Вольтамперометрический метод определения суммарной активности антиоксидантов в объектах искусственного и природного происхождения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, доктор химических наук Короткова, Елена Ивановна

• Короткова, Елена Ивановна
• доктор химических наук
• 2009

Оглавление диссертации доктор химических наук Короткова, Елена Ивановна

Условные обозначения и сокращения

Введение

ГЛАВА I. Методологические и методические аспекты определения антиоксидантов в объектах

1.1. Методологическое значение антиоксидантов

1.1.1. Терминология антиоксидантов и антиоксидантной активности

1.1.2. Классификация антиоксидантов

1.1.3. Механизмы действия антиоксидантов

1.2. Методы и модельные системы определения антиоксидантной активности объектов

1.2.1. Хемилюминесцентные методы

1.2.2. Кинетические методы

1.2.3. Фотоколориметрические, спектрофотометрические, ЭПР методы

1.2.4. Электрохимические методы

1.2.4.1. Кулонометрическое определение интегральной антиоксидантной емкости объектов

1.2.4.2. Потенциометрический метод определения суммарной антиоксидантной активности объектов

1.2.4.3. Амперометрические и вольтамперометрические методы

1.2.5. Методы, основанные на взаимодействии антиоксидантов с кислородом и его активными радикалами

1.3. Восстановление кислорода в биологических средах

ГЛАВА И. Обоснование выбора электровосстановления кислорода как модельного процесса для определения антиоксидантной активности объектов 57 2.1. Процесс электровосстановления кислорода (ЭВ 02) в водных и неводных средах

2.1.1. Влияние материала электрода

2.1.2. Влияние природы растворителя

2.1.3. Влияние рН раствора

2.1.4. Влияние состава электролита

2.1.5. Обоснование использования электровосстановления кислорода как модельного процесса для оценки антиоксидантной активности объектов.

2.2. Закономерности процесса электровосстановления кислорода в присутствии поверхностно активных веществ

2.2.1. Влияние ПАВ на процесс ЭВ 02 на ртутно-пленочном, стеклоуглеродном и платиновом электродах при различных рН.

2.2.2. Закономерности процесса ЭВ Ог на платиновом электроде в присутствии ПАВ

ГЛАВА III. Физико - химические закономерности процесса ЭВ От в присутствии антиоксидантов

3.1. Аппаратурное и методическое оформление

3.2. Влияние природы антиоксидантов на процесс ЭВ

3.2.1. Физико - химические закономерности влияния каталазы на процесс ЭВ Ог

3.2.2. Закономерности влияния антиоксидантов фенольной природы на процесс ЭВ

3.2.3. Физико-химические закономерности процесса ЭВ Ог в присутствии N, S, Se содержащих антиоксидантов

3.2.4. Закономерности процесса ЭВ 02 в присутствии антиоксидантов, взаимодействующих с кислородом и его активными радикалами по параллельной схеме

ГЛАВА IV Определение суммарной антиоксидантной активности объектов искусственного и природного происхождения

4.1. Критерии оценки антиоксидантной активности объектов

4.2. Процедура проведения эксперимента

4.3. Методы планирования эксперимента в оптимизации определения антиоксидантной активности объектов

4.4. Исследование антиоксиданной активности металлокомплексов, катализирующих процесс ЭВ СЬ

4.4.1. Антиоксидантная активность каталазы

4.4.2. Антиоксидантные свойства гуминовых кислот, полученных из торфов

4.5. Вольтамперометрическое определение антиоксиданной активности соединений фенольной природы

4.5.1. Антиоксидантные свойства некоторых флавоноидов и оптимизация параметров их активности

4.5.2. Антиоксидантные свойства производных кумарина

4.5.3. Антиоксидантные свойства некоторых производных фенола в апротонных средах

4.5.4. Антиоксидантные свойства коэнзима Qjo

4.5.5. Антиоксидантные свойства некоторых витаминов

4.5.5.1. Антиоксидантная и биологическая активность жирорастворимых витаминов Е, А

4.5.5.2. Оценка антиоксидантной активности аскорбиновой кислоты и некоторых ее солей

4.5.5.3. Антиоксидантные свойства витаминов группы Вб

4.6. Исследование антиоксидантных свойств N, Se содержащих соединений

4.6.1. Антиоксидантная активность Se содержащих БАД

4.6.2. Антиоксидантные свойства производных антипирина, антипириламида и бенздиазепина

4.7. Вольтамперометрический метод определения суммарной антиоксидантной актвности объектов , искусственного и природного происхождения

4.7.1. Антиоксидантные свойства лекарственного растительного сырья

4.7.1.1. Водные, водно - этанольные экстракты ряда растений флоры Сибири

4.7.1.2. Антиоксидантные свойства лабазника вязолистного

4.7.1.3. Антиоксидантные свойства экстрактов растения Альфредии

4.7.1.4. Антиоксидантные свойства экстрактов побегов черники обыкновенной

4.7.2. Исследование антиоксидантных свойств препаратов фармацевтического назначения

4.7.3. Оценка антиоксидантной активности продукции косметической промышленности

4.7.4. Исследование антиоксидантной активности продукции пищевой промышленности

4.7.4.1. Антиоксидантные свойства пищевых консервантов

4.7.4.2. Оптимальная антиоксидантная композиция для улучшения качества питьевой минеральной воды

4.7.5. Вольтамперометрическое определение антиоксидантной активности биологических объектов

ГЛАВА V. Исследование электрохимических свойств антиоксидантов методом циклической вольтамперометрии

5.1. Антиоксиданты фармацевтического назначения

5.1.1. Антипирин и его галоген — производные

5.1.2. Производные антипириламида

5.2. Некоторые антиоксиданты фенольной природы

5.2.1. Электрохимические свойства некоторых флавоноидов

5.2.2. Некоторые производные кумарина

5.2.3. Коэнзим Qio

5.3. Взаимосвязь между антиоксидантными свойствами соединений фенольной природы и их электрохимическими параметрами

ГЛАВА VI. Методика определения показателя суммарной антиоксидантной активности объектов искусственного и природного происхождения

6.1. Сравнительные испытания методик определения антиоксидантной активности объектов с использованием разных методов

6.1.1. Спектрофотометрическое и вольтамперометрическое определение

6.1.2. Определение антиоксидантной активности производных ацетилсалициловой кислоты тремя различными методами

6.1.3. Определение суммарной антиоксидантной активности БАВ кинетическим и вольтамперометрическим методами

6.2. Подготовка вольтамперометрической методики к аттестации

6.3. Утверждение типа вольтамперометрического анализатора по определению показателя антиоксидантной активности объектов

Обсуждение результатов

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Вольтамперометрический метод определения суммарной активности антиоксидантов в объектах искусственного и природного происхождения»

Актуальность темы. Антиоксиданты, как вещества, предотвращающие зарождение и развитие свободно — радикальных процессов окисления в объектах органического и неорганического происхождения, нашли широкое применение в химической, пищевой, косметической, фармацевтической промышленности, биологии и медицине в последнее время. Особенно широко антиоксиданты применяются в составе биологически - активных добавок, косметических средств, фармацевтической продукции. Лавинообразный рост подобной продукции на рынке предъявляет все более серьезные требования к сертификации товара. В настоящее время в нормативных документах РФ не существует единого показателя антиоксидантной активности подобных препаратов. Для проверки их качества используются длительные, трудоемкие, не всегда сопоставимые и неточные исследования, опирающиеся иногда на неаттестованные методики. Необходимость введения новых методик и приборов, обеспечивающих надежные результаты по определению суммарной антиоксидантной активности подобных препаратов, является актуальной задачей, от решения которой зависит качество, эффективность и безопасность предлагаемых на рынке продуктов.

В последнее время в литературе предлагается большое число методов по определению антиоксидантов и их активности. Однако, эти данные имеют разрозненный характер, используют разные модельные системы, представления о характере их действия на радикалы различной природы. Полученные результаты имеют разные размерности, что не позволяет сопоставить их друг с другом. Достаточно мало аттестованных методик и сертифицированных приборов, способных быстро и на качественном уровне определить суммарную антиоксидантную активность продукции. Недостаточно сведений о влиянии ряда факторов на антиоксидантные свойства продукции, например, рН среды, природы самих антиоксидантов, растворителя и др. Недостаточно изученными факторами остаются эффективная концентрация антиоксидантов, время их активного действия и совместимость компонентов в смесях антиоксидантов. Поэтому обобщение информации и поиск новых подходов к определению антиоксидантов и их активности на данном этапе является весьма актуальной задачей.

Одними из перспективных и доступных методов определения активности антиоксидантов являются электрохимические методы, обладая низкой себестоимостью, высокой чувствительностью, возможностью анализировать как водные, так и неводные среды. В России большой вклад в развитие электрохимии антиоксидантов внесли такие ученые, как Г.К. Будников (Казанский государственный университет), Х.З. Брайнина (Уральский государственный экономический университет), З.А. Темердашев (Кубанский государственный университет) и другие.

Достаточно удобным для определения антиоксидантов и их активности является вольтамперометрический метод, так как он, как и антиоксиданты, весьма чувствителен к наличию в среде кислорода и его активных радикалов. Это позволило предложить новый подход к определению суммарной антиоксидантной активности объектов, используя в качестве модельной системы процесс электровосстановления кислорода в отсутствии и при наличии антиоксидантов различного происхождения. Поскольку с участием кислорода протекает большинство окислительных процессов в объектах органического и неорганического происхождения, такой подход должен быть успешным и в некоторой степени моделировать характер взаимодействия антиоксидантов с кислородом и его активными формами в организме человека и животных.

Цель работы: Развитие теории и практики вольтамперометрического метода определения активности антиоксидантов на основе модельной системы: кислород, активные формы кислорода - антиоксидант. Создание на этой основе методического обеспечения для определения суммарной антиоксидантной активности объектов искусственного и природного происхождения.

Для достижения поставленной цели предстояло решить следующие задачи.

1. Обосновать выбор модельной системы: кислород, активные формы кислорода - антиоксидант для определения антиоксидантной активности объектов искусственного и природного происхождения. Рассмотреть влияние различных факторов: рН среды, природы растворителя, концентрации молекулярного кислорода, на процесс электровосстановления кислорода. Показать возможность использования относительного изменения тока электровостановления кислорода в присутствии антиоксидангов на ртутно — пленочном электроде как средство измерения антиоксидантной активности объектов искусственного и природного происхождения.

2. Исследовать влияние поверхностно активных веществ, сопутствующих антиоксидантам в различных объектах, на - процесс электровосстановления кислорода. Рассмотреть закономерности влияния различных факторов (рН среды, материала электрода) на процесс электровосстановления кислорода в присутствии разных типов поверхностно активных веществ.

3. Изучить физико-химические закономерности процесса электровосстановления кислорода в присутствии антиоксидантов различной природы. Предложить преимущественные механизмы взаимодействия антиоксидантов с кислородом и его активными формами.

4. Осуществить и обосновать выбор количественных критериев оценки антиоксидантной активности объектов искусственного и природного происхождения на основании относительного изменения тока электровосстановления кислорода в присутствии антиоксидантов.

5. Провести оценку антиоксидантной активности индивидуальных антиоксидантов, их смесей, объектов искусственного и природного происхождения. Выявить наиболее активные соединения. Рассмотреть влияние концентрации, времени взаимодействия антиоксидантов с кислородом и его активными радикалами, рН среды, совместимости компонентов в смесях на антиоксидантную активность объектов.

6. Исследовать электрохимические свойства ряда антиоксидантов. Особое внимание уделить впервые синтезированным соединениям с антиоксидантными свойствами, таким, как производные антипирина, антипириламида, кумарина, имеющими фармацевтическое значение. Определить оптимальные условия получения аналитического сигнала с целью дальнейшей разработки методик их количественного определения. Установить взаимосвязь между антиоксидантными свойствами и электрохимическими параметрами (потенциалами • окисления) антиоксидантов на примере ряда флавоноидов и витаминов.

7. Разработать методику определения антиоксидантной активности объектов искусственного и природного происхождения на основе полученных закономерностей. Рассчитать основные метрологические характеристики методики в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-2002, действующего на территории РФ. Провести сравнительные испытания методики с другими известными методами определения активности антиоксидантов. Разработать вольтам перометрический анализатор для определения показателя антиоксидантной активности объектов искусственного и природного происхождения. Провести сертификацию нового анализатора.

Научная новизна

1. Впервые предложен новый подход на основе метода вольтамперометрии и модельной системы: кислород, активные формы кислорода — антиоксидант для оценки суммарной антиоксидантной активности объектов искусственного (продукция пищевой, косметической, фармацевтической промышленности) и природного (экстракты растений, вытяжки торфа, биологические объекты) происхождения.

2. Впервые проведены и обобщены исследования по влиянию поверхностно активных веществ, сопутствующие антиоксидантам, на процесс электровосстановления кислорода. Показан неоднозначный характер данного влияния, зависящий от материала электрода, рН среды, типа поверхностно активных веществ. На основе изученных закономерностей показано, что только на платиновых металлах в кислых средах наблюдается пропорциональное уменьшение тока кислорода в присутствии поверхностно активных веществ. На этой основе разработан новый способ определения суммарного содержания поверхностно -активных веществ в водных средах. На ртутно - пленочном электроде подобной закономерности не обнаружено, что дает возможность использовать данный процесс для определения антиоксидантной активности объектов в присутствии поверхностно активных веществ.

3. Впервые установлены физико-химические закономерности процесса электровосстановления кислорода в присутствии антиоксидантов различной природы. Получены новые уравнения для тока кислорода, осложненного наличием предшествующей и последующей химических реакций взаимодействия с антиоксидантами в условиях линейной полубесконечной диффузии на твердых электродах. На основе этого предложены и обоснованы преимущественные механизмы взаимодействия антиоксидантов с кислородом и его активными формами. Установлено, что для каталазы, как фермента антиоксидантной природы, характерен механизм с последующей химической реакцией диспропорционирования и частичной регенерацией деполяризатора. В присутствии антиоксидантов фенольной природы наблюдается преимущественное протекание электродного процесса восстановления кислорода с последующими химическими реакциями взаимодействия антиоксидантов с активными кислородными радикалами. Для N, S и Se содержащих антиоксидантов характерен механизм с преимущественным протеканием предшествующей химической реакцией взаимодействия с молекулярным кислородом.

4. Впервые предложены и теоретически обоснованы новые количественные критерии определения антиоксидантной активности объектов по отношению к процессу электровосстановления кислорода: емкостный (мг/л)"1 критерий, отражающий степень изменения модельного сигнала в зависимости от концентрации антиоксиданта в растворе; кинетический критерий (мкмоль/л мин), отражающий концентрацию кислорода и его активных форм, прореагировавших с антиоксидантом за минуту времени.

5. С использованием факторного эксперимента, метода крутого восхождения и центрального ортогонального композиционного планирования, впервые получены математические модели первого и второго порядков для определения активности антиоксидантов в зависимости от концентрации и времени их взаимодействия с кислородом и его активными формами. Полученные уравнения позволяют определять эффективные концентрации и время активного действия антиоксидантов по отношению к процессу электровосстановления кислорода.

6. С использованием кинетического и емкостного критериев впервые выявлено значительное влияние ряда факторов, таких, как рН среды, природы растворителя при выделении компонентов растительного сырья, совместимости компонентов в смесях, на антиоксидантные свойства объектов. На примере токоферола моногликозида показано, что данный антиоксидант наиболее активен в нейтральной области рН (7,1 — 7.3). При фракционировании экстрактов растений выявлена наиболее активная этилацетатная фракция, которая рекомендована для наиболее полного извлечения антиоксидантов из растительного сырья. При оценке совместимости компонентов в смесях антиоксидантов показано, что при увеличении числа компонентов (больше 2) их суммарная антиоксидантная активность падает, при этом аддитивности сигнала не наблюдается. На основе данных исследований предложена наиболее эффективная композиция из числа исследованных антиоксидантов на основе аскорбиновой кислоты и дигидрокверцетина в соотношении 1:1.

7. Методом циклической вольтамперометрии впервые установлены механизмы протекания электродных процессов окисления - восстановления ряда вновь синтезированных соединений с антиоксидантными свойствами, имеющими фармацевтическое значение (производные антипирина, антипириламида, кумарина). Показан обратимый характер протекания процессов, определены потенциалы окисления — восстановления исследуемых соединений. Найдены оптимальные условия получения аналитического сигнала (пиков окисления) для исследованных веществ.

8. Найдена взаимосвязь между электрохимическими свойствами (потенциалами окисления) и антиоксидантной активностью веществ. Получено уравнение, которое позволяет прогнозировать значения электрохимических потенциалов окисления и осуществлять целенаправленный синтез и анализ новых соединений с антиоксидантными свойствами.

Достоверность разработанных научных положений и сформулированных выводов обеспечена корреляцией полученных экспериментальных результатов с теоретическими, хорошей сопоставимостью с литературными данными, получением согласованных результатов сравнительных определений вольтамперометрического метода с независимыми аналитическими спектрофотометрическими, кинетическими, флуоресцентными методами, оценкой основных метрологических характеристик результатов определения с помощью методов математической статистики в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-2002, действующего на территории РФ.

Практическая значимость работы. Исследование антиоксидантных свойств широкого круга объектов методом вольтамперометрии на основе процесса электровосстановления кислорода, позволило выявить наиболее активные антиоксиданты, их композиции, предложить способ фракционирования экстрактов растений и дать рекомендации для их дальнейшего использования в фитотерапии.

С использованием полученных результатов фирмой «Диадема» (г. Иркутск) разработана новая биологически - активная добавка «Лавитол», прошедшая необходимую процедуру сертификации и допущенная к применению как профилактическое средство сердечно - сосудистых заболеваний. Фирма «Биокор» (г. Новосибирск), используя результаты данной работы, выпустила на рынок новый кисломолочный продукт «Наринэ-2» с улучшенными свойствами.

При исследовании антиоксидантной активности нового синтезированного препарата токоферолмоногликозида выявлены оптимальная концентрация, время активного действия антиоксиданта, рН среды. Результаты данной работы внедрены в НИИ онкологии г. Томска для разработки рекомендаций к лечению и профилактике онкологических заболеваний с использованием данного препарата.

На основе результатов определения совместимости компонентов в смесях антиоксидантов разработаны эффективные антиоксидантные композиции, улучшающие качество питьевой минерализованной воды, косметической продукции. На основе полученных результатов фирма «Кора» (г. Москва) разработала новые косметические средства антиоксидантного назначения, способствующие эффективной защите и омоложению клеток кожи.

Разработан анализатор «Антиоксидант» для определения антиоксидантной активности объектов искусственного и природного происхождения. Прибор прошел государственные испытания, по результатам которых ему присвоен тип средства измерения - «Анализатор АОА» с приписанными метрологическими и техническими характеристиками. Анализатор сертифицирован Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии РФ (Сертификат RU.C.31.113.А № 28715) и внесен в единый ГОСреестр СИ под номером 35466-07. В настоящее время анализатор прошел международную сертификацию в Чехии (г. Прага) (Сертификат IEC № 603066-01/01 of 11.07.2008) и допущен к применению в аналитических -и научно-исследовательских лабораториях Америки.

На защиту выносятся следующие положения:

Европы и

1. Обоснование выбора вольтамперометрического метода и модельной системы: кислород, активные формы кислорода — антиоксид ант для определения антиоксидантной активности объектов искусственного и природного происхождения.

2. Результаты оценки влияния поверхностно активных веществ, сопутствующих антиоксидантам, на процесс электровосстановления кислорода в зависимости от материала электрода, рН среды, типа поверхностно - активного вещества.

3. Физико-химические закономерности процесса электровосстановления кислорода в присутствии антиоксидантов различной природы. Классификация антиоксидантов по механизмам их взаимодействия с кислородом и его активными формами.

4. Количественные критерии определения антиоксидантной активности объектов по отношению к процессу электровосстановления кислорода: емкостный (мг/л)"1 критерий, отражающий степень изменения модельного сигнала в зависимости от концентрации антиоксиданта в растворе; кинетический критерий (мкмоль/л-мин), отражающий концентрацию кислорода и его активных форм, прореагировавших с антиоксидантом за минуту времени.

5. Результаты определения антиоксидантной активности по отношению к процессу электровостановления кислорода ряда индивидуальных веществ, объектов искусственного и природного происхождения.

6. Результаты определения электрохимических свойств (потенциалов окисления - восстановления) производных антипирина, антипириламида, кумарина, в модельных растворах и лекарственных формах. Выявленные зависимости между электрохимическими свойствами (потенциалами окисления) и антиоксидантной активностью ряда флавоноидов и витаминов.

7. Результаты сравнительных определений антиоксидантной активности некоторых биологически активных веществ с использованием метода вольтамперометрии и независимых аналитических методов анализа (спектрофотометрический, флуориметрический, амперометрический с использованием биосеисора).

8. Методика определения антиоксидантной активности объектов искусственного и природного происхождения по отношению к процессу электровосстановления кислорода.

Апробация работы Основные результаты диссертации доложены и обсуждены на следующих Международных и Всероссийских конференциях: VI Межд. конф. «Биоантиоксидант» (г. Москва 2002); Int. conf. "Euroanalysis-12", (Dortmund, Germany, 2002); Всерос. конф. «Актуальные проблемы аналитической химии» (г. Москва, 2002); Всерос. научно -практ. конф. «Химия и технология лекарственных препаратов и полупродуктов» (г. Новокузнецк 2002); I, II, III, IV Всерос. научн. конф. «Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий» (г. Томск, 2000, 2002, 2004, 2006); 203rd Meeting of the electrochemical society (Paris, France 2003); XVII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии (г. Казань 2003); Int. conf. Euro Food Chem XII (Brugge, Belgium 2003); Научно- практ. конф. «Технология органических веществ и высокомолекулярных соединений» (г.Томск, 2003); 3-rd, 4-th, 5- th Int. conf. "Instrumental Methods of Analysis" (Greece 2003, 2005, 2007); V Всерос. конф. «Экоаналитика - 2003». (Санкт-Петербург 2003); 7".- Int conf. on pharmacy and applied physical chemistry (Innsbruck, Austria 2003); 15th Int. symp. of pharmaceutical and biomedical analysis (Florence, Italy 2004); Int. conf. "Euroanalysis — 13" (Salamanca, Spain 2004); I семинара «Методы и средства определения антиоксидантной активности препаратов». (г.Москва, 2004); VII Всерос. науч. конф. «Аналитика Сибири и Дальнего Востока», (г.Новосибирск 2004); 10th Int. conf. on electroanalysis (Ireland 2004); Всерос. научн. конф. «Электроаналитика-2005». (г.Екатеринбург 2005); научно - практ. конф, «Технологии и продукты здорового питания» (г. Москва 2005); Межд. симп. «Молекулярные механизмы регуляции функции клетки» (г. Тюмень 2005);

Int. conf "Analytical chemistry and chemical analysis". (Kyev, Ukraine. 2005); 2i nd Int. symp. on Recent advances in food analysis. (Prague Czech Republic 2005); 8-ой Межд. семинар «Биотехнология-2005» (Пущино. 2005); 2-ой Всерос. конф. «Аналитические приборы 2005» (г Санкт-Петербург 2005); 9-th Annual meeting of the Israel analytical chemistry society (Tel-Aviv Israel 2006); 13-th World congress "Food in life". (Nantes. France 2006); Int. congress ICAS-2006. (Moscow, Russia 2006); III Всерос. конф. «Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья» (г.Барнаул, 2007); Int. conf. "4th Black Sea basin conference on analytical chemistry" (Sunny Beach, Bulgaria

2007); Int. conf. "Euroanalysis XIV". (Antwerp, Belgium 2007); Межд. XVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (г.Москва 2007); II Всерос. конф. по аналитической химии с межд. .участием (г. Туапсе 2007); Всерос. научно- практ. конф. «Здоровое питание - основа жизнедеятельности человека» (г.Красноярск 2008); VII Всерос. конф. «ЭМА - 2008» (г. Уфа

2008).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 128 печатных работ в виде 43 статей (29 статей входит в список журналов, рекомендованных ВАК), материалов докладов и конференций, 4 патентов РФ.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 6-ти глав, обсуждения результатов, выводов, списка цитируемой литературы, включающего 370 наименований, изложена на 368 страницах текста, содержит 70 таблиц, 104 рисунка и 3 приложения на 30-страницах.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Короткова, Елена Ивановна

выводы

1. Предложен и обоснован новый подход на основе метода вольтамперометрии и модельной системы: кислород, активные формы кислорода - антиоксидант для оценки суммарной антиоксидантной активности объектов искусственного и природного происхождения. На основе исследования влияния различных факторов: материала электрода, рН среды, природы растворителя, концентрации молекулярного кислорода, на процесс электровосстановления кислорода показана возможность использования относительного изменения тока электровостановления кислорода в присутствии антиоксидангов на ртутно -пленочном электроде как средство измерения антиоксидантной активности объектов искусственного и природного происхождения.

2. Проведены и обобщены исследования по влиянию поверхностно активных веществ, сопутствующих антиоксидантам в различных объектах, на процесс электровосстановления кислорода. Показан неоднозначный характер данного влияния, зависящий от материала электрода, рН среды, типа ПАВ. Показано, что только на платиновых металлах в кислых средах наблюдается пропорциональное уменьшение тока ЭВ 02 в присутствии ПАВ. На ртутно - пленочном электроде подобной закономерности не обнаружено, что дает возможность использовать данный процесс для определения антиоксидантной активности в присутствии поверхностно активных веществ.

3. Изучены физико-химические закономерности процесса электровосстановления кислорода в присутствии антиоксидантов различной природы. Предложены преимущественные механизмы взаимодействия антиоксидантов с кислородом и его активными формами. Установлено, что для каталазы, как фермента антиоксидантной природы, характерен механизм с последующей химической реакцией диспропорционирования и частичной регенерацией деполяризатора. В присутствии антиоксидантов фенольной природы наблюдается преимущественное протекание электродного процесса восстановления кислорода с последующими химическими реакциями взаимодействия антиоксидантов с активными кислородными радикалами. Для N, S и Se содержащих антиоксидантов характерен механизм с преимущественным протеканием предшествующей химической реакцией взаимодействия с молекулярным кислородом.

4. Установлены два новых количественных критерия для определения антиоксидантной активности объектов: емкостный (мг/л)"1 критерий, отражающий степень изменения тока электровосстановления кислорода в зависимости от концентрации антиоксиданта в растворе; кинетический критерий (мкмоль/л мин), показывающий концентрацию кислорода и его активных форм, прореагировавших с антиоксидантом за минуту времени. Данные критерии освобождали от необходимости использовать стандартный антиоксидант и использовались в работе наряду с общеизвестными критериями ORAC, отражающему способность поглощать кислородные радикалы, отнесенному к стандартному антиоксиданту (безразмерная величина), критерием ICso, моль/л, показывающему концентрацию антиоксиданта при ингибировании модельного сигнала на 50%, критерием суммарной антиоксидантной активности, моль/л, рассчитанному по градуировочному графику в пересчете на концентрацию стандартного антиоксиданта.

5. Проведена оценка антиоксидантной активности по отношению к процессу электровосстановления кислорода индивидуальных антиоксидантов различной природы: каталазы, гуминовых кислот, фталоцианинов металлов, ряда флавоноидов, производных кумарина, витаминов Е, А, С, группы В6, аскорбатов металлов, коэнзима Qi0, соединений фенольной природы (агидол, фенозан, ионол, фенол), селенсодержащих БАД, производных антипирина, антипириламида, бенздиазепина, имеющих фармацевтическое значение. Показано, что большую активность из этого ряда проявляют кверцетин, рутин, витамины

С, А, Е, аскорбаты кальция и магния. Показано, что антиоксидантная активность объектов зависит от концентрации антиоксидантов, времени их взаимодействия с кислородом и его активными радикалами, рН среды, совместимости компонентов в смесях антиоксидантов и их соотношении.

6. Проведена оценка суммарной антиоксидантной активности объектов искусственного (продукция пищевой, косметической, фармацевтической промышленности) и природного (экстракты растений) происхождения. Выявлено значительное влияние ряда факторов (рН среды, природы растворителя при выделении компонентов растительного сырья, совместимости компонентов в смесях) на антиоксидантные свойства объектов. На примере токоферола моногликозида показано, что данный антиоксидант наиболее активен в нейтральной области рН (7.1 — 7.3). При фракционировании экстрактов растений выявлена наиболее активная этилацетатная фракция, которая рекомендована для наиболее полного извлечения биологически — активных веществ из растительного сырья. При оценке совместимости компонентов в смесях антиоксидантов показано, что при увеличении числа компонентов (больше 2) их суммарная антиоксидантная активность падает, при этом аддитивности сигнала не наблюдается. На основе данных исследований предложена наиболее эффективная композиция из исследованных антиоксидантов (аскорбиновая кислота, дигидрокверцетин (1:1)). На примере косметической продукции показано, что введение смеси экстрактов растений (солодка, люцерна, хмель, клевер) увеличивает суммарную антиоксидантную активность продукции.

7. Получены математические модели первого и второго порядков для определения активности антиоксидантов на примере флавоноидов в зависимости от концентрации и времени их взаимодействия с кислородом и его активными формами. Полученные уравнения позволяют оценивать эффективные концентрации и время активного действия антиоксидантов по отношению к процессу электровосстановления кислорода.

8. Проведены исследования электрохимических свойств ряда антиоксидантов. Особое внимание уделено впервые синтезированным соединениям с антиоксидантными свойствами, таким, как производные антипирина, антипириламида, кумарина. Установлены механизмы протекания электродных процессов окисления — восстановления исследованных веществ, показан обратимый характер протекания процессов. Методом циклической вольтамперометрии найдены потенциалы окисления - восстановления данных веществ, определены оптимальные условия получения аналитического сигнала, построены градуировочные зависимости, определен диапазон определяемых концентраций: 3-10"4 о

2-10" моль/л, достаточный для их определения в лекарственной форме

9. Установлена взаимосвязь между значениями потенциалов окисления -восстановления веществ и их антиоксидантной активностью по отношению к процессу электровосстановления кислорода на примере ряда флавоноидов, жирорастворимых витаминов Е, А.

10. Разработана методика выполнения измерений (МВИ) показателя антиоксидантной активности объектов искусственного и природного происхождения на основе полученных закономерностей. В соответствии с регламентированной процедурой аттестации МВИ рассчитаны основные метрологические характеристики анализа (показатель повторяемости, точности, внутрилабораторной прецезионности). Все процедуры расчетов проводились в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-2002, действующего на территории РФ. Проведены сравнительные испытания методики с другими, уже зарекомендовавшими себя методами определения антиоксидантной активности, в частности, методом спектрофотометрии с двумя разными системами генерации кислородных радикалов: ферментативной на основе ксантин/ксантиноксидазной системы и неферментативной PMS/NADH системой, флуориметрическим, амперометрическим на основе биосенсора с СОД, кинетическим методами. Полученные данные показали хорошую сходимость результатов, расхождение между которыми для большинства методов не превышает 10%.

11. Разработан новый вольтамперометрический анализатор «Антиоксидант» для определения показателя антиоксидантной активности объектов искусственного и природного происхождения. Прибор прошел государственные испытания с целью утверждения типа СИ, по результатам которых ему присвоен тип средства измерения - «Анализатор АОА» с приписанными метрологическими и техническими характеристиками. Анализатор сертифицирован Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии РФ (Сертификат RU.C.31.113.A № 28715) и внесен в единый ГОСреестр СИ под номером 35466-07. В настоящее время анализатор прошел международную сертификацию в Чехии (г. Прага) и допущен к применению в аналитических и научно-исследовательских лабораториях Европы и Америки.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Короткова, Елена Ивановна, 2009 год

1. Золотов Ю.А. Аналитическая химия и медицина. // Журн. аналит. химии. -2001.- Т.56, №11.- с.1125.

2. Pospisil J. Antioxidants. Prague.- 1968. - 193р.

3. Эммануэль Н.М., Лясковская Ю.Н. Торможение процессов окисления жиров. М.: Пищепромиздат, 1961. - 359 с.

4. Рогинский В.А. Фенольные антиоксиданты. Реакционная способность и эффективность. М.: Наука, 1988. - 247 с.

5. Бурлакова Е.Б., Алексеенко Е.Б., Молочкина Е.М. и др. Биоантиоксиданты в лучевом поражении и злокачественном росте. М.: Наука, 1975. - 211 с.

6. Хавинсон В.Х., Баранов В.А., Арутюнян А.В., Малинин В.В. Свободнорадикальное окисление и старение.— СПб.: Наука, 2003.- 327 с.

7. Белякова Н.А., Семесысо С.Г. Антиоксидантная активность биологических жидкостей человека. Методология и клиническое значение.// Эфферентная терапия.- 2005.-T.l 1, № 1.- с.5-23.

8. Зенков Н.К., Ланкин В.З., Меньшикова Е.Б. Окислительный стресс. Биохимический и патофизиологический аспекты. — М.: МАИК «Наука/Интерпериодика», 2001. 343 с.

9. Владимиров Ю.А., Арчаков А.И. Перекисное окисление липидов в биологических мембранах. М.: Наука, 1972. - 252 с.

10. Владимиров Ю.А., Азизова О.А., Деев А.И., Козлов А.В., Осипов А.Н., Рощупкин Д.И. Свободные радикалы в живых системах. // Итоги науки и техники. Сер. биофизика / ВИНИТИ.- 1991. Т.29, №1. - С. 1-252.

11. Абрамова Ж.И., Оксенгендлер Г.И. Человек и противоокислительные вещества. Л.: Наука, 1985. - 230 с.

12. Ланкин В.З., Тихазе А.К., Беленков Ю.Н. Свободнорадикальные процессы в норме и при патологических состояниях. Пособие для врачей. — М.: Медицина, 2001. — 78 с.

13. Ланкин В.З., Вихерт A.M., Тихазе А.К. и др. Роль перекисного окисления липидов в этиологии и патогенезе атеросклероза. // Вопросы медицинской химии.- 1989. №3. - С. 18-24.

14. Панасенко О.М., Сергиенко В.И. Свободнорадикальная модификация липопротеинов крови и атеросклероз // Биологические мембраны. 1993. - Т.10, №4. - С. 341-382.

15. Меньшикова Е.Б., Зенков Н.К., Сафина А.Ф. Окислительный стресс при ишемическом и реперфузионном повреждении миокарда. // Успехи современной биологии. 1997. - №3. - С. 362-373.

16. Александровский Ю.А., Поюровский М.В., Незнамов Г.Г. Неврозы и перекисное окисление липидов. М.: Наука, 1991. - 144 с.

17. Барабой В.А., Брехман И.И., Голотин В.А., Кудряшов Ю.Б. Перекисное окисление и стресс. СПб.: Наука, 1992. — 148 с.

18. Witz G. Active oxygen species as factors in multistage carcinogenesis. // Proceedings of the Society for Experimental Biology and Medicine. — 1991. — V. 198, №7.-P. 675-682.

19. Sahu S.C. Role of oxygen free radicals in the molecular mechanisms of carcinogenesis: a review. // Environmental carcinogenesis and ecotoxicology reviews. 1991.-V.9,№ 1.-P. 83-112.

20. Практическая онкология: избранные лекции. — СПб.: Центр ТОММ, 2004. 784 с.

21. Bartos G. Total antioxidant capacity // Adv. Clin. Chem.— 2003.— Vol. 37.—P. 219-292.

22. Дремина Е.Г., Шаров B.C., Владимиров Ю.А. Определение антиоксидантной активности биологических и лекарственных препаратов: методологические аспекты // Пульмонология.— 1995.— № 1,—С. 73-75.

23. Запрометов М.Н. Фенольные соединения: распространение, метаболизм и функция в растениях. М.: Наука, 1993. - 272 с.

24. Young l.S. Measurement of total antioxidant capacity // J. Clin. Pathol.— 2001Vol. 54, № 5.— P. 339.

25. Клебанов Г. И., Теселкин Ю.О., Бабенкова И. В. и др. Антиоксидантная активность сыворотки крови // Вестн. РАМН.- 1999.- № 2.- С. 15-22.

26. Chung H.S., Chang L.C., Lee S.K. et al. Flavonoid constituents of Chorizcinthe diffusa with potential cancer chemopreventive activity //"J Agric. Food Chem. — 1999.-Vol. 47.-36-41.

27. Абдуллин И.Ф., Турова E.H., Будников Г.К. Органические антиоксиданты как объекты анализа. // Заводская лаборатория. 2001. -Т.67, №6. - С. 3-13.

28. Halliwell В. Antioxidant characterization. Methodology and mechanism. // Biochemical Pharmacology. 1995.-V.49, №10.-P. 1341-1348.

29. Halliwell В., Gutteridge J.M.C. Free radicals in biology and medicine. — Oxford.: Clarendon Press, 1989. 793 p.

30. Antolovich M., Prenzler P.D., Patsalides E., McDonald S., Robards K. Methods for testing antioxidant activity // Analyst. 2002. - V.127, №. — P. 183-198.

31. Koracevic D., Koracevic G., Djordjevic У. et al. Method for the measurement of antioxidant activity in human fluk // J. Clin. Pathol.- 2001.- Vol. 54, № 5.-P. 356-361.

32. Lands L.C., Grey V.L., Grenier C. Total.plasma antioxidant capacity in cystic fibrosis // Pediatr Pulmonol.— 2000. Vol. 29, №2.- P. 81-87.

33. Olson J.A. Carotenoids and human health // Arch. Latinoamer. Nutr.— 1999.— Vol. 49, №3, Suppl. 1.—P. 11.

34. Биохемилюминесценция / Под ред. А.И. Журавлева. М.: Наука, 1983. -345 с.

35. Исследование синтетических и природных антиоксидантов in vitro и in vivo / Сборник науч. статей — М.: Наука, 1992. — 110 с.

36. Беляков В.А., Васильев Р.Ф., Федорова Г.Ф. Кинетика жидкофазного окисления дифенилметана при умеренных температурах // Кинетика и катализ. 1996. - Т.37, №4. - С. 542-552.

37. Васильев Р.Ф., Вичутинский А.А., Черкасов А.С. Хемилюминесценция, активированная производными антрацена // Доклады АН СССР. 1963. -Т. 149, №1. - С. 124-127.

38. Беляков В.А., Васильев Р.Ф., Федорова Г.Ф. О переносе энергии с химически возбуждаемых карбонильных соединений на производные антрацена и кислород // Известия АН СССР. Сер. физическая. 1973. -Т.37, №4. - С. 747-752.

39. Теселкин Ю.О., Бабенкова И.В., Любицкий О.Б., Клебанов Г.И., Владимиров Ю.А. Ингибирование сывороточными антиоксидантами окисления люминола в присутствии гемоглобина и пероксида водорода // Вопросы медицинской химии. 1997. - Т.43, №2. - С. 87-92.

40. Навас М.Х., Хименец A.M., Асуэро А.Г. Определение восстановительной способности настоек семени канарского канареечника методом хемилюминесценции // Журн. Аналит. химии. -2004. Т.59, №1. - С. 84-86.

41. Беляков B.A., Васильев Р.Ф., Федорова Г.Ф. Кинетика окси-хемилюминесценции и ее использование для анализа антиоксидантов // Кинетика и катализ. 2004. - Т.45, №3. - С. 355-362.

42. Большакова И.В., Лозовская Е.Л., Сапежинский И.И. Антиоксидантные свойства ряда экстрактов лекарственных растений // Биофизика. — 1997. Т.42, №2. - С. 480-483.

43. Арзамасцев А.П., Шкарина Е.И., Максимова Т.В., Пахомов В.П., Никулина И.Н., Лозовская Е.Л., Чумакова З.В., Сапежинский И.И.

44. Оценка показателей антиоксидантной активности препаратов на основе лекарственного растительного сырья // Химико-фармацевтический журнал. 1999. - Т.ЗЗ, №11.- С. 17-20.

45. Наумов В.В., Храпова Н.Г. Определение активности слабых антиоксидантов хемилюминесцентным методом // Кинетика и катализ. -1984. Т.25, №3. - С. 563-570.

46. Шарипов Г.Л., Казаков В.П., Толстиков Г.А. Химия и хемилюминесценция 1,2-диоксикетанов. М.: Наука, 1990. — 288 с.

47. Беляков В.А., Васильев Р.Ф., Федорова Г.Ф. Хемилюминесценция при окислении непредельных органических соединений в растворах // Известия АН СССР. Сер. химическая. 1983. - №12. - С. 2709-2717.

48. Письменский А.В., Психа Б.Л., Харитонов В.В. Кинетическая модель окисляемости метиллинолеата II Нефтехимия. — 2000. Т.40, №2. — С. 123-129.

49. Письменский А.В., Психа Б.Л., Харитонов В.В. Механизм и эффективность ингибирующего действия 1,3-ди(4-фениламинофенокси)-2-пропанола и 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола при окислении метиллинолеата // Нефтехимия. 2001. - Т.41, №5. - С. 377-383.

50. Ермилова Е.В., Кадырова Т.В., Краснов Е.А., Писарева С.И., Пынченков В.И. Антиокислительная активность экстрактов водяники черной. // Химико-фармацевтический журнал. 2000. - Т.34, №11. -С. 28-30.

51. ХасановВ.В., Дычко К.А., Рыжова Г.Л. Кинетический метод свободно-радикального окисления сульфит-иона для определения антиоксидантов в биообъектах // Химико-фармацевтический журнал. 2001. - Т.35, №12. - С. 36-37.

52. Наумов В.В., Васильев Р.Ф. Анти- и прооксидантное действие токоферола // Кинетика и катализ. 2003. - Т.44, №1. - С. 111-115.

53. Сизова Н.В., Веретникова О.Ю., Ефремов А.А. Оценка антиоксидантной активности эфирных масел методом микрокалориметрии // Химия растительного сырья. 2002. - №3. - С. 57-60.

54. Афанасьев В.А., Заиков Г.Е. Физические методы в химии. М.: Наука, 1984.- 174 с

55. Fogliano V., Verde V., Randazzo G., Ritieni A. Method for measuring antioxidant activity and its application to monitoring the antioxidant capacity of wines // Journal Agricultural and Food Chemistry. 1999. - V.47, №3. -P. 1035-1040.

56. Tubaro F., Micossi E., Ursini F. The antioxidant capacity of complex mixtures by kinetic analysis of crocin bleaching inhibition // Journal of the American Oil Chemists's Society. 1996. - V.73, №3. - P. 173-176.

57. Singleton V.L., Rossi J.A. Colorimetry of total phenolics with phosphomolybdic-phosphotungstic acid reagents // American Journal of Enology and Viticulture. 1965. -V. 16, №3. - P. 144-158.

58. Методы оценки антиоксидантной активности биологически активных веществ лечебного и профилактического назначения / Сборник докладов. М.: Изд-во РУДН, 2005. - 221 с.

59. Benzie I.F., Strain J.J. The ferric reducing ability of plasma (FRAP)as a measure of bantioxidant powerQ: the FRAP assay // Analytical Biochemistry. 1996. - V.239, №1. - p. 70-76.

60. Moyer R.A., Hummer K.E., Finn C.E., Frei В., Wrolstad R.E. Anthocyanins, phenolics, and antioxidant capacity in diverse small fruits: vaccinium, rubus, and ribes // Journal of Agricultural and Food Chemistiy. 2002. - V.50, №3. -P. 519-525.

61. Luximon-Ramma A., Bahorun Т., Soobrattee M.A., Aruoma O.I. Antioxidant activities of phenolic, proanthocyanidin, and flavonoid components in extracts of Cassia fistula // Journal Agricultural and Food Chemistry. 2002. - V.50, №18. - P. 5042-5047.

62. Абдуллин И.Ф., Турова E.H., Будников Г.К., Зиятдинова Г.К., ГайсинаГ.Х. Электрогенерированный бром реагент для определения антиоксидантной способности соков и экстрактов // Заводская лаборатория. - 2002. - Т.68, №9. - С. 12-15.

63. Абдуллин И.Ф., Зиятдинова Г.К., Будников Г.К. Интегральная антиоксидантная емкость крови по данными метода гальваностатической кулонометрии // Вестник Татаского отделения Российской экологической академии. 2003. - №3. - С. 35-39.

64. Ziyatdinova G.K., Budnikov Н.С., Pogorel'tzev V.I. Electrochemical determination of the total antioxidant capacity of human plasma // Analytical and Bioanalytical Chemistry. 2005. - V.381, №8. - P. 1546-1551.

65. Зиятдинова Г.К. Электрохимические методы оценки интегральной антиоксидантной емкости медико-биологических объектов. Дисс. канд. хим. наук. — Казань, 2005. - 187с.

66. Зиятдинова Г.К., Будников Г.К. Реакции супероксид анион-радикала с антиоксидантами и их применение в вольтамперометрии // Журн. Аналит. химии. 2005. - Т.60, № 5. - С. 56-59.

67. Брайнина Х.З., Иванова А.В., Шарафутдинова Е.Н. Оценка антиоксидантной активности пищевых продуктов методом потенциометрии // Известия ВУЗов. Пищевая технология.- 2004.- №4-с.73-75

68. Шарафутдинова Е.Н. Потенциометрия в исследовании антиоксидантной активности объектов растительного происхождения. Автореф. дис. канд. хим. наук. Екатеринбург, 2007. - 24с.

69. Brainina Kh. Z., Ivanova A.V., Sharafutdinova E.N, Lozovskaya E.L., Shkarina E.l. Potentiometry as a method of antioxidant activity investigation //Talanta.-2007.- Vol. 71, N 1.- P. 13-18.

70. Фролова H.A., Колычев И.А., Цюпко Т.Г., Темердашев З.А. ВЭЖХ определения антиоксидантов в лекарственном растительном сырье / Материалы II Веер. Конф.: Аналитика России. 7-12 октября 2007. — Краснодар. -2007. с.471.

71. Chevion S., Berry Е.М., Kitrossky N., Kohen R. Evaluation of plasma low molecular weight antioxidant capacity by cyclic voltammetry // Free Radical Biology And Medicine 1997. - V.22, №6. - P. 411-421.

72. Chevion S., Roberts M.A., Chevion M. The use of cyclic voltammetry for the evaluation of antioxidant capacity // Free Radical Biology And Medicine. -2000. V.28, №6. - P. 860-870

73. Kohen R., Vellaichamy E., Hrbac J., Gati I., Nirosh O., Quantification of the overall reactive oxygen species scavenging capacity of biological fluids and tissues // Free Radical Biology And Medicine 2000. - V.28, №6. - P. 871879.

74. Яшин А.Я., Яшин Я.И., Новый прибор для определения антиоксидантной активности пищевых продуктов, биологическиактивных добавок, растительных лекарственных экстрактов и напитков // Приборы и автоматизация. — 2004. №11. -С. 45-48.

75. Яшин А .Я., Яшин Я.И., Черноусова Н.И., Пахомов В.П., Экспрессный электрохимический метод определения антиоксидантной ативности пищевых продуктов // Пиво и напитки. 2004. - №6. - С. 44-46.

76. Hitchman M.L., Mesurement of dissolved oxygen. — Geneva.: John Wiley&Sons Inc., 1978. 255 p.

77. Будников Г.К., Майстренко B.H., Вяселев M.P. Основы современного электрохимического анализа-М.: Мир, 2003, 592 с.

78. Осина М.А., Богдановская В.А., Тарасевич М.Р. Биоамперометрическое определение производных фенола с использованием композита лакказа-нафион // Электрохимия. 2003. - Т.39, №4. - С. 450-456.

79. Ge В., Lisdat F. Superoxide sensor based on cytochrome С immobilized on mixed-thiol SAM with a new calibration method // Analytica Chimica Acta. -2002. V.454, № 1. - P. 53-64.

80. Ignatov S., Shishniashvili D., Ge В., Scheller F.W., Lisdat F. Amperometric biosensor based on a functionalized gold electrode for detection of antioxidants // Biosensors and Bioelectronics. 2002. - V. 17, № 3. - P. 191199.

81. Campanella L., Bonanni A., Favero G., Tomassetti M. Determination of antioxidant properties of aromatic herbs, olives and fresh fruit using an enzymatic sensor // Analytical and Bioanalytical Chemistry. 2003. — V.375, № 8. - P. 1011-1016.

82. Бумбер А.А., Корниенко И.В., Профатилова И.А., Внуков В.В., Корниенко И.Е., Гарновский А.Д. Полярографический метод в изучении антиоксидантной активности аминокислот и белков. // Журнал общей химии. 2001. - Т.71, №8. - С. 1387-1390.

83. Громовая В.Ф., Шаповал Г.С., Луйк А.И. применение импульсной вольтамперометрии для изучения антиокислительной активности физиологическиактивных веществ // Химико-фармацевтический журнал. 1994. - Т.28, №11. - С. 11-14.

84. Громовая В.Ф., Шаповал Г.С., Мионюк И.Е., Луйк А.И. Электрохимическое исследование антиоксидантной активности крови // Журнал обшей химии. 1997. - т.67, № 3. - С. 510-513.

85. Кольтгоф И.М., Лингейн Дж.Дж., Полярография. — Л.: Госхимиздат, 1948.-508 с.

86. Багоцкий B.C. Основы электрохимии. М.: Химия, 1998. - 399 с.

87. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая шлола, 1969. -510с.

88. Корыта И., Дворжак И., Богачкова В. Электрохимия. М.: Мир, 1977. -472 с.

89. Гейровский Я., Кута И. Основы полярографии. М.: Мир, 1965. - 559с.

90. Kuta J., Koryta J. Reduction of oxygen at the mercury electrode // Collect, of Czechoslovak Communications. 1965. - V.30, №12. -P. 4095 - 4110.

91. Фрумкин A.H., Некрасов Л.Н. Вращающийся дисковый электрод // Доклады АН СССР. 1959. - Т. 126, №1. - С. 115-118.

92. Фрумкин А.Н., Хрущева Е.И., Шумилова Н.А., Тарасевич М.Р. Вращающийся дисковый электрод // Электрохимия. 1965. - T.l 1, №1. -С. 17-19.

93. Вилинская B.C., Лензнер Б.И., Кноц Л.А., Тарасевич М.Р. Вращающийся дисковый электрод // Электрохимия. 1971. - Т.7, № 12. - С. 1763-1769.

94. Багоцкий B.C., Тарасевич М.Р., Филиновский В.Ю. Расчет кинетических параметров сопряженный реакций 02 и Н202 на вращающемся дисковом электроде // Электрохимия. 1969. - Т.5, №10. - С. 1218-1220.

95. Тарасевич М.Р., Хрущева С.И., Филиновский В.Ю. Вращающийся дисковый электрод с кольцом. — М.: Наука, 1987. 247 с.

96. Тарасевич М.Р., Бурштейн Р.Х., Радюшкина К.А. Исследование параллельно-последовательных стадий реакций кислорода и перекиси водорода. Восстановление кислорода на платиновом электроде // Электрохимия. 1970. - Т.6, №3. - С. 372-375.

97. Дамьянович А.А. Современные проблемы электрохимии. — М.: Мир, 1971.-450 с.

98. Bockris J.O'M., Abdu R. A theoretical study of the electrochemical reduction of oxygen // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1998. - V.448, №2 -P. 189-204.

99. Мельников В.И. Влияние поверхносто-активных веществ на кинетику катодного восстановления кислорода и коррозию железа в 1н. растворе серной кислоты.: Дисс.к-та хим. наук. Киев. 1970. - 210с.

100. Тарасевич М.Р. Обобщенное кинетическое уравнение электровосстановления молекулярного кислорода // Электрохимия. -1981. Т. 17, №8. - С. 1208-1212.

101. Tammeveski K., Tenno Т., Claret J., Ferrater C. Electrochemical reduction of oxygen on thin-film Pt electrodes in 0.1 M KOH // Electrochimica acta. -1997. V.42, №5. - P. 893-897.

102. Тарасевич M.P. Исследование параллельно-последовательных стадий реакций кислорода и перекиси водорода. Механизм электровосстановления кислорода на платиновых металлах // Электрохимия. 1973. - Т.9, №4. - С. 599-603.

103. Vracar L.M., Sepa D.B., Damjanovic A. Palladium electrod in oxygen-saturited aqueous solutions // Journal of the Electrochemical Society. 1989. - V.136, №7. - P. 1973-1977.

104. Захаров. M.C., Баканов В.И., Пнев B.B. Хронопотенциометрия. М.: Химия. 1978.-200 с.

105. ПЗ.Багоцкий B.C., Яблокова И.Е. Механизм электрохимического восстановления перекиси водорода и кислорода на ртутном электроде // Журнал физической химии. 1953. - Т.27, №12. - С. 1663-1667.

106. Sarapuu A., Tammeveski К., Tenno Т.Т., Sammelselg V., Konttuti К., Schiffrin D.J. Electrochemical reduction of oxygen on thin-film Au electrodes in acid solution // Electrochemistry Communication!. 2001. - V.3, №8. — p. 446-450.

107. Тарасевич M.P., Сабиров Ф.З., Бурштейн P.X. Механизм электрохимического восстановления кислорода на пирографите // Электрохимия. 1971. Т.7, №4. - С. 405-407.

108. Андрусева С.И., Тарасевич М.Р., Радюшкина К.А. к вопросу об электровосстановлении кислорода на углеродистых материалах // Электрохимия. 1977. Т. 13, №2. - С. 253-256.

109. Lai M.E., Bergel A. Electrochemical reduction of oxygen on glassy carbon: catalysis by catalase // Journal of Electroanalytical Chemistry. 2000. -V.494, №1. - P. 30-40.

110. Vaik K., Schiffrin D.J., Tammeveski K. Electrochemical reduction of oxygen on anodically pre-treated and chemically grafted glassy carbon electrodes in alkaline solutions // Electrochemistry Communications. 2004. - V.6, №1. -P. 1-5.

111. Тарасевич M.P., Захаркин Г.И., Смирнова P.M. Изучение реакций1.окислорода и перекиси водорода с помощью О . Механизм образования Н2О2 на палладии, золоте и пирографите // Электрохимия. 1971. Т.7, №8. -С. 1298-1301.

112. Heyrovsky М., Vavricka S. Heterogeneous electron transfer to molecular oxygen in aqueous solutions // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1992. -V.332, №1-2. -P. 309-313.

113. Heyrovsky M., Vavricka S. Electroreduction of molecular-oxygen in one 4-electron step on mercury// Journal of Electroanalytical Chemistry. — 1993. — V.353, №1-2. P. 335-340.

114. Штейиберг Г.В., Кукушкина И.А., Дрибинская A.B., Тарасевич М.Р. Электрокаталитическая активность углей различной структуры в реакции восстановления кислорода // Электрохимия. 1984. - Т.20, №7. - С. 940-944.

115. Vago E.R., Weldige К., Rohwerder М., Stratmann М. Electroreduction of oxygen on octadecylmercaptan self-assembled monolayers // Fresenius Journal of Analytical Chemistry. 1995. - V.353, №3-4 - P. 316-319.

116. Raj C.R., Abdelrahman A.I., Ohsaka T. Gold nanoparticle-assisted electroreduction of oxygen // Electrochemistry Communications. 2005. -V.7, № 9. - P. 888-893.

117. Chithra R., Renuka R. Electroreduction of oxygen on mercury in the presence of titanium silicalite, TS-1 // Journal of Applied Electrochemistry. 2003. -V.33, № 5. - P. 443-446.

118. Tammeveski К., Kontturi К., Nichols R.J., Potter R.J., Schiffrin D.J. Surface redox catalysis for 02 reduction on quinone-modified glassy carbon electrodes // Journal of Electroanalytical Chemistry. 2001. - V.515, №1-2. - P. 101112.

119. Sarapuu A., Vaik K., Schiffrin D.J., Tammeveski K. Electrochemical reduction of oxygen on anthraquinone-modified glassy carbon electrodes in alkaline solution // Journal of Electroanalytical Chemistry. 2003. - V.541, №1. - P. 23-29.

120. Manisankar P., Gomathi A., Velayutham D. Oxygen reduction at the surface of glassy carbon electrodes modified with anthraquinone derivatives and dyes // Journal of Solid State Electrochemistry. 2005. - V.9, №9. - P. 601-608.

121. Брейзер M., Лунд X., Органическая электрохимия. M.: Химия, 1988. -469 с.

122. Брык Д.В., Макитра Р.Г., Пириг Я.Н., Стефанык Ю.В. Влияние свойств растворителей на растворимость кислорода // Журнал прикладной химии. 1988.-Т.61,№1.-С. 91-97.

123. Hitchman M.L., Mesurement of dissolved oxygen. Geneva.: John Wiley & Sons Inc., 1978. - 255 p.

124. Chu D., Gilman S. The influence of methanol on 02 electroreduction at a rotating Pt disk electrode in acid electrolyte // Journal Electrochemical Society.-1994.-V.141, №7.-P. 1770-1773.

125. Короткова Е.И. Закономерности процесса электровосстановления кислорода, осложненного адсорбцией ПАОВ, и их использование в аналитической практике.: Дисс. .к-та хим. наук. Томск, 1995. - 242 с.

126. Электрохимия металлов в неводных растворах / Сб. Статей. — М.: Мир, 1974.-440с.

127. Манн Ч., Барнес К. Электрохимические реакции в неводных системах. — М.: Химия, 1974.-478 с.

128. Maricle J.M., Hodson W.G. Super-anion of oxygen in aprotonic solvents. // Analytical Chemistry. 1965. - V.37, №12. - P. 1562-1565.

129. Peover M.E., White B.S. Electrolytic reduction of oxygen in aprotic solvents: The superoxide ion // Electrochimica Acta. 1966. - V.ll, №8. - P. 10611066.

130. Sawyer D.T., Roberts J.L. Electrochemistry of oxygen and superoxide ion in dimethylsulfoxide at platinum, gold and mercury electrodes // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1966. - V.12, №2-P. 90-101.

131. Johnson E.L., Pool K.H., Hamm R.E. Effect of several metal ions upon polarographic reduction of oxygen indimethyl sulfoxide// Analytical Chemistry. 1967. - V.39, №8-P. 888-891.

132. Афанасьев И.Б. Анион-радикал кислорода в химических и биохимических процессах // Успехи химии 1979. - Т.48, №6. - С. 9771014.

133. Ml.Luehrs D.C., Leddy L.G. Polarography of metal ions in hexamethylphosphoramide // Journal of Electroanalytical Chemistry. — 1973. -V.41, №1. — P. 113-115.

134. Sawyer D.T., Gidian M.J. The chemistry of superoxide ion // Tetrahedron. — 1979. V.35,№12.-P. 1471-1481.

135. Sawyer D.T., Valentine J.S. How super is superoxide? // Accounts of Chemical Research. 1981. - V. 14, №12. - P. 393-400.

136. Будников Г.К., Каргин О.Ю., Абдуллин И.Ф. Переносчики электронов в электрохимических методах анализа // Журн. Аналит. химии. — 1989. — Т.44, №10. С. 183-190.

137. Sawyer D.T., Seo Е.Т. One-electron mechanism for the electrochemical reduction of molecular oxygen // Inorganic Chemistry. 1977. - V.16, №2. — P. 499-501.

138. Divisek J., Kastening B. Electrochemical generation and reactivity of the superoxide ion in aqueous solutions // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1975. - V.65, №2. - P. 603-621.

139. Gootsby A.D., Sawyer D.T. Electrochemical reduction of superoxide ion and oxidation of hydroxide ion in dimethyl sulfoxide// Analytical Chemistry. -1968. V.40, №1. - P. 83-86.

140. Некрасов Л.Н., Духанова Л.А., Дубровина Н.И., Выходцева Л.Н. исследование реакции катодного восстановления кислорода в растворах диметилформамида методом вращающегося дискового электрода с кольцом // Электрохимия. 1970. - Т.6, №3. - С. 388-390.

141. Vasudevan D., Wendt Н. Electroreduction of oxygen in aprotonic media // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1995. - V.392, №1-2. - P. 69-74.

142. Радгошкина К.А., Зонина E.O., Тарасевич M.P. Электровосстановление кислорода на пирографите в ацетонитрильных растворах // Электрохимия. 1984. - Т.20, №7. - С. 977-980.

143. Афанасьев И.Б., Пригода С.В., Самохвалов Г.И. Время жизни анион-радикала кислорода в диметилформамиде // Журнал общей химии. — 1977. Т.47, № 11. - С. 2507-2510.

144. Cofre P., Sawyer D.T. Electrochemical reduction of dioxigen to perhidroxil (HO'2) in aprotonic solvents that contain Bronsted acids // Analytical Chemistry. 1986. - V.58, №6. - P. 1057-1062.

145. Артемова B.M., Деркулова B.C., Макарова Л.Е. О влиянии некоторых добавок на электровосстановление кислорода в среде ДМФА на твердых электродах // Вопросы химии и химической технологии. — 1984. — Т.74, №1. С. 13-17.

146. Кузьминский Е.В., Машкин О.А., Васильев С.А. Электровосстановление воды и кислорода из апротонных органических электролитов // Украинский химический журнал. 1989. - Т.55, №4. — С. 380-382.

147. Bregoli L.I., The influence of platinum crystallite size on the electrochemical reduction of oxygen in phosphoric acid. // Electrochimica Acta. 1978. — V.23, №6. P.489-492.

148. Hsuch K.-L., Gonzalez E. R., Srinivason S. Effect of phosphoric acid concentration on oxygen reduction kinetics at platinum. // Journal of the Electrochemical Society. 1984. -V. 131, №4. - P.823-828.

149. Clouser S.J., Huang J.C., Yeager E. Temperature-dependence of the tafel slope for oxygen reduction on platinum in concentrated phosphoric-acid // Journal of Applied Electrochemistry. 1993. - V.23, №6. - P. 597-605.

150. Grady W.E., Zagal J. Mechanism of oxygen reduction in super acids // Journal of the Electrochemical Society. 1982. - V.129, №8. -P.336-337.

151. Srinivason S., Gonzalez E.R., Hsuch K.L. Electrolyte effects on oxygen reduction kinetics on platinum's a rotating ring-disk electrode analysis // Journal of Electrochemical Society. 1982. - V.129, №8. - P. 338-339.

152. Wroblowa H., Gupta N. Electroreduction of oxygen in molten NaOH // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1984. - V.161, №2 - P. 295-304.

153. Chevalet J., Rouelle F., Gierst L., Lambert J.P. Electrogeneration and some properties of the superoxide ion in aqueous solutions // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1972. - V.39, №1. - P. 201-216.

154. Brezina M., Hofmanova-Matejkova A. Electrochemical generation of superoxide ion on carbon paste electrodes // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1973. - V.44, №3. - P. 460-462.

155. Adanrov P.K., White R.E., Oxygen reduction on silve in 6.5 M caustic soda solution // Journal of the Electrochemical Society. 1988. - V.135, №10 -P. 2509-2517.

156. Vago E.R, Calvo E.J. Electrocatalysis of oxygen reduction at Fe304 oxide electrodes in alkaline-solutions // Journal of Electroanalytical Chemistry. — 1992. V.339,№l-2-P. 41-67.

157. Gyenge E.L, Oloman C.W. Influence of surfactants on the electroreduction of oxygen to hydrogen peroxide in acid and alkaline electrolytes // Journal of Applied Electrochemistry. 2001. - V.31, №2. - P. 233-243.

158. Opperman G.IT., Standen G.F.Van., Bohmer R.G. Effects of certain surfactants on the voltammetric determination on copper, lead, cadmium. // South African Journal of Chemistry. v.41, № 1. - P.26-34.

159. Каплин A.A., Поскребышева Jl.M., Иванов Ю.А., Белоусов Ю.П., Толстых Б.П. Разработка анализатора и метода контроля для определения суммарных органических микропримесей в деионизированной воде. // Электронная техника. ~ 1971. — сер. 12, №1. -с.46.

160. Некрасов Л.Н., Дубровина Н.И. Влияние различных факторов на процессы адсорбции ряда органических веществ // Электрохимия. — 1968. Т.4, №3. - С.362-365.

161. Некрасов Л.Н., Дубровина Н.И. Полярографических анализ некоторых поверхносто-активных органических веществ // Электрохимия. 1973. -Т.9, №12. - С.1868-1870.

162. Крюкова Т. Полярографический анализ. М.: Госхимиздат. 1959. - 600с.

163. Milberg С., Kratobvil J.P., Zuman P. Surface orientation of cholanoic acids from suppression of polarographic maxima // Journal of Colloid and Interface Science. 1988. - V.126, №1. - P.63-68.

164. Evans D.H., Lingane J.J. The chronopotentiometric reduction of oxygen at gold electrode // Journal of Electroanalytical Chemistry. 1963. - V.6, №4. -P.283-299.

165. Rajendran Т., Jeyaraman R., Rajasekaran B. Effect of 2,4-diaryl-3-azaicyclo-3,3,l-nonan-9-ones on polarographic maxima of oxygen. Lead and Ni // Indian Journal of Chemistry. 1983. - V.22, №6. - P.485-489.

166. Tebbutt P., Hahn C.E.W. The effect of halothane on the reduction of oxygen on gold A method for simultaneous determination of oxygen and halothane on a single working electrode // Journal of Electroanalytical Chemistiy. 1989. -V.261, № 1. - P.205-216.

167. Novotny L., Navratil T. Effect of surfactants and related biological active substances on the O2/H2O2 voltammetry and its utilization for determinationof the total surfactant content 11 Electroanalysis. 1998. - V.10, №8. - P.557-561.

168. Navratil Т., Novotny L. Detection of bioactive surfactants in aqueous solutions on the basis of I^Cb-voltammetry // Fresenius J Anal Chem. 2000. - V.366, №2. - P.249-253.

169. Нонхибел Д., Уолтон Дж. Химия свободных радикалов. М.: Мир, 1977. -567 с.

170. Ингольд К. Теоретические основы органической химии. М.: Мир, 1973. -520 с.

171. Розанцев Э.Г., Шолле В.Д. Органическая химия свободных радикалов. -М.: Химия, 1979.-334 с.

172. Сайке П. Механизмы реакций в органической химии. М.: Химия, 1991. -558 с.

173. Денисов У.Т. Циклические механизмы обрыва цепей в реакциях окисления органических соединений // Успехи химии. — 1996. Т.65, №6. - С. 547-563.

174. Шольц Ф. Электроаналитические методы: теория и практика: пер. с англ.; под ред. В.Н. Майстренко. — М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. — 326 с.

175. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Цирлина Г.А. Электрохимия. М.: Химия, 2006. - 670с.

176. Меныцикова Е.Б., Ланкин В.З., Зенков Н.К., Бондарь И.А., Круговых Н.Ф., Труфакин В. А. Окислительный стресс. Прооксиданты и антиоксиданты. М.: «Слово», 2006. — 556с.

177. Гусев В.А., Брусов О.С., Панченко Л.Ф. Супероксиддисмутаза -радиобиологическое значение и возможности // Вопр. мед. химии. -1980. Т. 26, вып. 3.-е. 291-299.

178. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа, пер. с польск. М.: Мир, 1974. - 552 с.

179. Compton Richard G., Banks Craig E. Understanding voltammetry. -University of Oxford, UK.: World Scientific Publishing Co. Pte. Ltd., 2007. -371 p.

180. Turyan Y.I., Gorenbein P., Kohen R. Theory of the oxygen voltammetric electroreduction process in the presence of an antioxidant for estimation of antioxidant activity // J. Electroanalytical Chem. 2004. - Vol. 571, №571. -P. 183-188

181. Turyan Ya.I., Chemical Reactions in Polarography.- Moscow: Khimiya, 1980. P.22

182. Bors W., Michel C. Antioxidant capacity of flavanols and gallate esters: Pulse radiolysis studies // Free Radic. Biol. Med.- 1999.- Vol. 27.- P. 1413-1426.

183. Бурлакова Е.Б., Храпова Н.Г. Перекисное окисление липидов мембран и природные антиоксиданты // Успехи химии. 1985. -Т.54. - с. 1540-1558

184. Химия биологически активных природных соединений / Под ред. Преображенского Н.А., Евстигнеевой Р.П. М.: Химия, 1976. — 137 с.

185. Методы и средства определения антиоксидантной активности препаратов. Материалы I семинара. / Под ред. Е.Б. Бурлаковой. -Москва: ИБХФ, 2005. 250с.

186. Korotkova E.I., Karbainov Yu.A., Shevchuk A.V. Study of antioxidant properties by voltammetry // J. Electroanalutical Chemistry. 2002. - V. 508, № 1. - P. 56-60.

187. Аврамчик О. А Закономерности процесса электровосстановления кислорода в присутствии антиоксидантов и их применение в аналитической практике. Дисс. канд. хим. наук. Томск, 2006. - 176 с.

188. М. Б. Фиалко, В. Н. Кумок Лекции по планированию эксперимента. Томск: Изд-во Том. ун-та, 1977.- 131с.

189. С. Н. Саутин Планирование эксперимента в химии и химической технологии.- Л.: Наука, 1975. 48с.

190. Е.И. Короткова. Практикум по планированию и организации эксперимента. Томск: Изд-во ТПУ, 1984.- 97с.

191. Красовский Г.И., Филаретов Г.Ф. Планирование эксперимента. Минск: Изд-во Белорусского ГУ, 1982. - 302 с

192. E.I. Korotkova, Y.A. Karbainov, О. A. Avramchik. Investigation of antioxidant and catalytic properties of some biologically active substances by voltammetry. // Analutical and Bioanalutical Chemistry, 2003, v. 375, N 1-3, 465-468.

193. Комиссаров И.Д., Климова А.А., Логинов А.Ф. Исследование свойств гуминовых кислот // Гуминовые препараты. 1971. - №1. - с. 200-212.

194. Христева Л.А. Возможности применения гуминовых кслот // Гуминовые удобрения: Теория и практика их применения. 1977. - Т. 6. - с. 3-15.

195. Калабин Г.А., Каницкая JI.B., Кушеарев Д.Ф. Количественная спектроскопия ЯМР природного органического сырья и продуктов его переработки. М.: Химия, 2000. - 407с.

196. Зезеров Е.Г., Хрипунова И.И. Исследование тканевого дыхания растений. // Ж. Биохимия. 1961. - Т. 26, № 1. - с. 30-37.

197. Кутюрин В.М. Метод амперометрии в исследовании тканевого дыхания растений. // Журн. Аналит. химии. 1963. - Т. 23, № 6. - с. 44-36.

198. Юдина Н.В., Савельев А.В., Иванов А.А., Короткова Е.И., Ломовский О.И. Каталитические свойства механоактивированных гуминовых препаратов в процессе электровосстановления кислорода // Журнал прикладной химии, 2004, т. 77, №1, С. 48-53.

199. Трубецкой О.А., Трубецкая О.Е., Резникова О.И. и др. Гуминовые кислоты как ингибиторы радикальных процессов // Известия АН. Серия биология. 1999. - № 2. - с. 216-220

200. Орлов Д.С. Гуминовые кислоты почв и общая теория гумификации. М.: Изд-во МГУ, 1990. - 325 с.213. комиссаров И.Д., Логинов Л.Ф. Гуминовые вещества в биосфере. М.: Наука, 1993.-с. 36-45.

201. Mehta А.С., Seshadri T.R. Flavonoids as antioxidants/ J. Sci. Ind. Res 1958-Vol. 18b.-P. 24-28.

202. Bors W., Heller W., Michel C., Saran M. Flavonoids as antioxidants: determination of radicalscavenging efficiencies // Methods Enzymol.— 1990 — Vol. 186.-P. 343-355.

203. Costantino L., Rastelli G., Albasini A. Inhibitory activity of flavonols towards the xanthine oxidase enzyme // Int. J. Pharmaceutics 1992 - Vol. 86 — P. 1723.

204. Chang W.S., Lee Y.J., Chiang H.C. Inhibitory effects of flavonoids on xanthine oxidase // Anticancer Res.- 1993.- Vol. 13 P. 2165-2170.

205. Cos P., Ying L., Calomme M. et al. Structure-activity relationship and classification of flavonoids as inhibitors of xanthine oxidase and superoxide scavengers //J. Nat. Prod.- 1998.- Vol. 61- P. 71-76.

206. Cotelle N., Bernier J.L., Catteau J.P. et al. Antioxidant properties of hydroxyl-flavones // Free Radic. Biol. Med.- 1996.- Vol. 20.- P. 35-43.

207. Magnani L., Gaydou E.M., Hubaud J.C. Spectrophotometric measurement of antioxidant properties of flavones and flavonols against superoxide anion // Anal. Chim. Acta.- 2000.- Vol. 411.- P. 209-216.

208. Arora A., Nair M.G., Strasburg G.M. Structure-activity relationships for antioxidant activity of a series of flavonoids in a liposomal system // Free Radic. Biol. Med.- 1998.-Vol. 24.-P. 1355-1363.

209. Kim D.O., Lee C.Y. Comprehensive study on vitamin С equivalent antioxidant capacity (VCEAC) of various polyphenolics in scavenging a free radical and its structural relationship // Crit. Rev. Food Sci. Nutr.- 2004 Vol. 44,- P. 253273.

210. Lien E.J., Ren S., Bui H.H., Wang R. Quantitative structure-activity relationship analysis of phenolic antioxidants // Free Radic. Biol. Med 1999 - Vol. 26 — P. 285-294.

211. Cao G., Sofic E., Prior R.L. Antioxidant and proantioxidant behavior of flavonoids: structure-activity relationships // Free Radic. Biol. Med- 1997 — Vol. 22.- P. 749-760.

212. Decker E.A. Phenolics: prooxidants or antioxidants? // Nutr. Rev 1997 — Vol. 55.-P. 396-407.

213. Rusznyak S., Szent-Gyogyi A. Vitamin P: Flavonols as vitamins // Nature — 1936.-Vol. 138.-P.27

214. Bojilova A., Nikolova R., Ivanov C. Investigation of properties of a novel coumarin derivatives // Tetrahedron. 1996. - Vol. 52, №38. - P. 597-612

215. Nikolova R., Bojilova A. Synthesis of a novel coumarin derivative,// Tetrahedron. 1998. - Vol. 54, N 14. - P. 407-420

216. Beyer R.E. The participation of coenzyme Q in free radical production and antioxidation // Free Radic. Biol. Med. 1990. - Vol.8. - p. 545-565

217. Beyer R.E. The analysis of the role of coenzyme Q in free radical generation and as an antioxidant // Biochem. Cell Biol. 1992.- Vol.70 - P.390-403

218. Kagan V., Serbinova E., Packer L. Antioxidant effects of ubiquinones in microsomes and mitochondria are mediated by tocopherol recycling // Biochem. Biophys. Res. Commun.- 1990.-Vol. 169.-P. 851-857.

219. Tomasetti M., Littarru G.P., Stocker R., Alleva R. Coenzyme QJ0 enrichment decreases oxidative DNA damage in human lymphocytes // Free Radic. Biol. Med.- 1999.-Vol. 27.-P. 1027-1032.

220. Kaikkonen J., Tuomainen T.-P., Nyyssonen K., Salonen J.T. Coenzyme Qio: Absorption, antioxidative properties, determinants, and plasma levels // Free Radic. Res.- 2002.- Vol. 36.-P. 389-397.

221. Festenstein G.N., Heaton F.W., Lowe J.S., Morton R.A. A constituent of the unsaponifiable portion of animal tissue lipids // Biochem. J 1955 - Vol.59.- P. 558-566.

222. Негреску E.B., Лебедев A.B., Балденков Г.Н. и др. Аитиоксиданты, перекисное окисление липидов и рецепторзависимое увеличение концентрации Са2+ в тромбоцитах человека // Вопросы медицинской химии.- 1992.-№1.-С.36-39.

223. Pobezhimova Т.Р., Voinikov V.K. Biochemical and physiological aspects of ubiquinone function // Membr.Cell Biol.- 2000.- Vol. 13.- P. 595-602

224. Schopfer F., Riobo N., Carreras M.C. et al. Oxidation of ubiquinol by peroxynitrite: implications for protection of mitochondria against nitrosative damage // Biochem. J.- 2000.- Vol.349.- P.35-42

225. Guo Q., Packer L. ESR studies of ascorbic acid-dependent recycling of the vitamin E homologue Trolox by coenzyme Q0 in murine skin homogenates // Redox Rep.- 1999.- Vol. 4.- P. 105-111

226. Stocker R., Bowiy V.W., Frei B. Ubiquinol-10 protects human low density lipoprotein more efficiently against lipid peroxidation than does alpa-tocopherol //Proc. Natl. Acad. Sci. USA.- 1991.-Vol. 88.-P. 1646-1650.

227. Tribble D.L., van den Berg J.J.M., Motchnilc P.A. et al. Oxidative susceptibility of low density lipoprotein subtractions is related to their ubiquinol-10 and a -tocopherol content // Proc. Natl. Acad. Sci. USA 1994 - Vol. 91.- P. 11831187.

228. Lonnrot K., Metsa-Ketela Т., Molnar G. et al. The effect of ascorbate and ubiquinone supplementation on plasma and CSF total antioxidant capacity // Free Radic. Biol. Med.- 1996.- Vol. 21.-P.211-217.

229. Aejmelaeus R., Metsa-Ketela Т., Laippala P. et al. Ubiquinol-10 and total peroxyl radical trapping capacity of LDL lipoproteins during ageing the effects of Q10 supplementation // Mol. Asp. Med.-1997.- Vol. 18.-P. 113-120.

230. Tappel A.L. The inhibition of hematin-catalyzed oxidations by a-tocopherol // Arch. Biochem.- 1954.-Vol.50.-P.473-485

231. Azzi A., Stocker A. Vitamin E: non-antioxidant roles // Progr. Lipid Res. -2000.- Vol.39. -P.231-255

232. Бурлакова Е.Б., Крашаков C.A., Храпова Н.Г. Кинетические особенности токоферолов как антиоксидантов — Черноголовка, 1992 — 56с.

233. Чудинова В.В., Алексеев С.М., Захарова Е.И, Евстигнеева Р.П. Перекисное окисление липидов и механизм антиоксидантного действия витамина Е // Биоорганическая химия 1994.-№ 10 - С. 1029-1046

234. Betancor-Femandez A., SiesH.,Stahl W., Polidori М.С. In vitro antioxidant activity of 2,5,7,8-tetramethyI-2-(2 -carboxyethyl)-6-hydroxychroman (alpha-CEHC), a vitamin E metabolite // Free Radic. Res.- 2002.- Vol.36.- P.915-921.

235. Yamamoto K., Niki E. Interaction of a -tocopherol with iron: antioxidant and prooxidant effects of a-tocopherol in the oxidation of lipids in aqueousdispersion in the presence of iron // Biochim. Biophys. Acta 1988 - Vol.958-P. 19-23

236. Mariorino M., Zamburlini A., Roveri A.,(Jrsini F. Prooxidant role of vitamin E in copper induced lipid peroxidation // FEBS Lett. 1993.- Vol. 330 - P. 174176

237. Михеева E.B. Вольтамперометрическое определение витаминов в многокомпонентных сухих витаминизированных смесях. Дисс.канд.хим. наук. — Томск: Изд-во ТПУ, 2005. — 152 л.

238. Tamba М., O'Neil P. Redox reactions of thiol free radicals with the antioxidants ascorbate and chlorpromazine: Role in radioprotection // J. Chem. Soc. Perkins Trans. 2,- 1991.-Vol. 11.- P. 1681-1685.

239. Колоти лова А.И., Глушанков Е.П. Витамины (химия, биохимия и физиологическая роль).- JL: Изд-во ЛГУ, 1976 248 с.

240. Niki Е. Action of ascorbic acid as a scavenger of active and stable oxygen radicals // Am. J. Klin. Nutr.-1991.- Vol. 54.- P. 1119-1124.

241. Машковский М.Д. Лекарственные средства:. 14-ое изд. в 2 томах. -М.: Медицина, 2000. т. 1. - 540 с.

242. Rasmussen L., Husted S.E., Johnsen S.P. Calcium ions in medicine// Acta Anaesthesiologica Scandinavica. 2003. - Vol.47. - P. 1038-1040.

243. Angelucci F., Aloe L., Vasquez P.J., Mather A.A. Role of calcium ions in pharmacology // The International Journal of Neuropsychopharmacology. -2003. -N6.-P. 225-231.

244. Чекман И.С., Горчакова H.A., Николай С.Л. Магний в медицине. -Кишинев, 1992.- 101 с.

245. Ebel Н., Gunther Т. Magnesium metabolism: a review // J. Clin. Chem. & Clin. Biochem. 1998. - v. 18. - P. 257-270.

246. Вредные химические вещества. Неорганические соединения элементов I-IV групп: справ. / Под. ред. В.А. Филова и др. Л.: Химия, 1988. - 512с.

247. Е.И. Короткова, O.A. Аврамчик, Ю.А. Карбаинов. Изучение антиоксидантной активности и токсичности аскорбатов лития / Тез. докл. VII Всер.науч.конф. «Аналитика Сибири и Дальнего Востока», Новосибирск, 11-16 октября 2004, т.2, с. 177.

248. O.A. Avramchik, E.I. ICorotkova, E.V. Plotnikov, A.N. Lukina, Y.A. Karbainov. Antioxidant and electrochemical properties of calcium and lithium ascorbates.// J. Pharmaceutical and biomedical analysis, v.37, 2005, p. 11491154.

249. Chu Y.F., Sun J., Wu X. et al. Study of lithium compounds properties // J. Agric. Food Chem. 2002. - Vol. 50, N23. - P. 6910 - 6916.

250. Березов T.T., Коровкин Б.Ф. Биологическая химия, -3-е изд., перераб. и доп. М.: Медицина, 1998.-704 с.

251. Notsu Н., Tatsuma Т. and Fujishima A. Tirosinase-mofied boron-doped diamond electrodes for the determination of phenol derivatives // J.Electrohem. Chem. 2002. - Vol. 523. - P. 86-92.

252. A.S. Boev, E.I. Korotkova, A.A. Bakibaev. Voltammetric method of B6 vitamin determination. / Inter, conf. "Chemistry, Chemical engineering and

253. Biotechnology", Tomsk, 11-16 September 2006.- Book of abstracts v.2. p. 165-166.

254. A.S. Boev, E.I. Korotkova, A.A. Bakibaev. Voltammetruk method of B6 vitamin determination. / Inter. Congress on Analytical Sciences ICAS-2006. June 25-30 2006, Moscow, Russia.- Book of abstracts, Moscow, Russia, 2006. v. 1, p.277

255. Березина H.H., Николаева-Федорович H.B. Влияние органических загрязнений в воде на результаты электрохимических измерений // Электрохимия. 1967. т.З. № 2. - с.255-259.

256. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод.- М.: Химия. 1984.-353с.

257. Дамаскин Б.Б. Принципы современных методов изучения электрохимических реакций. М.: МГУ. 1965. - 104с.

258. Городовых Е.В., Семенова А.В., Стромберг А.Г. Новые исследования в полярографии. Кишинев: Штиинца. 1972. — 35с.

259. Pietta P.-G. Flavonoids as Antioxidants // Journal of Natural Products. 2000. -V.63, № 7. - P. 1035-1042.

260. Fukumoto L.R., Mazza G. Assessing Antioxidant and Prooxidant Activities of Phenolic Compounds // Journal of Agricultural and Food Chemistry. 2000. -V.48, №8.-P. 3597-3604.

261. Burda S., Oleszek W. Antioxidant and Antiradical Activities of Flavonoids // Journal of Agricultural and Food Chemistry. 2001. - V.49, № 7. - P. 27742779.

262. Михайленко E.T., Радзинский B.E., Захаров K.A. Лекарственные растения в акушерстве и гинекологии. Киев.: Здоровье, 1987. - 192с.

263. Турова А.Д. Лекарственные растения СССР и их применение. — М.: Медицина, 1974.-424с.

264. Георгиевский В.П., Комиссаренко Н.Ф., Дмитрук С.Е. Биологически активные вещества лекарственных растений. Новосибирск.: Наука, 1990.-327с.

265. М.С. Юсубов, Е.И. Короткова, Т.И. Андреева, Е.Н. Кохмарова. Поиск источников биоантиоксидантов во флоре Сибири. / Тез. докл. VI Международной конф. «Биоантиоксидант», 16-19 апреля, 2002г., г. Москва, с. 651-652.

266. Е.И. Короткова, О.А. Аврамчик, М.С. Юсубов, М.В. Белоусов, Т.И. Андреева. Определение антиоксидантной активности экстрактов растительного сырья методом катодной вольтамперометрии // Химико -фармацевтический журнал, т. 37, №9, 2003, с. 55-57.

267. Т.И. Андреева, Е.И. Комарова, М.С. Юсубов, Е.И. Короткова. Антиоксидантная активность коры калины обыкновенной. // Химико -фармацевтический журнал, 2004, т.38, №10. с. 26-29.

268. Иванов В.Д., Комиссаренко Н.Ф., Ладыгина Е.Я. Фракционирование экстрактов растений // Фармация. 1983. -Т.32, № 4. — С. 11-13.

269. Minica-Dukic N.M., Budincevic М.М., Mihajlovic В.А. Gasic О. Antioxidant activity of plant phenolic. Flavonoids and phenolic acids // Journal of Serbian Chemical Society. 1994. - V.59, № 11. - P. 823-828.

270. Takahama U., Youngman R.G. Elstner E.F. Transformation of quercetin by singlet oxygen generated by a photosensitized reaction // Photobiochemistry and photobiophysics. 1984. - V.7, № 3. - P. 175-181.

271. Базыкина Н.И., Николаевский A.H., Филиппенко T.A., Калоерова В.Г. Оптимизация условий экстрагирования природных антиоксидантов из растительного сырья // Химико фармацевтический журнал. - 2002. -Т.36, №2. - С.46-49.

272. Кемертелидзе Э.П., Цицишвили В.Г., Алания М.Д и др. Исследование антиоксидантных свойств некоторых экстрактов растений // Хим. природ, соед. 2000. - №1. - с. 42 - 46.

273. Шкарина Е.И., Максимова Т.В., Никулина И.Н. и др. Влияние экстрактов растений на антиоксидантную защитную систему организма // Химико -фармацевтический журнал. 2001. - т. 35, №6. - С. 40 - 47.

274. Короткова Е.И., Аврамчик О.А., Юсубов М.С., Белоусов М.В., Андреева Т. И. Определение антиоксидантной активности экстрактов растительного сырья методом катодной вольтамперометрии // Химико-фармацевтический журнал. — 2003. т. 37, №9. - с. 55-57.

275. Растительные ресурсы СССР: Цветковые растения, их химический состав, использование. 1987. - Ленинград: Наука - Т.З. - 325с.

276. Беспалов В.Г., Лимаренко А.Ю., Петров А.С. и др. // Раст. Ресурсы. — 1993. т. 3, №1. - С. 9-18.

277. Крылов Г.В. Травы жизни и их искатели. Томск: Изд-во Красное знамя, 1992.-356 с.

278. Максютина Н.П., Комисаренко Н.Ф., Прокопенко А.П. Растительные лекарственные средства. — Киев: Здоровье, 1985. — 190 с.

279. Краснов Е.А., Березовская Т.П., Алексеюк Н.В. и др. Выделение и анализ природных биологически активных веществ. — Томск: Изд-во Томского ун-та, 1987.-64с.

280. И.В. Шилова, Е.А. Краснов, Е.И. Короткова, М.Г. Нагаев, А.Н. Лукина. Антиоксидантная активность экстрактов наземной части лабазникавязолистного. II Химико фармацевтический журнал, т. 40, № 12. 2006г. с. 22-24.

281. Флора СССР / Под ред. В. Л. Комарова. М.: Наука, 1963. - Т. XXVIII. -234 с.

282. Никифоров Ю. В. Зеленая аптека Горного Алтая. Горно - Алтайск.: Изд-во ГАГУ, 1990. - 48 с.

283. Крылов Г. В., Казакова Н. Ф., Степанов Э. В. Зеленая аптека. -Кемерово: КемГУ, 1993.-120 с.

284. Растительные ресурсы СССР: Цветковые растения, их химический состав, использование. Семейство Asteraceae (Compositae). СПб.: Слово, 1993.-450 с.

285. Химический анализ лекарственных растений / Под ред. Н. И. Гринкевич, Л. Н. Сафронич. М.: Химия, 1983. -250с.

286. Выделение и анализ природных биологически активных веществ / Под ред. Е. Сироткиной. Томск: Изд-во ТПУ, 1987. - 120с. .

287. Лекарственные растения (Растения-целители). Изд. 2-ое / под ред. А.Ф. Гаммерман, Г.Н. Кадаев и др. — М.: Высшая школа, 1975— 400 с.

288. Murase Н., Yamaochi R., Kato К., Kunieda Т., Terao J. Synthesis of a novel vitamin derivative, 2-(a-D-Glucopyranosyl)Methyl-2,5,7,8-TetramethylChroman-6-Ol by a-glucosidase-catalysed transglucosyglation // Lipids. 1997.- V.32, № 1. - P. 73-78.

289. Nair C.K.K., Rajagopalan R., Wani K., Huilgol N.G., Kagiya V.T., Kapoor S. Mechanism of radioprotection by TMG, a water soluble vitamin E // Journal of Radiation Research. 1999. - V.40, № 4. - P. 451.

290. Cheong N., Perrault A.R., Iliakis G. In vitro rejoining of DNA double strand breaks: a comparison of genomic-DNA with plasmid-DNA-based assays // International Journal of Radiation Biology. 1998. - V.73, № 5. - P. 481-491.

291. Rajagopalan R., Wani K., Nuilgol N.G., Kagiya T.V., Nair C.K.K. Inhibition of y-radiation indused DNA damage in plasmid pBR322 by TMG, water-soluble derivative of vitamin E // Journal of Radiation Research. 2002. -V.43,№2.-P. 153-159.

292. Kapoor S., Mucherjee Т., Kagiya T.V., Nair C.K.K. Redox reactions of tocopherol monoglucoside aqua of solutions: a plus radiolysis studies // J Journal of Radiation Research. 2002. - V.43, № 1. - P. 99-106.

293. Регистрационное удостоверение №96/316/2 «Иодантипирин». ВФС 422776-96.

294. Патент РФ 2025126 Средство для лечения и профилактики вирусного клещевого энцефалита, индуцированного в эксперименте. / Яворовская В.Е., Саратиков А.С., Федоров Ю.В., Евстропов А.Н., Соляник Р.Г., Аносова Г.В., Прищеп Т.П., Шмидт Е.В.

295. Патент РФ 2141826 Средство для профилактики и лечения клещевого энцефалита «Иодантипирин». / Саратиков А.С., Яворовская В.Е., Хоружая Т.Г., Сокерина О.А., Лепехин А.В., Портнягина Е.В.

296. Патент РФ 2190402 Противовирусное средство. / Трубачев В.И., Яблоков С.К., Рогачева О.Е.

297. Патент РФ 2175548 Средство для профилактики гриппа и других острых респираторных вирусных инфекций. / Саратиков А.С., Яворовская В.Е., Лепехин А.В., Помогаева А.П., Пучкова Н.Н.

298. Гриценко Л.Н. Противовирусные и иммуномодулирующие свойства производных пиразолона и салицилатов при Коксаки ВЗ- вирусной инфекции. Автореферат дисс. канд. мед. наук. Томск, 1990. — 24с.

299. Смирнов Л.Д., Дюмаев К.Н. Р-Оксипроизводные шестичленных азотистых гетероциклов, синтез, ингибирующая активность и биологические свойства (обзор). // Химико -фармацевтический журнал. -1982. -№4.-С.28 44.

300. Клебанов Г.И., Любицкий О.Б., Васильева О.В., Климов Ю.В., Пензулаева О.Б. и др. Антиоксидантные свойства производных 3-оксипиридина: мексидола, эмоксипина и проксипина. // Вопросы медицинской химии. 2001. - Т. 47, №3. - С. 288 - 300.

301. Пашин Е.Н., Шведова А.А. Влияние синтетического антиоксиданта эмоксипина на тонус коронарных сосудов. // Фармакол. и токсикол. — 1989.-№1.-С. 17-19.

302. Рудык Б.И., Сабадышин Р.А. Влияние эмоксипина на состояние перекисного окисления липидов у больных с хронической сердечной недостаточностью. // Кардиология. 1991. — №11. — С. 52 - 54.

303. Лазебник Л.Б., Фришберг A.M., Дроздов В.Н. Место антиоксиданта эмоксипина в комплексной терапии острого осложненного инфаркта миокарда. // Кардиология. 1994. - Т.34. - № 1 - 2. - С. 122 - 126.

304. Швед Н.И., Белозецкая-Смиян С.И. Коррекция эмоксипином нарушений перекисного окисления липидов у больных деформирующим остеоартрозом.//Врач. дело. 1991. - №10. - С. 101 - 103.

305. Короткова Е.И., Мамаева Е.А., Башкатова Н.В., Бакибаев А.А. Электрохимическое определение антиоксидантных свойств 1,4 — бенздиазепинов // Химико-фармацевтический журнал. 2004. - №3. - с. 52-54

306. Глущенко Н.Н. Антиоксиданты в косметике / Тез. докл. VI Междунар. конф. Биоантиоксидант. 16-19 апреля 2002. Москва — 2002. - С. 117119.

307. Короткова Е.И., Аврамчик О.А., Каморзина И.Г., Карбаинов Ю.А., Лукина А.Н. Новый вольтамперометрический метод определения антиоксидантной активности косметической продукции // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2004. - №8. - с 13-17.

308. Yamazaki Н., Yoneda Т, Yamaguchi Т. Safety assessment of food preservatives at daily intake level by platelet function // Japanese Journal of Food Chemistry. 1998. - V.5, №2. - P. 130-140.

309. Lord H., Pawliszyn J. Microextraction of drugs // Journal of Chromatography A. 2000. - V.902, № 1. - P. 17- 63.

310. Fennema O.R. Food Chemistry New York: Marcel Dekker Inc, 1996. -543 p.

311. Soni M.G., Burdock G.A., Taylor S.L., Greenberg N.A. Safety assessment of propyl paraben: a review of the published literature // Food and Chemical toxicology. 2001. - V.39, № - P. 513-532.

312. Polonen I. Preservation efficiency of sorbic acid and benzoic acid in the ensiling of slaughterhouse by-products and their subsequent metabolism in farmed fur animals, Ph.D. thesis. Helzinki, 2000. -54 p.

313. Soni M., Taylor S., Greenberg N., Burdock G. Evaluation of the health aspects of methyl paraben: a review of published literature // Food and Chemical Toxicology. 2002. - V.40, № 10. - P. 1335-1373.

314. Hansch C., Fujita T. p-o-7i Analysis. A method for the correlation of biological activity and chemical structure // Journal of the American chemical society. 1964.- V.86, №> 8. - P. 1616-1626.

315. E.I. Korotkova, O.A. Avramchik, T.M. Angelov, Y.A. Karbainov. Investigation of antioxidant activity and lipophilicity parameters of some preservatives.// Electrochim. Acta. v.51. N 2. 2005. 324-332

316. Берштейн И.Я. Спектрофотометрический анализ в органической химии. Ленинград: Химия, 1975. — 185 с.

317. Bartoli G.M., Bartoli S., Galeotti Т., Bertoli E. Spectroptotometric study of oxygen radical species generation // Biochim. Biophys. Acta. — 2004. Vol. G20. - P.205 -211.

318. Lewin G. Popov I. Study of antioxidant properties of blood // Med. Hypotheses. 1994. - Vol. 42, N4. - P.269-275.

319. Ион-радикалы в электродных процессах. / под ред. Е.И. Хрущевой, сб. статей. М.: Наука, 1983. - 336 с.

320. Электродные процессы в растворах органических соединений: Учеб. пособие / Под ред. Б.Б. Дамаскина. — М.: Изд-во Моск. ун-та, 1985. 312 с.

321. Китаев Ю.П., Троепольская Т.В., Будников Г.К. Промежуточные продукты в электрохимических реакциях. М.:Наука, 1982. - 216 с.

322. Томилов А.П., Майрановский С.Г., Фиошин М.Я., Смирнов В.А. Электрохимия органических соединений. JL: Химия, 1968. - 592 с.

323. Андронати С.А., Воронина Т.А. Целенаправленный поиск новых нейротропных препаратов. Рига.: Зинатне, 1983. - с. 94-109.

324. Вальдман А.В., Александровский Ю.А. Психофармакология невротических расстройств. М.: Медицина, 1987. — 287 с.

325. Кептя Э.Б., Мухин Е.А. Повышение устойчивости организма к гипероксическому стрессу диазепамом. // Стресс и адаптация. Кишинев, 1978.-С. 176- 177.

326. Ting Wu, Yueqing Guan, Jiannong Ye // Food Chemistry. 2007. - Vol. 100. -p1573-1579

327. Xueqin Xu, Lishuang Yu, Guonan Chen Flavonoids determination in electrochemical analysis // Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis. 2006. - Vol. 41. - P. 493-499

328. R. Aguilar-Sanchez, F. Ahuatl-Garcia, M.M. Davila-Jimenez, M.P. Elizalde-Gonzalez, M.R.G. Guevara-Villa Chromatographic analysis of flavonoids // Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis. 2005. - Vol. 38. — P. 239-249

329. Yamamoto Y., Yamashita S. Plasma ratio of ubiquinol and ubiquinone as a marker of oxidative stress.- 1997.- V. 18, №S1- P. 79-84.

330. Gamache P.H., Acworth I.N. Simultaneous analysis of fat soluble carotenoids, retinoids, tocopherols, vitamin К and coenzyme Qi0 in plasma // Northeast Regional Chromatography Discussion Group 1998 - Book of Abstr. - P. 6.

331. Будников Г.К., Улахович H.A., Медянцева Н.П. Основы электроаналитической химии. Казань: Изд-во Казанского ун-та, 1986. -288с

332. Квантово-химические расчеты в органической химии и молекулярной спектроскопии / под ред. К.Я. Бурштейн, П.П. Шорыгин. М.: Наука, 1989.- 104 с.

333. Фларри Р. Квантовая химия. Введение: Пер. с англ. М.: Мир, 1985. -472 с.

334. Marco Nonella. A quantum chemical investigation of structures, vibrational spectra and electron affinities of the radicals of quinone model compounds. // Photosynthesis Research 1998. - Vol. 55. - p. 253-259.

335. Ambrose James F., Carpenter Lawrence L., Nelson Robert F. Electrochemical and spectroscopic properties of cation radicals. // J. Electrochem. Soc. 1975. -Vol. 122.-p. 876-894.

336. Тихомиров B.A., Герман Э.Д. Расчеты методом MNDO поверхностей потенциальной энергии распада анион-радикалов 1,2-дифтор- и 1,2-дииодэтанов. // Электрохимия. — 1993. — Т. 29, №5. — С. 622 — 625.

337. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M. Квантовая химия органических соединений. Механизмы реакций. -М.: Химия, 1986. 248 с.

338. Филимонов В.Д., Сироткина Е.Е. Химия мономеров на основе карбазола. Новосибирск.: Наука, 1995. - 400 с.

339. N.V. Bashkatova, E.I. Korotkova, Yu.A. Karbainov, A.Yu. Yagovkin, A.A. Bakibaev. Electrochemical, quantum- chemical and antioxidant properties of antipyrine and its derivatives. // J. Pharmaceutical and biomedical analysis, v.37, 2005, p. 1143-1147.

340. Schepetkin I., Potapov A., Khlebnikov A., Korotkova E., Lukina A., Malovichko G., Kirpotina L., Quinn MT. Decomposition of reactive oxygen species by copper(II) bis(l-pyrazolyl)methane complexes. // J Biol Inorg Chem. -2006. v. 11, N 4. - p. 499-513.

341. E. I. Korotkova, Yu. A. Karbainov, A. V. Shevchuk. Study of antioxidant properties by voltammetry. //J. Electroanal. Chem. 2002. V. 508. № 1. 56-60.