«Гидроконверсия углеродсодержащего органического сырья в присутствии наноразмерных катализаторов на основе дисульфида молибдена» тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, доктор наук Кадиев Хусаин Магамедович

• Кадиев Хусаин Магамедович
• доктор наук
• 2018

Оглавление диссертации доктор наук Кадиев Хусаин Магамедович

Содержание

Введение

Глава 1. Современное состояние исследований и разработок в области гидрогенизаци-

онной переработки высокомолекулярного органического сырья

1.1. Ресурсы тяжелого органического сырья

1.1.1 Природные ресурсы ТНС

1.1.2 Вторичное сырье

1.1.3 Отходы биомассы

1.2 Состав и физико-химические свойства тяжелого органического сырья

1.2.1 Состав и структура тяжелого нефтяного сырья

1.2.2 Структура и свойства асфальтенов

1.3 Химизм термокаталитических превращений высокомолекулярных соединений тяжелого сырья

1.4 Особенности гидроконверсии высокомолекулярных соединений ТНС

1.5 Применение наноразмерных катализаторов в процессах гидроконверсии высокомолекулярных соединений нефти

Глава 2. Объекты и методы исследования

2.1 Характеристика сырья гидроконверсии

2.1.1 Нефтяное сырье

2.1.2 Органические техногенные отходы

2.2 Формирование наноразмерных и ультрадисперсных катализаторов в углеводородных средах

2.2.1 Материалы и исходные реагенты

2.2.2 Методы формирования дисперсий катализаторов

2.2.3 Методы исследования характеристик наноразмерных и ультрадисперсных частиц катализаторов

2.3 Методика проведения экспериментов по гидроконверсии

2.3.1 Лабораторный стенд гидроконверсии с автоклавным реактором

2.3.2 Пилотная установка гидроконверсии

2.3.3 Пилотная установка гидроконверсии c рециклом непревращенного остатка

2.3.4 Подготовка сырья для гидроконверсии в присутствии in situ - катализаторов

2.3.5 Подготовка сырья для гидроконверсии в присутствии ex situ - катализаторов

2.4 Методы исследования физико-химических характеристик сырья и продуктов гидроконверсии

2.5 Методы исследования структурных характеристик асфальтенов

2.6 Расчетные методы

Глава 3. Исследование закономерностей формирования суспензий наноразмерных частиц катализаторов в углеводородных средах

3.1 Закономерности формирования обратных эмульсий водных растворов солей металлов, стабилизированных синтетическими и нативными ПАВ, в модельных углеводородных средах

3.1.1 Эмульсии, стабилизированные синтетическими ПАВ

3.1.2 Исследование поверхностно-активных свойств компонентов ТНС как стабилизаторов эмульсий

3.1.3 Влияние природы и количества прекурсора на свойства эмульсий

3.1.4 Оценка гидрофильно-липофильного баланса нативных ПАВ

3.1.5 Молекулярное моделирование взаимодействий компонентов дисперсной системы в обратных эмульсиях

3.2 Исследование закономерностей формирования суспензий предшественников катализаторов гидроконверсии при термической обработке обратных эмульсий

3.2.1 Механизм формирования частиц твердой дисперсной фазы при термическом удалении воды из эмульсий

3.2.2 Экспериментальные исследования формирования суспензий прекурсоров катализаторов гидроконверсии в результате термической обработки обратных эмульсий прекурсоров в пентадекане и легком газойле

3.2.3 Влияние синтетических ПАВ на формирование суспензий, полученных в результате термообработки эмульсий

3.2.4 Влияние содержания прекурсора в ОЭ на размер частиц в суспензии

3.2.5 Влияния условий термообработки ОЭ на состав суспензий предшественников катализаторов

3.2.6 Исследования влияния состава углеводородной среды и нативных ПАВ нефтяного происхождения на формирование суспензий наноразмерных частиц при термообработке эмульсий

3.2.7 Формирование суспензий поликомпонентых частиц наноразмерных предшественников катализаторов путем термической обработки эмульсий

3.3 Формирование in situ наноразмерных частиц MoS2 в среде тяжелого нефтяного сырья

3.3.1 Формирование сульфидной фазы катализатора

3.3.2 Генезис свойств активной фазы катализатора при гидроконверсии

3.4 Получение суспензий наноразмерных частиц ex situ катализатора (MoS2) для процесса гидроконверсии ТНС

3.4.1 Влияние состава эмульсий и условий синтеза на основные характеристики синтезированных ex situ молибденсодержащих катализаторов

3.4.2 Синтез и испытание ex situ - катализатора в процессе гидрокрекинга с рециклом непревращенного остатка

Глава 4. Термодинамические и квантово-химические аспекты реакций каталитической

гидрогенизации углеродсодержащих соединений

4.1 Закономерности формирования наноразмерных частиц сульфида молибдена в условиях гидроконверсии

4.2 Термодинамический расчет равновесного состава продуктов терморазложения прекурсоров

4.3 Термодинамический анализ фазового состава наноразмерных каталитических систем на основе сульфидов молибдена

4.4 Фазовый состав наноразмерных катализаторов на основе сульфидов молибдена

4.5 Квантово-химическое исследование реакции активации водорода и ароматических молекул на наноразмерных кластерах дисульфида молибдена

4.6 Электронная структура и каталитическая активность наноразмерных частиц дисульфида молибдена, промотированного никелем

4.7 Энергетические характеристики взаимодействия модельных ароматических соединений на кластерах дисульфида молибдена

4.8 Реакции гидрогенолиза С - С связей на кластерах M03S6

Глава 5. Основные закономерности гидроконверсии углеродсодержащего органического сырья различного состава в присутствии синтезируемых in situ и ех situ в углеводородной среде наноразмерных катализаторов на основе дисульфида молибдена

5.1 Гидроконверсия тяжелого нефтяного сырья в присутствии наноразмерных катализаторов

5.1.1 Некоторые закономерности получения и свойства обратных эмульсий прекурсора катализатора в тяжелом нефтяном сырье

5.1.2 Формирование частиц катализатора в среде ТНС

5.1.3 Изучение гидроконверсии ТНС в присутствии наноразмерных катализаторов, синтезированных в углеводородной среде in situ и ех situ

5.2 Гидроконверсия углеродсодержащего органического сырья в присутствии наноразмерных катализаторов

5.2.1 Выбор среды для гидроконверсии твердого углеродсодержащего органического сырья

5.2.2 Гидроконверсия древесной биомассы

5.2.3 Гидроконверсия отходов полимеров и эластомеров в присутствии наноразмерных катализаторов

5.2.4 Гидроконверсия сланцевой смолы

Глава 6. Концепция промышленной технологии гидрогенизационной переработки тяжелого нефтяного сырья в присутствии наноразмерных катализаторов

6.1 Комплексная переработка тяжелого углеродсодержащего сырья

6.2 Технологическая схема установки гидроконверсии тяжелого нефтяного сырья

6.3 Регенерация прекурсора катализатора

6.4 Оценка экономической эффективности процесса гидроконверсии с применением наноразмерных катализаторов

Выводы

Список литературы

Приложения

Введение диссертации (часть автореферата) на тему ««Гидроконверсия углеродсодержащего органического сырья в присутствии наноразмерных катализаторов на основе дисульфида молибдена»»

ВВЕДЕНИЕ

Основным вектором развития нефтеперерабатывающей промышленности экономически развитых стран является курс на уменьшение затрат на единицу производимой товарной продукции, достигаемое преимущественно за счет разработки и применения новых ре-сурсо- и недросберегающих технологий в области глубокой переработки углеводородного сырья. Несмотря на усилия по повышению энергоэффективности и экономии энергии спрос на энергию в мире постоянно растет. Эта тенденция будет продолжаться в ближайшем будущем. Международное энергетическое агентство (МЭА) [1] на 2010-2035 гг. прогнозирует ежегодный прирост спроса на энергию на 1.5 %. Несмотря на то, что особое внимание в энергетике уделяется развитию использования возобновляемой энергии, использованию альтернативного сырья и повышению энергоэффективности, нефтяное сырье еще долго будет оставаться одним из ключевых источников энергии и нефтехимических продуктов (рис.1).

2000 2005 2010 2015 2020 2025 2010 2015 2040

Рисунок 1. Потребление первичной энергии в мире по видам топлива (базовый сценарий)

Наметившаяся тенденция снижения запасов и объемов добычи маловязких или так называемых «легких» нефтей во многих нефтедобывающих регионах мира, в том числе и в РФ, диктует необходимость углубления переработки нефти, а также вовлечения в переработку нетрадиционных и сравнительно новых для нефтепереработки источников углеводородного сырья, в первую очередь тяжелых нефтей, битуминозных нефтей, природных битумов, сланцев. Мировые запасы тяжелого углеводородного сырья по различным оценкам составляют 6,3-13,4 млрд. тонн, при этом Россия по запасам тяжелого сырья уступает только Канаде и Венесуэле [2-4].

Перед исследователями и нефтепереработчиками всего мира стоят задачи повышения эффективности использования имеющихся легких и средних нефтей, ресурсы которых

неуклонно снижаются, и подготовки к переработке нетрадиционных видов сырья, включая сверхтяжелые высоковязкие нефти, природный битум, сланцевую нефть, биомассу и др. виды углеродсодержащего сырья. Важным сырьевым источником для удовлетворения растущих потребностей в топливе и продуктах нефтехимии становятся тяжелые высоковязкие нефти и природные битумы, составляющие более 80% извлекаемых мировых запасов нефтяного сырья [2-7]. Уже в ближайшем будущем переход на нетрадиционное сырье станет необходимым, а для существующих нефтеперерабатывающих заводов (НПЗ) подобное решение является серьезной проблемой, поскольку на данный момент нет освоенной достаточно эффективной технологии глубокой безостаточной переработки тяжелых нефтяных остатков и нетрадиционных видов органического сырья, включая рециклинг вторичного уг-леродсодержащего сырья.

Особенно актуальна проблема недросбережения для российской нефтеперерабатывающей промышленности, достигнутый уровень глубины переработки нефти которой составляет около 79% [8]. Основной задачей нефтеперерабатывающей промышленности на современном этапе является повышение глубины и эффективности переработки нефти с целью увеличения выработки моторных топлив и сырья для нефтехимии. Одновременно требуется решить проблему вовлечения в переработку тяжелых высоковязких нефтей.

Решением этой проблемы может быть вторичная переработка тяжелых нефтяных остатков освоенными промышленностью процессами каталитического крекинга или гидрокрекинга. Однако высокое содержание в сырье металлорганических соединений и ас-фальто-смолистых веществ затрудняет использование для этой цели традиционных технологий или их применение становится экономически неоправданным. Известные термические процессы (коксование, газификация и др.) также недостаточно эффективны, так как получаемая продукция характеризуется низким качеством.

Содержание смол и асфальтенов, гетероорганических и металлсодержащих соединений в тяжелых нефтях и нефтяных остатках определяет их свойства и агрегативную устойчивость в условиях термокаталитической переработки. Эти компоненты склонны к конденсации и образованию кокса при переработке, необратимой дезактивации катализатора. С помощью традиционных каталитических технологий практически невозможно обеспечить эффективную глубокую переработку тяжелых нефтей и нефтяных остатков с достижением высокого выхода легкой нефти с существенно пониженным содержанием металлов, асфаль-тосмолистых и гетероорганических соединений. В этой связи весьма ценны и важны исследования по принципиально новым гидрогенизационным каталитическим процессам глубо-

кой переработки атмосферных и вакуумных остатков тяжелых высоковязких нефтей и природных битумов, приемлемых также для углубления переработки традиционных нефтей с увеличением производства высококачественных моторных топлив.

Эффективное решение указанных проблем - разработка и внедрение принципиально новых простых технологий разрыва С-С связей в тяжелом углеводородном сырье (остатков дистилляции нефти, компонентов биомассы, полимеров) и насыщение продуктов деструкции водородом с получением легких и средних дистиллятов, которые можно было бы переработать с применением традиционных, освоенных промышленностью процессов с получением высококачественных нефтепродуктов.

Актуальность работы

Возрастающая доля тяжелой нефти в общем объеме добываемого ископаемого сырья с низким содержанием газойлевых и легких фракций, необходимость углубленной переработки нефти до величины 95%, рост внимания к использованию нетрадиционного тяжелого органического сырья - основные факторы, указывающие на важность исследований и разработок новых способов переработки тяжелого углеводородного сырья с высоким выходом дистиллятных фракций для последующего производства востребованных нефтепродуктов. В основе этих процессов должны лежать реакции разрыва С-С, С-Б, С-№ связей и гидрирования образующихся радикальных фрагментов, обеспечивающие деструкцию тяжелого органического сырья с образованием бензиновых, среднедистиллятных и газойлевых фракций с более высоким отношением водород/углерод.

Разработка катализаторов для глубокой переработки тяжелого нефтяного сырья, представляющего собой сложную дисперсную систему, способную к быстрой дестабилизации в условиях реакций за счет образования термически неустойчивых высокомолекулярных фрагментов деструкции гетероорганических веществ, смол и асфальтенов, является весьма сложной проблемой. Практически необратимая дезактивация традиционных нанесенных гетерогенных катализаторов присутствующими в сырье металлсодержащими и ге-тероатомными соединениями требует разработки и применения принципиально новых каталитических систем. К ним относятся стабилизированные в органической среде нанораз-мерные или ультрадисперсные частицы, формируемые из прекурсоров катализаторов в углеводородной среде.

Работы в области гидрогенизационных каталитических процессов, в частности, их применение в гидроконверсии тяжелых нефтяных остатков, в последнее время особенно привлекают внимание исследователей, о чем свидетельствует большое количество научных публикаций. Несмотря на это, нет достаточной информации о закономерностях синтеза

наноразмерных частиц в органической среде, не сложилось единое мнение о природе каталитически активных центров и механизме каталитических реакций при переработке тяжелого органического сырья в присутствии наноразмерных катализаторов, стабилизированных в углеводородной среде.

В этой связи чрезвычайно актуальны исследования в области синтеза новых нано-размерных каталитических систем для гидрогенизационных процессов переработки тяжелого органического сырья, изучения особенностей поведения оригинальных, получаемых из обратной эмульсии (ОЭ) прекурсоров катализаторов и установление взаимосвязи состава и строения получаемых продуктов с условиями осуществления конверсии.

Особое внимание привлекает исследование закономерностей процессов и механизмов формирования катализаторов, выявление факторов, позволяющих контролировать размер формируемых частиц катализаторов, их каталитическую активность и селективность в процессе гидроконверсии тяжелого углеводородного сырья. Важным также является изучение структурных изменений и химизма термокаталитических превращений высокомолекулярных компонентов в условиях процесса гидроконверсии для создания промышленной технологии глубокой переработка тяжелых видов сырья с получением облагороженной легкой нефти, пригодной для НПЗ, работающих с использованием уже сложившихся традиционных технологий. Таким образом, актуальность исследований в области синтеза и применения наноразмерных катализаторов гидроконверсии углеродсодержащего органического сырья не вызывает сомнений.

Целью работы является разработка научных основ процесса гидроконверсии тяжелого углеродсодержащего сырья с использованием высокоактивных наноразмерных катализаторов на основе сульфида молибдена, сформированных в виде суспензий в углеводородах как непосредственно в сырье, так и в концентрированном виде (ех situ) в специально подобранной среде.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1) Изучить процесс формирования наноразмерных частиц катализаторов из обратных эмульсий водных растворов прекурсоров (водорастворимых солей Mo, Со, Ni, Fe, Al) в углеводородной жидкой среде в присутствии стабилизаторов эмульсий и суспензий (натив-ных ПАВ -нефтяных асфальтенов, смол, синтетических ПАВ различного строения). Установить влияние состава и природы компонентов среды и условий синтеза (температура, давление) на процесс формирования наночастиц, физико-химические свойства катализатора (в т.ч. размер, состав, структурно-морфологические особенности частиц).

2) Исследовать закономерности процесса гидроконверсии тяжелого органического сырья (остатков дистилляции нефти, древесной биомассы, отходов полимеров) с использованием

10

суспензий наноразмерных катализаторов, установить влияние температуры, давления водорода, объёмной скорости подачи сырья и других факторов.

3) Определить зависимость показателей превращения различных видов тяжелого нефтяного сырья (ТНС), качества и свойств получаемых нефтехимических продуктов от физико-химических характеристик катализатора, особенностей углеводородной дисперсионной среды и условий осуществления процесса. Оценить роль различных маршрутов превращения тяжелых компонентов сырья (асфальтены, смолы) в формировании продуктов, установить особенности катализа в присутствии наноразмерных частиц катализатора при превращении ТНС различного состава.

4) Разработать концепцию производства и применения наноразмерных катализаторов в крупнотоннажных процессах глубокой гидрогенизационной переработки ТНС.

Научная новизна работы заключается в создании научных основ синтеза и применения в процессах гидроконверсии различных видов ТНС суспензий наноразмерных частиц M0S2, получаемых из обратных эмульсий водорастворимых прекурсоров. Научная новизна определяется совокупностью следующих результатов:

1) Выполнен анализ современного состояния исследований и разработок в области катализа гидроконверсии высокомолекулярного органического сырья, на его основе предложено использовать в качестве катализаторов суспензию наноразмерных частиц M0S2, получаемой из наиболее доступных и дешевых водорастворимых прекурсоров.

2) Впервые сформулированы требования к составу и свойствам углеводородной среды для синтеза наноразмерных катализаторов (НРК) из водорастворимых прекурсоров. Определены условия получения и основные характеристики обратных эмульсий водных растворов прекурсоров в углеводородных средах различного состава и природы, в том числе в присутствии асфальтенов, смол и масел. Найдено соотношение ПМА и асфальтенов, при которых размер капель эмульсии прекурсора - парамолибдата аммония (ПМА) в тяжелом нефтяном сырье минимален, получены данные, подтверждающие образование агрегатов ПМА и молекул асфальтенов на стадии формирования обратной эмульсии.

3) Установлены закономерности формирования суспензий наноразмерных частиц M0S2 из обратных эмульсий прекурсоров в углеводородных средах как в процессе взаимодействия с серосодержащими компонентами сырья, так и в реакции со специально вводимыми сульфидирующими добавками тяжелого нефтяного сырья. Показано, что формирование активной фазы M0S2 при термообработке in situ в реакционной среде сопровождается формированием надмолекулярных структур с молекулами асфальтенов, что далее в процессе гидроконверсии обеспечивает эффективный контакт между реагирующими молекулами и водородом, активированным на поверхности катализатора.

11

4) Впервые получены данные по закономерностям синтеза ех situ стабилизированных в углеводородной среде суспензий наноразмерных частиц M0S2 с высоким содержанием активного компонента. Найдены оптимальные условия получения стабильных высококонцентрированных суспензий наночастиц катализатора и разработаны масштабируемые методы получения стабилизированных суспензий наноразмерных каталитических частиц для промышленного использования.

5) Получены основные закономерности процесса гидроконверсии различных видов ТНС в проточном режиме в присутствии суспензий НРК, полученных из обратных эмульсий прекурсора в сырье. Установлены связи между составом, выходом продуктов и условиями гидроконверсии ТНС в присутствии НРК. Показано, что использование метода синтеза НРК in situ для сырья с низким содержанием асфальто-смолистых компонентов или сероорганиче-ских соединений является неэффективным из-за низких стабильности и степени дисперсности эмульсий прекурсора в сырье и недостаточном количестве серы для формирования M0S2. В этом случае целесообразно использовать приготовленный ех situ сульфидирован-ный наноразмерный катализатор.

6) Впервые определены условия и установлены закономерности гидроконверсии углерод-содержащего твердого органического сырья (ТОС) в присутствии НРК. Предложен метод оценки растворителя в качестве жидкой среды для гидроконверсии ТОС по трем критериям: растворяющей способности, донорной способности, присутствием компонентов, необходимых для формирования и стабилизации in situ наноразмерных катализаторов.

7) Предложена модель превращения ТНС в присутствии НРК в условиях гидроконверсии, которая происходит по механизму термического крекинга с образованием продуктов уплотнения, жидких фракций и газа, а также по механизму гидрокрекинга с преимущественным образованием жидких углеводородов, причем с увеличением концентрации катализатора снижается доля сырья, превращающегося по механизму термического крекинга, и растет доля сырья, превращающегося по механизму гидрокрекинга. Представлены данные кван-тово-химической оценки энергетических характеристик реакции активации водорода и ароматических молекул на кластерах катализатора M0S2.

8) Впервые определены формальные кинетические характеристики процесса гидроконверсии ТНС и его компонентов с применением НРК. Установлено, что константы скорости при одинаковых условиях гидроконверсии возрастают в ряду: асфальтены, смолы, масла. Показано, что формирование продуктов уплотнения обусловлено различиями в скоростях гидроконверсии асфальтенов и остальных компонентов ТНС, повышением концентрации асфальтенов в жидкой фазе реактора и изменением ее растворяющей способности с ростом конверсии.

9) Сформулированы общие подходы к созданию наноразмерных каталитических систем, установлены особенности проведения каталитических процессов с их использованием, по сути представляющие собой новое научное направление, которое может являться основой для создания новых процессов и катализаторов. На ее базе разработана научно обоснованная концепция производства и применения наноразмерных катализаторов в опытно-промышленных и промышленных условиях на крупнотоннажных установках гидроконверсии ТНС.

Результаты экспериментальных и теоретических исследований, установленные закономерности и их интерпретация определяют основные защищаемые положения.

Практическая значимость работы и использование полученных результатов

1. Разработан синтез наноразмерных катализаторов без твердого носителя для гидроконверсии ТНС и нетрадиционного углеродсодержащего сырья в различные легкие нефтепродукты. Созданы экспериментальные стенды для синтеза наногетерогенного катализатора объемом 1 л, 5 л и 100 л, разработаны и собраны специальные пилотные установки гидроконверсии с объемом реактора 100 мл и 1000 мл. Наработаны крупные партии концентрированных суспензий НРК, которые прошли успешные испытания на пилотных установках гидроконверсии.

2. Разработаны регламенты и методики исследования синтеза и испытания новых технологий получения и применения наноразмерных катализаторов гидроконверсии ТНС. Экспериментально подтверждена возможность практического использования разработанной технологии синтеза НРК для гидроконверсии ТНС и нетрадиционного сырья, включая биомассу, полимерные отходы и сланцы.

3. Полученные закономерности превращения высокомолекулярных компонентов сырья на НРК использованы при разработке базового проекта опытно-промышленной установки гидроконверсии тяжелого сырья мощностью 50 000 т/год ПАО Татнефть, установлены исходные данные и разработаны регламенты для проектирования и оценки экономической эффективности процесса гидроконверсии тяжелых остатков на предприятиях ПАО Газ-промнефть (Московский НПЗ - 2 млн. т/год), ПАО Газпром (ОАО «Газпром нефтехим Са-лават» - 1,8 млн т/год, ООО «Газпром добыча Астрахань» - 0,5 млн.т/год), ПАО Роснефть (Сызранский НПЗ - 1 млн.т/год).

4. При выполнении работы получено 13 российских и 7 зарубежных патентов.

Апробация работы Основные положения диссертационной работы были доложены на IV Московском международном химическом саммите (Москва, 2007 г.); ХVШ-XIX Менделеевских съездах по общей и прикладной химии (Москва, 2007 г. и Волгоград, 2011

г.); Российско-китайском нефтегазовом форуме (КНР, Пекин, 2007 года); XIX и XXI Мировом Нефтяном Конгрессе (Мадрид, 2008 г. и Москва, 2014 г.); II международной выставке и конгрессе «Перспективные технологии XXI века» (Москва, 2008 г.); Каспийском энергетическом форуме «Энергия Каспия - энергия мира» (Москва, 2009 г.); III—V российских конференциях «Актуальные проблемы нефтехимии» (Звенигород, 2009-2016 гг.); V конференции и выставке России и стран СНГ по технологиям переработки нефтяных остатков Russia & CIS BBTC (Москва, 2010 г.); I российском нефтяном конгрессе (Москва, 2011 г.); Российском конгрессе по катализу «РОСКАТАЛИЗ» (Москва, 2011 г.); Саммите руководителей нефтеперерабатывающей и газовой отрасли России и СНГ (Дубай, 2013 г.); IX, X Конференции и выставке России и стран СНГ по технологиям переработки нефтяных остатков (Москва, 2014—2015 гг.); Научно-технологическом симпозиуме «Нефтепереработка: катализаторы и гидропроцессы» (Санкт-Петербург, 2014 г.); Научной конференции ИНХС РАН, посвященной 80-летию со дня рождения академика Н.А. Платэ (Москва, 2014 г.); Конференции «Chevron Lummus Global 2015 LC-FINING Users Conference» (Италия, Милаццо, 2015 г.); Международной научно-практической конференции «Развитие глубокой переработки углеводородного сырья в РФ» (Нижнекамск, 2015 г.); IX—X международных промыш-ленно-экономических форумах «Стратегия объединения» (Москва, 2016—2017 г) и др.

Публикации. Основное содержание диссертации представлено в 55 статьях в химических журналах, в том числе 45 в журналах, рекомендованных ВАК, 2-х публикациях в монографиях, в тезисах 43 докладов на научных конференциях и в 14 базовых патентах (общее число патентов 20, из них 13 патентов РФ).

Личный вклад автора. Представленные результаты исследований выполнены лично автором или под его непосредственным руководством. Автором предложена тема исследования, сформулированы цель и задачи работы, выбраны подходы и методы их решения, созданы экспериментальные стенды, составлены регламенты и разработаны методики проведения экспериментальных работ. Под руководством автора защищены кандидатские диссертации по химическим наукам по специальности «Нефтехимия» (Э.Э. Маго-мадов, А.У. Дандаев, М.Я. Висалиев). В проведении исследований принимали участие сотрудники лаборатории химии нефти и нефтехимического синтеза ИНХС РАН, а также сотрудники аналитических и физико-химических центров исследований ИНХС РАН, ЦКП ИПХФ РАН, ФНИЦ «Кристаллография и фотоника» РАН.

Структура и объем диссертации. Диссертация включает в себя введение, 6 глав, заключение, выводы, список литературы и приложения. Объем работы составляет 448 страниц, включая 177 рисунков и 123 таблицы. Список использованных источников содержит 416 наименований.

Работа выполнена в период 2007-2018 гг. по планам НИР ИНХС РАН (Госзадания), в рамках Программы Президиума РАН № 3 "Химические аспекты энергетики" (2009-2014 гг.), по Программе Президиума РАН № 27 (2012-2014 гг.), Программе фундаментальных исследований Отделения химии и наук о материалах РАН № 7 (2013-2015 гг.), Национального проекта Минэнерго РФ «Создание отечественной технологии гидроконверсии тяжелого нефтяного сырья с целью получения высококачественных топлив, масел и сырья для нефтехимических процессов» (2016-2018 гг.), в рамках государственных контрактов и соглашений (проекты ФЦП №14.607.21.0052 (2014-2016 гг.), №14.607.21.0148 (2016-2018 гг.)).

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Кадиев Хусаин Магамедович

ВЫВОДЫ

1. Впервые сформулированы и научно обоснованы подходы к синтезу наноразмерных катализаторов на основе сульфида молибдена из обратных эмульсий прекурсоров в углеводородных средах различного состава. Установлена зависимость степени дисперсности и устойчивости ОЭ от природы и количества прекурсора, ПАВ, взаимосвязь между свойствами обратной эмульсии, содержащей в водной фазе прекурсоры катализаторов, природой и углеводородным составом дисперсионной среды. Показано, что с увеличением концентрации асфальтенов в углеводородной среде снижаются межфазное натяжение, средний диаметр капель эмульсии и растет стабильность эмульсий. С использованием методов молекулярной механики (ММ+) установлено, что благодаря особенностям межмолекулярного взаимодействия асфальтенов с молекулами воды в обратных эмульсиях образуются надмолекулярные структуры, состоящие из агрегатов асфальтенов на поверхности и водных ассоциатов - внутри структуры. Показано, что для получения стабильной обратной эмульсии с прекурсорами катализаторов, в частности, парамолибдата аммония (ПМА), в качестве углеводородной среды следует использовать тяжелые нефтяные остатки с содержанием природных стабилизаторов (асфальтенов) более 4 % и температурой начала кипения более 350 0С, оптимальные температура и продолжительность диспергирования определяются для каждого типа сырья в зависимости от углеводородного состава и характеристики диспергатора.

2. Изучены особенности формирования и морфологии каталитически активной сульфидной формы катализатора из суспензии, полученной в результате термической обработки эмульсии ПМА как в модельных средах, так и в среде ТНС. Формирование частиц катализатора из капель эмульсии происходит в результате последовательно протекающих процессов обезвоживания эмульсии, образования наноразмерных сферических кластеров прекурсора, термической деструкции прекурсора, восстановления и сульфидирования частиц оксидных форм молибдена. Показано, что при термическом разложении ОЭ ПМА в легком газойле с добавлением выделенных из ТНС асфальтенов и смол с ростом их концентрации в органической фазе эмульсии размеры синтезируемых Мо-содержащих частиц снижаются. Показано, что сульфидирование достигается за счет сероорганических соединений, содержащихся в ТНС, а максимальная дисперсность при in situ синтезе катализатора достигается при минимальном коксообразовании и высоком содержании стабилизирующих компонентов в реакционной среде. Дестабилизация сопровождается агрегацией монослоевых фрагментов сульфидов в «пачки» или сферы и адсорбцией их на поверхности коксовых ча-

стиц. Твердые частицы катализаторов, выделенных из гидрогенизатов ТНС различного состава, представляют собой суспензию наноразмерных частиц гексагонального дисульфида молибдена. Показано, что частицы катализатора, сформировавшиеся in situ в ТНС, содержат от 15 до 80 % масс. нерастворимых в толуоле графитоподобных структур, а для систем, синтезированных ех situ в мягких условиях, содержание графитоподобных структур незначительно.

3. Разработана технология получения НРК из обратной эмульсии водного раствора ПМА в углеводородной среде. Показано, что наилучшие результаты достигаются при использовании тяжелых продуктов нефтяного происхождения с минимальной температурой начала жидкотекучего состояния 80 0С, температурой начала кипения не ниже 400 0С, высоким содержанием асфальтенов и смол (сумма - более 30 %) и серы (более 3 %). На основе термодинамического анализа модельной реакции сульфидирования прекурсора установлено, что полное связывание молибдена с серой реализуется только в условиях избытка серы (S/Mo более 2.5 (мольн.)). При меньших значениях в равновесной смеси продуктов реакции присутствуют сульфиды и оксиды молибдена. Однофазный по составу катализатор, в котором содержится только M0S2, образуется при S/Mo = 2.5 (мольн.) и при температуре ~ 4200С+. При S/Mo = 2.5 (мольн.) и температуре 3600С M0S2 существует в равновесии с M0S3. Экспериментально показано, что что для получения активной фазы наиболее эффективно сульфидирование элементной серой при 230-350 0С с получением суспензии частиц гексагонального M0S2 со средним размером 200-230 нм, с концентрацией Мо 0.05-10 %, отношением S/Mo 1.8-2.0. Созданы экспериментальные стенды синтеза НРК с объемом реакторов 1л, 5 л и 100 л, наработаны партии образцов НРК, которые прошли успешное тестирование на пилотных установках гидроконверсии, по этим результатам сформулированы требования к НРК.

4. Методами квантово-химического моделирования взаимодействия молекулы водорода с поверхностью катализатора в кластерном приближении установлено:

- первым актом взаимодействия молекулярного водорода с поверхностью катализатора MoS2 является его хемосорбция на атоме Мо с разрывом Н - Н связи;

- атомы водорода мигрируют по поверхности катализатора между положениями, соответствующими минимумам энергии комплексообразования, благодаря малой величине энергетического барьера перехода между ними;

- по энергетической устойчивости комплексы [Mo3S6...H2] образуют ряд: [MoH2] > [SH--SH] > [MoH-"SH] > [MoH--MoH] и каждый из них может выступать в качестве гидрирующего звена в процессе гидроконверсии;

- в промотированном никелем молибденсодержащем катализаторе Мо в большей степени активизирует молекулу водорода для участия в реакциях гидрогенолиза, а Ni способствует более эффективному гидрированию ароматических колец в составе компонентов сырья гидроконверсии;

- квантово-химический анализ реакций передачи водорода от комплекса [Mo3S6"^2] к молекулам дибензотиофена, октана, толуола и коронена показал, что хемосорбированный на атомах молибдена водород в комплексах [MonSm"^] с высоким тепловым эффектом участвует в реакциях гидрогенолиза С-С связей о- и л-типа.

5. Показано, что при гидроконверсии ТНС различного состава в проточном реакторе в присутствии синтезированных in situ и ех situ наноразмерных частиц MoS2 изменяется механизм термических превращений ТНС, сопровождающийся снижением выхода кокса, газообразных продуктов и существенным ростом выхода дистиллятных фракций. В результате гидроконверсии происходит изменение группового состава сырья - снижается содержание ароматических углеводородов, смол и асфальтенов и растет содержание парафиновых и нафтеновых углеводородов. Установлены оптимальные условия гидроконверсии: температурный интервал 420-450 0С, объёмная скорость подачи сырья 0.5-2.0 ч-1. Предложена методика оптимизации температуры и объёмной скорости за проход без кок-сообразования с возвратом непревращенного остатка с катализатором в процесс для обеспечения высокой конверсии (более 90%). Показано, что с ростом соотношения Ш/сырьё (в интервале 500-1500 нл/л) увеличивается доля процессов гидрирования фрагментов молекул, образовавшихся в результате термической деструкции ТНС, и подавляется формирование продуктов уплотнения. В условиях экспериментов эффективное снижение коксооб-разования и улучшение качества дистиллятных фракций наблюдается при росте давления до 7.0 МПа, дальнейшее увеличение давления в малой степени влияет на конверсию сырья. Установлено, что с ростом концентрации катализатора 0.01 до 0.1 % масс. Мо выход продуктов уплотнения снижается в 40-200 раз.

6. Предложена кинетическая схема и определены кинетические параметры процесса гидроконверсии широкого спектра ТНС в присутствии НРК. Установлено, что для всех исследованных образцов ТНС процесс гидроконверсии в присутствии синтезированного in situ MoS2 соответствует реакции первого порядка по сырью. Порядок реакции гидроконверсии фракции 520 0С+ по концентрации катализатора в пределах 0.01 - 0.1 % масс. Мо имеет значение близкое к нулю. На основе экспериментальных данных определены константы скорости и энергии активации исследованных образцов сырья и выделенных из тяжелой нефти смол и асфальтенов. Показано, что с формированием продуктов уплотнения

408

растет скорость процесса и снижается энергия активации. Определены константы скорости гидроконверсии смол и асфальтенов, выделенных из ТНС и показано, что константа скорости гидроконверсии в присутствии НРК убывает в ряду ароматические углеводороды - па-рафино-нафтеновые углеводороды - смолы и асфальтены. Показано, что основной причиной формирования продуктов уплотнения являются различия в скорости гидроконверсии асфальтенов и других компонентов ТНС, приводящяя к росту концентрация асфальтенов в жидкой фазе реактора. По достижении предельных значений система теряет устойчивость, формируются асфальтеновые агрегаты и затем продукты уплотнения. Установлена связь между выходом кокса и составом ТНС. Разработаны рекомендации по предотвращению коксообразования при гидроконверсии ТНС.

7. На примере древесной биомассы, отходов полимеров (полиэтилена и резины), сланцевой смолы показана перспективность использования гидроконверсии твердого угле-родсодержащего органического сырья (ТОС) в присутствии НРК для получения углеводородных фракций. Показано, что получаемые в результате совместной гидроконверсии жидкие продукты по качеству не уступают продуктам гидроконверсии ТНС и пригодны для дальнейшей переработки с применением традиционных технологий получения товарных нефтепродуктов из нефти.

8. Результаты исследований положены в основу новой технологии гидроконверсии, которая отвечает самым высоким экономическим и экологическим требованиям и обеспечивает преобразование более 90% любого тяжелого углеводородного сырья в легкую нефть. Технология гидроконверсии и созданный катализатор прошли успешные испытания на действующих пилотных установках (ИНХС РАН, ЭлИНП и Шеврон Луммус Глобал). Получены данные для разработки «Базовой технологии» процесса гидроконверсии ТНС с использованием НРК. Для ПАО Татнефть разработана технология гидроконверсии гудрона карбоновой нефти и тяжелой битуминозной нефти. Основные технические решения и принципы технологии базируются на результатах исследований и положены в основу проекта первой опытно-промышленной установки гидроконверсии мощностью 50 тыс. т/год по сырью (ОПУ-50). По результатам исследований разработаны исходные данные и регламенты для проектирования и оценки экономической эффективности внедрения установок гидроконверсии тяжелых остатков различной мощности на предприятиях ПАО Газпронефть (Московский НПЗ -2.0 млн.т/г), ПАО Газпром (ОАО «Газпром нефтехим Салават» - 1.8 млн.т/г, ООО «Газпром добыча Астрахань» - 0.5 млн. т/г), ПАО Роснефть (Сызранский НПЗ - 1.0 млн.т/г), ПАО Татнефть ТАНЕКО (Нижнекамский НПЗ - 2.3 млн.т/г). Выполненные технико-экономические исследования различных вариантов схем глубокой переработки

нефти с применением гидроконверсии остатков показали, что включение нового процесса гидроконверсии в состав действующего НПЗ с прекращением производства тяжелого мазута дает высокий прирост чистой операционной прибыли, а простой период окупаемости составляет 4-6 лет.

Автор посвящает диссертационную работу светлой памяти научного консультанта академика РАН Саламбека Наибович Хаджиева

и выражает искреннюю благодарность доктору химических наук, профессору РАН Антон Львовичу Максимову за научное консультирование и помощь в завершении исследований по диссертационной работе. Автор выражает признательность своим коллегам за поддержку и советы

при выполнении данной работы: доктору химических наук, профессору Гюльмалиеву А.М., доктору химических наук, профессору Бондаренко Г.Н.,

член.-корр. РАН, доктору химических наук, профессору Куличихину В.Г., доктору химических наук, профессору Паренаго О.П., доктору химических наук, профессору Дворкину В.И., кандидату химических наук Борисову Р.С.,

кандидату технических наук Зекелю Л.А., кандидату химических наук Кадиевой М.Х., кандидату химических наук Батову А.Е., кандидату химических наук Магомадову Э.Э., кандидату химических наук Дандаеву А.У., кандидату химических наук Висалиеву М.Я.

Список литературы диссертационного исследования доктор наук Кадиев Хусаин Магамедович, 2018 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. World Energy Outlook 2012, International Energy Agency. - p. 41. - Режим доступа: https://www.eia.gov/outlooks/aeo/pdf/0383(2012).pdf

2. Данилова, Е. Тяжелые нефти России / Данилова Е. // Химический журнал, 2008. -Декабрь. - С. 34-37.

3. Брагинский, О.Б. Мировой нефтегазовый комплекс / Брагинский, О.Б. - М.: Наука, 2004. - 605 с.

4. Brandt, A.R. Oil Demand: The Role of Fuel Efficiency and Alternative Fuels in a Global Oil Production Decline / A.R. Brandt, A. Millard-Ball, M. Ganser, S.M. Gorelick // Environ. Sci. Technol. - 2013. - Vol. 47. - № 14. - P. 8031-8041.

5. Щеповалов, А.А. Тяжелые нефти, газовые конденсаты и другие перспективные источники углеводородного сырья. Учебно-методическое пособие / А.А. Щеповалов. - Нижний Новгород: ННГУ, 2012. - 93 с.

6. Чернышева, Е.А. Особенности переработки тяжелой нефти в России / Е.А. Чернышева // Экономика и ТЭК сегодня. - 2013. - №21. - С.56-60.

7. Липаев, А.А. Разработка месторождений природных битумов. Учебное пособие / А.А. Липаев, З.А. Янгуразова. - Альметьевск: Альметьевский государственный нефтяной институт, 2007. - 92 с.

8. Молодцов, К.В. Нефтепереработка: в ответ на вызовы / К.В. Молодцов // Нефтегазовая Вертикаль. - 2018. - № 3. - С.44-46.

9. Арутюнов, В.С. Некоторые тенденции энергетики начала XXI века / В.С. Арутюнов

// Российский химический журнал. - 2008. - Т. LII. - № 6. - С. 4-10.

10. Макаров, А.А Прогноз развития энергетики мира и России до 2040 года / А.А Макаров, А.А. Галкина, Е.И. Геллер и др. - Москва: ИНЭИ РАН - АЦ при Правительстве Российской Федерации, 2013. - 110 с.

11. Meyer, R.F. Heavy oil and Natural bitumen in the geological basins of the world [Электронный ресурс] / R.F. Meyer, E.D. Attanasi, P.A. Freeman // USGS Open File Report, 2007. - №1084. - 42 р. - Режим доступа: http://pubs.usgs.gov/of/2007/1084/OF2007-1084v1.pdf

12. Муляк, В.В. Технология освоения залежей высоковязких нефтей / В.В. Муляк, М.В. Чертенков // Геология, геофизика и разработка нефтяных и газовых месторождений. -2006.- № 2. - С.59-64.

13. Николин, И.В. Методы разработки тяжелых нефтей и природных битумов / И.В. Ни-колин // Наука - фундамент решения технологических проблем развития России. - 2007. -№2. - С. 54-68.

14. Гарушев, А.Р. К проблеме разработки месторождений с трудноизвлекаемыми запасами нефти / А.Р Гарушев, Э.А. Гарушев, А.Е. Коновалов // Нефтепромысловое дело.

- 2008. - № 3. - С. 4-10.

15. Гарушев, А.Р. Анализ современного состояния методов добычи высоковязких нефтей и битумов в мире / А.Р. Гарушев // Нефтепромысловое дело. - 2008. - № 10. - С. 48.

16. Яртиев, А.Ф. Природные битумы - уникальное энергетическое сырье / А.Ф. Яртиев // Вестник Казанского технологического университета. - 2012. - Т. 15. - №12. - С. 293297.

17. Dyni, J.R. Geology and resources of some world oil-shale deposits / J.R. Dyni // Oil Shale.

- 2003. - V. 20. - №3. - Р. 193-252.

18. Макаревич, В.Н. Ресурсный потенциал тяжелых нефтей Российской Федерации: перспективы освоения / В.Н. Макаревич, Н.И. Искрицкая, С.А. Богословский // Нефтегазовая геология. Теория и практика. - 2010. - Т.5. - № 2. - С. 1-13.

19. Ященко, И.Г. Трудноизвлекаемые нефти Волго-Уральской нефтегазоносной провинции / И.Г. Ященко, Ю.М. Полищук // Георесурсы. - 2008. - № 1 (24). - С. 16-20.

20. Суханов, А.А. Возможность утилизации ценных попутных компонентов тяжелых нефтей для повышения общей эффективности их освоения [Электронный ресурс] / А.А. Суханов, Ю.Э. Петрова // Нефтегазовая геология. Теория и практика. - электрон. науч. журн., 2009. - Т.4. - №1. - С. 1-13. - Режим доступа: http://www.ngtp.ru/rub/9/14_2009.pdf.

21. Минерально-сырьевая база угольной промышленности России (состояние, динамика, развитие). Справочник. Т.1. - М.:МГУ, 1999. - 451 с.

22. Зеленин, Н.И. Справочник по горючим сланцам / Н.И. Зеленин, И.М. Озеров. - Л.: Недра, 1983. - 201 с.

23. Хисин, Я.И. Термическое разложение горючих сланцев / Я.И. Хисин. - М.-Л.: Гостоптехиздат, 1948. -196 с.

24. Выгон, Г. Нетрадиционная нефть: станет ли Бажен вторым Баккеном? [Электронный ресурс] / Г. Выгон, А. Рубцов, С. Клубков и др. - Сколково.: Энергетический центр Сколково, 2013. - 72 с. - Режим доступа: http://energy.skolkovo.ru/products/353/.

25. Shah, R. Waste statistics [Электронный ресурс] / R. Shah // Report of United Nations statistics division for Workshop on environment statistics. Addis Ababa: July 2007. - 36 p. - Режим доступа: https://unstats.un.org/unsD/environment/envpdf/UNSD_UNEP_ECA%20 Workshop/Session%2008-3%20Waste%20Statistics%20(UNSD).pdf.

26. Forstner, U. Integrated Pollution Control / U. Forstner - Berlin, Heidelberg: Springer-Verlag, 1998. - 505 р.

27. Huffman, G.P. Feasibility Study for a Demonstration Plant for Liquefaction and Coprocessing of Waste Plastics and Tires / G.P. Huffman // ACS Fuel Chemistry Division Preprints. -1997. - Vol. 42. - № 4. - Р. 1033-1038.

28. Liu, К. Catalytic reactions in waste plastics and coal studied by high pressure thermogra-vimetry with on-line GCMS / К. Liu, W.H. McClennen, H.LC. Meuzelaar // ACS Fuel Chemistry Division Preprints. - 1995. - Vol. 40. - №1. - Р. 9-14.

29. Hoornweg, D. What a Waste: A Global Review of Solid Waste Management [электронный ресурс] / D. Hoornweg, P. Bhada-Tata - Washington.: World Bank, 2012. - 116 p. - Режим доступа: http://web.worldbank.org/WBSITE/EXTERNAL/TOPICS/ EXTURBANDEVE-L0PMENT/0,,contentMDK:23172887~pagePK:210058~piPK:210062~theSitePK:337178,00.html)

30. Aguado, J. Feedstock Recycling of Plastic Wastes / J. Aguado, D.P. Serrano. - L.: Royal Society of Chemistry, 1999. - 192 p.

31. Уайт, Дж.Л. Полиэтилен, полипропилен и другие полиолефины / Дж.Л. Уайт, Д.Д. Чой; пер. с англ. яз. Е.С. Цобкалло. - СПб.: Профессия, 2006. - 256 с.

32. Chanda, М. Plastics Technology Handbook / М. Chanda, S.K. Roy - N.Y.: CRC Press, 2006. - 896 р.

33. Ohkita, H.O. Acid properties of silica-alumina catalysts and catalytic degradation of polyethylene / H.O. Ohkita, N. Ryuji, T. Yoshihisa, M. Takanori, K. Noriyoshi and etc. // Industrial & Engineering Chemistry Research. -1993. - Vol. 32. - № 12. - P. 3112-3116.

34. Williams, P.T. The pyrolysis of scrap automotive tyres. The influence of temperature and heating rate on product composition / P.T.Williams, S. Besler, D.T. Taylor // Fuel. - 1990. -Vol. 69. - № 12. - P. 1474-1482.

35. Mastral, A.M. Optimisation of scrap automotive tyres recycling into valuable liquid fuels / A.M. Mastral, R. Murillo, M.S. Callen, T. Garcia // Resources, Conservation and Recycling. -2000. - Vol. 29. - № 4. - P. 263-272.

36. Sjostrom, E. Wood Chemistry. Fundamentals and Applications / E. Sjostrom. - N.Y: Elsevier, 1993. - 293 р.

37. Азаров, В.И. Химия древесины и синтетических полимеров / В.И. Азаров, А.В. Буров, А.В. Оболенская. - СПб: СПбЛТА, 1999. - 628 с.

38. Петров, Ал.А. Углеводороды нефти. / Ал.А. Петров. - М.: Наука, 1984. - 264 с

39. Богомолов, А.И. Химия нефти и газа / А.И. Богомолов, А.А. Гайле, В.В. Громова. -М.: Химия, 1995. - 448 с.

40. Проскуряков, В.А. Химия нефти и газа / В.А. Проскуряков, А.Е. Драбкин. - СПб.: Химия, 1995.- 447 с.

41. Рябов, В.Д. Химия нефти и газа / В.Д. Рябов. - М.: Техника, 2004. - 287 с.

42. Сергиенко, С.Р. Высокомолекулярные соединения нефти / С.Р. Сергиенко. - М.: Химия, 1964. - 542 с.

43. Сергиенко, С.Р. Высокомолекулярные неуглеводородные соединения нефти. Смолы и асфальты / С.Р. Сергиенко, Б.А. Таимова, Е.И. Талалаев. - М.: Наука, 1979. - 269 с.

44. Speight, J.G. The Structure of Petroleum Asphaltenes: Current Concepts / J.G. Speight. -Edmonton : Alberta Research Council, 1978. - Information series 81. - 28 р.

45. Speight, J.G. On the molecular nature of petroleum asphaltenes / J.G. Speight, S.E. Mos-chopedis // Chemistry of Asphaltenes in Advances in chemistry; eds. J.W. Bunger, N.C. Li. Washington: D C. - 1981. - Ser. 195 - 1 р.

46. Сюняев, 3.И. Нефтяной углерод / 3.И. Сюняев. - М.: Химия, 1980. - 272 с.

47. Сюняев, З.И. Производство, облагораживание и применение нефтяного кокса / З.И. Сюняев. - М.: Химия, 1973. - 296 с.

48. Martin, H. Visbreaking process has strong revival / H. Martin // Oil and Gas Journal. -1981. - V.79. - №15. - P. 109-120.

49. Сюняев, 3.И. Фазовые превращения и их влияние на процессы производства нефтяного углерода / 3.И. Сюняев. - М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1977. - 89с.

50. Сюняев, З.И. Химия нефти / З.И. Сюняев, И.Ю. Батуева, А.А. Гайле, Ю.В. Поконова и др. - Л.: Химия, 1984. - 360 с.

51. Поконова, Ю.В. Химия высокомолекулярных соединений нефти / Ю.В. Поконова. -Л.: Изд-во Ленинградского ун-та, 1980. -172 с.

52. Посадов, И.А. Структура нефтяных асфальтенов / И.А. Посадов, Ю.В. Поконова. -Л.: ЛТИ, 1977. - 76 с.

53. Сюняев, З.И. Интенсификация технологических процессов регулированием фазовых переходов / З.И. Сюняев // Химия и технология топлив и масел. -1999. - №6. - С. 2-5.

54. Сюняев, Р.З. Влияние сил межмолекулярного взаимодействия на средние размеры ядер частиц дисперсной фазы / Р.З. Сюняев, О.Г. Сафиев // Журнал Физической Химии. -1984. - Т.58. - №9. - С. 2301-2309.

55. Сюняев, Р.З. Экстремальное изменение радиусов частиц в нефтяных дисперсных системах / Р.З. Сюняев, О.Г. Сафиев // Известия Вузов, серия Нефть и газ. - 1984. - №2. - С. 50-54.

56. Унгер, Ф.Г. Роль парамагнетизма в образовании структуры нефтей и нефтяных остатков / Ф.Г. Унгер // Труды БашНШШП, М.ЦНИИТЭ нефтехим. - 1982. - С.151-167.

57. Унгер, Ф.Г. Структура нефтяных дисперсных систем и гомологические процессы / Ф.Г. Унгер, Л.Н. Андреева, И.Р. Хайрудинов, ЮЗ. Челноков // Химический состав высших погонов нефтей и нефтяных остатков: сб.научн.тр. - М.: ЦНИИТЭКефгехим. - 1986. -Вып.49. - С. 149-164.

58. Mullins, O.C. Heavy Oils and Petroleomics / O.C. Mullins, E.Y. Sheu, A. Hammami, A G. Marshall. - New York City: Springer, 2007. - 670 р.

59. Сюняев, З.И. Нефтяные дисперсные системы / З.И. Сюняев, Р.З. Сюняев, Р.З. Сафиева. - М.: Химия, 1990. - 226 с.

60. Wiehe, I.A. Two-dimensional solubility parameter mapping of heavy oils / I.A. Wiehe // Fuel Science and Technology International. - 1996. - №14. - №1-2. - Р. 289-312.

61. Sedghi, M. Role of resins on asphaltene stability / M. Sedghi, L. Goual // Energy and Fuels. - 2010. - № 24. - Р. 2275-2280.

62. Akbarzadeh, K. Methodology for the Characterization and Modeling of Asphaltene Precipitation from Heavy Oils Diluted with n-Alkanes / K. Akbarzadeh, A. Dhillon, W.Y. Svrcek, H.W. Yarranton // Energy and Fuels. - 2004. - V. 18. - №5. - Р. 1434-1441.

63. Yen, T.F. Asphaltenes: types and sources / T.F. Yen // Structures and Dynamics of Asphaltenes; ed. by O.C. Mullins, E.Y. Sheu. - NY. : Plenum Press, 1998. - Р.1-20.

64. Сюняев, З.И. Физико-химическая технология переработки нефти / З.И. Сюняев // Химия и технология топлив и масел. - 1986.- № 8. - С. 5-7.

65. Гимаев, Р.Н. Пути приготовления агрегативно-устойчивых топливных смесей / Р.Н. Гимаев, Г.Ф. Давыдов, А.К Курочкин. и др. // Нефтепереработка и нефтехимия. - 1981. - № 10. - C.14-16.

66. Глаголева, О.Ф. Исследование термической устойчивости нефтяных остатков / О.Ф. Глаголева и др. // Изв. ВУЗов. Нефть и газ. -1982. - № 2. - С.40- 42.

67. Камьянов, В.Ф. Структурно-групповой анализ компонентов нефти / В.Ф. Камьянов,

Г.Ф. Большаков // Нефтехимия. - 1984. - №4. - С.450-459.

416

68. Головко, А.К. Закономерности в структурно-групповом составе высокомолекулярных гетероатомных компонентов нефтей / А.К. Головко, Л.В. Горбунова, В.Ф. Камьянов // Геология и геофизика. - 2010. - № 3.- С. 364-374.

69. Камьянов, В.Ф. Гетероатомные компоненты нефтей / В.Ф. Камьянов, B.C. Аксенов, В.И. Титов. - Новосибирск: Наука, 1983. - 238 с.

70. Agrawala, M. Measurement and modeling of asphaltene association / M. Agrawala. - Calgary: Univ. of Calgary, 2001. - 137 р.

71. Speight, J.G. The Chemistry and Technology of Petroleum, 5th ed. / J. G. Speight. - Boca Raton: CRC Press, 2014. - 408 р.

72. Кричко, А.А. Мультимерная теория строения высокомолекулярного органического топлива / А.А. Кричко, С.Г. Гагарин, С.С. Макарьев // Химия твердого топлива. - 1993. -№ 6. - С. 27-41.

73. Pillon, L.Z. Interfacial properties of petroleum products / L.Z. Pillon. - Boca Raton: CRC Press, 2008. - 384 p.

74. Li, S. A study of the interactions responsible for colloidal structures in petroleum residua / S. A. Li, C. Liu, G. Que, W. Liang, Y. Zhu // Fuel. - 1997. - № 14. - Р. 1459-1463.

75. Wiehe, I. А. Tutorial on the phase behavior of asphaltenes and heavy oils / 1.А. Wiehe // Third international symposium on the thermodynamics of heavy oils and asphaltenes : AIChE Spring National Meeting, Houston, TX, March 14-18, 1999. - Р. 3-8.

76. Wiehe, I.A. Process chemistry of petroleum macromolecules / I.A. Wiehe. - Boca Raton: CRC Press, 2008. - 456 р.

77. Schabron, J.F. The Solubility and Three-Dimensional Structure of Asphaltenes / J.F. Schabron, J.G. Speight // Petroleum science and technology. - 1998. - V.16. - № 3-4. - Р. 361375.

78. Yen, T.F. Asphaltenes and asphalts, 1. Developments in petroleum science / T.F. Yen, G.V. Chilingrian. - Amsterdam : Elsevier Science, 1994. - 458 p.

79. Rogel, E. Theoretical Estimation of the Solubility Parameter Distributions of Asphaltenes, Resins, and Oils from Crude Oils and Related Materials / E. Rogel // Energy & Fuels. - 1997. -№ 11. - P. 920-925.

80. Diallo, M. S. Thermodynamic properties of asphaltenes: a ppredictive approach based on computer assisted structure elucidation and atomistic simulations / M. S. Diallo, T. Cagin, J.L. Faulon. Asphaltenes and Asphalts. Developments in Petroleum Science. - NY.: Elsevier Science, 2000. -V. 40. - Part B.- Р.103-127.

81. Gub, Y. Characterization of asphaltenes precipitated with three light alkanes under different experimental conditions / Y. Gub, P. Luo, X. Wang // Fluid Phase Equilibria. - 2010. -№291. - P.103-110.

82. Long, R.B. Studies in Petroleum Composition Development of a Compositional Map for Various Feedstocks / R.B. Long, J.G Speight. // Revue de l' Institut Français du Pétrole. - 1989. -V.44. - №2. - P.205-217.

83. Cimino, R. Solubility and Phase Behavior of Asphaltenes in Hydrocarbon Media / R. Ci-mino, S. Correrra, A. Del Bianco, T.P. Lockhart // Asphaltene: Fundamentals and Applications; ed. by E.Y. Sheu, O.C. Mullins. - N.Y.: Plenum Press, 1995. - P.97-130.

84. Buckley, J.S. Asphaltene precipitation and solvent properties of crude oils / J.S. Buckley, G.J. Hirasaki, Y. Liu at all // Petroleum Science and Technology. - 1998. - V.16. - №3-4. -P.251-285.

85. Wypych, G. Handbook of solvents / G. Wypych. - N.Y., Toronto: Chem Tec Publishing, 2001. - 1675 р.

86. Groenzin, H. Molecular Size and Structure of Asphaltenes from Various Sources / H. Groenzin, O.C. Mullins // Energy and Fuels. - 2000. - V.14. - №3 - P. 677-684.

87. Sheremata, J.M. Quantitative molecular representation and sequential optimization of Athabaska asphaltenes / J.M. Sheremata, M.R. Gray, H.D. Dettman, W.C. McCaffrey // Energy and Fuels. - 2004. - V.18. - Р.1377-1384.

88. Silva, R.C. 1H and 13C NMR for Determining Average Molecular Parameters of Asphaltenes from Vacuum Residue Distillation / R.C. Silva, P R. Seidl, S.M.C. Menezes, M A G. Teixeira// Annals of Magnetic Resonance. - 2004. - V.3. - №3 . - Р. 63-67.

89. Гринько, А.А. Термолиз нефтяных асфальтенов и их фракций / А.А. Гринько, А.К. Головко // Нефтехимия. - 2014. - Т.54. - №1. - С. 43-48.

90. Yue, C.Y. Incipient coke formation during heating of heavy hydrocarbons / C.Y. Yue, A.P. Watkinson, J.P. Lucas // Fuel. - 2004. -Vol.83. - Р. 1653-1658.

91. Дмитриев, Д.Е. Превращения смол и асфальтенов при термической обработке тяжелых нефтей / Д.Е. Дмитриев, А.К. Головко // Нефтехимия. - 2010. - Т. 50. - № 2. -С.118-125.

92. Carbognani, L. Molecular structure of asphaltene proposed for 510c residue of Venezuelan crude. INTEVEP S.A. Technical Report. in G.A. Mansoori / L. Carbognani // International Journal of Oil, Gas and Coil Technology. - 1992. - № 2. - С.141.

93. Velasquez, R.I. Characterization of asphaltene molecular structures by cracking under hydrogenation conditions and prediction of the viscosity reduction from visbreaking of heavy oils: thesis.. ..doc. of chem. eng. stience: Rosa Imelda Rueda Velasquez. - Alberta, 2013. - 294 р.

94. Guo, A. Simulated delayed coking characteristics of petroleum residues and fractions by thermogravimetry / A. Guo, X. Zhang, Z. Wang // Fuel Processing Technology. - 2008. - V.89. - P. 643-650.

95. Liu, Ch. Step by step modeling for thermal reactivities and chemical compositions of vacuum residues and their SFEF asphalts / Ch. Liu, C. Zhu, L. Jin, R. Shen, W. Liang. // Fuel Processing Technology. -1999. - V.59. - Р.51-67.

96. Hennico, A. Maximum conversion of heavy hydrocarbons. Product stability dictates thermal and catalytic conversion rates of residues / A. Hennico, J.P. Peries, J. Laurent, M. Espeillac // Erdol und Kohle, Erdgas, Petrochemie. - 1992. - V.45. - №1. - Р.19-27.

97. Барсукова, В.В. Нефти и газовые конденсаты России. Т. 1: Нефти Европейской части и газовые конденсаты Росси: справочник / В.В. Барсукова, С.М. Крылова, К.А. Демиденко; под ред. К.А. Демиденко - М.: Техника, 2000. - 192 с.

98. Филимонова, Т.А. Состав и строение высокомолекулярных компонентов нефти / Т.А. Филимонова, Ю.Г. Кряжев, В.Ф. Камьянов // Нефтехимия. - 1979. - Т. 20. - №5. - С. 696-713.

99. Altamirano et al. IMP Bulletin, 1986

100. Trejo, F. Characterization of asphaltene fractions from hydrotreated Maya crude oil / F. Trejo, J. Ancheyta // Industrial and Engineering Chemistry Research. - 2007. - V. 46. - № 23. -P 7571-7579.

101. Fulem, M. Phase behaviour of Maya crude oil based on calorimetry and rheometry / M. Fulem, M. Becerra, M.D.A. Hasan, B. Zhao, J.M. Shaw // Fluid Phase Equilibria. - 2008. - V. 272. - № 1-2. - Р.32-41.

102. Morgan, T.J. Characterization of Maya crude oil maltenes and asphaltenes in terms of structural parameters calculated from nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy and laser desorption-mass spectroscopy (LD-MS) / T.J. Morgan, P. Alvarez-Rodriguez, A. George, A.A. Herod, R. Kandiyoti // Energy and Fuels. - 2010. - V. 24. - № 7. - P 3977-3989.

103. Rana, M.S. A review of recent advances on process technologies for upgrading of heavy oils and residua / M.S. Rana, V. Samano, J. Ancheyta, J.A.I. Diaz // Fuel. - 2007. - V. 86. - P. 1216-1231.

104. Shirokoff, J.W. Characterization of the structure of Saudi crude asphaltenes by X-ray diffraction / J.W. Shirokoff, M.N. Siddiqui, M.F. Ali // Energy and Fuels. - 1997. - V. 11. - № 3. -Р. 561-565.

105. Strausz, O.P. Structural features of Boscan and Duri asphaltenes / O.P. Strausz, T.W. Mo-jelsky, E.M. Lown, I. Kowalewski, F. Behar // Energy and Fuels. - 1999. - V. 13. - № 2. - Р. 228-247.

106. Peng, P. Molecular structure of Athabasca asphaltenes: sulfide, ether, and ester linkages / P. Peng, A. Morales-Izquierdo, A. Hogg, O.P. Strausz // Energy and Fuels. - 1997. - V. 11. - № 6. - Р.1171-1187.

107. Rorebts, I. The chemical significance of carbon residue data / I. Rorebts // Preprints-American Chemical Society. Division of Petroleum Chemistry. - 1989. - Т. 34. - №. 2. - С. 251-254.

108. Green, J.B. Microcarbon residue yield and heteroatom partitioning between volatiles and solids for whole vacuum resids and their liquid chromatographic fractions / J.B. Green, J.Y. Shay, J.W. Reynolds, J.A. Green, L.L. Young, M.E. White // Energy and Fuels. - 1992. - V. 6. - № 6. - Р. 836-844.

109. Aske, N. Asphaltene aggregation from crude oils and model systems studied by high-pressure NIR spectroscopy / N. Aske, H. Kallevik, E.E. Johnsen, J. Sjoblom // Energy and Fuels. -2002. - V. 16. - № 5. - Р. 1287-1295.

110. Tanaka, R. Characterization of asphaltene aggregates using X-ray diffraction and small-angle X-ray scattering / R. Tanaka, E. Sato, J.E. Hunt, R.E. Winans, S. Sato, T. Takanohashi // Energy and Fuels. - 2004. - V. 18. - № 4. - Р. 1118-1125.

111. Zhao, B. On asphaltene and resin association in Athabasca bitumen and Maya crude oil / B. Zhao, M. Becerra, J.M. Shaw // Energy and Fuels. - 2009. - V. 23. - № 9. - Р. 4431-4437.

112. Wauquier, J.P. Petroleum refining:crude oil, petroleum products, process flowsheets. V.1. / J.P. Wauquier. - Paris: Technip, 1995. - 504 p.

113. Хонгорзул, Б. Особенности состава углеводородов и высокомолекулярных соединений высокопарафинистых нефтей Монголии: автореф. на соиск. учен. степ. канд. хим. наук (02.00.13) / Батчулуун Хонгорзул; ИХН СО РАН. - Томск, 2008. - 23 с.

114. Sawarkar, A.N. Use of ultrasound in petroleum residue upgradation / A.N. Sawarkar, A.B. Pandit, S.D Samant., J.B. Joshi // Canadian Journal of Chemical Engineering. - 2009. - V. 87. -№ 3. - P. 329-342.

115. Rahimi, P.M. The chemistry of bitumen and heavy oil processing / P.M. Rahimi, T. Gentzis // Practical Advances in Petroleum Processing. - 2006. - V. 2. - Р. 149-186.

116. Murgich, J. Molecular mechanics of aggregates of asphaltenes and resins of Athabasca oil / J. Murgich, O P. Strausz // Petroleum Science and Technology. - 2001. - V. 19. - № 1-2. - Р. 231-243.

117. Pacheco-Sanchez, J.H. Asphaltene aggregation under vacuum at different temperatures by molecular dynamics / J.H. Pacheco-Sanchez, I.P. Zaragoza, J.M. Martinez-Magadan // Energy and Fuels. - 2003. - V. 17. - № 5. - P. 1346-1355.

118. Boek, E.S. Quantitative molecular representation of asphaltenes and molecular dynamics simulation of their aggregation / E.S. Boek, D.S. Yakovlev, T.F. Headen // Energy and Fuels. -2009. - V. 23. - № 3. - P. 1209-1219.

119. Yuandong, L. Recent Advances in Heavy Oil Hydroprocessing Technologies / L. Yuandong, G. Liang, W. Langyou, Z. Baoning // Recent Patents on Chemical Engineering. - 2009.

- V. 2. - № 1. -Р. 22-36.

120. Ганеева, Ю.М. Асфальтеновые Наноагрегаты: Структура, Фазовые Превращения, Влияние На Свойства Нефтяных Систем / Ю.М. Ганеева, Т.Н. Юсупова, Г.В. Романов // Успехи химии. - 2011. - Т. 80. - № 10. - С.1034-1050.

121. Lesueur, D. The colloidal structure of bitumen: Consequences on the rheology and on the mechanisms of bitumen modification / D. Lesueur // Advances in Colloid and Interface Science.

- 2009. - V. 145. - № 1-2. Р. 42-82.

122. Miki, Y. Role of catalyst in hydrocracking of heavy oil / Y. Miki, S. Yamadaya, M. Oba, Y. Sugimoto // Journal of Catalysis. - 1983. - V. 83. - № 2. - p. 371-383.

123. Heck, R.H. Conversion of petroleum resid from Maya crude: effect of H-donors, hydrogen pressure and catalyst / R.H. Heck, L.A. Rankel, F.T. DiGuiseppi // Fuel Processing Technology.

- 1992. - V. 30. - № 1. - P. 69-81.

124. Ancheyta, J. Hydroprocessing of heavy oils and residua / J. Ancheyta, J.G. Speight. - Boca Raton: CRC Press, 2007. - 376 р.

125. Данильян, Т.Д. Влияние парамагнетизма асфальтенов на их фазовое состояние в нефтяных дисперсных системах / Т.Д. Данильян, О.В. Рогачева, Ф.Г. Унгер и др. // Коллоидный журнал. - 1987. - Т. XLIX. - № 4. - С. 755-758.

126. Унгер, Ф.Г. Исследование парамагнетизма остатков во времени / Унгер Ф.Г., Бородина Л.В. // Исследование состава и структуры тяжелых нефтепродуктов: сб. науч. тр. - М.: ЦНИИТЗнефтехим, 1982.- С.52-63.

127. Фросин, С.Б. Переработка высокомолекулярного углеводородного сырья с применением суспензированных катализаторов: автореф. дисс. канд. техн. наук: 05.17.07 / Фросин Сергей Борисович. - М., 2008. - 26 с.

128. Процесс висбрекинга фирмы Несте (Финляндия). // Oil and Gas. - 1982. -V.80. - №42.

- Р.120-122.

129. Kuo, C.J. Effects of crude types on visbreaker conversion / C.J. Kuo // Oil and Gas Journal.

- 1984. - V. 82. - № 39. - Р.100-103.

130. Гурвич, Л.В. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону / Л.В. Гурвич, Г.В. Карачевцев, В.Н. Кондратьев, Ю.А. Лебедев, В.А. Медведев, В.К. Потапов, Ю.С. Ходеев. - М.: Наука, 1975. - 351 с.

131. Savage, P.E. Asphaltene reaction pathways. 1. Thermolysis / P.E. Savage, M.T. Klein, S.G. Kukes // Industrial and Engineering Chemistry Process Design and Development. - 1985. - V. 24.

- № 4. - P.1169-1174.

132. Savage, P.E. Asphaltene reaction pathways. 2. Pyrolysis of n-pentadecylbenzene / P.E. Savage, M.T. Klein // Industrial and Engineering Chemistry Research. - 1987. - V. 26. - № 3. -P.488-494.

133. Liao, Z. Discussion on the structural features of asphaltene molecules / Z. Liao, J. Zhao, P. Creux, C. Yang // Energy and Fuels. - 2009. - V. 23. - № 12. - P. 6272-6274.

134. Горгадзе, Г.Н. Генерация насыщенных углеводородов-биомаркеров при термолизе смол и асфальтенов нефтей / Г.Н. Горгадзе, Г.В. Русинова // Нефтехимия. - 2003. - Т. 43. -№ 5. - С. 342-355.

135. Kondo, T. Thermal cracking property of Marlim vacuum residue / T. Kondo, S. Sato, A. Matsumura, I. Saito, A.M. de Carvlho, W.F. de Souza // Preprints of Papers American Chemical Society, Division of Fuel Chemistry Preprint Paper Am Chem Soc Div Fuel Chem. - 1999. - V. 44. - № 1. - P. 182-187.

136. Thermal cracking properties of Marlim vacuum residue // NIRE (National Institute for Resources and Environment) Annual Report. - 1999. - P. 27.

137. Wiehe, I.A. A phase-separation kinetic model for coke formation / I.A. Wiehe // Industrial & Engineering Chemistry Research. -1993. - V. 32. - Р. 2447-2454.

138. Ignasiak, T.M. Reaction of Athabasca asphaltene with tetralin / T.M. Ignasiak, O.P. Strausz // Fuel. - 1978. - V. 57. - № 10. - P. 617-621.

139. Del Bianco, A. Thermal cracking of petroleum residues: 2. Hydrogen-donor solvent addition / A. Del Bianco, N. Panariti, B. Prandini, P L. Beltrame, P. Carniti // Fuel. - 1993. - V. 72. -№ 1. - P. 81-85.

140. Abu-Khalaf, A.M. Hydrogen transfer cracking of Arabian residua in tetralin / A.M. Abu-Khalaf, D.K. Al-Harbi // Journal King University - 2002. - V. 14. - № 2. - P. 235-250.

141. Rahmani, S. Kinetics of solvent interactions with asphaltenes during coke formation / S. Rahmani, W. McCaffrey, M R. Gray // Energy and Fuels. - 2002. - V. 16. - № 1. - P. 148-154.

142. Tanaka, R. Coking reactivities of petroleum asphaltenes on thermal cracking / R. Tanaka, S. Sato, T. Takanohashi, S. Sugita // Amer. Chem. Soc. Sympos. series. - 2005. - V. 895. - P. 171-181.

143. Андрейков, Е.И. Термическая переработка гидролизного лигнина и гудрона / Е.И. Андрейков, И.С. Амосова, Я.А. Диковинкина, А.А. Ляпкин // Химия в интересах устойчивого развития. - 2008. - № 5. - С. 507-517.

144. Peraza, A. Modeling free-radical reactions, produced by hydrocarbon cracking, with asphaltenes / A. Peraza, M. Sanchez, F. Ruette // Energy and Fuels. - 2010. - V. 24. - № 7. - P. 3990-3997.

145. Karimi, A. Quantitative evidence for bridged structures in asphaltenes by thin film pyrol-ysis / A. Karimi, K. Qian, W.N. Olmstead, H. Freund, C. Yung, M.R. Gray // Energy and Fuels. -2011. - V. 25. - № 8. - Р. 3581-3589.

146. Gray, M.R. Role of chain reactions and olefin formation in cracking, hydroconversion, and coking of petroleum and bitumen fractions / M.R. Gray, W.C. McCaffrey // Energy and Fuels. -2002. - V. 16. - № 3. - P. 756-766.

147. Alshareef, A.H. Formation of archipelago structures during thermal cracking implicates a chemical mechanism for the formation of petroleum asphaltenes / A.H. Alshareef, A. Scherer, X. Tan, Kh. Azyat, J.M. Stryker, R.R. Tykwinski, M.R. Gray // Energy and Fuels. - 2011. - V. 25. -№ 5. - P. 2130-2136.

148. Leliveld, R.G. How a 70 year old catalytic refinery process is still ever dependent on innovation / R.G. Leliveld, S.E. Eijsbouts // Catalysis Today. - 2008. - V. 130. - № 1. - P. 183-189.

149. Parkash, S. Hydrocracking procrsses / S. Parkash // Refining Processes Handbook. - Oxford: Gulf Professional Publishing, 2003. - P. 62-108.

150. Martino, G. Catalysis for oil refining and petrochemistry, recent developments and future trends / G. Martino // Studies in Surface Science and Catalysis. - 2000. - V. 130. - № 1. - P. 83103.

151. Zhao, Y. Molar kinetics and selectivity in cracking of Athabasca asphaltenes / Y. Zhao, M.R. Gray, K.H. Chung // Energy and Fuels. - 2001. - V. 15. - № 3. - P. 751-755.

152. Lavrovsky, K.P. The combination method of deep hydrogenation of residual petroleum products / Lavrovsky, K.P., Makarov D.V. - In: 4th World Petroleum Congress. - Rome: World Petroleum Congress. 1955. - 4 p.

153. Amerik, Y.B. Prospects for heavy petroleum residue processing: ideals and compromises / Y.B. Amerik, S.N. Hajiev - In: 13th World Petroleum Congress. - Buenos Aires: World Petroleum Congress, 1991. - 12 p.

154. Haitham, M. Modeling the hydrocracking kinetics of atmospheric residue in hydrotreating processes by the continuous lumping approach / M. Haitham, S. Lababidi, F.S. Al-Humaidan // Energy and Fuels. - 2011. - V. 25. - № 5. - P. 1939-1949.

155. Furimsky, E. Selection of catalysts and reactors for hydroprocessing/ E. Furimsky // Applied Catalysis - 1998. - V. 171. - № 2. - P. 177-206.

156. Kaufmann, T.G. Catalysis science and technology for cleaner transportation fuels / T.G. Kaufmann, A. Kaldor, G.F. Stuntz, M.C. Kerby, L.L. Ansell // Catalysis Today. - 2000. - V. 62. - № 1. - P. 77-90.

157. Maxwell, I.E. Hydrocarbon processing with zeolites / I.E. Maxwell, W.H.J. Stork // Studies in Surface Science and Catalysis. - 2001. - V. 137. - P. 747-819.

158. Ohshio, N. Development of zeolite-based catalyst for resid hydrocracking / N. Ohshio, T. Enomoto, K. Honna, H. Ueki, Y. Hashimoto, H. Aizono, M. Yoshimoto, H. Shimada // Fuel. -2004. - V. 83. - № 14-15. - P. 1895-1898.

159. Kresge, C.T. The discovery of ExxonMobil's M41S family of mesoporous molecular sieves / C.T. Kresge, J.C. Vartuli, W.J. Roth, M.E. Leonowicz // Studies in Surface Science and Catalysis. - 2004. - V. 148. - P. 53-72.

160. Furimsky, E. Selection of catalysts for commercial hydroprocessing reactors / E. Furimsky // Studies in Surface Science and Catalysis. - 2007. - V. 169. - P. 217-235.

161. Matsumura, A. Hydrocracking Marlim vacuum residue with natural limonite. Part 1: catalytic activity of natural limonite / A. Matsumura, T. Kondo, S. Sato, I. Saito, W.F. de Souza // Fuel. - 2005. - V. 84. - № 4. - P. 411-416.

162. Matsumura, A. Hydrocracking Marlim vacuum residue with natural limonite. Part 2: experimental cracking in a slurry-type continuous reactor / A. Matsumura, S. Sato, T. Kondo, I. Saito, W.F. de Souza // Fuel. - 2005. - V. 84. - № 4. - P. 417-421.

163. Rankel, L.A. Hydrocracking vacuum resid with Ni-W bifunctional slurry catalysts / L.A. Rankel // Fuel Processing Technology. - 1994. - V. 37. - № 2. - P.185-202.

164. Puron, H. Hydrocracking of Maya Vacuum Residue with NiMo Catalysts Supported on Mesoporous Alumina and Silica - Alumina / H.Puron, J.L. Pinilla, C. Berrueco, J.A. Montoya de la Fuente, M. Millan // Energy & Fuels. - 2013. - V. 27. - № 7. - P. 3952 - 3960.

165. Shaban, S.A. Effect of catalyst deactivation on vacuum residue hydrocracking / S.A. Shaban, H.S. Ahmed, M.F. Menoufy, Y. Fathy // Egyptian Journal of Petroleum. - 2013. -V.22. -P. 367 - 372.

166. Bartholdy, J. Metal and coke deactivation of resid hydroprocessing catalysts / J. Bartholdy, B. Cooper // Preprints. Division of Petroleum Chemistry. American Chemical Society. - 1993. -V.38. - P.386 - 390.

167. Sun, Y. D. Properties Analysis of Spent Catalyst for Fixed-Bed Residue Hydrotreating Unit: Composition of Deposited Elements Along Catalyst Bed / Y.D. Sun, C.H. Yang, Z.Y. Liu, YD. Sun // Energy Science and Technology. - 2012. - V.4(1) . - P.34 - 40.

168. Diez, F. Deactivation of a Ni-Mo/y-AhOs catalyst: Influence of coke on the hydroprocessing activity / F. Diez, B. C. Gates, J. T. Miller, D. J. Sajkowski, S. G. Kukes // Ind. Eng. Chem. Res. - 2004. - N.9. - P.79-85.

169. Ancheyta, J.Asphaltenes: Chemical Transformation during Hydroprocessing of Heavy Oils / J.Ancheyta, F.Treiro, M.S. Rana. - Boca Raton. London. New York: CRC Press, 2009. - 419 p.

170. Trejo, F. CoMo/MgO-Al2O3 supported catalysts / F. Trejo, M.S. Rana, J. Ancheyta // Catalysis Today. - 2008. - V.130 (2-4). - P. 327-336.

171. Nassar, N.N. Metal Oxide Nanoparticles for Asphaltene Adsorption and Oxidation / N.N. Nassar, A. Hassan, P. Pereira-Almao // Energy& Fuels. - 2011. - V. 25. - P. 1017-1023.

172. Fukuyama, H. Active carbon catalyst for heavy oil upgrading / H. Fukuyama, S. Terai, M. Uchida, J.L. Cano, J.Ancheyta // Catalysis Today. - 2004. - V. 98. - P. 207-215.

173. Sawarkar, A. N. Studies in coking of Arabian mix vacuum residue / A.N. Sawarkar, A.B. Pandit, J.B. Joshi // Chemical Engineering Research and Design. - 2007. - 85(A4). - P. 481-491.

174. Ancheyta, J. Hydroprocessing of Maya heavy crude oil in two reaction stages / J. Ancheyta, G. Betancourt, G. Marroquin, G. Centeno, L.C. Castaneda, F. Alonso, J.A. Munoz, M.T. Gomez, P. Rayo // Applied Catalysis A: General. - 2002. - V. 233. - № 1-2. - P. 159-170.

175. Maity, S.K. Effect of Asphaltene Contained in Feed on Deactivation of Maya Crude Hydrotreating Catalyst / S.K. Maity, V.H. Perez, J. Ancheyta, M.S. Rana, G. Centeno // Petroleum Science and Technology. - 2007. - V. 25 (1). - P.241-249.

176. Kressmann, S. Recent developments in fixed-bed catalytic residue upgrading / S. Kressmann, F. Morel, V. Harle, S. Kasztelan // Catalysis Today. - 1988. - V. 43. - № 3-4. - P. 203215.

177. Ancheyta, J. Hydroprocessing of heavy petroleum feeds / J. Ancheyta, M.S. Rana, E. Fu-rimsky // Catalysis Today. - 2005. - V. 109. - P. 3-15.

178. Toulhoat, H. THERMIDOR: a new model for combined simulation of operations and optimization of catalysts in residues hydroprocessing units / H. Toulhoat, D. Hudebine, P. Raybaud, D. Guillaume, S. Kressmann // Catalysis Today. - 2005. - V. 109. - № 1-4. - P. 135-153.

179. Ali, M.F. A review of methods for the demetallization of residual fuel oils / M.F. Ali, S. Abbas // Fuel Processing Technology. - 2006. - V. 87. - № 7. - P. 573-584.

180. Bodman, S.D. Metal-ion pillared clays as hydrocracking catalysts (II): effect of contact time on products from coal extracts and petroleum distillation residues / S.D. Bodman, W.R. McWhinnie, V. Begon, M. Millan, I. Suelves, M.-J. Lazaro, A.A. Herod, R. Kandiyoti // Fuel. -2003. - V. 82. - № 18. - P. 2309-2321.

181. Demirel, B. Transformation of phosphomolybdates into an active catalyst with potential application in hydroconversion processes / B. Demirel, S. Fang, E.N. Givens // Applied Catalysis A: General. - 2000. - V. 201. - № 2. - P.177-190.

182. Yu, Z. Hydrodesulfurization of thiophene on carbon nanofiber supported Co/Ni/Mo catalysts / Z. Yu, L.R. Fareid, K. Moljord, E.A. Blekkan, J.C. Walmsley, D. Chen // Applied Catalysis B: Environmental. - 2008. - V. 84. - № 3-4. - P. 482-489.

183. Ali, M.A. Development of heavy oil hydrocracking catalysts using amorphous silica-alumina and zeolites as catalyst supports / M.A. Ali, T. Tatsumi, T. Masuda // Applied Catalysis A: General. - 2002. - V. 233. - №1-2. - Р.77-90.

184. Scherzer, J. Hydrocracking Science and Technology / J. Scherzer, A.J. Gruia. - N.Y.: Marcel Dekker, 1996. - 305 p.

185. Yang, W.-ch. Fluidization, solids handling, and processing: industrial applications / W.-ch. Yang. -N.J.: Noyes Publications, 1999. - 890 p.

186. Gupta A. Chervron Lummus Global ebullated bed bottom-of-the-barrel hydroconversion (LC-fining) process / A. Gupta / Handbook of Petroleum Refining Processes, Fourth Edition by: Robert A. Meyers. - McGraw-Hill Professional, 2016. - p.8.67.

187. Morawski, I. Effects of parameters in Ni-Mo catalysed hydrocracking of vacuum residue on composition and quality of obtained products / I. Morawski, J. Mosio-Mosiewski // Fuel Processing Technology. - 2006. - V. 87. - № 7. - P. 659-669.

188. Gauthier, T. Verstraete J. Impact of vaporization in a residue hydroconversion process / T. Gauthier, J.P. Heraud, S. Kressmann, J. Verstraete // Chemical Engineering Science. - 2007. - V. 62. - № 18-20. - P. 5409-5417.

189. Speight, J.G. New approaches to hydroprocessing / J.G. Speight // Catalysis Today. - 2004. -V. 98. - № 1-2. - P. 55-60.

190. Scheffer, B. The shell residue hydroconversion process: development and achievements / B. Scheffer, M.A. van Koten, K.V. Robschlager, F.C. de Boks // Catalysis Today. - 1998. -V. 43.

- № 3-4. - P. 217-224.

191. Panariti, N. Petroleum residue upgrading with dispersed catalysts Part 1. Catalysts activity and selectivity / N. Panariti, A. Del Bianco, G. Del Piero, M. Marchionna // Applied Catalysis A: General. - 2000. - V. 204. - № 2. - P. 203-213.

192. Panariti, N. Petroleum residue upgrading with dispersed catalysts. Part 2. Effect of operating conditions / N. Panariti, A. Del Bianco, G. Del Piero, M. Marchionna, Р. Carniti // Applied Catalysis A: General. - 2000. - V. 204. - № 2. - P. 215-222.

193. Bellussi, G. The role of MoS2 nano-slabs in the protection of solid cracking catalysts for the total conversion of heavy oils to good quality distillates / G. Bellussi, G. Rispoli, D. Molinari, A. Landoni, P. Pollesel, N. Panariti, R. Millini, E. Montanari // Catalysis Science and Technology.

- 2013. - V. 3. - № 1. - Р. 176-182.

194. Хаджиев, С.Н. Наногетерогенный катализ - новый сектор нанотехнологий в химии и нефтехимии / С.Н. Хаджиев // Нефтехимия. - 2011. - Т. 51. - № 1. - С. 3-16.

195. Pat. 4067799 (US). Hydroconversion process / R. Bearden, Jr. Cl. Aldridge. (ExxonMobil Research and Engineering Co). - № US 05/702,238; заявл. 02.07.1985. - опубл. 10.01.1978.

196. Pat. 2004882 (CA). Process for reducing coke formation during hydroconversion of heavy hydrocarbons / R.K Lott, T. Cyr, L.K. Lee (Alberta Oil Sands Technology and Research Authority). - № СA НАЙТИ; заявл. 07.12.1989. - опубл. 07.06.1991.

197. Pat. 4999328 (US). Hydrocracking of heavy oils in presence of petroleum coke derived from heavy oil coking operations / A.K. Jain, B.B. Pruden (Petro-Canada Inc). - № US 07/213,298; заявл. 28.06.1988. - опубл. 12.03.1991.

198. Pat. 4299685 (US). Hydrocracking of heavy oils/fly ash slurries / C P. Khulbe, R. Ranga-nathan, B.B. Pruden (Canada Minister of Energy Mines and Resources). - № US 06/126,891; заявл. 03.03.1980. - опубл. 10.11.1981.

199. Кричко, А.А. Углубленная переработка угля и тяжелых нефтяных остатков / А.А. Кричко, А.С. Малолетнев, С.Н. Хаджиев // Российский химический журнал. - 1994. - Т. 38.

- № 5. - С.100-104.

200. Fixari, B. New Developments in Deep Hydroconversion of Heavy Oil Residues with Dispersed Catalysts. 1. Effect of Metals and Experimental Conditions / B. Fixari, S. Peureux, J. Elmouchnino, P. Le Perchec. // Energy and Fuels. - 1994. - V. 8. - № 3. - P. 588-592.

201. Del Bianco, A. New Developments in Deep Hydroconversion of Heavy Oil Residues with Dispersed Catalysts. 2. Kinetic Aspects of Reaction / A. Del Bianco, N. Panariti, S. Di Carlo, P. L. Beltrame, P. Carnitii // Energy and Fuels. - 1994. - V. 8. - № 3. - P. 593-597.

202. Rezaei, H. A study of Cold Lake Vacuum Residue hydroconversion in batch and semi-batch reactors using unsupported MoS2 catalysts / H. Rezaei, X. Liu, Sh.J. Ardakani, K.J. Smith, M. Bricker // Catalysis Today. - 2010. - V. 150. - № 3-4. - Р. 244-254.

203. Song, С. A new process for catalytic liquefaction of coal using dispersed MoS2 catalyst generated in situ with added H2O / С. Song, A.K. Saini, Y. Yoneyama // Fuel. - V. 79. - № 3-4.

- Р. 249-261.

204. Зекель, Л.А. Основы синтеза и применения псевдогомогенных катализаторов для гидрогенизации углей и нефтяного сырья / Л.А. Зекель, А.С. Малолетнев, А.А. Озеренко, М.Я. Шпирт / Химия твердого топлива. - 2007. - № 1. - С.35-42.

205. Клименко, И.В. Влияние растворителя на образование и спектры поглощения нано-дисперсного дисульфида молибдена / И.В. Клименко, А.С. Голубь и др. // Журнал физической химии. - 2009. - Т. 83. - №2. - с. 346-350.

206. Demirel, B. Hydroconversion of resides with dispersed molybdenum catalysts derived from phosphomolybdates / B. Demirel, E.N. Givens // Fuel. - 2000. - V. 79. - № 15. - P. 19751980.

207. Motaghi, M. In favour of hydrogen addition / M. Motaghi, B. Ulrich, A. Subramanian // Hydrocarbon Engineering. - 2010. - October. - Р. 89-93.

208. Niemann, K. The Veba-Combi-Cracking-Technology: An update / K. Niemann, F. Wenzel // Fuel Processing Technology. - 1993. - V. 35. - № 1-2. - Р. 1-20.

209. Sakanishi, K. Dissolution and demetallation treatment of asphaltene in resid using adsorbent and oil soluble Mo complex / K. Sakanishi, I. Saito, I. Watanabe, I. Mochida // Fuel. - 2004.

- V. 83. - № 14-15. - P. 1889-1893.

210. Furimsky, E. Lowered emissions schemes for upgrading ultra heavy petroleum feeds / E. Furimsky // Industrial and Engineering Chemistry Research. - 2009. - V. 48. - № 6. - P. 27522769.

211. Рыбалкина, М. Нанотехнологии для всех. Большое в малом. / М. Рыбалкина. - М.: б/н, 2005. - 444 c.

212. Третьякова, Ю.Д. Химические методы синтеза наноматериалов: методические материалы к спецпрактикуму «Методы получения и анализа неорганических материалов» / Ю.Д. Третьякова и др. - М.: 2011. - 41 c.

213. Pileni, M-P. Nanocrystals: fabrication, organization and collective properties / M-P. Pileni // Compt. Rendus Chem. - 2003. - V.6. - P. 965-978.

214. Lopez-Quintela, MA. Synthesis of nanomaterials in microemulsions: formation mechanisms and growth control / M.A. Lopez-Quintela // Curr. Opin. Colloid Interface Sci. - 2003. -№8. - Р.137-144.

215. Holmberg, K. Surfactant-templated nanomaterials synthesis / K. Holmberg // J. Colloid Interface Sci. - 2004. -274. - P. 355-364.

216. Eastoe, J. Recent advances in nanoparticle synthesis with reversed micelles / J. Eastoe, M. J. Hollamby, L. Hudson // Adv. Colloid Interface Sci. - 2006. -V.128-130. - P. 5-15.

217. Moulik, SP. Physicochemisty and applications of microemulsions. / S.P. Moulik, A.K. Rakshit // J. Surf. Sci. Tech. - 2006. -22. - P. 159-186.

218. Boutonnet, M. Recent developments in the application of nanoparticles / M. Boutonnet, S. Logdberg, EE. Svensson, S. Logdberg, EE. Svensson // Curr. Opin. Colloid Interface Sci. - 2008. -V.13. - P.270-286.

219. Capek, I. Preparation of metal nanoparticles in water-in-oil (w/o) microemulsions / I. Capek // Adv. Colloid Interface Sci. - 2004. -V.110. -P. 49-74.

220. Afanasiev, P. Synthetic approaches to the molybdenum sulfide materials / P. Afanasiev // C.R. Chimie. - 2008. - V. 11. - P. 159.

221. Wang, X. A general strategy for nanocrystal synthesis / X.Wang et al. // Nature. - 2005. -V. 437. - № 7055. - P.121-124.

222. Andrea, R.T. Shape Control of Colloidal Metal Nanocrystals / R.T. Andrea, H. Susan, Y. Peidong // Small. - 2008. - V.4. - № 3. - P. 310-325.

223. Liu, N. Chemical Synthesis of Molybdenum Disulfide and Its Applications as Hydrodesul-phurization Catalysts / N. Liu et all. // Progress in Chemistry. - 2013. - V.25. - № 5. - P. 726.

224. Moulik, S.P. Structure, dynamics and transport properties of microemulsions / S.P. Moulik, B.K. Paul // Adv. Colloid Interface Sci. - 1998. - V.78. - P. 99-195.

225. Хаджиев С.Н., Максимов А.Л., Кадиев Х.М. Наноразмерные катализаторы для нефтепереработки и нефтехимии. Наноматериалы: свойства и перспективные приложения. Отв. ред. Ярославцев А.Б. Глава 11. - М.: Научный мир, 2014. - С. 330-354.

226. Pawlonka, J. An application of microemulsion method for synthesis of copper-zinc materials / J. Pawlonka, G. Slowik, W. Gac, T. Borowiecki // Annales universitatis Mariae Curie-Sklodowska, Lublin - Polonia. - 2013. - V. LXVIII. - 1-2, Sec. AA. - P. 107 - 120.

227. Hanaoka, T. Jet fuel synthesis in hydrocracking of Fischer-Tropsch product over Pt-loaded zeolite catalysts prepared using microemulsions / T. Hanaoka, T. Miyazawa, K. Shimura, S. Hirata // Fuel Processing Technology. - 2015. - № 129. - P. 139-146.

228. Parisa, R. S. Higher alcohol synthesis over nickel-modified alkali-doped molybdenum sulfide catalysts prepared by conventional coprecipitation and coprecipitation in microemulsions / R. S. Parisa, V. Montes, M. Boutonnet // Catalysis Today. - 2015. - V. 258. - P.294-303.

229. Ott, LS. Transition-metal nanocluster stabilization for catalysis: a critical review of ranking methods and putative stabilizers / L.S. Ott, R.G. Finke // Coord. Chem. Rev. - 2007. -251. -P.1075-1100.

230. Martino, A. Synthesis and characterization of coal liquefaction catalysts in inverse micelles / A.Martino, J.P. Wilcoxon, J.S. KawoIa // Energ. Fuel. - 1994. -V.8. - P.1289-1295.

231. Ganguli, A.K. Microemulsion route to the synthesis of nanoparticles / A.K. Ganguli, T. Ahmad, S. Vaidya, J. Ahmed // Pure Appl. Chem. - 2008. -V.80. - P.2451-2477.

232. Tai, CY. Preparation of spheroidal hydrous-zirconia nanoparticles by low temperature hydrolysis in a reverse microemulsion / C.Y. Tai, B.-Y. Hsiao, H-Y. Chiu // Colloid Surface Physi-cochem. Eng. Aspect. - 2004. - №237. - P. 105-111.

233. Karatzas, X. Microemulsion and incipient wetness prepared Rh-based catalyst for diesel reforming / X. Karatzas, K. Jansson, J. Dawody, R. Lanza, LJ. Pettersson // Catal. Today. - 2011. -№175. - P. 515-523.

234. Lu, C-H. Microemulsion-mediated hydrothermal synthesis of photocatalytic TiO2 powders / C-H. Lu, W-H. Wu, RB. Kale // J. Hazard. Mater. - 2008. - №154. - P.649-654.

235. Fan, W. Microemulsion-mediated hydrothermal synthesis and characterization of zircon-type LaVO4 nanowires / W. Fan, W. Song, S. Suna, X. Zhao // J. Solid State Chem. - 2007. -№180. - P. 284-290.

236. Huang, K. Preparation and formation mechanism of AhO3 nanoparticles by reverse microemulsion / K. Huang, L. Yin, S. Liu, Ch. Li // Trans. Nonferrous Met. Soc. China. - 2007. - V.17. - P. 633-637.

237. Liu, H. Synthesis and characterization of MoO2/P(St-co-MMA-co-AA) microspheres via microemulsion by y-ray radiation / H. Liu, J. Du // Solid State Sci. - 2006. - V.8. - P.526-530.

238. Liu, J. Synthesis of monodisperse samarium-doped ceria nanocrystals via a microemulsion-mediated hydrothermal method with secondary light irradiation treatment / J. Liu, J. Ye, P. Liu, L. Chen, M. Zhang // Mater. Lett. - 2011. - V.65. - P.143-145.

239. Zhao, S. Systematic characterization of petroleum residua based on SFEF / S. Zhao, Z. Xu,

C. Xu, K.H. Chung, R. Wang // Fuel. - 2005. - V. 84. - № 6. - P. 635-645.

430

240. Zhao, S. Molecular transformations of Athabasca bitumen end-cuts during coking and hydrocracking / S. Zhao, L.S. Kotlyar, J.R. Woods, B.D. Sparks, K. Hardacre, K.H. Chung // Fuel. - 2001. - V. 80. - № 8. - P. 1155-1163.

241. Yang, C. Hydroconversion characteristics and kinetics of residue narrow fractions / C. Yang, F. Du, H. Zheng, K.H. Chung // Fuel. - 2005. - V. 84. - № 6. - P. 675-684.

242. Danial-Fortain, P. Reactivity study of Athabasca vacuum residue in hydroconversion conditions / P. Danial-Fortain, T. Gauthier, I. Merdrignac, H. Budzinski // Catalysis Today. - 2010. -V. 150. - № 3-4. - P. 255-263.

243. Matos, E.M. Modeling and simulation of a pseudo-two-phase gas-liquid column reactor for thermal hydrocracking of petroleum heavy fractions / E.M. Matos, R. Guirardello // Brazilian Journal of Chemical Engineering. - 2002. - V. 19. - № 3. - Р. 319-334.

244. Martinez-Grimaldo, H. Hydrocracking of Maya crude oil in a slurry-phase reactor. I. Effect of reaction temperature / H. Martinez-Grimaldo, H.Ortiz-Moreno, F.Sanchez-Minero, J.Ramirez, R.Cuevas-Garcia, J. Ancheyta-Juarez // Catal. Today. - 2014. - V. 220-222. - P. 295-300.

245. Кадиев, Х.М. Применение структурного параметра для прогноза свойств высокомолекулярных органических соединений / Х.М. Кадиев, А.М. Гюльмалиев, С.Н. Хаджиев, М.Х. Кадиева // Нефтехимия. - 2010. - Т.50. - № 6. - С.476-479.

246. Пени, B.C. Технология переработки синтетических каучуков / B.C. Пени. - М.: Химия, 1964. - 404 c.

247. Копылов, Е.П. Синтез, свойства и применение модифицированных бутилкаучуков. / Е.П. Копылов. - М. 1973. - 345 с.

248. Hildebrand, J. H. Regular Solutions. / J. H Hildebrand, R. L. Scott. - New York: Prentice-Hall, 1962. - 321 p.

249. Akbarzadeh, K.A. A generalized regular solution model for asphaltene precipitation from n-alkane diluted heavy oils and bitumens / K. Akbarzadeh, A. Dhillon, W.Y. Svrcek, H. W. Yar-ranton // Fluid Phase Equilibria. - 2005. - V. 232. - Р. 159-170.

250. Хаджиев, С.Н. Структурно-морфологические особенности формирования полифункциональных нанокатализаторов в среде обращенных микроэмульсий / С.Н. Хаджиев, Х.М. Кадиев, М.Х. Кадиева // Нефтехимия. - 2013. - Т.53. - №6. - С. 421-430.

251. Шерман Ф. Эмульсии. / Под редакцией Ф. Шермана. - Л.: Химия, 1972. - 448 с.

252. Масс-спектральный анализ в нефтепереработке и нефтехимии. / Под ред. А.А. Поляковой. - М.: ВНИИНП, 1988. - С. 372.

253. Pelta, M.D. A one-shot sequence for high-resolution diffusion-ordered spectroscopy / M.D. Pelta, G.A. Morris, M.J. Stchedroff, S.J. Hammond // Magn. Reson. Chem. - 2002. - V. 40. - P. 147-152.

254. Камьянов, В.Ф. Особенности применения новой расчетной схемы структурно-группового анализа компонентов нефти / В.Ф. Камьянов, Г.Ф. Большаков // Нефтехимия. - 1984. - Т. 24. - №4. - С. 460-468.

255. Alcazar-Vara, L.A. Effect of asphaltenes on equilibrium and rheoloical properties of waxy model systems / L.A. Alcazar-Vara, J.A. Garcia-Martinez, E. Eduardo Buenrostro-Gonzalez // Fuel. - 2012. - V. 93. - P. 200-212.

256. Alemany, L.B. Solid- and Solution-State Nuclear Magnetic Resonance Analyses of Ecuadorian Asphaltenes: Quantitative Solid-State Aromaticity Determination Supporting the "Island" Structural Model. Aliphatic Structural Information from Solution-State1H-13C Heteronuclear Single-Quantum Coherence Experiments / L.B. Alemany, M. Verma, W.E. Billups, S.L.Wellington, M. Shammai // Energy & Fuels. - 2015. - V.29. - № 10. - P. 6317-6329.

257. Helms, J.R. Structural characterization of gilsonite bitumen by advanced nuclear magnetic resonance spectroscopy and ultrahigh resolution mass spectrometry revealing pyrrolic and aromatic rings substituted with aliphatic chains / J.R. Helms, X. Kong, E. Salmon, G.Patrick, P.G.Hatcher, K. Schmidt-Rohr, J. Mao // Org. Geochem. - 2012. - V.44. - P.21-36.

258. Степанов, Н.Ф. Методы линейной алгебры в физической химии. / Н.Ф. Степанов, М.Е. Ерлыкина, Г.Г. Филиппов. - М.: МГУ, 1976. - 360 с.

259. Сталл, Д. Химическая термодинамика органических соединений./ Д. Сталл, Э. Ве-страм, Г. Зинке. - М.: Мир, 1971. - 807 с.

260. КАНАДСКАЯ ПРОГРАММА (Режим доступа: http://kinetics.nist.gov/janaf/)

261. Parr, R.G. Density-functional theory of atoms and molecules. / R.G. Parr, Y. Weitao. -Oxford: Oxford Univ.Press, 1989. - 352 p.

262. Becke, A.D. Density-functional exchange-energy approximation with correct asymptotic-behavior / A.D. Becke // Phys. Rev. - 1988. -A38. -P. 3098-3100.

263. Lee, C. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density / C. Lee, W.Yang, R.G. Parr // Phys. Rev. - 1988. - B. 37. - P.785-789.

264. Gonzalez, C. Reaction path following in mass-weighted internal coordinates / C. Gonzalez, H.B. Schlegel // J. Phys. Chem. - 1990. - V. 94. - №14. - P. 5523-5527.

265. Schlegel, H.B. MC SCF gradient optimization of the ШСО^-Ш + CO transition structure / Schlegel H.B., Robb M.A. // Chem. Phys. Lett. - 1982. - V. 93. - №1. - P. 43-46.

266. Schlegel, H.B. Geometry optimization on potential energy surfaces, in Modern electronic structure theory. / H.B Schlegel, ed. Yarkony D.R. - Singapore: World scientific publishing. 1995.

- P.459-500.

267. Mullins, O.C. The modified Yen model / O.C. Mullins // Energy & Fuels. - 2010. - V. 24.

- P. 2179-2207.

268. Pomerantz, A.E. Two-step laser mass spectrometry of asphaltenes / A.E. Pomerantz, M.R. Hammond, A.L. Morrow, O.C. Mullins, R.N. Zare // J. Am. Chem. Soc. - 2008. - V.130. - № 23.

- Р. 7216-7217.

269. Пат. 2614755, РФ. Способ гидроконверсии тяжёлого углеводородного сырья (варианты) / Хаджиев С.Н., Кадиев Х.М., Зекель Л. А., Окнина Н.В., Кадиева М.Х., Магома-дов Э.Э.; патентообладатель ИНХС РАН. - опубл. 29.03.2017, Бюл. № 10. - 15 с.

270. Hansen, C. M. The Universality of the Solubility Parameter/ C. M.Hansen // I & E C Product Research and Development. - 1969. - V. 8. - No. 1. - p. 2-11.

271. Holmberg, K. Surfactants and polymers in aqueous solutions / K. Holmberg, B. Jonsson, B. Kronberg, B. Lindman. - 2nd Ed. - Wiley, 2003. - 545 p.

272. Kiran, S. Evaluating the hydrophilic-lipophilic nature of asphaltenic oils and naphthenic amphiphiles using microemulsion models / S. Kiran, E.Acosta, K. Moran // Journal of Colloid and Interface Science. - 2009. - №336. - P. 304-308.

273. Szymula, M. Adsorption of Asphaltene from Toluene on Typical Soils of Lublin Region / M. Szymula, A.W. Marczewski // Appl. Surf. Sci. - 2002. - №196. - P. 301-310.

274. Небогина, Н.А. Влияние состава нефти и степени ее обводненности на структурно-механические свойства эмульсий: автореф. дис. на соиск. учен. степ. канд. хим. наук (02.00.13) / Надежда Александровна Небогина; ИХН СО РАН.- Томск. 2009 г. - 27 с.

275. Faisal, S. Changes in asphaltene structure during thermal cracking of residual oils: XRD study / S.Faisal, A.Alhumaidan, A. Hauser, M.S. Rana, H.M.S. Lababidi, M.Behbehani // Fuel. -2015. - №150. - P. 558-564.

276. Зеликман, А. Н. Молибден./ А. Н. Зеликман. - М.: Металлургия, 1970. - 440 c.

277. Сафиева, Р.З. Физикохимия нефти. Физико-химические основы переработки нефти / Р.З. Сафиева. - М.: Химия, 1998. - 448 с.

278. Сваровская, Н.А. Представление о структуре нефтяных систем. Учебное пособие / Н.А. Сваровская, В.А.Винокуров, И.М. Колесников. - М.: ФГУП Изд-во «Нефть и газ» РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина, 2006. - 71 с.

279. Кадиев, Х.М. Моделирование надмолекулярной структуры нефтяных дисперсных систем / Х.М. Кадиев, А.М. Гюльмалиев, М.Х. Кадиева, С.Н. Хаджиев // Нефтехимия. -2018. - Т.58. - № 5. - С. 558-563.

280. Кадиева, М.Х. Синтез наноразмерных частиц компонентов катализаторов нефтепереработки в углеводородной среде из обратных микроэмульсий / М.Х. Кадиева, С.Н. Хаджиев, Х.М. Кадиев, Т В. Яковенко // Нефтехимия. - 2011. - Т. 51.- № 6. - С. 435-442.

281. Щукин, Е.Д. Коллоидная химия / Е.Д.Щукин, А.В.Перцов Е.А.Амелина. - М.: Изд. Моск. ун-та. 1982. - 248 с.

282. Холмберг, К. Поверхностно-активные вещества и полимеры в водных растворах / К. Холмберг, Б. Йенссон и др. - М.: Бином, Лаборатория знаний, 2007. - 528 с.

283. Volkov A.G. Electric properties of oil/water interfaces in «Emulsion: Stability and Interactions». / D.N. Petsev. - Elsevier, 2004. - P. 91.

284. La Mer, V.K. Theory, production and mechanism of formation of monodispersed hydrosols / V.K. La Mer, R.H. Dinegar // J. Am. Chem. Soc. - 1950. - V.72. - P. 4847-4854.

285. Khadzhiev, S.N. Trends in the synthesis of metal oxide nanoparticles through reverse mi-croemulsions in hydrocarbon media / S.N. Khadzhiev, Kh.M. Kadiev, G.P.Yampolskaya, M.Kh. Kadieva // Advances in Colloid and Interface Science. - 2013. - Vol.197-198. - P. 132-145.

286. Hanafi, Z.M. The Thermal Decomposition of Ammonium Heptamolybdate / Z.M.Hanafi, M.A. Khilla, M.H. Askar // Thermochim. Acta. - 1981. - V. 45. - № 3. - P. 221-232.

287. Рипак, Р. Неорганическая химия. Химия металлов. / Р. Рипак, И.Четану. - М.: Мир, 1982. - Т. 2. - 871 с.

288. Чукин, Г.Д. Строение оксида алюминия и катализаторов гидрообессеривания. Механизмы реакций. / Г.Д.Чукин, - M.: Типография Палладин, OOO Принта, 2010. - 288 с.

289. Кадиева, М.Х. Закономерности формирования наноразмерных частиц оксидов молибдена в углеводородной среде / М.Х. Кадиева, С.Н. Хаджиев, Х.М. Кадиев, А.М. Гюльмалиев, ТВ. Яковенко // Нефтехимия. - 2011. - Т. 51. - № 1. - С.17-24.

290. Хаджиев, С.Н. Формирование и свойства наноразмерных частиц катализаторов конверсии тяжелого сырья, диспергированных в углеводородной среде / С.Н. Хаджиев, Х.М. Кадиев, М.Х. Кадиева // Катализ в промышленности. - 2014. - №5. - С. 74-81.

291. Nassar, N.N. Ultradispersed particles in heavy oil: Part I, preparation and stabilization of iron oxide/hydroxide / N.N. Nassar, M.M. Husein // Fuel Processing Technology. - 2010. -V. 91. - P.164-168.

292. Thompson, J. The Synthesis and Evaluation of Up-scalable Molybdenum Based Ultra Dispersed Catalysts: Effect of Temperature on Particle Size / J. Thompson, A. Vasquez, J.M. Hill, P. Pereira-Almao // Catal. Lett. - 2008. - №123. - P.16-23.

293. Husein, M.M. Invited contribution: Nanoparticle preparation using the single microemulsions scheme / M.M. Husein, N.N. Nassar // Current Nanoscience. - 2008. - V.4. - P.370-380.

294. Lu, C-H. Microemulsion-mediated hydrothermal synthesis of photocatalytic TiÜ2 powders / C-H. Lu, W-H. Wu, RB. Kale // J. Hazard. Mater. - 2008. - №154 (1-3). - P.649-654.

295. Wu, M.L. Synthesis of Pt/Ag bimetallic nanoparticles in water-in-oil microemulsions / M.L. Wu, L.B. Lai // Colloids and Surfaces, A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 2004. - V. 244. - P. 149-157.

296. Chen, D.H. Formation and characterization of Au-Ag bimetallic nanoparticles in water-in-oil microemulsions / D.H. Chen, C.J. Chen // J. Mater. Chem. - 2002. - V. 12. - P. 1557-1562.

297. Lu, K. Theoretical analysis of colloidal interaction energy in nanoparticle suspensions / K. Lu // Ceram. Int. - 2008. - V.34. - P.1353-1360.

298. Nassar, N.N. Effect of microemulsion variables on copper oxide nanoparticle uptake by AÜT microemulsions / N.N. Nassar, M.M. Husein // J. Coll. Int. Sc. - 2007. -V. 316. - P. 442450.

299. Nagy, JB. Preparation of monodispersed nickel boride catalysts using reversed micellar systems / J.B. Nagy, A. Gourgue, E.G. Derouane // Stud. Surf. Sci. Catal. - 1983. - V.16. - P.193-202.

300. Ravet, I. On the mechanism of formation of colloidal monodisperse metal boride particles from reversed micelles composed of CTAB-1-hexanol-water / I. Ravet, J.B. Nagy, E.G. Derouane. - In: Delmon B, Grange P, Jacobs PA, Poncelet G, editors. Preparation of catalysts IV: scientific bases for the preparation of heterogeneous catalysts. - V. 31. - Amsterdam: Elsevier, 1987. - Р. 505-517.

301. Chukin, G. D. Sulfidation of an aluminum-nickel-molybdenum catalyst and its activity in thiophene hydrodesulfurization / G. D. Chukin, B. K. Nefedov // Solid Fuel Chemistry. - 2009. -V. 43. - Issue 6. - Р. 400.

302. Кадиев, Х.М. Синтез и применение наночастиц полифункционального катализатора для гидроконверсии природного битума / Х.М. Кадиев, С.Н. Хаджиев, М.Х. Кадиева // Нефтехимия. - 2013. - Т.53. - № 5. - С. 337-348.

303. Qian, W. Methods of activating catalysts for hydrodesulfurization of light gas oil (part 1) catalytic activity of CoMo/AhÜ3 catalyst presulfided with polysulfides for hydrodesulfurization

of dibenzothiophene / W. Qian, Sh. Yamada, A.I. Shihara, G. Wang, Li LI, T. Kabe // Sekiyu Gakkaishi. - 2001. - V.44. - N. 4. - Р. 225-231.

304. Никульшин, П.А. Молекулярный дизайн катализаторов гидроочистки на основе ге-терополисоединений, хелатонов и зауглероженных носителей: автореф. дис. на соиск. учен. степ. д-ра. хим. наук (02.00.15) / Павел Анатольевич Никульшин; ФГБУН ВПО «СГТУ». -Самара, 2015. - 53 с.

305. Пимерзин, А.А. Гидроочистка дизельных фракций на нанесенных сульфидных катализаторах, реализующих эффект спилловера водорода: автореф. дис. на соиск. учен. степ. канд. хим. наук (02.00.13) / Алексей Андреевич Пимерзин; ФГБУН ВПО «СГТУ». - Самара, 2015. - 24 с.

306. Shakirullah, M. Desulphurization study of petroleum products through extraction with aqueous ionic liquids / M. Shakirullah, I. Ahmad, W. Ahmad, M. Ishaq // J. Chil. Chem. Soc. -2010. - V. 55. - N° 2. - P. 179-183.

307. Liu, C. Step by step modeling for thermal reactivities and chemical compositions of vacuum residues and their SFEF asphalts / C. Liu, C. Zhu, L. Jin, R. Shen, W. Liang // Fuel Processing Technology. - 1999. - V.59. - Р.51-67.

308. AlHumaidan, F. Studies on thermal cracking behavior of vacuum residues in Eureka process / F. AlHumaidan, A. Hauser, H. Al-Rabiah, H. Lababidi, R. Bouresl // Fuel. - 2013. - V. 109.

- P.635-646.

309. Хаджиев, С.Н. Синтез и свойства наноразмерных систем - эффективных катализаторов гидроконверсии тяжелого нефтяного сырья / С.Н. Хаджиев, Х. М. Кадиев, М. Х. Кадиева // Нефтехимия. - 2014. - Т.54. - №5. - С. 327-351.

310. Хаджиев, С.Н. Структура и свойства наночастиц сульфида молибдена, синтезированных in situ в процессе гидроконверсии / С.Н. Хаджиев, Х.М. Кадиев, О.М. Жигалина, М.Х. Кадиева, Д.Н. Хмеленин // Нефтехимия. - 2015. - Т.55. - №6. - С. 510-517.

311. Golub, A.S. Phenanthroline intercalation into molybdenum disulfide / Golub A.S., Shu-milova I.B., Novikov Yu.N., Mansot J.L., Dano M. // Solid State Ionics. - 1996. - № 91. - Р. 307314.

312. Голубь, А. С. Синтез и исследование микроструктуры интеркаляционных соединений дисульфида молибдена с азотсодержащими органическими молекулами / А.С. Голубь, В.И. Зайковский, Н.Д. Лененко, М. Дано, Ю.Н. Новиков // Известия Академии наук. - 2004.

- № 9. - С. 1837-1905.

313. Кадиев, Х.М. Ex situ синтез сульфидированных молибденсодержащих ультрадисперсных катализаторов гидроконверсии / Х.М. Кадиев, С.Н. Хаджиев, М.Х. Кадиева, Е.С. Догова // Наногетерогенный катализ. - 2017. - Т.2 - №1. Р. 64-73.

314. Peng, Y. Hydrothermal Synthesis of MoS2 and Its Pressure-Related Crystallization / Y. Peng, Z. Meng, C. Zhong, J. Lu, W. Yu, Z. Zhang, Y. Qian // J. Solid Sate Chem. - 2001. -V.159.

- P. 170-173.

315. Pourabbas, B. Preparation of MoS2 nanoparticles by a modified hydrothermal method and the photo-catalytic activity of MoS2/TiO2 hybrids in photo-oxidation of phenol / B. Pourabbas, B. Jamshidi // J. Chem. Engineer. - 2008. -V.138. - P.55-62.

316. Yi, M. The synthesis of MoS2 particles with different morphologies for tribological applications / M. Yi, Ch. Zhang // Tribology International. - 2017. - V.116. - Р.285-294.

317. Weber, Th. Structure of Amorphous MoS3 / Th. Weber, J. C. Muijsers, J. W. Niemantsver-driet // J. Phys Chem. - 1995. - V. 99. - P. 9194-9200.

318. Frey, G.L. Raman and resonance Raman investigation of MoS2 nanoparticles / G.L. Frey, R. Tenne // Phys. Rev. B. -1999. - V. 60. - P. 2883-2893.

319. Patent 4288422 (US) / R.R. Chianelli, T.A. Pecoraro. (Exxon). - 1981.

320. Khadjiev, S.N. / S.N. Khadjiev, Yu.P.Suvorov, Kh.M. Kadiev, A.A. Krichko // Proceedings of the 15th World Petroleum Congress. - Beijing. - 1997. 12-16 October. - Topic 9, Poster 14.

321. Suvorov, Yu.P Transformations of residual fractions in hydrogenation. / Yu.P. Suvorov, S.N. Khadzhiev, N.G. Yaralov // Chemistry and technology of fuels and oils. - 1999. - V. 35. -№ 5. - P. 282-284.

322. Хаджиев, С.Н. Будущее глубокой переработки нефти: сделано в России / С.Н. Хаджиев, Х.М. Кадиев // The Chemical Journal. - 2009.- №9. - С.34-37.

323. Пат. 2412230, РФ. Способ подготовки тяжелого углеводородного сырья для термической или термокаталитической деструкции / Хаджиев С.Н., Кадиев Х.М.; патентообладатель ИНХС РАН, опубл. 20.02.2011. Бюл. №5. - 11 с.

324. Кузнецов, Б.Н. Катализ химических превращений угля и биомассы. / Б.Н. Кузнецов.

- Новосибирск: Наука, 1990. - 300 с.

325. Коттон, Ф. Современная неорганическая химия / Ф. Коттон, Дж.Уилкинсон. - М.: Мир, 1969. - 592 с.

326. Кадиев, Х.М. Термодинамические и квантово-химические исследования превращений и механизма действия молибденсодержащих катализаторов в условиях гидрогенизации

/ Х.М. Кадиев, А.М. Гюльмалиев, М.Я. Шпирт, С.Н. Хаджиев // Нефтехимия. - 2010. - Т. 50. - №4. - С. 324-329.

327. Fukuda, K. Catalytic Decomposition of Hydrogen Sulfide / K. Fukuda, M. Dokiya, T. Kameyama, Y. Kotera // Ind. Eng. Chem. Fundamen. - 1978. - V.17 (4). - P. 243-248.

328. Karan, K. On reaction kinetics for the thermal decomposition of hydrogen sulfide / K. Karan, A.K. Mehrotra, L.A. Behie // AIChE Journal. - 1999. - V. 45. - No. 2. - P.383-388.

329. Chivers, T. The thermal decomposition of hydrogen sulfide over transition metal sulfides / T. Chivers, J.B. Hyne, C. Lau // International Journal of Hydrogen Energy. - 1980. - V.5. - Issue 5. - P. 499-506.

330. Хаджиев, С.Н. Свойства и структура наноразмерных каталитических систем на основе сульфидов молибдена / С.Н. Хаджиев, Х.М. Кадиев, А.М. Гюльмалиев, М.Х. Кадиева // Наногетерогенный катализ. - 2017. - Т.2 - №2. Р. 110-118.

331. Muijsers, J.C. Sulfidation Study of Molybdenum Oxide Using MoO3/SiO2/Si(100) Model Catalysts and Mo-IV 3-Sulfur Cluster Compounds / J.C. Muijsers, T. Weber, R.M. Vanhardeveld,

H.W. Zandbergen, J.W. Niemantsverdriet // Journal of Catalysis. - 1995. - V. 157. - P. 698-705.

332. Feldman, Y. Bulk Synthesis of Inorganic Fullerene-like MS2 (M = Mo, W) from the respective trioxides and the reaction mechanism / Y. Feldman, G.L. Frey, M. Homyonfer, V. Lyakhovitskaya, L. Margulis, H. Cohen, G. Hodes, J.L. Hutchison, R. Tenne // Journal of the American Chemical Society. - 1996. - V. 118. - P. 5362-5367.

333. Rochet, A. Co-K and Mo-K edges Quick-XAS study of the sulphidation properties of Mo/AhO3 and CoMo/AhO3catalysts / A. Rochet, B. Baubet, V. Moizan, Ch. Pichon, V. Briois. // Comptes Rendus Chimie. - 2016. - V. 19. - Issue 10. - P. 1337-1351.

334. Tang, Q. Stabilization and Band-Gap Tuning of the 1T-MoS2 Monolayer by Covalent Functionalization / Q. Tang, D. Jiang // Chem. Mater. - 2015. - 27 (10). - P. 3743-3748.

335. Song, I. Synthesis and properties of molybdenum disulphide: from bulk to atomic layers /

I. Song, Ch. Park, H.Ch. Choi. // RSC Adv. - 2015. - 5. - P. 7495-7514.

336. Golub, A.S. The formation of intercalation compounds of MoS2 with cations of alkali metals and alkylammonium from monolayer dispersion of molybdenum disulfide / A. S. Golub, G. A. Protsenko, L. V. Gumileva, A. G. Buyanovskaya, Yu. N. Novikov // Russian Chemical Bulletin. -1993. - V. 42. - Issue 4. - p. 632

337. Golub, A. S. Synthesis of intercalation compounds of molybdenum disulfide with nitrogen-containing organic molecules and study of their microstructure / A. S. Golub, V. I. Zaikov-skii, N. D. Lenenko, M. Danot, Yu. N. Novikov // Russian Chemical Bulletin. - 2004. - V. 53. -Issue 9. - P. 1914-1923.

338. McMurdie, H.F. Methods of Producing Standard X-Ray Diffraction Powder Patterns / H. McMurdie, M. Morris, E. Evans, B. Paretzkin, W. Wong-Ng, C. Hubbard // Powder Diffraction. - 1986. -1. - Р.40-43.

339. Takeuchi, Y. Detailed crystal structure of molybdenite / Y. Takeuchi, W. Nowacki // Schweiz Mineral. Petrogr. Mitt. - 1964. - V.44 - P.105-120.

340. Hubbard, C.R. Standard X-ray Diffraction Powder Patterns Section 18 Data for 58 Substances / C.R. Hubbard. - National Bureau of Standards Washington, DC 20234, October 1981. -108 p.

341. Кадиев, Х.М. Исследование реакции активации водорода на наноразмерных частицах MoS2 в условиях гидроконверсии / Х.М. Кадиев, А.М. Гюльмалиев, М.Х. Кадиева, С.Н. Хаджиев // Нефтехимия. - 2018. - Т.58 - №4. Р. 430-437.

342. Томина, Н. Н. Сульфидные катализаторы гидроочистки нефтяных фракций / Н. Н. Томина, А. А. Пимерзин, И. К. Моисеев // Рос. хим. журнал. - 2008. - т. LII. - № 4. - с. 4152.

343. Lauritsen, J.V. Atomic-Scale Insight into Structure and Morphology Changes of MoS2 / J.V. Lauritsen, M.V. Bollinger, E. Lœgsgaard, K.W. Jacobsen, J.K. Norskov, B.S. Clausen, H. Topsoe, F. Besenbacher // J.Catal. - 2004. - V.221. - P. 510-522.

344. Dumeignil, F. Description of coordinatively unsaturated sites regeneration over MoS2-based HDS catalysts using 35S experiments combined with computer simulations / F. Dumeignil, J.-F. Paul, E. Veilly, E.W. Qian, A. Ishihara, E. Payen, T.Kabe // Applied Catalysis A: General. - 2005. - №289.- P. 51-58.

345. Dumeignil, F. Interpretation of the difference of optimal Mo density in MoS2-AhO3 and MoS2-TiO2 HDS catalysts / F. Dumeignil, J.-F. Paul, W.H. Qian, A. Ishihara, E. Payen, T. Kabe // Research on Chemical Intermediates. - 2003. -V. 29(6). - P. 819-832.

346. Kogan, V.M. The HDS mechanism: Which "auxiliary" process takes place - sulfur isotopic exchange or replacement - and why is it important to know it? / V.M. Kogan, G.V. Isaguliants // Catal. Today. - 2008. - Vol. 130. - № 1. - P. 243-248.

347. Старцев, А.Н. Cульфидные катализаторы гидрообессеривания: структура активного компонента и механизм каталитического действия / А.Н. Старцев, И.И. Захаров // Успехи химии. - 2003. - V. 72(6). - C. 579-601.

348. Цирельсон, В.Г. Квантовая химия молекулы, молекулярных систем и твердые тела / В.Г. Цирельсон. - М.: БИНОМ, 2010. - 496 с.

349. Кадиев, Х.М. Квантово-химическое и экспериментальное исследование каталитической активности наноразмерных частиц промотированного никелем дисульфида молибдена

в процессе гидроконверсии / Х.М. Кадиев, А.М. Гюльмалиев, М.Х. Кадиева, С.Н. Хаджиев // Нефтехимия. - 2018. - Т.58 - №4. - Р. 422-429.

350. Хабердитцл, В. Строение материи и химическая связь / В. Хабердитцл. - М.: Мир, 1974. - 230 с.

351. Смидович, Е.В. Технология переработки нефти и газа. Крекинг нефтяного сырья и переработка углеводородных газов / Е.В. Смидович. - М.: Альянс, 2011. - 328 с.

352. Zhang, S. A Review of Slurry-Phase Hydrocracking Heavy Oil Technology / S. Zhang, D. Liu, W. Deng, G. Que // Energy & Fuels. - 2007. - V. 21. - No.6. - Р. 3057 - 3062.

353. Khadzhiev, S. N. Nanoheterogeneous Catalysis: Definition, State and Research Prospects (Review) / S.N. Khadzhiev // Petrol. Chemistry. - 2016. - V. 56. - № 6. - P. 465-479.

354. Wang, J. Characterization of Nanosize Molybdenum Trisulfide for Lithium Batteries and MoS3 Structure Confirmation via Electrochemistry / Wang J., Ng S.H., Chew Sau Yen, Wexler D., Wang G. X., Liu H. K. // Electrochem. Solid-State Lett. - 2007. - V.10. - № 9. - P. A204-A207.

355. Jeon, S. G. Preparation and Application of an Oil-Soluble CoMo Bimetallic Catalyst for the Hydrocracking of Oil Sands Bitumen / S. G. Jeon, J.-G. Na, Ch. H. Ko // Energy & Fuels. -2011. - V. 25. - P. 4256-4260.

356. Wang, Z. Coke Formation and Characterization during Thermal Treatment and Hy-drocracking of Liaohe Vacuum Residuum / Z. Wang, A.-J. Guo, G.Que // Journal of Fuel Chemistry and Technology. - 1998. - V. 43. - № 3. - P. 754-762.

357. Thian, T.Ch. Effects of catalyst morphology on hydrotreating reactions / T.Ch. Thian // J. Engineering Sci. and Technol. - 2008. - V. 3. - № 2. - P. 117-123.

358. Nguyen, T. S. Promotion effects with dispersed catalysts for residue slurry hydroconversion / T. S.Nguyen, M. Tayakout-Fayolle, M. Lacroix, D. Gotteland, M. Aouine, R. Bacaud, P. Afanasiev, Ch. Geantet // Fuel - 2015. - V.160. - P. 50-56.

359. Bellussi, G. Hydroconversion of heavy residues in slurry reactors: Developments and perspectives / G. Bellussi, G. Rispoli, A. Landoni, R. Millini, D. Molinari, E. Montanari, D. Mos-cotti, P. Pollesel // J. of Catalysis. - 2013. - V. 308. - P. 189-200.

360. Ребиндер, П.А. Поверхностные явления в дисперсных системах. Избранные труды. / П.А. Ребиндер - М.:Наука, 1978. - 368 с.

361. Позднышев, Г. Н. Стабилизация и разрушение нефтяных эмульсий / Г.Н. Поздны-шев. - М.:Недра, 1982. - 221 с.

362. Тронов, В. П. Разрушение эмульсий при добыче нефти / В.П. Тронов. - М.: Недра, 1974. - 272 с.

363. Adams, Jeramie J. Asphaltene Adsorption, a Literature Review / Jeramie J. Adams // Energy Fuels. - 2014. V. 28. - № 5. - P. 2831-2856.

364. Хаджиев, С.Н. Гидроконверсия тяжелой нефти в присутствии ультрадисперсного катализатора / С.Н. Хаджиев, Х.М. Кадиев, Л.А. Зекель, М.Х. Кадиева // Наногетерогенный катализ. - 2018. - Т.3 - №2. С. 18-24.

365. Moses, P.G. The hydrogenation and direct desulfurization reaction pathway in thiophene hydrodesulfurization over MoS2 catalysts at realistic conditions: A density functional study / P.G. Moses, B. Hinnemann, H. Topsoe, J. K. Norskov // J. Catal. - 2007. - V.248. - №2 - P. 188-203.

366. Yang, Ch. Reaction characteristics and mechanism of residuum hydrocracking / Ch. Yang, H. Zheng, F. Du et all. // Journal of Fuel Chemistry and Technology. - 1998. - V.43. - №3. -P. 668-672. - Режим доступа: http://web.anl.gov/PCS/acsfuel/preprint%20archive/ FilesM3_3_BOSTON_08-98_0668.pdf

367. Marafi, A Residual-Oil Hydrotreating Kinetics for Graded Catalyst Systems: Effect of Original and Treated Feedstocks / A. Marafi., H. Al-Bazzaz, M. Al-Marri et all. // Energy & Fuels. - 2003. - V.17. - №5 - P. 1191 - 1197.

368. Безденежных, А.А. Инженерные методы составления уравнений скоростей реакций и расчета кинетических констант / А.А. Безденежных. - Л.:Химия, 1973. - 256 С.

369. Polyakov, M. Mechanochemical activation of MoS2 - Surface properties and catalytic activities in hydrogenation and isomerization of alkenes and in H2/D2 exchange / M. Polyakov, S. Indris, S. Schwamborn, A. Mazheika, M. Poisot, L. Kienle, W. Benschc, M. Muhlera, W. Gruner // Journal of Catalysis. - 2008. - V.260. - №2 - P.236-244.

370. Коган, В.М. Радиоизотопное исследование динамики активных центров катализаторов на основе сульфидов переходных металлов в процессе гидрообессеривания сероорга-нических соединений нефти: дис. д-ра хим. наук (02.00.15) / Виктор Миронович Коган; ИОХ РАН. - Москва, 2005. - 394 с.

371. Зайцева, О.В Исследование структурных превращений молекул асфальтенов в процессе гидроконверсии гудрона при различных температурах в присутствии наноразмерных частиц дисульфида молибдена / О.В. Зайцева, Э.Э. Магомадов, Х.М. Кадиев, Е.А Чернышева, В.М. Капустин, С.Н. Хаджиев // Нефтехимия. - 2013. - Т.53. - № 5. - С. 349-356.

372. Гюльмалиев, А.М. Теоретические основы химии угля / А.М. Гюльмалиев, Г.С. Головин, Т.Г. Гладун. - М.: Изд-во Московского гос. горного ун-та. 2003. - 556 с.

373. Garreto, M Looking for model solvent to disperse asphaltenes / M. Garreto,G. Gonzalez, A. Ramos A. E. Lucas // Chemistry & Chem. technology. - 2010. - V. 4. - №. 4. - P. 28.

374. Магомадов, Э.Э. Гидроконверсия атмосферных и вакуумных остатков высоковязких нефтей на катализаторах, синтезированных IN SITU в реакционной среде: автореф. дис. на соиск. учён. степ. канд. хим. наук (02.00.13) / Эльдар Элиевич Магомадов; ИНХС РАН. -Москва, 2014. - 25 с.

375. Ali, S.A. Thermodynamic aspects of hydrodesulfurization and hydrodenitrogenation / S.A. Ali // Petroleum Science and Technology. - 2007. - V. 25. - № 7. - P. 841-852.

376. Barton, A. FM. Handbook of solubility parameters and other cohesion parameters / Alan F.M. Barton. - Boca Raton:CRC Press, 1991. - 768 p.

377. Калечиц, И.В. Моделирование ожижения угля / И.В. Калечиц. - М.: ИВТАН, 1999.

- 229 с.

378. Малолетнев, А.С. Получение синтетического жидкого топлива гидроге низацией углей / А.С. Малолетнев, А.А. Кричко, А.А. Гаркуша. - М.: Недра, 1992. - 128 с.

379. Kuhlmann, E.J. Coal liquefaction using a hydrogenated creosote oil solvent: H-atom transfer from hydrogen donor components in the solvent // Fuel. - 1985. -V. 64. - № 11. - Р. 15521557.

380. Гюльмалиев, А.М. Исследование донорной способности гидроароматических соединений / А.М. Гюльмалиев, А.С. Малолетнев, Э.Э. Магомедов, Х.М. Кадиев // Химия твердого топлива. - 2012. - № 4. - C. 3-9.

381. Кадиев, Х.М. Гидроконверсия древесной биомассы в среде гудрона в присутствии наноразмерных катализаторов / Х.М. Кадиев, С.Н. Хаджиев, Л.А. Зекель, З.А. Темирсулта-нов, А.М. Гюльмалиев // Химия твердого топлива. - 2012. - № 6. - C. 50-61.

382. Kawai, T. Short contact time liquefraction of coal using hydrogen donor solvent / T. Kawai, K. Esumi, K. Meguro, H. Honda // Fuel. - 1984. - V. 63. - № 11. - Р. 1615-1618.

383. Кричко, А.А. Применение 1,2-диметилциклогексана в качестве донора водорода при гидрогенизации угля / А.А. Кричко, А.В. Кручинин, М.К. Юлин, A.M. Гюльмалиев // Химия твердого топлива. - 1990. - №3. - с. 37-41.

384. Никитин, В. М. Химия древесины и целлюлозы / В. М. Никитин, А.В. Оболенская, В.П. Щеголев. М.: Местная пром-ть, 1978. - 449 с.,

385. Kato, K. Pyrolysis of Cellulose / K. Kato // Agr. and Biol. Chem. - 1967. - V. 31. - №6.

- Р. 657-663.

386. Байклз, Н. Целлюлоза и её производные Т.2. / Н. Байклз, Л. Сегал. - М.: Мир, 1974.

- 510 с.

387. Кузнецов, Б.Н. Каталитическая химия растительной биомассы / Б.Н. Кузнецов // Со-

росовский образовательный журнал. - 1996. - № 12. - С.47.

442

388. Mullen, C. A. Catalitic pyrolysis-GC/MS of lignin from several sources / C. A. Mullen, A. A. Boateng // Fuel Proc. Technol. - 2010. - V. 91. - № 11. - P. 1446-1458.

389. Надиров, Н. К. Каталитическое гидрирование и гидрогенолиз углеводов / Н. К. Надиров, Р.Л. Слуцкий. - М.: Химия, 1976. - 192 с.

390. Тарабанько, В.Е. Получение жидких продуктов из древесных отходов / В.Е.Тара-банько, А.В.Кудряшев, Г.Р. Гульбис, Б.Н. Кузнецов // Изв. СО РАН, сер хим. наук (Сибирский химический журнал). - 1992. - вып. 6. - С. 14-24.

391. Пат. 2556860 Российская Федерация. Способ получения жидких углеводородных смесей путем гидроконверсии лигноцеллюлозной биомассы / Хаджиев С.Н., Кадиев Х.М., Зекель Л.А., Дандаев А.У.; патентообладатель ИНХС РАН (RU), ОАО "ЭлИНП" (RU). - № 2014103272/04; заявл. 31.01.14; опубл. 20.07.15, Бюл. № 20 - 2 с.

392. Hirschler, Marcelo M. Handbook of Fire Protection Engineering, Chapter 1-7. Thermal Decomposition of Polymers / Marcelo M. Hirschler and Alexander B. Morgan. - SFPE - 2008 Edition.- Р. 110 - 131

393. Pielichowski, K. Thermal Degradation of Polymeric Materials / K. Pielichowski, J. Njuguna, - Smithers Rapra Publishing, - 2005. - 309 рр.

394. Zong, R. Thermal degradation kinetics of polyethylene and silane-crosslinked polyethylene / R. Zong, Z. Wang, N. Liu Yuan Hu, Guanxuan Liao et al. // Journal of Applied Polymer Science. - 2005. -V. 98. - Р. 1172-1179.

395. Mark, J. E. Physical Properties of Polymers Handbook / J.E. Mark - Springer Science & Business Media, 2007. - 1096 р.

396. Aboulkas, A. Thermal degradation behaviors of polyethylene and polypropylene / A. Aboulkas // Energy Conversion and Management. - 2010. - V. 51. - Р. 1363-1369.

397. Qian, S. Thermolysis of polypropylene under an inert atmosphere / S.Qian, T. Igarashi, K. Nitta // Polym. Bull. - 2011. - V. 67. - Р.1661-1670.

398. Miskolczi, N. Thermal degradation of polyethylene and polystyrene from the packaging industry over different catalysts into fuel-like feed stocks / N. Miskolczi, L. Bartha, Gy. Dea'k // Polymer Degradation and Stability. - 2006. - V. 91. - Р. 517-526.

399. Onwudili, J. A. Autoclave pyrolysis of carbon reinforced composite plastic waste for carbon fibre and chemicals recovery / J. A. Onwudili, Nagi Insura, Paul T. Williams // J. Anal. Appl. Pyrolysis. - 2009. - V. 86. - Р. 293-303.

400. Grassie, N. Polymer Handbook, 2nd ed. N. / Grassie and A. Scotney. - John Wiley & Sons: New York, 1975. - 1364 p.

401. Varkey, J. T. Thermal degradation of natural rubber, styrene butadiene rubber latex blends by thermogravimetric method / J. T. Varkey, S. A. Thomas // Polym.-Plast. Technol. Eng. - 2000.

- V. 39. - Р.415-435.

402. Мадорский, С. Термическое разложение органических полимеров / С. Мадорский. -М. Мир, 1967. - 328 с.

403. Landau, M. V. Medium-severity hydrotreating and hydrocracking of israeli shale oil. Novel catalyst systems / M. V. Landau, M. Herskowitz, D. Givoni, S. Laichter, D. Yitsaki // Fuel. - 1996.

- V. 75. - № 7. - P. 858-866.

404. Landau, M. V. Medium-severity hydrotreating and hydrocracking of israeli shale oil. Testing of novel catalyst systems in a trickle bed reactor / M. V. Landau, M. Herskowitz, D. Givoni, S. Laichter, D. Yitsaki // Fuel. - 1998. - V. 77. - № 1/2. - P. 3.

405. Derenne, S. Characterization of Estonian Kukersite by spectroscopy and pyrolysis: Evidence for abundant alkyl phenolic moieties in an Ordovician, marine, type II/I kerogen / S. Derenne, C. Largeau, E. Casadevall, J. W. Leeuw, E. W. Tegelaar // Org. Geochem. - 1990. - V. 16. - № 4-6. - P.873-875.

406. Mastalerz, M Chemical and isotopic properties of kukersites from Iowa and Estonia / M. Mastalerz, A. Schimmelmann, J.C. Hower, G. Lis, J. Hatch, S.R. Jacobson // Org. Geochem. -2003. - V. 34. - № 10. - P. 1419-1427.

407. Luik, H. Upgrading of Estonian shale oil distillation fractions / H. Luik, L. Maripuu, N. Vink, E. Lindaru // Oil Shale. - 1999. - V.16. - P.331.

408. Luik, H Upgrading of Estonian shale oil heavy residuum bituminous fraction by catalytic hydroconversion / H. Luik, L. Luik, I. Johannes, L. Tiikma , N. Vink, V. Palu, M. Bitjukov, H. Tamvelius, J. Krasulina, K. Kruusement, I. Nechaev // Fuel Proc. Technol. - 2014. - V. 124. - P. 115-122.

409. Безматерных, А.О Фазовые превращения карбоната бария и кальция, гидроксида алюминия, полученных методом непрерывного осаждения / А.О. Безматерных, Ю.Б. Шва-лев, А.В. Килин // Ползуновский вестник. - 2017. - №. 3. - С. 96.

410. Daage, M. Structure-Function Relations in Molybdenum Sulfide Catalysts: The "Rim-Edge" Model / M. Daage, R.R. Chianelli // J. Catal. - 1994. - V. 149. - № 2. - Р. 414-427.

411. Кадиев, Х.М. Технология RSH (ИНХС РАН - ШЛГ) для переработки сверхтяжелого сырья // Материалы 10-ой Конференции и выставке России и стран СНГ по технологиям переработки нефтяных остатков Russia & CIS BBTC (Москва, 2015 г.). - Режим доступа: https://docplayer.ru/74417254-Tehnologiya-rsh-inhs-ran-shlg-dlya-pererabotki-sverhtyazhe-logo-syrya.html.

412. Кутателадзе, С.С. Гидродинамика газожидкостных систем / С.С. Кутателадзе, М.А. Стырикович.- М., 1976. - 295 с.

413. Висалиев М. Я. Комплексная переработка тяжелых высоковязких нефтей и нефтяных остатков с извлечением ванадия, никеля и молибдена / М.Я. Висалиев, М.Я. Шпирт, Х.М. Кадиев, В.И. Дворкин, Э.Э. Магомадов, С.Н. Хаджиев // Химия твердого топлива. -2012. - № 2. - С. 32-39.

414. Висалиев, М.Я. Комплексная переработка тяжелых нефтяных остатков с получением концентрата металлов: дис. на соиск. учен. степ. канд. хим. наук (02.00.13) / Мурат Яхья-евич Висалиев; ИНХС РАН. - Москва, 2014. - 394 с.

415. Пат. 2575175, РФ. Способ регенерации молибденсодержащего катализатора гидроконверсии / Манелис Г.Б., Лемперт Д.Б., Глазов С.В., Салганский Е.А., Кадиев Х.М., Шпирт М.Я., Висалиев М.Я., Зекель Л.А.; патентообладатель ОАО "НК "Роснефть", ИПХФ РАН, ИНХС РАН. - опубл. 20.02.2016. Бюл. № 5. - 12 с.

416. Кадиев Х.М. Технологии гидроконверсии остаточных фракций с использованием наноразмерных катализаторов // Новые технологии в области переработки углеводородного сырья: материалы заседания секции «Комплексная переработка газа и газового кондент-сата» НТС ПАО «Газпром» (г. Сургут, 1-3 ноября 2017 г.): в 2 ч. - М: ООО «НИИгазэконо-мика», 2018. - Ч. 2. - С.52.