Определение суммарного содержания антиоксидантов в винах с применением железосодержащих индикаторных систем тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Николаева, Наталья Александровна

• Николаева, Наталья Александровна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Николаева, Наталья Александровна

Введение.

1 Аналитический обзор.

1.1 Антиоксиданты и их классификация.

1.2 Антиоксиданты вина. Фенольные соединения.

1.3 Методы спектрофотометрической оценки суммарного содержания антиоксид антов.

1.3.1 Спектрофотометрические методы определения антиоксидантной активности вин.

1.4 Неаддитивность светопоглощения многокомпонентных систем при спектрофотометрическом анализе.

2 Экспериментальная часть.

2.1 Исходные реактивы, материалы и оборудование.

2.2 Приготовление рабочих растворов.

2.2.1 Приготовление комплексного реагента.

2.2.2. Приготовление стандартного и рабочего раствора Fe(II) с концентрацией 0,01 моль/ дм.

2.2.3. Приготовления стандартного раствора нитрата калия с концентрацией 2 моль/дм.

2.2.4 Приготовление стандартных (головных) и рабочих растворов антиоксидантов.

2.3 Методика определения антиоксидантной активности вин.

2.4 Методика определения фенольных соединений в вине.

2.5 Методика определения лейкоантоцианов.

2.6 Методика определения цветовых характеристик вина.

3 Результаты и их обсуждение.

3.1 Исследование аддитивности аналитического сигнала при определении суммы антиоксидантов полифенольного типа.

3.2 Выявление влияние различных факторов при определении суммарного содержания антиоксидантов методом FRAP.

3.2.1 Оптимизация условий анализа при определении антиоксидантов

3.2.2 Чувствительность определения антиоксидантов и стехиометрия реакций.

3.3 Определение антиоксидантой активности вин.

3.4 Изучение антиоксидантной активности антоцианов, выделенных из виноградного вина.

3.5 Антиоксидантная активность вин. Прикладные аспекты.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Определение суммарного содержания антиоксидантов в винах с применением железосодержащих индикаторных систем»

В процессах обеспечения технологического контроля качества вин и виноматериалов необходимо выделить проблему - оценка суммарного содержания аналитов, родственных в структурном или функциональном отношении. С этой точки зрения актуальным является определение суммарного содержания антиоксидантов (АО) и близкого к нему интегрального показателя - антиоксидантной активности (АОА) исследуемого объекта, учитывающего не только содержание, но и удельную активность каждого компонента в нем. Антиоксидантов очень много, их строение и свойства весьма разнообразны, а механизм действия во многих случаях неизвестен. Весьма проблематичной является задача определения этих веществ на низком концентрационном уровне (10 -а их разбавленные растворы неустойчивы из-за окисления кислородом воздуха. В настоящее время наиболее популярны методы оценки антиоксидантной активности, основанные на ингибировании окисления различных липидных субстратов с последующим определением продуктов окисления. Соответствующие методики длительны и дают плохо воспроизводимые результаты, поэтому разработка новых методик, сочетающих экспрессность с достоверностью и высокой воспроизводимостью данных, остается актуальной задачей. При оценке суммарного содержания антиоксидантов необходимо учитывать особенности состава анализируемого объекта.

АОА вин обеспечивается за счет биологически активных веществ, которые содержат в структуре молекул сходные фрагменты, являющиеся своего рода ловушками для свободных радикалов. Применяемые на практике методики определения суммы АО не всегда стандартизованы, а результаты, получаемые для одних и тех же объектов по разным методикам, несопоставимы. В ходе спектрофотометрического определения

АО, например методом FRAP {ferric reducing/antioxidant power), 5 проявляются все проблемы, которые обычно осложняют анализ неразделенных смесей, а именно: не полностью известный качественный состав, наложение сигналов разных аналитов или дериватов, разная чувствительность их определения, непредсказуемое влияние посторонних веществ, неаддитивность аналитического сигнала. В отличие от хорошо изученных аналитиками методов определения суммы углеводородов или фенолов, методы спектрофотометрического определения АО исследованы недостаточно. Неизвестны источники систематических погрешностей, а часто и метрологические характеристики методик. Из вышеизложенного следует, что исследования в области определения суммарного содержания антиоксидантов и антиоксидантной активности вин актуальны как в практическом, так и теоретическом плане.

Настоящая работа выполнялась при финансовой поддержке РФФИ (грант № 09-03-96529)

Цель работы. Оценка способов определения суммарного содержания антиоксидантов, теоретическое обоснование и реализация способов устранения систематических и случайных погрешностей при спектроскопическом определении суммарного содержания АО в винах с применением железосодержащих индикаторных систем.

В соответствии с целью исследования в работе решались следующие задачи: ,

- оценить влияние различных факторов при определении суммарного содержания антиоксидантов с использованием индикаторной системы Ре(Ш)-органический реагент (1,10-фенантролин или 2,2'-дипиридил), оптимизировать условия анализа;

- разработать способ выявления отклонений от аддитивности аналитического сигнала для смесей антиоксидантов методом FRAP с использованием хемометрических подходов;

- изучить взаимосвязь между суммарным содержанием антиоксидантов и величиной интегрального показателя - АОА, 6 учитывающего не только содержание, но и удельную активность каждого компонента в исследуемом объекте.

В ходе решения поставленных задач в диссертационной работе изучены особенности оценки суммарного содержания антиоксидантов в винах с применением метода FRAP; установлено, что систематические погрешности формируются за счет разной чувствительности обобщенного аналитического сигнала к индивидуальным антиоксидантам, что обусловлено разной стехиометрией и разной скоростью однотипных фотометрических реакций; предложены способы снижения этих погрешностей.

Показана возможность определения суммарного содержания антиоксидантов в винах с использованием индикаторной системы на основе Fe(III) - 1,10-фенантролин (или 2,2'-дипиридил), установлена связь суммарного содержания антиоксидантов в винах с другими суммарными показателями их качества. Проведено обоснование выбора аскорбиновой кислоты в качестве вещества-стандарта при оценке суммарного содержания антиоксидантов в винах.

Предложен алгоритм выявления и прогнозирования статистически значимых отклонений от аддитивности при определении суммарного содержания антиоксидантов в винах по методу FRAP, а также способы снижения соответствующих систематических погрешностей.

Для красных сухих вин выведено уравнение, описывающее взаимосвязь антиоксидантной активности с другими суммарными показателями (суммарное содержание полифенолов, интенсивность окраски вина, содержание лейкоантоцианов). Показана возможность использования показателя антиоксидантная активность / суммарное содержание полифенолов в схеме комплексной оценки качества вин.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Николаева, Наталья Александровна

Выводы

1. На основе анализа существующих подходов и проведенных экспериментальных исследований выявлены особенности оценки суммарного содержания антиоксидантов в винах с применением метода FRAP. На модельных смесях антиоксидантов изучена природа спектроскопического аналитического сигнала, обусловленная взаимодействием АО с комплексным реагентом с образованием одного и того же продукта реакции - фенантролинатного или дипиридильного комплекса железа (II).

2. Установлено, что систематические погрешности анализа формируются за счет разной чувствительности обобщенного аналитического сигнала к индивидуальным антиоксидантам и обусловлены разной стехиометрией и разной скоростью однотипных фотометрических реакций взаимодействия антиоксидантов с окислителем; предложены способы их снижения. Установлена стехиометрия реакции антиоксидантов с индикаторной системой, найдены коэффициенты чувствительности определения антиоксидантов и показано, что они снижаются в ряду КВ>ГК>ПКК>РТ>АК~ФК~КТ.

3. Обоснованы и реализованы способы выявления статистически значимых отклонений от аддитивности при определении суммарного содержания антиоксидантов в винах по методу FRAP. Показана возможность использования t-критерия для проверки аддитивности светопоглошения (на примере смесей антиоксидантов). Изучение аддитивности светопоглощения смесей АО с помощью статистических моделей, полученных при проведении полного факторного эксперимента, дает информацию о процессах, протекающих в растворах, и позволяет оптимизировать соответствующие методики спектроскопического анализа. Установлено, что отклонения от аддитивности для некоторых смесей связаны с нехваткой окислителя.

4. Исследовано влияние различных факторов при определении суммарного содержания антиоксидантов в винах и установлено, что при времени экспозиции 60 мин вклад кинетического фактора в формирование аналитического сигнала определяется конкурирующим взаимодействием антиоксидантов с окислителем; найдены оптимальные содержания комплексного реагента и диапазон рН, при которых формируется максимальный аналитический сигнал.

5. Показана возможность снижения систематической погрешности за счет выражения суммарного содержания антиоксидантов в винах в «нормальных» концентрациях и использования в качестве вещества-стандарта - АК. Установлено, что для вин определяемый показатель характеризует суммарное содержание восстановителей фенольной природы и близок по значению к АОА.

6. Установлена связь между АОА и другими суммарными показателями (суммарным содержанием полифенолов, интенсивностью окраски, содержанием лейкоантоцианов) состава и качества вин. Оценен вклад антоцианов, выделенных из сухого красного виноматериала, в суммарный показатель АОА.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Николаева, Наталья Александровна, 2011 год

1. Pszczola, Donald Е. Antioxidants; from preserving food quality to quality of life/DonaldE. Pszczola//FoodTechnol.-2001. Vol. 55, № 6. - P. 51-59.

2. Huang, Dejian The chemistry behind antioxidant capacity assays / Dejian Huang, Boxin Ou, Ronald L. Prior // J. Agric. Food Chem. 2005. - Vol 53, № 6. -P. 1841-1856.

3. Кузнецов, В.В. Физиология растений / В.В. Кузнецов, Г.А. Дмитриева. -М.: Высш. школа. 2005. - 736 с.

4. Максимова, Т. Еще раз об антиоксидантной терапии / Т. Максимова // журн. наука и жизнь. -2000, №8. С. 3-6.

5. Биохимия: Учеб. для вузов / Под ред. Е.С. Северина. 2003. - 779с.

6. Mimica-Dukic, N. М. Antioxidant activity of plant phenolic. Flavonoids and phenolic acids / N. M. Mimica-Dukic, M. M. Budincevic, B. A. Mihajlovic, O. S. Gasic // J. Serb. Chem. Soc. -1994. Vol. 59. - № 11. - P. 823-828.

7. Абдулин, И.Ф. Органические антиоксиданты как объекты анализа / И.Ф. Абдулин, Е.Н. Турова, Г.К. Будников // Зав. лаборатория. Диагностика материалов. 2001. - Т.67, №6. - С. 3-13.

8. Зайцев, В.Г. Связь между химическим строением и мишенью действиякак основа действия классификации антиоксидантов прямого действия / В.Г.87

9. Зайцев, О.В. Островский, В.И. Закревский // Эксперим. клин, фармакол. -2003. Т.66, № 4. - С. 66-70.

10. Лапин, А. А. Антиоксидантные свойства продуктов растительного происхождения / А. А. Лапин, М. Ф. Борисенков, А. П. Карманов и др. // Химия растит, сырья 2007. - № 2. - С. 79-83.

11. Будников, Г.К. Антиоксиданты как объекты биоаналитической химии / Г.К. Будников, Г.К. Зиятдинова // журн. аналит. химии. 2005. - Т. 60, № 7. -С. 678-691.

12. Чугасова, В. А. Антиоксиданты природные и синтетические / В. А. Чугасова //Косметика и мед. 1998. - № 2. - С. 18-23.

13. Antolovich, М. Methods for testing antioxidant activity / M. Antolovich, P. D. Prenzler, E. Patsalides, S. McDonald, K. Robards // Analyst. 2002. -V. 127, №1. -P. 183-198.

14. Базарова, Ю.Г. Ингибирование радикального окисления пищевых жиров флавоноидными антиоксидантами / Ю.Г. Базарова, Б.Я. Веретнов // Вопросы питания. 2004. - №3. - С. 35-42.

15. Wright, J.S. Predicting the activity of phenolic antioxidants: theoretical methods, analysis of substituent effects, and application to major families of antioxidants'/ J.S. Wright et. al. // J. Am. Chem. Soc. 2001. - Vol. 123, № 6. -P.1173-1183/

16. Валуйко, Г.Г. Биохимия и технология красных вин / Г.Г. Валуйко. М.: Пищ. промышленность, 1973.- 295с.

17. Кишковский, 3. Н. Химия вина / З.Н. Кишковский. М.: Пищ. промышленность, 1976. - 311с.

18. Тутельян, В.А. Биологически активные вещества растительногопроисхождения. Фенольные кислоты: распространенность, пищевые88источники, биодоступность / В.А. Тутельян, Н.В. Лашнева // Вопросы питания. 2008. - Т. 77, № 1. - С. 4-19.

19. Tomas-Baberian, F.A. Dietary hydroxybenzoic acid derivatives-nature, occurrence and dietary burden/ F.A. Tomas-Baberian, M. N. Clifford // J. Sci. Food. Agric. 2000. - Vol. 80. - P. 1024-1032.

20. Глонти, T.A. Антиоксидантная способность вин, приготовленных из белого сорта винограда кахури мцвивани / Т.А. Глонти, З.Т. Глонти // Магарач. Виноградарство и виноделие. 2010. - №3. - С. 36-38.

21. Блажей, А Фенольные соединения растительного происхождения / А. Блажей, Л. Шутый. -М.: Мир. 1977. - 240с.

22. Георгиевский, В. Г. Биологически активные вещества лекарственных растений / В.Г. Георгиевский, Н.Ф. Комиссаренко, С.Е. Дмитрук. -Новосибирск:Наука. -1990. 350с.

23. Lapidot, T. pH-dependent forms of red wine anthocyanins as antioxidants / T. Lapidot, S. Harel, B. Akiri, R. Granit, J. Kanner // J. Agric. Food Chem. -1999. -Vol. 47.-P. 67-70.

24. Дурмишидзе, C.B. Дубильные вещества и антоцианы виноградной лозы и вина / С.В. Дурмишидзе. М.: Изд. академии наук СССР, 1955. - 326с.

25. Семенов, А.А. Очерк химии природных соединений / А.А. Семенов. -Новосибирск: «Наука», 2000. 664 с.

26. Pietta, Pier-Giorgio Flavonoids as Antioxidants / Pier-Giorgio Pietta // J. Nat. Prod. 2000. - Vol.63, № 7. - P. 1035-1042

27. Franke, A.A. Quantitation of phytoestrogens in legumes by HPLC / A.A. Franke, L. J. Custer, С. M. Cerna, К. K. Narala // J. Agric. Food Chem. -1994-V. 42, №9. P. 1905-1913.

28. Justus V. Verhagen, Guido R. M. M. Haenen, Aalt Bast. Nitric Oxide Radical Scavenging by Wines // J. Agrie. Food Chem. 1996 - V. 44 - P. 3733 - 3734.

29. Aruoma, O.I. Characterization of food antioxidants, illustrated using commercial garlic and ginger preparations / O.I. Aruoma, J.P.E. Spencer, D. Warren, P. Jenner, J. Butler, B. Halliwell // Food Chem. 1997. - V.60, №2. -P. 149-156.

30. Y.H. Chu, C.L. Chang, H.F. Hsu // J. Agrie. Food Chem. 2000. - Vol. 48, №2. - P. 561.

31. Fernández-Pachón, M.S. Antioxidant activity of wines and relation with their polyphenolic composition / M.S. Fernández-Pachón, D. Villaño, M.C. Garcaía-Parrilla, A.M. Troncoso // Analytica Chim. Acta. 2004. - V.513. -P.l 13-118.

32. Гелетий, Ю.В. Определение суммарной концентрации и активности антиоксидантов в пищевых продуктах / Ю.В. Гелетий, Ж.Ж.А. Балавуэн, О.Н. Ефимов, B.C. Куликова // Биоорганическая химия. 2002. - Т. 28, № 6. — С. 551-566.

33. Rice-Evans, С.Е. Total antioxidant status in plasma and body fluids/ C.E. Rice-Evans, N.J. Miller //Methods enzymol. 1994. -V. 234. - P. 279-293.

34. Gramza, A Tea extracts as free radical scavengers / A. Gramza, K. Pawlak-Lemancska, J. Korczak, E. Wsowicz, M. Rudzinska // Polish J. of Environmental Studies.-2005.-Vol. 14,№ 16.-P. 861-867.

35. Kaur, С. Antioxidants in fruits and vegetables the millennium's health / C. Kaur, H. C. Kapoor // International Journal of Food Science and Technology. -2001.-V.36, №7.-P. 703-725/

36. Leonardi, C. Antioxidative activity and carotenoid and tomatine contents in different typologies of fresh consumption tomatoes / C. Leonardi, P. Ambrosino, F. Esposito, V. Fogliano // J. Agric. and Food Chem. 2000. - Vol. 48. - № 10- P. 4723-4727.

37. Prior, Ronald L. Standardized methods for the determination of antioxidant capacity and phenolics in foods and dietary supplements / Ronald L. Prior, Xianli Wu, Karen Schaich // J. Agric. Food Chem. 2005. - V. 53, №10. - P. 4290-4302.

38. Strube, M. Pitfalls in a methods for assessment of total antioxidant capacity /. M. Strube, G.R.M. Haenen, H. van den Berg, A. Bast // Free Radical Research. -1997.-V.26.-P. 515-521.

39. Re, R. Antioxidant activity applying an improved ABTS radical cation decolorization assay / R. Re, N. Pellegrini, A. Proteggente, A. Pannala, M. Yang, C. Rice-Evans // Free Radical Biol. Med. 1999. - V.26. - P. 1231-1237.

40. Хасанов, B.B. Методы исследования антиоксидантов / B.B. Хасанов, Г.Л: Рыжова, Е.В. Мальцева // Химия растительного сырья. 2004. - №3. — С. 63-75. !

41. Yen, G.-C. Antioxidant and pro-oxidant properties of ascorbic acid and gallic acid / G.-C. Yen, P.-D. Duh, H.-L. Tsai // Food Chem. 2002. - Vol. 79. - № 3 -P. 307-313.

42. De Gaulejac, N. S.-C. Comparative study of polyphenol scavenging activities assessed by different methods / N. S.-C. de Gaulejac, C. Provost, N. Vivas -II J. Agric. and Food Chem. 1999. - Vol. 47.-№ 2 - P. 425-431.

43. Fukumoto, L. R. Assessing antioxidant and prooxidant activities of phenolic compounds / L. R. Fukumoto, G. Mazza // J. Agrie, and Food Chem. 2000. - Vol. 48.-№8.-P. 3597-3604.

44. Villano, D. Comparison of antioxidant activity of wine phenolic compounds and metabolites in vitro / D. Villaño, M. S. Fernández-Pachón, A. M. Troncoso, M. C. García-Parrilla//Anal. Chim. Acta. -2005. Vol. 538. -№ 1-2 - P. 391-398.

45. Rapisarda, P. Antioxidant effectiveness as influenced by phenolic content of fresh orange juices / P. Rapisarda, A. Tomaino, R. Lo Cascio, F. Bonina, A. De Pasquale, A. Saija // J. Agrie, and Food Chem. 1999. - Vol. 47. - № 1.1. -P. 4718-4723.

46. Shyamala, B. N. Leafy vegetable extracts antioxidant activity and effect on storage stability of heated oils / B. N. Shyamala, S. Gupta, A. J. Lakshmi, J. Prakash // Innov. Food Sci. and Emerg. Technol. - 2005. - Vol. 6. - № 2 -P. 239-245.

47. Choi, H.-S. Radical-scavenging activities of citrus essential oils and their components: detection using l,l-diphenyl-2-picrylhydrazyl / H.-S. Choi, H.'S. Song, H. Ukeda, M. Sawamura // J. Agrie, and Food Chem. 2000. - Vol. 48. - № 9-P. 4156-4161.

48. Choi, Y. M. Antioxidant and antimicrobial activities of propolis from several regions of Korea / Y. M. Choi, D. O. Noh, S. Y. Cho, H. J. Suh, K. M. Kim, J. M. Kim//LWT. 2006. - Vol. 39. - № 7 - P. 756-761.

49. Yu, L.' Antioxidant properties of hard winter wheat extracts / L. Yu, Scott Haley, J. Perret, M. Harris // Food Chem. 2002. - Vol. 78. - № 4 - P. 457-461.

50. Karadag, A. Review of methods to determine antioxidant capacities / A. Karadag, B. Ozcelik, S. Saner // Food Anal. Methods. 2009. - №2. - P. 41-60.

51. Gorinstein, S. Characterization of blond and Star Ruby (red) Jaffa grepefruits using antioxidant and electrophoretic methods / S. Gorinstein, J. Drzewiecki, Y.-S. Park // Int. J. Food Sci. and Technol. 2006. - Vol. 41, № 3. - P. 311-320/

52. Fogliano, V. Method for measuring antioxidant activity and its application to monitoring the antioxidant capacity of wines / V. Fogliano, V. Verde, G. Randazzo, A. Ritieni //J. Agrie. Food Chem. 1999. -V. 47, №3. - P. 1035-1040.

53. Benzie, I.F.F. The ferric reducing ability of plasma (FRAP) as a measure of "antioxidant power": the FRAP assay / I.F.F. Benzie, J.J. Strain // Anal. Biochem. -1996. V.239 - P.70-76.

54. Katalinic, V. Antioxidant effectiveness of selected wines in comparison with (+)-catechin / V. Katalinic et. al. // Food Chem. 2004. - Vol. 86 , № 4. -P. 593-600.

55. Berker, K.I. A novel antioxidant assay of ferric reducing capacity measurement using ferrozine as the colour forming complexation reagent / K.I.' Berker, K. Guclu, B. Demirata, R. Apak // Anal. Methods. 2010. - №2. -P. 1770-1778.

56. Kleszczewsky, T. Flow injection spectrophotometric determination of L-ascorbic acid in biological matters / T. Kleszczewsky,E. Kleszczewsky // J. of pharmaceuticaland biomedical analysis. 2002. - Vol. 29, № 4. - P. 755-759.

57. Логинова, Л.П. Метрологические характеристики обнаружения восстановителей с реагентами, иммобилизованными в желатиновой пленке / Л.П. Логинова, О.Ю. Коновалова // Вюник Харювського национального университету. -2007. Т. 15(38), № 770. С. 90-98.

58. Kosar, М. Antioxidant activity and phenolic composition of sumac (Rhus coriaria L.) exstracts / M. Kosar, B. Bozan, F. Temelli, K.H.C. Baser // Food Chem. 2006.

59. Pulido, R. Antioxidant activity of dietary polyphenols as determined by a modified ferric reducing / antioxidant power assay / R. Pulido, L. Bravo, F. Saura-Calixo // J. Agric. Food Chem. 2000. - V.48. - P. 3396-3402.

60. Arnous, A. Correlation of pigment and flavanol content with antioxidant properties in selected aged regional wines from Greece / A. Arnous, D. P. Makris, P. Kefalas //J ofFood Comp. and Anal. 2002. - Vol. 15. -№ 6 - P. 655-665.

61. Benzie, I.F.F. Total antioxidant capacity of teas by the ferric reducing / antioxidant power assay / I.F.F. Benzie, Y.T. Szeto // J. Agric. Food Chem. 1999. - V.47, №2. - P. 633-636.

62. Shui, G Residue from star fruit as valuable source for functional food ingredients and antioxidant nutraceuticals / G. Shui, L. P. Leong // Food Chem. -2006. Vol. 97. - № 2 - P. 277-284.

63. Hinneburg, I. Antioxidant activities of extracts from selected culinary herbs and spices / I. Hinneburg, H.J. D. Dorman, R. Hiltunen // Food Chem. 2006. - Vol. 97. -№ 1 -P. 122-129.

64. Apak, R. Comparative evaluation of various total antioxidant capacity assaysapplied to phenolic compounds with the CURPAC assay / R. Apak, K. G. Guclu,. » / ■

65. B. Demirata, M. Ozyiirek, S.E. Celik, B. Bektasoglu, K.I. Berker, D. Ozyurt // Molecules. 2007. - №12. - P. 1496-1547.

66. Zaporozhets, O.A. A new test method for the evaluation of total antioxidant activity of herbal products / O.A. Zaporozhets, O.A. Krushynska, N.A. Lipkovska, V.N. Darvinchenko // J. Agric. Food Chem. 2004. - V. 52. - P. 21-25.

67. Singleton, V.L. Colorimetry of total phenolics with phosphomolybdic-phosphotungstic acid reagents / V.L. Singleton, J.A. Rossi // Amer. J. of Enology and Viticulture. -1965.-V.16, №3.-P. 144-158.

68. Stratil, P. Comparison of the phenolic content and total antioxidant activity in-wines as determined by spectrophotometric methods / P. Stratil, V. Kuban, J. Fojtova // Czech. J. Food Sci. 2008. - V. 26, №4 - P. 242-253.

69. Mitic, M.N. Antioxidant capacities and phenolic levels of different varieties of Serbian white wines / M.N. Mitic, M.V. Obradovic, Z.B. Grahovac, A.N. Pavlovic7/ Molecules. 2010.-№15.-P. 2116-2027.

70. Villaño, D. The antioxidant activity of wines determined by the ABTS+ method influence of sample dilution and time / D. Villaño, M.S. Fernández-Pachón, A.M. Troncoso, M.C. García-Parrilla // Talanta. 2004. - V.64, №2. - P. 501-509

71. Girotti, S. Comparicon of analytical methods in determining total antioxidant capacity in red wine / S. Girotti, L. Bolelli, R. Budini, G. Arfelli // Anal. Lett -2002.- Vol. 35, №4. P. 747-758.

72. Carlsen H. M. The total antioxidant content , of more than 3100" foods, beverages, spices, herbs and supplements used worldwide / H. M. Carlsen, B.L. Halvorsen et. al. // Nutrition J. 2010. - 9:3.

73. Власова, И.В. Спектрофотометрический анализ смесей витаминов с применением метода множественной линейной регрессии / И.В. Власова, А.С. Шелпакова, Е.Н. Масякова // Аналитика и контроль. 2009. -Т. 13, № 2. ' -С. 86-90.

74. Бернггейн,И.Я., Каминский, Ю.А. Спектрофотометрический анализ в органической химии. Д.: Химия, 1986. - 200 с.

75. Антонова, Т.В. Трифенилметановые красители как аналитические реагенты для фотометрического определения полимерных флокулянтов / Т.В. Антонова, В.И. Вершинин, Ю.М. Дедков //Журн. аналит. химии. 2005. Т.60, ' №3.-С. 278-283.

76. Кац, М.Д О количественном критерии для выбора оптимальных спектральных позиций при анализе многокомпонентных смесей по спектрам поглощения / М.Д. Кац, М.Я. Розкин // Зав. лаборатория 1972. - Т. 38, № 6. -С.688-690

77. Власова. И.В. Возможность определения компонентов бинарных смесей методом Фирордта с погрешностями не превышающими заданный предел / И.В. Власова, В.И. Вершинин // Журн. аналит. химии. 2009. - Т.64, №6. - С. 571-576.

78. Власова, И.В. Предельно допустимые отклонения от аддитивности при фотометрическом анализе двухкомпонентных смесей методом Фирордта / И.В. Власова, H.A. Исаченко, A.B. Шилова // Журн. аналит. химии. 2010. — Т.65, №5. - С. 481-487.

79. Илларионова, Е.А. Применение модифицированного метода Фирордта в анализе таблеток «Ибуклин» / Е.А. Илларионова, А.Н. Теплых // сибирский мед. журн. 2008. - №8. - С. 29-32.

80. Родионова, O.E. Хемометрика в аналитической химии/ O.E. Родионова, A.JI. Померанцев// Институт химической физики им. H.H. Семёнова РАН. -М., 2008.-61с.

81. Родионова, O.E. Хемометрика: достижения и перспективы/ O.E. Родионов, А.Л. Померанцев// Успехи химии. 2006. - №75. - С.302-317.

82. Мехузла, H.A. Сборник международных методов анализа и оценки вин и сусел.// Пищевая промышленность. М. - 1993. - 320с.

83. Власова, И.В. Повышение точности определения компонентов в двухкомпонентных смесях по методу Фиррордта// Вестник Омского университета. 2006. - №2. - С.53-55.

84. Власова, И.В. Методология спектрофотометрического анализа смесей органических соединений. Проблема неаддитивности светопоглощения / И.В. Власова, В.И. Вершинин, Т.Г. Цюпко // журн. аналит. химии. 2011.- Т. 66, № 1.-С. 25-33.

85. Цюпко, Т.Г. Определение суммарного содержания антиоксидантов методом FRAP / Т.Г. Цюпко, И.С. Петракова, Н.С. Бриленок, H.A. Николаева, Д.А. Чупрынина, З.А. Темердашев, В.И. Вершинин // Аналитика и контроль. 2011. - Т. 15, № 3. - С. 287-298.

86. Цюпко, Т.Г. Изучение антиоксидантной активности антоцианов, выделенных из виноградного вина / Т.Г. Цюпко, H.A. Николаева, О.Б. Воронова, Д.А. Чупрынина // Известия высших учебных заведений. Пищевая технология.-2011.-№5-6.-С. 13-16.