Кинетика и механизм образования β-формилакриловой кислоты при окислении фурфурола в кислой среде. Система: фурфурол, H2 O2 , VO2 + тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Оганова, Оксана Александровна

• Оганова, Оксана Александровна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Оганова, Оксана Александровна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1 Восстановление фурфурола на ртутном капающем электроде

1.2 Полярографическое поведение (5-формилакриловой кислоты, малеиновой и ряда других подобных кислот

1.3 Полярографическое поведение соединений ванадия и пероксида водорода

1.4 Резюме

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ГЛАВА 3. РАЗРАБОТКА ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИХ МЕТОДИК ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФУРФУРОЛА, р-ФОРМИЛАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ, ВАНАДАТ-ИОНОВ И ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА В ИНДИФФЕРЕНТНЫХ ЭЛЕКТРОЛИТАХ.

3.1 Изучение восстановления фурфурола в кислых не буферных средах.

3.2. Методика полярографического определения (З-формил-акриловой кислоты.

3.2.1. Совместное восстановление фурфурола и Р-формил-акриловой кислоты.

3.3 Полярографическое изучение восстановления ИаУОз 50 3.3.1. Полярографическое поведение фурфурола и ванадия при совместном присутствии

3.4 Полярографмческое поведение пероксида водорода

3.4.1 Восстановление пероксида водорода в кислых перхло-ратных растворах

3.4.2 Восстановление пероксида водорода в присутствие фурфурола

3.4.3 Восстановление пероксида водорода в присутствие вана дат-ионов

3.4.4 Восстановление пероксида водорода, фурфурола и вана-дат-ионов при совместном присутствии

3.5. Методика изучения окисления фурфурола в присутствии солей ванадия пероксидом водорода

ГЛАВА 4. ОБРАБОТКА ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ДАННЫХ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

5. ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетика и механизм образования β-формилакриловой кислоты при окислении фурфурола в кислой среде. Система: фурфурол, H2 O2 , VO2 +»

Важнейшими проблемами малотонажной химии является разработка перспективных ресурсосберегающих методов получения практически ценных органических соединений, используемых при создании высокоэффективных экологически чистых химических средств защиты растений, стимуляторов роста сельскохозяйственных культур, лекарственных препаратов. К таким веществам можно отнести оксигидрофураны, их эфиры, соли и другие производные, которые находят широкое применение в химической и пищевой промышленности. Эти соединения, вследствие своей полифункциональности, являются высокореакционноспособными полупродуктами органического синтеза. Многие из них сами или в виде структурных фрагментов природных веществ, известны как носители различных видов биологической активности, что свидетельствует о большой практической ценности этих соединений и определяет актуальность их исследования. Однако большинство оксигидрофуранонов, одним из которых является (3-фор мил акриловая кислота, до недавнего времени представляли собой малодоступные и малоизученные соединения вследствие того, что известные способы их синтеза были основаны на длительном и энергоемком фотохимическом окислении фурановых соединений [1].

Весьма перспективными для решения этой задачи оказались способы синтеза и основы технологии опытного производства, разработанные на кафедре общей химии и в проблемной научно-исследовательской лаборатории КубГТУ, путем окисления фурфурола пероксидом водорода в условиях катализа соединениями ванадия (IV,V) [2]. Высокая перспективность этой методологии связана с тем, что фурфурол, пероксид водорода и соединения ванадия (V) - промышленно доступные химические вещества, а пероксокомплексы ванадия, образующиеся в системе Н2О2 - соединения ванадия (V), представляют собой весьма эффективые и достаточно селективно работающие окислители. Пероксидное окисление фурфурола, в зависимости от условий, является источником многих ценных органических соединений: 2-(5Н)-фуранона, янтарной, малеиновой и Р-формилакрило-вой кислот. Из гидрокси кислот при взаимодействии фурфурола с Н2О2 ранее получена только яблочная кислота в условиях облучения реакционной смеси ультразвуком. В последующем было показано [3], что в системе фурфурол - пероксид водорода - ванадиевый катализатор основным продуктом реакции является циклическая (лактольная) форма Р-формил-акриловой кислоты -5-гидрокси-2(5Н)-фуранон, причем в оптимальных условиях ее выход достигает 90% [4.5]. Эти работы показали принципиальную возможность направленного синтеза (3-формилакриловой кислоты в условиях каталитического пероксидного окисления фурановых соединений, а ее результаты послужили основой для разработки новых методов синтеза и основ технологии получения целого ряда 5-замещенных фуранонов, в том числе 5-ацетокси-2(5Н)-фуранона и 5,5'-оксади-2(5Н)-фуранона, представляющих собой ценные полупродукты тонкого органического синтеза и биологически активные вещества [6-8]. Возможность протекания процессов эпоксидирования в системе фурфурол-ШОг-соединения ванадия (V), при создании соответствующих условий, позволяет ожидать образования в ней таких гидроксикислот как винная, яблочная. Одновременно с выходом на эти вещества, использование ванадиевых катализаторов может решить задачу интенсификации процессов окисления и сокращения периода разрушения остаточных пероксидных соединений после завершения реакции.

В то же время, систематического изучения детального механизма реакции окисления фурфурола пероксидом водорода в присутствии ванадат-содержащих катализаторов не проводилось. Для широкого внедрения в производство этих препаратов необходимы знания об физикох-имических особенностях, кинетике и механизме процессов протекающих в реакционной массе. Решение этих задач невозможно без создания надежных экспрессных методик аналитического контроля исходных веществ, промежуточных соединений, и конечных продуктов их превращений. Из вышесказанного следует, что детальное изучение кинетических закономерностей и механизма протекания реакции фурфурола с пероскидом водорода в присутствии соединений ванадия (V) необходимо для изменения направленности процесса в сторону образования р-формилакриловой кислотътполу-чения ее солей и эфиров без предварительного выделения этой кислоты из реакционной смеси, а также обеспечения и разложения остаточных пе-роксидов - является актуальной задачей.

Данная работа посвящена получению количественных данных о механизме окисления фурфурола пероксидом водорода в присутствии солей ванадия на разных этапах процесса; определению значений констант устойчивости комплексов образуемых реагирующими веществами; нахождению величин кинетических параметров, связанных со скорость-определяющими стадиями конкурирующих реакций, разработке и физико-химическому обоснованию новых, надежных методик аналитического контроля исходных веществ, промежуточных и конечных продуктов. Основным методом изучения была избрана полярография, позволяющая глубоко изучить кинетические закономерности и термодинамику процессов происходящих в реакционной смеси в зависимости от рН и соотношения реагирующих веществ. Знание этих закономерностей позволяет подобрать оптимальные условия (рН среды, диапазон концентраций, взаимное влияние компонентов, состав и строение образующихся комплексов и т.д. ) проведения реакции для получения основного продукта и разработки аналитических методик.

В связи со сказанным, целью настоящей работы было: изучить полярографическим методом, на ртутном капающем электроде, особенности механизма и кинетику реакции окисления фурфурола пероксидом водорода в кислых средах в присутствии соединений ванадия (У).

Для этого решались следующие задачи:

• установить полярографическим методом взаимные влияния на состав образующихся продуктов различных факторов: концентрации реагентов, природы ванадиевого катализатора, температуры, рН среды,

• найти кинетические закономерности прохождения основных последовательных реакций, приводящих к образованию Р-формилакриловой кислоты, определить молекулярность, порядок и величины констант скорости этих реакций;

• определить состав, строение и реакционную способность комплекса фурфурола с ванадат-ионами и найти значение его константы устойчивости;

• исследовать механизм и найти условия перехода названных соединений в полярографически активные формы, удобные для аналитических целей, а также определить степень их устойчивости в водных растворах.

• разработать методики определения фурфурола, пероксида водорода, вана-дата натрия, Р-формилакриловой и малеиновой кислот в реакционной смеси.

• количественно определить связь расхода фурфурола с выходом Р-формилакриловой кислоты от соотношения фурфурол : пероксид водорода : концентрация ванадата.

• дать рекомендации по оптимизации условий синтеза Р-формилакриловой кислоты.

В качестве основного метода указанных исследований выбрана полярография, позволяющая наиболее полно решить поставленные задачи [9-21] - глубоко изучить физико-химические параметры процессов происходящих в реакционной смеси в широком диапазоне рН, и различном соотношении компонентов реакционной смеси, найти оптимальные условия для разработки аналитических методик и указать пути оптимизации получения основного продукта. Эти исследования представляют собой большой научный интерес, так как позволяют расширить фундаментальные представления о химии и механизмах реакций окисления фурфурола пероксидом водорода в присутсвии солей ванадия и получения оксигидро-фуранонов, определить оптимальные условия их синтеза и выделения, разработать методы анализа исходных веществ , промежуточных и конечных продуктов на разных этапах синтеза.

Исходя из поставленной цели, определены следующие основные направления исследований:

• - выяснить влияние рН, природы и концентрации фонового электролита, температуры на процесс полярографического восстановления фурфурола, {3-формилакриловой и малеиновой кислот в смеси, и в присутствии пероксида водорода и NaVC>3 в кислой среде;

• - изучить кинетику и механизм образования промежуточных соединений фурфурола с катализатором и пероксидом водорода и их перехода в конечную продукцию;

• - усовершенствовать способы идентификации и селективного количественного определения исходных, промежуточных, и конечных веществ;

• - разработать методики определения степени чистоты и концентрации фурфурола, Р-формилакриловой и малеиновой кислот в реакционных средах и в готовой продукции;

• - разработать на основе исследования методом полярографии процесса окисления фурфурола пероксидом водорода в присутствии соединений ванадия (Y) в кислых средах - рекомендации по созданию оптимальных условий получения Р-формилакриловой кислоты.

На защиту выносятся:

• - результаты исследования полярографического поведения фурфурола, Р-формилакриловой и малеиновой кислот в смеси и, в присутствии пероксида водорода и NaVCb в кислой среде;

• - условия и механизм образования промежуточных комплексов фурфурола с ванадат-ионами, фурфурола с пероксидом водорода и пероксида водорода с ванадат -ионами;

• - константа устойчивости и строение комплекса фурфурола с ванадием;

• - константа скорости автоокисления-восстановления комплекса фурфурола с ванадат-ионами, приводящее к образованию промежуточного комплекса;

• - константа скорости реакции фурфурола с пероксокомплексом ванадия;

• - методики определения фурфурола, пероксида водорода, ванадата натрия, p-формилакриловой и малеиновой кислот в реакционной смеси;

• - зависимость выхода основного продукта пероксидного окисления фурфурола в присутствии УОз" - p-формилакриловой кислоты, который зависит от начальных условий и существенно уменьшается, если начальное содержание пероксида водорода в реакционной смеси превышает исходную концентрацию фурфурола и когда концентрация катализатора становится больше 20% от концентрации фурфурола;

• - для начальной стадии синтеза установлен второй порядок реакции, как по снижению концентрации промежуточного комплекса, так и по повышению выхода p-формилакриловой кислоты;

• - процесс параллельного окисления P-формилакриловой кислоты начинает идти с существенной скоростью после того, как концентрация ее достигает примерно 50% от начального количества фурфурола. Хромато-графические измерения показали, что этими продуктами окисления могут быть янтарная, щавелевая, яблочная кислоты и СОг.

• - четырехкратный избыток пероксида водорода по отношению к исходной концентрации фурфурола, приводит к практически полному окислению и фурфурола, и образующейся на первых этапах реакции р-фор-милакриловой кислоты;

• - способы идентификации и селективного количественного определения исходных, промежуточных, и конечных веществ;

• - окисление фурфурола пероксидом водорода в присутствии солей Мо(УИ) и Сг(У1) значительно снижает выход p-формилакриловой кислоты.

Научная новизна выполненной работы заключается в том, что впервые полярографическим методом изучено окисление фурфурола пе-роксидом водорода в присутствии ванадата натрия, и получены данные о составе его продуктов и кинетики изменения их соотношений в процессе реакции. Установлено, что присутствующие в реакционной среде соединения ванадия (У) на первом этапе отдельно образуют промежуточные комплексы как с фурфуролом, так и с пероксидом водорода. Показано, что в умеренно кислых средах наибольшей устойчивостью обладает били-гандный комплекс фурфурола с ванадат-ионами (константа устойчивости fh = 5.2-105 (дм3/моль)2). На втором этапе при совместном присутствии фурфурола, пероксида водорода и ванадия образуется промежуточный комплекс всех трех компонентов который, судя по полярографическим данным, отличается от комплексов ванадия с индивидуальными веществами (фурфурол-ванадат, пероксид водорода, ванадат). Показано, что этот комплекс образуется только в умеренно кислых, нейтральных и щелочных растворах и не образуется в сильнокислых средах. Комплекс сохраняется некоторое время неизменным, а затем распадается на продукты образующиеся в результате реакции фурфурола с пероксидом водорода. Предложена схема механизма реакции окисления фурфурола пероксидом водорода в присутствии ванадата натрия в кислых средах, включающая промежуточные стадии образования комплексов фурфурола и пероксова-надиевого комплекса. Получены данные о кинетике реакции фурфурола с пероксидом водорода в присутствии ванадата натрия.

Практическая значимость работы. Установлены зависимости степени превращения фурфурола и выхода (З-формилакриловой кислоты от сооти ношения концентраций фурфурола: пероксида водорода: ванадата натрия. Разработаны методики определения фурфурола, пероксида водорода, ванадата натрия, Э-формилакриловой и малеиновой кислот в реакционной системе. На основе найденных величин кинетических параметров и констант устойчивости промежуточных комплексов разработаны рекомендации по оптимизации условий проведения реакции фурфурола с перокси-дом водорода в присутствии ванадата натрия для получения максимального выхода р-формилакриловой кислоты.

Диссертационная работа выполнена по координационному плану РАН по аналитической химии 2.20.4.7.1 № гос. регистрации 01920016657 и тематике НИР КубГТУ: "Косвенные методы полярографии в химанализе" № гос. регистрации 01980001096

1. Аналитический обзор

Анализ литературных данных посвящен изучению состояния вопроса по полярографическому изучению восстановления изучаемых в данной работе компонентов, а именно: фурфурола, малеиновой и Р-формилакриловой кислот, соединений ванадияу и пероксида водорода.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Оганова, Оксана Александровна

Выводы.

1.Получены полярографические характеристики восстановления фурфурола, пероксида водорода , NaVCb и их различных смесей в широком диапазоне изменений рН, концентраций ингредиентов и ионной силы растворов.

2. Найден второй порядок реакции в системе фурфурол- ШСЬ-соедине-ния ванадия. Определена величина константы скорости этой реакции (ki=5.0 дм3/мольс). Лимитирующей стадией процесса, в зависимости от порядка смешения компонентов, является либо скорость взаимодействия фурфурола с пероксокомплексами ванадия, либо скорость реакции вана-дат-ионов с продуктом взаимодействия фурфурола с Н2О2, либо скорость окисления пероксидом водорода комплекса фурфурола с Vv

3.Полярографическим методом впервые установлено образование прочного билигандного комплекса фурфурола с ванадат-ионами и найдена величина его константы устойчивости! р2 5.2-105 (дм3/моль)2}, а также впервые обнаружено образование устойчивого комплекса (аддукта) фурфурола с пероксидом водорода.

4. Предложена схема механизма реакции окисления фурфурола перо-кидом водорода в присутствии солей Vv, основанная на кинетических данных и полярографически доказанном образовании комплексов фурфурола как с ванадат-ионами, так и с пероксидом водорода.

5. Показано, что в кислых водных растворах основным продуктом пе-роксидного окисления фурфурола в присутствии солей ванадияу является p-формилакриловая кислота, выход которой уменьшается при избытке Н2О2 по отношению к фурфуролу и концентрации катализатора выше, чем 20 % от фурфурола.

6.Установлено, что максимальный выход р-формилакр иловой кислоты в системе фурфурол-ШОг-ванадат-ионы достигается в кислых средах при соотношении фурфурола и Н2О2 равном 1:2.

7. Впервые разработаны новые методики (Sr< 0.05) полярографического определения фурфурола, p-формилакриловой и малеиновой кислот, NaVCh и Н2О2 при совместном присутствии. Методики могут быть использованы в научных исследованиях пероксидного окисления фурфурола в присутствии солей ванадия, в производственном контроле за ходом синтеза Р-формилакриловой кислоты и квалификации ее качества.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Оганова, Оксана Александровна, 2000 год

1. Maleinaldehyd und РитагаИ^вдиге./ Schroeter S, Appel R.,. Brammer R.// Lieb. Ann. Chem. 1966. Bd 697. S. 42-61.

2. Реакция фурановых соединений с пероксидом водорода в присутствии ванадиевых катализаторов./Посконин В.В., Бадовская Л.А.//Химия гетероцикл. соединений 1991. №11. С. 1462-1468

3. Способ получения 5-окси-2(5Н)-фуранона./Посконин В.В., Бадовская Л.А.//Авт. св. СССР №1715806; опубл. Бюл. изобр. №4. 1992

4. Посконин В.В. Новые методы синтеза оксигидрофуранонов и их производных на основе реакций в системе фурановое соединение пероксид водорода - ванадиевый катализатор. Дис. канд. хим. наук (ДСП). Краснодар, 1990. С. 122.

5. The reaction of 2-(trialkylsiloxy) Furans with lead (IV) acetate. The synthesis of dl-pyrenophorin ./Asaoka M., Janagida N., Sugimura N. et. al.//Bull. Chem. Soc. Jap. 1980. Vol. 53. N 5. P. 1061-1064.

6. СССР, МКИ С 07 D 307/02. Способ получения гомопилоповой кисло-ты./Звонкова Е.Н., Билярчикова Н.П., Головина Л.Е., Евстигнеева Р.П. (СССР). № 589245. Заявлено 27.04.76. Опубл. РЖ Хим. 1979. 140 213 П.

7. Синтез полуальдегида янтарной кислоты и его полифункциональных производных из 2-ацетоксифурана./Цыбина Н.М., Протопопова М.В., Сколдинов А.П.//Журн. органич. химии. 1972. Т.8. № 6. С. 269-276.

8. Высш. школа". М., 1983. С. 400. 13.Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. "Высш.школа". М., 1969. С. 432. П.Майрановский С.Г. Каталитические и кинетические волны в полярографии. "Наука". М., 1966. С. 288.

9. Турьян Я.И. Химические реакции в полярографии. "Химия". М., 1980. С. 336.

10. Pasternak R., Helv. Chim. Acta. 1948. Bd. 31. № 3. S. 753-776.

11. Pasternak R., Keller H., Halban H. Helv. Chim. Acta. 1946. Bd. 29. №3. S. 512-524.

12. Гербер М.И., Кузнецова З.Б., Нейман М.Б.//Журн. аналит. химии 1949. Т. 4, № 1. С. 103-107.

13. Исследование механизма электровосстановления кетонов с сопряженными двойными связями на капельном ртутном катоде./Коршунов И.А., Водзинский Ю.В.//Журн. аналит. химии. 1953. Т. 23. № 8. С. 1152-1156.

14. Полярографическое исследование таутомерных превращений Р-формилакриловой кислоты и гидролиза ее псевдоэтилового эфира./ Кузовникова И.А., Бадовская Л.А., Турьян Я.И., Кульневич В.Г.// ХГС. 1974. № 6. С. 737-742.

15. Страдынь, В.В. Терауд/ Механизм полярографического восстановления фурфурола//Изв. АН.Латв.ССР,1964,№2, с. 169-179

16. Страдынь, В.В. Терауд/ О механизме полярографического восстановления ароматических и фурановых альдегидов и кетонов// Изв. АН.Латв.ССР,1965, №1, с.43-51

17. Tachi. Bull. Agr. Chem. Soc. Japan,1938, 14, 1371- 1375

18. G.Mc.Kenney, O.A. Temmer. J.Am.Chem.Soc.,1948,70, 3586.

19. Коршунов, С.А.Ермолаева. ЖОХ, 1947, 17,181

20. R.A.Day. J.Am.Chem.Soc., 1954, 76, 280.

21. Н.И,Малюгина, И.А. Коршунов. ЖАХ, 1947, 2 341

22. Я.Э.Экстер. ЖОХ, 1959, 29 17.

23. Маркман, А.С.Гороховская. Труды Среднеазиатского политехи, инст. Ташкент, 1959,9 88.

24. Н.Г.Сидоров, Э.А. Вульбрун. ДАН Узб.ССР, 1955, 8, 31.

25. М.М.Поляченко. Труды Киевского техн. инст. пищ. пром., 1954, 14, 121

26. Ph.J.Elving, J.T.Leon. J. Am. Chem. Soc., 1958,80.1021.

27. M. Ash worth, Coll.,1948,13 , 229.

28. B.Kastening, L.Holleck. Zs.Elektroch., 1959,63, 166

29. И.А. Коршунов, Л.Н, Сазонова. ЖФХ, 1949, 23, 202

30. Valenta. Advaced in Р olarography, L.-N.-Y.-T.,1960, 1, 1004.

31. В.И.Бодю. Полярографическое исследование некоторых альдегилов. Автореферат дисс. Кишинев, 1964.

32. С.Г. Майрановский . ДАН, 1956, 110, 593

33. V.Hanus, R. Brdicka.Chem.listy, 1950, 44, 291.

34. Я.Страдынь, В.Терауд, М.Шиманская. Изв.АН Латв. ССР,Сер.хим., 1964, 547.

35. Hellstrom N.//Nature. 1960.V.187.P.146

36. Hellstrom N.//Kgl.Lantbruka-hogskolana Ann. 1957. V. 23. P.519-529

37. Burawoy J.// Chem. Soc. 1938. 1177.

38. Кольчатоцепные изомерные превращения альдегида карбоновых кислот и их производных./Валтер Р.Э.//Успехи химии. 1973. Т. 42 С. 1060-1072.

39. Alder К., Farina F.// Chem. 2 blatt. 1961. №25. P. 8643-8644.

40. Константы диссоциации некоторых у-кислот и их связь со строени-ем./Кузовникова И.А., Бадовская Л.А., Турьян Я.И., Кульневич В.Г.// Сб. Химия и технология фурановых соединений. Труды КПИ. Вып. 66. Краснодар, 1975. С. 29-33.

41. Полярографический анализ кислых продуктов окисления фурановых альдегидов./ Кузовникова И.А., Латашко В.М., Бадовская Л.А., Турьян Я.И., Кульневич В.Г.//Тезисы докладов 5-го совещания по физико-химическому анализу жидких систем. Каунас, 1973. С. 382.

42. Kirkland E.V., Reynolds С.А., Yander W.C.A.//J. Amer. Soc. 1950. V. 72. P. 1764-1768.

43. Гейровский Я. Полярографический метод, теория и практическое применение. Изд-во "ОНТИ". Л., 1937. С. 21, 23,45.

44. An vers К., Wissebach H.//Ber., 1923. V. 56 P. 731-741

45. Косвенное полярографическое определение левулиновой кисло-ты./Кузовникова И.А., Латашко В.М., Бадовская Л.А., Турьян Я.И., Кульневич В.Г.// Труды КПП. Вып. 49. Краснодар, 1973. С.13-15.

46. Structure of p-acylacrylic acids./Hellstrom N.//Nature. 1960. У.187. P. 146 56.Schenck G.O., Appel R.// Die Naturrewiesehaften. 1946. V. 4. P. 122.

47. Наканиси К. ИК Спектры и строение орган, соединений. "Мир". М., 1965. С. 28, 36, 53.

48. Беллами Л., ИК Спектры сложных молекул. "ИЛ". М., 1963. С. 232, 388.

49. Acylacrylic acids and biological activity./Hellstrom N.//Nature. 1957. V.179 N 4559. P. 589-590.

50. Реутов O.A, Теоретические основы органической химии. Изд-во МГУ. М., 1964. С. 63, 80, 103.

51. Несмеянов А.Н., Несмеянов Н.А. Начала органической химии, кн. 1. Изд-во "Химия". М., 1974. С. 127, 383.

52. Cuclic and acyclic amides of cis-(3(-p-bromobenzoyl)-p-methylacry.ic acid./Lutz R.E., Clark C.T., Feifer J.P.//J. Org. Chem. 1960. V. 25, 346-351.

53. Crove J.P., Willis H.A.// J. Chem. Soc. 1951. 877-885.

54. Строение альдегидокислот и их таутомерные превращения./ Шемякин М.Х.// Журн. общ. химии. 1943. ТЛЗ.Вып. 4-5 С. 290-300.

55. Проблемы таутомерии./Кабачник М.И.//ЖВХО им. Д.И. Менделеева. 1962. Т. 7. №3. С. 263-275.

56. Shwaer L.//Coll. Czech.Chem. Comm. 1935. 7. P. 326.690 полярографичеком поведении малеиновой и фумаровой кис-лот./Страдынь Я.П., Терауд В.В., Шиманская Н.В.// Изв. АН Латв. ССР. 1964. №5. С. 547-557.

57. Синтез и реакционная способность ацилакриловых кислот./ Музыченко Г.Ф., Бадовская Л.А., Кульневич В.Г., Супрунова А. И.// Журн. органич. химии. 1971. Т.7. Вып. 8 С. 1594-1596.

58. Изучение механизма катодного восстановления ненасыщенных дикарбоновых кислот. VII. Изучение механизма восстановления диметилмалеиновой кислоты/Fujita Reiko, Sekine Taro.//Denki Kagaku. 1982. V. 50. N8. P. 673-677.

59. Изучение механизма катодного восстановления дикарбоновых кислот. IV. Полярографическое изучение механизма восстановления цитра-коновой кислоты./Fujita Reiko, Sekine Taro.//Denki Kagaku. 1980. V. 50. N5. P. 401-405.

60. Кузовникова И.В. Полярографическое и потенциометрическое исследование превращений ацилакриловых, ацилпропионо-вых кислот и некоторых их производных. Канд. дисс. Краснодар, 1975.

61. Polarography of L-ketoacids and ther esters./Kozeowski J., German C., Zuman P.//Anal. Proc. 1986. V. 23. N6. P. 742.

62. Полярографическое поведение мукохлорной кислоты./Иванов Е.Н., Фиошин М.Я., Горбенко-Германов Д.С., Соловьев Г.С.//Электрохимия. 1990. Т. 26. №4. С. 503-506.

63. Phisico-chemical studies oil areno tropilidenes and tropones. II The polarographic reduction and electrode kinetics of some furotropone derivatives./Etaiw Safaa П., El-Borai Mohamed, Ismail Mohamed I//Can. J. Chem. 1980. V. 58. N 22. P. 2358-2363.

64. Heyrovsky J., Zuman P.,Einfuhrung in die praktische Polarodraphie, VEB Verlag Technik, Berlin, 1959.

65. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. "Химия". М., 1979. С. 480.

66. Polarographic determination of some furan compounds of multipurpose use / O.A. Oganova , N.K. Strizhov, Y.V. Poskonin, L.A. Badovskaya, E.P. Kupina, L.Y. Povarova // Тез. докл. Междунар. конф. "Analytical chemistry" .-Москва, 1997.-G-18.

67. Стрижов Н.К., Посконин В.В., Оганова О.А., К вопросу о восстановлении фурфурола на ртутном капающем электроде.//Анализ объектов окружающей среды:тез. Докл. Всерос. Конф."Экоаналитика-987 Кубан. Гос. Ун-т.- Краснодар, 1998. С 408.

68. Исследование реакций в системе фурфурол-пероксид в о д ор о д a-Na УОз методом полярографии / Н.К.Стрижов, В.В.Посконин, О.А.Оганова, J1.A. Бадовская / Журн. органич. химии. 2000. Т.35. № 6. С. 269-276.

69. MATHCAD 6.0 PLUS. Финансовые, инженерные и научные расчеты в среде Windows 95./Перевод с англ.- М.: Информационно-издательский дом "ФИЛИНЪ",1996. 712 с.

70. Полярографическое исследование водных растворов перспективного антимикробного средства на основе 4-гидрокси-2-бутенолида/ Стрижов Н.К., Посконин В.В, Купина Е.П.//Пищевая технология. 1999. вып. 5-6 с 29-32.

71. Кинетика гидролиза и полярографическое определение 5,5'-оксади-2(5Н)-фуранона./ Стрижов Н.К., Понедельникова Е.П., Посконин В.В., Малышев A.M., Бадовская Л.А.// Журнал общей химии. 1994. Т. 64, Вып. 12, С. 1803-1805.

72. Шлефер Г.Л. Комплексообразование в растворах."Химия" М-Л., 1964. С. 380.

73. Баутнер Л.М., Позин М.Е. Математические методы в химической технике. "Химия" Л., 1968. С.824.97