Окисление фурана пероксидом водорода в водно-органических средах в присутствии соединений ванадия (IV, V) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Поварова, Лариса Валерьевна

• Поварова, Лариса Валерьевна
• кандидат химических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат химических наук Поварова, Лариса Валерьевна

2.2.1. Синтез 2,5-диэтокси-2,5-дигидрофурана

2.2.2. Синтез 5-этокси-2(5Н)-фуранона

2.2.3. Синтез бис(2,4-динитрофенил)гидразона малеинового диальдегида ^ /91

2.2.4. Синтез 2,4-динитрофенилгидразона полуальдегида малеиновой кислоты 92 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Методы синтеза и очистки исходных соединений

3.2. Методы анализа реагентов промежуточных и конечных продуктов реакции

3.2.1. Спектральные методы

3.2.2. Тонкослойная хроматография

3.2.3. Газожидкостная хроматография

3.2.4. Полярографический метод

3.3. Описание опытов по изучению реакций фурана в системе Н202

- соединение ванадия(1У, V) - органический растворитель

3.3.1. Описание опытов по изучению основных особенностей и . состава продуктов реакции окисления фурана пероксидом водорода в присутствии УОЗОд в различных растворителях 9

3.3.2. Описание опытов по изучению превращения основных продуктов окисления фурана

3.3.3. Методика проведения опытов по выявлению влияния мольного соотношения реагентов и типов ванадиевых катализатрово в среде водного этанола

3.3.4. Методика проведения опытов по исследованию влияния типов межфазных катализаторов и несмешивающихся с водой растворителей

3.3.5. Методика проведения опытов по исследованию влияния мольного соотношения реагентов и типа ванадиевого катализатра на выход основных продуктов окисления фурана в условиях межфазного катализа

3.4. Описание синтезов

3.4.1. 2,5-диэтокси-2,5-дигидрофуран (9)

3.4.2. 5-этокси-2(5Н)-фуранон (6)

3.4.3. Бис(2,4-динитрофенил)гидразон малеинового диальдегйда

(10)

3.4.4. 2,4-Динитрофенилгидразон (З-формилакриловой кислоты 25 103 4. Рострегулирующая активность синтезированных соединений и включающих их композиций. 104 ВЫВОДЫ 107 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

■----------------

СИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

/ /

ф - фуран

ОФн - 5-гидрокси-2(5Н)-фуранон

МК - малеиновая кислота

Фн - 2(5Н)-фуранон

ФК - фумаровая ьсислота

Р-ФАК - (3-формилакриловая кислота

АФн - 5-алкокси~2(5Н)-фураноны

ДАФ - 2,5-диалкокси-2,5-дигидрофураны

ЕгФи - 5-этокси-2(5Н)-фуранон

ДЕ1Ф - 2,5-диэтокси-2,5-дигидрофуран

ДА - малеиновый диальдегид

ДГФ - 2,5-дигидрокси-2,5-дигидрофуран

гжх - газожидкостная хроматография

тех - тонкослойная хроматография

БФС - бромфениловый синий

2,4-ДНФГ - 2,4-динитрофенилгидразин

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Окисление фурана пероксидом водорода в водно-органических средах в присутствии соединений ванадия (IV, V)»

ВВЕДЕНИЕ

£реди основных направлений современной органической химии видное место занимает разработка новых прогрессивных химических процессов, позволяющих получать химические соединения, важные для тонкого органического синтеза и химии биологически активных веществ. В этом плане привлекает внимание процесс окисления фурана пероксидом водорода. Перспективность его всестороннего изучения обусловлена промышленной доступностью исходных реагентов, а также практической ценностью химических продуктов, как уже полученных на его основе, так и прогнозируемых.

Однако, синтетические возможности перекисного окисления фурана, в целом ограниченные нерастворимостью субстрата в воде и низкой температурой его кипения, ранее были раскрыты далеко не полностью [1-5].

В известных работах по окислению фуранов пероксидом водорода, процессы осуществлялись в сильнокислых средах и при температурах, значительно превышающих температуру кипения субстрата. В этих условиях были получены малеиновая и (З-формилакриловая кислоты [1-4].

Как известно, (З-формилакриловая кислота и ее циклический таутомер - 5-гидрокси-2(5Н)-фуранон, а также его 5-алкоксипроизводные являются ценными продуктами [6-16]. Они широко применяются для синтеза индольных алкалоидов [6], антибиотиков [7-9], природных аминокислот [10], фунгицидов и гербицидов [11-15] и новых классов красителей [16].

В то же время, выше указанные процессы получения Р-формилакриловой кислоты энергоемки и сопровождаются значительными потерями фурана. Кроме того, условия их проведения оказались непри-

емлемыми для получения таких нестабильных соединений как 2,5-дигидрокси-2,5-дигидрофуран, малеиновый диальдегид или их производные, на образование которых указывалось рядом исследователей в предполагаемых схемах механизма данного процесса. Эти полифункциональные вещества являются труднодоступными, но весьма перспективными синто-нами [17-24]. Известные же способы их получения в виде алкоксипроиз-водных практически ограничивались дорогостоящими и трудоемкими в исполнении методами электрохимического алкоксилирования и сенсибилизированного фотохимического оксигенирования фуранов, что, в свою очередь, сдерживало использование этих соединений. [17, 21, 25].

Расширить синтетический потенциал реакции окисления фурана пе-роксидом водорода, а также одновременно упростить и оптимизировать этот процесс представляется реальным путем подбора соответствующего металлсодержащего катализатора, проведения реакции в смешанных водно-органических средах и использования метода межфазного катализа. Весьма перспективно применение в качестве катализатора соединений ванадия (IV;V), поскольку У205 ранее был успешно использован при получении (3-формилакриловой кислоты окислением фурфурола пероксидом водородом [26].

Таким образом, изучение окисления фурана пероксидом водорода в водно-органических средах в присутствии ванадиевых катализаторов при температурах, не превышающих температуру кипения субстрата, в том числе в условиях межфазного катализа, и разработка на основе этого процесса новых, рациональных методов синтеза дигидроксидигидрофурана и малеинового диальдегида в виде более стабильных производных является актуальной задачей.

Диссертационная работа является составной частью важнейшей НИР КубГТУ по теме 2.22.001 (госрегистрация № 01920016552) "Новые синте-

тические методы получения фурановых соединений и продуктов трансформации фуранового кольца как направление развития методологии

тонкого органического синтеза, создания новых биологически активных

/ /

соединений и химических реактивов". Данная НИР выполняется в соответствии с Российскими научно-техническими и академическими программами "Реактив", "Тонкий органический синтез", "Создание безопасных регуляторов роста растений".

Цель работы. Изучение особенностей окисления фурана перокси-дом водорода в водно-органических средах в присутствии соединений ванадия при 20 °С; установление характера влияния на направленность этой реакции природы растворителя, типов межфазного и ванадиевого катализаторов и других факторов; разработка на основе исследуемого процесса новых препаративных методов синтеза 2,5-дигидрокси-2,5-дигидрофурана в виде более устойчивых диалкоксипроизводных, малеинового диальдеги-да в виде бис(2,4-динитрофенил)гидразона, а также этилового эфира и 2,4-динитрофенилгидразона Р-формилакриловой кислоты; изучение рострегу-лирующей активности синтезированных соединений.

Научная новизна. Впервые изучена реакция фурана с пероксидом водорода в гомогенных водно-органических средах в присутствии соединения ванадия (IV, V) при 20 °С и выявлено влияние на направленность этого процесса различных факторов (природы растворителя, типа ванадиевого катализатора, мольного соотношения исходных реагентов).

Впервые осуществлено окисление фурана водным пероксидом водорода в условиях межфазного катализа с одновременным использованием межфазного и ванадиевого катализаторов.

Впервые доказано образование в реакциях окисления фурана водным пероксидом водорода 2,5-дигидрокси-2,5-дигидрофурана и 2-гидрокси-

фурана с помощью метода хроматомасс-спектрометрии. Данные вещества

«к.

выделены в виде стабильных производных.

Предложена теоретически и экспериментально обоснованная схема / /

реакции окисления фурана пероксидом водорода в присутствии ванадиевых катализаторов в водно-органических средах, предусматривающая образование в качестве ключевых промежуточных продуктов 2,5-дигидрокси-2,5-дигидрофурана, 2-гидроксифурана и эндопероксидов фурана, и тем самым внесен вклад в теорию окисления фурановых соединений.

Найдены и практически реализованы новые синтетические возможности реакции фурана с пероксидом водорода за счет ее осуществления при 20 °С, в смешанных водно-органических средах в присутствии ванадиевых катализаторов и в условиях межфазного катализа, что позволило:

—= найти принципиально новый путь получения ценных и труднодоступных 2,5-диалкокси-2,5-дигидрофуранов;

— создать новые более рациональные методы получения 2,5-диэтокси-2,5-дигидрофурана и бис(2,4-динитрофенил)гидразона малеино-вого диальдегида;

— усовершенствовать ранее существующие способы получения 5-этокси-2(5Н)-фуранона и 2,4-динитрофенилгидразона Р-формилакриловой кислоты.

Практическая значимость работы. Разработаны новые, более рациональные по сравнению с существующими методы получения 2,5-диэтокси-2,5-дигидрофурана и бис(2,4-динитрофенил)гид разона малеино-вого диальдегида, которые могут быть положены в основу новой промышленной технологии получения этих продуктов.

Усовершенствованы способы получения 5-этокси-2(5Н)-фуранона,

<г„

2,4-динитрофенилгидразона (3-формилакриловой кислоты. Новые методы отличаются простотой исполнения и высоким выходом целевых продуктов.

Выявлено, что 2,5-диэтокси-2,5-дигидрофуран, 5-этокси-2(5Н)-фуранон и композиции, включающие эти соединения, проявляют высокое рострегулирующее и антистрессовое действие на ростовые процессы в семенах пшеницы и перспективны для химии синтетических рострегулято-ров.

Разработаны физико-химические методы анализа сложных смесей, одновременно включающих органические кислоты, фураноны, карбонильные соединения их ацетальные и полуацетальные формы.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Поварова, Лариса Валерьевна

выводы

1. Впервые изучено окисление фурана пероксидом водорода в присутствии соединений ванадия (IV, V) в гомогенных и гетерогенных водно-органических средах в различных условиях.

2. Установлено, что состав и выходы продуктов перекисного окисления фурана существенно зависят от природы органического растворителя, типов ванадиевого и межфазного катализаторов и мольного соотношения реагентов.

3. Впервые доказано образование в реакциях окисления фурана пероксидом водорода 2,5-дигидрокси-2,5-дигидрофурана, 2-гидроксифурана и их производных.

4. Окисление фурана в водно-спиртовых средах отличается от процесса в условиях межфазного катализа. В водно-спиртовых средах 2,5-дигидрокси-2,5-дигидрофуран и 2-гидроксифуран накапливаются в виде алкоксипроиз-водных. В условиях межфазного катализа дигидроксидигидрофуран присутствует в смеси с малеиновым диальдегидом, а 2-гидроксифуран в виде устойчивого таутомера 2(5Н)-фуранона.

5. Предложена схема механизма реакции перикисного окисления фурана, обоснованная теоретически и подтвержденная данными о составе продуктов реакции, предусматривающая образование в качестве ключевых промежуточных соединений 2,5-дигидрокси-2,5-дигидрофурана, 2-гидроксифурана и эндопероксидов фурана.

6. Найден принципиально новый путь получения ценных и труднодоступных 2,5-диалкокси-2,5-дигидрофуранов. Это позволило практически реализовать синтетический потенциал реакции фурана с пероксидом водорода.

7. Разработаны новые перспективные методы получения 2,5-диэтокси-2,5-дигидрофурана и бис(2,4-динитрофенил)гидразона малеинового диальдеги-да.

8. Усовершенствованы способы получения 5-этокси-2(5Н)-фуранона и 2,4-динитрофенилгидразона Р-формилакриловой кислоты.

9. Разработана методика комплексного анализа сложных смесей, включающих одновременно органические кислоты, фураноны, карбонильные соединения, а также их ацетальные и полуацетальные формы.

10. Установлено, что 2,5-диэтокси-2,5-дигидрофуран и 5-этокси-2(5Н-фуранон и композиции, включающие эти соединения проявляют высокое рострегулирующее и антистрессовое воздействие на ростовые процессы в семенах пшеницы и перспективны для использования в качестве синтетических рострегуляторов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Поварова, Лариса Валерьевна, 1998 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гвоздецкая В.П. Исследования окислительного расщепления пяти-членных гетероциклов и циклопрнтадиена под действием перекиси водорода: Дисс...канд. хим. наук: 02.00.03 -Краснодар, 1974. - 118с.

2. Гвоздецкая В.П., Кульневич В.Г. Изучение реакции фурана с перекисью водорода // Химия и технология фурановых соединений. — Краснодар. 1975. - С.34-40.

3. Гвоздецкая В.П., Кульневич В.Г., Лапкова Л.Б. Получение диальдеги-дов и альдегидокисот при окислении фурана пергидролем.// Журн. прикл. химии. - 1972. - т. 45. - Вып.2. - С. 354-359.

4. Салчинкин А.П. Расщепление фурана горячим пергидролем под давлением//Журн. прикл. химии.- 1959.- Т.32.- Вып. 8. -С. 1605-1606.

5. Лапкова Л.Б. Изучение процесса окисления некоторых фурановых со-единеий перекисью водорода: Автореф. дисс...канд. хим. наук. Ростов-на-Дону, 1963.-19с.

6. Magnus P., Cairns P.M., Kim Chung Sook. Methods for indole alkaloid synthesis. A highly convergent strategy for the synthesis of a 5-methyl-6,7-dehydroaspidospermidine system // Tetrahedron Lett. - 1985. - Vol.26. - №16. -P.1963-1966.

7. Clark Still W., Hiroshi O. Synthesis of verrukarin A // J. Org. Chem. - 1981. - Vol.46. - №25. - P.5242-5244.

8. White J.D., Carter J.P., Kezar H.S., Stereoselective synthesis of the macrocycle segment of verrucarin // J. Org. Chem. - 1982. - Vol.47. - №6. - P.929-932.

9. Dumont W., Vermeyen C., Krief A. Novel synthetic route to y-oxoacrylates. Application to the synthesis pyrenophorin antibiotic // Tetrahedron Lett. - 1984. -Vol.25. - №27. - P. 2883-2886.

10. Landor S.R., Landor P.D., Kalli M. The synthesis of a cyclopropane ami-noacid, trans- a-(carboxycyclopropyl)glycine, found in Ackee Seed // J. Chem. Soc. PercinTrans. - 1983.-Vol.1. - №12.-P.2921-2925. / 11. A.c. 246234 ЧССР, МКИ A 01 № 43/08 Fungicidny prostriedox / V.

V

Konecny, D. Hudecova, S. Varkonda, A. Krutosikova. - № 1765-85. Заявл. 14.03.85; Опубл. РЖХим, 1988, 18 О 33 1П.

12. Патент 256864 ГДР, МКИ С 07 F 9/53 Verfahren zur Herstellung von. 3,4-disubstituierten 5-oxo-furan-2-yl-phosphinoxiden / A. Weigt, D. Callejas, H. Subboth. (ГДР). № 2989974; - Заявлено 30.12.86; Опубл. РЖХим, 1988, 21 О 212 П.

13. Заявка 61-212578 Япония, МКИ С 07 Д 307/58, С 07 Д 409/06. Производные фуран-2-она и способ их получения / Т. Дайгаку, С. Такэхиро, И. Исао (Япония). - № 60-52033; Заявл. 15.03.85; Опубл. РЖХим, 1987, 20 О 60 П.

14. Scharf H.D., Janus J., Miiller E. Synthese von isobutenylcyclobutancar-bonsauren als vieering - Analoga zur chrysanthemum Байге. Teil 1 !L Tetrahedron. -1979. - Bd. 35. - №1. - S.25-29.

15. Doerr I.L., Wilette R.E. oc,f3-Unsaturated lactones. I. Condensation of 5-bromo-2(5H)-furanones with adenine and uracyl derivatives // J. Org. Chem. - 1973. - Vol. 38. - №22. - P.3878-3887.

16. Patent 3 113939 USA, HKU 260-240. Substituted maleic anhydrides and the corresponding lactones of 3-formylacrylic acid / L. Martin Elmore. - Заявл. 28.05.75; Опубл. РЖХим, 1965, 12 H 208П.49. Бадовская Л.А. Закономерности реакций фурановых альдегидов с перекисью водорода и синтезы на основе этих реакций и их продуктов гетероциклических и полифункциональных алифатических соединений: Дисс...д-ра хим. наук (ДСП): 02.00.03. - Краснодар. 1982.-436с.

Ill

17. Эльминг H.A. Диалкоксидигидрофураны и диацилоксидигидрофура-ны как промежуточные продукты для синтезов // Успехи органической химии. М.: Мир, 1964. - Т.2.- С. 62-87.

18. L. F^lui, S, Setlt3er. Synthesis and interconveosion, at the four someric 6-oxo-2,4-heptadienoic acids// J. Org. Chem. - 1985. - V.50. - №4, P. 447-451.

19. Kiyohiro S., Kamio O. An expedient palladium-metadiated route to methyl-3-benzofjranylacetate// Heterocycles. -1994, - Vol 38= -№>8, - P. 17451746.

20. Mederiou M., Montenegro M. Microelectrode study of the methoxylation of furan.// Port, electrochim. acta. - 1989. - №7. - P.47-50.

21. Пономарев А.А. Синтезы и реакции фурановых веществ. - Саратов.: Изд-во Сарт. ун-т, 1960. - 243 с.

22. Hufford D.L., Tarbell D.G. Maleic and Fumaric Dialdehydes A4-tetrahydrophthalaldehyde and related compounds// J. Amer. Chem. Soc. - 1952. -Vol. 74. - №12. - P. 3014 - 3018.

23. Farstarp J., Raleigh ., Schniepp L.E. Preparation and reactions of dialk-oxytetrahydrofurans.//J. Amer. Chem. Soc. - 1950. - V. 72. - №2. - P. 869-874.

24. Yoshida K., Fueno I. Anodic oxidation. III. Controlled potential cya-nomethoxylation of 2,5-dimethylfuran. J. Org. Chem. - 1971. V. 36. - №11. - P. 1523-1526,

25. Clanson-Kass N., Limborg F., Farstrop I. The alkoxylation of simple Fu-rans and related reactions. // Acta Chemica Scandinavica. - 1948. - m. 2. - P. 109115.

26. Посконин В.В. Новые методы синтеза оксигидрофуранов на основе реакций в системе фурановое соединение - пероксид водорода - ванадиевый катализатор: Дисс...канд. хим. наук: 02.00.03. - Краснодар, 1990. - 195с.

27. Milas N.A., Walsh W.L. Catalitic oxidation. I. Oxidation in furan series// J. Amer. Chem. Soc. - 1935. - Vol. 57. - №8 - P. 1389-1393.

28. Успехи химии фурана/Под редакцией Лукевица Э.Я. - Рига.: Знание, 1978.-301 с.

«Г..

29. Шиманская М.В., Гиллер С.А., Иоффе И.И. Парофазное контактное окисление фурановых соединений. - Рига.: Зинатне, 1971, С. 5-24.

30. Гиллер С.А., Шиманская М.В. К механизму контактных реакций окисления фурановых соединений и пиридиновых соединений. - М.: Наука,

< АЛЛ Л Г" Г*

1 y/J. -

31. Контактные реакции фурановых соединений/ Под. редакцией Шиман-ской М.В. - Рига.: Зинатне, 1985.

32. Авот А.А., Крейле Д.Р., Славинская В.А. и др. К вопросу образования летучих кислот при парофазном окислении фурановых соединений на ванадиевых катализаторах.// Изв. АН Латв ССР, Сер. Хим. - 1968. - №4. - С. 428-434.

33. Ванадиевые катализаторы окисления гетероциклических соедине-ний./Под редакцией Шиманской М.В.: Рига.: Зинатне, 1990.

34. T.Mensah. Products identifed from photosensiti3ed oxidation of selected Furanoid Feavor compounds. // J. Agr. and Food Chem. - 1986. - У.34. - №2. - P. 336-338.

35. Schenk G.O. Photochemische Reartionen II. Uber die unsensibilisierte und photosensibilisierte autooxydation von Furanen. Lieb.// Ann. Chem. - 1953. - 584 -№2/3 -P. 156-176.

36. Schroeter S.H., Appel. R., Brammer R. und Schenk G.O. / Maleinaldehyd - und Fumaraldehydsaure// Liebigs. Ann. Chem. - 1966. - Bd 697.- S.42.

37. B.L. Feringa and R.I. Butselaar. A photooxidative analogue of Clauson-Raas reaction // Tetrahedron Lett. - 1982. - V.23 - №18.-P.1941-1942.

38. Ogumi Z., Ohhashi S., Tarehara Z. Methoxylation of furan on Pt-solyd polimer electrolyte in the direct oxidation and bromine mediatory system.// J. Chem. Soc. Jap., Chem and Ind. Chem. - 1984. -№11.- P. 1788-1793.

39. Nielsen J, Elming N, Clausson-Kaas N.// Acta Chem. Scand. - 1955. -№9. - P.9.

40. Saito I., Kuo J.H., Matsuura T. Photooxygenation of furans in the presens of trimethylsilyl cyanide. Oxidation cyanation of furans.// Tetr. Lett. - 1986. - Vol. 27. - №27. - P.2757.

/ 41. E. Fiedler, Hacr W. Elementary processes of 02 (!Ag) in gas phase.

Thechemical reaction with furan, 2-methylfuran and 2,5-dimetylfiiran. // Oxidation Communications. 1986. - V.9. -№3-4. -P.199-218.

42. W. Adam and K. Tarayama. I,4-Dimethyl-2,3,7-trioxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene: synthesis and characteri3ation.//J. Org. Chem. - 1979. - V.44. - P. 1727.

43. W. Adamand, A. Rodrigner. Oxygen atom transfer to furan Endoperox-ides// J. Am. Chem. Soc. - 1980. - V.102. - P.406.

44. Golnick K, Griesbeck A. Singlet oxygen photooxygenation of furans. Isolation and reactions of (4+2)—cycloaddition products (unsaturated sec. - ozonides)// Tetrahedron. - 1985. - Vol. 41.- №11.-P. 2057-2068.

45. Boeseren J., Vermy C., Bunge H./ Sur I'oxydadion de quelques derivs du furane par les peracides// Rec. Frav. Chim. - 1931. - Vol. 50. - №9-10. - P. 10231034.

46. Catala F., Defaye J. Об окислении фурана п-нитробензойной кислотой //Acad. Sci/ - 1964. - Vol. 258. - №16. - P. 4094.

47. Кругликова Р.И., Кралинина Л.Н., Баяринова Т.В.// ХГС. - 1968. - С. 1131-1138.

48. Нагиев Т.М. Сопряженные реакции окисления пероксидом водорода //Успехи химии. -1985.- Т.44.- Вып. 10.- С. 1654-1673.

49. Бадовская JI.A. Закономерности реакций фурановых альдегидов с перекисью водорода и синтезы на основе этих реакций и их продуктов гетероциклических и полифункциональных алифатических соединений: Дисс...д-ра хим. наук (ДСП): 02.00.03 - Краснодар. 1982. - 436с.

50. Foot S., Wevler S. Olefin oxidation with excited singlet molecular oxygen// J. Amer. Chem. Soc. - 1964. - Vol. 86. - №18-P. 3879-3880.

---------- 51. Milas N.A. Catalytic oxidation in aqueous solutions. I. The oxidation of

furfural. // J. Amer. Shem. Soc. -l£27.-Vol. 28. - №8. - P. 2005-2011.

52. Milas N.A.., Reelef R.I., Magely O.L. Organic peroxides. XIX. a-hydroperohyethers and related peroxides// J. Amer. Shem. Soc. -1954.-Vol. 76. -№9. -P.2322-2325.

53. Посконин B.B., Бадовская Л.А., Поварова Л.В. Особенности реакций фурана в системе пероксид водорода - соединение ванадия(+4) - межфазный катализатор в кислой среде// Химия и технология фурановых соединений -1995. - С.89-95.

54. Clauson-Raas N., Facstorp// Acta. Chem. Scand. - 1974. - Vol.1. - P.415-

417.

55. Посконин B.B., Бадовская Л.А., Гаврилова С.П., Кульневич В.Г. Исследование в ряду замещенных бутан- и бутенолидов. Синтез 4-окси-2-бутен-4-олида и его производных на основе реакций фурфурола с пероксидом водоро-да.//Журн. орг. химии. - 1989. - Т. 25. - С. 1701 - 1705.

56. Посконин В.В., Бадовская Л.А. Реакции, фурановых соединений с пероксидом водорода в присутствии ванадиевых катализаторов. // ХГС. - 1991. -№11.-С. 1462- 1467.

57. Комплекс ванадия(+5) с анион-радикалом дикислорода в катализе диспропорционирования пероксида водорода / Макаров А.П., Гехман А.Е., Не-кипелов В.М. и др.//Изв. АН СССР. Сер. хим. -1985. - №8. - С. 1914-1917.

58. Brooks Н.В., Sicilio F. Electron spin resonance kinetic studies of the oxidation of vanadium (IV) by hydrogen peroxide // Inorg. Chem. - 1971. - Vol. 10. -№11.-P. 2530-2534.

59. Shiga Т., Isomoto A. Aromatic hydroxylation catalyzed by Fenton's reagents. An electron paramagnetic resonanse stady. I. Furans. // J. Phys. Chem. - 1969. -Vol. 74.-№4.-P. 1139-1134.

60. Pichai Maruthamuthu. Reaction of sulpate, phoshate and hydroxyl radicals with furan. An Electron spin resorianse resonanse investigation in solution.//J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1. - 1985. - Vol. 81. - P. 1979-1983.

61. Антоновский В.JI. Органические перекисные инициаторы. - М.: Химия, 1972.-447 с.

62. Беккер Г. Введение в электронную теорию органических реакций. -М.: Мир.- 1977.-658 с.

63. Кузовникова И.А. Полярографическое и потенциометрическое исследование превращений ацилакриловых, ацилпропионовых кислот и некоторых их производных: Автореф. Дисс.. .канд. хим. наук. - Краснодар, 1975. - 19с.

64. Джонстон Р. Руководство по масс-спектрометрии для химиков-органиков. - М.: Мир, 1975, - 236с.

65. Полякова А.А., Хмельницкий Р.А. Масс-спектроскопия в органической химии. - М.: Химия, 1972. - 327с.

66. Бончев П. Комплеоксообразование и каталитическая активность. -М.: Мир, 1975.-272 с.

67. Демлов Э., Демлов 3. Межфазный катализ. - М.: Мир. - 1987. - С. 562.

68. Вебер В., Гокель Г. Межфазный катализ в органической химии. - М.: Мир, 1980,-С. 452.

69. Domagala J.M., Bach R.D., - Synthesis and stereochemistry of (E)-3-methyl-3-phenylglycidate and (E)-and (Z)-l,3-diphenyl-2-buten-l-one oxide// J. Org. Chem. - Vol. 44 - No. 18. - 1979. - P. 3168-3174.

70. Wynberg H, Warsman B. - Syntesis of optically active 2,3-epoxycyclohexanone and the determination of its absolute configuration// J. Org. Chem.- 1980.-Vol. 45.-No.l.-P. 158-161.

71. Peters J.W., Pitts J.N., Rosenthal Jr., Fukr H. A new unique chemical sourse of singlet molecular oxygen. Pottassium perchromate.// J. Am. Chem. Soc. -1972. - Vol. 94. - №12. - P. 4348-4349.

72. Е.V. Dehmlov, М. Slpianka. Extraktion von hal ogenwasserstoffen und wasserstoffperoxid in unpolare qjedien// Chem. Ber. - 1979. - Bd. 112. - S. 27652768.

73. H.A. Соколов, Г.Я. Перчугов, O.C. Морозов. Комплексы галогенидов тетраалкиламмония с перекисью водорода и гидроперекисью кумила.// Журнал общей химии. -1989. - т. XLIX(CXI). - вып.8. - С. 1856-1859.

л ТТ__________ 'Г Т™1__________________Т"> ту___________ ГЛ А Т"" -__________ А А

/е-. довганюк i.o. £>еренцвеш d.jd., Караханов оорисешш

Формирование каталитической системы и эпоксидирование олефинов перок-сидом водорода в условиях МФК.// Нефтехимия. - 1990. - Т. 30. - №5. - С. 602.

75. Bortolini О., Di Furia F., Modena С, Seraglia R. Metal catalysis in oxidation by peroxides. Sulfide oxidation and olefin Epoxidation by Diluted Hydrogen Peroxide catalysed by molybdenum and Tungsten derivatives under phase-transfer conditions // J. Org. Chem. - 1985. - Vol. 50. - P. 2688-2690.

76. G. Bazar., Y. Sasson. Dual-sunetion phase transper catalysis in the metal-assisted oxidation of ketones by aqueous hydrogen peroxide// J. Amer. Chem. Soc. -1979.-V. 101.-P. 6939-6946.

77. R. Hedler, J.C. Hummelen, R.W. Laane, J.S. Wiering and H. Wynberg. -Catalytic asymmetric induction in oxidation reaction //Tetrahedron Lett. - 1976. -No.21. -P.1831-1834.

78. Sheldon R.A., Kochi J.K. Metal-catalyzed oxidationof organic compounds. -N.Y.: Intersci. Publ., 1981. - 424p.

79. Jacobson, Mares, Zambri P. M. Biphase and triphase catalysis. Arsonated polysterenes as Catalysts in the Baeyer-Villiger Oxidation of ketones by Aqueous Hydrogen Peroxide// J. Am. Chem. Soc. - 1979. - №7. - P. 6938 -6940.

80. Sheng M.N., Zajacerr J.G. Hydroperoxide oxidation catalyzed by metals. III. Epoxidatin of dienes and defines with functional groups // J. Org. Chem. - 1970. - Vol. 35. - №6. - P. 1839-1843.

81. Starrs C.M., Napier D.R., Donld R. - Phase-transper catalysis of heterogeneous olefin oxidation reactions^ by quanternary salts// Chemical abstracts, №25, -Vol. 76.-june 19, 1972, P. 415.

/ 82. Караханов Э.А., Нарап С.Ю., Ар^емова B.A., Филипова Т.Ю., Дедов А.Г. Гидроксилирование бензола пероксидом водорода в присутствии катализаторов на основе ионов железа и краун-эфиров. / Нефтехимия. - 1988. - Т. 28. -№3.-С. 352-355.

83. Bortolini О, Counte V., Di Furia F. and Modena G. - Metal Catalysis in oxidation by peroxides. Molybdenum and Tungsten - Catalyzed Oxidation of Alcohols by Diluted Hydrogen Peroxide under phase-transfer conditions// J. Org. Chem. -1986. - Vol. 51. - №14. - P. 2661-2663.

84. Use-lor Ho, B.G. Balaram Gupta, Olah G.O. Synthetic methods and reaction; 39. Phase transfer catalyst promoted halogenation of alkenes with hydrohalyc acid // Hydrogen peroxide // Synthesis. - 1977. - p. 679-677.

85. Рябова JI.A., Антохина В.У., Сербинов И.А. Пиролиз ацетилацетоната ванадила// Журн. прикл. химии. - 1972. - т.45. - вып. 9. - С.2103-2104.

86. Вольнов И.И. Пероксокомплексы ванадия, ниобия, тантала. - М.: Наука, 1987. - 184с.

87. Ozawa Т., Hanaru A. Esr evidence for the formatio of hydrohyl radicals during the reaction of vanadyl ions with hydrogen peroxide// Chem. Pharm. Bull. -1989. -Vol. 37. - №5. - - p. 1407-1409.

88. Богданов Г.А., Юрченко Т.К., Фролов В.И., Воробьева Н.А. Исследование пероксованадатов элементов I и II группы // Журнал физической химии. - 1975.-XLIX.- вып. 8. - С.1873-1888.

89. Шевчук Л.Г. Исследование механизма окисления производных бензола и пиридина перекисями и продуктами радиолиза воды: Дисс. канд. хим. наук: 02.00.03. - Киев.- 1970. - 126 с.

90. Mimoun H., Weiss R. Vanadium (V) peroxocomplexs. New versatile bio-mimetic reagents for epoxidation of alkanes and aromatic hydrocarbons//. J. Amer. Chem. Soc.- 1983.-Vol. 105.-P. 3101-3110.

91. Ге^схман A.E., Моисеева Н.И., Моисеев И.И./Разложение пероксида водорода, катализируемое соединениями ванадия (V): пути образования озона// Изв. Академии наук СССР. - Сер. хим. - 1985. - №4. - С. 605.

92. Спирина И.В., Масленников В.П., Александров Ю.А. Роль пероксид-ных производных элементов в селективном каталитическом окислении органических веществ // Успехи химии. - 1987. - Т.56. - Вып. 7. - С. 1167-1189.

93. Bortolini О., Di Furia F., Modena G. et all. Катализ металлами в реакциях окисления перекисями. 4.10. Природа пероксокомплексов V(+5) в неводных растворителях // J. Mol. Catal. - 1980. - Vol. 9. - №3. - Р.323-324.

94. Толстиков.Г.А. Окисление органических соединений гидроперекисями, катализированное металлами // Успехи химии. - 1975. Т. 44. - Вып. 4. - С. 1208-1230.

95. Could E.S., Hyatt R.R., Irvin K.S. Metal-ion catalysis of oxygen transfer reaction. I. Vanadium catalysis of the epoxidation of cyclohexene// J. Amer. Chem. Soc. - 1968. - Vol. 90. - №17. - P. 4573-4579.

96. Моисеева Н.И., Гекхман A.E., Бегомберг Э.А. и др. Катализируемое ванадием (+5) окисление бензола и его производных гидропероксидами // Кинетика и катализ. - 1988. - Т.29. - №4. - С.970-981.

97. Общая органическая химия, т.9. - М.: Мир. - 1985, - 800с..

98. JI. Пакет. Основы современной химии гетероциклических соединений. -М.: Мир. - 1964, - 265 с.

99. Хавкинс Э.Э. Органические перекиси, их получение и реакции/ Под ред. Эфроса Л.С.// М.:Мир. - 1964,- 386с.

100. Рахимов А.И. Химия и технология органических перекисных соединений. - М.: Мир. - 1979, -389с.

101. Успехи химии органических перекисных соединений и аутоокисле-ния/ Под ред. Эмануэля Н.М., ^Иванова К.И., Разуваева Г.А. и др.// М.: Мир. -1969,-495с.

102. Кульневич В.Т/., Бадовская J1.A. Реакции фурановых оксосоединений с перекисью водорода и надкислотами.//Успехи химии. - 1975. - t.XLIV. -вып.7. - С. 1256-1279.

103. ВопсЫ ОМ, Conte V=, Di Furia F=, Modena G= Nature of the radical intermediates in the decomposition of peroxovanadium species in protic and aprotic media// Inorg. Chem. - 1994. -V. 33. -P.1631-1635.

104. Кисленко B.H., Берлин А.А. Кинетика и механизм окисления органических веществ пероксидом водорода // Успехи химии. —1991. - т.60. -вып.5. - С.949-981.

105. Общая органическая химия, т.11. - М.: Мир. - 1986, 736с.

106. Методы химии углеводов/ Под ред. Н.К. Кочеткова. - М.: Мир, 1967,

- С. 85-89.

107. Шенберг А. Препаративная органическая фотохимия* Москва. 1963,

- 443с.

108. Казицина JI.A., Купленская Н.Б. Применение УФ-, ИК-, ЯМР- и масс-спектроскопии в органической химии. - М.: Изд-во Моск. Ун-та, 1979. -240 с.

109. Ионин Б.И., Ершов Б.А., Кольцов А.И. ЯМР-спектроскопия в органической химии. - JL: Химия, 1983. - 326 С.

110. Белами JL'Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул. - М.: Мир, 1971.-318 с.

111. Будзекевич Г., Джерасси К., Уильяме Д. Интерпретация масс-спектров органических соединений. - М.: Мир. - 1966. - С. 273.

112. Кихнер Ю. Тонкослойная хроматография. - М.: Мир, 1981. - 280 с.

/

/