Серусодержащие структурные фрагменты смолисто-асфальтеновых компонентов нефти тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Гринько, Андрей Алексеевич

• Гринько, Андрей Алексеевич
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гринько, Андрей Алексеевич

ВВЕДЕНИЕ.

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

1 ТЯЖЕЛОЕ УГЛЕВОДОРОДНОЕ СЫРЬЁ. СОСТАВ И СТРУКТУРА ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ГЕТЕРООРГАНИЧЕСКИХ

СОЕДИНЕНИЙ НЕФТИ (Литературный обзор).

1.1 Классификация и свойства тяжелого углеводородного сырья.

1.2 Запасы тяжелых нефтей в России и в мире.

1.3 Добыча, транспорт тяжелых нефтей.

1.4 Переработка тяжелого нефтяного сырья.

1.5 Высокомолекулярные гетероорганические соединения смолы и асфальтены).

1.6 Представления о структуре ВМГС нефти.

1.6.1 Методы определения гетеросодержащих функциональных групп в составе нефтяных ВМГС.

1.6.2 Молекулярная масса нефтяных ВМГС.

1.6.3 Гетерокомпоненты в составе нефтяных ВМГС. Серусодержащие структурные фрагменты и методы их идентификации.

1.7 Термические превращения ВМГС нефти.

1.8 Фракционирование ВМГС нефти.

1.9 Постановка задачи исследования.

2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1 Объекты исследования.

2.2 Фракционирование асфальтенов и смол.

2.3 Дериватографический анализ ВМГС нефти и их фракций.

2.4 Методика проведения экспериментов по термолизу ВМГС нефти и их фракций.

2.5 Хроматографический анализ газов.

2.6 Методика разделения продуктов реакции термолиза.

2.7 Структурно-групповой анализ смол и асфальтенов.

2.8 Инфракрасная спектрометрия.

2.9 Газожидкостная хроматография масляных фракций (масел), полученных в процессе термолиза ВМГС нефти и их фракций.

2.10 Флэш-пиролиз фракций ВМГС нефти.

3 ТЕРМИЧЕСКАЯ СТАБИЛЬНОСТЬ НАТИВНЫХ СМОЛ И АСФАЛЬТЕНОВ НЕФТИ, СЕРУСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ В ПРОДУКТАХ ИХ ТЕРМОЛИЗА.

3.1 Фракционирование асфальтенов.

3.2 Фракционирование смол.

3.3 Термолиз исходных асфальтенов.

3.4 Термолиз исходных смол.

4 СЕРУСОДЕРЖАЩИЕ И УГЛЕВОДОРОДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ В ПРОДУКТАХ ТЕРМОЛИЗА ФРАКЦИЙ СМОЛ И АСФАЛЬТЕНОВ.

4.1 Термолиз фракций асфальтенов.

4.2 Термолиз фракций смол.

4.3 Полициклоароматические углеводороды - структурные аналоги идентифицированных серу содержащих соединений.

ВЫВОДЫ.

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ ИСТОЧНИКОВ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Серусодержащие структурные фрагменты смолисто-асфальтеновых компонентов нефти»

В настоящее время четко наметилась тенденция к снижению разведанных запасов и добычи легких и средних нефтей, но в то же время мировая потребность в нефти растет. Проблему дефицита нефтяного сырья можно решить путем вовлечения в переработку нетрадиционных источников углеводородов (тяжелых нефтей, природных битумов и др.) и увеличения глубины переработки нефти [1-8, 47, 49,51,57].

Повышение глубины переработки и использование в качестве сырья тяжелых нефтей приведут к росту выхода тяжелых нефтяных остатков, содержащих значительные количества неуглеводородных высокомолекулярных гетероатомных соединений (ВМГС) - смол и асфальтенов, содержащих конденсированные ароматические структуры [1, 2, 9]. Эти соединения усложняют переработку нефти, так как способствуют образованию кокса и дезактивируют катализаторы. Тяжелое углеводородное сырьё (тяжелые нефти, природные битумы) содержит в своем составе до 45 % и более смол и асфальтенов, в молекулах которых концентрируется большая часть гетероатомов, присутствующих в сырье [2, 9, 52, 104, 108].

Чтобы найти новые подходы к переработке тяжелого углеводородного сырья, необходимо обладать информацией о структуре и составе молекул смол и асфальтенов, об их поведении в процессах термической и термокаталитической переработки. Значительное влияние на термическую стабильность асфальтенов и смол оказывает тип и количество гетероатомов, содержащихся в их молекулах, в первую очередь, атомов серы, которые могут находиться в различных функциональных состояниях [9-12]. Для определения типов серу со держащих структурных фрагментов в молекулах асфальтенов и смол и оценки их количества используют различные методы химической деструкции вещества, спектроскопические и другие методы [13-18]. Наиболее доступным и позволяющим достаточно полно оценить количественное содержание различных структурных фрагментов в молекулах смол и асфальтенов, в том числе фрагментов, содержащих атомы серы, является метод последовательной термической деструкции ВМГС при различных температурах с отбором и анализом образующихся продуктов при данных температурах [15-20]. Обладая информацией о типе и количестве гетеросодержащих структурных фрагментов в молекулах смол и асфальтенов и их превращениях в термических процессах, можно разработать новые способы (термические, термокаталитические, радиационно-термические и др.) переработки тяжелого нефтяного сырья [1,2,9, 21].

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ГПЦНА - гетеросодержащие полициклонафтеноароматические ПЦАСС - полициклоароматические серусодержащие соединения ПЦАУ - полициклоароматические углеводороды АСС - ароматические серусодержащие соединения СС - серусодержащие соединения

ВМГС - высокомолекулярные гетероорганические соединения

ЖАХ - жидкостно-адсорбционная хроматография

ПМР - протонный магнитный резонанс

ЯМР - ядерный магнитный резонанс

ЭПР - электронный парамагнитный резонанс

ГЖХ - газожидкостная хроматография

ГХ-МС - газовая хроматография и масс-спектрометрия

ХМС - хромато-масс-спектрометрия

ПФД - пламенно-фотометрический детектор

ММ - молекулярная масса

БТ - бензотиофены

ДБТ - дибензотиофены

ФДБТ - феиилдибензотиофены

БНТ - бензонафтотиофены

Целью настоящей работы являлось установление состава серусодержащих структурных элементов в молекулах смол и асфальтенов и исследование зависимости их термодинамической устойчивости от количества и функционального типа серы.

Для достижения поставленной цели потребовалось решить следующие задачи:

• выделить из нефти ВМГС и разделить их на узкие фракции, содержащие разные концентрации гетероатомов;

• провести термолиз ВМГС, а также их фракций при разных температурах;

• установить состав и структурные характеристики исходных смол и асфальтенов, их фракций и продуктов их термических превращений;

• установить состав серусодержащих соединений и углеводородов, образующихся при термолизе смол и асфальтенов нефти и их фракций;

• на основе экспериментальных и литературных данных установить природу серусодержащих фрагментов молекул смол и асфальтенов и вскрыть направления превращений ВМГС нефти в процессах термической переработки.

Основные положения, выносимые на защиту:

- закономерности термических превращений смол и асфальтенов нефти;

- связь термодинамической стабильности молекул смол и асфальтенов нефти с количественным содержанием в них различных функциональных типов серы;

- серусодержащие и углеводородные структурные фрагменты, из которых образованы молекулы смол и асфальтенов.

Научная новизна работы состоит в:

- установлении основных серусодержащих и углеводородных структурных элементов молекул смол и асфальтенов (на примере тяжелой усинской нефти);

- получении новых сведений о закономерностях термических превращений нефтяных смол и асфальтенов и количественных данных о структурных фрагментах молекул смол и асфальтенов нефти;

- установлении реальных температур начала термической деструкции нефтяных смол и асфальтенов, обусловленных функциональным типом серы в молекуле;

- выявлении зависимости степени деструктивного разложения смол и асфальтенов от количества и типа серусодержащих фрагментов в их молекулах.

Практическая значимость работы заключается в получении новых данных, необходимых для изучения строения, механизмов образования молекул смол и асфальтенов и их фазовых превращений, разработки способов предотвращения осадкообразования при добыче и транспорте нефти, выбора условий облагораживания тяжелого нефтяного сырья и разработки новых технологий его переработки.

Апробация работы. Основные результаты исследований доложены и обсуждены на: VII международной конференции «Химия нефти и газа» (Томск, 2009); XLVIII международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс» (Новосибирск, 2010); XI всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов «Химия и химическая технология в XXI веке» (Томск, 2010); всероссийской научной молодежной школе - конференции «Химия под знаком СИГМА. Исследования, инновации, технологии» (Омск, 2010); V всероссийской научно-практической конференции «Добыча, подготовка, транспорт нефти и газа» (Томск, 2010); 19-ой научной конференции «Структура, вещество, история литосферы Тимано-Североуральского сегмента» (Сыктывкар 2010); XII всероссийской научно-практической конференции студентов и молодых ученых с международным участием «Химия и химическая технология в XXI веке» (Томск, 2011); 25th International meeting on organic geochemistry IMOG (Interlaken, Switzerland, 2011 г.); международной научно-технической конференции «Нефть и газ Западной Сибири», посвященной 55-летию ТИИ - ТюмГНГУ (Тюмень, 2011).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 12 работ, в том числе 3 статьи в журналах, включенных в список ВАК, материалы 9 докладов в трудах международных и всероссийских конференций.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 4 глав, выводов и списка используемых источников из 286 наименования. Объем диссертации составляет 179 страниц, включая 54 рисунка и 57 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Гринько, Андрей Алексеевич

выводы

1. На примере тяжелой усинской нефти впервые установлены основные структурные элементы молекул смол и асфальтенов: серусодержащие: (С0-С15)-алкилбензотиофены, (С0-С4)-алкилдибензотиофены, (C0-Ci)-алкилфенантро[4,5-Ьсс1]-, (С0-С2)-алкилбензо[Ь]нафто-, трифенилено[ 1,12-bcd]-, динафто[2,3-Ь:2',3'-с1]-, перило[1,12-Ьс(1]-, бензотиено[3,2-Ь]бензо-, бензо[1,2-Ь:3,4-Ь']бисбензо-, фенилдибензотиофены, би-, три- и тетрациклические сульфиды; углеводородные: алканы от С4 до С35, алкилциклогексаны от С6 до С25, хейлантаны от Ci9 до С29, гопаны от С27 до С34, прегнаны состава C2J и С22, стераны состава С27, С28, С29, moho-, ди-, три- и тетразамещенные бензолы от С7 до С25, би- и трициклические конденсированные ароматические углеводороды и их (Ci-C4)-алкилпроизводные, тетра-, пента-, гексациклические и фенилзамещенные (дифенил, фенилнафталины, терфенилы, фенилфенантрены) соединения. Показано, что в маслах, полученных термолизом смол и асфальтенов, доминируют три- и тетрациклические структуры, представленные, главным образом, фенантренами и пиренами, дибензо- и бензонафтотиофенами.

2. Установлено, что смолы усинской нефти представлены структурами с молекулярными массами от 200 до 1598 (средние значения = 812), асфальтены - от 250 до 2000 а.е.м. (средние значения = 1405). Смолы отличаются от асфальтенов большим содержанием водорода (в 1,15-1,25 раза). В смолах более половины общего содержания серы находится в алкильных фрагментах, примерно 30 % - в ароматических и до 20 % - в насыщенных циклах. В асфальтенах доля тиациклановой серы составляет более 40 %, алкилсульфидной - немногим более 25 %, ароматической -более 30 %.

3. Показано, что в структурных блоках молекул смол в среднем содержится 28

32 углеродных атома, объединенных преимущественно в пентациклические нафтеноароматические структуры, включающие би-, а не менее 30 % - трициклические ароматические ядра. В ароматических структурах молекул находится более трети общего числа углеродных атомов. На каждое ароматическое ядро в блоках молекул смол приходится в среднем по 2-3 нафтеновых кольца. Алифатические фрагменты в молекулах смол достаточно развиты. В алкильных структурах содержится в среднем около 10 углеродных атомов, распространены длинные алкильные цепочки линейного (до 35 углеродных атомов) или слабо разветвленного строения. Около 40 % молекул смол не содержат азота, более 25 % - серы, практически все молекулы содержат кислород и в 50-60 % молекул содержится по 2 атома кислорода.

4. Установлено, что наиболее существенные различия в составе смол и асфальтенов усинской нефти состоят в том, что асфальтены построены из большего числа полициклических структурных единиц, в основе которых, как правило, лежат более крупные три- и тетрациклические конденсированные ароматические ядра. Как и в смолах, структурные блоки асфальтенов построены в среднем из 29-32 углеродных атомов. В алифатических структурах содержится в среднем около 10 углеродных атомов, максимальная длина алкильных цепей может достигать 30 атомов углерода. Асфальтены содержат намного больше серы и кислорода, чем смолистые вещества. Из трех блоков, входящих в состав большинства асфальтеновых молекул, азотсодержащим может быть, как правило, лишь один, более половины блоков содержат по два кислородных атома и более.

5. Установлено количественное распределение функциональных типов серы в молекулах асфальтенов и смол, а также их фракций. Смолы характеризуются большим содержанием алкилсульфидной серы по сравнению с асфальтенами, но меньшим - циклической (тиациклановой и ароматической). Выявлена общая закономерность для смол и асфальтенов: уменьшение молекулярной массы сопровождается увеличением количества алкилсульфидной серы и снижением циклической (тиациклановой и ароматической).

6. Установлена зависимость термодинамической устойчивости и реакционной способности асфальтенов и смол: определены температуры термической устойчивости молекул нефтяных смол и асфальтенов, обусловленные архитектурой их средних молекул и определенным функциональным типом серы в них. Показано, что с повышением содержания алкилсульфидной серы и уменьшением циклической (тиациклановой и ароматической) снижается термодинамическая стабильность молекул асфальтенов и смол.

7. Найдены температурные интервалы максимумов термической деструкции ВМГС нефти и их фракций: для асфальтенов и их фракций-160-210°Си 450 - 455 °С; для смол и их фракций - 200 - 300 °С и 450 - 495 °С. Деструкция молекул смол и асфальтенов при 160 - 300 °С происходит за счет разрыва слабых (мостиковых) алкилсульфидных и кислородсодержащих связей, что приводит к увеличению молекулярных масс асфальтенов (160 - 250 °С) и смол (160 °С) в процессе их термолиза. В диапазоне температур 450 - 495 °С происходит более глубокое термическое разложение смол и асфальтенов с максимальными выходами масел вследствие деструкции углеродного каркаса молекул, алкилсульфидных и кислородсодержащих структурных фрагментов. При 650 °С асфальтены и смолы практически полностью превращаются, в основном, в кокс и газ.

Автор выражает благодарность научному руководителю д-ру хим. наук, профессору Головко А.К., д-ру хим. наук, профессору Антипенко В.Р., а также сотрудникам лаборатории углеводородов и высокомолекулярных соединений нефти и лаборатории гетероорганических соединений нефти ИХН СО РАН за помощь в выполнении исследований и полезные советы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гринько, Андрей Алексеевич, 2011 год

1. Поконова Ю.В. Нефть и нефтепродукты Спб: Мир и Семья, 2003. - 904 с.

2. Сергиенко С.Р. Высокомолекулярные неуглеводородные соединения нефти / С.Р. Сергиенко Б.А Таимова, Е.И.Талалаев. М.: Наука, 1979. - 269 с.

3. Гарушев А.Р. Тяжелые нефти и битуминозные пески гарантированный источник обеспечения энергоресурсами в будущем. // Нефтепромысловое дело. - 1993. -№10.-С. 3-6.

4. Халимов Э.М. Геология месторождений высоковязких нефтей СССР. Справочное пособие / Э.М. Халимов, И.М. Климушин Л.И. Фердман, М.: Недра, 1987. 174 с.

5. Хаджиев C.H. Будущее глубокой переработки нефти: сделано в России. / С.Н. Хаджиев, X. Кадиев // The Chemical Journal. Сентябрь, 2009. - С. 34-37.

6. Полищук Ю.М. Тяжелые нефти: аналитический обзор закономерностей пространственных и временных изменений их свойств. / Ю.М. Полищук, И.Г. Ященко // Нефтегазовое дело. Геология и геофизика. 2005. - ТЗ. - С. 21 - 30.

7. Поконова Ю.В. Химия высокомолекулярных соединений нефти Л.: Изд-во Ленингр. Ун-та, 1980.- 172 с.

8. Mullins О.С. The Modified Yen Model.//Energy and Fuels. 2010. 24 (4). - P. 2179 -2207.

9. Michael G. Differences in average chemical structure of asphaltene fractions separated from feed and product oils of a mild thermal processing reaction. / G.Michael, M. Al-Siri, Z.H. Khan, A.A. Fatima // Energy and Fuels.- 2005.- V.19 P. 1598 - 1605.

10. Boek Edo S. Evidence for Asphaltene Nanoaggregation in Toluene and Heptane from Molecular Dynamics Simulations. / Edo S. Boek, Dmitry S. Yakovlev, Thomas F. Headen // Energy and Fuels. 2009. -23 (3). - P. 1209 - 1219.

11. Strausz Otto P. A Critique of Asphaltene Fluorescence Decay and Depolarization-Based

12. Claims about Molecular Weight and Molecular Architecture. / Strausz Otto P., Safarik I., Lown E. M., Morales-Izquierdo A. // Energy and Fuels.- 2008,- 22,- P. 1156 1166.

13. Douda J. Characterization of Maya Asphaltene and Maltene by Means of Pyrolysis Application. / J. Douda, R. Alvarez, J. N. Bolanos // Energy and Fuels. 2008. - 22. - P. 2619-2628.

14. Hauser A. Thermogravimetric analysis studies on the thermal stability of asphaltenes: pyrolysis behavior of heavy oil asphaltenes. / A. Hauser, D. Bahzad, A. Stanislaus, M. Behbahani // Energy and Fuels. 2008. - 22. - P.449 -454.

15. Гордадзе Г.Н. Термолиз органического вещества в нефтегазопоисковой геохимии.- М.: ИГиРГИ, 2002 г. 336 с.

16. Гордадзе Г.Н. Генерация насыщенных углеводородов-биомаркеров при термолизе смол и асфальтенов нефтей / Г.Н. Гордадзе, Г.В. Русинова // Нефтехимия,- 2003.-Т.43, №5,- С.342-355.

17. Urban N.R. Addition of sulfur to organic matter during early diagenesis of lake sediments. / N.R. Urban, K. Ernst, S. Bernasconi // Geochimica and Cosmochimica Acta.1 ООО \T CI \r„£ p o->7 J"i jjj. v . u>, JX^U. — JT. О J / — OJJ.

18. Strausz Otto P. The Molecular structure of asphaltene: an unfolding story. / Otto P. Strausz, Thomas W. Mojelsky, Elizabeth M. Lown. // Fuel.- 1992. V. 71- P. 1355 -1363.

19. Mullins Oliver C. Asphaltenes, Heavy Oils, and Petroleomics. / Oliver С Mullins, Eric Y. Sheu., Ahmed Hammami, Alan G. Marshall. New York: Springer.- 2007 - P. 669.

20. Мановян, A.K. Технология переработки природных энергоносителей. М.: Химия, КолосС, 2004. - 456 с.

21. Бухаркина Т.В. Химия природных энергоносителей и углеродных материалов: Учебное пособие / Т.В. Бухаркина, Н.Г. Дигуров. М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 1999.- 195 с.

22. Гольдберг И.С. Основные закономерности размещения битумов на территории СССР // Закономерности формирования и размещения скоплений природных битумов. Л.: Тр. ВНИГРИ, 1979. С. 52 - 96.

23. Каюкова Г.П. Химия и геохимия пермских битумов Татарстана / Г.П. Каюкова, Г.В. Романов, Р.Х. Муслимов, Н.П. Лебедев, Г.А. Петров. М.: Наука, 1999. -304 с.

24. Успенский В.А. Основы генетической классификации битумов / В.А.Успенский, О.А.Радченко, Е.А. Глебовская и др. Л.: Недра, 1964. - 266 с.

25. Муратов, В.Н. Геология каустобиолитов. М.: Высшая школа, 1970 - 359 с.

26. Дияшев Р.Н. О классификации и определениях нафтидов // Труды Международной конференции «Проблемы комплексного освоения трудноизвлекаемых запасов нефти и природных битумов», 4-8 октебря 1994, Казань, Т1, С. 86 -112.

27. Клубов, Б.А. Природные битумы Севера М.: Наука, 1983. С. 10 - 26.

28. Klubov В.А. A new scheme for the formation and classification of bitumens / B.A. Klubov // J. Petrol. Geol. 1993. - V.16, №3. - P. 335 - 344.

29. Файзуллина E.M. Сравнительная характеристика структуры твердых битумов по инфракрасным спектрам. // Химия твердого топлива. 1970. - №3. С. 29 - 39.

30. Калугина Н.П. Инфракрасная спектрометрия нефтей и конденсатов. / Н.П. Калугина, Е.А. Глебовская, Ф.Р. Бабаев, П.Р. Мухаммедов, Ашхабад: Илым, 1990. 240 с.

31. Jacob H. Petrologie von Asphaltiten und asphaltischen Pyrobitumina. // Erdol und Kohle.1967. №6. - P. 393 -400.

32. Красавина Т.Н. Применение термического анализа для диагностики твердых битумов. / Т.Н. Красавина, И.С. Оношко // Литология и полезные ископаемые. -1969. -№3.- С. 160- 165.

33. Петров Ал. А. Углеводороды нефтей. М.: Наука, 1984. - 264 с.

34. Современные методы исследования нефтей. / Под ред. А.И. Богомолова, М.Б. Темянко, Л.И. Хотынцевой, H.H. Абрютина, В.В. Абушаева, O.A. Арефьев. Л.: Недра, 1984.-с. 431.

35. Полякова A.A. Молекулярный масс-спектральный анализ нефтей. / A.A. Полякова. М.: Недра, 1973. С. 128 - 148.

36. Гольдберг И.С. Природные битумы СССР / И.С. Гольдберг. Л.: Недра, 1981 - 190 с.

37. Курбский Г.П. Состав битумов западных районов Татарии. / Г.П. Курбский, Г.П.,Каюкова, Р.К. Габитова и др. // Геология нефти и газа. 1991. - № 10. - С. 31 -34.

38. Халимов Э.М., Месторождения природных битумов. / Э.М. Халимов, И.М. Акишев, П.С. Жабрева и др. М.: Недра, 1983. - 192 с.

39. Халимов Э.М. Геология месторождений высоковязких нефтей СССР. Справочное пособие / Э.М. Халимов, И.М. Климушин, Л.И. Фердман. М.: Недра, 1987. - 174 с.

40. Martinez A.R. Classification and nomenclature systems for petroleum reserves. / Ion A.R.Martinez, D.S. Desorsy, G.J. Eleventh // Chichester Congress 11 «World Petrol» -New York. 1984. - V. 2. - P. 325 - 339.

41. Депюи A.M. Разработка месторождений тяжелой нефти. // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом 1982. - №1. - С. 34 - 37.

42. Byramjee R. J. Heavy crudes and bitumen categorized to help assess resources, techniques // Oil and Gas.- 1983. V. 81, № 27. - P. 78 - 82.

43. ГОСТ Р 51858 2002. Государственный стандарт Российской федерации. Нефть. Общие технические условия. Методы анализа.

44. Шаргородский И.Е. К вопросу о терминологии и классификации природных битумов и битуминозных пород. /'/' Материалы Международной научно-практической конференции к столетию со дня рождения профессора Успенского В .А. Спб.: Недра, 2006. - С. 277 - 286.

45. Meyer. R. F. World geography of heavy crude oils. / R. F. Meyer., W.D. Dietzman // «First International conference on the future of heavy crude and tar sands», 1979, Edmonton, Canada.

46. Данилова E. Тяжелые нефти России. // Chemical Journal. 2008. - № 12. - С.34-37.

47. Суханов А.А. Ресурсная база попутных компонентов тяжелых нефтей России. / А.А. Суханов, Ю.Э. Петрова // Нефтегазовая геология. Теория и практика.- 2008.-№3. Электронный ресурс.: Режим доступа http://www.ngtp.rU/mb/9/232008.pdf

48. Ахметов С.А. Технология глубокой переработки нефти и газа: Учебное пособие для вузов. Уфа: Гилем, 2002. - 672 с.

49. Назьев В. Остаточные, но не второстепенные. // Нефтегазовая вертикаль. 2000. -№3. - С. 21-22.

50. Николин И.В. Методы разработки тяжелых нефтей и природных битумов / И.В. Николин. // Наука фундамент решения технологических проблем России. - 2007. - №2. С 54 - 67.

51. Степанов В.А. Современные технологии разработки залежей сверхтяжелых нефтей и битумов, перспективы их применения в России. / В.А.Степанов, В.Б. Арчегов,

52. A.B. Козлов, A.A. Смыслов // Материалы Международной научно-практической конференции к столетию со дня рождения профессора Успенского В.А. Спб.: Недра, 2006. - С. 376-391.

53. Дорохин В.П. Состояние и перспективы добычи тяжелых и битуминозных нефтей в мире. / В.П. Дорохин, А.О. Палий // Нефтепромысловое дело. 2004. - № 5. - С. 47-50.

54. Брагинский О.Б. Мировой нефтегазовый комплекс. — М.: Наука, 2004. 605 с.

55. Добывать все труднее / по материалам МПР России // Нефть и капитал. 2008. - № 10.-С. 43 -45.

56. Артеменко А.И. Вязкое дело / А.И. Артеменко, Кащавцев В.Е. // Нефть России. -№11.-2003 -С. 30-33.

57. Муляк В.В. Технология освоения залежей высоковязких нефтей (краткий обзор) /

58. B.В.Муляк, М.В. Чертенков // Геология, геофизика и разработка нефтяных и газовых месторождений. 2006. - №2. - С. 59 - 64.

59. Байбаков Н. К. Термические методы добычи нефти в России и за рубежом / Н.К. Байбаков, А.Р. Гарушсв, Д.Г. Антониади, В.Г. Ишханов М.: ВНИИОЭНГ, 1995. 181 с.

60. Хисаимов P.C. Минерально-сырьевая база республики Татарстан / P.C. Хисаимов, Н.С. Гатиятуллин, В.Б. Либерман, Р.Н. Хадиуллина, С.Е. Войтович, Казань: Изд-во «Фэн» Академии наук РТ, 2006. 320 с.

61. Надиров Н.К. Высоковязкие нефти и природные битумы. В 5 Т. Т.З. Нетрадиционные методы переработки, Алматы: «Былым», 2001. 415 с.

62. Ибрагимов JI.X. Интенсификация добычи нефти / Л.Х. Ибрагимов, И.Т. Мищенко, Д.К. Челоянс. М.: Наука, 2000. - 414 с.

63. Thomas S. Enhanced oil recovery an overview / S.Thomas // Oil and Gas Science and Technology-Rev.IFP.-2008 - V.63, №1,- P. 9 - 19.

64. Акбарзаде К., Асфальтены: проблемы и перспективы / К.Акбарзаде, А. Хаммами, А. Харрат, Д. Чжан, С. Алленсон, Д. Крик, Ш. Кабир, А. . Джамалуддин, А.Дж. Маршал, Р. П. Роджерс, О. К. Маллинс, Т. Солбаккен // Нефтегазовое обозрение-Лето 2007,-С. 28-53.

65. Carbognani L., Complex nature of separated solids phases from crude oils / L.Carbognani, M.Orea, M. Fonseca//Energy and Fuels. 1999. - V.13. - P. 351 -358.

66. Справочник нефтепереработчика. / Под. ред. Ластовкина Г.А., Радченко Е.Д., Рудина М.Г. Л.: Химия, 1986. - 648 с.

67. Тронов В.П. Механизм образования смоло-парафиновых отложений и борьба с ними М.: Недра, 1970 - 192 с.

68. Bacha J.D. Petroleum derived carbons. / J.D. Bacha, J.W. Newman, J.L. White //ACS Symposium Series. - 1986. - V. 303. - P. 401- 406.

69. Баярстанова Ж.Ж. Тяжелые нефтяные остатки и полимеры на их основе. /Ж.Ж Баярстанова, Алма-Ата: Наука КазССР, 1984. 227 с.

70. Никулин С.С. Отходы и побочные продукты нефтехимических производств -сырье для органического синтеза / С.С. Никулин, B.C. Шин, С.С. Элотский. М.: Химия, 1989. -239 с.

71. Суворов Ю.П. Гидрогенизация остатков нефтепереработки при различных условиях / Ю.П. Суворов // Химия твердого топлива. 2006. - № 4. - С. 52- 60.

72. Суханов A.A. Нефти и природные битумы сырьевая база редких металлов / A.A. Суханов // Материалы Международной научно-практической конференции к столетию со дня рождения профессора Успенского В.А. - Спб.: Недра, 2006. - С. 437-448.

73. Лихтерова Н.М. Переработка тяжелого нефтяного сырья. / Н.М.Лихтерова,

74. B.В.Лунин, В.Н. Торховский // Химия и технология топлив и масел. 1999. - №3.1. C. 3-5.

75. Шарыпов В.И. Пиролиз нефтяного остатка и некоторых органических соединений в среде водяного пара в присутствии гематита. / В.И. Шарыпов, Н.Г. Береговцова, C.B. Барышников, Б.Н. Кузнецов H Химия в интересах устойчивого развития. — 1997.-№3,-С. 287-291.

76. Копытов М.А. Термический крекинг мазута в присутствии магнитных фракций микросфер энергетических зол / М.А. Копытов, А.К. Головко // Известия томского политехнического университета. 2009 - Т.315, №3. - С 83 - 86.

77. Зайкин Ю.А. Нефть России / Ю. А. Зайкин, Р. Ф. Зайкина, Н. К. Надиров -Казахстана 1997. №5-6. - С. 72-73.

78. Ауслендер В. М. Промышленные ускорители электронов для радиационных технологий./ В. М. Ауслендер, Р. А.Салимов, Г. А. Спиридонов. Новосибирск, ИЯФ, 1992.-20 с.

79. Надиров Н.К. Энергетика и топливные ресурсы / Н. К. Надиров, Р. Ф. Зайкина, Ю.А. Зайкин Казахстана, 1995, №1, с. 65 - 69.

80. Радиолиз углеводородов. / Под ред. Топчиева A.B., Полак Л.С. М.: Из-во АН СССР, 1962 - с.208

81. Тиссо Б. Образование и распространение нефти. / Б. Тиссо, Д. Вельте. М.: Мир, 1981.-503 с.

82. Конторович А.Э. Состав асфальтенов как индикатор типа рассеянного органического вещества. / А.Э. Конторович, JI.C. Борисова // Геохимия 1994. -№ 11.-С. 1660- 1667.

83. Chemistry of asphaltenes / edited by Bunger J.W., Norman C.L. American Chemical Society. - 1981,- V. 195.-260 p.

84. Calemma V. Characterization of asphaltenes molecular structure. / V. Calemma, R. Raussa, P. D'Antona, L. Montanari // Energy and Fuels. 1998.-V.12. - P. 422 - 428.

85. Поконова Ю.В. Химия смолисто-асфальтеновых веществ нефти. JL: Ленинградский технологический институт им. Ленсовета, 1978. - 86 с.

86. Peng P. Molecular structure of Athabasca asphaltene: sulfide, ether and ester linkages. / P. Peng, A. Moralez Izquierdo, A. Hogg, O.P. Strausz // Energy and Fuels. - 1997. - V. 11.-P. 1171 - 1187.

87. Mojelsky T.W. Structural features of Alberta oil sand bitumen and heavy oil asphaltenes. / T.W.Mojelsky, T.M.Ignasiak, Z.Frakman, D.D.McIntyre, E.M.Lown, // Energy and Fuels. 1992. - V. 6. - P. 83 - 96.

88. Payzant J.D. Structural units of Athabasca asphaltene: The aromatics with a linear carbon framework. / J.D. Payzant, E.M.Lown, O.P. Strausz // Energy and Fuels. 1991. - V. 5. P. 445 -453.

89. Siskin M. Asphaltene molecular structure and Chemical Influences on the Morphology of Coke Produced in Delayed Coking. / M. Siskin, S.R. Kelemen, C.P. Eppig, L.D. Brown, M. Afeworki // Energy and Fuels. 2006 - V. 20. - P. 1227 - 1234.

90. Fatima. A. A. Structure representation of asphaltene GPC fractions derived from Kuwaiti Residual Oils. / A.A.Fatima, N.Ghaloum, A.Hauser // Energy and Fuels. 2006. - V. 20. -P. 231 -238.

91. Pelet R. Resins and asphaltenes in the generation and migration of petroleum / R. Pelet, F.Behar, J.C. Monin // Organic geochemistry. 1986. - V. 10. - P. 481 - 498.

92. Бейко О.А. Химический состав нефтей Западной Сибири / О.А. Бейко, А.К. Головко, Л.В.Горбунова, В.Ф.Камьянов, А.К.Лебедев, А.Н.Плюснин, Ю.В.

93. Савиных, П.П.Сивириллов, Т.А. Филимонова, Новосибирск: Наука. Сиб отд-ние, 1998.-288 с.

94. Krieble V., Chemical investigation of the asphalt in the tar sands of Northern Alberta / V.Krieble, W.A. Seyer // Journal of American Chemical Society. 1921.-43 (6). - P. 1337- 1349.

95. Annual Book of ASTM Standards, American Society of Testing and materials, Standart№D4124-97.

96. Asphaltene (n-heptane insoluble) in petroleum products, Standards for petroleum and its products, Standard no IP 143/90, Institute of Petroleum, London, U.K., 143.1 143.7. 1985.

97. Камьянов В.Ф. Гетероатомные компоненты нефей/ В.Ф. Камьянов, B.C. Аксенов В.И. Титов Новосибирск: Наука, 1983. - 240 с.

98. Yu-Feng Ни, Effect of temperature and molecular weight of n-alkane précipitants on asphaltene precipitation / Yu-Feng Ни, Tian-Min Guo// Fluid Phase Equilibria. -2001. -V. 192, № 1-2.-P. 13-25.

99. Alboudwarej H. Sensitivity of Asphaltene Properties to Separation Techniques. / H. Alboudwarej, J. Beck, W. Y. Svrcek, H. W. Yarranton // Energy and Fuels. 2002. - V. 16.-P. 462^169.

100. Agrawala M. An Asphaltene Association Model Analogous to Linear Polymerization / M. Agrawala, H. W. Yarranton // Ind. Eng. Chem. Res. 2001. - V. 40. - P. 4664r\j i .

101. Pelet R. Resins and asphaltenes in the generation and migration of petroleum / R. Pelet, F. Behar, J.C. Monin // Organic geochemistry. 1986. -V. 10, № 1-3. - P. 481 -498.

102. Aske N. Determination of saturate, aromatic, resin, and asphaltenic (SARA) components in crude oils by means of infrared and near -infrared spectroscopy. / N. Aske, H. Kallewik, J. Sjoblom // Energy and Fuels. 2001. - V. 15, № 5. - P. 1304 -1312.

103. Богомолов А.И. Химия нефти и газа. // А.И. Богомолов, А.А. Гайле, В.В. Громова, А.Е. Драбкин, С.Г. Неручев, В.А. Проскуряков, Д.А. Розенталь, М.Г. Рудин, A.M. Сыроежко. Спб.: Химия, 1995. - 448 с.163

104. Губкин И.М. Учение о нефти. М.: Наука, 1975. - 384 с.

105. Ахметов Б.Р. Некоторые особенности надмолекулярных структур в нефтяных средах. / Б.Р. Ахметов, И.Н. Евдокимов, Н.Ю. Елисеев // Химия и технология топлив и масел. 2002. - №. 4. - С. 41 - 43.

106. Евдокимов И.Н. Природные нанообъекты в нефтегазовых средах. / Евдокимов И.Н., Лосев А.П. // Учебное пособие. М.: РГУ нефти и газа им. И. М. Губкина, 2008. - 104 с.

107. Buckley J.S. Introduction to asphaltenes. Petrophysics and surface chemistry group information. New Mexico Recovery Research Center, USA. 13 p. http:// baervan.nmt.edu/petrophysics/group/intro-2-asphaltenes.pdf.

108. Zhao B. Composition and size distribution of coherent nanostructures in Athabasca bitumen and Maya crude oil. / B. Zhao, J.M. Shaw // Energy and Fuels. 2007 - V. 21, № 5.-P. 2795-2804.

109. Mullins O.C. The colloidal structure of crude oil and the structure of oil reservoirs. / O.C. Mullins, S.S. Betancourt, M.E. Cribbs, F.X. Dubost, J.L. Creek, A.B. Andrews, L.Venkataramanan // Energy and Fuels. 2007. - V. 21, № 5. - P. 2785 - 2794.

110. Dickie J.P. Macrostructures of the asphaltic fractions by various instrumental methods. / J.P. Dickie, T.F. Yen // Anal. Chem. 1967. - V. 39 (14). - P. 1847 - 1852.

111. Albuquerque F.C. Investigation of asphaltene association by front-face fluorescence spectroscopy. / F.C. Albuquerque, D.E. Nicodem, K. Rajagopal // Appl. Spectrosc. -2003.-V. 57, №7.-P. 805 -810.

112. Andreatta G. Nanoaggregates and structure-function relations in asphaltenes. / G. Andreatta, C.C. Goncalves, G. Buffin, N. Bostrom, C.M. Quintella, F. Arteaga-Larios, E. Perez, O.C. Mullins // Energy and Fuels. 2005. - V. 19, № 4. - P. 1282 - 1289.

113. Evdokimov N.I. Initial stages of asphaltene aggregation in dilute crude oil solutions: studies of viscosity and NMR relaxation. / N.I. Evdokimov, N.Y. Eliseev, B.R. Akhmetov // Fuel. 2003. - V. 24, №4. - P.817 - 823.

114. Friberg S.E. Surface active inverse micelles. / S.E. Friberg, A.A. Bawab, A.A. Abdoh // Colloid Polym. 2007. - V. 285. - P. 1625 - 1630.

115. Евдокимов И.Н. Нефтегазовые нанотехнологии с вовлечением природных нанообъектов добываемого сырья на пути к «наноэкологии» нефтедобычи. / И.Н. Евдокимов, А.П. Лосев // Промышленная безопасность и экология. - 2009. — №. 10 (43). -С. 8- 11.

116. Headen T.F. Evience for asphaltene nanoaggregation in toluene and heptane from molecular dynamics simulations. / T.F. Headen, E.S. Boek, N.T. Skipper // Energy and Fuels. 2009. - V. 23, №3. - P. 1220 - 1229.

117. Goual L. On the formation and properties of asphaltene nanoaggregates and clusters by DC-conductivity and centrifiigation. / L. Goual, S. Mohammad, H. Zeng, F. Mostowfi , R.McFarlane, O.C. Mullins // Fuel. 2011. - V. 90. - P. 2480 - 2490.

118. Физико-химические свойства нефтяных дисперсных систем и нефтегазовые технологии / под. ред. Сафиевой Р.З., Сюняева Р.З. М. - Ижевск: Институт компьютерных исследований, НИЦ; «Регулярная и хаотическая динамика». 2007. -580 с.

119. Mostowfi F. Asphaltene nanoaggregates studied by centrifugation. / F. Mostowfi, K. Indo, O.C. Mullins, R. McFarlane // Energy and Fuels. 2009. - V. 23, №3. - P. 1194 -1200.

120. Priyanto S. Measurement of property relationships of nano-structure micelles and coacervates of asphaltene in a pure solvent. / S. Priyanto, G.A. Mansoori, A. Suwono /7 Chemical Engineering Science. 2001. - V. 56, № 24. - P. 6933 - 6939.

121. Унгер Ф.Г. Фундаментальные аспекты химии нефти. Природа смол и асфальтенов. / Ф.Г. Унгер, Л.Н. Андреева // Новосибирск: Наука, 1995. 192 с.

122. Gray M.R. Consistency of asphaltene chemical structures with pyrolysis coking behavior. //Energy and Fuels.-2003.-V. 17, №6.-P. 1566- 1569.

123. Peng P. Ruthenium ions-catalysed oxidation of an immature asphaltene: structural features and biomarker distribution. / P. Peng, J. Fu, G. Sheng, A. Moralez-Izquierdo, E.M. Lown, O.P. Strausz // Energy and Fuels. - 1999. - V. 13, № 2. - P. 266 - 277.

124. Badre S. Molecular size and weight of asphaltene and asphaltene solubility fractions from coals, crude oils and bitumen. / S. Badre, C.C. Goncalves, K. Norinaga, G. Gustavson, O.C. Mullins // Fuel. 2006. - V. 85. - P. 1 - 11.

125. Groenzin H. Molecular sizes of asphaltenes from various sources. / H. Groenzin, O.C. Mullins // Energy and Fuels. 2000. - V. 14. - P. 677 - 684.

126. Groenzin H. Asphaltene molecular size and structure. / H. Groenzin, O.C. Mullins // J. Phys. Chem. A. 1999. - V. 103. - P. 11237 - 11245.

127. Rogel E. Studies on asphaltene aggregation via computational chemistry // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and engineering aspects. 1995. - V. 104, №1. - P. 85 -93.

128. Murgich J. Molecular recognition and molecular mechanics of micelles of some model asphaltenes and resins. / J. Murgich, J. Rodrigues, Y. Aray // Energy and Fuels. -1996.-V. 10, №1. -P. 68-76.

129. Bluenrosto Gonzales E. The overriding chemical principles that define asphaltenes. / E. Bluenrosto - Gonzales, H. Groenzin, C. Lira-Galeana, O.C. Mullins // Energy and Fuels. - 2001. - V. 15. - P. 972 - 978.

130. Groenzin H. Molecular size of asphaltene solubility fractions. / H.Groenzin, O.C. Mullins // Energy and Fuels. 2003. - V. 17. - P. 498 - 503.

131. Buch L. Molecular size of asphaltene fractions obtained from residuum hydrotreatment. / L. Buch, H. Groenzin, E. Buenrosto-Gonzalez, S.I. Andersen, C. LiraGaleana, O.C. Mullins // Fuel. 2003. - V. 82, № 9. - P. 1075 - 1084.

132. Ruiz-Morales Y. Polycyclic aromatic hydrocarbons of asphaltenes analysed by molecular orbital calculations with optical spectroscopy / Y. Ruiz-Morales, O.C. Mullins // Energy and Fuels. 2007. - V. 21. - P. 256 - 265.

133. Sheremata J.M. Quantitative molecular representation and sequential optimization of Athabasca asphaltene. / J.M. Sheremata, M.R. Gray, H.D. Dettman, W.C. McCaffrey // Energy and Fuels. -2004. V. 18.-P. 1377- 1384.

134. Strausz O.P. Structural features of Boscan and Duri asphaltenes. / O.P. Strausz, T.W. Mojelsky, E.M. Lown, I. Kowalewski, F. Behar // Energy and Fuels. 1999. - V. 13. - P. 228-247.

135. Strausz O.P. About the colloidal nature of asphaltenes and the MW.of covalent monomeric units / O.P. Strausz, P. Peng, J. Murgich // Energy and Fuels. 2002. - V. 16. -P. 809-822.

136. Murgich J. Molecular recognition in aggregates formed by asphaltene and resin molecules from the Athabasca oil sand / J. Murgich, J.A. Abanero, O.P. Strausz // Energy and Fuels. 1999. - V. 13. - P. 278 - 286.

137. Strausz O.P. Additional structural details on Athabasca asphaltene and their ramifications / O.P. Strausz, T.W. Mojelsky, F. Faraji, E.M. Lown, P. Peng // Energy and Fuels. 1999. - V. 13. - P. 207 - 227.

138. Frakman Z. Oxygen compounds in Athabasca asphaltene. / Z. Frakman, T.M. Ignasiak, E.M. Lown, O.P. Strausz // Energy and Fuels. 1990. - V. 4. - P. 263 - 270.

139. Durand E. Quoineaud. Effect of chemical composition on asphaltene aggregation. / E. Durand, M. Clemancey, J.M. Lancelin, J. Verstraete, D. Espinat // Energy and Fuels. -2010.-V. 24.-P. 1054- 1062.

140. Long J. Single molecular force spectroscopy of asphaltene aggregates. / J. Long, Z. Xu, J.H. Masliyah // Langmuir. 2007. - V. 23. - P. 6182 - 6190.

141. Peng P. Chemical structure and biomarker content of Jinghan asphaltenes and kerogens / P. Peng, A. Moralez-Izquierdo, E.M. Lown, O.P. Strausz // Energy and Fuels. 1999.-V. 13, №2.-P. 248-265.

142. Artok L. Structure and reactivity of petroleum-derived asphaltene. / L. Artok, Y. Su, Y. Hirose, M. Hosokawa, S. Murata, M. Nomura // Energy and Fuels. 1999. - V. 13. -P. 287-296.

143. Heavy hydrocarbon resources. Characterization, upgrading, utilization. / edited by Nomura M., Rahimi P.M., Koseoglu O.R. ACS symposium series. 2005. - V. 895. -240 p.

144. Gawrys K.L. The role of asphaltene solubility and chemical composition on asphaltene aggregation / K.L. Gawrys, P.M. Spiecker, P.K. Kilpatrick // Petroleum Science and Technology. 2003. - V. 21, № 3 - 4. - P. 461 - 489.

145. Ralston Y.C. Small population of one to three fused aromatic ring moieties in asphaltenes. / Y.C. Ralston, S. Mitra-Kirtley, O.C. Mullins // Energy and Fuels. - 1996-V. 10, №3,-P. 623 -630.

146. Mullins O.C. Rebuttal to Strausz et al. regarding time-resolved fluorescence depolarization of asphaltenes. // Energy and Fuels. 2009. - V. 23. - P. 2845 - 2854.

147. Wang Z. Structural characterization of Gudao asphaltene by ruthenium ion catalyzed oxidation / Z. Wang, W. Liang, G. Que, J. Qian, G. Yang // Petroleum Science and Technology. 1997. - V.l 5, № 5 - 6. - P. 559 - 577.

148. Su Y. Structural analysis of the asphaltene fraction of an Arabian mixture by ruthenium ion - catalyzed oxidation reaction. / Y. Su, L. Artok, S. Murata, M. Nomura // Energy and Fuels. - 1998. - V.l2. - P. 1265 - 1271.

149. Calemma V. Structural characterization of asfhaltenes of different origins. / V. Calemma, P. Iwanski, M. Nali, R. Scotti, L. Montanari // Energy and Fuels. 1995. - V. 9, №2.-P. 225-230.

150. Tojima M. Effect of heavy asphaltene on stability of residue oil. / M. Tojima S. Suhara, M. Imamura, A. Furuta // Catalysis Today. 1998. - V. 43. - P. 347 - 351.

151. Spiecker P.M. Aggregation and solubility behavior of asphaltenes and their subfractions. / P.M. Spiecker, K.L. Gawrys, P.K. Kilpatrick // Journal of Colloid and Interface Science. 2003. - V. 267, № 1. - P. 178 - 193.

152. Fossen M. A new procedure for direct precipitation and fractionation of asphaltenes from crude oil. / M. Fossen, J. Sjoblom, H. Kallewik, J. Jakobson // Journal Dispersion Science and Techology. 2007. - V. 28, №1. - P. 193 - 197.

153. Kaminski T.J. Classification of asphaltenes via fractionation and the effect of heteroatom content on dissolution kinetics. / T.J. Kaminski, H.S. Fogler, N. Wolf, P. Wattana, A. Mairal // Energy and Fuels. 2000. - V. 14, №1. - P. 25 - 30.

154. Nalwaya V. Studies on asphaltenes through analysis of polar fractions. / V.Nalwaya, V. Tantayakom, P. Piumsomboon, S. Fogler // Ind. Eng. Chem. Res. 1999. - V. 38. - P. 964 - 972.

155. Andersen S. I. X-ray diffraction of subfractions of petroleum asphaltenes. / S. I. Andersen, O.J. Jensen, J.G. Speight // Energy and Fuels. 2005. - V. 19. - P. 2371 -2377.

156. George G.M. Sulfur K-edge X-ray absorption spectroscopy of petroleum asphaltenes and model compounds. / G.M. George, M.L. Gorbaty // J. Am. Chem. Soc 1989. -V.lll, № 9. - P. 3182-3186.

157. Waldo G.S. Determination of the chemical environment of sulfur in petroleum asphaltenes by X-ray absorption spectroscopy. / O.C. Mullins, J.E. Penner-Hahn, S.P. Cramer /'/' Fuel. 1992. - V. 71, № 1. - P. 53 - 57.

158. Mitra-Kertley S. Determination of sulfur species in asphaltene, resin and oil fractions of crude oils. / S. Mitra-Kertley, O.C. Mullins, C.Y. Ralston, D. Sellis, C. Pareis // Appl. Spectroscopy. 1998. - V. 52, № 12. - P. 1522 - 1525.

159. Kelemen S.R. Direct determination and quantification of sulfur forms in heavy petroleum and coals. 1. The X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) approach. / S.R. Kelemen, G.N. George, M.L; Gorbaty // Fuel. 1990. - V.69. - P. 939 - 944.

160. Gorbaty M.L. Direct determination and quantification of sulfur forms in heavy petroleum and coals. 2. The sulfur K edge X-ray absorption spectroscopy approach./ M.L. Gorbaty, G.N. George, S.R. Kelemen // Fuel. 1990. - V. 69. - P. 945 - 949.

161. Mitra-Kirtley S. Nitrogen chemical structure in petroleum asphaltene and coal by X-ray absorbtion spectroscopy. / S. Mitra-Kirtley, O.C. Mullins, J.V. Elp, S.P. Cramer // Fuel. 1993. - V. 72, № 1. - P. 133 - 135.

162. Coal Science II / edited by Schobert H.H., Bartley K.D., Lynch L.J. ACS. 1991. 461 -337 p.

163. Geochemistry of sulfur in fossil fuels / edited by Orr W.L., White C.M. ASC. 1990. 429. 708 p.

164. Waldo G.S. Sulfur speciation in heavy petroleums: information from X-ray absorption near-edge structure / G.S. Waldo, R.M.K. Carlson, J.M. Moldovan, K.E. Peters, J.E. Penner-Hahn // Geochimica et Cosmochimica Acta. 1991. - V. 55. - P. 801 -814.

165. Miller J.T. Sub fractionation and characterization of Mayan asphaltene. / J.T. Miller, R.B. Fisher, P. Tniyagarajan, R.E. wTinans, J.E. Junt /'/' Energy and Fuels. 1998. - V. i2. -P. 1290- 1298.

166. Посадов И.А. Структура нефтяных асфальтенов. / Поконова Ю.В. Л.: Ленинградский технологический институт им. Ленсовета. 1977. - 75 с.

167. Andrews А.В. Diffusivity of asphaltene molecules by fluorescence correlation spectroscopy. / A.B. Andrews, R.E. Guerra, O.C. Mullins, P.N. Sen // J. Phys. Chem A. -2006. V. 110, № 26. - P. 8093 - 8097.

168. Wargadalam W.J. Size and shape of coal asphaltene studied by viscosity and diffusion coefficient measurements. / W.J. Wargadalam, K. Norinaga, M. Lino // Fuel. -2002.-V. 81, № 11- 12.-P. 1403- 1407.

169. Kok T.W. Characterization of asphaltenes by nonaqueous capillary electrophoresis. / T.W. Kok, A.J. Tudos, M. Grutters, A. Shepher // Energy and Fuels. 2011. - V. 25, №1. - P. 208-214.

170. Souza R.S. Study of the asphaltene aggregation structure by time-resolved fluorescence spectroscopy. / R.S. Souza, D.E. Nicodem, S.J. Garden, R.J. Correa // Energy and Fuels. 2010. - V. 24, № 2. - P. 1135 - 1138.

171. Groenzin H. Asphaltene molecular size for solubility subfractions obtained by fluorescence depolarization./ H. Groenzin, O.C. Mullins, S. Eser, J. Mathews, M.G. Yang, D. Jones // Energy and Fuels. 2003. - V. 17, №2. - P. 498 - 503.

172. Cunico R.I. Molecular weight measurements of UG8 asphaltene by APCI mass-spectroscopy. / R.I. Cunico, E.Y. Sheu, O.C. Mullins // Petroleum Science and Technology. 2004. - V. 22, № 7 - 8. - P. 787 - 798.

173. Rodgers R.P. Petroleomics: Mass-spectrometry returns to its roots / R.P. Rodgers, T.M. Schaub, A.G. Marshall // Anal. Chem. 2005. - V. 77. - P. 20A - 27A.

174. Hughey C.A. Identefication of acidic NSO compounds in crude oils of different geochemical origins by negative ion cyclotron resonance mass spectrometry. / C.A.171

175. Hughey, R.P. Rodgers, A.G. Marshall, K. Qian, W.R. Robbins // Organic Geochemistry. 2002. - V. 33.-P. 743 -759.

176. Fen J.B. Nobel Lecture "Elecrospay Wings for Molecular Elephants": http:// nobelprize.org/nobelprizes/ chemistry/laureates/2002/fenn-ecture.html

177. Porter D.J. Analysis of petroleum resins using electrospay ionization tandem mass-spectrometry. / D.J. Porter, P.M. Mayer, M. Fingas // Energy and Fuels. 2004. -V. 18. -P. 987-994.

178. Солдатов А.В. От спектроскопии EXAFS к спектроскопии XANES: новые возможности исследования материи // Соросовский образовательный журнал (физика). 1998. - №12. - С. 101 - 104.

179. Боровский И.Б. EXAFS спектроскопия - новый метод структурных исследований / И.Б. Боровский, Р.В. Ведринский, B.J1. Крайзман, В.П. Саченко // Успехи физических наук. - 1986. - Т. 149, №2. - С. 275 - 324.

180. Введение в физику поверхности.// под ред. Сергиенко В.И., Оура К., Лифшиц В.Г., Саранин А.А., Зотов А.В., Катаяма М. М.: Наука, 2006. - 490 с.

181. Камьянов В.Ф. Исследование структуры нефтяных асфальтенов и продуктов их озонолиза./ В.Ф. Камьянов, B.C. Елисеев, Ю.Г. Кряжев, И.У. Нуманов // Нефтехимия. 1978. - Т. 18, №1. - С. 138 - 143.

182. Нуманов И.У. Гетероатомные компоненты нефтей таджикской депрессии. / И.У. Нуманов, И.М. Насыров. Душанбе: Дониш. - 1973. - 259 с.

183. Камьянов В.Ф. Озонолиз нефтяного сырья./ В.Ф. Камьянов, А.К. Лебедев, П.П. Сивирилов. Томск: МГП «Раско». - 1997. - 256 с.

184. Ратовская А.А. Физико-химическая характеристика асфальтенов арланской нефти. // Химия и технология топлив и масел. 1973. - № 2. - С. 15-19.

185. Zhu Jun. Determination of sulfide bonds in the high-sulfur petroleum asphaltenes by desulfurization on nickel boride./ Jun.Zhu, Guo-Shao-hui, Li Shu-yan. // Ziran kexue ban = J. Univ. Petrol. China. Ed. Natur. Sci. 2003. - V. 27, № 4. - C. 98 - 101.

186. Schouten S. Nickel boride: an improved desulphurizing agent for sulfur-rich geomacromolecules in polar and asphaltene fractions. / S. Schouten, D. Pavlovic, J.S.S. Damste, J.W. Leeuw // Organic geochemistry. 1993. - V. 20, № 7. - P. 901 - 909.

187. Schouten S. Selective cleavage of acyclic sulphide moieties of sulfur-rich geomacromolecules by superheated methyl iodide. / S. Schouten, D. Pavlovic, J.S.S. Damste, J.W. Leeuw // Organic geochemistry. 1993. - V. 20, № 7. - P. 911 - 916.

188. Большаков Г.Ф. Сераорганические соединения нефти. Новосибирск: Наука, 1986 г.-245 с.

189. Общая органическая химия / под. ред. Бартона Д., Оллиса У.Д. Т.5. Соединения фосфора и серы / под ред. Сазерленда И.О., Джонса Д.Н. М.: Химия, 1983 - 720 с.

190. Lehne Е. Tracking changes in thermal oil maturity and organofacies heterogeneities using alkylthiophene distribution in asphaltene pyrolysates./ E. Lehne, V. Dieckmann, B. Horsfield // Energy and Fuels. 2010. - V. 24. - P.550 - 556.

191. Антипенко В.P. Флэш-пиролиз природного асфальтита, его смолисто-асфальтеновых и масляных компонентов./ В.Р. Антипенко, В.Н. Меленевский // Известия томского политехнического университета. 2009.-Т. 315, №3. - С. 87 -91.

192. Savage P.E. Asphaltene reaction pathways. 1. Thermolysis. / P.E. Savage, M.T. Klein // Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev. 1985. - V. 24. - P. 1169 - 1174.

193. Zhao Y. Effects of reaction time and temperature on carbonization in asphaltene pyrolysis. / Y. Zhao, F. Wei, Y. Yu /'/' Journal of Petroleum Science and Engineering. -2010.-V. 74.-P. 20-25.

194. Воронков М.Г. Термические превращения органических соединений двухвалентной серы. / М.Г. Воронков, Э.Н. Дерягина // Успехи химии. 2000. -Т.69, №1. - С. 90- 104.

195. Dartiguelongue С. Thermal stability of dibenzothiophene in closed system pyrolysis: experimental study and kinetic modeling. / C. Dartiguelongue, F. Behar, H. Budzinski, G. Scacchi, P.M. Marquaire//Organic geochemistry. 2006. - V.37.-P. 98 - 116.

196. Красюков А.Ф. Нефтяной кокс. M.: Химия, 1966. - 264 с.

197. Караулова Е.Н. Химия сульфидов нефти М.: Наука, 1970. - 204 с.

198. Магарил Р.З. Образование углерода при термических превращениях индивидуальных углеводородов и нефтепродуктов. М.: Химия, 1973. - 143 с.

199. Магарил Р.З. Теоретические основы химических процессов переработки нефти. JI.: КДУ, 2008.-280 с.

200. Магарил Р.З. Механизм и кинетика гомогенных термических превращений углеводородов. М.: Химия, 1970. - 224 с.

201. Дмитриев Д.Е. Термические превращения смол и асфальтенов тяжелых нефтей. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук. Томск 2010.

202. Heavy hydrocarbon resources. / Editors: Nomura M., Rahimi P.M., Koseoglu O.F. V. 895. ACS. 2005.-240 p.

203. Wattana P. Characterization of polarity based asphaltene subfractions. / P. Wattana, H.S. Fogler, A. Yen, M.D.C. Garcia, G.L. Carbognani // Energy and Fuels. - 2005. - V. 19, № l.-P. 101 - 110.

204. Sojanova F. Fractinational compositional of neutral asphaltenes from disseminated organic matter in sedimentary rocks. / F. Sojanova, M.D. Stefanova, M. Goranova // Organic geochemistry. 1989. - V. 14, №6. - P. 643 - 649.

205. Boduszynski M. Investigations on Romashkino asphaltic bitumen. 3. Fractionation of asphaltenes using ion-exchange chromatography. / M. Boduszynski, B.R. Chadha, T. Szkuta-Pochopien // Fuel. 1977. - V. 56, № 4. - P. 432 - 436.

206. Jacobs F.S. Liquid chromatographic fractionation of oil sand and crude oil asphaltenes. / F.S. Jacobs, R.H. Filby // Fuel. 1983. - V. 62, № 10. - P. 1186 - 1192.

207. Trejo F. Precipitation, fractionation and characterization of aphaltenes from heavy and light crude oils. / F. Trejo, G. Centeno, J. Ancheyta // Fuel. 2004. - V. 83, № 16. -P. 2169-2175.

208. Martin M. Thermal field-flow fractionation of asphaltenes. / M. Martin, I. Ignatiadis, R. Reynaud // Fuel. 1987. - V. 66, № 10. - P. 1436 - 1444.

209. Ostlund J.A. Characterization of fractionated asphaltenes by UV-vis and NMR self-diffusion spectroscopy. / J.A. Ostlund, P. Wattana, M. Nyden, H. Scott-Fogler // Journal of Colloid and interface science. 2004. - V. 217, № 2. - P. 372 - 380.

210. Grijalva-Monteverde H. Zeta potential and Langmuir films of asphaltene polar fractions. / H. Grijalva-Monteverde, O.V. Arellano-Tanori, M.A.Valdez // Energy and Fuels. 2005. - V. 19. - P. 2416 - 2422.

211. Kharrat М. A. New approach for characterizing heavy oils. // Energy and Fuels. -2008.-V.22.-P. 1402- 1403.

212. Gawrys K.L. On the distribution of chemical properties and aggregation of solubility fractions in asphaltenes. / Gawrys K.L., Blankenship G.A., Kilpatrick P.K. // Energy and Fuels. 2006. - V. 20. - P. 705 - 7014.

213. Islas-Flores C.A. Comparisons between open column chromatography and HPLC SARA fractionations in petroleum. / C.A. Islas-Flores, E. Gonzalez-Buenrosto, C. LiraGaleana // Energy and Fuels. 2005. - V. 19. - P. 2080 - 2088.

214. Islas-Flores C.A. Fractionations of petroleum resins by normal and reverse phase liquid chromatography. / C.A. Islas-Flores, E. Gonzalez-Buenrosto, C. Lira-Galeana // Fuel. 2006. - V. 85. - P. 1842 - 1850.

215. Boukir A. Subfractionation, characterization and photooxidation of crude oil resins. / A. Boukir, E. Aries, M. Guiliano, L. Asia, P. Doumenq, G. Mile // Chemosphere. 2001. - V 43, № 3. - P. 279-286.

216. Горбунова Л.В. Фракционирование микроэлементов при хроматографическом разделении нефтяных смол и асфальтенов. / Л.В. Горбунова, Т.А. Филимонова, Г.Н. Алешин, В.Ф. Камьянов // Нефтехимия. 1984. - Т. 24, № 5. - С. 593 - 600.

217. Соколова В.И. Жидкостная хроматография нефтепродуктов. / В.И. Соколова, М.А. Колбин. М.: Химия, 1984. - 144 с.

218. Паукку А.Н. Изучение химического состава полярных компонентов смолисто-асфальтеновых веществ нефти. / А.Н. Паукку, И.А. Посадов, Д.А. Розенталь, Н.В. Сиротинкин, Л.А. Корнилова // Нефтехимия. 1981. - Т. 21, № 4. С. 625 - 629.

219. Танеева Ю.М. Асфальтеновые наноколлоиды. Структура, фазовые превращения, влияние на свойства нефтяных систем. / Ю.М. Танеева, Т.Н. Юсупова, Г.В. Романов // Успехи химии. 2011. - Т.80, № 10. - С. 1034 - 1050.

220. ГОСТ 3137. Части 1-7. Газ природный. Определение состава методом газовой хроматографии с оценкой неопределенности.

221. ГОСТ Р50802 95. Нефть. Метод определения сероводорода метил- и этилмеркаптанов.

222. Максютин Ю.К. Структурно-групповой анализ тяжелых нефтяных фракций с использованием данных спектроскопии ПМР. / Ю.К. Максютин, В.Ф. Камьянов,

223. B.C. Аксенов Томск, 1982. - препринт № 11. - 68 с.

224. Камьянов В.Ф. Структурно-групповой анализ компонентов нефти. / В.Ф. Камьянов, Г.Ф. Большаков // Нефтехимия. 1984. - № 4. - С. 450 - 459.

225. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия, 1975.-288 с.

226. Дмитриев Д.Е. Головко А.К. Свидетельство о государственной регистрации программы для ЭВМ № 2010612415 от 06.04.10

227. Глебовская Е.А. Применение инфракрасной спектрометрии в нефтяной геохимии. Л.: Недра, 1971. - 140 с.

228. Инструментальные методы исследования нефти / под. ред. Иванова Г.В. -Новосибирск: Наука, 1987 134 с.

229. Гринько A.A. Фракционирование смол и асфальтенов и исследование их состава и структуры на примере тяжелой нефти Усинского месторождения / A.A. Гринько, А.К. Головко // Нефтехимия. 2011. - Т. 51, №3. - С. 204 - 213.

230. Камьянов В.Ф. Асфальтены джафарлинской нефти. / В.Ф. Камьянов, В.Д. Огородников, М.Ф. Мир-Бабаев, Ф.И. Самедова, Л.В. Горбунова // Нефтехимия. -1990. Т.30, №1. - С. 3 - 8.

231. Головко А.К. Закономерности в структурно-групповом составе высокомолекулярных гетероатомных компонентов нефтей. / А.К. Головко, Л.В. Горбунова, В.Ф. Камьянов // Геология и геофизика. 2010. - Т. 51, №3. - С. 364 -374.

232. Камьянов В.Ф. Макроструктурная организация и молекулярное строение смол и асфальтенов из нефтей Западной Сибири/ В.Ф. Камьянов, Л.В. Горбунова, Т.А. Филимонова // Проблемы химии нефти: сб. науч. тр. Новосибирск: Наука, 1992.1. C. 289-295.

233. Marynowski L. Phenylnaph halenes and polyphenyls in Palaeozoic source rocks of the Holy Cross Mountains, Poland. / L.Marynowski, F. Czechowski, B.R.T. Simoneit // Organic geochemistry. 2001. - V. 32. - P.69 - 85.

234. Marynowski L. Composition and source of polycyclic aromatic compounds in deposited dust from selected sites around the Upper Silesia, Poland. / L. Marynowski, M. Pieta, J. Janeczek // Geological quarterly. 2004. - V. 48, №2. - P. 169 - 180.

235. Nishioka M. Sulfur heterocycles in coal-derived products: relation between structure and abundance. / M. Nishioka, M.L. Lee, R.N. Castle // Fuel. 1986. - V. 65. - P. 390 -396.

236. Marynowski L. Phenyldibenzofurans and phenyldibenzothiophenes in marine sedimentary rocks and hydrothermal petroleum./ L. Marynowski, M.J. Rospondek, R.M. Reckendorf, B.R.T. Simoneit // Organic geochemistry. 2002. - V.33. - P. 701 - 714.

237. Reckendorf R.M. Phenyl-substituted polycyclic aromatic compounds as intermediate products during pyrolytic reactions involving coal tars, pitches and related materials. // Chromatographia. 2000. - V. 52. - P. 67 - 76.

238. Cai C. Origins of Paleozoic oils in the Tarim Basin: evidence from sulfur isotopes and biomarkers./ C. Cai, C. Zhang, L. Cai, G. Wu, L. Jiang, Z. Xu, K. Li, A. Ma, L. Chen // Chemical geology. 2009. - V. 268. - P. 197 - 210.

239. Антипенко В.Р. Сравнительная характеристика состава продуктов флэш-пиролиза фракций смол и асфальтенов усинской нефти./ В.Р. Антипенко, А.А. Гринько, В.Н. Меленевский // Известия Томского политехнического университета. -2011.-Т. 319, №3,-С. 129- 133.