Методические аспекты оценки суммарной антиоксидантной активности пищевых продуктов в условиях in vitro с использованием интегральных показателей состава тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат наук Чупрынина, Дарья Александровна

• Чупрынина, Дарья Александровна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Чупрынина, Дарья Александровна

СОДЕРЖАНИЕ

Введение

1 Аналитический обзор

1.1 Классификация аналитических методов определения антиокси-дантной активности и содержания антиоксидантов в пищевых продуктах

1.1.1 Особенности определения суммарного содержания полифенолов в пищевых продуктах методом Фолина-Чокальтео

1.2 Погрешности оценки суммарного содержания компонентов пробы при анализе реальных объектов

1.2.1 Методы оценки стабильности показателей качества результатов анализа

2 Экспериментальная часть

2.1 Исходные реактивы, материалы и оборудование

2.2 Приготовление рабочих растворов

2.3 Методика определения антиоксидантной активности вин с индикаторной системой Fe(III)-Phen (метод FRAP)

2.4 Методика определения антиоксидантной активности вин с использованием медиаторной системы K3[Fe(CN)6]/ K4[Fe(N)6] (потен-циометрический метод по Брайниной Х.З.)

2.5 Методика определения суммарного содержания фенольных соединений в вине (метод Фолина-Чокальтео)

2.6 Пробоподготовка образцов чая для определения содержания антиоксидантов

2.7 Методика определения содержания танина

3 Результаты и их обсуждение

3.1 Алгоритм разработки интегральных показателей, характеризующих суммарную антиоксидантную активность пищевых продуктов

3.2 Определение показателя «суммарное содержание фенольных ве-

ществ» (метод Фолина-Чокальтео)

3.3 Определение показателя антиоксидантной активности методом

FRAP

3.3.1 Определение антиоксидантной активности индивидуальных ан-тиоксидантов и их смесей с индикаторной системой Fe(III)-о - фе-нантролин

3.3.2 Определение антиоксидантной активности индивидуальных ан-тиоксидантов и их смесей с использованием медиаторной системы K3[Fe(CN)6]/ K4[Fe(CN)6]

3.4 Оценка антиоксидантной активности реальных образцов

3.5 Установление взаимосвязи изучаемых (суммарных) и некоторых 90 показателей качества пищевых продуктов

Выводы

Список использованных источников

ПРИЛОЖЕНИЕ А

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Методические аспекты оценки суммарной антиоксидантной активности пищевых продуктов в условиях in vitro с использованием интегральных показателей состава»

ВВЕДЕНИЕ

В пищевой, косметической и фармацевтической промышленности одним из приоритетов является обеспечение качества и полезных свойств выпускаемой продукции. С этой точки зрения, особого внимания заслуживают обнаружение, контроль содержания и исследование свойств антиоксидантов, то есть веществ, проявляющих восстановительные свойства и способных связывать свободные радикалы, тем самым улучшая свойства продукта. Антиок-сидантами являются, в частности, фенольные соединения, витамины, некоторые карбоновые кислоты и аминокислоты. Антиоксидантная активность (АОА) пищевых продуктов является одним из показателей, определяющих их биологическую ценность. К сожалению, единое понимание термина «антиоксидантная активность» еще не выработано. В последние годы и в научной периодике, и в средствах массовой информации опубликовано много материалов по антиоксидантной активности пищевых продуктов, однако эти сведения часто имеют противоречивый характер. Проблема в том, что для количественной оценки АОА в условиях in vitro разные авторы применяют разные индикаторные системы, используют разнотипные и нестандартизо-ванные методики, нередко плохо воспроизводимые, длительные и трудоемкие. Механизмы взаимодействия индикаторных систем с антиоксидантами также различны. Формируемые при этом аналитические сигналы характеризуются разной природой, а получаемые результаты имеют неодинаковые размерности, что затрудняет их сопоставление. Кроме того, неясен вклад отдельных групп восстановителей в суммарный показатель антиоксидантной активности.

Очевидно, в этой области аналитической химии необходимы систематические исследования. Необходим общий методический подход к разработке интегральных показателей, характеризующих антиоксидантную активность пищевых продуктов. Поскольку показатели АОА обычно выражают в пересчете на стандартное вещество, особое внимание должно уделяться обосно-

5

ванному выбору этого вещества. Следует повысить правильность и воспроизводимость результатов анализа, а, следовательно, достоверность оценки качества пищевых продуктов.

Работа выполнялась при финансовой поддержке РФФИ (грант № 09-0396529)

Цель работы. Разработка, проверка и изучение взаимосвязи интегральных показателей состава, характеризующих суммарную антиоксидантную активность пищевых продуктов.

Для достижения этой цели в работе решались следующие задачи:

•обоснование общего алгоритма разработки интегральных показателей, характеризующих суммарную антиоксидантную активность пищевых продуктов;

•выявление взаимосвязи показателей АО А и суммарного содержания ан-тиоксидантов;

• оптимизация условий измерения обобщенных аналитических сигналов, проверка их аддитивности и выбор стандартных веществ;

• сопоставление информативности разных показателей АОА и выявление их взаимосвязи;

• исследование взаимосвязи показателей АОА и других показателей состава пищевых продуктов.

В ходе решения поставленных задач в диссертационной работе предложены единый методический подход к разработке показателей, характеризующих суммарную антиоксидантную активность и алгоритм исследований, необходимых для разработки новых и проверки применимости известных показателей АОА пищевых продуктов. Сопоставлены и изучены погрешности оценки суммарного содержания антиоксидантов с помощью разных показателей АОА. Сопоставлены результаты, полученные при изучении одних и тех же пищевых продуктов с помощью разных показателей АОА после их оптимизации.

Оптимизированы методики определения некоторых показателей АОА. Уточнены области применимости метода FRAP и метода Фолина-Чокальтео как способов оценки АОА пищевых продуктов.

Разработана методика МУ 08-47/275 «Спектрофотометрический метод измерений антиоксидантной активности пищевых продуктов», внесенная в Федеральный реестр методик измерений под № ФР.1.31.2011.09197. Результаты диссертационной работы используются в образовательном процессе ФГБОУ ВПО «КубГУ» в рамках курса «Современные методы испытаний и сертификации» по направлению подготовки 221700.62.

1 Аналитический обзор

1.1 Классификация аналитических методов определения антиок-сидантной активности и содержания антиоксидантов в пищевых продуктах

В настоящее время, говоря о качестве пищевых продуктов, ученые, врачи и диетологи обращают внимание не только на количество белков, жиров, углеводов и микроэлементный состав, но и на содержание природных полифенолов. Эти вещества также называют антиоксидантами (АО), что связано с их способностью нейтрализовать свободные радикалы как в организме человека, что, несомненно, оказывает положительное влияние на состояние здоровья, так и в продуктах питания, что позволяет значительно замедлить/предотвратить порчу сырья, обусловленную различными окислительными процессами. В последние десятилетия было разработано немало методов определения суммарного содержания АО, а также их восстановительной способности - антиоксидантной активности (АОА), которая зачастую является более информативным показателем. Наиболее полными обзорами в Российских научных изданиях по классификации антиоксидантов на наш взгляд следует считать [1], [2]. Многие ученые предлагают подразделять методы оценивания АОА на прямые и косвенные. Прямые методы основаны на изучении влияния АО на кинетику модельных реакций окисления жирных кислот или биологических материалов, либо на конкуренции изучаемого и модельного АО за радикалы. Прямые методы более предпочтительны на практике, однако, очень часто пользуются косвенными методами, с помощью которых определяются параметры, коррелирующие с антиокислительной активностью антиоксидантов. Данная классификация применяется достаточно давно и активно используется многими авторами, однако носит весьма обобщенный характер.

Классификацию методов определения АОА можно проводить и по другим признакам: по типу химических реакций, лежащих в основе определения (реакции взаимодействия АО со свободными радикалами, реакции окисления АО соединениями переходных металлов); по способу формирования и детектирования аналитического сигнала (АС) (спектроскопические, электрохимические, хроматографические и т.д.).

Последнюю градацию следует считать условной, на практике известно немало случаев использования различных способов детектирования для единого типа основополагающих реакций (например FRAP), а также применения многостадийных методик с сочетанием нескольких способов детектирования. Например, комбинированная версия DPPH-теста с ВЭЖХ детектированием, предложенная авторами [3] для определения АОА различных сортов яблок, не может быть применена для таких объектов как красное вино, чай, кофе, какао, т.к. в предлагаемых условиях ВЭЖХ-анализа определяется только небольшая часть фенолов. В то же время определение токоферолов в кальмаровом жире [4], маргарине, сырах, детском питании [5] преимущественно проводят с помощью ВЭЖХ-анализа с двумя последовательно соединенными спектрофотометрическим и флуометрическим детекторами, что пол

зволяет снизить предел обнаружения АО до 0,1 мкг/см [6]. Так же широко известна методика определения витамина Е (токоферола) в образцах масла с использованием экстракции на силиконовой мембране и последующим определением методом ВЭЖХ с электрохимическим детектором [7].

Методы определения АОА, основанные на реакции взаимодействия АО со свободными радикалами. Способность АО поглощать свободные радикалы известна достаточно давно и широко применяется для оценки АОА пищевых продуктов. Генерирование свободных радикалов осуществляется окислением соответствующего субстрата, после чего в раствор вводится анализируемая проба. Регистрация аналитического сигнала может осуществляться различными физико-химическими методами (таблица!. 1).

Таблица 1.1 - Методы определения АО А, основанные на реакциях взаимодействия АО со свободными радикалами.

Метод Реакция Стандартное вещество АС Объект Ссылка

DPPH-тест БРРН- + АО —> БРРН-Н + А+-где АН - антиоксидант Тролокс, АК Изменение оптической плотности, Я=514нм Пищевые продукты, биологические объекты [8-19]

ABTS-анализ АВТ8+- + АН <-> АВТ8-Н+ А+-А+- —> продукты Тролокс Изменение оптической плотности, X =600-750нм Зеленый, черный чай, бобовые [20-23]

ТЕАС (total equivalent antioxidant capacity) Метилмиоглобин +Н2О2 —> феррилмиоглобин +АВТ8 —> АВТ8+-АВТ8+- + АН <-> АВТ8-Н+ А+-А+- —> продукты Тролокс Ингибирование поглощения АВТ8+-, X=600нм Фрукты, овощи, сок [24-25]

ORAC (oxygen radical absorption capacity) ААРН + АН —> ААРН+- + ФЛ (ФЭ) где ФЛ - флуоресцин, ФЭ - фикоэритрин. Тролокс, ГК Снижение флуоресценции Фрукты, овощи, чай, специи [26-29]

Окисление липидов У(+ЬН+02)-+Ь02- + ЬН^Ь- + ЬООНЬ- + 02 —>• Ь02 + Ь02- —> продукты АН + Ь02- —> А- + Ь02- —* продукты где ЬН - липид, У - инициатор. - Непрерывный мониторинг потребления кислорода или присутствия сопряженных диенов Растительное масло, кофе, арахисовое масло, вино, пиво, чай [30-32]

Одним из старейших методов определения АО А, основанных на реакциях свободных радикалов, является БРРН-тест (2,2-дифенил-1-пикрилгидрозил) [19].Результат определения АО А в методе ЭРРН выражают количеством АО, необходимого для уменьшения начальной концентрации БРРН-радикала на 50%:

АЕ = (1/ЕС5о)Тес5о (1.1)

где, АЕ - величина, характеризующая активность АО, ЕС50 - уменьшение начальной концентрации БРРН на 50%, ТЕС50 - время, необходимое для достижения этого состояния, рассчитанное по кинетической кривой[33]. В качестве стандартных веществ используют Тролокс, аскорбиновую кислоту и др. Метод применяется для количественного определения АОА индивидуальных фенолов, пищевых продуктов, биологических объектов [8-18].

БРРН-тест является достаточно экспрессным анализом, не требующим дорогого оборудования, достаточно чувствительным и обладающим высокой воспроизводимостью. Однако, отсутствие реакции между БРРН и фла-воноидами, не содержащими ОН-группу в В-кольце, и ароматическими кислотами, имеющими только одну ОН-группу, стало серьезным ограничением метода[11,16]. Так же затруднено определение гидрофильных соединений, т.к. определение проводится только в органических средах. Авторами [34] был предложен модифицированныйБРРН-тест, основанный на объединении фотометрической процедуры и метода оптотермического окна, что позволило увеличить чувствительность и значительно расширить линейный диапазон измерений. Кроме того, появилась возможность работать с опалесцирующи-ми образцами.

Не маловажными факторами для БРРН-теста являются так же тип и количество растворителя, содержание воды, присутствие ионов металлов, ан-тоцианов [35]. Индонезийские ученые [36] попытались уйти от этих ограничений и разработали колориметрическою методику, основанную на исполь-

11

зовании планшет с сухим реагентом DPPH.3tot подход позволил существенно снизить количество применяемого растворителя. Результаты определения АОА бананов, зеленого чая и агавы не показали значимых различий по сравнению с АОА этих же продуктов, определенной в жидкой фазе. Методика требует дополнительных исследований, направленных на выявление наиболее значимых факторов анализа, круга определяемых АО и расширение перечня анализируемых объектов.

АОА овощей и лекарственных трав была оценена китайскими учеными с помощью другого известного спектрофотометрического метода, основанного на применении в качестве радикал-реагента 2,2'-азино-бис(3-этилбензтиазолино-6-сульфоновой кислоты (ABTS) [21].Период индукции реакции индикаторной системы (время до появления зеленой окраски) в присутствии АО является величиной пропорциональной их количеству. Система калибруется по аскорбиновой кислоте, установлением зависимостей времени индукции от концентрации аскорбиновой кислоты. Так же известно применение Тролокс-эквивалентов для оценки количества ABTS+-, расходуемого на реакцию с образцами [37].

Следует отметить, что реакция ABTS+- с активными АО (Тролокс, аскорбиновая кислота, мочевая кислота) протекает значительно быстрей, чем с малоактивными (4-гидроксифенилуксусная кислота) [38]. С подобной проблемой столкнулись авторы [22] при определении АОА различных сортов чая. Оказалось, что в реакции с ABTS+- экстракты зеленого чая проявляют гораздо меньшую активность в отличие от черного чая, несмотря на то, что содержат гораздо больше полифенолов. В то же время в работе [23] описана удовлетворительная корреляция между показателем АОА и количеством полифенолов в образцах чая.

ABTS-анализ достаточно прост, однако большинство натуральных продуктов взаимодействуют с ABTS+- довольно медленно, следовательно, результаты определения могут зависеть от времени выдерживания и соотношения количества образца к концентрации ABTS+\ Так же, серьезным ограни-

12

чением метода является плохая селективность ABTS+- в реакции с гидрокси-лированными ароматическими углеводородами. Тем не менее, при изучении сопоставимости результатов определения АОА пищевых продуктов ABTS- и БРРН-тестами[39], проведенными на большом количестве различных фруктов, овощей и напитков, степень закоррелированности с результатами, полученными методом ORAC, утвержденным Министерством сельского хозяйства США, показал ABTS-анализ.

Разновидностью ABTS-анализа является ТЕАС-анализ (total equivalent antioxidant capacity), так же применяемый для определения АОА фруктов, овощей и соков [24-25]. В этом случае образование радикала ABTS+- провоцирует система, состоящая из пероксидазы / метамиоглобина в присутствии пероксида водорода.

Для определения АОА пищевых продуктов, как упоминалось выше, широко применяется ORAC-анализ (oxygen radical absorption capacity) -метод, основанный на поглощении кислородных радикалов [26-29]. ORAC-анализ позволяет определить АОА как водорастворимых, так и жирорастворимых продуктов и является стандартизованным методом, однако требует строгого соблюдения рН, условий хранения, а единичный анализ может занимать до 1,5ч. Кроме того, исследования показали, что ORAC-анализ, как и другие методы, чувствителен к составу растворителя: чем более неполярный растворитель, тем выше результаты определения АОА. Для продуктов питания со сложной матрицей выявлено мешающее влияние компонентов, не относящихся к группе антиоксидантов, а именно уроновых (монокарбоновых) кислот и аминокислот[40].Есть сведения о синергетическом эффекте для таких АО, как аскорбиновая кислота, эпигаллокатехингаллат, кофейная кислота и кверцетин[41].

Как известно, основная функция АО - это прерывание окислительных процессов в результате реагирования с пероксидными радикалами или кислородом в большинстве сред органического и неорганического происхождения. В свою очередь кислород - основной элемент радикально-цепных

13

процессов гомогенного окисления в этих средах, следовательно, способность АО к поглощению кислорода в объеме раствора может быть использована в качестве критерия их активности. Основываясь на подобных выводах в Томском политехническом университете предложили новый подход в исследовании антиоксидантной активности [42-47], где в качестве модельной реакции используется процесс электровосстановления кислорода (ЭВ 02), который реализуется в несколько стадий с генерацией на поверхности электрода активных форм кислорода:

02 + е^02

02' + /Г <-*НО2 Н02 + Я1" + е <-► Н202 Н202 + 2Н* + 2е <-> 2Н20

Е° отн. н.в.э. = +0.012 В

Е° отн. н.в.э. = +0.682 В Е° отн. н.в.э. = +1.770 В

(1) (2)

(3)

(4)

Суммарный процесс: 02 + 4Н* + 2Н20

Е° отн. н.в.э. = +1.230 В

(5)

При повышенном содержании Н202 в растворе возможно образование активных ОН радикалов. АОА определялась по относительному уменьшению тока ЭВ 02 в присутствии антиоксидантов в растворах по критерию К [44]:

К=А1/(1о6щ - 1ост )АС

(1.2)

Методика эксперимента заключается в регистрации вольтамперо-грамм катодного восстановления кислорода на полярографе или вольтампе-рометрическом анализаторе в режиме постояннотоковой или дифференциальной импульсной вольтамперометрии. Электрохимическая ячейка состоит из индикаторного микроэлектрода (ртутно-пленочный или стеклографито-

вый), электрода сравнения нас.). В качестве растворителя исполь-

14

зовались апротонные среды с целью достижения максимальной активности кислорода[44].

Возможность применения данной методики была показана на таких пищевых продуктах, как темное и светлое пиво, черный и зеленый чай, плоды рябины, ячмень и т.д. Выявлена зависимость АОА образцов от количества флавоноидов в них. АО, потенциалы окисления/восстановления которых находятся в области электровосстановления кислорода, не могут быть проанализированы этим методом, что ограничивает его применение[44].

Электрохимические методы оценки АОА и суммарного содержания АО в пищевых продуктах являются наиболее доступными, экспрессными, чувствительными и позволяют напрямую оценить электронно-донорно-акцепторные свойства исследуемой системы. Основным преимуществом многие специалисты считают возможность регистрировать процесс переноса электрона на первичной стадии действия АО и возможность прямого определения потенциала окисления анализируемого соединения. В этом случае появляется возможность использовать электрогенерированные окислители: хлор, бром и йод для определения антиоксидантной способности пищевых продуктов [48]. Электрогенерацию галогенов в методе кулонометрического титрования осуществляли на потенциостате при постоянной силе тока 5,0 мА из водного 0,2 М раствора КС1 и КВг в 0,1 М Н2804 и из 0,1 М раствора К1 в тартратном буферном растворе [49]. Конечную точку титрования устанавливали амперометрической индикацией с двумя поляризованными платиновыми электродами. Таким образом, была предпринята попытка оценить антиок-сидантную способность экстрактов различных сортов чая с помощью элек-трогенерированного брома. Параллельно экстракты чая анализировали с фотометрическим методом по реакции комплексообразования с А1С13 и суммарное содержание флавоноидов в пересчете на рутин выражали в мг на 100г чая [49, 50]. Известен метод определения некоторых жирорастворимых ан-тиоксидантов методом гальваностатической кулонометрии с помощью элек-

трогенерированных окислителей. Кулонометрически с помощью элекгрогене-

15

рированного брома титровали аликвоты экстрактов сока моркови, растительных масел и рыбьего жира [51].Отмечено, что бром и йод могут окислить не только антиоксиданты, но и другие соединения.

Амперометрический метод (АМ) определения антиоксидантов основан на измерении электрического тока в ячейке, возникающего при окислении анализируемого вещества на поверхности рабочего электрода при подаче на него определенного потенциала [52]. Сигнал регистрируется в виде дифференциальных выходных кривых. С помощью специального программного обеспечения производится расчет площадей или высот пиков (дифференциальных кривых) анализируемого образца и стандартного вещества. В качестве стандартных веществ можно использовать общеизвестные антиоксиданты: кверцетин, дигидрокверцетин, мексидол, тролокс, галловую кислоту и др. [53]. Результаты определения суммарного содержания АО, по предложенной методике в пищевых продуктах (вино, коньяк, пиво, чай, кофе, овощи, фрукты, ягоды) хорошо согласуются с методом ОЯАС. Для всех этих продуктов была получена высокая корреляция (г = 0,96).

Анализ масел, жиров и водорастворимых образцов пищевых продуктов так же может быть осуществлен с помощью универсальных систем, основанных на окислении липидов или углеродных моделей (например, диеновые соединения) [54-57]. В качестве окисляемого субстрата могут выступать индивидуальные липиды, растительные масла, протеины, биологические субстраты. Схема липидного окисления может быть представлена следующим образом:

ГдеЬН - липид, У - инициатор, АН - антиоксидант. Инициирование преимущественно осуществляется 2,2'-азо-бис(2-амидинопропан) дигидрохло-

16

У (+ЬН+02) ьо2- + ЬН Ь- + ЬООН Ь- + 02 —> Ь02 + Ь02- —> продукты АН + Ь02- —> А- + Ь02- —> продукты

(6)

(7)

(8)

ридом (ААРН) для водорастворимых образцов и 2,2'-азо-бис(2,4-диметилвалероиитрил)ом (АМУ1Ч) для жирорастворимых образцов, возможно применение переходных металлов. В этом случае, АО А характеризуется такими параметрами, как процент ингибирования и 1С50 (концентрация анти-оксиданта, необходимая для обеспечения 50% ингибирования). А контроль окисления липидов осуществляется непрерывным мониторингом потребления кислорода или присутствия сопряженных диенов.

Многообразие моделей, основанных на перокислении липидов, позволяет определять АОА широкого спектра продуктов, таких как растительное масло [30], кофе [31], арахисовое масло, вино[32], пиво, виноградный сок, чай [33], [57]. Серьезным недостатком данного метода является анализ исключительно растворимых образцов.

В качестве эффективных инструментальных средств для обнаружения веществ, обладающих антиокислительными свойствами, было предложено использовать биосенсоры [58-59], которые характеризуются высокой чувствительностью, избирательностью и не требуют сложной длительной подготовки образца к анализу. В качестве сенсора используют иммобилизованные энзимами графитовые [60-61], платиновые [62-64], стеклоуглеродные [65] и др.[66-72] электроды. Энзим катализирует окисление полифенолов молекулярным кислородом согласно реакции:

АН2 + 1/202 А- + Н20 (9)

Продукт окисления энзима впоследствии детектируется на электроде, при соответствующем потенциале. Подобные биосенсоры были применены для оценки полифенольного состава овощей [73-74], различных вин [75-76].

Методы, основанные на реакции окисления АО соединениями переходных металлов. Для большинства биологически важных антиоксидан-тов (флавоноидов, фенолкарбоновых кислот, токоферолов, аскорбиновой кислоты) характерна высокая восстановительная активность по отношению к

ионам металлов переменной валентности. [77-81]. Индикаторные системы на основе комплексов железа применяют для оценки содержания АО не только в фотометрическом, но и в кулонометрическом [82-83], проточно-инжекционном анализе [78], а также в тест-методах [84]. Созданы аналоги метода FRAP, в которых вместо железа(Ш) окислителем служат соединения Cu(II), Ce(IV) или Ru(IV). Среди них наиболее известен метод CUPRAC, предложенный [85](таблица 1.2).

В последние годы наиболее часто применяются методики определения АОА, основанные на восстановлении антиоксидантами (например, аскорбиновой кислотой) соединений железа (III) и фотометрировании комплексов Fe(II) с разными реагентами лигандного характера (пиридил -2,6-дикарбоновая кислота, ферроцин, трипиридилтриазин, о-фенантролин, 2,2'-дипиридил и др.). Этот способ определения АОА в англоязычной литературе называют методом FRAP(ferric reducing/antioxidant power) [86].

Индикаторные системы на основе комплексов железа применяют для фотометрического определения восстановителей довольно давно [87], однако для определения суммы АО - только с 1996 г. Разработанная I.F.Benzie и J.J. Strain методика оценки АОА плазмы крови была основана на восстановлении комплекса железо-трипиридилтриазин (Fe(III)-TPTZ) до формы Fe(II)-TPTZ интенсивно голубого цвета с максимумом поглощения при длине волны 593 нм [88-89]. Впоследствии анализ был адаптирован и использован для оценки содержания антиоксидантов в растениях [90-94]. Например, в работе [90] было проведено исследование по сравнению антиоксидантной силы свежеприготовленных настоев 25 видов чаев различных сортов. Результаты свидетельствовали о том, что разные чаи имели весьма разную антиоксидантную силу, которая хорошо коррелировала (г = 0,956) с общим фенольным содержанием чая. Методика получила название «FRAP assay», однако позднее этот термин стали применять и для методик, основанных на получении окрашенных комплексов Fe(II) с другими реагентами [77-78, 95-102].

Таблица 1.2-Методы оценки АО А, основанных на окислительно-восстановительных реакциях соединений металлов переменной валентности

Название метода Реакция Стандартное вещество АС Объекты Ссылка

РИАРанализ (ferric reducing antioxidant power) Ре(Ш)-трипиридилтриазин + АН —> Fe(II)- трипиридилтриазин АК Изменение оптической плотности, А=590нм Вино, чай, сок [77]

CUPRAC анализ (cupric ion reducing antioxidant capacity) Cu(II) - (2,9-диметил-1,10-фенантролин) + АН —>Cu(I) - (2,9-диметил-1,10-фенантролин) МК Изменение оптической плотности, А=450нм Травы [79,81, 103]

CERAC анализ (cerium(IV)-based antioxidant capacity assay) Се 4++ Н20 Се(ОН)3+ + Н+ Се(ОН)3+ + Н20 Се(ОН)22+ + Н+ KB Изменение оптической плотности, А=320нм Сахар, цитрусовые [104]

ТЕАС анализ (tro-lox equivalent capacity assay) трис-(2,2'-бипиридилат) Ru(III) + АН —> трис-(2,2'-бипиридилат) Ru(II) Тролокс Снижение люминесценции Фармацевтические препараты [105]

где, АН - антиоксидант

В 1985г. Группой ученых из Ленинградского технологического института был предложен потенциометрический метод определения окислителей и восстановителей, основанный на введении анализируемого раствора в раствор сравнения, содержащий обратимую окислительно-восстановительную пару [106]. Электродный потенциал индикаторного электрода описывается уравнением:

Сп- (1-3)

Е = Е° +

■"Ох

и измерялся до (1.3) и после (1.4) введения исследуемого образца:

где Е и Ех - потенциалы, регистрируемые в системе до и после введения анализируемой пробы (V); Е° - стандартный потенциал медиаторной системы (V); Сох - концентрация окисленной формы медиаторной системы; Сяесг- концентрация восстановленной формы медиаторной системы, Сх- концентрация участвующего в реакции АО (экв/дм ); и Ь= ЯТ/пБ (Я - газовая постоянная, Т - абсолютная температура раствора, Б - число Фарадея). Определение величин окисленной и восстановленной формы медиаторной системы предложено проводить способом двух добавок стандартного вещества (АО). Результаты определения пероксида водорода и аскорбиновой кислоты по данной методике удовлетворительно согласовались с контрольными процедурами, перманганатометрическим и йодометрическим титрованием соответственно, что позволяет говорить о справедливости предложенного алгоритма [107].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Чупрынина, Дарья Александровна, 2013 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Абдулин, И.Ф. Органические антиоксиданты как объекты анализа / И.Ф. Абду-лин, Е.Н. Турова, Г.К. Будников // Зав. лаборатория. Диагностика материалов. - 2001. -Т.67. -№6. - С. 3-13.

2. Яшин, Я.И. Природные антиоксиданты. Содержание в пищевых продуктах и их влияние на здоровье и старение человека / Я.И. Яшин, В.Ю. Рыжнев, А.Я. Яшин, Н.И. Черноусова. - М.: Транслит, 2009. - 212 с.

3. Bandoniene, D. On-line HPLC-DPPH method for evaluation of radical scavenging phenols extracted from apples (Malus domestica L) / D. Bandoniene, M. Mukovic //. J Agric Food Chem. - 2002. - V. 50. - P. 2482-2487.

4. Gonzalez, M. Gaz chromatographic flow method for the preconcentrain and simultaneous determination of antioxidant and preservative additives in fatty foods / M. Gonzalez, M. Gallego, M. J. Valcarcer // Cromotogr. A. - 1999. - V.848. - №1. - P. 529.

5. Zamarreno, M. M. D. Ascorbic acid determination of natural juice / M. M. D. Za-marreno, A. S. Perez, M. B. Rangel. // D. Anal. Chim. Acta. - 1999. - V. 386. - №1-2. -P. 99-106.

6. Русина, И. Ф. Биохимия хранения картофеля овощей и плодов / И.Ф. Русина, И.С. Морозова, А.Б. Гагарина. - М.: Наука, 1990. - С.116.

7. Клюев, С.А. Определение витаминов А и Е методом ВЭЖХ с предварительным равновесным распределением в двух несмешивающихся жидких фаза / С.А. Клюев // ЖАХ. - 1996. - Т.51. - № 9. - С 961 -963.

8. Yen, G.-C. Antioxidant and pro-oxidant properties of ascorbic acid and gallic acid / G.-C. Yen, P.-D. Duh, H.-L. Tsai // Food Chem. - 2002,- V. 79. - № 3. - P. 307-313.

9. De Gaulejac, N. S.-C. Comparative study of polyphenol scavenging activities assessed by different methods / N. S.-C. de Gaulejac, C. Provost, N. Vivas // J. Agric. and Food Chem. - 1999. - V. 47. - № 2. - P. 425-431.

10. Fukumoto, L. R. Assessing antioxidant and prooxidant activities of phenolic compounds / L. R. Fukumoto, G. Mazza // J. Agric. and Food Chem. - 2000. - V. 48. - № 8. - P. 3597-3604.

11. Peroxynitrite-scavenging activity of green tea tannin / T. Yokozawa et al. // J. Agric. Food Chem. - 1998. - V. 46. - P. 4484-4486.

12. Fernandez-Pachon, M. S. Determination of the phenolic composition of sherry and table white wines by liquid chromatography and their relation with antioxidant activity / M. S. Fernandez-Pachon, D. Villano, A. M. Troncoso, M. C. Garcia-Parrilla // Anal. Chim. Acta.-2006.-V. 563. -№ 1-2,- P. 101-108.

13. Rapisarda, P. Antioxidant effectiveness as influenced by phenolic content of fresh orange juices / P. Rapisarda, A. Tomaino, R. Lo Cascio, F. Bonina, A. De Pasquale, A. Saija // J. Agric. and Food Chem. - 1999. - V. 47. - № 11. - P. 4718-4723.

14. Meda, A. Determination of the total phenolic, flavonoid and proline contents in Burkina Fasan honey, as well as their radical scavenging activity / A. Meda, C. E. Lamien, M. Romito, J. M. Odile G. Nacoulma // Food Chem. - 2005. - V. 91. - № 3. - P. 571-577.

15. Shyamala, B. N. Leafy vegetable extracts - antioxidant activity and effect on storage stability of heated oils / B. N. Shyamala, S. Gupta, A. J. Lakshmi, J. Prakash // Innov. Food Sci. and Emerg. Technol. - 2005. - V. 6. - № 2. - P. 239-245.

16. Von Gadow, A. Comparison of the antioxidant activity of aspalathin with that of other plant phenols of rooibos tea (Aspalathus linearis), r-tocopherol, BHT, and BHA / A. von Gadow, E. Joubert, C. F. Hansmann //J. Agric. Food Chem. - 1997. - V. 45. - P. 632-638.

17. Choi, Y. M. Antioxidant and antimicrobial activities of propolis from several regions of Korea / Y. M. Choi, D. O. Noh, S. Y. Cho, H. J. Suh, K. M. Kim, J. M. Kim // LWT. -2006. - V. 39. - № 7. - P. 756-761.

18. Yu, L. Antioxidant properties of hard winter wheat extracts / L. Yu, Scott Haley, J. Perret, M. Harris // Food Chem. - 2002. - V. 78. - № 4. - P. 457-461.

19. Brand-Williams, W. Use of a free radical method to evaluate antioxidant activity / W. Brand-Williams, ME. Cuvelier, C. Berset // LWT Food Science and Technology. -1995.-V. 28.-P. 25-30.

20. Jimenez-Escring, A. Evaluation of free radical scavenging of dietary carotenoids by the stable radical 2,2-diphenyl-1-picrylhydrazyl / A. Jimenez-Escring, I. Jimenez-Jimenez, C. Sanchez-Moreno, F. Saura-Calixto // J. Sci. Food Agric. - 2000. - V.80. - P. 1686-1890.

21. Chen, I.C. Evaluation of total antioxidant activity of several popular vegetables and Chinese herbs: a fast approach with ABTS/H202/HRP system in microplates / I.C. Chen, H.C. Chang, H.W. Yang, G.L. Chen // Journal of Food and Drug Analysis. - 2004. -V. 12. - №1. - P. 29-33.

22. Gramza, A. Tea extracts as free radical scavengers/ A. Gramza, K. Pawlak-Lemacska, J. Korczak, E. Wsowicz, M. Rudzinska // Polish Journal of Environmental Studies.-2005.-V. 14. - №6. - P. 861-867.

23. Xu, B.J. Comparative analyses of phenolic composition, antioxidant capacity, and color of cool season legumes and other selected food legumes / B.J. Xu, S.H. Yuan, S.K. Chang//J Food Science.-2007.-V. 72. -№2.-P. 167.

24. Kaur, C. Antioxidants in fruits and vegetables - the millennium's health / C. Kaur, H. C. Kapoor // International Journal of Food Science and Technology. - 2001. - V.36. - №7. -P. 703-725.

25. Gil, M. I. Antioxidant activity of pomegranate juice and its relationship with phenolic composition and processing / M. I. Gil, F. A. Tomas-Barberan, B. Hess-Pierce, D. M. Hol-croft, A. A. Kader // J. Agric. and Food Chem. - 2000. - Vol. 48. - № 10 - P. 4581-4589.

26. Guo, C. High-performance liquid chromatography coupled with coulometric array detection of electroactive components in fruits and vegetables: relationship to oxygen radical absorbance capacity / C. Guo, G. Cao, E. Sofic, R. L. Prior // J. Agric. Food Chem. - 1997. -V. 45.-P. 1787-1796.

27. Henning, S.M. Catechin content of 18 teas and a green tea extract supplement correlates with the antioxidant capacity / S. M. Henning, C. Fajardo-Lira, H. W. Lee, A. A. Youssefian, V. L. W. Go, D. Heber // Nutrition and Cancer. - 2003. - V.45. - P.226-235.

28. Ninfali, P. Antioxidant capacity of vegetables, spices and dressings relevant to nutrition / P. Ninfali, G. Mea, S. Giorgini, M. Rocchi, M. Bacchiocca // British Journal of Nutrition. - 2005. -V. 93. - P. 257-266.

29. Cao, G. Oxygen-radical absorbance capacity assay for antioxidants / G. Cao, H. M. Alessio, R. G. Cutler // Free Radical and Biology Medicine. - 1993. - V. 14. - P. 303311.

30. Mosca, L. Enzymatic assay for the determination of olive oil polyphenol content: assay conditions and validation of the method / L. Mosca, C. De Marco, F. Visioli, C. Cannella // J. Agric. Food Chem. -2000. -V. 48. - P. 297-301.

31. Guilot, F. L. Antioxidant properties of novel tetraoxygenated phenylindan isomers formed during thermal decomposition of caffeic acid / F. L. Guillot, A. Malnoe, R. H. Stadler // J. Agric. Food Chem. - 1996. -V. 44. - P. 2503-2510.

32. Abu-Amsha, R. Phenolic content of various beverages determines the extent of inhibition of human serum and low-density lipoprotein oxidation in vitro: identification and mechanism of action of some cinnamic acid derivatives from red wine / R. Abu-Amsha, K. D. Croft, I. B. Puddey, J. M. Proudfoot, L. J. Beilin // Clinical Science. - 1996. - V. 91.-P. 449-458.

33. Re, R. Antioxidant activity applying an improved ABTS radical cation decolorization assay / R. Re, N. Pellegrini, A. Proteggente, A. Pannala, M. Yang, C. Rice-Evans // Free Radical Biol. Med. - 1999. - V. 26. - P. 1231 -1237.

34. Buijnsters, M. Evaluation of antioxidative activity of some antioxidants by means of a combined optothermal window and a DPPH* free radical colorimetry / M. Buijnsters, D. Bicanic, M. Mihai Chirtoc, M.C. Nicoli, Y. Min-Kuo // Analytical Sciences (Japan). Special Issue. -2001. -V. 17. -P.s544-s546.

35. Dawidowicz, A. L. On practical problems inestimation of antioxidant activity of compounds by DPPH method (problems inestimation of antioxidant activity) / A. L. Da-

widowicz, , D. Wianowska, , M. Olszowy // Food Chemistry. - 2012. - V. 131. - P. 1037-1043.

36. Musaa, К. H. A novel high throughput method based on the DPPH dry reagent array for determination of antioxidant activity / К. H. Musaa, A. Abdullah, B. Kuswandi, M. Amrun Hidayat//Food Chemistry. - 2013. - V. 141. - P. 4102^106.

37. Rice-Evans, C. A. Structure-antioxidant activity relationships of flavonoids and phenolic acids / C. A. Rice-Evans, N. J. Miller, G. Paganga // Free Radical Biology & Medicine. -1996. - V. 20. - № 7. -P. 933-956.

38. Гелетий, Ю.В. Определение суммарной концентрации и активности антиоксидан-тов в пищевых продуктах / Ю.В. Гелетий, Ж.Ж.А. Балавуэн, О.Н. Ефимов, B.C. Куликова // Биоорганическая химия. - 2002. - Т. 28, № 6. - С. 551-566.

39. Floegel, A. Comparison of ABTS/DPPH assays to measure antioxidant capacity in popular antioxidant-rich US foods / A. Floegel, Dae-Ok Kimb, Sang-Jin Chungc, Sung I. Kooa, Ock K. Chun // Journal of Food Composition and Analysis. - 2011. - V. 24. -P. 1043-1048.

40. Perez-Jimenez, J. Effect of solvent and certain food constituents on different antioxidant capacity assays / J. Perez-Jimenez, F. Saura-Calixto // Food Research International. -2006. - V. 39.-P. 791-800.

41. Huang, W. Y. Oxygen radical absorbance capacity of peptides from egg white protein ovotransferrin and their interactions with phytochemicals / W. Y. Huang, K. Ma-jumder, J. Wu//Food Chemistry.-2010.-V. 123.-P. 635-641.

42. Короткова, Е.И. Вольтамперометрический метод определения суммарной активности антиоксидантов: автореф. дис. ... д-ра. хим. наук. / Короткова Елена Ивановна. - Томск, 2009. - С. 44

43. Короткова, Е.И. Вольтамперометрический способ определения активности антиоксидантов / Е.И. Короткова // Журн. физ. химии. - 2000. - Т.74. - № 9. - С. 17041706.

44. Короткова, Е.И. Вольтамперометрическое определение антиоксидантной активности растительного сырья и некоторых продуктов питания / Е.И. Короткова, Ю.А. Карбаинов, О.А. Аврамчик // Химия и химическая технология. — 2002. — Т.

45. - вып.З. - С. 110-112.

45. Короткова, Е.И. Новый вольтамперометрический метод определения антиоксидантной активности косметической продукции/ Е.И. Короткова, Ю.А. Карбаинов, О.А. Аврамчик, И.Г. Каморзина и др. // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. - 2004. - Т. 70. - №8. - С. 13-17.

46. Короткова, Е.И. Метод вольтамперометрии в исследовании каталитических свойств каталазы и супероксиддисмутазы/ Е.И. Короткова, О.И. Липских, А.А. Ба-кибаев // Химия и химическая технология. - 2008. - Т.51. - вып.5. - С. 48-50.

47. Korotkova, Е. I. Study of antioxidant properties by voltammetry / E. I. Korotkova, Yu. A. Karbainov, A. V. Shevchuk. //J. Electroanal. Chem. - 2002. - V.508. - №1. - C. 56-60.

48. Турова, E.H Электрохимическая оценка антиоксидантной способности некоторых фитопрепаратов / Е.Н.Турова, И.Ф.Абдуллин, Г.Х. Гайсина, Н.Н.Чернышева, Г.К.Будников // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. -2002. -№ 8.

49. Абдуллин, И.Ф. Кулонометрическая оценка антиоксидантной способности экстрактов чая электрогенерированным бромом / И.Ф. Абдуллин, Е.Н. Турова, Г.К. Будников // Журн. аналит. химии. - 2001. - Т.56, №6. - С. 627-629.

50. Абдуллин, И.Ф Определение мочевой кислоты методом вольтамперометрии и кулонометического титрования / И.Ф. Абдуллин, Ю.Н. Баканина, Е.Н. Турова, Г.К. Будников // Журн. аналит. химии. - 2001. - Т.56. - № 5. - С. 513-517.

51. Абдуллин, И.Ф Определение некоторых жирорастворимых антиоксидантов методом гальваностатической кулонометрии с помощью электрогенирированных окислителей / И.Ф. Абдуллин, Е.Н. Турова, Г.К. Зиятдинова // Журн. аналит. химии. - 2002. - Т.57. - №9. - С. 864 - 866.

52. Яшин, А.Я. Новый прибор «ЦветЯуза-01-AA» для определения суммарного содержания антиоксидантов в пищевых продуктах, БАДах / А.Я. Яшин // Мир измерений. - 2008. - №2.

53. Яшин, А.Я. Определение антиоксидантов в продуктах растительного происхождения амперометрическим методом / П.А. Федина, А.Я. Яшин, Н.И. Черноусова // Химия растительного сырья. - 2010. - №2. - С. 91-97.

54. The antioxidant activities of phenolic antioxidants in free radical peroxidation in phospholipid membranes / L. R. S. Barclay, K. A. Baskin, K. A. Dakin, S. J. Locke, M. R. Vinquist// Can. J. Chem. 1990. - V. 68, N 12. - P. 2258-226

55. Pryor, W. A. Comparison of the efficiencies of several natural and synthetic antioxidants in queous sodium dodecyl sulfate micelle solutions/ W. A. Pryor, T. Strickland, D. F. Church // J. Am. Chem. SOC. - 1988. - V. 110. - P. 2224-2229.

56. Roginsky, V. A. The inhibiting ability of lipid-soluble and water-soluble phenols at lipid peroxidation in micro-heterogeneous systems/ V. A. Roginsky // Biological Membrane. - 1990b. - V. 4. - P. 437-451.

57. Roginsky, V. Chain-breaking antioxidant capability of some beverages as determined by the Clark electrode technique / V.Roginsky, T. Barsukova// Journal of Medicinal Food.-2001. -V. 4/4. - P. 219-229.

58. Freire, R. S. Dual amperometric biosensor device for analysis of binary mixtures of phenols by multivariate calibration using partial least squares / R. S. Freire, M. M. C. Ferreira, N. Dura.n, L. T. Kubota // Anal. Chim. Acta. - 2003. - V. 485. - P. 263-269.

59. Gomes, S. A. S. S. An amperometric biosensor for polyphenolic compounds in red wine / S. A. S. S. Gomes, J. M. F. Nogueira, M. J. F. Rebelo // Biosens. Bioelectron. -2004. - V. 20. - P.1211-1216.

60. Yaropolov, A. I. Flow-injection analysis of phenols at a graphite electrode modified with co-immobilised laccase and tyrosinase / A. I. Yaropolov, A. N. Kharybin, J. Marko-Varga,G. Emne.us, L. Gorton // Anal. Chim. Acta. - 1995. - V.308. - P. 137-144.

61. Jaroz-Wilkolazka, A. Amperometric detection of mono- and diphenols at Cerrena unicolor laccase modified graphite electrode: correlation between sensitivity and substrate structure./ A. Jaroz-Wilkolazka, T. Ruzgas, L. Gorton // Talanta. - 2005. - V.66. -P.1219-1224.

62. De, Quan Assembly of laccase over platinum oxide surface and application as an amperometric biosensor / Quan De, Y. Kim, K. B. Yoon, W. Shin // Bull. Korean Chem. Soc. - 2002. - V. 23. - P. 385-390.

63. De, Quan Amperometric detection of catechol and catecholamines by immobilized laccase from DeniLite / Quan De, W. Shin // Electroanalysis. - 2004. - V. 16. - P. 15761582.

64. Timur, S. Thick film sensors based on laccases from different sources immobilized in polyaniline matrix / S. Timur, N. Pazarliog"lu, R. Pilloton, A. Telefoncu //Sens. Actuators B. - 2004. - V.9. - P. 132-136.

65. Freire, R. S. Development of a laccasebased flow injection electrochemical biosensor for the determination of phenolic compounds and its application for monitoring remediation of Kraft El paper mill effluent / R. S. Freire, N. Dura.n, L. T. Kubota //Anal. Chim. Acta. - 2002. - V.463. - P. 229-238.

66. Freire, R. S. Effects of fungal laccase immobilization procedures for the development of a biosensor for phenol compounds / R. S. Freire, N. Dura.n, L. T. Kubota //Talanta. — 2001.-V.54.-P. 681-686.

67. Leite, O. D. Synergic effects studies of the bi-enzymatic system laccase-peroxidase in a voltammetric biosensor for catecholamines / O. D. Leite, K. O. Lupetti, O. Fatibello-Filho, I. C. Vieira, A. de M Barbosa //Talanta. - 2003. - V.59. -P. 889-896.

68. Vianello, F. A high sensitivity amperometric biosensor using a monomolecular layer of laccase as biorecognition element / F. Vianello, A. Cambria, S. Ragusa, M. T. Cambria, L. Zennaro, A Rigo // Biosens. Bioelectron. - 2004. - V.20. -P. 315-321.

69. Freire, R. S. Laccase-based screen printed electrode for amperometric detection of phenolic compounds / R. S. Freire, N. Dura.n, J. Wang, L. T. Kubota // Anal. Lett. -2002.-V.35.-P. 29-38.

70. Freire, R. S. Mixed enzyme (laccase/tyrosinase)-based remote electrochemical biosensor for monitoring phenolic compounds / R. S. Freire, S. Thongngamdee, N. Dura.n, J. Wang, L. T. Kubota //Analyst. - 2002. - V. 127. -P. 258-261.

71. Carralero, V. Development of a tyrosinase biosensor based on gold nanoparticles-modified glassy carbon electrodes: application to the measurement of a bioelectrochemi-cal polyphenols index in wines / V. Carralero, M. L. Mena, A. Gonza.lez-Corte.s, P. Ya.nez-Seden~o, J. M. Pingarro.n //Anal. Chim. Acta. - 2005. - V.528. - P. 1-8.

72. Imabayahi, S.-i. Amperometric biosensor for polyphenol based on horseradish peroxidase immobilized on gold electrodes / S.-i. Imabayahi, Y.-T. Kong, M. Watanabe // Electroanalysis. -2001. - V.13. - P. 408-412.

73. Dornelles Mello, L. HRP-based amperometric biosensor for the polyphenols determination in vegetables extract / L. Dornelles Mello, M. Del Pilar Taboada Sotomayor, L. T. Kubota // Sens. Actuators B. - 2003. - V.96. - P. 636-645.

74. Vieira, I. C. Amperometric biosensor for the determination of phenols, using a crude extract of sweet potato //1. C. Vieira, O. Fatibello-Filho // Anal. Lett. - 1997. - V.30. -P. 895-907.

75. Kilmartin, P. A. A cyclic voltammetry method suitable for characterizing antioxidant properties of wine and wine phenolics / P. A. Kilmartin, H. Zou, A. L. Waterhouse // J. Agric. Food Chem. - 2001. - V.49 - P. 1957-1965.

76. Gamella,M. Electrochemical Estimation of the polyphenol index in wines using a laccase biosensor / M. Gamella, S. Campuzano, A. J. Reviejo, J. M. Pingarroa N // J. Agric. Food Chem. - 2006. - V.54. - P. 7960-7967.

77. Arya, S. P. A new method for the ascorbic acid assay using iron (II) - pyridine-2,6-dicarboxylic acid complex / S. P. Arya, P. Jain, M. Mahajan // Ann. Chem. - 2002. - Vol. 92.-№ 11-12.-P. 1159.-1164.

78. Kleszczewski, T. Flow injection spectrophotometric determination of L-ascorbic acid in biological matters / T. Kleszczewski, E. Kleszczewska // J. of Pharm. and Biomed. Anal. - 2002. - Vol. 29. - № 4. - P. 755-759.

79. Tutem, E. Simultaneous spectrophotometric determination of systine and systeine in amino acid mixtures using copper (II) - neocuproin reagent / E. Tutem, R. Apak // Anal. Chem. Acta.- 1991. -Vol. 255,- № l.-P. 121-125.

80. Pérez-Ruiz, Т. Flow injection chemiluminescent method for the successive determination of L-cysteine and L-cystine using photogenerated tris (2,2'-bipyridyl) ruthenium (III) / T. Pérez-Ruiz, С. Martínez-Lozano, V. Tomás, J. Martín // Talanta. - 2002. - Vol. 58.-№5.-P. 987-994.

81. Zaporozhets, О.A. A new test method for the evaluation of total antioxidant activity of herbal products / O.A. Zaporozhets, O.A. Krushynska, N.A. Lipkovska, V.N. Darvinchenko //J. Agrie. Food Chem. -2004. - V. 52. -P. 21-25.

82. Ziyatdinova, G. Novel coulometric approach to evaluation of total free polyphenols in tea and coffee beverages in presence of milk proteins / G. Ziyatdinova, A. Nizamova, H. Budnikov//Food Analytical Methods. 2011.-V.4, № 3.- P.334-340.

83. Зиятдинова, Г.К. Кулонометрическая оценка железовосстанавливающей способности некоторых продуктов питания / Г.К. Зиятдинова, A.M. Низанова, Г.К. Будников // Бутлеровские сообщения. -2011.- Т.4. - № 4. - С. 72-79.

84. Логинова, Л.П. Метрологические характеристики обнаружения восстановителей с реагентами, иммобилизованными в желатиновой пленке / Л.П. Логинова, О.Ю. Коновалова // Bíchhk Харювського нацшального ушверситету. - 2007. — Т. 15(38). - №770. - С.90 - 98.

85. Novel total antioxidant capacity index for dietary polyphenols and vitamins С and E, using their cupric ion reducing capability in the presence of neocuproin: CUPRAC method / R. Apac and [et al.] // J. Agrie, and Food Chem. - 2004. - V.52. - №26. - P. 79707981.

86. Benzie, I.F The ferric reducing ability of plasma (FRAP) as a measure of «antioxidant power»: the FRAP assay / I.F. Benzie, J.J. Strain // Analytical Biochemistry. - 1996. - V. 239. - P. 70-76.

87. Lau, O.W. Spectrophotometric determination of ascorbic acid in canned fruit juices, cordials, and soft drinks with iron(III) and 1,10-phenantroline as reagents / O.W. Lau, S.F. Luk//J. Assoc. off. Anal. Chem. - 1987. - V.70. - № 3. - P. 518-520.

88. Benzie, I. F. F. An automated, specific, spectrophotometric method for measuring ascorbic acid in plasma (EFTSA) //Clin. Biochem. - 1996. - V. 29. - P. 111-116.

89. Benzie, I. F. F. The Ferric reducing ability of plasma (FRAP) as a measure of "antioxidant power": the FRAP assay /1. F. F. Benzie, J. J. Strain // Anal. Biochem. - 1996. -V.239.-P. 70-76.

90. Benzie, I. F. F. Total antioxidant capacity of teas by the ferric reducing/antioxidant power assay /1. F. F. Benzie, Y. T. Szeto // J. Agrie. Food Chem. - 1999. - V.47. - P. 633-636.

91. Ou, B. Analysis of antioxidant activities of common vegetables employing oxygen radical absorbance capacity (ORAC) and ferric reducing antioxidant power (FRAP) as-

says: a comparative study / B. Ou, D. Huang, M. Hampsch-Woodill, J. Flanagan, E. Deemer // J. Agric. Food Chem. - 2002. - V.50. - P. 3122-3128.

92. Gil, M. I. Antioxidant activity of pomegranate juice and its relationship with phenolic composition and processing // J. Agric. Food Chem. - 2000. - V.48. - P. 4581-4589.

93. Pellegrini, P. Total antioxidant capacity of plant foods, beverages and oils consumed in Italy assessed by three different in vitro assays / P. Pellegrini, M. Serafini, B. Colombi, D. Del Rio, S. Salvatore, M. Bianchi, F. Brighenti // J. Nutr. - 2003. - V.133. - P. 28122819.

94. Proteggente, A. R. The antioxidant activity of regularly consumed fruit and vegetables reflects their phenolic and vitamin С composition / A. R. Proteggente, A. S. Pannala, G. Paganga, L. Van Buren, E. Wagner, S. Wiseman, F. Van De Put, C. Dacombe, C. A. Rice- Evans // Free Radical Res. - 2002. - V.36. - P. 217-233.

95. Зиятдинова, Г.К. Кулонометрическая оценка железовосстанавливающей способности некоторых продуктов питания / Г.К. Зиятдинова, A.M. Низанова, Г.К. Будников // Бутлеровские сообщения. - 2011. - Т.4. - № 4. - С. 72-79.

96. Evaluation of the antioxidant activity of flavonoids by "ferric reducing antioxidant power" assay and cyclic voltammetry / O. Firuzi and [et. al.] // Biochimica et Biophysica Acta. General Subjects. - 2005. - V. 1721. - № 1-3.-P. 174-184.

97. Antioxidant effectiveness of selected wines in comparison with (+)-catechin / V. Katalinic and [et. al.] // Food Chem. - 2004. - V.86. - № 4. - P. 593-600.

98. Определение антиоксидантной активности ряда пищевых продуктов с использованием индикаторной системы Fe(III) / Fe(ll) - органический реагент / 3. А. Те-мердашев и [др.] // Зав. лаборатория. Диагностика материалов. - 2006. - Т.72. - № 11.-С. 12-16.

99. Comparative evaluation of Fe(III) reducing power-based antioxidant capacity assays in the presence of phenanthroline, batho-phenanthroline, tripyridyltriazine (FRAP), and ferricyanide reagents. / K.I.Berker and [et. al.] // Talanta. - 2007. - V.72. - № 3. - P. 1157-1165.

100. Определение антиоксидантной активности сухих красных вин для оценки их качества / Т.Г. Цюпко и [др.] // Зав. лаборатория. Диагностика материалов. - 2008.

- Т.74. - №6. - С. 14-20.

101. A novel antioxidant assay of ferric reducing capacity measurement using ferrozine as the colour forming complexation reagent / K.l. Berker and [et. al.] //Food Analytical Methods. -2010.-V.2.-№11.-P. 1770-1778.

102. The total antioxidant content of more than 3100 foods, beverages, spices, herbs and supplements used worldwide / M.H. Carlsenand [et al.] // Nutritional Journal. - 2010.

- V.9. - №1. - [Электронный ресурс]: http://www.nutritionj.eom/content/9/l/3.

103. Zaporozhets, O.A. A new test method for the evaluation of total antioxidant activity of herbal products / O.A. Zaporozhets, O.A. Krushynska, N.A. Lipkovska, V.N. Darvin-chenko // J. Agrie. Food Chem. - 2004. - V. 52. -P. 21 -25.

104. Ozyurt, D. Modified Cerium(IV)-Based Spectrophotometric Antioxidant Capacity Measurement in Sulfuric Acid-Sodium Sulfate Medium with Selectivity over Citric Acid and Simple Sugars / D. Ozyurt, B. Demirata, R. Apak //Workshop on Antioxidant

Measurement Assay Methods. - 21st April 2010. - TURKEY. - PP-28. - P. 55.

105. Pérez-Ruiz, Т. Flow injection chemiluminescent method for the successive determination of L-cysteine and L-cystine using photogenerated tris (2,2'-bipyridyl) ruthenium (III) / T. Pérez-Ruiz, С. Martínez-Lozano, V. Tomás, J. Martín // Talanta. - 2002. - Vol. 58.-№5.-P. 987-994.

106. B.B. Бардин, В.Н. Толстоусов, О.Ф. Шартуков, JI.B. Барабанова // ЖАХ. -1985.-Т.40. - №7.-С. 1188.

107. Бардин, В.В. Потенциометрическое определение окислителей и восстановителей / В.В. Бардин, В.Н. Толстоусов, О.Ф. Шартуков, JI.B. Барабанова // ЖАХ. — 1987. - Т.42. - №10. - С.1808.р.

108. Брайнина, Х.З. Оценка антиоксидаптной активности пищевых продуктов методом потенциометрии / Х.З. Брайнина, А.В. Иванова, Е.Н. Шарафутдинова // Известия ВУЗов. Пищевая технология.- 2004. - № 4. - С. 73-75.

109. Шарафутдинова, Е.Н. Потенциометрический метод определения антиокси-дантной активности: оценка основных метрологических характеристик / Е.Н. Шарафутдинова, О.В. Инжеватова, Н.В. Тоболкина, А.В. Иванова, Х.З. Брайнина // Зав. лаборатория. Диагностика материалов. - 2008. - Т.74, № 6. - С. 9-14.

110. Шарафутдинова, Е.Н. Потенциометрия в исследовании антиоксидантной активности объектов растительного происхождения: автореф. дис......канд. хим. наук / Шарафутдинова Елена Николаевна. - Екатеринбург, 2007. - С. 24

111. Герасимова, E.JT. Потенциометрия в исследовании антиоксидантной активности биологических объектов: автореф. дис...... канд. хим. наук / Герасимова

Елена Леонидовна. - Казань, 2010. - С. 27.

112. Шарафутдинова, Е.Н. Качество пищевых продуктов и антиоксидантная активность / Е.Н. Шарафутдинова, А.В. Иванова, А.И. Матерн Х.З. Брайнина // Аналитика и контроль. - 2011. - Т. 15. - №3. - С. 281-286.

113. Development of a potentiometric method to measure the resistance to oxidation of white wines and the antioxidant power of their constituents / M. Carlo and [et. al.] // J. Agrie, and Food Chem. - 2002. - V.50. - №7. - P. 2121-2124.

114. Абдуллин, И.Ф. Потенциометрическое определение аскорбиновой кислоты. Оценка ее вклада в интегральную антиоксидантную способность растительного

120

материала / И.Ф. Абдуллин, Е.Н. Турова, Г.К. Зиятдинова, Г.К. Будников // ЖАХ. -2002. - Т.57. - №4. - С. 418-421.

115. The total antioxidant content of more than 3100 foods, beverages, spices, herbs andsupplements used worldwide / M.H. Carlsenand [et al.] // Nutritional Journal. - 2010.

- V.9. - №1. - [Электронный ресурс]: http://www.nutritionj.eom/content/9/l/3 (дата обращения 28.04.2011).

116. Benzie, I.F.F. Ferric reducing antioxidant power assay. Direct measure of total antioxidant activity of biological fluids and modified version for simultaneous measurement of total antioxidant power and ascorbic acid concentration / I.F.F. Benzie, J.J. Strain // Methods in enzymology. Oxidants and Antioxidants. Part A. - 1999. - V.299. - P. 15-27.

117. Methods for testing of antioxidant activity / M. Antolovich and [et. al.] // Analyst. -2002.-V.127.-№1.-P. 183-198.

118. Roginsky, V. Review of methods to determine chain-breaking antioxidant activity in food / V. Roginsky, E. A. Lissi // Food chemistry. - 2005. - V.92. - №2. - P. 235-254.

119. Karadag, A. Review of methods to determine antioxidants capacities / A. Karadag, B. Oscelic, S. Saner // Food analytical methods. - 2009. - №2. - P. 41-60.

120. Pulido, R. Antioxidant activity of dietary polyphenols as determined by a modified FRAP assay / R. Pulido, L. Bravo, F. Saura-Calixto // J. Agric. and Food Chem. - 2000. -V.48. - №8. - P. 3396-3402.

121. Comparative evaluation of various total antioxidant capacity assays applied to phenolic compounds with the CUPRAC assay / R. Apak and [et al.] // Molecules. - 2007.

- V.19. - №7. - P. 1496-1547.

122. Основы аналитической химии. Кн. 1 / Под ред. Ю. А.Золотова. — М.: Высшая школа, 2004. — С.354.

123. Комплексные соединения в аналитической химии / Ф. Умланд, А. Ясен, Д. Тириг, Г. Вюнш — М.: Мир, 1975,— С.531.

124. Цюпко, Т.Г. Определение суммарного содержания антиоксидантов методом FRAP / Т.Г. Цюпко, Д.А. Чупрынина, В.И. Вершинин и др // Аналитика и контроль.

- 2011. - Т. 15. - №3,- С. 287-298.

125. Antioxidant effectiveness of selected wines in comparison with (+)-catechin/ V. Katalinic and [et. al.] // Food Chem. - 2004. - V.86. - № 4. - P. 593-600.

126. Nenadis, N.Use of Reference Compounds in Antioxidant Activity Assessment / N.Nenadis, O.Lazaridou, M.Z.Tsimidou //Journal of Agricultural and Food Chemistry. -2007. - V.55. - №14. -P.5452-5460.

127. Folin, O. Tyrosine in proteins as determined by a new colorimetric method / O. Folin, W. Denis // J. Biol. Chem. - 1912. - V. 12. - P. 245-251.

128. Folin, O. On phosphotungstic-phospomolybdic compounds as color reagents / O. Folin, W. Denis // J. Biol. Chem. - 1912. - V. 12. - P. 239-243.

129. Folin, O. A colorimetric method for the determination of phenols (and phenol derivatives) in urine / O. Folin, W. Denis // J. Biol. Chem. - 1915. - V.22. - P. 305-308.

130. Folin, O. On tyrosine and tryptophan determinations in proteins / O. Folin, V. Ci-ocalteu // J. Biol. Chem. - 1927. - V.73. - P. 627-650.

131. Lowry, O. H. Protein measurement with Folin phenol reagent / O. H. Lowry, N. J. Rosebrough, A. L. Farr, R. J. Randall // J. Biol. - 1951. - V.193. - P. 99-108.

132. Peterson, G. L. Review of the Folin phenol protein quantitation method of Lowry, Rosebrough, Farr and Randall // Anal. Biochem. - 1979. - V. 100. - P. 201-220.

133. Peterson, G. L. Determination of total protein // Methods Enzymol. - 1983. -V.91.-P. 95-119.

134. Singleton,V.L. Colorimetry of total phenolics with phosphomolybdic-phosphotungstic acid reagents / V.L. Singleton, J.A. Rossi // Am. J. Enol. Vitic. -1965. -V.16.-P. 144-158.

135. Singleton,V.L. Total phenol analysis: automation and comparison with manual methods / K. Slinkard, V.L. Singleton // Am. J. Enol. Vitic. - 1977. - V.28. - P. 49-55.

136. Blouin, J. Etude des conditions optimales pour la determination des composes phenolique^ totaux par le reactif de Folin Ciocalteu / J. Blouin, L. LLorca, F.R. Mon-treau, J.H. Dufour//Connaiss. Vigne Vin. - 1972. - V.6. - P. 405-413.

137. Montreau, F.R. Sur le dosage des compobct. phenoliques totaux dans les vins par la methode F-C // Connaiss. Vigne Vin. - 1972. - V.6. - P. 397-404.

138. Balogun, O.S. Time-coursc analysis of the accumulation of phenols in tomato seedlings infected with Potato Virus X and Tobacco mosaic virus / O.S. Balogun, T. Te-raoka //Biokemia. - 2004. - V. 16/2. - P. 112-120.

139. Monagas, M. Phenolic content of blends of Tempranillo with Graciano or Cabernet Sauvignon wines produced in Spain / M. Monagas, V. Nunez, B. Bartolome, C. Go-mez-Cordoves // Food Technol. Biotechnol. - 2000. - V.44/4. - P. 507-513.

140. Papadimitriou, V. Oxidative stability and ualical scavenging activity of extra virgin olive oils: an electron paramagnetic resonance spectroscopy study / V. Papadimitriou, T.G. Sotiroudis, A. Xenakis, N. Sofikiti, V. Siavyiannoudaki, N.A.Chaniotakis // Anal. Chim. Acta. - 2006. - V.573-574. - P. 453-458.

141. Marigo, G. Sur une methode de fractionnement et d'estimation des composes phenoliques chez lez végétaux // Analysis. - 1973. - V.2. - P. 106-110.

142. Spanos, G.A. Influence of processing and storage on the phenolic composition of Thompson Seedless grape juice / G.A. Spanos. il.E Wrolstad // J. Agric. Food Chem. -1990.-V.38.-P. 1565-1571.

143. Sadler, N. Application of the Folin-Ciocalteu reagent to the determination of salbutamol in pharmaceutical preparations / N. Sadler, H. Jacobs // Talanta. - 1995. - V.42. -P.1385-1388.

144. Singleton, V. L. Analysis of total phenols and other oxidation substrates and antioxidants by means of Folin-Ciocalteu reagent / V. L. Singleton, R. Orthofer, R. M. La-muela-Raventos // Methods Enzymol. - 1999. - V.299. - P. 152-178.

145. Бегунова, P.Д. Химия вина / P.Д. Бегунова // М.: «Пищевая промышленность». - 1972.- С.244.

146. Нечаев, А.П. Пищевая химия: учебник для студентов вузов / А.П. Нечаев, С.Е. Траубенберг, А.А. Кочеткова и др. - СПб.: ГИ<ЭРД,2004. - С.632.

147. Sanchez-Moreno, С. Antioxidant activity of selected spanish wines in corn oil emulsions / C. Sanchez-Moreno, M. T. Satuc-Giacia, E. N. Frankel // J. Agric. Food Chem. - 2000. - V.48. - P. 5581-5587.

148. Marjorie, В. M. Simple and rapid method for the analysis of phenolic compounds in beverages and grains // J. Agric. Food Chem. - 2011. - V.59. - P. 1565-1571.

149. Alezandro, M. R. Nutritional aspects of second generation soy foods / M. R. Ale-zandro, D. Granato, F. M. Lajolo, M. In es Genovese //J. Agric. Food Chem. - 2011. -V.59.-P. 5490-549.

150. Georgea,S. Rapid determination of polyphenols and vitamin С in plant-derived products / S. Georgea, P. Brat, P. Alter, M. J. Amiot // J. Agric. Food Chem. - 2005. -V.53.-P. 1370-1373.

151. Katsube,T. Screening for antioxidant activity in edible plant products: comparison of low-density lipoprotein oxidation assay, DPPH radical scavenging assay, and Folin-Ciocalteu assay / T. Katsube, H. Tabata, Y. Ohta, Y. Yamasaki, E. Anuurad, K. Shiwaku, Y. Yamane // J. Agric. Food Chem. - 2004. - V.52. - P. 2391-2396.

152. Andjelkovik, M. Correlations of the phenolic compounds and the phenolic content in some Spanish and French olive oils / M. Andjelkovik, J. Van Camp, M. Pedra, K. Renders, R. Socaciu Verhe // J. Agric. Food Chem. - 2008. - V.56. - P. 5181-5187.

153. Kumazawa, S. Antioxidant activity of polyphenols in carob pods / S. Kumazawa, M. Taniguchi, Y. Suzuki, M. Shimura, M. Kwon, T. Nakayama // J. Agric. Food Chem. -2002. - V.50. - P.373-377.

154. Van Buren, J. Polyphenols in golden delicious apple juice in relation to method of preparation / J. Van Buren, L. de VOS, W. Pilnik // J. Agric. Food Chem. - 1976. - Vol. 24. - № 3. - P. 448-451.

155. Celeste, M. Enhanced automatic flow-injection determination of the total polyphenol index of wines using Folin-Ciocalteu reagent/ M. Celeste, C. Tom, A. Cladera, J. M. Estela, V. Cerdl // Analytcca Chunlca Acta. - 1992. -V. 269. - P. 21-28.

156. Doka, О. Determination of total polyphenolic content in red wines by means of the combined He-Ne laser optothermal window and Folin-Ciocalteu colorimetry assay / O. Doka, D. Bicanic // Anal. Chem. - 2002. - V.74. - P. 2157-2161.

157. Stevanato,R. New enzymatic method for the determination of total phenolic content in tea and wine / R. Stevanato, S. Fabris, F. Momo // J. Agric. Food Chem. - 2004. -V.52. - P. 6287-6293.

158. Payet,B Comparison of the concentrations of phenolic constituents in cane sugar manufacturing products with their antioxidant activities / В Payet, A Shum, C. Sing, J. Smadja // J. Agric. Food Chem. - 2006. - V.54. - P. 7270-7276.

159. Magalhaes, L.M. Rapid microplate high-throughput methodology for assessment of Folin-Ciocalteu reducing capacity / L. M. Magalhaes, F. Santos, M. A. Segundo, S. Reis, J. L.F.C. Lima // Talanta. - 2010. - V.83. - P. 441-447.

160. Wootton-Beard, P. C. Stability of the total antioxidant capacity and total polyphenol content of 23commercially available vegetable juices before and after in vitro digestion measuredby FRAP, DPPH, ABTS and Folin-Ciocalteu methods / P. C. Wootton-Beard, A. Moran, L. Ryan // Food Research International. - 2011. - V.44. - P. 217-224.

161. Shaver, L. A. Two methods of determining total phenolic content of foods and juices in a general, organic, and biological (GOB) chemistry lab / L. A. Shaver, S. H. Leung, A. Puderbaugh, S. A. Angel // Journal of Chemical Education. - 2011. - V.88. -№.4.-P. 492-495.

162. Kang, H. Antioxidant capacity of lettuce leaf tissue increases after wounding / H. Kang, M. E. Saltveit // J. Agric. Food Chem. -2002. - V.50. - P.7536-D7541.

163. Prior, R. Standardized methods for the determination of antioxidant capacity and phenolics in foods and dietary supplements / R. Prior, X. Wu, K. Schaich // J. Agric. Food Chem. - 2005. - V.53. - P. 4290-4302.

164. Ikawa, M. Utilization of Folin-Ciocalteu reagent for the detection of certain nitrogen compounds / M. Ikawa, T. Schafer, C. Dollard, J. Sasner // J. Agric. Food Chem. -2003.-V.51.-P. 1811-1815.

165. Everette, J. D. Thorough study of reactivity of various compound classes toward the Folin-Ciocalteu reagent / J. D. Everette, Q. M. Bryant, A. M. Green, Y. A. Abbey, G. W. Wangila, R. B. Walker // J. Agric. Food Chem. - 2010. - V.58. - P. 8139-8144.

166. Власова, И.В. Методология спектрофотометрического анализа смесей органических соединений. Проблема неаддитивности светопоглогцения / И.В. Власова, В.И. Вершинин, Т.Г. Цюпко // ЖАХ. -2011.- Т.66. - № 1. - С. 24-33.

167. Вершинин, В.И. Априорная оценка погрешности определения суммарного содержания аналитов с учетом индивидуальных коэффициентов чувствительности / В.И. Вершинин // Вестн. Омского госуниверситета. - 2011. - №2. - С. 113-119.

168. Власова, И.В. Спектрофотометрический анализ неразделенных смесей (лекарственных и витаминных препаратов) с применением хемометрических алгоритмов: автореф. дис......д-ра. хим. наук. / Власова Ирина Васильевна,- Томск, 2011.

-42с.

169. Власова, И.В. Новые подходы к спектрофотометрическому анализу многокомпонентных смесей. / И.В. Власова, A.B. Шилова // Bích. Харювского Нацюнального Ушверситету. Xímíh. - 2007.—Т.15. - №770. - С.141-146.

170. Вершинин, В.И. Выявление отклонений от аддитивности в спектрофотомет-рическом анализе неразделенных смесей / В.И. Вершинин, И.В. Власова, Т.Г. Цюп-ко // Методы и объекты хим. анализа. - 2010 - Т.5. - №4. - С. 226-233.

171. Вершинин, В.И. Планирование и математическая обработка результатов химического эксперимента/В.И. Вершинин, Н.В. Перцев. - Омск: ОмГУ, 2005. -215с.

172. Вершинин, В.И. Методология сиектрофотометрического анализа неразделенных смесей органических соединений. Применение статистических моделей / В.И. Вершинин, Т.Г. Цюпко, И.В. Власова // ЖАХ. - 2011. - Т.66. - №7. - С. 708715.

173. Вершинин, В.И. Методология сиектрофотометрического анализа смесей органических соединений. Погрешиос1ь оценки суммарного содержания аналитов с учетом их коэффициентов чувствительности / В.И. Вершинин, Н.В. Бриленок, Т.Г. Цюпко // ЖАХ. - 2012. - Т.67. - № 7. - С 708-715

174. Власова, И.В. Хемометрическпс алгоритмы в спектрофотометрическом анализе неразделенных смесей органических, веществ / И.В. Власова, В.И. Вершинин, A.C. Шелпакова // Вестн. Омского госунпверситета. -2010. -№ 2. - С. 14-24.

175. Власова, И.В. Определение суммарного содержания антиоксидантов поли-фенольного типа по УФ спектру поглощения смеси / И.В. Власова, Т.Г. Цюпко, A.C. Шелпакова. // Методы и объек1ы хим. анализа. - 2012. - Т.7. - № 1. - С. 19-25.

176. Власова, И.В. Формирование грлдуировочных наборов для спектрофотомет-рического анализа многокомпонсншых смесей с применением метода множественной линейной регрессии / И.В. Власова, A.C. Шелпакова, A.A. Нагаев // Вестн. Омского госуниверситета. - 2010. - №2. - С. 99-105.

177. Власова, И.В. Спектрофотомехрпчсский анализ неразделенных смесей органических веществ с применением мешда PLS: оптимизация обучающей выборки / И.В. Власова, A.C. Шелпакова, В.И. Вершинин // Зав. лаборатория. Диагностика материалов.-2011.-Т.75.-№4 - С. 19-22.

178. Вершинин, В.И. Определение суммарных содержаний парафинов, нафтенов и аренов по светопоглощеншо бензинов в ближней ИК-области / В.И. Вершинин,

Е.В. Коптева, В.В. Троицкий // Зав. лаборатория. Диагностика материалов. - 2005. -Т.71. -№11.-С. 10-15.

179. Вершинин, В.И. Качественный химический анализ / В.И. Вершинин // Большая российская энциклопедия. - М.: Изд-во БРЭ, 2009. - Т. 13. - С. 396-397.

180. Долманова, И.Ф. Погрешности в химическом анализе / И.Ф. Долманова // Соросовский образовательный журнал. - 2001. - Т.7. - №11. - С.46-52,

181. Смагунова, А.Н. Методы математической статистики в аналитической химии. - Иркутск: ИрГУ. - 2008. - 290с

182. ГОСТ Р ИСО 5725-2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Ч. 1-6.

183. MP 18.1.04-2005 Система контроля качества результатов анализа проб объектов окружающей среды изд-е 4. - Санкт-Петербург, 2005. - 27с.

184. Дворкин, В.И. Внутрилабораторный контроль качества. Основные подходы/ Журнал аналитической химии. - 2011. - Т.77. - №4. - С.65-67.

185. ГОСТ Р ИСО 5725-2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Ч. 1-6.

186. ГОСТ Р 50779.45-2002. Статистические методы. Контрольные карты кумулятивных сумм. Основные положения. - Введ. 2003-01-01. - М.: Изд-во стандартов. -16с.

187. ГОСТ Р 50779.41-96. Статистические методы. Контрольные карты для арифметического среднего с предупреждающими границами. - Введ. 1997-07-01. - М.: Изд-во стандартов. - 25с.

188. Дворкин, В.И. Внутрилабораторный контроль точности результатов измере-нийпо стандартам ГОСТ Р ИСО 5725-1 и ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 / В.И.Дворкин // Партнеры и конкуренты. - 2003. - №1. - С. 26-39.

189. ГОСТ Р 50779.42-99. Статистические методы. Контрольные карты Шухарта. — Введ. 2000-01-01. - М.: Изд-во стандартов. - 32с.

190. ГОСТ Р 50779.40-96. Статистические методы. Контрольные карты. Общее руководство и введение. - Введ. 1997-07-01. - М.: Изд-во стандартов. - 17с.

191. ГОСТ Р ИСО 7870-1-2011. Статистические методы. Контрольные карты,-Введ. 2012-12-01. - М.: Изд-во стандартов. - 25с.

192. Контрольные карты Шухарта и вероятностный подход / пер. Г. Лейбовича// [Электронный ресурс]: http://w\v\v.deming.ru/TehnUpr/KontKartSh.htm -(дата обращения 30.05.2012).

193. РМГ 76-2004. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа. - Введ. 2006-09-01. - М.: Изд-во стандартов. - 87с.

194. Орлова, E.B. Использование контрольных карт Шухарта для аттестации иммунобиологических препаратов / Вестник Российского университета дружбы народов. *Серия: Медицина,- 2010,-№ 4,-С. 383-385.

195. Андреев, Я.Г. Статистический контроль качества испытаний фольги медной электролитической и катанки медной с использованием контрольных карт / Я.Г. Андреев, Т.Е. Позднева, Н.В. Шишкова // Аналитика и контроль. - 2004. - Т. 8. - № 4.-С. 387-390.

196. Гаврилин, М.В. Определение стабильности показателей правильности и прецизионности методики анализа мельдония и холина альфасцерата с использовани-емг контрольных карт Шухарта / М.В. Гаврилин, Ю.В. Мудрецова // Современные проблемы науки и образования. - 2012.-№ 6 - С. 743-743.

197. Макаров, Р.И. Использование контрольных карт для определения стабильно-

ч

сти производственного процесса / Р.И. Макаров, Е.Р. Хорошева //Алгоритмы, ме-тодьги системы обработки данных. -2012. -№ 19. - С. 84-89.

198. Гарайшина, Н.С. Статистические анализ процесса производства полиальфао-лефиновых масел / Н.С. Гарайшина, H.H. Умарова //Вестник Казанского технологического университета. -2012. 10. - С. 289-292.

199. Будникова, И.К.Статиыические методы контроля качества технологического процесса производства ацетона /И.К. Будникова, Е.В. Приймак //Вестник Казан-скогс|технологического универсшсга. -2012. -Т. 15. -№ 20. -С. 199-202.

200. Умарова, H.H. Управление качеством процесса производства асфальтобетонных смесей статистическими медодами / H.H. Умарова, С.Г. Смердова, JI.B. Пе-тухова, Ю.В. Токарева //Вссгник Казанского технологического университета.-2012.-№ 13.-С. 220-223.

201. Котарев, В.И. Анализ муки как фактор, формирующий качество хлебобулочных изделий / Котарев В.И., Дерканосова Н.М., Шапошник A.B., Горожанина М.Д. //Вестник Воронежского государственного аграрного университета. -2013.-№ 1. -С. 265-272.

202. Харламова, Е.В.Обследование технологического процесса производства творога как объекта управления покажи елями качества / Е.В. Харламова, С.И.Сташков //Вестник Пермского национальною исследовательского политехнического университета. Химическая технология н биотехнология. 2012. № 14. С. 58-70.

203. Федорович, Н. Н Применение карт кумулятивных сумм для контроля показателей качества природного raja / 1I.H. Федорович, А.Н.Федорович //Современные проблемы науки и образования - 2012. -№ 6. - С. 82-82.

204. Жедунов, PP. Семантическое моделирование данных системы идентификации предаварийных состояний -технологического процесса / P.P. Жедунов // Вест-

ник Астраханского государственного технического университета. Серия: Управление, вычислительная техника и информатика - 2009. - № 1. - С. 117-120.

205. Попов, Г.В. Информационные технологии в образовании / Г.В. Попов, Т.В. Забегалина, Л.И. Назина // Вестник Тамбовского государственного технического университета. - 2007. - Т. 13.-№ 4. - С. 991 -998.

206. Разыграев, C.B. Разработка технологии моделирования бизнес-процессов в сфере сервиса/ C.B. Разыграев // Сервис в России и за рубежом. - 2010 - № 1.- С. 192-201.

207. ГОСТ 19885-74. Чай. Методы определения содержания танина и кофеина. -Введ. 1975-07-01. - М.: Изд-во стандартов. - 5с.

208. Валуйко, Г. Г. Биохимия и технология красных вин / Г. Г. Валуйко. - М.: Пищ. пром-сть, 1973. - 292 с.

209. Николаева, H.A. Определение суммарного содержания антиоксидантов в винах с применением железосодержащих индикаторных систем: автореф. дис.... канд. хим. наук. / Николаева Наталья Александровна. - Краснодар, 2011. - 26с

210. Чупрынина, Д.А. Способ выявления статистически значимых отклонений от аддитивности светопоглощения при анализе смесей/ Д.А. Чупрынина, Т.Г. Цюпко, О.Б. Воронова, H.A. Николаева, Д.О. Мареева // Материалы Всероссийской конференции по аналитической спектроскопии с международным участием. - Краснодар. -23-29 сентября 2012. - С. 300.

211. Цюпко, Т.Г. Оценка аншокендантной активности пищевых продуктов с использованием индикаторной chcicmu на основе фенантролинатных комплексов железа / Т.Г. Цюпко, Д.А. Чупрынина, H.A. Николаева, О.Б. Воронова, З.А. Темер-дашев // Известия высших учебных заведений. Пищевая технология. - 2011. — № 56. - С.84-87.

212. Цюпко, Т.Г. Определение суммарного содержания антиоксидантов методом FRAP / Т.Г. Цюпко, И.С. Петракова, Н.С. Бриленок, H.A. Николаева, Д.А. Чупрынина, З.А. Темердашев, В.И. Вершинин // Аналишка и контроль. - 2011. - Т. 15, №3. - С. 287-298.

213. Чупрынина, Д.А. Оценка кинетических методов для целей определения ан-тиоксиднатной активносш пищевых продуктов с использованием индикаторной системы Fe(III)/Fe(II)-opraHH4ecKHn реагент/ Д.А. Чупрынина, Т.Г. Цюпко // «Мен-делеев-2012»:тез. докл. VI Всероссийской конференции молодых ученых, аспирантов и студентов с международным участием. - Саша-Петербург. - 3-7 апреля 2012. -С. 299

214. МУ 08-47/275 «Спектрофотометрический метод измерений антиоксидантной активности пищевых продуктов». Федеральный реестр методик измерений. № ФР. 1.31.2011.0197.

215. Цюпко, Т.Г. Оценка региональной принадлежности вин по комплексу обобщенных показателей / Т.Г. Цюпко, О.Б. Воронова, H.A. Николаева, Д.А. Чупрыни-на // XIX Менделеевский съезд по общей и прикладной химии: тез. докл. - Волгоград. - 25-30 сентября 2011 г. - Т.4. - С. 431.

216. Цюпко, Т.Г. Изучение антиоксидантной активности антоцианов, выделенных из виноградного вина / Т.Г. Цюпко, H.A. Николаева, О.Б. Воронова, Д.А. Чупры-нина // Известия высших учебных заведений. Пищевая технология. - 2011. - №5-6. -С. 13-16.

217. Цюпко, Т.Г. Изучение антиоксидантной активности антоцианов, выделенных из виноградного вина / Т.Г. Цюпко, H.A. Николаева, О.Б. Воронова, Д.А. Чупры-нина // «Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии»: Материалы III Всероссийского симпозиума с международным участием. - Краснодар. -2-8 октября 2011. - С. 280.

218. Чупрынипа, Д.А. Хемометрпческая оценка стабильности результатов определения суммы полифенолов/ Д.А. Чупрынина, Т.Г. Цюпко, О.Б. Воронова, Д.В. Гиршфельд// Материалы Всероссийской конференции по аналитической спектроскопии с международным участием. - Краснодар. - 23-29 сентября 2012. - С. 313.

219. Адлер, Ю.П. Управление качеством. Часть 1. Семь простых методов / Ю.П. Адлер, Т.М. Полховская, В.Л. Шпер, H.A. Нестеренко. - М.: МИСиС, 2001. - 140 с.