Окисление органических сульфидов пероксидом водорода в присутствии ванадиевых пероксокомплексов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Федорова, Елена Викторовна

• Федорова, Елена Викторовна
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Федорова, Елена Викторовна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1.

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1.ОБЩИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ОБРАЗОВАНИЯ ПЕРОКСОКОМПЛЕКСОВ ВАНАДИЯ.

1.2. МОНОПЕРОКСОКОМПЛЕКСЫ ВАНАДИЯ

1.3. ДИПЕРОКСОКОМПЛЕКСЫ ВАНАДИЯ

1.4. ПЕРОКСОКОМПЛЕКСЫ ВАНАДИЯ(У) В РЕАКЦИЯХ ОКИСЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ.

1.4.1. ЭПОКСИДИРОВАНИЕ ОЛЕФИНОВ.

1.4.2. ГИДРОКСИЛИРОВАНИЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ И АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

1.4.3. КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ ПЕРОКСИДОМ ВОДОРОДА ИЛИ ОРГАНИЧЕСКИМИ ГИДРОПЕРОКСИДАМИ.

1.4.4 ОКИСЛЕНИЕ СПИРТОВ.

1.4.5 ОКИСЛЕНИЕ ТИОЛОВ.

1.4.6 ОКИСЛЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СУЛЬФИДОВ.

1.4.7 АСИММЕТРИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ СЕРООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

ГЛАВА 11.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

11.1.СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ АХИРАЛЬНЫХ ПЕРОКСОКОМПЛЕКСОВ ВАНАДИЯ С

ПИРИДИНОВЫМИ ЛИГАНДАМИ.

II.2.ОКИСЛЕНИЕ СУЛЬФИДОВ.

П.2.1СИНТЕЗ МОДЕЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ.

11.2.2 ОКИСЛЕНИЕ ПРОПИЛБУТИЛСУЛЬФИДА.

11.2.3 ОКИСЛЕНИЕ ЭТИЛФЕНИЛСУЛЬФИДА.

11.2.4 КИНЕТИКА И СОСТАВ ПРОДУКТОВ ОКИСЛЕНИЯ.

11.2.5 ОКИСЛЕНИЕ ФЕНИЛБЕНЗИЛ-, ДИФЕНИЛСУЛЬФИДОВ И ДИБЕНЗОТИОФЕНА

11.2.6 МЕХАНИЗМ ОКИСЛЕНИЯ СЕРООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ПЕРОКСИДОМ ВОДОРОДА, КАТАЛИЗИРУЕМОЕ ПЕРОКСОКОМПЛЕКСАМИ ВАНАДИЯ В ДВУХФАЗНОЙ

СИСТЕМЕ.

II.2.7. СИНТЕЗ СУЛЬФОНИЛЬНЫХ И СУЛЬФЕНИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРИДИНА И

I,2,4-ТРИАЗОЛ А.

II.3. СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА ОКСОДИАЦЕТИЛАЦЕТОНАТА ВАНАДИЯ.

11.4. СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ ХИРАЛЬНЫХ ПЕРОКСОКОМПЛЕКСОВ ВАНАДИЯ

11.4.1. СИНТЕЗ ХИРАЛЬНЫХ ЛИГАНДОВ.

11.4.2. СИНТЕЗ И СТРУКТУРА ОКСОДИПЕРОКСОПРОЛИНАТА НАТРИЯ.

11.4.3. СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ ОКСОКОМПЛЕКСОВ С ХИРАЛЬНЫМИ ОСНОВАНИЯМИ ШИФФА.

11.4.4. АСИММЕТРИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ ПРОХИРАЛЬНЫХ СУЛЬФИДОВ.

11.5. ОКИСЛЕНИЕ НАСЫЩЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ.

11.6. ОБЕССЕРИВАНИЕ ДИЗЕЛЬНОГО ТОПЛИВА.

ГЛАВА III.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

111.1. АНАЛИЗ ИСХОДНЫХ ВЕЩЕСТВ И ПРОДУКТОВ РЕАКЦИИ.

111.2. ВЫДЕЛЕНИЕ И ОЧИСТКА ИСХОДНЫХ ВЕЩЕСТВ И ПРОДУКТОВ РЕАКЦИИ

Ш.З. СИНТЕЗ ПЕРОКСОКОМПЛЕКСОВ ВАНАДИЯ С ОПТИЧЕСКИ НЕАКТИВНЫМИ

ЛИГАНДАМИ.

Ш.3.1 ТИТРОВАНИЕ ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА.

Ш.З.2 СИНТЕЗ ПЕРОКСОКОМПЛЕКСОВ ВАНАДИЯ С ПИРИДИНОВЫМИ ЛИГАНДАМИ

Ш.3.3 СИНТЕЗ ОКСОДИПЕРОКСОКОМПЛЕКСА ВАНАДИЯ С БИПИРИДИНОВЫМ

ЛИГАНДОМ.

III.3.4 СИНТЕЗ ОКСОКОМПЛЕКСА ВАНАДИЯ С АЦЕТИЛАЦЕТОНАТНЫМ ЛИГАНДОМ 94 Ш.4. СИНТЕЗ ПЕРОКСОКОМПЛЕКСОВ ВАНАДИЯ С ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫМИ ЛИНАНДАМИ.

111.4.1. СИНТЕЗ ПЕРОКСОКОМПЛЕКСОВ ВАНАДИЯ С /,-ПРОЛИНОМ В КАЧЕСТВЕ ЛИНАНДАМИ.

111.4.2. СИНТЕЗ ЛИГАНДОВ. ш.4.2.1. СИНТЕЗ 3,5-ДИТРЕТБУТИЛОВОГО АЛЬДЕГИДА.

• 111.4.2.2 СИНТЕЗ/-ВАЛИНОЛА.

Ш.4.2.3.СИНТЕЗ L-ФЕНИЛАЛАНИНОЛА.

Ш.4.2.4.СИНТЕЗ(50-2-(^3,5-ДИТРЕТБУТИЛСАЛИЦИЛИДЕН)АМИНО-3-МЕТИЛ-1-БУТАНОЛА 98 Ш.4.2.5.СИНТЕЗ(5}-2-(^3,5-ДИТРЕТБУТИЛСАЛИЦИЛИДЕН)АМИНО-3-ФЕНИЛ-1

ПРОПАНОЛА.

Ш.4.2.6. СИНТЕЗ ПЕРОКСОКОМПЛЕКСОВ ВАНАДИЯ 27 И 28.

Ш.4.2.7. СИНТЕЗ ПЕРОКСОКОМПЛЕКСОВ ВАНАДИЯ 25 И 26.

Ш.5.СИНТЕЗ ИСХОДНЫХ СУЛЬФИДОВ.

UL5 Л.СИНТЕЗ ФЕНИЛЭТИЛСУЛЬФИДА.

III.5.1.1. СИНТЕЗ СУЛЬФОХЛОРИДОВ.

Ш.5.1.2. СИНТЕЗ СУЛЬФОНАМИДОВ.

III.5.1.3. СИНТЕЗ СУЛЬФИДОВ С ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИМИ ФРАГМЕНТАМИ

111.6. ОКИСЛЕНИЕ ДИАЛКИЛ-, АЛКИЛАРИЛ- И ДИАРИЛСУЛЬФИДОВ

II 1.6.1. ОБЩАЯ МЕТОДИКА ОКИСЛЕНИЯ.

111.6.2. ОКИСЛЕНИЕ ДИАЛКИЛ-, АЛКИЛАРИЛ- И ДИАРИЛСУЛЬФИДОВ В ПРИСУТСТВИИ ЛИГАНДОВ.

Ш.6.3. ОКИСЛЕНИЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СУЛЬФИДОВ.

Ш.7. АСИММЕТРИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ ПРОХИРАЛЬНЫХ СУЛЬФИДОВ.

Ш.7.1 АСИММЕТРИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ СУЛЬФИДОВ ОКСОДИПЕРОКСОКОМПЛЕКСОМ

ВАНАДИЯ С /,-ПРОЛИНОМ.

Ш.7.2. АСИММЕТРИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ СУЛЬФИДОВ ПЕРОКСОКОМПЛЕКСАМИ

ВАНАДИЯ 25 И 26.

Ш.7.3. АСИММЕТРИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ СУЛЬФИДОВ ПЕРОКСОКОМПЛЕКСАМИ

ВАНАДИЯ 27 И 28.

111.8.КИНЕТИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИЙ ОКИСЛЕНИЯ.

111.8.1 ПОСТРОЕНИЕ КАЛИБРОВОЧНОГО ГРАФИКА. I I I

111.8.2 КИНЕТИКА ОКИСЛЕНИЯ ПРОПИЛБУТИЛ И ЭТИОФЕНИЛСУЛЬФИДОВ I

111.9.ОКИСЛЕНИЕ МОДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ.

111.9.1. ОКИСЛЕНИЕ ДИЗЕЛЬНОГО ТОПЛИВА. j ШЛО. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ОБЩЕЙ СЕРЫ В ДИЗЕЛЬНОМ ТОПЛИВЕ.

I ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Окисление органических сульфидов пероксидом водорода в присутствии ванадиевых пероксокомплексов»

Актуальность проблемы. С открытием в 1983 г. бромпероксидазы ванадия - фермента, содержащего ванадий (V), катализирующего окисление пероксидом водорода анионов СГ, Вг" и Г, появился повышенный интерес к получению и изучению свойств пероксидных комплексов ванадия [1]. К настоящему времени получены ванадиевые моно- и дипероксокомплексы, способные к осуществлению окислительных реакций органических соединений различных классов в гомогенных условиях. Некоторые из полученных пероксокомплексов ванадия охарактеризованы как в твердом состоянии, так и в растворах, накоплен достаточно обширный материал по строению и структурным особенностям этих комплексов. Известно также, что некоторые пероксованадиевые комплексы играют важную роль в биохимии растений и низших организмов. Однако достоверных сведений о механизме взаимодействия ванадиевых пероксокомплесов с органическими субстратами в двухфазных системах, а также их участии в качестве катализаторов в стереоселективном окислении до настоящего времени не существует.

Цель работы. Цель настоящей работы - получение новых анионных пероксокомплексов ванадия, в том числе с хиральными лигандами, и использование их как катализаторов окисления органических соединений серы в двухфазных системах.

Для достижения данной цели были поставлены следующие задачи:

1. Исследование взаимодействия соединений ванадия(У) с пероксидом водорода в водной среде в присутствии четвертичных солей аммония с образованием новых анионных пероксокомплексов ванадия, в том числе с хиральными лигандами.

2. Исследование состава, строения, структуры и устойчивости ванадиевых пероксокомплексов, влияния лигандного окружения на устойчивость комплексов и стереоселективность реакций с их участием.

3. Использование анионных ванадиевых пероксокомплексов в качестве катализаторов окисления органических сульфидов и обессеривания дизельного топлива в двухфазных системах.

Научная новизна работы. Впервые исследован процесс формирования в двухфазной системе анионных ванадиевых пероксокомплексов с переносом их из водной среды в неводные среды в присутствии четвертичных аммониевых солей.

Изучено спектральными (ИК, КР, ЯМР) и рентгенструктурным методами строение и структура анионных ванадиевых пероксокомплексов, получены данные о влиянии лигандного окружения на их стабильность.

Полученные анионные ванадиевые пероксокомплексы использованы для окисления органических сульфидов в двухфазных системах.

Разработаны условия хемо- и стереоселективного окисления органических сульфидов анионными ванадиевыми пероксокомплексами, в том числе с хиральными лигандами.

Практическая значимость работы. На основании полученных в работе данныхоб отсутствии активности синтезированных пероксокомплексов ванадия в окислении насыщенных и ароматических углеводородов и их активности в окислении органических сульфидов до сульфоксидов с количественным выходом предложен метод окислительного обессеривания дизельного топлива с применением пероксокомплексов ванадия. Данный метод обеспечивает снижение содержания серы в топливе до существующих российских стандартов.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Федорова, Елена Викторовна

ВЫВОДЫ.

Впервые получены пять дипероксокомплексов ванадия с моно-бидентатными органическими лигандами. Доказательство их структуры и строение проведено методами ИК-, КР-, ЯМР-Н1, -V51 спектроскопии. Впервые методом рентгеноструктурного анализа изучена кристаллическая структура комплекса октагидрата (2,2'-бипиридил)оксодипероксованадата натрия.

Впервые исследовано методом ЯМР- V51 спектроскопии поведение пероксокомплексов ванадия в органическом растворителе. Показано, что при взаимодействии метаванадата натрия с водным раствором пероксида водорода в присутствии межфазного переносчика и пиридиновых лигандов происходит образование оксодипероксо комплексов переходящих в органическую фазу. Установлена зависимость значения химического сдвига ванадия в спектрах ЯМР-V51 от природы координирующего с металлом лиганда и свойств растворителя.

Исследовано окисление диалкил(алкиларил-, диарил-)сульфидов и дибензотиофена полученными анионными пероксокомплексами ванадия в двухфазных системах. Показано, что ванадиевые пероксокомплексы обеспечивают окисление модельных сульфидов до сульфоксидов с количественным выходом, на скорость и глубину окисления органических сульфидов пероксокомплексами ванадия влияет растворитель и характер лиганда входящего во внутрикоординационную сферу комплекса.

Установлено, что применение анионных ванадиевых пероксокомплексов позволяет провести обессеривание дизельного топлива и довести в нем содержание общей серы до 0,2% масс. Применение метода окислительного обессеривания дизельного топлива в двухфазной системе пероксидом водорода в присутствии ванадиевых комплексов в сочетании с жидкостно-адсорбционной хроматографией позволяют снижать общее содержание серы в дизельном топливе до 0,1%, что вполне удовлетворяет российским стандартам.

Проведен синтез тридентатных лигандов, представляющих собой оптически активные основания Шиффа. Впервые с полученными лигандами синтезированы оптически активные оксокомплексы ванадия. Доказательство их структуры и строение проведено методами ИК-, КР-, ЯМР-Н1, -V51 спектроскопии. Впервые методом рентгеноструктурного анализа изучена кристаллическая структура хирального комплекса оксованадата(2-(Аг-салицилиден)аминопропановой кислоты).

Проведено асимметрическое окисление прохиральных сульфидов оптически активными пероксокомплексами ванадия, в том числе и в двухфазных системах. Показана перспективность использования пероксокомплексов ванадия для регио- и стереоселективного окисления органических сульфидов в водных и органических средах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Федорова, Елена Викторовна, 2003 год

1. Vilter Н. /// Phytochemistry, 1984. V.23. P.1387-1390.

2. Kitajima N., Akita M., Moro-Oka Y. // Organic Peroxide / W. Ando (Ed.). Wiley Chichester. 1992. P. 559.

3. Conte V., Di Furia F., Modena G. // Organic Peroxide / W. Ando (Ed.). Wiley Chichester. 1992. P. 559.

4. Patai S. // The Chemistry of Peroxide / Wiley Interscience. Chichester. 1983.

5. Sheldon R.A., Kochi J.K. // Metal Catalyzed Oxidations of Organic Compounds / Academic Press. New York. 1981

6. Conte V., Di Furia F., Moro S. // The versatile chemistry of peroxo complexes of vanadium, molybdenum and tungsten as oxidants of organic compounds./ J. Phys. Org. Chem.1996. V.9. P.329-336.

7. Butler A., Clague J.M., Meister G.E. // / Chem. Rev. 1994, V.94, p.625-638.

8. Bortolini O., Di Furia F., Scrimin P., Modena G. // Metal catalysis in oxidation by peroxides: Further insight on the mechanism of vanadium(V) catalyzed oxidation of sulfides and alkenes by hydrogen peroxide / J. Mol.Catal. 1980. V. 7. P. 59-74.

9. Вольнов И. И. «Пероксокомплексы хрома, молибдена, вольфрама» М.: Наука. 1989. С. 174.

10. Conte V., Di Furia F., Moro S. // 51-NMR investigation on the formation of peroxo vanadium complexes in aqueous solution: some novel observation / J. Mol. Catal. 1994. V. 94. P. 323-333.

11. Plass W. // Oxovanadium(IV) and -(V) Complexes with Aminoalcohol Ligands: Synthesis, Structure, Electrochemical, and Magnetic Properties/ Eur. J. Inorg. Chem. 1998. P. 799-805.

12. Saponja J.A., Vogel H.J. // Metal-Ion Binding Properties of the Transferrins: A Vanadium-51 NMR Study / J. Inorg. Biochem. 1996. V. 62. P. 253-270.

13. Bonchio M., Conte V., Di Furia F., Modena G., Moro S. // Correlation between One-Electron Reduction and Oxygen-Oxygen Bond Strength in d° Transition Metal Peroxo Complexes / J. Inorg. Chem. 1993. V. 32. P. 57975799.

14. Cundari T.R., Sisterhen L.L., Stylianopoulos C. // Molecular Modeling of Vanadium Peroxides / Inorg. Chem. 1997. V. 36. P. 4029-4034.

15. Schwendt P., Petrovic P. // Oxo -peroxo complexe des Vanadium (V). / Ztschr. anorg. und allgem. Chem. 1980. Bd. 466. P. 232-236.

16. Schwendt P., Pisarcik М. // Vibrational spectra of ammonium ammine-oxo-diperoxovanadate / Czec. Chem. Commun. 1982. V. 47. P. 1549-1555.

17. M. Andersson, V. Conte, F. Di Furia, S. Moro // Vanadium Bromoperoxidases Mimicking Systems: Bromohydrins Formation as Evidence of the Occurrence of a Hypobromite-Like Vanadium Complex./ Tetrahedron Lett. 1995. V. 36. P. 2675-2678.

18. Mimoun H., Weiss R. // Vanadium (V) peroxo complexes. New versatile biomimetic reagents for epoxidation of olefins and hydroxylation of alkanes and aromatic hydrocarbons. / J. Am. Chem. Soc.l983.V.105.P.3101-3110.

19. Пат. 0097551 (Европа). // Utilisation de complexes peroxydiques du vanadium, du niobium et du tantale comme reactifs et comme catalysateurs d'epoxidation des olefines et d" hydroxylation des hydrocarbures / H. Mimoun. CI 07 F 9/00; Опубл. 1983.

20. Choudary B.M., Reddy P.N. // / J. Mol. Catal. 1995. V. 103. P. 1.

21. Bonchio M., F. Conte V., Di Furia, Modena G., Moro S. // Mechanism of Arene Hydroxylation by Vanadium Picolinato Peroxo Complexes / J. Org. Chem. 1994. V. 59. P. 6262-6267.

22. Bonchio M., Conte V., Di Furia F., Modena G.// Metal catalysis in oxidation by peroxides. Part27/ J. Org. Chem. 1989. V.54. P.4368-4371. J. Org. Chem. 1989. V. 54. P. 4368-4371.

23. Mimoun H., Mignard M., Brechot P., Saussine L. // Selective Epoxidation of defines by OxoA^-(2-oxidophenyl)salicylidenaminato.vanadium(V) Alkylperoxides. On the Mechanism of the Halcon Epoxidation Process / J. Am. Chem. Soc.l986.V.108.P.3711-3718.

24. Шулышн Г.Б., Аттанасио Д. Субер JI. // Окисление алканов до алкилпероксидов в CH3CN / Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1993. N. 1. С. 6468.

25. Nizova G., Suss-Fink G., ShuFpin В. // Efficient Oxygenation of Methane and Other Lower Alkanes in Acetonitrile / Tetrahedron 1997. V. 53. N. 10. P. 3603-3613.

26. Bortolini O., Conte V., Di Furia F., Modena G. // Vanadium and molybdenum catalyzed oxidations of alcohols by hydrogen peroxide / Nouv. J. Chim. 1985. V. 9. N. 3. P. 147-150.

27. Bonchio M., Bortolini O., Conte V., Primon S. // Aerobic oxidation of isopropanol catalysed by peroxovanadium complexes: mechanistic insights/ J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2 . 2001. P. 763-765.

28. Conte V., Di Furia F., Modena G. // One-electron oxidation of 2-propanol by vanadium and molybdenum peroxo complexes / J. Org. Chem. 1988. V.53. N. 8. P. 1665-1669,

29. Rocek J., Aylward D.E. // One-electron vs. two-electron oxidations. Vanadium(V) oxidation of cyclobutanols / J. Am. Chem. Soc. 1975. V. 97. N. 19. P. 5452-5456.

30. Анисимов A.B., Тараканова A.B., Аль-Хаддад Тханаа // Окислительные системы в превращениях тиолов в дисульфиды / Нефтехимия 1999. Т. 39. N. 3. С. 163-181.

31. Аль-Хаддад Тханаа, Тараканова А.В., Борисенкова С.А., Анисимов А.В ///Нефтехимия 1996. Т. 36. N. 2. С. 181.

32. Жирухина С.А., Аль-Хаддад Тханаа, Тараканова А.В. // / Нефтехимия 1999. Т. 39. N. 2. С. 124.

33. Аль-Хаддад Тханаа, Тараканова А.В., Анисимов А.В. // / Вестник МГУ. Сер. 2. Химия. 1996. Т. 37. Вып. 6. С. 537.

34. Леснугин А.З., Анисимов А.В., Тараканова А.В. // Окисление тиолов пероксидом водорода в условиях межфазного катализа / Нефтехимия. 2000. Т. 40. С. 464-466.

35. Raghavan S., Rajender A., Suju С.J., Mohd A.R. // Catalytic oxidation of thiols to disulfides with vanadyl acetylacetonate (VO(acac)2) / Synth. Commun. 2001. V. 31. N. 10. P. 1477-1480.

36. Сигэру О. // Химия оганических соединений серы / Под редакцией Е.Н. Прилежаевой. М.: Химия. 1975.

37. Stec Z., Zawadiak J., Skibinski A., Pastuch G. // Oxidation of Sulfides with H202 Catalyzed by Na2W04 under Phase-Transfer Conditions / Polish J. Chem. 1996. V. 70. P. 1121-1123.

38. Fraile J.M., Garcia J.I., Lazaro В., Mayoral J.A // A mild, efficient and selective oxidation of sulfides to sulfoxides/ Chem. Commun. 1998. P. 18071808.

39. Conte V., Di Furia F., Licini G. // Liquid Phase Oxidation Reactions by Peroxides in the Presence of Vanadium Complexes // Applied Catalysis A: General. 1997. V.157. P.335.

40. Cutci R., Di Furia F., Testi R., Modena G. // / J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 1974. P. 752.

41. Bortolini O., Di Furia F., Modena G. // Metal catalysis in oxidation by peroxides/J. Mol. Catal. 1982. V. 16. N. 1. P. 61-68.

42. Di Furia F., Modena G. // Evidence concerning peroxovanadate structures in solutions and their role in catalytic oxidation process/ J. Mol. Catal. 1982. V. 14. P. 219-229.

43. Oxygen Complexes and Oxygen Activation by Transition Metals / Ed Martell A.E., Sawyer D.T. New York: Plenum Press, 1988. P. 131.

44. Di Furia F., Modena G. // Metal catalysis in oxidation by peroxides. On the mechanism of catalyzed oxidation by hydrogen peroxide / Rec. trav. Chim. 1979, V. 98, P. 181-187.

45. Получение и свойства органических соединений серы. / Под ред. Л.И. Беленького М. Наука. 1998. С. 134-144.

46. Bhatia R.K., Rao G.N. // / J. Mol. Catal. 1994. V. 93. P. 29.

47. Ballistreri F.P., Tomaselli G.A., Toscano R.M., Conte V., Di Furia F. // Application of the Thianthrene 5-Oxide Mechanistic Probe to Peroxometal Complexes / J. Am. Chem. Soc. 1991. V. 113. P. 6209-6212.

48. Adam W., Haas W., Lohray В. 11 Thianthrene 5-Oxide as a Mechanistic Probe for Assessing the Electronic Character of Oxygen-Transfer Agents/ J. Am. Chem. Soc. 1991. V. 113. P. 6202-6208.

49. Komatsu N., Hashizume M., Sugita Т., Uemura S. // Catalytic Asymmetric Oxidation of Sulfides with tert-Butyl Hydroperoxide Using Binaphthol as a Chiral Auxiliary / J.Org. Chem. 1993. V. 58. P. 4529-4533.

50. Drabowicz J., Kielbasinski P., Mikolajczyk M.// Syntheses of Sulfones, Sulfoxides and Cyclic Sulfides / Eds. S. Patai. Z. Rappoport, John Wiley&Sons. Chichester. 1994, P. 109-388.

51. Schank K. // Syntheses of Sulfones, Sulfoxides and Cyclic Sulfides / Eds. S. Patai, Z. Rappoport, John Wiley&Sons, Chichester, 1994, P. 1-108.

52. Di Furia F., Modena G., Curci R. // / Tetrahedron Lett. 1976. P. 4637.

53. Fache F., Schulz E., Tommasino M.L., Lemaire M. // Nitrogen-Containing Ligands for Asymmetric Homogeneous and Heterogeneous Catalysis / Chem. Rev. 2002. V. 100. P. 2159-2231.

54. Kless A., Kadyrov R., Borner A., Holz J., Kagan H.B. // A New Chiral Multidentantate Ligand for Asymmetric Catalysis / Tetrahedron Lett. 1995. V. 36. N. 26. P. 4601-4602.

55. Plass W., Yozgatli H. // Synthesis, Reactivity, and Structural Characterization of Dioxovanadium(V) Complexes with Tridentate Schiff Base Ligand / Z. Anorg. Allg. Chem. 2003. V. 629. P. 65-70.

56. Colonna S., Manfredi A., Spadoni M., Casella L., Gullotti M. // / J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1987. P. 567.

57. Bolm C., Bienewald F. // Asymmetric Sulfide Oxidarion with Vanadium Catalysts and H202/ Angew. Chem. Int. Ed. Eng. 1995. V. 34. P. 2640-2642

58. Bolm C., Schingloff G., Bienewald F. // Copper- and vanadium-catalyzed asymmetric oxidations / J. Mol. Catal. A. 1997. V. 117. P. 347-350.

59. Дружинина A. H., Низова Г. В., Шульпин Г. Б. // /Изв. АН СССР. Сер. хим. 1990. С.210

60. Мюзар Ж., Н'аит Ажжу А., Низова Г. В., Шульпин Г. Б. // /Изв. АН СССР. Сер. хим. 1991. С. 1454.

61. Attanasio D., Orru D., Suber L. // /J. Mol. Catal. 1989. V.57. LI.

62. Караулова E. H., Багрий E. И., Микая А. И., Барыкина JI. P. // Нефтехимия. 1992. T.32. С.12.

63. Battioni P., Renaud J.-P., Bartoli J. F., Mansuy D. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1986. P.341.

64. Tsuchiya S., Seno M. // Chemistry Lett. 1989. P.263.

65. Romano U., Esposito A., Maspero F., Neri C., Clerici M. G. // New Developments in Selective Oxidation, Eds. Genti G., Trifiro F., Elsevier, Amsterdam. 1990. P.33.71 .Taqui Khan M. M., Shukla R. S. // J. Mol. Catal. 1988. V.44. P.73.

66. Goldein A. S., Drago R. S. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1991. P.21.

67. Штейнман A. A. // Докл. АН СССР. 1991. C.775.

68. Lunak S., Sedlak P., Brodilova J., Lederer P. // Tetrahedron Lett. 1989. V.30. P.2277.

69. About-Joude E., Barton D. H., Csuhai E., Ozbalik N. // Tetrahedron Lett. 1990. V.31. P.1657.

70. Barton D. H., Doller D., Geletii Yu. V. // Mendeleev Commun. 1991. P. 115.

71. Kao L.-C., Hutson A. C., Sen A. // J. Am. Soc. 1991. V.l 13. P.700.

72. Гехман A. E., Столяров И. П., Ершова Н. В., Моисеева Н. И., Моисеев И. И. // Разрыв связи С-С при окисление алифатических углеводородов в мягких условиях в системе V(V)/H202/Ac0H / Доклады А.Н. химия. 2001. Т. 378. С. 639-643.

73. Bonchio М., Bortolini О., Conte V., Moro S. // Characterization and Reactivity Triperoxo Vanadium Complexes In Protic Solvent / Eur. J. Inorg. Chem. 2001. P. 2913-2919.

74. Barton H.R., Beviere S.D., Chavasiri W., Csuhai E., Doller D., Liu W. // The Functionalization of Saturated Hydrocarbons / J. Am. Chem. Soc. 1992. V. 114. P. 2147-2156.

75. Гехман A. E., Моисеева H. И., Моисеев И. И. // Пероксокомплексы ванадия в каиализе превращений пероксида водорода в трифторуксусной кислоте / Координац. химия. 1992. Т. 18. С. 3-25.

76. Posner G.H. // The Chemistry of Sulfoxides and Sulfones/ S. Patai, L. Rappoport, C.J.M. Stirling. Eds. N.Y.-L.: J. Willey a Sons, 1988. P. 823

77. Ляпина H.K. // Химия и физика сероорганических соединений нефтяных дистилятов. М.: Наука. 1984. 120 с.

78. Andersen K.K. // The Chemistry of Sulphones ana Sulphoxides / S. Patai, L. Rappoport, C.J.M. Stirling. Eds. N.Y.-L.: J. Willey a Sons, 1988. P. 76.

79. Харлампиди Х.Э., Мустафин X.B., Чиркунов Э.В.// Сероорганические соединения нефти, методы выделения и модификации/ в сб.: Интенсификация химической переработки нефтяных компонентов. Казань: КГТУ,1997, С.81.

80. Леснугин А.З., Рыбаков В.Б., Асланов Л.А., Анисимов А.В. // Синтез и структура оксодипероксованадата калия / Координ. Химия. 2001. Т. 27. N. 2. С. 128-130.

81. Kaliva М., Giannadaki Т., Salifoglou А. // pH-Dependent Investigations of Vanadium(V)-Peroxo-Malate Complexes from Aques Solutions / J. Inorg. Chem. 2001. V. 40. P. 3711-3718.

82. Sarah J.A., Paul P.C., Tracey A.S. / A 51V NMR investigation of the interections of aqueous vanadate with hydroxylamine / Can. J. Chem. 1997. V. 75. P. 1002-1010.

83. Di Furia F., Conte V., Moro S. // Solvation, preferential solvation and complexation by the solvent of peroxovanadium complexes studied by 31V NMR spectroscopy Correlations with the oxidative reactivity/ Inorg. Chim. Acta 1998. V. 272. P. 62-67.

84. Kamiet M.J., Abboud J. L., Abraham M.H., Taft R.W. // / J. Org. Chem. 1983. V. 48. P. 2877.

85. Butler A. // Vanadium in Biological Systems / Chasteen N.D. (Ed.). Kluwer Academic Publishers. Boston. 1990. P. 173-198.

86. Saunsins A., Duburs G. // Heterocycles. 1988. Vol. 27. P. 269. 96.Suiko M., Maekawa K. //Agric. Biol. Chem. 1977. Vol. 41. P. 2047 97.Schlesinger A.H., Mowry D.T. // / J. Am. Chem. Soc., 1930. V. 52. N 8. P.3356-3358.

87. Montanari F. //Organic Sulphur Compounds/ Ed. C.J.M. Stirling. 1975. P. 181.

88. Conte V., Di Furia F., Modena G.// Peroxovanadium complexes as radical oxidants in organic solvents and in aqueous solutions./ J. Mol. Catal. 1997. V.117. P.139-149.

89. ЮО.Вяхирев Д. А., Шишунова А.Ф. // Руководство по газовой хроматографии / М.: 1975. 110 с.

90. Collins F. М., Lucy A.R. // Oxidative desulphurisation of oils via hydrogen peroxide and heteropolyanion catalysis/ J. Mol. Catal. A: Chemical. 1997. V.117. P.397-403.

91. Tarn P.S., Kittrell J. R., Eldridge J. W. // Ind. Eng. Chem. Res. 1990. V.29. P.321.

92. Kittrell J. R., Darien S. Т., Patrick S. P. // European Patent 236.021 (1987).

93. Venturello C., Alneri E., Ricci M. //J. Org. Chem. 1983. V.48. P.3831.

94. Williams J. // Trans. Faraday Soc. 1928. V.24. P.245.

95. Baxendale J. H., Evans M. G., Park G. S. II Trans. Faraday Soc. 1946. V.42. P. 155.

96. Tam P. S., Kittrell J. R., Eldridge J. W. // Ind. Eng. Chem. Res. 1990. V.29. P.324.

97. Drushel H. V., Miller J. F. //Anal. Chem. 1958. V.30. P. 1271.

98. Paybarah A., Bone R. L., Corcoran W. H. // Ind. Eng. Chem. Process Res. Dev. 1982. V.21.P.426.

99. Новые пути органического синтеза. Практическое использование переходных металлов / М.: Химия. 1989. С. 189.

100. Chu С., Hwang D., Wang S., Uang В. // Chiral oxovanadium complex catalyzed enantioselective oxidative coupling of 2-naphthols / Chem. Commun. 2001. P. 980-981.

101. Гарифьянов H.C., Козырев Б.М. // Исследование некоторых органических комплексов четырехвалентного ванадия методом ЭПР / Теоретическая и экспериментальная химия. 1965. Т. 1. Вып. 4. С. 525530.

102. Amoros P., Ibanez R., Beltran A., Beltran D. // Ligand-field Analysis of the Ion V02+ / J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1988. P. 2665-1670.

103. Liu Z., Anson F.C. // Schiff Base Complexes of Vanadium(III, IV, V) as Catalysts for the Electroreduction of 02 to H20 in Acetonitrile / J. Inorg. Chem. 2001. V. 40. P. 1329-1333.

104. Brinksma J., Crois R., Feringa В., Donnoli M., Rosini C. // New ligand for manganese catalyzed selective oxidation of sulfides to sulfoxides wiyh hydrogen peroxide / Tetrahedron Lett. 2001. V. 42. P. 4049-4052.

105. Crans D.C., Keramidas A.D., Hoover-Litty H. // Syntesis, Structure, and Biological Activity of a New Insulinomimetic Peroxovanadium Compound / J. Am. Chem. Soc. 1997. V. 119. P. 5447-5448.

106. Theriot L.J., Carlisle G.O., Hu H.J. // Oxovanadium(IV) complexes with N-Salicylideneamino acids / J. Inorg. Nucl. Chem. 1969. V. 31. P. 28412844.

107. Karpyshev N.N., Yakovleva O.D., Talsi E.P., Bryliakov K.P., Tolstikova O.V., Tolstikov A.G. // Effect of portionwise addition of oxidant in asymmetric vanadium-catalyzed sulfide oxidation /J. Mol. Catal. 2000. V. 157. P. 91-95.

108. Harris R.K. // Magnetic Resonance Spectroscopy / Pitman. London. 1983. P. 134.

109. Mondal S., Rath S.P., Rajak K.K., Chakravorty A. // / Inorg Chem. 1998. V. 37. P. 1713.

110. Di Furia F., Lucini G., Modena G., Motterle R. // Enantioselective Titanium-Catalyzed Sulfides Oxidation / J. Org. Chem. 1996. V. 61. P. 5175-5177.

111. Kokubo C., Katsuki T. // Highly Enantioselective Catalytic Oxidation of Alkyl Aryl Sulfides Using Mn-Salen Catalyst / Tetrahedron. 1996. V. 52. N. 44. P. 13895-13900.

112. Yamanoi Y., Imamoto T. // Preparation of Enantiopure 2,2,5,5-Tetramethyl-3,4-hexanediol and Its Use in Catalytic Enantioselective Oxidation of Sulfides to Sulfoxides / J. Org. Chem. 1997. V. 62. P. 85608564.

113. Нестеренко П.Н., Федоров H.B., Анисимов А.В. // Разделение стереоизомеров аллил(алкил) арилсульфоксидов высокоэффективной жидкостной хроматографией /Вестн. МГУ. Сер. 2. Химия. 1990. Т. 31. N. 1. С. 93-94.

114. Enraf-Nonius (1989). CAD-4 Software. Version 5.0. Enraf-Nonius, Delft, The Netherlands.

115. Farrugia L.J. WinGX-96. An Integrated System of Publicly Available Windows Programs for the Solution, Refinement and Analysis of Single

116. Crystal X-Ray Diffraction Data. University of Glasgow, Scotland, U.K. 1996.

117. Sheldrick G.M. (1997). SHELXS-97. Program for the Solution of Crystal

118. Structures. University of Gottingen, Germany. 129.Алексеев B.H. 11 Количественный анализ / M.: Химия. 1972. Глава V. ИО.Белявская Т.А. « Практическое руководство по титриметрии и гравиметрии», М.: Изд-во МГУ, 1986. 159 с.

119. McKennon, Meyers P. // / J. Org. Chem. 1993. У. 58. P. 3568.

120. Пат. 5488109 (1993). США // US Patent. 1996. Vol. 148790.

121. Пат. 5163995 (1991). США//US Patent. 1992. Vol. 744149.

122. Хейнс A. // Методы окисления органических соединений / М.: Мир. 1988.

123. Аль-Хаддад Тханаа, Тараканова А.В. // Окисление ароматических тиолов пероксидом водорода в условиях межфазного катализа / Нефтехимия. 1996. Т. 36. N. 2. с. 181-186

124. Всемирная ассоциация химиков-органиков. // Datalogging colorimeter Handbook (Фирма HACH). 1999.