Особенности процессов образования адамантанов нефти тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Гаджиев Гаджи Ахмедович

• Гаджиев Гаджи Ахмедович
• кандидат наук
• 2022

Оглавление диссертации кандидат наук Гаджиев Гаджи Ахмедович

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. СВОЙСТВА, НАХОЖДЕНИЕ В ПРИРОДЕ, ПОЛУЧЕНИЕ И ПРИМЕНЕНИЕ АДАМАНТАНОВ

1.1 Общие сведения о углеводородах алмазоподобного строения

1.2 Нахождение адамантанов в природе

1.3 Выделение адамантаноидов

1.4 Анализ адамантаноидов

1.5 Синтез адамантаноидов

1.6 Применение адамантаноидов

Заключение по Главе I

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Объекты исследования

2.2 Методы исследования

ГЛАВА III. ОСОБЕННОСТИ ИДЕНТИФИКАЦИИ АДАМАНТАНОВ НЕФТИ МЕТОДОМ ХРОМАТОМАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ

ГЛАВА IV. ОБРАЗОВАНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ РЯДА АДАМАНТАНА ИЗ ПРОТОАДАМАНТАНОВ НЕФТИ И ПРИРОДНЫХ ИСТОЧНИКОВ

4.1 Образование адамантанов С10-С14 из узких 10-градусных фракций нефти, выкипающих в диапазоне 190-250°С

4.2 Образование адамантанов и протоадамантанов из различных природных источников углеводородов нефти

4.2.1 Образование адамантанов и протоадамантанов из биомассы бактерий и архей

4.2.2 Образование адамантанов и протоадамантанов из современных и ископаемых (янтарей) смол хвойных деревьев

4.2.3 Образование адамантанов и протоадамантанов из асфальтенов асфальтита

ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Особенности процессов образования адамантанов нефти»

Адамантан и его гомологи принадлежат к одному из интереснейших классов полициклических углеводородов и обладают уникальными физическими и химическими свойствами. Являясь членами более крупного семейства адамантаноидов (углеводородов алмазоподобного строения), эти углеводороды названы так потому, что они представляют собой наноразмерные субструктуры Бр3-гибридизированной алмазной решетки и характеризуются высокой степенью симметрии.

Несмотря на то, что адамантаны, а также их предшественники (протоадамантаноиды) обнаружены во всех нефтях и газоконденсатах, а также в рассеянном органическом веществе пород, до сих пор об их генезисе практически ничего не известно, кроме того, что они отсутствуют в исходном (биосинтезированном) веществе.

Благодаря своим уникальным свойствам адамантаноиды нашли широкое применение во многих отраслях промышленности. В частности они используются как сырье для получения ценных химических продуктов и материалов с уникальными свойствами, лекарственных препаратов, биологических меток, термостойких полимерных материалов, 1-, 2-, и 3-мерных наноматериалов, высокоэнергетических топлив, смазочных материалов и присадок к ним и др. Вместе с тем, их применение сдерживается ограниченной сырьевой базой и сложностью получения синтетическим методом. В этой связи исследования, направленные на получение новых знаний о природе адамантаноидов, механизме их образования и свойствах являются актуальными.

Представленная работа является логическим продолжением ранних исследований, проводимых на кафедре органической химии и химии нефти РГУ нефти и газа (НИУ) имени И.М. Губкина по исследованию закономерностей

распределения углеводородов алмазоподобного строения в нефтях, конденсатах и установлению их источника.

Целью работы является выявление путей образования адамантанов состава С10-С14 в нефтях и их получения из различных природных источников.

Основные задачи работы. Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. Провести анализ и идентификацию углеводородов алмазоподобного строения и протоадамантаноидов.

2. Получить узкие 10-градусные фракции насыщенных углеводородов нефти в пределах 190-250°С.

3. Осуществить каталитические превращения насыщенных углеводородов 10-градусных фракций нефтей.

4. Провести термические и термокаталитические превращения различных природных источников нефтяных углеводородов с последующим изучением закономерностей распределения адамантанов и протоадамантанов.

5. Исследовать закономерности распределения адамантанов С10-С14 и протоадамантанов в продуктах термических и каталитических превращений узких нефтяных фракций и природных предшественников нефтяных углеводородов.

Научная новизна полученных результатов заключается в следующем:

1. Впервые установлено, что на масс-хроматограммах с характеристическими ионами адамантанов С11-С13 m/z 135, 149 и 163 нефтей присутствуют не только протоадамантановые углеводороды, как считалось ранее, но и моноароматические углеводороды С10-С12, для которых указанные ионы являются изотопологами молекулярным.

2. Найдено, что с увеличением степени изомеризации (с увеличением относительной концентрации термодинамически наиболее устойчивых изомеров адамантанов) насыщенных углеводородов узких 10-градусных фракций из интервала 190-250°С увеличивается относительное содержание адамантанов С13 и С14.

3. Впервые показано, что в результате катализа протоадамантанов нефти, выкипающих выше 230°С, образуются более низкокипящие (температуры кипения 190-237°С) адамантаны состава С10-С14.

4. Впервые получены углеводороды ряда адамантана С10-С14 путем термических и термокаталитических преобразований некоторых природных источников нефти: биомассы различных индивидуальных штаммов бактерий, в том числе выделенных из нефтей разного генотипа, современных и ископаемых смол (янтарей) хвойных деревьев и асфальтенов асфальтита.

Практическое значение результатов:

1. Показана возможность обогащения реактивных топлив углеводородами алмазоподобного строения для улучшения их физико-химических и эксплуатационных свойств.

2. Установлено, что метод термодиффузии позволяет отделить углеводороды ряда адамантана и протоадамантана от моноароматических углеводородов.

3. Найдено, что такие биосинтезируемые продукты, как биомасса прокариотов (бактерий и архей), современные и ископаемые (янтари) смолы хвойных деревьев содержат протоадамантаны - источник углеводородов алмазоподобного строения.

Защищаемые положения:

1. Особенности идентификации нефтяных адамантанов методом хроматомасс-спектрометрии.

2. Закономерности образования адамантанов С10-С14 из 10-градусных нефтяных фракций в интервале 190-250°С.

3. Образование нефтяных протоадамантанов и адамантанов из различных природных источников.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались на 73-й, 74-й и 75-й Международных молодежных научных конференциях «Нефть и газ» (РГУ нефти и газа (НИУ) имени И.М. Губкина, Москва, 2019, 2020, 2021 г.г.), Международной научно-практической

конференции «Новые идеи в геологии нефти и газа» (МГУ имени М.В. Ломоносова, Москва, 2019 г.), Всероссийской научной конференции «Геохимия нефти и газа, нефтематеринских пород, угля и горючих сланцев» (Институт геологии имени академика Н.П. Юшкина, Сыктывкар, 2019 г.), XI международной конференции, посвящённой 50-летию Института химии нефти СО РАН «Химия нефти и газа» (Институт химии нефти СО РАН, Томск, 2020 г.), Международном молодежном научном форуме «ЛОМОНОСОВ» (МГУ имени М.В. Ломоносова, Москва, 2021 гг.).

Публикации. Основные положения и результаты исследования отражены в 13 научных работах, в том числе в 6 статьях, реферируемых ВАК и индексируемых международными базами данных, и материалах 7 всероссийских и международных конференций.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, 4 глав, выводов и списка использованной литературы. Содержание диссертации изложено на 115 страницах; включает 29 рисунков, 14 таблиц и перечень использованной литературы из 169 наименований.

Автор благодарит зав. кафедрой органической химии и химии нефти РГУ нефти и газа (НИУ) имени И.М. Губкина, д.х.н., проф. В.Н. Кошелева за создание благоприятных условий для выполнения данной диссертационной работы, а также сотрудников и преподавателей кафедры - д.т.н., проф. В.Р. Мкртычана, д.х.н., проф. Л.В. Иванову, д.х.н., проф. В.Д. Рябова, к.х.н., доц. Н.А. Сокову, к.т.н., доц. О.А. Стоколос, к.х.н., доц. Л.В. Зиновьеву, к.х.н., доц. О.Б. Чернову, к.х.н., доц. И.А. Бронзову, к.х.н., доц. К.Г. Алексанян, зав. лаб. Н.П. Тюрину, а также к.х.н. А.А. Юсупову, аспиранта А.В. Васильеву и магистранта Д.С. Вылекжанину за доброе отношение, помощь и ценные советы.

Особую благодарность автор выражает д.г.-м. и к.х.н., профессору, академику РАЕН Г.Н. Гордадзе за поддержку и всестороннюю помощь при выполнении работы.

Автор выражает глубокую признательность и благодарность за постоянное внимание и чуткое руководство своему научному руководителю, декану факультета научно-педагогических кадров и кадров высшей квалификации, д.х.н., доценту М.В. Гируцу.

Заключение диссертации по теме «Другие cпециальности», Гаджиев Гаджи Ахмедович

1. Впервые установлено, что на масс-хроматограммах с характеристическими ионами адамантанов С11-С13 m/z 135, 149 и 163 нефтей присутствуют не только протоадамантановые углеводороды, как считалось ранее, но и моноароматические углеводороды С10-С12.

2. Впервые показано, что методом термодиффузии возможно отделить моноароматические углеводороды от адамантанов и протоадамантанов.

3. Впервые экспериментально, путем исследования углеводородного состава различных прокариотов (бактерий и архей), современных и ископаемых смол хвойных деревьев, подтверждены ранние наблюдения относительно отсутствия адамантановых структур в биосинтезированном органическом веществе.

4. Найдено, что с увеличением степени изомеризации (с увеличением относительной концентрации термодинамически наиболее устойчивых изомеров адамантанов) насыщенных углеводородов узких 10-градусных фракций из интервала 190-250°С увеличивается относительное содержание адамантанов С13 и С14. Образование полиалкилзамещенных адамантанов идет по реакции трансалкилирования.

5. Впервые показано, что в результате катализа протоадамантанов нефти, выкипающих выше 230°С, образуются более низкокипящие (температуры кипения 190-237°С) адамантаны состава С10-С14.

6. Впервые показано, что такие природные источники нефти как прокариоты, современные и ископаемые (янтари) смолы хвойных деревьев в результате термолиза генерируют только протоадамантаны, тогда как при катализе с алюмосиликатом - адамантаны С10-С14.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Гаджиев Гаджи Ахмедович, 2022 год

1. Гордадзе Г. Н. Диамантаны состава С14-С15 в органическом веществе кристаллического фундамента/ Гордадзе Г. Н., Русинова Г. В. //Геохимия. -2004. - №. 11. - С. 1228-1232.

2. Pirali O. Infrared spectroscopy of diamondoid molecules: New insights into the presence of nanodiamonds in the interstellar medium/ Pirali O. [et al.] //The Astrophysical Journal. - 2007. - Т. 661. - №. 2. - С. 919.

3. Jones A. P. Surface C-H stretching features on meteoritic nanodiamonds/ Jones A. P. [et al.] //Astronomy & Astrophysics. - 2004. - Т. 416. - №. 1. - С. 235241.

4. Багрий, Е.И. Адамантаны/ Е.И. Багрий. - М.: Наука, 1989. - 264 с.

5. Lin R. Natural occurrence of tetramantane (C22H28), pentamantane (C26H32) and hexamantane (C30H36) in a deep petroleum reservoir/ Lin R., Wilk Z. A. //Fuel. -1995. - Т. 74. - №. 10. - С. 1512-1521.

6. Schwertfeger H. Future of diamondoids/ Schwertfeger H., Schreiner P. R. //Chem. Unserer Zeit. - 2010. - Т. 44. - №. 4. - С. 248-253.

7. Fokin A. A. Selective Alkane CH Bond Substitutions: Strategies for the Preparation of Functionalized Diamondoids (Nanodiamonds)/ Fokin A. A., Schreiner P. R. //Strategies and Tactics in Organic Synthesis. - Academic Press, 2012. - Т. 8. - С. 317-350.

8. De Araujo P. L. B. Diamondoids: occurrence in fossil fuels, applications in petroleum exploration and fouling in petroleum production. A review paper/ De Araujo P. L. B., Mansoori G. A., De Araujo E. S. //International Journal of Oil, Gas and Coal Technology. - 2012. - Т. 5. - №. 4. - С. 316-367.

9. Гируц М. В. Химия и геохимия углеводородов алмазоподобного строения/ Гируц М. В., Гордадзе Г. Н. //М.: ООО «Издательский дом Недра. - 2017.

10. Stauss S. Diamondoids: Synthesis, Properties, and Applications. / Stauss S., Terashima K. - Jenny Stanford Publishing, 2017.

11. Karle I. L.The crystal and molecular structure of congressane, C14H20, by X-ray diffraction/ Karle I. L., Karle J. //Journal of the American Chemical Society. -1965. - Т. 87. - №. 4. - С. 918-920.

12. Gund T. M. Diamantane. I. Preparation of diamantane. Physical and spectral properties/ Gund T. M. [et al.] //The Journal of Organic Chemistry. - 1974. - Т. 39. - №. 20. - С. 2979-2987.

13. Williams Jr V. Z. Triamantane/ Williams Jr V. Z. [et al.] //Journal of the American Chemical Society. - 1966. - Т. 88. - №. 16. - С. 3862-3863.

14. Azevedo D. A. Multivariate statistical analysis of diamondoid and biomarker data from Brazilian basin oil samples/ Azevedo D. A. [et al.] //Fuel. - 2008. - Т. 87. - №. 10-11. - С. 2122-2130.

15. Burns W. A new approach to the construction of diamondoid hydrocarbons. Synthesis of anti-tetramantane/Burns W. [et al.] //Journal of the American Chemical Society. - 1978. - Т. 100. - №. 3. - С. 906-911.

16. Dahl J. E. P. Synthesis of higher diamondoids and implications for their formation in petroleum/ Dahl J. E. P. [et al.] //Angewandte Chemie. - 2010. - Т. 122. - №. 51. - С. 10077-10081.

17. Гируц М. В. Генерация адамантанов и диамантанов в результате термического крекинга высокомолекулярных насыщенных фракций нефтей разного генотипа/ Гируц М. В., Русинова Г. В., Гордадзе Г. Н. //Нефтехимия. - 2006. - Т. 46. - №. 4. - С. 251-261.

18. Гируц М. В. Генерация адамантанов и диамантанов из высококипящих насыщенных фракций нефтей разного генотипа в присутствии кислотных катализаторов/ Гируц М. В., Русинова Г. В., Гордадзе Г. Н. //Нефтехимия. -2005. - Т. 45. - №. 3. - С. 163-177.

19. Гируц М. В. Генерация адамантанов и диамантанов в результате термического крекинга полярных компонентов нефтей разного генотипа/

Гируц М. В., Гордадзе Г. Н. //Нефтехимия. - 2007. - Т. 47. - №. 1. - С. 1525.

20. Гордадзе Г. Н. Синтез углеводородов ряда адамантана и диамантана путем высокотемпературного крекинга высокомолекулярных н-алканов/ Гордадзе Г. Н., Гируц М. В. //Нефтехимия. - 2008. - Т. 48. - №. 6. - С. 412-417.

21. Бадмаев Ч. М. Генерация моноалкиладамантов С11 - С17 в результате катализа некоторых кислородосодержащих предшественников нефтяных углеводородов/ Бадмаев Ч. М. [и др.] //Нефтехимия. - 2011. - Т. 51. - №. 5. - С. 337-341.

22. Wei Y. Generation of diamondoid hydrocarbons as confined compounds in SAPO-34 catalyst in the conversion of methanol/ Wei Y. [et al.] //Chemical Communications. - 2012. - Т. 48. - №. 25. - С. 3082-3084.

23. Schwertfeger H. Monoprotection of diols as a key step for the selective synthesis of unequally disubstituted diamondoids (nanodiamonds)/ Schwertfeger H. [et al.] //The Journal of Organic Chemistry. - 2008. - Т. 73. - №. 19. - С. 7789-7792.

24. Schreiner P. R. [123] Tetramantane: parent of a new family of G-helicenes/ Schreiner P. R. [et al.] //Journal of the American Chemical Society. - 2009. - Т. 131. - №. 32. - С. 11292-11293.

25. Schwertfeger H. Selective Preparation of Diamondoid Fluorides [1]/ Schwertfeger H. [et al.] //Advanced Synthesis & Catalysis. - 2009. - Т. 351. -№. 7-8. - С. 1041-1054.

26. Schwertfeger H. Diamondoid Phosphines-Selective Phosphorylation of Nanodiamonds [1]/ Schwertfeger H. [et al.] //Advanced Synthesis & Catalysis. -2010. - Т. 352. - №. 4. - С. 609-615.

27. Zhang J. Evidence of diamond nanowires formed inside carbon nanotubes from diamantane dicarboxylic acid/ Zhang J. [et al.] //Angewandte Chemie International Edition. - 2013. - Т. 52. - №. 13. - С. 3717-3721.

28. Sämann C. Synthesis of substituted adamantylzinc reagents using a Mg-insertion in the presence of ZnCb and further functionalizations/ Sämann C. [et al.] //Organic letters. - 2014. - Т. 16. - №. 9. - С. 2418-2421.

29. Reiser J. Adamantane and diamantane; phase diagrams, solubilities, and rates of dissolution/ Reiser J. [et al.] //Fluid Phase Equilibria. - 1996. - Т. 117. - №. 1-2.

- С. 160-167.

30. Clay W. A. Photocathode device using diamondoid and cesium bromide films/ Clay W. A. [et al.] //Applied Physics Letters. - 2012. - Т. 101. - №. 24. - С. 241605.

31. Zimmermann T. Exploring covalently bonded diamondoid particles with valence photoelectron spectroscopy/ Zimmermann T. [et al.] //The Journal of Chemical Physics. - 2013. - Т. 139. - №. 8. - С. 084310.

32. Meinke R. UV resonance Raman analysis of trishomocubane and diamondoid dimers/ Meinke R. [et al.] //The Journal of Chemical Physics. - 2014. - Т. 140. -№. 3. - С. 034309.

33. Yan H. Monochromatic photocathodes from graphene-stabilized diamondoids/ Yan H. [et al.] //Nano letters. - 2018. - Т. 18. - №. 2. - С. 1099-1103.

34. Gebbie M. A. Experimental measurement of the diamond nucleation landscape reveals classical and nonclassical features/ Gebbie M. A. [et al.] //Proceedings of the National Academy of Sciences. - 2018. - Т. 115. - №. 33. - С. 8284-8289.

35. Rosemann N. W. White-Light Generation through Nonlinear Optical Response of 1, 3, 5, 7-Tetraphenyladamantane: Amorphous versus Crystalline States/ Rosemann N. W. [et al.] //Advanced Optical Materials. - 2018. - Т. 6. - №. 12.

- С. 1701162.

36. Sarap C. S. Optical properties of single-and double-functionalized small diamondoids/ Sarap C. S. [et al.] //The Journal of Physical Chemistry A. - 2018.

- Т. 122. - №. 14. - С. 3583-3593.

37. Wu H. Q. Alkali metals-substituted adamantanes lead to visible light absorption: large first hyperpolarizability/ Wu H. Q. [et al.] //The Journal of Physical Chemistry C. - 2014. - Т. 118. - №. 13. - С. 6952-6958.

38. Bremer M. Inverted Carbon Geometries: Challenges to Experiment and Theory/ Bremer M. [et al.] //The Journal of Organic Chemistry. - 2015. - Т. 80. - №. 12.

- С. 6520-6524.

39. Zhang W. Electronic structure of [121] tetramantane-6-thiol on gold and silver surfaces/ Zhang W. [et al.] //The Journal of chemical physics. - 2009. - Т. 130. -№. 5. - С. 054705.

40. Karttunen A. J. Icosahedral polysilane nanostructures/ Karttunen A. J., Linnolahti M., Pakkanen T. A. //The Journal of Physical Chemistry C. - 2007. -Т. 111. - №. 6. - С. 2545-2547.

41. Balaban A. T. Partitioned-formula periodic tables for diamond hydrocarbons (diamondoids)/ Balaban A. T. //Journal of chemical information and modeling. -2012. - Т. 52. - №. 11. - С. 2856-2863.

42. Grice K. Diamondoid hydrocarbon ratios as indicators of biodegradation in Australian crude oils/ Grice K., Alexander R., Kagi R. I. //Organic Geochemistry. - 2000. - Т. 31. - №. 1. - С. 67-73.

43. Li S. Diamondoid characterization in condensate by comprehensive two-dimensional gas chromatography with time-of-flight mass spectrometry: the junggar basin of northwest china/ Li S. [et al.] //International Journal of Molecular Sciences. - 2012. - Т. 13. - №. 9. - С. 11399-11410.

44. Fang C. The origin and evolution of adamantanes and diamantanes in petroleum/ Fang C. [et al.] //Geochimica et Cosmochimica Acta. - 2013. - Т. 120. - С. 109120.

45. Ma A. Advancement in application of diamondoids on organic geochemistry/ Ma A. //Journal of Natural Gas Geoscience. - 2016. - Т. 1. - №. 4. - С. 257-265.

46. Harrison K. W. High density alkyl diamondoid fuels synthesized by catalytic cracking of alkanes in the presence of adamantane/ Harrison K. W., Rosenkoetter K. E., Harvey B. G. //Energy & Fuels. - 2018. - Т. 32. - №. 7. - С. 7786-7791.

47. Wang L. Rearrangement of tetrahydrotricyclopentadiene using acidic ionic liquid: synthesis of diamondoid fuel/ Wang L. [et al.] //Energy & Fuels. - 2011. -Т. 25. - №. 4. - С. 1342-1347.

48. Stout S. A. Diamondoid hydrocarbons—application in the chemical fingerprinting of natural gas condensate and gasoline/ Stout S. A., Douglas G. S. //Environmental Forensics. - 2004. - Т. 5. - №. 4. - С. 225-235.

49. Wang Z. Forensic fingerprinting of diamondoids for correlation and differentiation of spilled oil and petroleum products/ Wang Z. [et al.] //Environmental science & technology. - 2006. - Т. 40. - №. 18. - С. 5636-5646.

50. M. M. Wu, D. M. Shen, and C. S. H. Chen. High viscosity index lubricant fluid: пат. 5306851 США. - 1994.

51. D. M. Shen and M. M. Wu, Method for making diamondoid lubricant base stock by alkylation with an olefin in the presence of a Lewis acid: пат. 5345020 США

- 1994.

52. Морозов И. С. Фармакология адамантанов./ Морозов И. С., Петров В. И., Сергеева С. А. -Волгоград: Волгоградская медицинская академия. -2001.320 с.

53. Wanka L. The lipophilic bullet hits the targets: medicinal chemistry of adamantane derivatives/ Wanka L., Iqbal K., Schreiner P. R. //Chemical reviews.

- 2013. - Т. 113. - №. 5. - С. 3516-3604.

54. Fokin A. A. Synthetic Routes to Aminotriamantanes, Topological Analogues of the Neuroprotector Memantine®/ Fokin A. A. [et al.] //Synthesis. - 2009. - Т. 2009. - №. 06. - С. 909-912.

55. Schwertfeger H. Diamonds are a chemist's best friend: diamondoid chemistry beyond adamantane/ Schwertfeger H., Fokin A. A., Schreiner P. R. //Angewandte Chemie International Edition. - 2008. - Т. 47. - №. 6. - С. 1022-1036.

56. Sinkel C. Synthesis, characterization, and property evaluations of copolymers of diamantyl methacrylate with methyl methacrylate/ Sinkel C. [et al.] //Journal of applied polymer science. - 2009. - Т. 114. - №. 4. - С. 2109-2115.

57. J. E. Dahl, R. M. Carlson, and S. G. Liu. Diamondoid-containing capacitors: пат. 7061073 США. - 2006.

58. S. G. Liu, J. E. Dahl, and R. M. Carlson, Photoresist compositions comprising diamondoid derivatives: пат. 7304190 США - 2007.

59. J. E. Dahl, R. M. Carlson, and S. G. Liu, Diamondoid-containing low dielectric constant materials: пат. 7306671 США. - 2007.

60. Gunawan M. A. The functionalization of nanodiamonds (diamondoids) as a key parameter of their easily controlled self-assembly in micro-and nanocrystals from the vapor phase/ Gunawan M. A. [et al.] //Nanoscale. - 2015. - Т. 7. - №. 5. - С. 1956-1962.

61. Narasimha K. T. Ultralow effective work function surfaces using diamondoid monolayers/ Narasimha K. T. [et al.] //Nature Nanotechnology. - 2016. - Т. 11.

- №. 3. - С. 267-272.

62. Yan H. Hybrid metal-organic chalcogenide nanowires with electrically conductive inorganic core through diamondoid-directed assembly/ Yan H. [et al.]//Nature materials. - 2017. - Т. 16. - №. 3. - С. 349-355.

63. Tzeng Y. K. Vertical-substrate MPCVD epitaxial nanodiamond growth/ Tzeng Y. K. [et al.] //Nano Letters. - 2017. - Т. 17. - №. 3. - С. 1489-1495.

64. Калмыков П. А. Сравнение палладиевых катализаторов на основе наноалмазов и активированного угля в реакциях гидрирования/ Калмыков П. А., Магдалинова Н. А., Клюев М. В. //Нефтехимия. - 2015. - Т. 55. - №. 1. - С. 66-66.

65. Джемилев У. М. Циклоприсоединение каркасных и полициклических диазосоединений к фуллерену С60 в присутствии катализатора Pd(acac)2-2PPh3-4Et3Al/ Джемилев У. М. [и др.] //Нефтехимия. - 2011. - Т. 51. - №. 2.

- С. 134-138.

66. E. Mathonneau, Kosmetische, Zusammensetzung enthaltend mindestens ein Diamantoide zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften bestimmter Materialien: пат. 1637187 - Европа. - 2006.

67. Randel J. C. Unconventional molecule-resolved current rectification in diamondoid-fullerene hybrids/ Randel J. C. [et al.] //Nature communications. -2014. - Т. 5. - №. 1. - С. 1-6.

68. Yang W. L. Monochromatic electron photoemission from diamondoid monolayers/ Yang W. L. [et al.] //Science. - 2007. - Т. 316. - №. 5830. - С. 1460-1462.

69. Wang Y. Diamondoid-modified DNA/ Wang Y. [et al.] //Organic & biomolecular chemistry. - 2011. - Т. 9. - №. 21. - С. 7482-7490.

70. Нехаев А. И. Наноалмазы нефти: новое в области нафтенов алмазоподобного строения/ Нехаев А. И., Багрий Е. И., Максимов А. Л. //Нефтехимия. - 2011. - Т. 51. - №. 2. - С. 97-106.

71. Nekhaev A. I. Diamondoids in oil and gas condensates/ Nekhaev A. I., Maksimov A. L. //Petroleum Chemistry. - 2019. - Т. 59. - №. 10. - С. 11081117.

72. Hopf H. Diamonds from crude oil?/ Hopf H. //Angewandte Chemie International Edition. - 2003. - Т. 42. - №. 18. - С. 2000-2002.

73. Landa S. Chim. Ind., No. 506 (1933)/ Landa S. [et al.] //Chem. Abstr. - 1933. -Т. 27. - С. 5949.

74. Landa S. Sur l'adamantane, nouvel hydrocarbure extrait du naphte/ Landa S., Machacek V. //Collection of Czechoslovak Chemical Communications. - 1933. -Т. 5. - С. 1-5.

75. Соколова И. М. Углеводородный состав газового конденсата Моллакер/ Соколова И. М. [и др.] //Нефтехимия. - 1990. - Т. 30. - №. 6. - С. 723.

76. Fang C. Evolution characteristics and application of diamondoids in coal measures/ Fang C. [et al.] //Journal of Natural Gas Geoscience. - 2016. - Т. 1. -№. 1. - С. 93-99.

77. Dahl J. E. Diamondoid hydrocarbons as indicators of natural oil cracking/ Dahl J. E. [et al.] //Nature. - 1999. - Т. 399. - №. 6731. - С. 54-57.

78. Гордадзе Г. Н. Геохимия углеводородов каркасного строения (обзор)/ Гордадзе Г. Н. //Нефтехимия. - 2008. - Т. 48. - №. 4. - С. 243.

79. Гордадзе Г. Н. Адамантаны генетически различных нефтей/ Гордадзе Г. Н., Арефьев О. А. //Нефтехимия. - 1997. - Т. 37. - №. 5. - С. 387-395.

80. Wingert W. S. GC-MS analysis of diamondoid hydrocarbons in Smackover petroleums/ Wingert W. S. //Fuel. - 1992. - Т. 71. - №. 1. - С. 37-43.

81. Dahl J. E. P. Isolation and structural proof of the large diamond molecule, cyclohexamantane (C26H30)/ Dahl J. E. P. [et al.] //Angewandte Chemie. - 2003. - Т. 115. - №. 18. - С. 2086-2090.

82. Dahl J. E. Isolation and structure of higher diamondoids, nanometer-sized diamond molecules/ Dahl J. E., Liu S. G., Carlson R. M. K. //Science. - 2003. -Т. 299. - №. 5603. - С. 96-99.

83. Гируц М. В. Адамантаны С11-С13 в биодеградированных и небиодеградированных конденсатах/ Гируц М. В. [и др.] //Нефтехимия. -2014. - Т. 54. - №. 1. - С. 12-12.

84. Бадмаев Ч. М. Дифференциация юрских и меловых нефтей Калмыкии по диамантанам С14-С16/ Бадмаев Ч. М. [и др.] //Химия и технология топлив и масел. - 2010. - №. 3. - С. 45-46.

85. Гируц М. В. Идентификация триамантанов в нефтях/ Гируц М. В. [и др.] //Нефтехимия. - 2012. - Т. 52. - №. 2. - С. 83-83.

86. Гируц М. В. Идентификация тетрамантанов в нефтях/ Гируц М. В. [и др.] //Нефтехимия. - 2013. - Т. 53. - №. 5. - С. 323-323.

87. Nguyen T. X. Separation of diamondoids in crude oils using molecular sieving techniques to allow compound-specific isotope analysis/ Nguyen T. X., Philp R. P. //Organic Geochemistry. - 2016. - Т. 95. - С. 1-12.

88. Полякова Л. П. и др. Химический состав и свойства нефтей различных горизонтов Нафталанского месторождения/ Полякова Л. П. [и др.] //Уфа: Государственное издательство научнотехнической литературы «Реактив. -2001. - С. 7.

89. Zhang S. Geochemistry of Palaeozoic marine petroleum from the Tarim Basin, NW China. Part 2: maturity assessment/ Zhang S. [et al.] //Organic Geochemistry. - 2005. - Т. 36. - №. 8. - С. 1215-1225.

90. Cai C. The effect of thermochemical sulfate reduction on formation and isomerization of thiadiamondoids and diamondoids in the Lower Paleozoic petroleum pools of the Tarim Basin, NW China/ Cai C. [et al.] //Organic Geochemistry. - 2016. - Т. 101. - С. 49-62.

91. Springer M. V. Diamondoid and biomarker characterization of oils from the Llanos Orientales Basin, Colombia/ Springer M. V. [et al.] //Organic Geochemistry. - 2010. - Т. 41. - №. 9. - С. 1013-1018.

92. Bhattacharya S. Molecular fossils in Cretaceous condensate from western India/ Bhattacharya S., Dutta S., Dutta R. //Journal of Earth System Science. - 2014. -Т. 123. - №. 5. - С. 923-934.

93. Zhu G. Higher ethanodiamondoids in petroleum/ Zhu G. [et al.] //Energy & Fuels. - 2018. - Т. 32. - №. 4. - С. 4996-5000.

94. Fang C. Variation in abundance and distribution of diamondoids during oil cracking/ Fang C. [et al.] //Organic Geochemistry. - 2012. - Т. 47. - С. 1-8.

95. R. A. Alexander, C. E. Knight, and D. D. Whitehurst, Removal of diamondoid compounds from hydrocarbonaceous fractions: пат. 4952747 США. - 1990.

96. D. S. Swanson, Method for diamondoid extraction using a solvent system: пат. 5461184 США. - 1995.

97. R. D. Partridge and D. D. Whitehurst, Shape-selective process for concentrating diamondoid-containing hydrocarbon solvents: пат. 5019665 США. - 1991.

98. C. S. H. Chen and S. E. Wentzek, Diamondoid recovery from natural gas fields: пат. 5120899 США. - 1992.

99. C. S. H. Chen and S. E. Wentzek, Isolation of high purity diamondoid fractions and components: пат. 5414189 США. - 1995.

100. R. A. Alexander and D. D. Whitehurst, Azeotropic distillation process for recovery of diamondoid compounds from hydrocarbon streams: пат. 5139621 США. - 1992.

101. Huang L. A novel method for isolation of diamondoids from crude oils for compound-specific isotope analysis/ Huang L. [et al.] //Organic geochemistry. -2011. - Т. 42. - №. 5. - С. 566-571.

102. Воробьева Н. С. Высокомолекулярные адамантаноиды нефтей/ Воробьева Н. С., Петров А. А. //Нефтехимия. - 2001. - Т. 41. - №. 5. - С. 343-347.

103. Yang C. GC/MS quantitation of diamondoid compounds in crude oils and petroleum products/ Yang C. [et al.] //Environmental Forensics. - 2006. - Т. 7. - №. 4. - С. 377-390.

104. Liang Q. Quantitative analysis of diamondoids in crude oils using gas chromatography-triple quadrupole mass spectrometry/ Liang Q. [et al.] //Organic Geochemistry. - 2012. - Т. 43. - С. 83-91.

105. Fang C. Generation and evolution of diamondoids in source rock/ Fang C. [et al.] //Marine and Petroleum Geology. - 2015. - Т. 67. - С. 197-203.

106. Cupas C. Congressane/ Cupas C., von R. Schleyer P., Trecker D. J. //Journal of the American Chemical Society. - 1965. - Т. 87. - №. 4. - С. 917-918.

107. Gund T. M. A convenient, high-yield preparation of diamantane (congressane)/ Gund T. M. [et al.] //Tetrahedron Letters. - 1970. - Т. 11. - №. 44. - С. 38773880.

108. Gund T. M. Diamantane. I. Preparation of diamantane. Physical and spectral properties/ Gund T. M. [et al.] //The Journal of Organic Chemistry. - 1974. - Т. 39. - №. 20. - С. 2979-2987.

109. Courtney T. The chemistry of diamantane. Part I. Synthesis and some functionalisation reactions/ Courtney T. [et al.] //Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1. - 1972. - С. 2691-2696.

110. Williams Jr V. Z. Triamantane/ Williams Jr V. Z. [et al.] //Journal of the American Chemical Society. - 1966. - Т. 88. - №. 16. - С. 3862-3863.

111. McKervey M. A. Adamantane rearrangements/ McKervey M. A. //Chemical Society Reviews. - 1974. - Т. 3. - №. 4. - С. 479-512.

112. McKervey M. A. Synthetic approaches to large diamondoid hydrocarbons/ McKervey M. A. //Tetrahedron. - 1980. - Т. 36. - №. 8. - С. 971-992.

113. Schleyer P. R. Nonacyclo [11.7. 1.12, 18.03, 16.04, 13.05, 10.06, 14.07, 11.015, 20] docosane, a bastard tetramantane/ Schleyer P. R., Osawa E., Drew M. G. B. //Journal of the American Chemical Society. - 1968. - Т. 90. - №. 18. - С. 5034-5036.

114. Burns W. Gas-phase reactions on platinum. Synthesis and crystal structure of anti-tetramantane, a large diamondoid fragment/ Burns W. [et al.] //Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. - 1976. - №. 21. - С. 893895.

115. Chung H. S. et al. Recent developments in high-energy density liquid hydrocarbon fuels/ Chung H. S. [et al.] //Energy & Fuels. - 1999. - Т. 13. - №. 3. - С. 641-649.

116. Dahl J. E. Diamondoid hydrocarbons as indicators of natural oil cracking/ Dahl J. E. [et al.] //Nature. - 1999. - Т. 399. - №. 6731. - С. 54-57.

117. Schulz L. K. Application of diamondoids to distinguish source rock facies/ Schulz L. K. [et al.] //Organic Geochemistry. - 2001. - Т. 32. - №. 3. - С. 365375.

118. Chen J. Diamondoid hydrocarbon ratios: novel maturity indices for highly mature crude oils/ Chen J. [et al.] //Organic Geochemistry. - 1996. - Т. 25. - №. 3-4. - С. 179-190.

119. Li M. Migrated hydrocarbons in outcrop samples: revised petroleum exploration directions in the Tarim Basin/ Li M. [et al.] //Organic Geochemistry. - 2000. -Т. 31. - №. 6. - С. 599-603.

120. Гируц М. В. Генерация адамантанов и диамантанов из высококипящих насыщенных фракций нефтей разного генотипа в присутствии кислотных катализаторов/ Гируц М. В., Русинова Г. В., Гордадзе Г. Н. //Нефтехимия. - 2005. - Т. 45. - №. 3. - С. 163-177.

121. Гируц М. В. Генерация адамантанов и диамантанов в результате термического крекинга полярных компонентов нефтей разного генотипа/ Гируц М. В., Гордадзе Г. Н. //Нефтехимия. - 2007. - Т. 47. - №. 1. - С. 1525.

122. Гируц М. В. Генерация адамантанов и диамантанов в результате термического крекинга высокомолекулярных насыщенных фракций нефтей разного генотипа/ Гируц М. В., Русинова Г. В., Гордадзе Г. Н. //Нефтехимия. - 2006. - Т. 46. - №. 4. - С. 251-261.

123. Stout S. A. Diamondoid hydrocarbons—application in the chemical fingerprinting of natural gas condensate and gasoline/ Stout S. A., Douglas G. S. //Environmental Forensics. - 2004. - Т. 5. - №. 4. - С. 225-235.

124. Marchand A. P. Diamondoid Hydrocarbons--Delving into Nature's Bounty/ Marchand A. P. //Science. - 2003. - Т. 299. - №. 5603. - С. 52-53.

125. Пат. 5306851 США.

126. Shen D., Wu M. M. Method for making diamondoid lubricant base stock by alkylation with an olefin in the presence of a Lewis acid: пат. 5345020 США. -1994.

127. J. E. Dahl, R. M. Carlson, and S. G. Liu, Diamondoid-containing capacitors: пат. 7061073 США. - 2006.

128. S. G. Liu, J. E. Dahl, and R. M. Carlson, Photoresist compositions comprising diamondoid derivatives: пат. 7304190 США. - 2007.

129. Пат. 7306671 США.

130. McIntosh G. C. Diamond fragments as building blocks of functional nanostructures/ McIntosh G. C. [et al.] //Physical Review B. - 2004. - Т. 70. -№. 4. - С. 045401.

131. R. M. Carlson, J. E. Dahl, and S. G. Liu, Diamondoid-based components in nanoscale construction: пат. 7309476 США. - 2007.

132. Schwertfeger H. Diamonds are a chemist's best friend: diamondoid chemistry beyond adamantane/ Schwertfeger H., Fokin A. A., Schreiner P. R. //Angewandte Chemie International Edition. - 2008. - Т. 47. - №. 6. - С. 10221036.

133. Fokin A. A. Synthetic Routes to Aminotriamantanes, Topological Analogues of the Neuroprotector Memantine®/ Fokin A. A. [et al.] //Synthesis. - 2009. - Т. 2009. - №. 06. - С. 909-912.

134. Yang W. L. Monochromatic electron photoemission from diamondoid monolayers/ Yang W. L. [et al.] //Science. - 2007. - Т. 316. - №. 5830. - С. 1460-1462.

135. Clay W. A. Origin of the monochromatic photoemission peak in diamondoid monolayers/ Clay W. A. [et al.] //Nano Letters. - 2009. - T. 9. - №. 1. - C. 5761.

136. Willey T. M. Determining orientational structure of diamondoid thiols attached to silver using near-edge X-ray absorption fine structure spectroscopy/ Willey T. M. [et al.] //Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena. - 2009. -T. 172. - №. 1-3. - C. 69-77.

137. Freitas Jr R. A. Vasculoid: A personal nanomedical appliance to replace human blood/ Freitas Jr R. A., Phoenix C. J. //J. Evol. Technol. - 2002. - T. 11. - C. 1139.

138. Harvey B. G. Molecular design and characterization of high-cetane alkyl diamondoid fuels/ Harvey B. G. [et al.] //Energy & Fuels. - 2016. - T. 30. - №. 12. - C. 10171-10178.

139. Zhang X. Review on synthesis and properties of high-energy-density liquid fuels: hydrocarbons, nanofluids and energetic ionic liquids/ Zhang X. [et al.] //Chemical Engineering Science. - 2018. - T. 180. - C. 95-125.

140. Ma T. Ionic liquid catalytic rearrangement of polycyclic hydrocarbons: a versatile route to alkyl-diamondoid fuels/ Ma T. [et al.] //Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2013. - T. 52. - №. 7. - C. 2486-2492.

141. Wang L.Isomerization of tetrahydrodicyclopentadiene using ionic liquid: Green alternative for Jet Propellant-10 and adamantane/ Wang L. [et al.] //Fuel. -2012. - T. 91. - №. 1. - C. 164-169.

142. Harrison K. W. Renewable high density fuels containing tricyclic sesquiterpanes and alkyl diamondoids/ Harrison K. W., Harvey B. G. //Sustainable Energy & Fuels. - 2017. - T. 1. - №. 3. - C. 467-473.

143. Bruno T. J. Thermochemical and thermophysical properties of JP-10. / Bruno T. J. [et al.] - US Department of Commerce, National Institute of Standards and Technology, 2006. - T. 6640. - C. 1-66.

144. Khusnutdinov R. I. Alkylation of adamantane with alkyl halides catalyzed by ruthenium complexes/ Khusnutdinov R. I. [et al.] //Petroleum Chemistry. -2006. - Т. 46. - №. 3. - С. 159-163.

145. Olah G. A. Electrophilic reaction at single bonds. 21. Superacid-catalyzed alkylation of adamantane/ Olah G. A. [et al.] //Journal of the American Chemical Society. - 1985. - Т. 107. - №. 25. - С. 7541-7545.

146. Пат. 5345020 США.

147. Tabushi I., Fukunishi K. Process of producing alkyl adamantanes: пат. 3928480 США. - 1975.

148. Moore R. E. Reaction of paraffins with adamantane compounds: пат. 3646233 США. - 1972.

149. Boedeker E. R. The Physical and Chemical Properties of Hydrocarbon Solutions of Aluminum Bromide. I. The Solubility of Aluminum Bromide in n-Hexane1/ Boedeker E. R., Oblad A. G. //Journal of the American Chemical Society. -1947. - Т. 69. - №. 8. - С. 2036-2039.

150. Leighton P. A. The Solubility of Aluminum Bromide in Cyclohexane1/ Leighton P. A., Wilkes J. //Journal of the American Chemical Society. - 1948. - Т. 70. -№. 7. - С. 2600-2601.

151. Schweighauser L. Anziehung oder Abstoßung? London-Dispersionswechselwirkungen kontrollieren Azobenzol-basierte molekulare Schalter/ Schweighauser L. [et al.] //Angewandte Chemie. - 2015. -Т. 127. - №. 45. - С. 13636-13639.

152. Gunawan M. A. Diamondoids: functionalization and subsequent applications of perfectly defined molecular cage hydrocarbons/ Gunawan M. A. [et al.] //New Journal of Chemistry. - 2014. - Т. 38. - №. 1. - С. 28-41.

153. Goerlich J. R., Schmutzler R. Organophosphorus Compounds with Tertiary Alkyl Substituents. VI1: A Convenient Method for the Preparation of Di-1-Adamantylphosphine and DI-1-Adamantylchlorophosphine/ Goerlich J. R., Schmutzler R. //Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements. -1995. - Т. 102. - №. 1-4. - С. 211-215.

154. Ehrentraut A. A new efficient palladium catalyst for Heck reactions of deactivated aryl chlorides/ Ehrentraut A., Zapf A., Beller M. //Synlett. - 2000. -Т. 2000. - №. 11. - С. 1589-1592.

155. Herrmann W. A. et al. Synthesis, structure and catalytic application of palladium (II) complexes bearing N-heterocyclic carbenes and phosphines/ Herrmann W. A. [et al.] //Journal of Organometallic Chemistry. - 2001. - Т. 617. - С. 616628.

156. Arduengo III A. J. A stable crystalline carbene/ Arduengo III A. J., Harlow R. L., Kline M. //Journal of the American Chemical Society. - 1991. - Т. 113. - №. 1. - С. 361-363.

157. Tohma H. Preparation and Reactivity of 1, 3, 5, 7-Tetrakis [4-(diacetoxyiodo) phenyl] adamantane, a Recyclable Hypervalent Iodine (III) Reagent/ Tohma H. [et al.] //Angewandte Chemie. - 2004. - Т. 116. - №. 27. - С. 3679-3682.

158. Agnew-Francis K. A. Catalysts containing the adamantane scaffold/ Agnew-Francis K. A., Williams C. M. //Advanced Synthesis & Catalysis. -2016. - Т. 358. - №. 5. - С. 675-700.

159. Manßen M. Effizienter Zugang zu Titanaaziridinen durch C-H-Aktivierung von N-Methylanilinen bei Raumtemperatur/ Manßen M. [et al.] //Angewandte Chemie. - 2015. - Т. 127. - №. 14. - С. 4458-4462.

160. Jung M. E. Synthesis of highly substituted adamantanones from bicyclo [3.3.1] nonanes/ Jung M. E., Lee G. S. //The Journal of organic chemistry. - 2014. - Т. 79. - №. 21. - С. 10547-10552.

161. Sergeeva O. R. Kinetic isotope effect in trans-alkylation with ethylbenezene/ Sergeeva O. R., Chenets V. V., Lipovich V. G. //Reaction Kinetics and Catalysis Letters. - 1982. - Т. 19. - №. 3. - С. 411-414.

162. Гируц М.В. Генерация углеводородов алмазоподобного строения из биомассы бактерий/ Гируц М.В. [и др.]// Химия и технология топлив и масел. - 2014. - № 4. - С. 15-20.

163. Макарова Е. Ю. Исследование ископаемых смол и янтарей/ Макарова Е. Ю., Маслова Е. Е., Марек Я. //Георесурсы. - 2017. - №. Спецвыпуск ч. 1. -С. 249-255.

164. van der Werf I. D. A multi-analytical approach for the assessment of the provenience of geological amber: the collection of the Earth Sciences Museum of Bari (Italy)/ van der Werf I. D. [et al.] //Environmental Science and Pollution Research. - 2017. - Т. 24. - №. 3. - С. 2182-2196.

165. Fischer T. C. Amber from the Alpine Triassic of Lunz (Carnian, Austria): a classic palaeobotanical site/ Fischer T. C. [et al.] //Palaeontology. - 2017. - Т. 60. - №. 5. - С. 743-759.

166. Chen D. Baltic amber or Burmese amber: FTIR studies on amber artifacts of Eastern Han Dynasty unearthed from Nanyang/ Chen D. [et al.] //Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy. -2019. - Т. 222. - С. 117270.

167. Pereira R. Biomarker signatures of Cretaceous Gondwana amber from Ipubi Formation (Araripe Basin, Brazil) and their palaeobotanical significance/ Pereira R. [et al.] //Journal of South American Earth Sciences. - 2020. - Т. 98. - С. 102413.

168. Simoneit B. R. T. Terpenoid biomarkers of ambers from Miocene tropical paleoenvironments in Borneo and of their potential extant plant sources/ Simoneit B. R. T. [et al.] //International Journal of Coal Geology. - 2020. - Т. 221. - С. 103430.

169. Петров Ал.А. Углеводороды нефти/ Петров Ал.А. - М.: Наука, 1984. 264 с.