Окисление β-каротина в гомогенных растворах и микрогетерогенных средах, образованных добавками поверхностно-активных веществ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Ведутенко, Виктор Валентинович

• Ведутенко, Виктор Валентинович
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ведутенко, Виктор Валентинович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Основные реакции жидкофазного окисления углеводородов.

1.2 Особенности окисления полиеновых углеводородов.

1.3 Влияние добавок полиенов на процесс окисления других соединений.

1.4 Поверхностно-активные вещества и микрогетерогенные системы.

1.5 Влияние ПАВ на окисление углеводородов.

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Реактивы.

2.2 Методика проведения экспериментов.

2.3 Методы анализа.

• ГЛАВА III ОКИСЛЕНИЕ Р-КАРОТИНА В ГОМОГЕННЫХ

РАСТВОРАХ. ВЛИЯНИЕ ПАРЦИАЛЬНОГО ДАВЛЕНИЕ КИСЛОРОДА.

3.1 Влияние парциального давления кислорода на инициированное окисление Р-каротина.

3.2 Влияние парциального давления кислорода на автоокисление p-каротина.

3.3 Влияние растворителя на кинетику окисления Р-каротина.

3.4 Кинетическая модель радикально-цепного расходования Р-каротина.

ГЛАВА IV. ОКИСЛЕНИЕ Р-КАРОТИНА В МИКРОГЕТЕРОГЕННЫХ СРЕДАХ, ОБРАЗОВАННЫХ ДОБАВКАМИ ПАВ.

4.1 Влияние ПАВ на автоокисление Р-каротина.

4.2 Влияние ПАВ на взаимодействие р-каротина гидропероксидом кумола (ГПК).

4.3 Особенности влияния ЦТАБ на взаимодействие Р-каротина гидропероксидом этил бензола (ГПЭ).

4.4 Образование радикалов в системе катанные ПАВ + гидропероксид при физиологической температуре.

ГЛАВА V. КОМПОЗИЦИОННЫЕ ПРИСАДКИ, ВКЛЮЧАЮЩИЕ

АНИОННЫЕ ПАВ, КАК СТАБИЛИЗАТОРЫ МАСЕЛ И ТОПЛИВ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Окисление β-каротина в гомогенных растворах и микрогетерогенных средах, образованных добавками поверхностно-активных веществ»

Р-Каротин - распространенный растительный пигмент, известен как непосредственный предшественник витамина А. Повышенное содержание (3-каротина в пищевом рационе и плазме крови оказывает профилактическое действие в отношении целого ряда заболеваний, которые, как правило, связаны с нарушением уровня пероксидного окисления липидов клеточных мембран и других свободно-радикальных процессов в организме. Р-Каротин является эффективным тушителем синглетного кислорода и возбужденных состояний сенсибилизаторов, что лежит в основе его светозащитного действия. Проявление в ряде случаев противоракового эффекта каротиновой диеты и антиокислительного действия p-каротина при окислении некоторых липидов и липидных систем связывают с высокой реакционной способностью Р-каротина при взаимодействии с кислородом и свободными радикалами. Однако данные по влиянию p-каротина на окисление других субстратов противоречивы, поскольку наряду с антиокислительным действием обнаружены и проокислительные эффекты. Распространено мнение, что антиокислительное и антирадикальное действие Р-каротина может проявляться только при малых парциальных давлениях кислорода.

Большинство биологических и практически важных систем, включающих Р-каротин и другие каротиноиды, биологические мембраны, липидные депо являются микрогетерогенными, вводно-органическими системами, стабилизированными поверхностно-активными веществами (ПАВ). В последние годы показано, что ПАВ могут оказывать сильное влияние на кинетику и механизм окисления углеводородов и липидов, изменяя не только скорость, но и состав продуктов окисления.

Цель настоящей работы

Изучить влияние различных ПАВ на окисление полиеновых углеводородов на примере Р-каротина. Выявить масштаб влияния парциального давления кислорода и добавок ПАВ на окисление Р-каротина, создать кинетическую модель радикально-цепного расходования Р-каротина.

Оценить возможность создания инициирующих и ингибирующих систем на основе ПАВ.

Научная новизна

Исследована кинетика расходования Р-каротина в растворителях разной природы, при различных парциальных давлениях кислорода (рОг); создана кинетическая модель радикально-цепного расходования Р-каротина включающая более 20 псевдо-элементарных реакций и соответствующих констант скоростей с температурными коэффициентами.

Установлено, что катионные ПАВ катализируют окисление р-каротина гидропероксидами. Механизм каталитического действия включает образование свободных радикалов в системе катионные ПАВ + ROOH и последующие реакции Р-каротина с радикалами. Разложение гидропероксидов на радикалы под действием ПАВ, по всей видимости, является одним из факторов, обуславливающих антибактериальное действие катионных ПАВ.

Установлен синергизм ингибирующего действия ряда анионных ПАВ с фенолами и алкилароматическими углеводородами.

Механизм синергизма основан на каталитическом действии ПАВ в разложении гидропероксидов алкилароматических углеводородов, протекающем гетеролитически с образованием фенола - акцептора свободных радикалов.

Практическая значимость

-Полученная в работе совокупность количественных данных по кинетике окисления p-каротина позволяет использовать окисление pi-каротина в качестве удобной модельной реакции для тестирования как антиоксидантов, так и эффективности генерирования радикалов.

-Композиции на основе анионных ПАВ могут быть использованы для стабилизации масел и маслосодержащих продуктов.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Ведутенко, Виктор Валентинович

выводы

1. Исследована кинетика расходования p-каротина в растворителях разной природы, при различных парциальных давлениях кислорода (р02); создана кинетическая модель радикально-цепного расходования Р-каротина включающая более 20 псевдо-элементарных реакций и соответствующих констант скоростей с температурными коэффициентами.

2. Показано, что наблюдаемая в широком диапазоне парциальных давлений р02 зависимость скорости расходования p-каротина от р02 обусловлена, главным образом, обратимостью реакции присоединения 02 к полиеновым алкильным радикалам, образующимся из Р-каротина, и участием кислорода в реакциях зарождения и вырожденного разветвления цепей окисления Р-каротина.

3. Установлено, что катионные ПАВ катализируют окисление р-каротина гидропероксидами. Механизм каталитического действия включает образование свободных радикалов в системе катионные ПАВ + ROOH и последующие реакции Р-каротина с радикалами. Разложение гидропероксидов на радикалы под действием ПАВ, по всей видимости, является одним из факторов, обуславливающих антибактериальное действие катионных ПАВ.

4. Установлен синергизм ингибирующего действия ряда анионных ПАВ с фенолами и алкилароматическими углеводородами. Механизм синергизма основан на каталитическом действии ПАВ в разложении гидропероксидов алкилароматических углеводородов, протекающем гетеролитически с образованием фенола - акцептора свободных радикалов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ведутенко, Виктор Валентинович, 2005 год

1. Н.Н.Семенов. Цепные реакции. М.: Наука, 1986. - 535 с

2. Н.М. Эмануэль, Е.Т.Денисов, З.К. Майзус, «Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе», М.Изд-во «Наука» 1965.-375с.

3. Emanuel, D. Gal: Modelling of Oxidation Processes, Prototype: The Oxidation of Ethylbenzene. Akademiai Kiado, Budapest, 1986.

4. E.T. Denisov, T.G.Denisova "Handbook of Antioxidants. Bond Dissociation Energies, Rate Constants, Activation Energies and Enthalpies of Reactions" CRC Presss LLC, Boca Raton, Florida, 2000.

5. E. T. Denisov, T. G. Denisova, T. S. Pokidova Handbook of Free Radical Initiators; JOHN WILEY & SONS, Chichester • New York ' Weinheim ' Brisbane ■ Singapure ' Toronto. 2003. 793 p.

6. J. Scott. Atmospheric Oxidation and Autoxidation. Elsevier, Amsterdam, 1965.

7. H. W.-S. Chan (Ed.): Autoxidation of Unsaturated Lipids. Academic Press; London, 1987.

8. E.N. Frankel. Lipid Oxidation, G.B. Bell Bain Ltd., Glasgow, 1998.

9. Могилевич M.M. Плис E.M. Окисление и окислительная полимеризация ненасыщенных соединений. Химия. Москва, 1990.

10. Peto R., Doll R.J., Buckley J.D., Sporn M.B. // Can Dietary P-Carotene Materially Reduce Human Cancer Rates? Nature. 1981. V.290. P.201.

11. Oberley L.W., Buettner G.R. Role of superoxide dismutase in cancer: A review// Cancer Res. 1979. V.39. P.l 141.

12. Mathews-Roth M.M. // Pure & Applied Chemistry. 1991. V.63. P.147.

13. Krinsky N.I. Antioxidant functions of carotenoids// Free Rad. Biol.& Med. 1989. V.7. P.617.

14. Terao J. In Asada K., Yoshikawa Т., eds. Frontiers of reactive oxygen species in boilogy and medicine.// Elsevier Science B.V. 1994. P.329.

15. Kennedy T.A., Liebler D.C. Peroxyl radical oxidation of P-carotene: Formation of P-carotene epoxides//Chem. Res. Toxicol. 1991. V.4. P.290.

16. Ojima F.,Sakamoto H., Ishiguro Y., Terao J. Consumption of carotenoids in photosensitized oxidation of human plasma and plasma low-density lipoprotein //Free Rad. Biol.& Med. 1993. V.15. P.377-384.

17. H. Tsushihashi, M.Kigoshi, M. Iwatsuki, E. Niki: Action of p-Carotene as an Antioxidant against Lipid Peroxidation. Arch. Biochem. Biophys, 1995. 323 (1), 137.

18. Terao J. Antioxidant activity of p-carotene-related carotenoids in solution. //Lipids. 1989. V.24. P.659-661.

19. Burton G.W., Ingold K.U. P-Carotene: An unusual type of lipid antioxidant. //Science. 1984. V.224. P.569-573.

20. Pryor W.A., Strickland Т., Church D.F. Comparison of the efficiencies of several natural and synthetic antioxidants in aqueous sodium dodecyl sulfate micelle solutions. //J. Am. Chem. Soc. 1988. V.110. P. 2224-2229

21. Palozza P., Krinsky N.I. The inhibition of radical-initiated peroxidation of microsomal lipids by both a-tocopherol and P-carotene.// Free Rad. Biol.& Med. 1991. V. 11. P. 407-414.

22. Handelman G.J., van Kuijk F.J.G.M., Chatterjee A., Krinsky N.I. Characterization of products formed during the autoxidation of P-carotene. // Free• Rad. Biol.& Med. 1991. V.10. P.427-437.

23. R.C. Mordi, J.C.Walton, G.W. Burton, L. Hughes, K.U. Ingold, D.A. Lindsay, D.J. Moffatt Oxidative degradation of P-carotene and p-Apo-8'-carotenal. // Tetrahedron, 1993. V.49 (4), P. 911-928.

24. Stoker, R.; Yamamoto, Y.; McDonagh, A.F.; Glazer, A.N.; Ames, B.N. Bilirubin is an antioxidant of possible physiological importance.// Science. 1987. V. 235. P. 1043-1046

25. P. Palozza, G. Calviello, G. M. Bartoli Prooxidant activity of P-carotene under 100% oxygen pressure in rat liver microsomes. // Free Rad. Biol.& Med. 1995. V. 19, P.887-892.

26. А.Б. Гагарина, O.T. Касаикина, H.M. Эмануэль . Инициирование цепей при окислении p-каротина. // Докл. АН СССР. 1973. Т.212, №2, С.399-402.

27. О.Т.Касаикина, З.С.Карташева, А.Б.Гагарина. Полиеновые соединения как акцепторы свободных радикалов. // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1981. №6, С.624-629.

28. Ozhogina О. A., Kasaikina O.T. p-Carotene as an interceptor of free radicals. //Free Rad. Biol. & Med. 1995. V.19. №5. P.575-581

29. Касаикина O.T. Окисление полиеновых углеводородов.// Хим. физ. 1995. Т.14. №10. С.72.

30. О.Т.Касаикина, З.С.Карташева, Т.В.Лобанова, Т.В.Сирота. Влияние окружения на реакционную способность Р-каротина по отношению к кислороду и свободным радикалам // Биол. Мембраны 1998. Т. 15, №2, С. 168176.

31. А.Б.Гагарина, Н.М.Евтеева, Н.М.Эмануэль Кинетические закономерности окисления ретинилацетата и структура параметров кинетических уравнений для соединений с несколькими реакционными центрами//ДАН СССР. 1983. Т.268. С.901-906.

32. О.Т.Касаикина. Дисс. канд. хим. наук "Кинетические закономерности процесса окисления полиенового углеводорода p-каротина".// М., ИХФ АН СССР. 1976.

33. Н.М.Эмануэль, Ю.Н.Лясковская.: Торможение процессов окисления жиров. //-М.: Пищепродукты. 1961. 359 с.

34. А.Попов, Н.В.Янишлиева,. Автоокисление и стабилност на липидате.// -София: Изд-во БАН, 1976. 254 с.

35. Popadopoulou, К. Ames, Y.M.: Kinetics of all-trans p-Carotene Degradation on Heating with and without Phenylalanine.// J. Am.Oil. Chem. Soc. 1994. 71, 893896.

36. В.Л.Рубайло, А.Б.Гагарина, Н.М.Эмануэль.: Изменение типа кинетических зависимостей процесса окисления 1-фенилциклогексена при повышении температуры // Докл.АН СССР. 1973. Т.213. С. 151-154.

37. О.Т.Касаикина, А.Б.Гагарина, Н.М.Эмануэль.: Передача цепи радикалом ингибитора в процессе окисления Р-каротина с добавками N-фенил-р-нафтиламина.// Изв.АН СССР. Сер. Хим. 1975. С.2426-2431.

38. Н.М.Евтеева, А.Б.Гагарина.: Изменение механизма обрыва цепей с температурой в процессе окисления р-ионола.// Изв.АН СССР. Сер. Хим. 1980. С.2715-2721.

39. Т.Д.Некипелова, А.Б.Гагарина.: Кинетика окислительно-полимеризационной реакции фенилацетилена с кислородом.// Докл.АН СССР. 1971. Т.197. С.865-868.

40. Encinar, J.M., Beltran, F.J., and Frades, J.M.: Liquid Phase Oxidation of a -Pinene Initiated by Ozone. 1. Conversion of a Pinene and Formation of its Hidroperoxide.// Chem. Eng. Technol. 1993. 16, 68-74.

41. Encinar, J.M., Beltran, F.J., and Frades, J.M.: Liquid Phase Oxidation of a -Pinene Initiated by Ozone. 2. Formation of Verbenol, Verbenone and Acid Products. //Chem. Eng. Technol. 1994. 17, 187-194.

42. Е.И.Финкельштейн, Н.А.Медникова, И.С.Панасенко, Э.И.Козлов.: Кинетика зарождения цепей при жидкофазном окислении ретинилацетата// Ж. Орг. Хим. 1981. Т.17. №5. С.933-936.

43. Я.К.Сыркин, В.М.Казакова.: К вопросу о спектре ЭПР p-каротина// Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1961. Т.17. №8 С.1527-1529.

44. О.Т.Касаикина. Л.И.Подковырина, Л.Я.Северинец, А.Б.Гагарина.: Образование перекисных соединений и их роль в инактивации полиеновых антибиотиков леворина и микогептина.// Антибиотики. 1977. №11ю С.977-980.

45. О.Т.Касаикина, А.Б.Гагарина, Н.М.Эмануэль. Концентрационные зависимости в автокаталитических реакциях.// Докл.АН СССР. 1976. Т.235. С.921.

46. О.Т.Касаикина, Ле-Бен-Ун.: Механизм поглощения кислорода при окислении полиеновых углеводородов.// Докл. АН СССР. 1979. Т.249. № 2.1. C.394-398.

47. Nagy Т., Kelen Т. et. al Iniated Oxidation of Polyenes Formed in the Thermal Degradation of PVC.//J. Polym. Sci. 1977. V.15. P.853-864.

48. R.C. Mordi, J.C.Walton, G.W. Burton, L. Hughes, K.U. Ingold, D.A. Lindsay,

49. D.J. Moffatt: Oxidative Degradation of P-Carotene and P-Apo-8'-carotenal.// Tetrahedron, 1993. 49 (4), p 911.

50. G.J. Handelman, F.J.G.M. van Kuuk, A. Chattejee, N.I. Krinsky.: Characterization of products formed during the autoxidation of P-carotene.// Free Rad. Biol. Med., 1991. v.10, 427-437.

51. A.Tatahashi, N. Shibasaki-Katakava, T. Yonemoto: Kinetic Model for Autoxidation of p-Carotene in Organic Solutions.// J. Am. Oil Chem. Soc. 1999. 76, 897-903.

52. C.S.Foote, R.W.Denni.: Chemistry of Singlet Oxygen VIII. Quenching by p-Carotene//J.Am. Chem. Soc., 1968. V.90,pp. 6233-6235.

53. Краткая химическая энциклопедия.// M: Сов.энциклопедия, 1965, т.4, с.98.

54. П.А. Ребиндер.: Поверхностно-активные вещества.//М: Знание, 1961. 46с.

55. Поверхностно-активные вещества. Справочник под ред. А.А. Абрамзона, Г.М. Гаевой. М: Химия, 1979. 376с.

56. С.Б. Савин, Р.К. Чернова, С.Н. Штыков.: Поверхностно-активные вещества. //М: Наука, 1991.251с.

57. К. Шинода, Т. Накагава, Б.Тамамуси, Т. Исемура.: Коллоидные поверхностно-активные вещества. Физико-химические свойства.// М.: Мир, 1966,310с.

58. С.С. Воюцкий.: Курс коллоидной химии.//М.: Химия, 1976, 512с.

59. R.F. Kamrath, E.L. Frances.: Mass-Action of model mixed micellization.// J. Phis.Chem, 1984. Vol. 88, p.1642-1648.

60. Y.Moroi, R. Sugii, R. Matuura.: Examination of micelle formation by phase rule.//J. Colloid snd Interfase Sci., 1984, vol. 98, №1, p. 184-191.

61. В.Б. Файнерман.: К кинетике диссоциации мицелл. 1. Экспериментальные и теоретические модели.// Коллоид. Журнал, 1981, т.43, с.717-725.

62. Е.A. Aniansson.: Dinamics and structure of micekkes and other amphiphile structures.//J.Phis.Chem. 1978, v. 82 №26, p. 2805-2808.

63. K. Baumgardt, G. Klar, R. Strey.: On the kinetics of micellization, measured with pressure-jump and stopped-flow.//Ber. Bunsenges. Phis. Chem., 1979, v.83, № 12, p. 1222-1229.

64. J.D. Bolt, N.J. Turro.: Measurement of the rates of detergent exchange between micelles and the aqueous phase using phosphorescent labeled detergents.// J. Phis. Chem. 1981. vol. 85, №26, p. 4029-4033.

65. J. Rassing, P.J. Sams, E. Wyn-Jones.: Kinetic of micellization from ultrasonic relaxation studies.//J. Chem. Soc. Faraday Trans. Pt. 2, 1974, vol. 70, p. 147-1258.

66. Е. Фенлер, Дж. Фендлер.: Методы и достижения в физико-органической химии.//М.: Мир, 1973. с. 361.

67. Н. Hoffman.: The dynamics of micelles formation.// Ber. Bunsenges. Phis. Chem. 1978. Bd.82, №9, s. 988-1001.

68. P. Mukerjee, S. Mysels.: Critikal micelle concentrations of aqueous surfactant system.// Wash. (D.C.) N.B.S., 1971. p. 36.

69. Дж. Гордон.: Органическая химия растворов элекитролитов.// М.: Мир, 1979. с. 712.

70. В.М. Михальчук, И.А. Сердюк, З.М. Вашунь.// Коллоид. Журн., 1981. т. 43, с.1204-1205.

71. И.В. Березин, К. Мартинек, A.K. Яцемирский. Физико-химические основы мицеллярного катализа.//Усп. Химии, 1973. т.52, № 10, с. 1729-1756.

72. Н. Шенфельд. Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена. М.: Химия. 1980. с.360.

73. И.В. Березин. Действие ферментов в обращенных мицеллах. М.: Наука, 1985. с.41.

74. C.J. O'Conor, F.D.Lomax, R.E. Ramage. Exploretion of reversered micelles as membrane mimetic reagents.//Advances in Colloid and Interfaces Sci., 1984. vol.2, p. 21-97.

75. J.H. Fendler and E.J. Fendler. Catalysis in Micellar and Macromolekular Systems.// Academic Press: NY, 1975.

76. S. Muto and K. Meguro.-Bull. Chem. Soc. Jpn., 1973. v.46. p. 1316.

77. К. Shinoda and E. Hutchinson. Pseudo-phase separation model for thermodynamic calculations on micellar solutions.//J. Phis. Chem.,1962. v.66, №4, p. 577-582.

78. C.R. Singletary, J. Am. Oil Chemists. Soc., 1955. v. 32, p.446.

79. A. Kitahara, in: Cationic Sufactants/ Ed. By Jungermann E.,-N-Y: Marcel Dekker, 1970. p. 289.

80. U. Hermann, Z.A. Shelly. Aggregation of alkylammonium carboxylates and Aerosol-OT in apolar solvent studies using absorption and fluorescence prodes//J. Amer. Chem. Soc., 1979, v.101, p.2665-2669.

81. K. Konno, A.Kitahara. Micelle formation of oil-soluble surfactants in nonaqueous solutions: Effect of molecular structure of surfactants.// J.Colloid ahd Interface Sci., 1971, vol.35, p. 636-642.

82. C.A.Martin, L.J. Magid. Carbon 13 NMR investigation of Aerosol-OT water-in-oil microemulsions//J. Phys. Chem., 1981, vol. 85, p.3938-3944.

83. H. Farbe, N. Kamenka, В Lidnman. Agregation in three-component surfactant systems from self-diffusion studies. Reversed micelles, microemulsions and transitions to normal micelles// J. Phis. Chem., 1981, v. 85, p. 3493-3501.

84. G.G. David, D.F. C. Morris, E.L. Short. Aggregation of a liquid cationexchanger. Part.2.// J. Colloid and Interface Sci., 1981, v. 82, p. 226-232.

85. D.J. Cebula, D.Y. Myers, R.H. Ottewill. Studies on microemulsions Part 1. Scattering studies on water in-oil microemulsions.// Colloid and Polym. Sci., 1982, v. 260, p. 96-107.

86. J.H. Fendler. Interactions and reactions in reversed micellar systems.//Accounts Chem. Res.,1976, v.9, p.153-161.

87. E.J. Fendler, V.G. Constein, J.H. Fendler. Poton magnetic resonance investigations of alkylammonium carboxylate micelles in nonaqueous solvents. VI.

88. Aggeregation of hexylammonium propionate of dimetylsulfoxide-benzene and dimetyl sulfoxide-water mixed solvent systems// J. Phys. Chem., 1975, v. 79, №9, p.917-926.

89. M. Zulauf, H.F. Eicke. Invertedmicelle and microemulsions in the Ternary system H20/Aerosol-OT/Isooctane as studied by photon correlstion spectroscopy// J. Phis. Chem., 1979, v. 83, №4, p.480-486.

90. A. Kitahara, T. Kobayasashi, T. Tachibana. Light scattering study of solvent effect on micelle formation of Aerosol-OT// J. Phis. Chem., 1962, v.66, №2, p.363-365.

91. J. Sumamoto, T. Hamada, T. Seto, S. Yamomoto. Microscopic evaluation of surfactant-water interaction in apolar media.// Bui. Chem Soc. Jpn., 1980, v.53, №3, p. 583-589.

92. M. Seno, K.Araki, S. Shiraishi. Properties of water solubilized in reversed micellar system of dodecylammonium propionate in nonpolar solvents.// Bull. Chem Soc. Jpn., 1976, v.49, №4, p.899-903.

93. M. Wong, J.K. Thomas and T. Nowak. Structure and state of H20 in reversed micelles.//J. Amer. Chem. Soc., 1977, v.99, p.4730-4736.

94. A.N. Mitra and H.F. Eicke. Effect of rotational isomerism of the water-solubilizing properties of Aerosol-OT as studied by .H NMR spectroscopy// J. Phys. Chem., 1981, v.85,№ 18, p.2687-2691.

95. H. Yoshioka. Temperature dependence of motion of a spin probe in Aerosol-OT reversed micelles.//J. Colloid. Interfase Sci., 1981, v.83, p.214-220.

96. F.M. Menger, G. Satio, G.V. Sansero, J.R. Dodd. Motional freedom snd polarity within water pools of different sizes spin labels studies.// J. Amer. Chem. Soc., 1975, v.97, p.909.

97. A. Kitahara, O. Ohashi and K. Kon-no. Study on micellar of a surfactant containing Mn (II) in benzene by ESR metod.// J. Colloid. Interfase Sci., 1974, v.49, p.108-112.

98. M. Wong, J.K. Thomas and M. Gratzel. Fluoescence probing of inverted micelles. The state of solubilized water clusters in Alcsne/diisooctyl sulfosuccinate (Aerosol OT)solution.// J. Amer. Chem. Soc., 1976,v.98, p.2391-2397.

99. P.E. Zinsli. Inhomogenus interior of Aerosol-OT microemulsions probed by fluoricence and polarization decay.//J. Phis. Chem., 1979, v.83, p. 3223-3231.

100. F.M. Mengler and J.H. Smith. Mechanism of ester amilolyses in apritic solvents.//J.Amer.Chem.Soc.,1972, v.94, p.3824-3829.

101. G. Bakale, and J.K. Thomas. Elecnron capture in water pools of reversed micelles.//J. Phys.Chem., 1981, v.85, №8, p.1062-1064.

102. L.J. Magid, K. Kon-no, C.A. Martin. Phenols of inverted micelles and micriemulsion aggregates.//J.Phys.Chem., 1981, v.85, №10, p.1434-1439.

103. A.B. Левашов, В.И. Пантин, К. Мартинек. Ктслотно-основной индикатор 2,4-динитрофенол в обращенных мицеллах поверхностно-активного вещества (АОТ) в октане.// Коллоидный журнал, 1979, т.41, с.453-460.

104. A.M. Вассерман. Спиновые зонды в мицеллах.//Успехи химии, 1994, т.63, №5, с.391-402.

105. Structure and Reactivity Micelles. Amsterdam: Elsevier, 1989.

106. W.J. Rosen. Surfactants and Interfacial Phenomena. -N-Y.: Wiley, 1989.

107. H. Yoshioka. Exchang of the position of a spin probe in an Aerosol-OT reversed micelle.//J.Colloid.Interfase Sci., 1983, v.95, p. 81-86.

108. H. Yoshioka, S. Kazama. Spectral simulation study of the positional exchage of a spin probe in an Aerosol-OT reversed micelle. J. Colloid. Interface Sci., 1983, v.95, p. 240-246.

109. G. Haering, P.L. Luigi, H. Hausser. Characterization by Elestron Spin Resonance of reversed micelles consisting of the ternary system AOT-Isooctane Water//J. Phys. Chem., 1988. v.92,p.3574-3581.

110. P. Baglioni, M. Makamura, L. Kevan. Elektron spin rcho modulation study of AOT reverse micelles//J. Phys. Chem., 1991, v.95,№9, p.3856-3859.

111. А.И. Русанов. Мицееообразование в растворах поверхностноактивных веществ. С.-П. «Химия». 1992. 279.

112. Jong-Yan Liou, Ter-Mei Huang and Gu-Gang Chang. Reverse micelles as a catalyst for the nucleophilic aromatic substitution between glutathione and 2,4-dinitrochlorobenzene. // Chem.Soc., Perkin Trans. 2, 1999. 2171-2176.

113. M. Antonietti, S. Lohmann, C. van Niel. Polymerization in microemulsion. 2. Surface control and functionalization of microparticles// Macromoleculs, 1992, v.25. p. 1139-1143.

114. P.B. Кучер, В.И. Карбан. Химические реакции в эмульсиях. Киев.Наук. думка. 1973, с. 142.

115. Г.А. Артамкина, И.П. Белецкая. Окисление СН-связей в условиях межфазного катализа.// Журн.Всесоюз.хим.о-ва им. Д.И. Менделеева. 1986, №2, с.196-202.

116. Л.П. Паничева, Н.Ю. Третьяков, С.А. Яковлева, А.Я. Юффа. // Кинетика и катализ. 1992, т.ЗЗ, №1, с.80.

117. М. Hatustiak, М. Hronec. J. Ilavsky. Phase-transfer oxidation of hydrocarbons by molecular oxygen in the absence of metals.// React.Kinet.Catal.Lett. 1988, v.37, №l,p.215.

118. Л.П. Паничева, Н.Ю. Третьяков, С.А. Яковлева, А.Я. Юффа. Каталитическая активность анионных ПАВ в эмульсионном окислении кумола молекулярным кислородом.//Нефтехимия. 1994, т.34, №5, с.453-458.

119. Л.П. Паничева, Е.А. Турнаева, С.А. Паничев, А.Я. Юффа. Каталитическая активность мицеллярной формы катионных ПАВ при окислении кумола молекулярным кислородом.//Нефтехимия, 1998, т.38,№4, с.289-293.

120. И.А. Опейда, Н.М. Целинский, А.Ю. Васильев и др. Исследование каталитической активности тетраэтиламмонийбензоата в реакции окисления кумола.//Нефтехимия, 1992, т.32, №6, с.509.

121. И.А. Опейда, Н.М. Залевская. Окисление кумола в присутствии солей пиридиния.//Нефтехимия, 1987, т.27, №5, с.678.

122. И.А. Опейда, Н.М. Залевская. Окисление алкиларенов в присутствии н-бутилпиридиний бромида.//Нефтехимия, 1989, т. 29, №2, с.244.

123. И.А. Опейда, Н.М. Залевская. Влияние полярности среды на окисление кумола в присутствии н-бутилпиридиний бромида.// Нефтехимия, 1990, т.30, №5, с. 686.

124. Т.В. Сирота, О.Т. Касаикина. Влияние поверхностно-активных веществ на окисление парафиновых углеводородов.//Нефтехимия, 1994, т.34, №5, с.467-472.

125. Т.В. Сирота, Н.М. Евтеева, О.Т. Касаикина. Влияние поверхностно-активных веществ на распад гидропероксидов парафиновых углеводородов.//Нефтехимия, 1996, т.36, №2, с. 169-174.

126. Laszlo J. Csanyi, Karoly Jaky Liquid-phase oxidation of hydrocarbons in the presence of different types of phase-transfer reagents.// J. Mol. Cat. A: Chemical. 1997. v.120, p.125-138.

127. Карташева 3.C., Максимова T.B., Сирота T.B., Коверзанова Е.В., Касаикииа О.Т. Влияние поверхностно-активных веществ на окисление этилбензола. Катализ окисления этилбензола цетилтриметиламмоний бромидом //Нефтехимия, 1997. Т.37.№3. С.249.

128. Карташева З.С., Максимова Т.В. Коверзанова Е.В., Касаикина О.Т. Влияние поверхностно-активных веществ на окисление этилбензола. Ингибирование окисления этилбензолом додецилсульфатом натрия. //Нефтехимия, 1997. Т.37.№2.С.153.

129. Писаренко JI.M., Касаикина О.Т. Образование свободных радикалов при распаде гидропероксидов, катализированном цетилтриметиламмоний бромидом // Изв. РАН. Сер.хим. 2002, №3

130. З.С.Карташева, Коверзанова, А.М.Кашкай, О.Т. Касаикина Влияние поверхностно-активных веществ на распад кумилгидропероксида // Нефтехимия, 2001, Т.41, №3, С. 222-227.

131. А. Вайсбергер, Д. Проскауер, Дж. Риддик, Э. ТупсА. Органические растворители. М: Изд-во ин. лит., 1958, с. 154.

132. Van Hook, A.V. Tobolsky. The termal decomposition of 2.2'-azobis-isobutyronitrile//J. Amer. Chem. Soc., v.80, №4, p. 779-782.

133. Карташева 3.C., Касаикина О.Т. Термический распад дицикпогексил-пероксидикарбоната в растворителях различной природы.// Изв. АН. Сер. хим. 1991. т.1. С. 48-55.

134. Лобанова Т.В., Касаикина О.Т., Поваров Л.С., Шапира А.Б., Гагарина А.Б.1,2,3,4-тетрагидрохинолин азотокись как индикатор перекисныхрадикалов. // Докл АН СССР, 1979, т.245, №5, с. 1154-1158.

135. И.М. Кольтгоф, Е.Б. Сендел. Количественный анализ. М.: Госхимиздат. 1941, с.493.

136. Э.Ф. Брин, С.О. Травин. Моделирование механизмов химических реакций//Хим.Физика, 1991, т.10№6, с.830-835.

137. Н.М.Эмануэль, Д.Гал. Окисление этилбензола.-М.: Наука, 1984. 322 с.

138. G.W. Burton, L. Huges, K.U. Ingold, D.A. Lindsay, D.J. Moffatt Oxidative Degradation of P-Carotene and p-Apo-8'-carotenal // Tetrahedron. 1993, Vol. 49, pp. 911-928.

139. Y. Yamamoto, E.Niki, Y. Kamiya: Oxidation of Lipids: III. Oxidation of Methyl Linoleate in Solution. Lipids, 1982, 17 (12), 870.

140. Christopher Evans, J.C. Scaiano, K.U. Ingold Absolute Kinetics of Hydrogen Abstraction from a-Tocopherol by Several Reactive Species Including an Alkyl Radical// J. Am. Chem. Soc. 1992. 114, pp. 4589-4593.

141. О.Т.Касаикина, З.С.Карташева, Т.В.Лобанова, T.B.Сирота. Влияние окружения на реакционную способность p-каротина по отношению к кислороду и свободным радикалам // Биол. Мембраны Т. 15, №2, С. 168-176 (1998)

142. Kasaikina О.Т, Kashkay A.M., Maximova T.V. New polyfunctional high effective antioxidants.// Oxidation Communication. 23, №3, P.383-. 2000.

143. R.C. Mordi, J.C.Walton, G.W. Burton, L. Hughes, K.U. Ingold, D.A. Lindsay, D.J. Moffatt. Oxidative degradation of P-carotene and P-Apo-8'-carotenal // Tetrahedron, 1993, V.49 (4), p. 911-928

144. Эмануэль H.M Заиков Г.Е., Майзус З.К.,. Роль среды в радикально-цепных реакциях окисления органических соединений//из-во «Наука» 1973. с. 279.

145. Писаренко JI.M., Кондратович В,Г. Касаикина О.Т. Влияние катионных поверхностно-активных веществ на окисление лимонена.// Изв. РАН, Сер.хим. 2004, №10, 2110-2113/

146. О.Т Kasaikina, V.D. Kortenska, N.V. Yanishlieva: Effects of Chain Transfer and Recombination. Disproportionation of Inhibitor Radicals on Inhibited Oxidation Of Lipids. Izv. Akad. Nauk, Ser. Khim. No 10, 1915 (1999)

147. G.Y.Vanag:Phenylin . Ed Latv.Akad. Nauk, Riga, 1964.

148. А.Б. Гагарина, JI.M. Писаренко, В.В. Моисеев, Н.М. Эмануэль. Константы скорости взаимодействия кумилперекисных радикалов с 2-арилиндандионами-1,3.//Изв. АН СССР. Сер. хим. 1975. №5. С.1041-1047.

149. B.JI. Антоновский, СЛ. Хурсан: Физическая химия органических пероксидов.//-М. Академкнига, 2003.-391с.

150. B.J1. Антоновский; Органические перекисные инициаторы // -М:"Химия", 1972, 447с.

151. В Л. Антоновский Влияние состава среды на кислотно-каталитические реакции гидропероксидов.// Хим. физика, 1996, т. 15, №11, с.49-64

152. P. Carrer Carotenoids, 1971, Chapter 1.

153. Y.Xiang и др. Photooxidation of 1-alkenes in zeolites: A study of the factors that influence product selectivity and formation p. //J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 21, p. 5063-5072.

154. Писаренко JI.M., Максимова T.B., Карташева 3.C., Касаикина O.T. Влияние температуры на скорость образования свободных радикалов при распаде гидропероксидов, катализированном цетилтриметиламмоний бромидом. //Изв. РАН, Сер.хим. 2003, №7 С. 1419-1422.

155. G.Domagk, Dtsch.Med.Wascht. 1935. 61. s.828.

156. Cationic Surfactant: Analytical and Biological Evaluation, edited by J.Cross and E.J.Singer; Marcel Dekker, Inc. New york-Basel-Hong Kong 1994, 373 P

157. Эмануэль Н.М. Механизм действия антиоксидантов. Современные представления. Нефтехимия, 1982, т.22, № 4, с.435-447./

158. Горбунов Б.Н., Гурвич Я.А., Маслова И.П. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов. М.: Химия, 1981. - 368 с.

159. Виппер А.Б., Виленкин А.В., Гайснер Д.А. Зарубежные масла и присадки. М., Химия, 1981. - 187 с.

160. Pryor W.A., Bickley Н.Т. The accelerated decomposition of Benzyl peroxide in the presence of sulfides and disulfides. J.Org. Chem., 1972, v.37, № 18, p.2885-2893.

161. Победимский Д.Г., Бучаченко A.JI. О механизме ингибирующего действия фосфитов и сульфидов. Изв. АН СССР, сер.хим., 1968, № 12, с.2720-2725.

162. Золотова Н.В., Гервиц П.П., Денисов Е.Т. Реакции гидроперекиси кумола и кумилпероксирадикалов с некоторыми сульфидами. Нефтехимия, 1975, т.15, № I, с.146-150.

163. Chien J.C.W., Boss G.R. Sulfur compounds as synergistic antioxidants. -J.Polym. Sci., 1972, v 10, № 6, p.1579-1600.

164. Holdsworth J.D., Scott G., Williams D. Mechanisms of antioxidant action: sulfur-containing antioxidants. J.Chem. Soc., 1964, № 12. p.4692-4699. 2

165. Гришина O.H., Башинова B.M., Потехина М.И. Кислотнокаталитический распад гидроперекиси трет.-бутила в присутствии бис-(диизопропилтиофосфорил) дисульфида. Нефтехимия, 1979, Т.Х1Х, № 1, с.92-97.

166. Koclewijn P., Berger Н. Mechanism of the antioxidant action of dialkyl sulfoxides. Rec. Trav. Chim., 1972, v 91, № 11, p.1275-1286.

167. Карпухина Г.В., Майзус Э.К., Эмануэль Н.М. О механизме синергетического эффекта смесей ингибиторов в реакциях жидкофазного окисления. Докл. АН СССР, 1965, т. 160, № 1, с. 158-161.

168. Hawkins W.L., Sautter Mrs. Н. Synergistic antioxidant combinations. Mechanism of stabilization with organo-sulfur compounds. J.Polymer. Sci., 1963, v 1, № 11, part A, p.3499-3509.

169. Левин П.И., Михайлов B.B. Механизмы действия антиоксидантов и синергпзм их композиций. Успехи химии, 1970, т.39, вып.9, с.1687-1706.

170. Золотова Т.В., Карпухина Г.В., Майзус З.К., Эмануэль Н.М. Некоторые особенности механизма синергизма при действии смесей ингибиторов, обрывающих цепи окисления и разрушающих гидроперекиси. -Докл. АН СССР, 1975, т.223, № 1, с.120-123.

171. Карпухина Г.В., Эмануэль Н.В. Классификация синергетических смесей антиоксидантов и механизма синергизма. //Докл. АН СССР, 1984, Т.276, №5, с. 1163-1167.