Окисление лигнинных веществ в присутствии катализатора - пероксидазы из корней хрена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат химических наук Айзенштадт, Мария Аркадьевна

• Айзенштадт, Мария Аркадьевна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Айзенштадт, Мария Аркадьевна

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИГНИННЫЕ ВЕЩЕСТВА ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ И СТОЧНЫХ

ВОД ПРЕДПРИЯТИИ ЦБП (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ).

1.1. Основные пути образования и трансформации лигнинных веществ в технологических средах ЦБП (на примере ОАО «Архангельский 10 ЦБК»).

1.2. Методы определения лигнинных веществ в жидких средах.

1.3. Применение ферментов для контроля содержания лигнинных веществ в сточных и природных водах.

1.3.1. Общая характеристика пероксидаз.

1.3.2. Особенности строения пероксидаз и обобщенная схема окисления их субстратов.

1.3.2.1. Особенности строения пероксидаз.

1.3.2.2. Обобщенная схема окисления субстратов пероксидазы.

1.3.3. Механизм пероксидазного окисления лигнина и родственных ему соединений.

1.4. Выводы. Постановка цели и задач исследования.

2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Реактивы и Материалы.

2.2. Оборудование.

2.3. Методы исследований.

2.3.1. Спектрофотометрические измерения.

2.3.1.1. Определение характеристических длин волн модельных соединений лигнина.

2.3.1.2. Определение зависимости начальной скорости реакции от рН среды.

2.3.1.3. Определение зависимости начальной скорости реакции от концентрации пероксидазьг хрена.

2.3.1.4. Определение зависимости начальной скорости реакции от концентрации пероксида водорода.

2.3.1.5. Определение зависимости начальной скорости реакции от концентрации модельного соединения лигнина.

2.3.1.6. Методика исследования кинетики пероксидазного окисления модельных соединений лигнина в условиях одновременного варьирования 54 концентраций субстратов (Н2О и РНОН)

2.3.1.7. Методика исследования процесса пероксидазного окисления препаратов лигнина.

2.3.1.8. Расчет кинетических параметров реакции пероксидазного окисления модельных соединений лигнина / препаратов лигнина.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Каталитическая активность пероксидазы хрена в реакциях окисления лигнинных веществ.

3.2. Кинетика пероксидазного окисления родственных лигнину фенольных соединений гваяцильного ряда.

3.2.1. Влияние рН раствора на кинетику процесса окисления.

3.2.2. Влияние на кинетику ферментативного процесса концентраций пероксидазы и ее субстратов.

3.3. Кинетическая модель и механизм пероксидазного окисления модельных соединений лигнина.

3.3.1. Исследование кинетики пероксидазного окисления модельных соединений лигнина при разных постоянных концентрациях пероксида водорода.

3.3.2. Исследование кинетики пероксидазного окисления модельных соединений лигнина при разных постоянных концентрациях модельных соединений лигнина.

3.4. Изучение закономерностей пероксидазного окисления препаратов лигнина.

3.4.1. Влияние природы и функционального состава препаратов лигнина на эффективность их пероксидазного окисления.

3.4.2. Влияние молекулярно-массовых характеристик выделенных образцов лигнина на их окислительную 116 способность.

4. ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Окисление лигнинных веществ в присутствии катализатора - пероксидазы из корней хрена»

Существенный вклад в загрязнение рек и других природных водных объектов вносит деятельность предприятий целлюлозно-бумажной промышленности, что обусловлено сложностью и многостадийностью технологического процесса получения целлюлозного полуфабриката. Образующиеся сточные воды содержат широкий спектр загрязняющих веществ, серосодержащих и хлорсодержащих реагентов применяемых для варки и отбелки, продукты их реакций с компонентами древесины -органической и неорганической природы, причем точный состав их, даже качественный, не всегда можно заранее предвидеть.

Одним из основных показателей качества сточных вод целлюлозно-бумажных предприятий (ИБП) является содержание в них лигнинных веществ, которые представляют собой группу родственных высокомолекулярных соединений ароматической природы. Они не относятся к опасным токсичным соединениям. Однако, при попадании в природный водоем группа конденсированных и малотрансформируемых лигнинных веществ склонна к накоплению, а также способствует образованию опасных для здоровья и жизни веществ в условиях протекания вторичных окислительно-восстановительных процессов в водоеме.

Таким образом, актуальными задачами химической технологии древесины являются поиск и создание новых экологически чистых способов химической переработки лигносодержащих материалов и совершенствование системы производственного экологического контроля путем разработки и внедрения новых высокочувствительных, информативных и экспрессных методов анализа.

В соответствии с «Перечнем приоритетных направлений развития науки, технологий и техники в РФ» и «Перечнем критических технологий РФ» по направлению «Биокаталитические, биосинтетические и биосенсорные технологии», перспективным для решения указанных задач является использование для биотрансформации и биодеградации лигнинных веществ ферментативных систем; создание новых высокоэффективных, стабильных и специфичных биокатализаторов и разработка на их основе ферментативных методов делигнификации и анализа технологических растворов.

Большой интерес в связи с этим вызывают ферменты класса оксидоредуктаз, а именно пероксидазы. Этот класс ферментов широко применяется для контроля примесей в объектах пищевой, микробиологической и фармацевтической промышленности [1-2], в мониторинге окружающей среды, для решения некоторых медицинских и биохимических задач [3-8].

В литературе представлены сведения о возможности применения пероксидаз в ЦБП, а именно в процессе делигнификации древесины [9-11], так как одной из основных биологических функций этих ферментов является окисление фенольных соединений и участие в процессе биосинтеза веществ лигнинной природы. Кроме того, очевидным достоинством этого класса ферментов является их коммерческая доступность. Однако, одним из основных препятствий практического использования пероксидаз в ЦБП является недостаток сведений о механизме действия этих ферментов как на компоненты древесины, так и на лигнин.

В связи с вышеизложенным, основным направлением наших исследований, представленных в данной диссертационной работе, является изучение процесса ферментативного окисления лигнинных веществ.

Работа поддержана грантом Администрации Архангельской области (проект № 04-04 «Ферментативное окисление растительных биополимеров нерегулярного строения и полифункциональной природы», июнь 2009 г.) и выполнена при сотрудничестве с кафедрой аналитической химии химического факультета Московского государственного университета имени М.В. Ломоносова.

Заключение диссертации по теме «Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины», Айзенштадт, Мария Аркадьевна

4. ВЫВОДЫ

Проведенные исследования позволяют сделать следующие выводы:

1. Показано, что пероксидаза хрена является эффективным биокатализатором редокс - превращений лигнинных веществ.

2. Установлены основные закономерности пероксидазного окисления родственных лигнину фенольных соединений гваяцильного ряда в водной среде (влияние рН раствора, концентраций катализатора, субстрата-окислителя, субстрата-восстановителя); определены оптимальные условия проведения процесса; показано, что основным реакционным центром, участвующим в редокс - превращениях структурных единиц лигнина, является фенольный гидроксил,

3. Изучено влияние электроноакцепторных свойств пара - заместителей на активность фенольного реакционного центра структурных единиц лигнина в процессах ферментативного окисления. Экспериментально определенные кинетические параметры позволяют расположить модельные соединения по способности к пероксидазному окислению в следующий ряд: гваякол > ванилиновый спирт > ацетованилон > феруловая кислота.

4. Полимолекулярные свойства и форма макромолекул лигнина являются важными факторами, влияющими на процесс биохимического окисления. Зависимость начальной скорости реакции пероксидазного окисления диоксанлигнина от его молекулярной массы носит линейный характер и выражается уравнением v0 = k-Mw + b (где к = - 4,6-10"4; Ъ = 10,91; R2=0,97).

5. Теоретически обоснована и экспериментально доказана применимость модели неупорядоченного присоединения субстратов по типу Random Bi Uni для интерпретации процесса пероксидазного окисления лигнинных веществ в широком диапазоне их концентраций.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Айзенштадт, Мария Аркадьевна, 2010 год

1. Ohshima, Н. On the electrophoretic mobility of biological cell Текст. / H. Ohshima, T. Kondo // Biophys. Chem. 2001.-V. 39. - P. 191 - 198.

2. Malhotra, B.D. Biosensors for clinical diagnostics industry Текст. / B.D. Malhotra, A. Chaubey // Sensors and Actuators B. 2003. - V. 91. - P. 117 - 127.

3. Campbell, C.N. Enzyme-Amplified Amperometric Sandwich Test for RNA and DNA Текст. / C.N. Campbell, D. Gal, N. Cristler, C. Banditrat, A. Heller // Anal. Chem. 2002. - V. 74 (1). - P. 158 - 162.

4. Clark, L.C. Electrode systems for continuous monitoring in cardiovascular surgery Текст. / L.C. Clark, C. Lyons // Ann. NY Acad. Sci. 1962. - V. 102. - P. 29 -45.

5. Wojciechowski, M. Multichannel electrochemical detection system for quantitative monitoring of PCR amplification Текст. / M. Wojciechowski, R. Sundseth, M. Moreno, R. Henkens // Clin. Chem. 1999. - У. 45. - № 9. - p. 1690 -1693.

6. Лобанов, A.B. Биосенсоры для экологического контроля Текст. / Лобанов A.B., Шувалова Ю.В., Зырина Н.В. и др. // Экологические системы и приборы.- 2001. Том 5. - № 6. - С. 72 - 76.

7. Александрова, Г.П. Биоотбелка сульфатной целлюлозы оксидазными ферментами гриба Daedaleopsis confragosa Текст. / Г.П. Александрова, С.А. Медведева // Химия растительного сырья. 1999. - № 2. - С. 81 - 84.

8. Александрова, Г.П. Технология экологически безопасной отбелки сульфатной целлюлозы Текст. / Г.П. Александрова, С.А. Медведева // II Всероссийская конференция Химия и технология растительных веществ: Тезисы докладов. Казань. - 2002. - С. 149 - 150.

9. Александрова, Г.П. Применение ферментов в отбелке жесткой хвойной сульфатной целлюлозы Текст. / Г.П. Александрова, С.А. Медведева, А.П. Синицын // Химия растительного сырья. 2000. - № 2. - С. 23 - 27.

10. Боголицын, К.Г. Современные тенденции в химии и химической технологии растительного сырья Текст. / К.Г. Боголицын // Российский Химический журнал (Ж. Рос. Хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2004. -Т. XLVIII. - № 6. - С. 105 - 123.

11. Почтовалова, A.C. Эколого аналитическая оценка интегрального . показателя химического потребления кислорода сточных вод ЦБП Текст.: дис.канд. хим. наук. - Архангельск. - 2002. - 164 с.

12. Соболева, Т.В. Приоритетные показатели эколого-аналитического контроля состава сточных вод в технологическом нормировании деятельности предприятий ЦБП Текст.: дис.канд. тех. наук. Архангельск. - 2007. - 128 с.

13. Химия и биохимия лигнина, целлюлозы и гемицеллюлоз: по материалам международного симпозиума в Гренобле Текст. Москва: Лесная промышленность, 1969. - 250 с.

14. Никитин, Я.В. Использование воды на целлюлозно-бумажных предприятиях Текст. / Я.В. Никитин, С.И. Поляков. Москва: Лесная промышленность, 1985. -208 с.

15. Слимак, М. Продукты хлорирования лигнинов, их анализ и свойства Текст. / М. Слимак // Химия древесины. 1992. - № 6. - С. 3 - 19.

16. Самылова, O.A. Характеристика редокс свойств лигнина Текст.: дис.канд. хим. наук. - Архангельск. - 2004. - 145 с.

17. Щеголь, Ш.С. Аналитическое определение хлоритов и двуокиси хлора Текст. / Ш.С. Щеголь // Труды по химии. 1958. - № 1. - С. 95 - 135.

18. Непенин, H.H. Технология целлюлозы: монография Текст.: в 3-х т./ H.H. Непенин; Экология. Москва, 1994. - 592 с. - 3 т.

19. Троянская, А.Ф. Влияние процессов переработки растительного сырья на образование и распределение хлорорганических соединений в окружающей среде Текст.: дис.канд. хим. наук. Архангельск. - 1999. - 163 с.

20. Лурье, Ю.Ю. Химический анализ производственных сточных вод Текст. / Ю.Ю. Лурье, А.И. Рыбникова. Москва: Химия, 1974. - 336 с.

21. Карюхина, Т.А. Химия воды и микробиология Текст. / Т.А. Карюхина, И.Н. Чурбанова. Москва: Стройиздат, 1983. - 198 с.

22. Криульков, В.А. Лигнин в природных водоемах Текст. / В.А. Криульков, В.Т. Каплин // Гидрохимические материалы. 1968. - Т. 46. - С. 152 -153.

23. Shin, S.-J. Impact of residual extractives on lignin determination in kraft pulps Текст. / S.-J. Shin // J. Of wood chem. and technology. 2004. - V.24. - № 2. -P. 139-151.

24. Senzyu, R. Untersuchungen über lignin und Zellstoff. II. Eine neue bestimmungmethode des lignin und Zellstoffen durch kolloidtitration Текст. / R. Senzyu // Bull. Soc. Japan. 1953. - V.26. - № 3. - P. 148 - 153.

25. Фукс, В. Химия лигнина Текст./ В. Фукс; пер. A.C. Берилло, С.И. Богданова, В.А. Грабовского, М.Ф. Мартынова. Ленинград: ОНТИ - Химтеорет, 1936.-368 с.

26. Wiles, R.H. Permnganate number of pulp Текст. / R.H. Wiles // Paper trade J. 1934. - V. 98. - № 11. - P. 34 - 36.

27. Schaddenbock, W. Eine neue quantitative ligninbestimmung mit hilfe der UV- Spektrophotometrie Текст. / W. Schaddenbock // Papier (BRD). 1972. - Bd. 26.- № 3. P. 116- 118.

28. Trojanowski, J. Ilosciowe oznaczanie ligniny Bjorkmana w roztoworze przy pomocy reaccji z floroglucyna Текст. / J. Trojanowski // Ann. Univ. M. Curie-Sklodowska. 1962. - V. 17. - P. 121 - 126.

29. Брауне, Ф.Е. Химия лигнина Текст. / Ф.Е. Брауне; пер. с анг. М.И. Чудаковой. Москва: Лесная промышленность, 1964. - 864 с.

30. Сарканен, К.Х. Лигнины Текст. / К.В. Сарканен, К.Х. Людвиг, Г.В. Хергерт и др.; пер. с анг. A.B. Оболенской. Москва: Лесная промышленность, 1975.-632 с.

31. Арзамасцев, А.П. Ультрафиолетовые и инфракрасные спектры лекарственных веществ Текст. / А.П. Арзамасцев. Москва: Химия, 1975. - 151 с.

32. Johnson, D.B. The spectrophotometric determination of lignin in small wood samples Текст. / D.B. Johnson, W.E. Moore, L.C. Zank // Tappi J.- 1961. V.44. - № 11.-P. 793 - 798.

33. Augustin, H.H. Eignung der UV-Absorptionsmessung von sulfitablaugen zur aufschlusskontrolle. Teil 1. Einfluss von nichtligninbestanteilen der ablaugen Текст. / H.H. Augustin // Papier (BRD). 1975. - Bd. 29. - № 9. - P. 398 - 404.

34. Barnes, С.А. A standardired Pearl-Benson or nitrosomethod recommended for estimation of spent sulfite waste liquor concentration in waters Текст. / С.А. Barnes, B.F. Hrutfiord, A. Livingston // TAPPI. 1963. - V. 46 - № 6. - P. 347 - 351.

35. Заликман, П.И. Исследование методом ИК-спектроскопии изменения содержания лигнина в целлюлозе в процессе кислородно-щелочного облагораживания Текст. / П.И. Заликман // Химия древесины. 1984. - № 4. -С". 35 - 37.

36. Хабаров, Ю.Г. Влияние катионов железа на определение концентрации лигносульфоновых кислот Текст. / Ю.Г. Хабаров, Н.Д. Камакина, А.Э. Мансимов // Архангельск: АГТУ, 1998. 13 с. - Деп. в ВИНИТИ 05.10.98, № 2929-В98.

37. Лурье, Ю.Ю. Унифицированные методы анализа вод Текст. / ред. Ю.Ю. Лурье. Москва: Химия, 1973. - 375 с.

38. Хабаров, Ю.Г. Оценка влияния хозбытовых сточных вод и промстоков гидролизного завода на определение концентрации сульфатного лигнина Текст. / Ю.Г. Хабаров, С.Б. Пальмова // Архангельск: АЛТИ, 1986. — 7 с. Деп. в ОНИИТЭХИМ, 31.07.86, № 943-XII-86.

39. Литучина, Т.Ф. Оптимизация нормирования сброса стоков предприятий ЦБП в водотоки Текст. / Т.Ф. Литучина, И.В. Мискевич, О.С. Бровко, М.А. Гусакова. Екатеринбург: УрО РАН, 2005. - 210 с.

40. Ауниныи, Э.А., Лигносульфонаты и природный водорастворимый лигнин в воде р. Лиелупе Текст. / Э.А. Ауниньш, А.Д. Тупурейне // Химия древесины. 1975. - № 6. - С. 91 - 97.

41. Захарьевский, М.С. Оксредметрия Текст. / ред. Б.Н. Никольского, В.В. Пальчевского. Ленинград: Химия, 1967. - 118 с.

42. Боголицын, К.Г. Редокс-свойства лигнина и методы их оценки: Обзор Текст. / К.Г. Боголицын, В.Г. Крунчак. Архангельск: Изд-во АЛТИ, 1986.- 67 с. Деп. в ОНИИТЭхим 21.10.86. № 1277-хп-86.

43. Боголицын, К.Г. Теория и практика применения оксредметрии в химии древесины. 1. Теоретические положения метода восстановительной емкости Текст. / К.Г. Боголицын, В.Г. Крунчак // Химия древесины. 1989. - № 6. - С. 59 -70.

44. Айзенштадт, A.M. Оксредметрия в химии и химической технологии древесины Текст. / А. М. Айзенштадт: Дис.д-ра. хим. наук. Архангельск. -1998. - 329 с.

45. Боголицын, К.Г. Применение косвенной оксредметрии для контроля качества сточных вод сульфит-целлюлозного производства Текст. / К. Г.

46. Боголицын, А. М. Айзенштадт, Т. А. Юлина, Ю. А. Коробовский // Лесной Журнал.- 1991.- № 6. С. 90 - 94.

47. Айзенштадт, A.M. Оксредметрия в химии древесины (теория и практика) Текст. / A.M. Айзенштадт, М.В. Богданов, К.Г. Боголицын, О.С. Бровко. Архангельск: АГТУ, 2008. - 277 с.

48. Преснова, Г.В. Электрохимичкские биосенсоры на основе пероксидазы хрена Текст. / Г.В. Преснова, М.Ю. Рубцова, А. М. Егоров // Рос. Хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2008. - Т. LII. - № 2. - С. 60 - 65.

49. Ruzgas, Т. Peroxidase modified electrodes: Fundamentals and application Текст./ Т. Ruzgas, E. Csoregi, J. Emneus, L. Gorton // Analytica Chimica Acta. -1996.-V. 330.-P. 123 - 138.

50. Kane, S.A. Development of a soil-gel amperometric biosensor for the determination of phenolics Текст./ S.A. Kane, E.I. Iwuoha, Smyth M.R. // Analyst. -1998. V. 123. - № 8. - P. 2001 - 2006.

51. Cosnier, M. Poly(amphiphilicpyrolle) tyrosinase-peroxidase electrode for amplified flow-ingection amperometric detection of phenol Текст. / M. Cosnier, I.G. Popescu // Anal. Chim. Acta. 1996. - V.319. - № 1 - 2. - P. 145 - 151.

52. Lindgren, A. Amperometric detection of phenols using peroxidase-modified graphite electrodes Текст. / A. Lindgren, T. Ruzgas, J. Emneus, L. Gorton // Analytica Chimica Acta.- 1997. V. 347. - P. 51 - 62.

53. Rosatto, S.S. Biosensor for phenol based on the direct electron transfer blocking of peroxidase immobilising on silica-titanium Текст. / S.S. Rosatto, L.T. Kubota, G. De Olivera Neto // Analytica Chimica Acta. 1999. - V. 390. - P. 65 - 72.

54. Ruzgas, T. The development of a peroxidase biosensor for monitoring phenol and related aromatic compounds Текст. / Т. Ruzgas, J. Emneus, L. Gorton, G. Marco-Varga // Analytica Chimica Acta. 1995. - V. 311. - P. 245 - 253.

55. Delvaux, M. Immobilisation of glucose oxidase within metallic nanotubes arrays for application to enzyme biosensors Текст. / M. Delvaux, S. Demoustier-Champagne // Biosens Bioelectron. 2003. - V. 18. - № 7. - P. 943 - 951.

56. Варфоломеев, С. Д. Биосенсоры Текст. / С. Д. Варфоломеев // Соросовский образовательный журнал. 1997. - №1. - С. 45 - 49.

57. Андреева, В.А. Фермент пероксидаза: участие в защитном механизме растений Текст. / В.А. Андреева.- Москва: Наука, 1988. 128 с.

58. Газарян, И.Г. Особенности структуры и механизма действия пероксидаз растений Текст. / И.Г. Газарян, Д.М. Хушпульян, В.И. Тишков // Успехи биологической химии. 2006. - Т. 46. - С. 303 - 322.

59. Young, R.A. Environmentally friendly technologies for paper industry Текст. / R.A. Young, M. Akhtar. Canada: John Wiley &Sons, Inc., 1998. - 307 p.

60. Have, R. Oxidative mechanisms involved in lignin degradation by White- Rot Fungi Текст. / R. Have, P.J. Teunissen // Chem. Rev. 2001. - № 101. - P. 3397 -3413.

61. Левит, M.H. Лигнин и лигниназа Текст. / М.Н. Левит, A.M. Шкроб // Биоорганическая химия. 1992. - Т. 18. - №3. - С. 309 - 345.

62. Беккер, Е.Г. Выделение, свойства и основные закономерности действия лигнолитических ферментов (лакказы, лигниназы, Мп- пероксидазы) Текст./ Е.Г. Беккер: Дис. . канд. хим. наук.- Москва. 1993.- 156 с.

63. Shimada, M. Degradation of lignin Текст. / M. Shimada, L. Higuchi // Wood and cellulosic chemistry. N. Y. and Basel: Mercek Dekker, 1991. - P. 525 -591.

64. Стрельский, B.A. Спектрофотометрическое исследование кинетики окисления модельных соединений и лигнина комплексом пероксидаза-Н202 Текст. / В.А. Стрельский, А.В. Бейгельман, Э.И. Чупка // Химия природных соединений. 1982. - №1. - С. 109 - 112.

65. Стрельский, В.А. Пероксидазное окисление лигнина и его модельных соединений Текст. / В.А. Стрельский: Дис. . канд. хим. наук. -Ленинград. -1986.-148 с.

66. Hewson, W.D. Oxidation of p-Cresol by Horseradish Peroxidase Compound I Текст. / W.D. Hewson, H.B. Dunford // The Journal of Biological chemistry. 1976. -V. 251. - № 19. - P. 6036 - 6042.

67. Klapper, M.H. The oxidatic activity of horseradish peroxidase. I. Oxidation of hydro- and naphthohydroquinones Текст. / M.H Klapper, D.P. Hackett // The Journal of Biological chemistry. 1963. - V. 238. - № 11. - P. 3736 - 3742.

68. Banci, L. Binding of horseradish, lignin, and manganese peroxidases to their respective substrates Текст. / L. Banci, I. Bertini, T. Bini et al. // Biochemistry. -1993.- V. 32. № 22. - P. 5825 - 5831.

69. Smith, A.T. Substrate binding and catalysis in heme peroxidases Текст. / A.T. Smith, N.C. Veitch // Curr. Opin. Chem. Biol. 1998. - V. 2. - P. 269 - 278.

70. Kuila, D. Resonance Raman spectra of extracellular ligninase: evidence for a heme active site similar to those of peroxidases Текст. / D. Kuila, M. Tien, J.A. Fee, M.R. Ondrias // Biochemistry. 1985. - V. 24. - № 14. - P. 3394 - 3397.

71. Henricsen, A. Structural alignment of rsAPX and CcP Текст. / A. Henricsen, A.T. Smith, M. Gajhede // The Journal of Biological chemistry. 1999. - V. 274. - P. 35005 -35011.

72. Montellano, O. Catalytic sites of hemoprotein peroxidases Текст. / О. Montellano // Annu Rev. Pharmacol. Toxicol. 1992. - V. 32. - P. 89 - 107.

73. La Mar, G.N. Peroxidase catalyzed polymerization of phenol Текст. / G.N. La Mar, V. Thanabal, J.S. De Ropp // Biochemistry. 1989. - V. 28. - № 4. - P. Л 934.

74. Gold, M.H. Degradation of 2,4- dinitrotoluene by the lignin-degradation fungus Текст. / M.H. Gold, H. Wariishi, K. Valli // ACS Symposium Series. 1989. -V. 389. - P. 127 - 140.

75. Godfrey, B.J. Characterization of a gene encoding a manganese peroxidase from Phanerochaete Chrysosporium Текст. / B.J. Godfrey, M.B. Mayfield, J.A. Brown, M.H. Gold//Gene. 1990. - V. 93. - № 1. - P. 119 - 124.

76. Dunford, H.B., Adeniran A.J. Hammet rho sigma correlation for reactions of horseradish peroxidase Compound II with phenols Текст. / H.B Dunford, A.J. Adeniran // Arch. Biochem. Biophys. 1986. - V. 251. - P. 536 - 542.

77. Van Haandel, M.J. Differential substrate behavior of phenol and aniline derivatives during conversion by HRP Текст. / M.J. Van Haandel, M.M. Claassens, N. Van der Hount // Biochim. Biophys. Acta. 1999. - V. 1435. - P. 22 - 29.

78. Schneegab, I. Purification of the main manganese peroxidase isoenzyme MnP2 from the white-rot fungus Nematoloma frowardii Текст. / I. Schneegab, M. Hofrichter, K. Scheibner K., W. Fritsche // Appl. Microbiol. Biotechnol. 1997. - V. 48.-P. 602-605.

79. Gelpke, M.D.S. Role of arginine 177 in the Mn binding site of manganese peroxidase Текст. / M.D.S. Gelpke, H.L. Youngs, M.N. Gold // Eur. J. Biochem. -2000. V. 267. - P. 7038 - 7045.

80. Bockle, B. Mechanism of peroxidase inactivation in liquid cultures of the ligninolytic fungus Pleurotus pulmonarius Текст. / В. Bockle, M.J. Martinez, F. Guillen, A.T. Martinez// Appl. Environ. Microbiol. 1999. - V. 65. - № 3. - P. 923 -928.

81. Marbach, I. Pectin a second inducer for laccase production by Botrytis cinerea Текст. / I. Marbach, E. Harel, A.M. Mayer 11 Phytochemistry. 1985. - V. 24. -P. 2559-2561.

82. Xu, F. Effects of Redox potential and hydroxyl inhibition on the pH activity profile on fungel laccases Текст. / F. Xu // J. Biol. Chem. 1997. - V. 272. - № 2. - P. 924 - 928.

83. Tien, M. Steady-state and transident state kinetic studies on the oxidation of 3,4-dimetoxybenzyl alcohol catalyzed by the ligninase of Phanerochaete Chrysosporium

84. Burds Текст. / M. Tien, Т. Kirk, С. Bull, J.A. Fee I I J. Biol. Chem. 1986. - V. 261. - № 4.-P. 1687- 1693.

85. Koduri, R.S. Oxidation of quaiacol by lignin peroxidase. Role of veratryl alcohol Текст. / R.S. Koduri, M. Tien // The Journal of Biological Chemistry. 1995. -V. 270. - № 38. - P. 22254 - 22258.

86. Band, L. Lignin and Mn peroxidase- catalyzed oxidation of phenolic lignin oligomers Текст. / L. Band, S. Ciofi-Baffoni, M. Tien // Ibid. 1999. - V. 38. - №10.-P. 3205 -3210.

87. Renganathan, V. Role of molecular oxygen in lignin peroxidase reactions Текст. / V. Renganathan, M.H. Gold // Biochemistry. 1986. - V. 25. - № 7. - P. 1626 - 1631.

88. Dure, L. Additional of the peroxidase Текст. / L. Dure, M.J. Cormier // J:, Biol. Chem. 1964. - V. 239. - P. 2351 - 2359.

89. Schoemaker, H.E. On the mechanism of enzymatic lignin breakdown Текст. / H.E. Schoemaker, P.J. Harvey, R.M. Bowen, J.M. Palmer // FEBS Lett. -1985.-V. 183. -№ l.-P. 7- 12.

90. Koduri, R.S. Oxidation of quaiacol by lignin peroxidase. Role of veratryl alcohol Текст. / R.S. Koduri, M. Tien // The Journal of Biological Chemistry. 1995. -V. 270. - № 38. - P. 22254 - 22258.

91. Ward, G. Inactivation of lignin peroxidase during oxidation of the highly reactive substrate ferulic asid Текст. / G. Ward, Y. Hadar, C.G. Dosoretz // Enzyme Microb. Technol. 2001. - V. 29. - № 1. - P. 34 - 41.

92. Tompson D., Norbeck K., Olsson L., Constantin-Teodosiu D. Peroxidase-catalyzed oxidation of Eugenol: formation of a carbotoxic metabolite (s) // The Journal of Biological Chemistry. 1989. V. 264. №2. P. 1016-1021.

93. Laszlo, J. A. Comparison of peroxidase activities of hemin, cytochrom С and microperoxidase-11 in molecular solvents and imidasolum based ionic liquids Текст. / J.A. Laszlo, D.L. Compton // J. Mol. Cat. B. - 2002. - V. 18. - P. 109 - 120.

94. Kurek, B. Influence of the physical state of lignin on its degradability by the lignin peroxidase of Phanerochaete Chrysosporium Текст. / В. Kurek, В. Monties, E. Odier // Enzyme Microb. Technol. 1990. - V. 12. - № 10. - P. 771 - 777.

95. Hammel, K.E. Depolymerization of a synthetic lignin in vitro by lignin peroxidase Текст. / K.E. Hammel, M.A. Moen // Enzyme Microb. Technol. 1991. -V. 13.-№ 1. - P. 15 - 18.

96. Khindaria, A. Evidence for formation of the veratryl alcohol cation radical by the lignin peroxidase Текст. / A. Khindaria, T.A. Grover, S.D. Aust // Biochemistry. 1995. - V. 34. - P. 6020 - 6025.

97. Holmgren, A. Biochemical control aspects in lignin polymerization Текст. / A. Holmgren: Doctoral thesis.- 2008. Royal Institute of Technology. - Stockholm.-182 p.

98. Kirk, Т.К. Biochemistry and genetics of cellulose degradation Текст. / Т.К. Kirk// Acad. Press. Inc. 1988. - P. 315-332.

99. Wang, R.H. A probable lignin structure by conformational analysis Текст. / R.H. Wang, J.F. Kennedy, E.H.M. Melo // Carbohydrate polymers. 1989. - V. 10. -№1. - P. 15-30.

100. Kirk, Т.К. Enzymatic «combustion»: the microbial degradation of lignin Текст. / Т.К. Kirk, R.L. Farrel // Ann. Rev. Microbiol. 1987. - P. 125 - 131.

101. Pepper, J.M. The isolation and properties of lignin's obtained by the acidolysis of spruce and aspen woods in dioxan-water medium Текст./ J.M. Pepper, P.E. Baylis, E. Adler // Canad. J. Chem. 1959. - № 8. - P.1241 - 1248.

102. Bogolitsyn, K. G. Application of Ionic Liquids as solvent in lignin chemistry Текст./ ICG. Bogolitsyn, Т.Е. Skrebetc, T.A. Makhova // Proceedings 10th EWLP.-Stocholm, Sweden.- 2008.- P. 153 156.

103. Отчет о НИР 972. Разработка технологических процессов получения лигниновых продуктов.- 1994. Архангельск: АЛТИ.- 72 с.

104. Закис, Г.Ф. Методы определения функциональных групп лигнина Текст. / Г.Ф. Закис, Л.Н. Можейко, Г.М. Телышева. Рига: Зинатне, 1975 - 176 с.

105. Закис, Г.Ф. Функциональный анализ лигнинов и их производных Текст. / Г.Ф. Закис.- Рига: Зинатне, 1987. 230 с.

106. Schmidt, A. Mechanistic and Molecular Investigations on Stabilization of Horseradish Peroxidase С Текст. / A. Schmidt, J.T. Schumacher, J. Reichelt, H.-J. Hecht, U. Bilitewski // Anal. Chem. 2002. - № 74. - P. 3037 - 3045.

107. Klapper, M. The Oxidatic Activity of Horseradish Peroxidase Текст. / M. Klapper, D.P. Hackett // The Journal of Biological Chemistry. 1963. - V. 238. -№11. -P. 3736-3742.

108. Лебедева, О.В. Кинетическое изучение реакции окисления о-дианизидина перекисью водорода в присутствии пероксидазы из хрена Текст. / О.В. Лебедева, Н.Н. Угарова, И.В. Березин // Биохимия. 1977. - Т. 42. - вып.8. -С. 1372 - 1379.

109. Соколов, О.М. Определение молекулярных масс лигнинов на ультрацентрифуге и методом гель-фильтрации: учебное пособие Текст. / О.М. Соколов. Ленинград, 1978. - 75 с.

110. Смит, А. Прикладная ИК-спектроскопия Текст. / А. Смит; пер. с анг. -Москва, 1982.-328 с.

111. Справочник биохимика Текст. / Р. Досон, Д. Элиот, У. Элиот, К.М. Джонс; пер. с анг. Москва, 1991. - 544 с.

112. Боголицын, К.Г. Химия сульфитных методов делигнификации древесины Текст. / К.Г. Боголицын, В.М. Резников.- Москва: Экология, 1994.288 с.

113. Алпеева, И.С. Анионные пероксидазы и их применение в биоанализе Текст. / И.С. Алпеева: Дис. . канд. хим. наук. Москва. - 2007.- 136 с.

114. Диксон, М. Ферменты Текст.: в 3-х т. / М. Диксон, Э. Уэбб; пер. с анг. JI.M. Гинодмана, М.И. Левянт, под ред. В.К. Антонова, А.Е. Браунштейна. -Москва: Мир, 1982. 389 с. - 1 т.

115. Угарова, Н.Н. Пероксидазный катализ и его применение Текст./ Н.Н. Угарова, О.В. Лебедева, А.П. Савицкий.- Москва: МГУ, 1981.- 92 с.

116. Брауне, Ф. Э. Химия лигнина Текст. / Ф. Э. Брауне, Д. А. Брауне; пер. с анг. Москва: Лесная промышленность, 1964 - 865 с.

117. Справочник химика Текст.: в 3 т. Ленинград, 1964. - 1008 с. - 3 т.

118. Пальм, В.А. Основы количественной теории органических реакций Текст. / В.А. Пальм.- Ленинград, 1977. 360 с.

119. Ермакова, М.И. Сравнение ОН-кислотности родственных лигнину фенолов в воде, спиртах и водно-спиртовых смесях Текст./ М.И. Ермакова, М.Ф. Кирюшина, М.Л. Зарубин // Химия древесины. 1984. - № 5. - С. 23 - 29.

120. Горбова Н.С. Кислотно-основные свойства родственных лигнину фенлов в системе вода-апротонный растворитель Текст./ Н.С. Горбова: дис. канд. хим. наук. Архангельск. - 2002. - 120 с.

121. Shindler, J.S. Peroxidase from Human Cervical Mucus Текст. / J.S. Shindler, R.E. Childs, W.G. Bardsley // Eur. J. Biochem. 1976. - № 65. - P. 325 - 331.

122. Childs, R.E. The steady-state kinetics of peroxidase with 2,2'-Azino-di-(3-ethyl-benzthiazoline 6 - sulphonic acid) as chromogen Текст. / R.E. Childs, W.G. Bardsley // Biochem. J. - 1975. - № 145. - P. 93 - 103.

123. Pettersson, J. Kinetics of enzymatic formation of products submitted to firstorder decomposition Текст. / J. Pettersson // Acta Chem. Scand. — 1969. V.23. - P. 979 - 987.

124. Pettersson, J. Statistical methods for determination of empirical rate equations for enzyme reactions Текст. / J. Pettersson // Acta Chem. Scand. 1970. -V.24. - P. 1275 - 1286.

125. Gulbinsky, J.S. Kinetic studies of Escherichia coli galactokinase Текст. / J.S. Gulbinsky, W.W. Cleland // Biochemistry. 1968. - V.7. - P. 1275 - 1286.

126. Куприянович, Ю.Н. Ферменткатализируемое окисление замещенных фенолов Текст. / Ю.Н. Куприянович: Автореф дис.канд. хим. наук. Иркутск. -2009.- 18 с.

127. Келети, Т. Основы ферментативной кинетики Текст. / Т. Келети. -Москва: Мир, 1990. 350 с.

128. Галимова, М.Х. Ферментативная кинетика: Справочник по механизмам реакций Текст. / М.Х. Галимова. Москва: КомКнига, 2007. - 320 с.

129. Боголицын, К.Г. Структурная организация и физико-химические свойства природного лигнина Текст. / К.Г. Боголицын, A.M. Айзенштадт, Т.Э. Скребец, Д.С. Косяков // «Зеленая» химия в России: сборник статей.- Москва: Изд-во МГУ, 2004.- С. 107 127.

130. Боголицын, К.Г. Физическая химия лигнина Текст. / под ред. К.Г. Боголицына, В.В. Лунина. Архангельск: Изд-во АГТУ, 2009. - 489 с.

131. Боголицын, К.Г. УФ-спектроскопия лигнина: Обзор Текст. / К.Г. Боголицын, Ю.Г. Хабаров // Химия древесины. 1985. - № 6,- С. 3 - 29.

132. Фенгел, Д. Древесина: химия, ультраструктура, реакции Текст. / Д. Фенгел, Г.М. Вегенер; пер. с англ.- Москва: Лесная пром-сть, 1988,- 512 с.

133. Базарнова, Н.Г. Методы исследования древесины и ее производных Текст. / Н.Г. Базарнова, Е.В. Карпова, И.Б. Катраков; под ред. Н.Г. Базарновой.-Барнаул: изд-во Алт. ун-та, 2002.- 160 с.

134. Беллами, Л. Инфракрасные спектры молекул Текст. / Л. Беллами; пер. с англ. В.М. Акимова, Ю.А. Пентина, Э.Г. Тетерина, под ред Д.Н. Шигерина. -Москва: Изд-во иностранной лит-ры, 1957.- 444 с.

135. Махова, Т.А. Гидродинамические характеристики диоксанлигнина в ионной жидкости Текст. / Т.А. Махова, Т.Э. Скребец, К.Г. Боголицын // III

136. Международная конференция Физикохимия лигнина: Материалы конференции. -Архангельск. 2009. - С. 34 - 36.

137. Шкаева, Н.В. Физикохимия поведения диоксанлигнина сосны в протонных растворителях Текст. / Н.В. Шкаева: Дис. . канд. хим. наук. -Архангельск. 1998. - 128 с.