Образование углеводородов-биомаркеров из прокариотов в свете проблемы происхождения нефти тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Юсупова Алина Айдаровна

• Юсупова Алина Айдаровна
• кандидат наук
• 2021

Оглавление диссертации кандидат наук Юсупова Алина Айдаровна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. УГЛЕВОДОРОДЫ-БИОМАРКЕРЫ НЕФТЕЙ И МОДЕЛИРОВАНИЕ

ПРОЦЕССОВ ИХ ОБРАЗОВАНИЯ

1.1. Углеводороды-биомаркеры нефти

1.1.1. Алканы

1.1.1.1 Алканы нормального строения

1.1.1.2 12- и 13-метилалканы

1.1.1.3 Изопренаны

1.1.2. Циклоалканы (нафтены)

1.1.2.1 Моноциклические нафтены

1.1.2.2. Полициклические нафтены

1.1.3 Углеводороды-биомаркеры как свидетельство органической теории происхождения нефти

1.2. Моделирование процессов образования нефтяных углеводородов

1.2.1. Термолиз как метод исследования высокомолекулярных соединений

1.2.2. Образование нефтяных углеводородов из кислородсодержащих предшественников

1.2.3 Образование нефтяных углеводородов при термолизе

керогена пород и полярных соединений нефти - смол и асфальтенов

1.2.3.1 Образование нефтяных углеводородов при термолизе керогена пород

1.2.3.2 Образование нефтяных углеводородов при термолизе асфальтенов

1.2.3.3 Образование нефтяных углеводородов при термолизе нефтяных смол

1.2.4 Образование нефтяных углеводородов из биомассы прокариот

1.2.4.1 Общие представления о бактериях

1.2.4.2 Типы микроорганизмов, присутствующих на нефтяных

месторождениях

1.2.4.3. Углеводороды, генерируемые прокариотами

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Объекты исследования

2.2 Методы исследования

ГЛАВА III. УГЛЕВОДОРОДЫ-БИОМАРКЕРЫ, ОБРАЗУЮЩИЕСЯ В РАСТВОРИМОЙ ЧАСТИ И ПРОДУКТАХ ТЕРМОЛИЗА НЕРАСТВОРИМОЙ

ЧАСТИ БИОМАССЫ ПРОКАРИОТОВ

3.1. Нефтяные углеводороды в растворимой части и продуктах термолиза нерастворимой части индивидуальных бактерий, выделенных из нефтей различного генотипа

3.1.1. Индивидуальные бактерии ОвоЪасШшзитазягст и ShewanellaрШ^аавт,

выделенные из нефти месторождения Даган (КНР)

3.1.2 Индивидуальные бактерии Иа1ошопа8 Шатсав, выделенные из нефти

месторождения Ромашкинское (Татарстан)

3.2 Происхождение древних (докембрийских) нефтей Восточной Сибири

3.3. Происхождение «молодой нефти» кальдеры вулкана Узон (Камчатка)

ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Образование углеводородов-биомаркеров из прокариотов в свете проблемы происхождения нефти»

ВВЕДЕНИЕ

Представленная работа является логическим продолжением ранних исследований, проводимых на кафедре органической химии и химии нефти РГУ нефти и газа (НИУ) имени И.М. Губкина, которые показали принципиальную возможность получения нефтяных углеводородов-биомаркеров из некоторых индивидуальных штаммов бактерий [1-4]. В настоящей работе впервые были получены нефтяные углеводороды-биомаркеры из бактерий, выделенных из нефтей различного генотипа. Сравнивая относительное распределение углеводородов-биомаркеров в нефтях с углеводородами, образованными бактериальным путем, был определен их вклад в образование углеводородов нефтей разного генотипа.

Согласно органической (осадочно-миграционной) теории происхождения нефти считается, что нефть образуется, в основном, путем разложения эукариотов (грибов, растений, животных) в течение миллионов лет. А прокариотам уделяется намного меньше внимания в образовании нефти. Хотя, благодаря высокой скорости размножения, они генерируют огромное количество органического вещества (ОВ). Кроме того, согласно этапам эволюции живых организмов, можно предположить, что именно прокариоты (археи и бактерии) являются первым источником углеводородов нефти. Более того, можно предположить, что процессы преобразования биомассы прокариотических микроорганизмов в углеводороды нефти продолжаются до сих пор.

Целью работы является определение роли прокариотов (бактерий и архей) в образования углеводородов нефтей разного генотипа.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. Провести моделирование процессов образования нефтяных углеводородов-биомаркеров из биомассы бактерий, выделенных из нефтей разного генотипа.

2. Изучить закономерности распределения углеводородов-биомаркеров, образующихся из реликтов циано-бактериальных матов (древних,

докембрийских пород) Восточной Сибири.

3. Провести сопоставительный анализ закономерностей распределения углеводородов-биомаркеров, образующихся из реликтов циано-бактериальных матов и докембрийских нефтей Восточной Сибири.

4. Изучить закономерности распределения углеводородов-биомаркеров, образующихся из прокариотных сообществ Нефтяной площадки кальдеры вулкана Узон (Камчатка).

5. Провести сопоставительный анализ закономерностей распределения углеводородов-биомаркеров, образующихся из прокариотных сообществ, и нефтепроявлений Нефтяной площадки кальдеры вулкана Узон (Камчатка).

Научная новизна полученных результатов заключается в следующем:

1. Впервые показано, что из биомассы индивидуальных штаммов прокариотов (бактерий), выделенных из нефтей разного генотипа, образуются нефтяные углеводороды-биомаркеры (н-алканы, изопренаны, стераны, терпаны).

2. Установлено, что в образовании углеводородов-биомаркеров нефтей разного генотипа участвовали прокариоты, выделенные из данных нефтей.

3. Впервые показано, что источником древних (докембрийских) нефтей Восточной Сибири являются реликты циано-бактериальных матов.

4. Впервые экспериментально установлено, что источником так называемой «молодой нефти» Нефтяной площадки кальдеры вулкана Узон является прокариотное сообщество.

Практическое значение результатов:

1. Представленная работа имеет большое практическое значение при решении задач по поиску нефтяных месторождений, поскольку доказано, что прокариоты, наряду с эукариотами, также являются источником нефтяных углеводородов, а коллектор является не только «вместилищем» углеводородов, но одновременно и нефтематеринской толщей.

2. Образования нефтяных углеводородов из биомассы прокариотов позволяет рассматривать нефть в качестве возобновляемого ресурса и может значительно

увеличить потенциальные ресурсы углеводородного сырья.

Защищаемые положения:

1. В образование углеводородов-биомаркеров нефтей разного генотипа внесла вклад биомасса прокариотов, выделенных из данных нефтей.

2. Источником древних (докембрийских) нефтей Восточной Сибири являются реликты циано-бактериальных матов.

3. Источником самой «молодой нефти» Нефтяной площадки кальдеры вулкана Узон (Камчатка) являются прокариотные сообщества.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались на 72-й, 73-й и 74-й Международных молодежных научных конференциях «Нефть и газ» (РГУ нефти и газа имени И.М. Губкина, Москва, 2018, 2019, 2020 г.г.), Международных молодежных научных форумах «ЛОМОНОСОВ» (МГУ имени М.В. Ломоносова, Москва, 2018, 2020, 2021 гг.), 8th Congress of European Microbiologists (FEMS 2019) (SEC Centre, Glasgow, Scotland, 2019), Международных научно-практических конференциях «Новые идеи в геологии нефти и газа» (МГУ имени М.В. Ломоносова, Москва, 2019 и 2021 г.г.), 2-ом Российском Микробиологическом Конгрессе (Мордовский Государственный Университет им. Н.П. Огарева, Саранск, 2019 г.), Всероссийской научной конференции «Геохимия нефти и газа, нефтематеринских пород, угля и горючих сланцев» (Институт геологии имени академика Н.П. Юшкина, Сыктывкар, 2019 г.), Всероссийской конференции по глубинному генезису нефти и газа «VII-е Кудрявцевские Чтения» (ЦГЭ, Москва, 2019 г.), XI международной конференции, посвящённой 50-летию Института химии нефти СО РАН «Химия нефти и газа» (Институт химии нефти СО РАН, Томск, 2020 г.), Международной научно-практической конференции «Решение Европейского союза о декарбонизации и новая парадигма развития топливно-энергетического комплекса России» (выставочной центр «Казань-Экспо», Казань, 2021 г.).

Публикации. Основные положения и результаты исследования отражены в 19 научных работах, в том числе в 5 статьях, реферируемых ВАК и индексируемых международными базами данных, и материалах 14 всероссийских и международных конференций.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, 3 глав, выводов и списка использованной литературы. Содержание диссертации изложено на 116 страницах; включает 28 рисунков, 20 таблиц и перечень использованной литературы из 195 наименований.

Автор благодарит зав. кафедрой органической химии и химии нефти РГУ нефти и газа (НИУ) имени И.М. Губкина, д.х.н., проф. В.Н. Кошелева за создание благоприятных условий для выполнения данной диссертационной работы, а также сотрудников и преподавателей кафедры -д.т.н., проф. В.Р. Мкртычана, д.х.н., проф. Л.В. Иванову, д.х.н., проф. В.Д. Рябова, к.х.н., доц. Н.А. Сокову, к.т.н., доц. О.А. Стоколос, к.х.н., доц. Л.В. Зиновьеву, к.х.н., доц. О.Б. Чернову, к.х.н., доц. И.А. Бронзову, к.х.н., доц. К.Г. Алексанян, зав. лаб. Н.П. Тюрину, а также аспиранта Г.А. Гаджиева и магистранта Д.С. Вылекжанину за доброе отношение, помощь и ценные советы; зав. кафедрой физической и коллоидной химии РГУ нефти и газа (НИУ) имени И.М. Губкина, д.х.н., проф. В.А. Винокурова, а также научного сотрудника, к.т.н. М.С. Котелева; декана факультета геологии и геофизики нефти и газа, д.г.м.н., проф. О.В. Постникову; зав. лабораторией нефтяной микробиологии Института микробиологии им. С.Н. Виноградского РАН, д.б.н. Т.Н. Назину, а также научного сотрудника, к.б.н. Е.М. Семенову; научного сотрудника МГУ имени М.В. Ломоносова, к.х.н., доц. А.Р. Строеву. Особая благодарность декану факультета научно-педагогических кадров и кадров высшей квалификации, д.х.н., доц. М.В. Гируцу за помощь при выполнении исследований, конструктивные советы.

Автор выражает глубокую признательность и благодарность своему научному руководителю д.г-м.н. и к.х.н., проф., академику РАЕН Г.Н. Гордадзе за постоянную поддержку и помощь, ценные советы и замечания при подготовке диссертационной работы, отеческую опеку.

ГЛАВА I. УГЛЕВОДОРОДЫ-БИОМАРКЕРЫ НЕФТЕЙ И МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ИХ ОБРАЗОВАНИЯ

1.1. Углеводороды-биомаркеры нефти

Углеводороды (УВ) являются основной составной частью любой нефти. Их содержание в среднем составляет 70 % (мас.) в различных нефтях, а в газовых конденсатах достигает почти 100 % [3, 5-8].

Результаты исследования легких фракций, в общем, подтвердили закономерности, сформулированные Ф. Россини [9]:

1. Все нефти содержат один и тот же набор УВ.

2. Нефти отличаются относительными концентрациями нормальных и разветвленных алканов, пяти- и шестичленных нафтенов.

Нефтяные УВ - это сложные и крайне разнообразные по своему строению и составу ОВ, которые хранят информацию о составе и строении соединений, составляющих липидную основу древних живых организмов: бактерий, водорослей и высших растений.

Двумя основными группами, на которые делятся все нефтяные УВ являются:

1) УВ-биомаркеры или реликтовые УВ, также называемые биометками или хемофоссилиями.

2) преобразованные УВ, которые образовались из УВ-биомаркеров.

Особенно важное значение имеют УВ, которые соxранили черты строения

исходной биомассы, т.е. УВ-биомаркеры.

Все УВ-биомаркеры нефтей, в свою очередь, могут быть разделены на следующие группы:

1) УВ-биомаркеры изопреноидного типа строения (алифатические и

алициклические, с числом циклов от одного до пяти);

2) УВ-биомаркеры неизопреноидного типа строения (алифатические

соединения, с н-алкильными или слаборазветвленными цепями).

Наиболее информативными реликтовыми УВ считаются алканы нормального и изопреноидного строения, полициклические изопреноиды -стераны, терпаны и пр.

Одним из важнейших свойств УВ-биомаркеров является то, что они в нефтях содержатся в высоких концентрациях, значительно превышающих термодинамически равновесные концентрации.

УВ-биомаркеры, как было отмечено выше, тесно связаны с исходными биологическими молекулами. Так как гомологические серии имеют обычно характерные для исходных веществ черты строения, которые отражаются затем и в нефтяных производных, становится значительно легче исследовать строение нефтяных УВ.

Роль УВ-биомаркеров, особенно в геохимии нефти, трудно переоценить. В первую очередь их высокая концентрация в нефтях является доказательством биоорганической природы нефтей. Помимо этого, хемофоссилии используются в качестве индикаторов литолого-фациальных условий, для определения источников ОВ тех или иных месторождений и др. Биомаркеры используются при сравнении различных нефтей между собой и ОВ пород, определениии сингенетичности или эпигенетичности нефти вмещающим породам, содержащим рассеянное органическое вещество (РОВ), для оценки степени катагенного созревания РОВ, исходного ОВ и т.д. Широко применяются эти соединения в нефтегазопоисковой и нефтегазопромысловой (резервуарной) геохимии и при оценке перспектив нефтегазоносности различных регионов.

1.1.1. Алканы

Алканы относятся к числу важнейших и хорошо изученных УВ нефти. Количество алканов в нефтях зависит от типа нефти и колеблется в диапазоне 2060%. Обычно во всех нефтях наблюдается тенденция к равномерному снижению концентрации алканов по мере увеличения молекулярного веса фракций [3, 5-7].

Известно, что основная трудность исследования сложного химического

9

состава нефтей обусловлена очень большим числом содержащихся в ней УВ. Так, например, для УВ, содержащих 10 атомов углерода, возможно существование 75 изомеров алканов и около 250 моноциклических насыщенных УВ. Конечно, не все теоретически возможные изомеры реально присутствуют в нефтях, однако число их весьма велико.

Если циклические УВ различного строения распределены, за небольшим исключением, в нефтях более или менее равномерно (это справедливо, во всяком случае, для С10 и выше), то среди алканов обычно резко преобладают некоторые определенные структуры. Причем следует отметить то, что строение таких УВ, за редким исключением, мало зависит от их молекулярного веса, и, таким образом, можно с полным правом говорить о различных гомологических рядах алканов в нефтях. К таким важнейшим структурам (гомологическим рядам) принадлежат алканы нормального строения, алканы с одним метильным радикалом, находящимся в различных положениях, в несколько меньшей степени -диметилзамещенные алканы, триметил- и тетраметилалканы изопреноидного типа и т.д.

1.1.1.1 Алканы нормального строения

В нефтях содержание н-алканов варьирует в пределах 1-20 % и более. В то же время есть нефти (биодеградированные или имеющие низкую степень зрелости), в которых полностью отсутствуют нормальные алканы или содержатся в очень низких концентрациях (менее 1%). К таким нефтям принадлежат, например, нефти месторождений Грязевая Сопка, Балаханское (Азербайджан), Русское, Анастасиевско-Троицкое (IV горизонт) (Краснодарский край) и др.

В настоящее время имеются достаточно надежные данные о содержании в нефтях различных алканов состава С1-С40. Данные эти получены методами газовой хроматографии и хроматомасс-спектрометрии и отличаются большой точностью [3, 5-7].

Считается, что источником н-алканов в нефти являются жирные кислоты, которые входили в состав липидов биоорганического вещества растительного или

животного происхождения, а также, очевидно, прокаритотов.

1.1.1.2 12- и 13-метилалканы

В ряде нефтей Восточной Сибири была найдена группа монометилзамещенных алканов: 12- и 13-метилалканы состава С24-С30 [10]. Возраст коллекторов, из которых добывается нефть, здесь колеблется от венда до низов кембрия, т.е. это самые древние нефти мира.

Рассматриваемые УВ образуют две серии (два гомологических ряда): 12-метилалканы состава С24-С30 и 13-метилалканы состава С26-С30. Необходимо отметить, что относительное содержание данных гомологических рядов приблизительно одинаково. Также в нефтях найдены продукты деструкции 12- и 13-метилалканов - УВ состава С19-С24.

Гомологические ряды представленных серий алканов имеют следующий

вид:

Данные серии УВ при хроматографическом анализе имеют то же время удерживания, что и алканы с одним метильным заместителем, который расположен в середине молекулы. Методом хроматомасс-спектрометрии были доказаны состав и строение этих УВ. Количество рассматриваемых УВ в нефтях колеблется в пределах 10-90% от содержания нормальных алканов, элюирующихся в тех же интервалах.

Высокое содержание и особенности концентрационного распределения, а также гомологичность идентифицированных в нефтях метилалканов подтвеждают их реликтовое происхождение. В пчелином воске было найдено незначительное количество монометилалканов состава С26, С28 и С30, которые являются очень близкими УВ к 12- и 13-метилалканам, причем алканы состава С28 содержат смесь 9-метил-, 11-метил- и 13-метилгептакозанов [3]. В связи с этим, встает вопрос о поиске других возможных биологических предшественников, так как 12- и 13-метилалканы содержатся в нефтях в больших количествах. Данные УВ могут

служить характерным качественным признаком самых древних нефтей мира.

11

1.1.1.3 Изопренаны

Изопренаны - это УВ, состоящие из повторяющегося фрагмента -изопреноидной единицы:

Благодаря своему особому строению, xарактерному для насыщенной цепи полиизопрена, данные соединения также являются биомаркерами («биологическими метками»). Их реликтовое происхождение в нефтях подтверждается своеобразием иx строения, а также высоким содержанием в различные нефтяx. Они содержатся в большом количестве как в каустобиолитах (горючих ископаемых), так и в исходном ОВ биологического происхождения.

Разнообразие изопреноидных соединений несравненно выше, чем УВ с неразветвленными алифатическими цепочками и число соединений изопреноидного типа строения, которые находят в нефтях, постоянно увеличивается. Строение этих соединений весьма сложное и своеобразное.

Изопренаны вездесущи. Изпреноидными УВ пропитана вся толща осадочных отложений. Они находятся в РОВ, нефтях, угляx и сланцаx.

Первые публикации о присутствии в нефтях изопреноидов пристана и фитана (2,6,10,14-тетраметилпентадекана и 2,6,10,14-тетраметилгексадекана) относятся к началу 60-х годов прошлого века: они были обнаружены в 1961 г., а в 1962 г. в нефти были найдены изопреноиды изо-С14 - 2,6,10-триметилундекан и изо-С15 - 2,6,10-триметилдодекан [3]. Затем изопреноидные УВ были обнаружены и в других каустобиолитах.

Изопреноидные углеводороды, найденные в нефтях представлены УВ состава С10-С40. В зависимости от типа строения, изопренаны делятся на:

- регулярные;

- нерегулярные;

- псевдорегулярные.

Основное внимание уделяется изопреноидам регулярного типа строения, в которых изопреноидные единицы сцеплены между собой «голова к хвосту». Однако, в нефтях также встречаются УВ, в которых углеродная цепь состоит из фрагментов «голова к голове» или «хвост к хвосту».

Регулярные изопренаны

Среди изопренанов регулярного строения выделяют следующие гомологические серии:

- 2,6-диметилалканы (С9-С13);

- 2,6,10-триметилалканы (С14-С18);

- 2,6,10,14-тетраметилалканы (С19-С23);

- 2,6,10,14,18-пентаметилалканы (С24-С28) и т.д.

В геохимических исследованиях из всех регулярных изопренанов наиболее часто используется пристан (2,6,10,14-тетраметипентадекан) и фитан (2,6,10,14-тетраметигексадекан).

Считается, что они образуются из фитола, который является непредельным изопреноидным спиртом и входит в состав природного зеленого пигмента растений - хлорофилла (рисунок 1).

Рисунок 1 - Молекула хлорофилла

Из рисунка 2 видно, что в окислительных условиях фитол преобразуется в

13

фитеновую кислоту, затем происходит декарбоксилирование фитеновой кислоты и образовавшийся пристена далее восстанвливается до пристана. В восстановительных условиях фитол восстанавливается до дигидрофитола по двойной связи, затем происходит восстановление окси- группы, и в результате образуется фитан. В связи с этим считают, что относительно повышенное содержание пристана в нефти или РОВ пород говорит об окислительных условиях преобразования исходного ОВ и наоборот.

Рисунок 2 - Пути образования пристана (изо-С19) и фитана (изо-С20) [11]

Наличие гомологов как для изопренанов, так и для всех других реликтовых УВ, является результатом процессов крекинга более высокомолекулярных источников. Однако, в изопреноидаx, в отличие от слаборазветвленных или неразветвленных реликтовых алканов присутствуют «провалы» в относительном содержании тех или иных гомологов. Так, например, в нефтях отсутствуют изопренаны состава С12 и С17 [5], что объясняется трудностью разрыва связи у третичного атома углерода и образования гомолога:

14

2,6-дим етил а л каны

Этот факт необычайно важен для определения источников, из которых образуются различные алканы изопреноидного строения, т.к. иногда наиболее ценную информацию дает именно отсутствие некоторых гомологов.

Основным источником регулярных изопреноидов в нефтях, наряду с фитолом (С20), является соланосол (С45).

Примером еще одной серии регулярных изопреноидных алканов являются гомологические ряды 3,7-диметил-, 3,7,11-триметил- и 3,7,11,15-тетраметилалканов. Такие структуры можно назвать «квазирегулярными».

Нерегулярные изопренаны

В нефтях изопренаны нерегулярного строения встречаются двух видов:

а) нерегулярные изопренаны, имеющие сочленение нерегулярных фрагментов «хвост к хвосту»;

б) нерегулярные изопренаны, имеющие сочленение нерегулярных фрагментов «голова к голове»:

При разрыве цепи изопреноидов нерегулярного строения происходит образование двух различных гомологов:

1) нерегулярных, если при разрыве цепи нерегулярное звено не

затрагивается; 2) псевдорегулярных, если при деструкции разрыв связи идет внутри нерегулярного звена [3].

В нефти Северо-Толькинского месторождения был найден гомологической ряд изопренанов нерегулярного строения от С28 до С39, которые соединены между собой фрагментами «голова к голове». Также данные УВ были обнаружены и в других нефтях [12].

Изопренаны Т-образной структуры

В нефтях обнаружена серия Т-образных алканов изопреноидного строения

[13]:

Данные соединения были представлены дитерпеноидами, сестертерпеноидами и тритерпеноидами, т.е. УВ, содержащими 20, 25 и 30 атомов углерода.

Т-образные изопренаны были обнаружены в нафтеновой нефти м-ия Катангли (о. Сахалин) и в парафинистой нефти м-ия Южное Бугдайли (Западная Туркмения) [7].

1.1.2. Циклоалканы (нафтены) 1.1.2.1 Моноциклические нафтены

Насыщенные циклические УВ нефти (нафтены) являются одним из наиболее интересных и трудно исследуемыми УВ в составе любой нефти. Нефти, содержащие в своем составе нафтены, занимают особое место как среди природных органических источников, так и в качестве горючих ископаемых [3, 516

Циклические углеводороды содержат в своем составе различное количество насыщенных циклов и в зависимости от этого, нафтены подразделяются на моноклициклические УВ, содержащие одно нафтеновое кольцо и полициклические УВ, содержащие от 2 и более нафтеновых колец. С увеличением молекулярной массы, увеличивается и количество циклов в составе циклоалканов.

Химический состав и строение моноциклических УВ, особенно низкокипящих, изучен достаточно подробно. Моноциклические УВ, в свою очередь, делятся на группы пяти- и шестичленых нафтенов. Благодаря известным методам каталитического дегидрирования особенно хорошо были изучены нафтены с шестичленными кольцами. Это метод, наряду с применением хроматомасс-спектрометрии, газожидкостной хроматографии и встречного синтеза эталонов дает хорошие результаты при установлении строения нафтенов.

Кроме незамещенных циклических УВ, в нефтях найдены гомологические ряды алкилциклопентанов, алкилциклогексанов, метилалкилзамещенных нафтенов т.д.

1.1.2.2. Полициклические нафтены

Бициклические нафтены. В настоящее время доказано наличие в ряде нефтей следующих бициклических УВ и их алкилпроизводных: бицикло[2.2.1]гептан (норборнан), бицикло[3.3.0]октан (пенталан),

бицикло[2.2.2]октан, бицикло[3.2.1]октан, бицикло[3.3.1]нонан,

бицикло[4.3.0]нонан (гидриндан), бицикло[4.4.0]декан (декалин). Бицикло[2.2.1]гептан, бицикло[2.2.2]октан, бицикло[3.2.1]октан,

бицикло[3.3.1]нонан являются соединениями мостикового типа строения. УВ ряда норборнана термодинамически малоустойчивы и их концентрация в нефтях незначительна. Также в нефтях находятся полиметилзамещенные декалины -сесквитерпаны, являющиеся изопреноидами.

Трициклические изопреноиды (хейлантаны). Хейлантаны - УВ

гомологического ряда пентаметилалкилпергидрофенантренов являются,

несомненно, наиболее интересными представителями трициклических

17

изопреноидов нефти. В большинстве нефтей и нефтематеринских пород

содержатся трициклические изопреноиды от С18 до С54. Данные УВ содержат

изопреноидную цепь, состоящую из регулярных звеньев, поэтому, также как в

изопренанах, гомологи С22, С27, С32, С37 и С42 отсутствуют:

хейлантаны С22 и С27 отсутствуют

С С С С

21 23 26 V

Тетрациклические изопреноиды (стераны). Тетрациклические изопреноиды составляют большую группу УВ изопреноидного строения, содержащихся в нефти. Особенно интересны стерановые УВ, так как они широко используются при решении различных задач, связанных с преобразованиями ОВ. Стераны образуются из достаточно лабильных стероидов в результате ряда сложных структурных и стереохимических преобразований. Данные УВ достаточно информативны, не имеют аналогов в живой природе и находятся только в нефтях. Например, изостераны (14Р(Н),17Р(Н)-эпимеры), перегруппированные стераны и пр. [14-16].

Структурная и пространственная формула регулярных, т.е. обычных, стеранов с указанием особенностей пространственного строения и нумерации атомов углерода приведена ниже:

R

К эпимеризации, о которой говорили выше для стеранов состава С28 и С29, способны хиральные центры при атомах углерода С5, С14, С17, С20 и С24. Приведенная формула соответствует природному а-холестану с конфигурацией хиральных центров 5а, 14а, 17а, 20R [3]. Наименование «а-холестан» УВ получил согласно ориентации атома водорода при С5. В более привычной для химиков-нефтяников номенклатуре а-холестан имеет транс-сочленение всех циклов А/В, В/С и C/D и цис-относительную ориентацию связей 17-20 и 13-18.

Реакции эпимеризации стеранов используются для оценки степени катагенетического созревания исходного ОВ и превращения его в нефть. Данная информация может применяться при поисках и разведке нефтяных залежей в различных регионах.

Для этих целей, при решении проблемы происхождения нефти, чаще всего используются соотношения изостераны/а-стераны, т.е. соотношение (14ß,17ß,20R + 205)/5а,20Л>, называемое иногда коэффициентом созревания), а также соотношение 5а,20Я/5а,208, называемое коэффициентом миграции. Также важную информацию несет относительное содержание регулярных стеранов С27, С28, и С29. Методом масс-спектрометрии возможно точно определить тип сочленения колец C/D в стеранах. Интенсивность иона m/z 218 во всех эпимерах, имеющих цис-СЮ-сочленение, всегда выше, чем интенсивность иона m/z 217 [3].

Пентациклические изопреноиды (терпаны). Тритерпаны (гопаны), также,

как и стераны, являются одними из самых важных и информативных УВ в нефтяной химии. Благодаря явной связи с биологическими продуктами, эти УВ также являются биологическими метками или хемофоссилиями (химическими ископаемыми, биомаркерами). В основе большинства этих УВ лежат ядра или циклопентано-пергидрохризена, или пергидропицена. В природных объектах содержатся не только истинные тритерпаны, т.е. различные стереоизомеры состава С30Н52, но и большое число гомологов состава С27-С35, т.е. серия соединений, имеющих одинаковую полициклическую систему, но различающихся длиной алифатического заместителя [17-19].

Пентациклические изопреноиды нефтей были открыты еще в 1960-х годах, но только в 1973 г. были установлены стереохимические особенности и структура данных УВ. Выдающаяся роль в определении строения и стереохимии тритерпанов принадлежит профессору Уриссону и французским химикам под его руководством (г. Страссбург, Франция) [3].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Юсупова Алина Айдаровна, 2021 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Строева, А.Р. Бактериальный синтез н-алканов с нечетным числом атомов углерода в молекуле/ А.Р. Строева, М.В. Гируц, В.Н. Кошелев, Г.Н. Гордадзе // Нефтехимия. - 2013. - Т. 53. - № 5. - С.374-377.

2. Строева, А.Р. Моделирование процессов образования нефтяных углеводородов-биомаркеров путем термолиза и термокатализа биомассы бактерий / А.Р. Строева, М.В. Гируц, В.Н. Кошелев, Г.Н. Гордадзе // Нефтехимия. - 2014. - Т. 54. - № 5. - С.352-359.

3. Гордадзе, Г.Н. Углеводороды в нефтяной геохимии. Теория и практика / Г.Н. Гордадзе. - М.: РГУНиГ им. И.М. Губкина, 2015. - 559с.

4. Пошибаева, А.Р. Биомасса бактерий как источник углеводородов нефти: диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук: 02.00.13 / Пошибаева Александра Романовна. - М., 2015. - 124с

5. Петров, Ал.А. Углеводороды нефти / Ал.А. Петров. - М.: Наука, 1984. -264с.

6. Рябов, В.Д. Химия нефти и газа: учеб. пособие / В.Д. Рябов. - М.: ИД «ФОРУМ», 2009. - 336 с.

7. Гордадзе, Г.Н. Углеводороды нефти и их анализ методом газовой хроматографии / Г.Н. Гордадзе, М.В. Гируц, В.Н. Кошелев. - М.: МАКС Пресс., 2010. - 240 с.

8. Соболева, Е.В. Химия горючих ископаемых: Учебник / Е.В. Соболева, А.Н. Гусева. - М.: Изд-во Московского университета, 2010. - 312 с.

9. Россини, Ф.Д. Углеводороды нефти / Ф.Д. Россини // Нефтехимия. - 1967. -Т.7. - С. 906-916.

10. Макушина, В.М., Арефьев О.А., Забродина М.Н., Петров Ал.А. Новые реликтовые алканы нефтей// Нефтехимия. - 1978. - Т.18. - №6 - С.847-854.

11. Тиссо, Б. Образование и распространение нефти / Б. Тиссо, Д. Вельте. - М.: Мир, 1981. - 501 с.

12. Воробьева, Н.С. Нефтяные изопренаны с нерегулярным звеном типа

«голова к голове» / Н.С. Воробьева, З.К. Земскова, Л.С. Головкина, Ал.А. Петров // Нефтехимия. - 1987. - Т.27. - №3. - С.308.

13. Воробьева, Н.С. Изопренаны Т-образной структуры / Н.С. Воробьева, З.К. Земскова, Ал.А. Петров // Нефтехимия. - 1986. - Т.26. - №5. - С.579.

14. Воробьева, Н.С. Полициклические нафтены состава С14-С26 в нефти месторождения Сива / Н.С. Воробьева, З.К. Земскова, Ал.А. Петров // Нефтехимия. - 1978. - Т.18. - №6. - С.855-863.

15. Mulheirn, L. Isolation and structure analysis of steranes from geological sources / L. Mulheirn, G. Ryback // Advances in organic Geochemistry. Madrid: Enadimsa. - 1977. - P.173-192.

16. Петров, Ал.А. Нефтяные стераны и тритерпаны / Ал.А. Петров, С.Д. Пустильникова, П.Н. Абрютина, Г.Р. Каграманова // Нефтехимия. - 1976. -Т.16. - №3. - С.411-427.

17. Пустильникова, С.Д. Углеводороды ряда гопана в нефтях / С.Д. Пустильникова, Н.П. Абрютина, Г.Р. Каграманова, Ал.А. Петров // Геохимия. - 1976. - №3. - С.460-468.

18. Ушакова, И.В. Тритерпаны бакинской нефти / И.В. Ушакова, В.Г. Заикин, И.С. Генех, Б.А. Смирнов, П.И. Санин // Нефтехимия. - 1975. - Т.15 - С.635-640.

19. van Dorsselaer, A. Degraded and extended hopane derivatives (C27 to C35) as ubiquitous geochemical markers / A. van Dorsselaer, A. Ensminger, Ch. Spyckerelle, M. Dastillung, O. Sieskind, P. Arpino, P. Albrecht, G. Ourisson, P.W. Brooks, S.J. Gaskell, B.J. Kimble, R.P. Philp, J.R. Maxwel, G. Eglinton // Tetrahedron Letters. - 1974. - №15. - P.1349-1352.

20. Grantham, P.J. Variation in the sterane carbon number distribution of marine source rock derived crude oils through geological time/ P.J. Grantham, L.L. Wаkеfiе1d // Org. Geochem. — 1988. -Vol. 12. — P. 61-73.

21. Матвеева, И.А. Стераны состава С21-С22 — дополнительный критерий определения нефтематеринских толщ/ И.А. Матвеева, В.Ф. Иванов, Г.Н. Гордадзе // Нефтехимия. — 1998. — Т. 38, № 2. — С. 90.

22. Матвеева, И.А., Гордадзе Г.Н. Прегнаны и хейлантаны как показатели геологического возраста нефти (на примере нефтей Тимано-Печорской провинции)/ И.А. Матвеева, Г.Н. Гордадзе Г.Н. // Геохимия. - 2001. - №4. -С.455-460.

23. Hunt, J.M. Petroleum geochemistry and geology / J.M. Hunt. -2nd ed. W.H. Freeman and company, 1995. -743p.

24. Гончаров, И. В. Геохимия нефтей Западной Сибири / И.В. Гончаров. -М.: Недра, 1987. -180 с.

25. Гордадзе, Г.Н. Исследование углеводородов в продуктах термолиза асфальтенов товарной смеси западносибирских нефтей / Г.Н. Гордадзе, Ал.А. Петров // Геология нефти и газа. - 1986. - №3. - С.31-34.

26. Volkman, J.K. Biomarkers composition and deposition setting of Tasmanite oil shale from northern Meeting on Organic Geochemistry / J.K. Volkman, M.R. Banks, K. Denwer, F.R. Aquino Neto // Organic Geochemistry. -1989. - Vol.9. -P.198.

27. Moldowan, J.M. Relationship between petroleum composition and depositional environment of petroleum source rocks / J.M. Moldowan, W.K. Seifert, E.J. Gallegos // American Association of Petroleum Geologists Bulletin. -1985. -Vol.69. -P.1255-1268.

28. Grantham, P.J. The occurrence of unusual C27 and C29 sterane predominances in two types of Oman crude oil / P.J. Grantham // Org. Geochem. -1986. -Vol.9. -№1. -P.1-10.

29. Peters, K.E. The biomarker guide. Second Edition / K.E. Peters, C.C. Walters, J.M. Moldowan. -Prentice Hall, Cambridge University Press, 2005. -1132 p.

30. Kruge, M.A. Biomarker geochemistry of the Miocene Monterey Formation, West San Joaquin Basin, California: Implications for petroleum generation / M.A. Kruge // In Leythaeuser, D. and Rullkotter, J., eds., Advances in Organic Geochemistry 1985, Pergamon Press, Oxford. -1986. - Vol.10. - p. 517-530.

31. Klomp, U.C. The chemical structure of a pronounced series of iso-alcanes in South Oman crude oil / U.C. Klomp // Org.Geochem. -1986. - V.10. - P.807-814.

32. Grantham, P.J. Sterane isomerization and moretane/hopane ratios in crude oils derived from Tertiary source rocks / P.J. Grantham // Organic Geochemistry. -1986. -Vol. 9. - P. 293—304.

33. Grantham, P.J. Theses 13th International Meeting on Organic Geochemistry / P.J. Grantham // Venezia. -1987. -P. 106.

34. Huang, W.Y. Sterols as ecological indicators / W. Y. Huang, W.G. Meinschein // Geochim. et Cosmochim. Acta. -1979. -Vol. 43.- № 7. - P.739-745.

35. Гордадзе, Г.Н. Термолиз органического вещества в нефтегазопоисковой геохимии / Г.Н. Гордадзе -М.: ИГиРГИ, 2002. — 336 с.

36. Хотынцева, Л.И. Моделирование процессов катагенетического преобразования нерастворимой фракции сапропелевого органического вещества / Л.И. Хотынцева, А.И. Богомолов // Органическое вещество современных и ископаемых осадков и методы его изучения. -1974. -С.138-149.

37. Хотынцева, Л.И. Влияние природы исходного органического вещества и температуры его превращения на состав битумоидов и нефтей (по результатам лабораторного моделирования)/ Л.И. Хотынцева // Труды ВНИГР. — 1984. -С. 4-26.

38. Дмитриев, Д.Е. Превращения смол и асфальтенов при термической обработке тяжелых нефтей. / Д.Е. Дмитриев, А.К. Головко // Нефтехимия. -2010. -Т. 50. - №2. -С. 118-125.

39. Савельев, В.В. Термодеструкция асфальтитов в суперкритических флюидах. / В.В. Савельев, А.К. Головко // Суперкритические флюиды: Теория и практика. -2010. -Т.5. -№3. -С.60-66.

40. Гордадзе, Г.Н. Геохимическое значение термолиза асфальтенов / Г.Н. Гордадзе, О.А. Арефьев, Ал.А. Петров // XI Междунар. конф. по геохимическим и физико-химическим проблемам при разведке и добыче нефти и газа: Тез. доклад — Висла (ПНР). -1985. —С.58.

41. Гордадзе, Г.Н. Генерация углеводородов-биомаркеров при термолизе смол и асфальтенов нефтей / Г.Н. Гордадзе, Г.В. Русинова // Нефтехимия. - 2003. -Т.43. - №5. - С.342-355.

42. Гордадзе, Г.Н. Достоверность оценки степени зрелости органического вещества по углеводородам-биомаркерам / Г.Н. Гордадзе, Г.В. Русинова // Материалы V Международной конференции «Химия нефти и газа» - 2003. -С. 127-129.

43. Антипенко, В.Р. Состав продуктов превращения высокосернистого асфальтита в сверхкритической воде / В.Р. Антипенко, И.В. Гончаров, Ю.В. Рокосов // Материалы Всероссийской научной конференции «Успехи органической геохимии». - Новосибирск, Институт нефтегазовой геологии и геофизики им. А.А. Трофимука. - 2010. - С. 12.

44. Антипенко, В.Р. Флэш-пиролиз высокосернистого природного асфальтита, его смолисто-асфальтеновых и масляных компонентов / В.Р. Антипенко, В.Н. Меленевский // Материалы Всероссийской научной конференции «Успехи органической геохимии». - Новосибирск, Институт нефтегазовой геологии и геофизики им. А.А. Трофимука. - 2010. - С. 17.

45. Антипенко, В.Р. Изменение состава масляной фракции при акватермолизе природного асфальтита в проточном реакторе в интервале температур 200-575°С / В.Р. Антипенко, В.А. Петров // Материалы Всероссийской научной конференции «Успехи органической геохимии». - Новосибирск, Институт нефтегазовой геологии и геофизики им. А.А. Трофимука. - 2010. - С. 22.

46. Бестужев, М.А. Изучение термического преобразования спорополленина под давлением / М.А. Бестужев, Б. Песно // В сб. Седикахиты на разных этапах литогенеза. М.: Наука. -1982.

47. Behar, F. Thermal evolution of grude oils in sedimentary basins: Experimental simulations in a confined system and kinetic modeling / F. Behar, S. Kressman, I.L. Rudklewiez , M. Vanderboucke // Revue de IFP. -Vol.46. -№2. -1991. -Р.151-182.

48. Вассоевич, Н.Б. Роль глин в нефтеобразовании / Н.Б. Вассоевич, Ю.К. Бурлин, А.И. Конюхов, Е.Е. Карнюшина // Советская геология. -1975. -№3.

- С. 15-29.

49. Гордадзе, Г.Н. Пути образования аренов состава С8 / Г.Н. Гордадзе, Н.Н. Абрютина, Ал.А. Петров. // Геология нефти и газа. -1986. -№3. -С.29-31.

50. Арефьев, О.А. Асфальтены — показатели геохимической истории нефтей / О.А. Арефьев, В.М. Макушина, Ал. А. Петров // Изв. АН СССР, серия: Геология. -1980. -№4. -С.124.

51. Hauser, A. Thermogravimetric Analisis on the Thermal Stability of Asphaltenes: Pyrolisys Behavior of Heavy oil Asphaltenes / А. Hauser, D. Bahzad, A. Stanislaus, M. Behbahani // Energy&Fuels. — 2009. — Vol.22. — №1. — Р. 449454.

52. Chiaberge, S. Investigation of asphaltene chemical structural modification induced by thermal treatments / S. Chiaberge, G. Guglielmetti, L. Montanari, M. Salvalaggio, L. Santolini, S. Spera, P. Cesti // Energy and Fuels. — 2009. — Vol.23. — №9. — Р.4486—4495.

53. Окунова, Т.В. К вопросу образования углеводородов-биомаркеров нефти из возможных кислородсодержащих предшественников / Т.В. Окунова, М.В. Гируц, О.Г. Эрдниева, В.Н. Кошелев, Г.Н. Гордадзе // Нефтехимия. — 2009.

— T.49. — №3. — С.225-235.

54. Окунова, Т.В. Термические и термокаталитические превращения кислородсодержащих предшественников нефтяных углеводородов / Т.В. Окунова, М.В. Гируц, О.Г. Эрдниева, В.Н. Кошелев, Г.Н. Гордадзе // Материалы VII Международной конференции «Химия нефти и газа». — Томск, ИХН СО РАН. — 2009 — С. 287—290.

55. Окунова, Т.В. Закономерности распределения би-, три-, тетра-, пентациклических терпанов в нефтях Калмыкии / Т.В. Окунова, Ч.М. Бадмаев, М.В. Гируц, О.Г. Эрдниева, В.Н. Кошелев, Г.Н. Гордадзе // Химия и технология топлив и масел. — 2010. — № 2. — С.39—42.

56. Gordadze, G. The investigation of hydrocarbon-biomarkers in the products of

pyrolisis of oxygencontaining compounds in connection with petroleum formation / G. Gordadze, T. Okunova, M. Giruts, O. Erdnieva, V. Koshelev // 24th International Meeting on Organic Geochemistry, Bremen, Germany. -2009. -P.857-1074.

57. Гордадзе, Г.Н. Генерация насыщенных углеводородов-биомаркеров при термолизе смол и асфальтенов нефтей / Г.Н. Гордадзе, Г.В. Русинова // Нефтехимия. - 2003. -Т.4 -№5. - С.342-355.

58. Гринько, А.А. Нефтехимия / А.А. Гринько, Р.С. Мин, Т.А. Сагаченко, А.К. Головко // Нефтехимия. -2012. -Т.52. -№ 4. -С. 249.

59. Гринько, А.А. Нефтепереработка и нефтехимия / А.А. Гринько, Р.С. Мин, Т.А. Сагаченко, А.К. Головко // Нефтепереработка и нефтехимия. -2012. -№ 4. -С. 24.

60. Шиманский, В.К. Оценка информативности генетических параметров системы нефть-ОВ пород по данным лабораторного ступенчатого термолиза органического вещества / В.К. Шиманский, А.И. Шапиро, Н.Ф. Яровая, В.И. Ермакова // Тез. докл. Всесоюзн. конференции. - М.: ВНИГНИ, 1988.

61. Behar, F. Characterisation and quantifi-cation of saturated trapped inside kerogen: Implication for pyrolysate composition / F. Behar, M. Vanderbroucke // Organic Geochemistry. - 1988. - Vol. 13. - №. 4-6. - P. 927-938.

62. Chaouche, A. Distribution des hydrocarbures legers issus de la thermolyse du kerogene, utilisation entant qu'indicateur de maturation et lien genetique possible entre les hulles et les roches meres Saharienes. / A. Chaouche, H. Moula, A. Ghena, G. Gordadze //Seminair National de exploration. -Boumerdes. -1987.

63. Антипенко, В.Р. Состав продуктов аналитического пиролиза фракций мол и асфальтенов Усинской нефти / В.Р. Антипенко, А.А. Гринько, В.Н. Меленевский // Нефтехимия. - 2014 - т. 54. - № 3. -С. 176-185.

64. Борисова, Л.С. Геохимия смол рассеянного органического вещества и нефтей Западной Сибири / Л.С. Борисова, А.Э. Конторович // Доклад РАН. - 2008. - Т.420. - № 3.

65. Борисова, Л.С. Генетические особенности состава и структуры смол Западно-Сибирских нефтей / Л.С. Борисова, А.Э. Конторович // Успехи органической геохимии: Материалы Всероссийской научной конференции. — 2010. —С.52-55.

66. Борисова, Л.С. Геохимические особенности состава и структуры смолистых компонентов нефтей Западной Сибири / Л.С. Борисова // Геология нефти и газа. — 2014. —0.118-125.

67. Головко, А.К. Закономерности в структурно-групповом составе высокомолекулярных гетероатомных компонентов нефтей / А.К. Головко, Л.В. Горбунова, В.Ф. Камьянов // Геология и геофизика, -2010. -Т. 51. -№3. -С. 364—374.

68. Конторович, А.Э. Состав смол рассеянного органического вещества как носитель генетической информации об исходном типе и обстановках захоронения живого вещества в осадках / А.Э. Конторович, Л.С. Борисова, Е.П. Стрехлетова // Геохимия. — 1995. - № 6.

69. Demirbas, A. Removing of resins from crude oils / A. Demirbas, O. Taylan // Petroleum Science а^ Technology. -2016. -Vol.34. -№ 8. -P.771-777.

70. Li, T. Resin from Liaohe Heavy Oil: Molecular Structure, Aggregation Behavior, and Effect on Oil Viscosity / T. Li, J. Xu, R. Zou, H. Feng, L. Li, J.Y. Wang, M.A.C. Stuart, XH. Guo // Energy and Fuels. -2018. Vol.32. - №1. - P. 306-313.

71. Cheshkova, T.V. Composition and structure of resinous components of heavy oil from the Usa oilfield / T.V. Cheshkova, E.Yu. Kovalenko, N.N. Gerasimova, T.A. Sagachenko, R.S. Min // Petroleum Chemistry. -2017. -Vol.57. - №1. -P. 31—38.

72. Бушнев, Д.А. Исследование состава смол пиролизатов юрских сланцев из скважины 456 Чим-лоптюгская / Д.А. Бушнев, И.Н. Бурцев, О.В. Валяев, И.А. Перовский, Г.В. Игнатьев, Н.С. Бурдельная //Вестник института геологии Коми научного центра Уральского отделения РАН.-2014. -№9(237). -С.15-19.

73. Акрамходжаев, A.M. О реальном количестве сорбированного метана и более тяжелых углеводородов в нерастворимом органическом веществе вмещающих породах и углях / А.М. Акрамходжаев, Ш.Х. Амирханов // Узбекский геологический журнал. - 1977. - № 4.

74. Твердова, Р.А. Продукты превращения концентратов нерастворимого органического вещества осадочных пород / Р.А. Твердова, Н.А. Еременко // Моделирование нефтегазообразования. -1992. - C.104-108.

75. Durand-Souron, G. Formation of methane and hydrocarbons by pyrolysis of Immature kerogens / G. Durand-Souron, R. Boulet, B. Durand // Geochim. et Cosmochim Acta. - 1982. - Vol.46. - №.7. - Р.1193-1202.

76. Teerman, S.C. Evaluation of the liquid hydrocarbon potential of coal by artificial maturation techniques / S.C. Teerman, R.I. Hwang // Org. Geochem. - 1991. -Vol.17. - №.6. - Р.749-764.

77. Hoffman, С. Hydrocarbon biomarkers from ordovican sediments and the fassil alga / C. Hoffman, C. Foster, T. Fowell // Geochim. et Cosm.Acta. - 1987. -Vol.51. - №.10. - Р.2681-2697.

78. Савельев, В.В. Влияние минералов на превращение органического вещества при термолизе в среде бензола / В.В. Савельев // Химия в интересах устойчивого развития. -2005. -№ 4. -С.571-576.

79. Савельев, В.В. Термическое ожижение природных асфальтитов. / В.В. Савельев, А.К. Головко, Л.В. Горбунова, В.Ф. Камьянов, К.А. Гальвализи // Химия твердого топлива. -2007. -№ 4. -С.50-56.

80. Гринько, А.А. Фракционирование нефтяных асфальтенов для установления структуры молекул. / А.А. Гринько, А.К. Головко // Материалы VII международной конференции «Химия нефти и газа». -Томск: Издательство Института оптики атмосферы СО РАН. -2009. -С.282-286.

81. Антипенко, В.Р. Термические превращения высокосернистого природного асфальтита: Геохимические и технологические аспекты / В.Р. Антипенко. -Новосибирск. -М.: Наука, 2013. -184с.

82. Антипенко, В.Р. Сравнительная характеристика состава продуктов флеш-пиролиза фракций смол и асфальтенов усинской нефти / В.Р. Антипенко, А.А. Гринько, В.Н. Меленевский // Известия Томского политехнического университета. -2011. -Т. 319, -№ 3. -С. 129-133.

83. Головко, А.К. Изучение керогена методом термической экстракции в потоке растворителя / А.К. Головко, Ю.В. Коржов, Ю.Ф. Петраков // Геохимия. -1995. -№7. -С. 1030-1037.

84. Риферт, Е.В. Моделирование превращения органического вещества 1-го типа в неизотермических условиях. / Е.В. Риферт, А.К. Головко, Г.С. Певнева // Тезисный доклад на научном совещании по органической геохимии нефтепроизводящих пород Западной Сибири. -Новосибирск. -1999.

85. Гордадзе, Г.Н. Особенности распределения углеводородов-биомаркеров в продуктах термолиза асфальтенов разного фракционного состава / Г.Н. Гордадзе, М.В. Гируц, В.Н. Кошелев, Т.Н. Юсупова // Нефтехимия. - 2015. -Т. 55. - №1. -С. 25-34.

86. Ганеева, Ю.М. Асфальтеновые наноагрегаты: структура, фазовые превращения, влияние на свойства нефтяных систем / Ю.М. Ганеева, Т.Н. Юсупова, Г.В. Романова // Успехи Химии. -2011. -Т. 80. -№ 10. -С. 1034.

87. Тухватуллина, А.З. Химия нефти и газа / А.З. Тухватуллина, Ю.М. Ганеева, Т.Н. Юсупова, Т.Д. Ситдиков, Г.В. Мамин, С.В. Орлинский, Р.В. Юсупов, Г.В. Романов // Материалы VIII Международной конференции «Химия нефти и газа» -Томск. -2012. -С. 44.

88. Tojima, M. Catalysis today / M. Tojima, S. Suhara, M. Immura, A. Furuta // Catalysis today. -1998. -Vol. 43. -P. 347.

89. Gordadze, G. Genesis of the asphaltite of the Ivanovskoe field in the Orenburg region, Russia / G. Gordadze, V. Kerimov, M. Giruts, A. Poshibaeva, V. Koshelev // Fuel. - 2018. - P. 835-842.

90. Гордадзе, Г.Н. Исследование строения бензольных, спирто-бензольных смол и керогена органического вещества пород (на примере пород

Баженовской свиты северной части Гыданского полуострова) / Г.Н. Гордадзе, М.В. Гируц, А.Р. Пошибаева, В.В. Пошибаев, А.А. Гаянова, А.В. Постников, О.В. Постникова // Нефтехимия. - 2019. - Т.59. - № 6. - С. 618631.

91. Kondrashov, A.S. Evolution of Life / A.S. Kondrashov. - John Wiley & Sons Inc, 2019. - 700p.

92. Еськов, К.Ю. Удивительная палеонтология. История Земли и жизни на ней / Еськов К.Ю.. — Москва : ЭНАС, 2017. — 320 с.

93. Марков, А.В. Рождение сложности: эволюционная биология сегодня: неожиданные открытия и новые вопросы / А.В. Марков. - М.: Corpus: АСТ, 2015. - 527 с.

94. Нетрусов, А.И. Практикум по микробиологии: учебное пособие для студентов высших учебных заведений / А.И. Нетрусов. - М.: Академия, 2005. -608с.

95. Шлегель, Г. Современная микробиология. Прокариоты: В 2-х томах. Пер. с англ. Под ред. Ленглера Й., Древса Г., Шлегеля Г./ Г. Шлегель. - М.: Мир, 2005.

96. Эллиот, В. Биохимия и молекулярная биология / В. Эллиот, Д. Эллиот, А.И. Арчакова, М.П. Кирпичникова, А.Е. Медведева, В.П. Скулачева; пер. с англ. О.В. Добрыниной, И.С. Севериной, Е.Д. Скоцеляс // - М.: МАИК «Наука/Интерпериодика», 2002. - 446 с.

97. Itoh, Y.H. The évolution of lipids / Y.H. Itoh, A. Sugai, I. Uda, T. Itoh // Advances in Space Research. - 2001. - Vol.28. - №4. - P.719-724.

98. Воробьева, Л.И. Археи / Л.И. Воробьева. - М.: ИКЦ «Академкнига», 2007. -447 с.

99. Назина Т.Н. Микробиологические исследования высокотемпературных нефтяных пластов залежи кондиан в связи с испытанием биотехнологии повышения нефтеизвлечения / Т.Н. Назина, А. А. Григорьян, Н. М. Шестакова, Т. Л. Бабич, В. С. Ивойлов, Циньсян Фенг, Фангтиан Ни,

Джинциан Ванг, Уехие Ше, Тингшен Сиан, Жибин Луо, С. С. Беляев, М. В. Иванов // МИКРОБИОЛОГИЯ. -2007, -том 76, № 3, C.329-339.

100. Li, H. Molecular detection of anaerobic ammoniumoxidizing (anammox) bacteria in high-temperature petroleum reservoirs / H. Li, S. Chen, B.Z. Mu, J.D. Gu// Microb Ecol. -2010. -Vol.60. -P.771-83.

101. Li, H. Molecular detection, quantification and distribution of alkane-degrading bacteria in production water from low temperature oilfields / H. Li, X.L. Wang, B.Z. Mu, J.D. Gu, Y.D. Liu, K.F. Lin // Int. Biodeterior and Biodegradation. -2013. -Vol.76. —P.49-57.

102. Lv, L. Selective inhibition of methanogenesis by sulfate in enrichment culture with production water from low-temperature oil reservoir / L. Lv, L. Zhou, L.Y. Wang, J.F. Liu, J.D. Gu, B.Z. Mu, S.Z. Yang, // Int. Biodeterior & Biodegradation. -2016. -Vol.108. —P.133-141.

103. Orphan, V.J. Comparative analysis of methane-oxidizing archaea and sulfate-reducing bacteria in anoxic marine sediments / V.J. Orphan, K.U. Hinrichs, W.U. Iii, C.K. Paull, L.T. Taylor, S.P. Sylva, J.M. Hayes, E.F. Delong // Appl Environ Microbiol. -2001. -Vol.67. -P.1992-1934.

104. Grabowski, A. Petrimonas sulfuriphila gen. nov., sp. nov., a mesophilic fermentative bacterium isolated from a biodegraded oil reservoir / A. Grabowski, B.J. Tindall, V. Bardin, D. Blanchet, C. Jeanthon // Int J Syst Evol Microbiol. -2005. -Vol.55. -P. 1113-1121.

105. Mayumi, D. Evidence for syntrophic acetate oxidation coupled to hydrogenotrophic methanogenesis in the high-temperature petroleum reservoir of Yabase oil field (Japan) / D. Mayum, H. Mochimaru, H. Yoshioka, S. Sakata, H. Maeda, Y. Miyagawa, M. Ikarashi, M. Takeuchi, Y. Kamagata // Environ Microbiol. -2011. -Vol.13. -P.1995-2006.

106. Fowler, S.J. Methanogenic toluene metabolism: community structure and intermediates / S.J. Fowler, X. Dong, C.W. Sensen, J.M. Suflita, L.M. Gieg // Environ Microbiol. -2012. -Vol.14. -P.754-764.

107. Vetriani, C. Thermovibrio ammonificans sp. nov., a thermophilic, chemolithotrophic, nitrate-ammonifying bacterium from deep-sea hydrothermal vents / C. Vatriani, M.D. Speck, S.V. Ellor, R.A. Lutz, V. Starovoytov // Int J Syst Evol Microbiol. -2004. -Vol.54. -P.175-181.

108. Cheng, L. Methermicoccus shengliensis gen. nov., sp. nov., a thermophilic, methylotrophic methanogen isolated from oil-production water, and proposal of Methermicoccaceae fam. Nov / L. Cheng, T.L. Qiu, X.B. Yin, X.L. Wu, G.Q. Hu, Y. Deng, H. Zhang // Int J Syst Evol Microbiol. -2007. -Vol.57. -P.2964-2969.

109. Magot, M. Desulfovibrio bastinii sp. nov. and Desulfovibrio gracilis sp. nov., moderately halophilic, sulfate-reducing bacteria isolated from deep subsurface oilfield water / M. Magot, O. Basso, C. Tardy-Jacquenod, P. Caumette // Int J Syst Evol Microbiol. -2004. -Vol.54. -P.1693-1697.

110. Dahle, H. Thermovirga lienii gen. nov., sp. nov., a novel moderately thermophilic, anaerobic, amino-acid-degrading bacterium isolated from a North Sea oil well / H. Dahle, N.K. Birkeland // Int J Syst Evol Microbiol. -2006. -Vol.56. -P.1539-1545.

111. Liang, Y. Microarray-based analysis of microbial functional diversity along an oil contamination gradient in oil field / Y. Liang, G. Li, J.D. Van Nostrand, Z. He, L. Wu, Y. Deng, X. Zhang, J. Zhou // FEMS Microbiol Ecol. -2009. -Vol.70. -P.324-333.

112. Hussain, A. Exploited application of sulfate-reducing bacteria for concomitant treatment of metallic and non-metallic wastes: a mini review / A. Hussain, A. Hasan, A. Javid, J.I. Qazi // 3 Biotech. -2016. -Vol.6(119) -P.1-10.

113. Liamleam, W. Electron donors for biological sulfate reduction / W. Liamleam, A.P. Annachhatre // Biotechnol Adv. -2007. -P.25. -P.452-463.

114. Jeanthon, C. Thermodesulfobacterium hydrogeniphilum sp. nov., a thermophilic, chemolithoautotrophic, sulfate-reducing bacterium isolated from a deep-sea hydrothermal vent at Guaymas Basin, and emendation of the genus Thermodesulfobacterium / C. Jeanthon, S. L'Haridon, V. Cueff, A. Banta, A.L. Reysenbach, D. Prieur //Int J Syst Evol Microbiol. -2002. -Vol.52. -P.765-772.

115. Belyakova, E.V. The new facultatively chemolithoautotrophic, moderately halophilic, sulfate reducing bacterium Desulfovermiculus halophilus gen. nov., sp. nov., isolated from an oil field / E.V. Belyakova, E.P. Rozanova, I.A. Borzenkov, T.P. Tourova, M.A. Pusheva, A.M. Lysenko, T.V. Kolganova // Microbiology. -2006. -Vol.75. -P.161-171.

116. Ommedal, H. Desulfotignum toluenicum sp. nov., a novel toluenedegrading, sulphate-reducing bacterium isolated from an oil-reservoir model column / H. Ommedal, T. Torsvik // Int J Syst Bacteriol. -2007. -Vol.57. -P.2865-2869.

117. Mayilraj, S. Desulfonauticus autotrophicus sp. nov., a novel thermophilic sulfatereducing bacterium isolated from oil-production water and emended description of the genus Desulfonauticus / S. Mayilraj, A.H. Kaksonen, R. Cord-Ruwisch, P. Schumann, C. Sproer, B.J. Tindall, S. Spring // Extremophiles. -2009. -Vol.13. -P.247-255.

118. Grouzdev, D.S. Draft Genome Sequence of Halomonas titanicae Strain TAT1, a Hydrocarbon-Oxidizing Halophilic Bacterium Isolated from a Petroleum Reservoir in Russia / D.S. Grouzdev, D.S. Sokolova, A.B. Poltaraus, T.N. Nazina // Microbiology Resource Announcements. -2020. -Vol. 9. -№ 48. -e01255-20.

119. Назина, Т.Н. Микроорганизмы нефтяных месторождений и использование их в биотехнологиях повышения нефтеизвлечения / Т.Н. Назина, С.С. Беляев // Сб. трудов инст-та микробиологии -2004.

120. Okoro, C.C. Microbial community structures of an offshore and near-shore oil production facilities after biocide treatment and the potential to induce souring and corrosion / C.C. Okoro, O.A. Ekun, M.I. Nwume // Afr. J. Microbiol. Res. -2017. -Vol.11. -№5. -P.171-184.

121. Nazina, T.N. Microbiological investigations of high-temperature horizons of the Kongdian petroleum reservoir in connection with field trial of a biotechnology for enhancement of oil recovery / T.N. Nazina, A.A. Grigoryan, N.M. Shestakova, T.L. Babich, V.S. Ivoilov, Q. Feng, F. Ni, J. Wang, Y. She, T. Xiang, Z. Luo, S.S. Beliaev, M.V. Ivanov // Microbiology. -2007. -Vol.76. -P.287-296.

122. Liang, B. High frequency of Thermodesulfovibrio spp. and Anaerolineaceae in

association with Methanoculleus spp. in a long-term incubation of n-alkanes-degrading methanogenic enrichment culture / B. Liang, L.Y. Wang, Z. Zhou, S.M. Mbadinga, L. Zhou, J.F. Liu, S.Z. Yang, J.D. Gu, B.Z. Mu // Front Microbiol. -2016. -Vol.7. -№1431. P.1-12.

123. Nazina, T.N. Functional and phylogenetic microbial diversity in formation waters of a low-temperature carbonate petroleum reservoir / T.N. Nazina, N.M. Shestakova, N.K. Pavlova, Y.V. Tatarkin, V.S. Ivoilov, M.R. Khisametdinov,

D.Sh. Sokolova, T.L. Babich, T.P. Tourova, A.B. Poltaraus, S.S. Belyaev, M.V. Ivanov // International Biodeterioration & Biodegradation. -2012. -P.1-11.

124. Nazina, T.N. Functional and phylogenetic microbial diversity in formation waters of a low-temperature carbonate petroleum reservoir / T.N. Nazina, N.M. Shestakova, N.K. Pavlova, Y.V. Tatarkin, V.S. Ivoilov, M.R. Khisametdinov // Int. Biodeterior. Biodegradation. -2013. -Vol.81. -P.71-81.

125. Nazina, T.N. Taxonomic study of aerobic thermophilic Bacilli: descriptions of Geobacillus subterraneus gen. nov., sp. nov. and Geobacillus uzenensis sp. nov. from petroleum reservoirs and transfer of Bacillus stearothermophilus, Bacillus thermocatenulatus, Bacillus thermoleovorans, Bacillus kaustophilus, Bacillus thermodenitrificans to Geobacillus as the new combinations G. stearothermophilus, G th. / T.N. Nazina, T.P. Tourova, A.B. Poltaraus, E.V. Novikova, A.A. Grigoryan, A.E. Ivanova, A.M. Lysenko, V.V. Petrunyaka, G.A. Osipov, S.S. Belyaev, M.V. Ivanov // Int J Syst Evol Microbiol. -2001. -Vol.51. -P.433-446.

126. Feng, W.W. Nitrate-reducing community in production water of three oil reservoirs and their responses to different carbon sources revealed by nitrate-reductase encoding gene (napA) / W.W. Feng, J.F. Liu, J.D. Gu, B.Z. Mu // Int. Biodeterior. Biodegradation. -2011. -Vol.65. -P.1081-1086.

127. Ladygina, N. A. Review on microbial synthesis of hydrocarbons / N. Ladygina,

E.G. Dedyukhina, M.B. Vainshtein // ProcessBiochemistry. - 2006. -Vol.41. -Issue 5. - P.1001-1014.

128. Kageyama, H. Improved alkane production in nitrogen-fixing and halotolerant

cyanobacteria via abiotic stresses and genetic manipulation of alkane synthetic genes / H. Kageyama, R. Waditee-Sirisattha, S. Sirisattha, Y. Tanaka, A. Mahakhant, T. Takabe // Curr Microbiol. - 2015. - Vol.71. - P.115-120.

129. Frias, J.A. C29 Olefinic Hydrocarbons Biosynthesized by Arthrobacter Species / J.A. Frias, J.E. Richman, L.P. Wackett // Appl. Environ. Microbiol. - 2009. -Vol.75. - №6. - Р.1774.

130. Багаева, Т.В. Сравнительная характеристика внутри-и внеклеточных углеводородов Clostridium pasteurianum / Т.В. Багаева, Е.Е. Зинурова //Биохимия. -2004. - Т.69. - №4. - P.427.

131. Choi, Y.J. Microbial production of short-chain alkanes / Y.J. Choi, S.Y. Lee // Nature. - 2013. - Vol.502. - Р.571-574.

132. Coursolle, D. Production of long chain alcohols and alkanes upon coexpression of an acyl-ACP reductase and aldehyde-deformylating oxygenase with a bacterial type-I fatty acid synthase in E. coli / D. Coursolle, J. Lian, J. Shanklin, H. Zhao // Mol BioSyst. - 2015. - Vol.11. - Р.2464-2472.

133. Howard, T.P. Synthesis of customized petroleum-replica fuel molecules by targeted modification of free fatty acid pools in Escherichia coli / T.P. Howard, S. Middelhaufe, K. Moore, C. Edner, D.M. Kolak, G.N. Taylor, D.A. Parker, R. Lee, N. Smirnoff, S.J. Aves, J. Love // Proc Natl Acad Sci. - 2013. - Vol.110. -Р.7636-7641.

134. Schirmer, A. Microbial biosynthesis of alkanes / A. Schirmer, M.A. Rude, X. Li, E. Popova, S.B. del Cardayre // Science. - 2010. - Vol.329. - Р.559-562.

135. Harger, M. Expanding the product profile of a microbial alkanebiosyntheticpathway / M. Harger, L. Zheng, A. Moon, C. Ager, J.H. An, C. Choe, et al. // ACSSynthBiol. - 2013. - Vol.2. - Р.59-62.

136. Sheppard, M.J. Modular and selective biosynthesis of gasoline-range alkanes / M.J. Sheppard, A.M. Kunjapur, K.L. Prather // Metab Eng. - 2016. - Vol.33. -Р.28-40.

137. Dembitsky, V.M. Metabolites by Nitrogen- Fixing Nostoc sp. / V.M. Dembitsky, T. Rezanka // Folia Microbiol. - 2004. - Vol.50. - №5. - P.363- 391.

138. Peramuna, A. Enhancing alkane production in cyanobacterial lipid droplets: a model platform for industrially relevant compound production / A. Peramuna, R. Morton, M.L. Summers // Life. - 2015. - Vol.5. - P.1111-1126.

139. Николаев, Ю.А. Насыщенные С21-С33 углеводороды-авторегуляторы адгезии Pseudomonas fluorescens на стекле / Ю.А. Николаев, Н.С. Паников, С.М. Лукин, Г.А. Осипов // Микробиология. - 2001. - Т.70. - №2. - C.174-181.

140. Beller, H.R. Genes involved in long-chain alkene biosynthesis in Micrococcus luteus / H.R. Beller, E.B. Goh, J.D. Keasling // Appl Environ Microbiol. -2010. -Vol.76. - P. 1212-1223.

141. Liu, Y. Hydrogen peroxide-independent production of a-alkenes by OleTJE P450 fatty acid decarboxylase / Y. Liu, C. Wang, J. Yan, W. Zhang, W. Guan, X. Lu, S. Li // Biotechnol Biofuels. - 2014. - Vol.7. - P.1-12.

142. Rui, Z. Discovery of a family of desaturase-like enzymes for 1-alkene biosynthesis / Z. Rui, N.C. Harris, X. Zhu, W. Huang, W. Zhang // ACS Catal. -2015. - Vol.5. -P.7091-7094.

143. Douka, E. Structural diversity of the triterpenic hydrocarbons from the bacterium Zymomonas mobilis: the signature of defective squalenecyclization by the squalene/hopene cyclase / E. Douka, A.I. Koukkou, C. Drainas, C. Grosdemange-Billiard, M. Rohmer // FEMS Microbiology Letters. -2001. -Vol.199. - P.247-251.

144. Blumenberg, M. Hopanoid-production by Desulfovibrio bastinii isolated from oilfield formation water/ M. Blumenberg, B. Oppermann, R. Guyoneaud, W. Michaelis // FEMS Microbiol. Lett. - 2009. - Vol.293. - P.73-78.

145. Багаева, Т.В. Синтез внеклеточных углеводородов бактериями рода Clostridium / Т.В. Багаева, Е.Е. Зинурова, Е.И. Багаева // Тезисы Всероссийского симпозиума с международным участием «Автотрофные микроорганизмы» / Макс- Пресс. - МГУ имени М.В.Ломоносова, биологический факультет. - 21-24 декабря, 2005. - C.82.

146. Liu, A. Hydrocarbon profiles and phylogenetic analyses of diversified cyanobacterial species / A. Liu, T. Zhu, X. Lu, L. Song // Appl Energy. -2013. -Vol.111. -P.383—393.

147. Yoshino, T. Alkane production by the marine cyanobacterium Synechococcus sp. NKBG15041c possessing the a-olefin biosynthesis pathway / T. Yoshino, Y. Liang, D. Arai, Y. Maeda, T. Honda, M. Muto, N. Kakunaka, T. Tanaka // Appl Microbiol Biotechnol. -2015. -Vol.99. -P.1521—1529.

148. Schirmer, A. Microbial biosynthesis of alkanes / A. Schirmer, MA0 Rude, XZ Li, E. Popova, SB. del Cardayre // Science. -2010. -Vol.329. -P.559—562.

149. Park, MO. New pathway for long-chain n-alkane synthesis via 1-alcohol in Vibrio furnissii M1 / MO. Park // J Bacteriol. -2005. -Vol.187. -P1426—1429.

150. Pale-Grosdemange, C. Production of Bicyclic and Tricyclic Triterpenes by Mutated Squalene-Hopene Cyclase / C. Pale-Grosdemange, Th. Merkofer, M. Rohmer, K. Poralla // Tetrahedron Letters. -1999. - Vol.40. — P.6009-6012.

151. Blumenberg, M. Hopanoid-production by Desulfovibrio bastinii isolated from oilfield formation water / M. Blumenberg, B. Oppermann, R. Guyoneaud, W. Michaelis // FEMS Microbiol. Lett. -2009. - Vol.293. - P.73-78.

152. Еляков, Г.Б. Стероиды морскиx организмов / Г.Б. Еляков, В.А. Стоник. — М.: Наука, 1988. — 208 с.

153. Чудецкий, М.Ю. Бактерии в нефтяньк залежаx, xемофоссилии и геоxимические типы нефтей / М.Ю. Чудецкий // Углеводородные формации в геологической истории. - 1998. — C.62-63.

154. Чудецкий, М.Ю. Микробиальный генезис изопреноидньк xемофоссилий - ключ к расшифровке полигенности и вертикальной зональности нефтей / М.Ю. Чудецкий // Сб. ИПНГ РАН "Дегазация Земли и генезис углеводородные флюидов и месторождений". — М:«ГЕОС», - 2002. — C.152-170 c.

155. Строева, А.Р. К вопросу участия бактерий в образовании углеводородов нефти / А.Р. Строева // Ломоносов-2013: Тезисы 20-ой Международной конференции студентов, аспирантов и молодыгс ученые: Секция "Биология"/

МАКС ПРЕСС. - Москва, МГУ имени М.В. Ломоносова, биологический факультет. - 2013. - С. 213.

156. Строева, А.Р. Новый взгляд на происхождение н-алканов нефтей и конденсатов / А.Р. Строева, М.В. Гируц // Материалы X Всероссийской конференции молодых ученых, специалистов и студентов «Новые технологии в газовой промышленности (газ, нефть, энергетика)». -Москва, РГУ нефти и газа имени И.М. Губкина. - 2013. - С.31.

157. Gordadze, G.N. Formation of n-alkanes by bacteria Arthrobacter sp. RV and Pseudomonas aeruginosa RM. / G.N. Gordadze, A.R. Stroeva // Journal of Petroleum and Environmental Biotechnology. -2013. - Vol.4. - №6. - P.94.

158. Гируц, М.В. Моделирование процессов образования углеводородов алмазоподобного строения из биомассы бактерий / М.В. Гируц, А.Р. Строева, С.О. Богатырев, В.Н. Кошелев, Г.Н. Гордадзе // Материалы XIII Международной конференции «Ресурсовоспроизводящие, малоотходные и природоохранные технологии освоения недр». -2014. - С.17-18.

159. Строева, А.Р. Биомасса бактерий как источник нефтяных углеводородов-биомаркеров / А.Р. Строева, М.В. Гируц, В.Н. Кошелев, Г.Н. Гордадзе // Материалы XIII Международной конференции «Ресурсовоспроизводящие, малоотходные и природоохранные технологии освоения недр». -2014. -С.450.

160. Гируц, М.В. К вопросу образования углеводородов нефти из биомассы бактерий / М.В. Гируц, Г.Н. Гордадзе, А.Р. Строева, В.Н. Кошелев // Труды РГУ нефти и газа имени И.М. Губкина. -2014. - №2(275). - C.82-93.

161. Nazina, T.N. Geobacillus jurassicus sp. nov., a new thermophilic bacterium isolated from a high-temperature petroleum reservoir, and the validation of the Geobacillus species / T.N. Nazina, D.Sh. Sokolova, A.A. Grigoryan, N.M. Shestakova, E.M. Mikhailova, A.B. Poltaraus, T.P. Tourova, A.M. Lysenko, G.A. Osipov, S.S. Belyaev// Syst. Appl. Microbiol. -2005. -Vol.28. -P.43-53.

162. Jimenez, N. Evidence for in situ methanogenic oil degradation in the Dagang oil field / N. Jimenez, B.E.L. Morris, M. Cai, F. Grundger, J. Yao, H.H. Richnow,

M. Kruger // Org. Geochem. -2012. -Vol.52. -P.44-54.

163. Cai, M. Potential for aerobic and methanogenic oil biodegradation in a water flooded oil field (Dagang oil field) / M. Cai, N. Jiménez, M. Krüger, H. Guo, Y. Jun, N. Straaten, H.H. Richnow // Fuel. -2015. P.141:143-153.

164. Гордадзе, Г.Н. Образование углеводородов нефти из биомассы прокариот. Сообщение 2. Образование нефтяных углеводородов-биомаркеров из биомассы бактерий Geobacillus jurassicus, выделенных из нефти / Г.Н. Гордадзе, А.Р. Пошибаева, М.В. Гируц, А.А. Гаянова, Е.М. Семенова, В.Н. Кошелев // Нефтехимия. -2018. -Т.58, -№ 6, -С.657-664.

165. Юсупова, А.А. Образование углеводородов нефти из биомассы прокариот. Сообщение 3. Образование нефтяных углеводородов-биомаркеров из биомассы бактерий Shewanella putrefaciens, и асфальтенов, выделенных из нефти / А.А. Юсупова, М.В. Гируц, Е.М. Семенова, Г.Н. Гордадзе // Нефтехимия. -2020. -Т.60. -№6. -С.1-10.

166. Гаянова, А.А. Нефтяные углеводороды-биомаркеры из биомассы бактерий Geobacillus jurassicus, выделенных из нефти [Электронный ресурс] / А.А. Гаянова, А.Р. Пошибаева, Е.М. Семенова // Материалы Международного молодежного научного форума «Л0М0Н0С0В-2018». -2018г. -Режим доступа: https://lomonosov-msu.ru/archive/Lomonosov_2018/ data/12721/68412_uid214684_report. pdf.

167. Юсупова, А.А. Образование нефтяных углеводородов-биомаркеров из биомассы бактерий Shewanella putrefaciens и асфальтенов, выделенных из нефти / А.А. Юсупова, М.В. Гируц, Е.М. Семенова, Г.Н. Гордадзе // Химия нефти и газа: Материалы XI международной конференции, посвящённой 50-летию Института химии нефти СО РАН. -г. Томск. - 2020. - C. 17.

168. Юсупова, А.А. Образование нефтяных алифатических углеводородов-биомаркеров из биомассы бактерий Shewanella putrefaciens, выделенных из нефти / А.А. Юсупова, А.А. Кирсанова // в сборнике Тезисы докладов 74-й международной молодежной научной конференции "Нефть и газ - 2020" / РГУ нефти и газа (НИУ) им. И.М. Губкина. -г.Москва. -2020. -Т.2. -

С.384-385.

169. Петров, А.А. Геохимическая типизация нефтей. / А.А. Петров // -Геохимия. -1994. -№ 6. -С.876-891.

170. Гордадзе, Г.Н. Закономерности распределения нефтяных углеводородов-биомаркеров в растворимой части и продуктах термолиза нерастворимой части биомассы бактерий Halomonas Titanicae, выделенных из нефти Ромашкинского месторождения / Г.Н. Гордадзе, М.В. Гируц, А.А. Юсупова, Е.М. Семенова // Решение Европейского союза о декарбонизации и новая парадигма развития топливно-энергетического комплекса России: Материалы Международной научно-практической конференции. -Казань. -2021. - С.76-77.

171. Вассоевич, Н.Б. О происхождении нефти (развитие органической теории от М.В. Ломоносова до наших дней). В кн. Вассоевич. Н.Б. Избранные труды / Н.Б. Вассоевич // Геохимия органического вещества и происхождение нефти. -1986. -С.109-129.

172. Баженова, Т.К. Учение о нефтегазоматеринских свитах как основа теории нефтегазообразования (онтологический, филогенетический и онтогенетический аспекты) / Т.К. Баженова // Нефтегазовая геология. Теория и практика. -2017. -Т.12. -№1.

173. Peters, K.E. An overview of basin and petroleum system modeling: Definitions and concepts. Basin modeling: New horizons in research and applications / K.E. Peters, J.C. David, K. Marek // AAPG Hedberg Series. -2012. -Vol.4. -P. 1-16.

174. Гордадзе, Г.Н. Карбонатные коллекторы как нефтематеринские толщи / Г.Н. Гордадзе, М.В. Гируц, А.Р. Пошибаева, О.В. Постникова, В.В. Пошибаев, О.А. Антипова, С.Ю. Рудаковская, В.Н. Кошелев, В.Г. Мартынов // Журнал Сибирского Федерального Университета. Химия 4. -2018 -Т.11. -С.575-592.

175. Гордадзе, Г.Н. К вопросу о нефтематеринских толщах (Некоторые современные аспекты осадочно-миграционной теории нафтидогенеза) / Г.Н. Гордадзе, М.В. Гируц, А.А. Юсупова, Е.В. Козлова, О.В. Постникова //

Вестник Московского Университета. Серия 4. Геология. -2021. -№ 3. -С.59-67.

176. Каширцев, В.А. Новые и редкие стерановые и терпановые углеводороды в нефтях Непско-Ботуобинской антеклизы (Восточная Сибирь) / В.А. Каширцев // Нефтехимия. - 2013. - Т. 53. - № 1. - С. 3-10.

177. Waples, D.W. Biomarkers for geologist. A practical guide to the application of steranes and triterpanes in petroleum geology / D.W. Waples, T. Machihara // AAPG Methods in Exploration Series 9. Tulsa, Oklahoma: American Association of Petroleum Geologists. - 1991. - P. 91.

178. Карпов, Г.А. Узон - земля заповедная / Г.А. Карпов. - М.: ЛОГАТА, 1998. - 64 с.

179. Коноплевa, И. В. Исследование генезиса нефтей Восточной Камчатки по углеводородам-биомаркерам / И.В. Коноплевa, Л.Н. Власовa, Т.Н. Немченковa // Геохимия. -2018. -№ 7. -С.709-717.

180. Bazhenova, O.K. Oil of the volcano Uzon caldera, Kamchatka / O.K. Bazhenova, O.A. Arefi ev, E.V. Frolov // Org. Geochem. -1998. -Vol.29. -№1— 3. -P. 421—428.

181. Галимов, Э.М. Углеводороды из вулканического района. Нефтепроявления в кальдере вулкана Узон на Камчатке. / Э.М. Галимов,

B.С. Севастьянов, Г.А. Карпов, А.И. Камалеева, О.В. Кузнецова, И.В. Коноплева, Л.Н. Власова // Геохимия. -2015. -№12. -С.1059-1068.

182. Конторович, А.Э. Кальдера вулкана Узон (Камчатка) - уникальная природная лаборатория современного нафтидогенеза. / А.Э. Конторович,

C.Б. Бортникова, Г.А. Карпов, В.А. Каширцев, Е.А. Костырева, А.Н. Фомин // Геология и геофизика. - 2011. -Т.52. - № 8. - С. 986-990.

183. Варфоломеев, С.Д. Самая молодая нефть земли / С.Д. Варфоломеев, Г.А. Карпов, Г.А. Синал, С.М. Ломакин, Е.Н. Николаев // ДАН. -2011. -Т.438. -№3. -С.345—347.

184. Добрецов, Н.Л. Геологические, гидрогеохимические и микробиологические особенности нефтяной площадки кальдеры Узон

(Камчатка). / Н.Л. Добрецов, Е.В. Лазарева, С.М. Жмодик, А.В. Брянская, В.В. Морозова, Н.В. Тикунова, С.Е. Пельтек, Г.А. Карпов, О.П. Таран, О.Л. Огородникова, И.С. Кириченко, А.С. Розанов, И.В. Бабкин, О.В. Шуваева, Е.П. Чебыкин // Геология и геофизика. - 2015. - Т.56. - №1-2. - С.56-88.

185. Бескровный, Н.С. Нефтепроявление в кальдере вулкана Узон на Камчатке / Н.С. Бескровный, Б.А. Лебедев // Докл. АН СССР -1971. -Т. 201. -№ 4. -С.953—956.

186. Simoneit, B.R.T. Characterization of hydrothermally generated oil from the Uzon caldera, Kamchatka / B.R.T. Simoneit, D.W.Deamer, V. Kompanichenko // Appl. Geochem. -2009. -Vol.24. -№2. -P.303—309.

187. Фурсенко, Е.А. Геохимия нафтидов из локализованных на суше гидротермальных источников и вопросы их генезиса (Узон, Йеллоустон, Новая Зеландия) / Е.А. Фурсенко, В.А. Каширцев, А.Э. Конторович, А.Н. Фомин // Геология и геофизика. -2014. -Т.55. -№5—6. -С.918—930.

188. Bonch-Osmolovskaya, E.A. Radioisotopic, culture-based, and oligonucleotide microchip analyses of thermophilic microbial communities in a continental high-temperature petroleum reservoir / E.A. Bonch-Osmolovskaya, M.L. Miroshnichenko, A.V. Lebedinsky, N.A. Chernyh, T.N. Nazina, V.S. Ivoilov, S.S. Belyaev, E.S. Boulygina, Y.P. Lysov, A.N. Perov, A.D. Mirzabekov, H. Hippe, E. Stackebrandt, S. L'Haridon, C. Jeanthon // Applied and Environmental Microbiology. -2003. -Vol. 69. -№ 10. -P.6143—6151.

189. Burgess, E.A. Comparative geochemical and microbiological characterization of two thermal pools in the Uzon Caldera, Kamchatka, Russia / E.A. Burgess, J.M. Unrine, G.L. Mills, C.S. Romanek, J. Wiegel // Microbial Ecology. -2012. -Vol.63. - № 3. - P.471—489.

190. Mardanov, A.V. Uncultured archaea dominate in the thermal groundwater of Uzon Caldera, Kamchatka / A.V. Mardanov, V.M. Gumerov, A.V. Beletsky, A.A. Perevalova, G.A. Karpov, E.A. Bonch-Osmolovskaya, N.V. Ravin // Extremophiles. - 2011. - Vol.15. - P.365—372.

191. Rozanov, A.S. Molecular analysis of the benthos microbial community in

Zavarzin thermal spring (Uzon caldera, Kamchatka, Russia) / A.S. Rozanov, A.V. Bryanskaya, T.K. Malup, E.V. Lasareva, O.P. Taran, T.V. Ivanisenko, V.A. Ivanisenko, S.M. Zhmodik, N.A. Kolchanov, S.E. Peltek // BMC Genomics. -2014. -1S(Suppl 12):S12.

192. Гаянова, A.A. Закономерности распределения н-алканов и изопренанов Нефтяной площадки кальдеры вулкана Узон / A.A. Гаянова, AP. Пошибаева // в сборнике Тезисы докладов 73-й международной молодежной научной конференции "Нефть и газ - 2019" / РГУ нефти и газа (НИУ) им. И.М.Губкина. -Москва - 2019. -Т.3. - С.50-51.

193. Пошибаева, AP. Прокариоты как источник нефтяных углеводородов кальдеры вулкана Узон / AP. Пошибаева, М.В. Гируц, A.A. Гаянова, A.A. Перевалова, E.A. Бонч-Осмоловская, Г.Н. Гордадзе // Материалы конгресса: 2-ой Российский Микробиологический Конгресс, 23-27 сентября 2019 г. -Саранск. - 2019. - С.135-136.

194. Пошибаева, AP. Закономерности распределения углеводородов-биомаркеров в грунтах разных участков Нефтяной площадки кальдеры вулкана Узон (Камчатка) / AP. Пошибаева, М.В. Гируц, A.A. Гаянова, A.A. Перевалова, Г.Н. Гордадзе // Геохимия нефти и газа, нефтематеринских пород, угля и горючих сланцев: Материалы Всероссийской научной конференции, 14-16 октября 2019 г. - Сыктывкар: ИГ Коми НЦ УрО РAН, -2019. -С. 86-87.

195. Юсупова, A.A. Прокариоты как источник нефтяных углеводородов-биомаркеров / A.A. Юсупова, М.В. Гируц, Г.Н. Гордадзе // Доклады Российской академии наук. Науки о земле. -2021. -Т.497. - № 1. - С.