Очистка водных растворов, содержащих катионы Cu2+ , Ag + , Zn2+ , Ca2+ , методом электрохимически управляемой адсорбции на активированных углях тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат химических наук Намычкин, Денис Николаевич

• Намычкин, Денис Николаевич
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Намычкин, Денис Николаевич

1. Введение

2. Литературный обзор

2.1. Методы очистки водных растворов от ионов тяжелых металлов

2.1.1. Реагентный метод

2.1.2. Физико-химические методы

2.1.3. Электрохимические методы

2.1.4. Термический метод

2.2. Активные угли: строение и свойства

2.2.1. Получение активных углей: влияние на образование поверхностных функциональных групп

2.2.2. Физико-химические свойства активных углей

2.2.3. Поверхностные соединения

2.3. Адсорбция ионов на активированных углях

2.3.1. Адсорбция электролитов активированными углями.

Изотермы адсорбции

2.3.2. Образование отрицательного заряда на поверхности угля

2.3.3. Адсорбция на окисленных углях

2.4. Модифицирование и промотирование поверхности углеродных материалов

2.4.1. Модифицирование углеродного сорбента

2.4.2. Промотирование углеродного сорбента

2.4.3. Химически модифицированные электроды

2.5. Электроадсорбционные процессы

3. Методика эксперимента

3.1. Методика проведение опытов

3.2. Методы анализа, оборудование, реактивы

4. Результаты и их обсуждение 46 4.1. Адсорбция на предварительно поляризованных углях

4.1.1. Влияние величины и знака потенциала на адсорбционные свойства предварительно поляризованных углей

4.1.2. Регенерация предварительно поляризованных углей

4.2. Адсорбция на активированных углях, поляризуемых в процессе адсорбции

4.2.1. Влияние величины и знака потенциала на адсорбционные свойства активированных углей, поляризуемых в процессе адсорбции

4.2.1.1. Влияние потенциала на адсорбционную емкость угля

АГ-ЗВ по отношению к катионам меди и цинка

4.2.1.2. Влияние потенциала активированного угля на кинетику адсорбции катионов меди и цинка

4.2.1.3. Влияние навязываемого в процессе адсорбции потенциала активированного угля на вид изотерм адсорбции

4.2.2. Адсорбционно-десорбционный цикл для катионов меди и цинка

4.3. Адсорбция на углях, модифицированных кверцетином

4.3.1. Адсорбция кверцетина на активированных углях

4.3.2. Влияние потенциала активированного угля, модифицированного кверцетином, на адсорбционные свойства по отношению к катионам меди и кальция

4.3.3. Влияние растворенного кислорода и рН раствора на адсорбционные свойства активного угля, модифицированного кверцетином

5. Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Очистка водных растворов, содержащих катионы Cu2+ , Ag + , Zn2+ , Ca2+ , методом электрохимически управляемой адсорбции на активированных углях»

Вода является важнейшим природным ресурсом, в котором нуждаются люди. Природные запасы пресной воды уже не удовлетворяют потребностей населения крупных городов в питьевой воде и промышленных предприятий в чистой технической воде. В последние годы все более актуальной становится проблема загрязнения водных источников тяжелыми металлами, которые имеются в гидросфере в следовых концентрациях и содержание которых значительно увеличивается в результате добычи минералов и полезных ископаемых из литосферы, а также в результате технологических процессов.

Для водоподготовки питьевой воды и очистки промышленных стоков широко применяются физико-химические методы. Наибольшее распространение при очистке разбавленных растворов от катионов тяжелых металлов получили методы адсорбции и ионного обмена. Адсорбционные и ионообменные методы позволяют концентрировать катионы тяжелых металлов из разбавленных растворов, возвращая их в производство и предохраняя природные водоемы от промышленного загрязнения.

Среди применяемых ионообменных материалов и адсорбентов в последнее время все большее значение приобретают активированные угли (АУ). Обладая как ионообменными, так и адсорбционными свойствами, они превосходят синтетические ионообменные смолы по своей термической, химической и радиационной устойчивости. Химически модифицированные активированные угли могут обладать ярко выраженной селективностью при извлечении отдельных загрязнителей из многокомпонентных систем. Важной особенностью АУ является их хорошая электропроводность, позволяющая, изменяя электрохимические характеристики активированных углей, влиять на их адсорбционные свойства.

Теоретическое обоснование адсорбционно-десорбционного электрохимического метода было дано А.Н. Фрумкиным. Адсорбционно-десорбционный метод применительно к биологическим жидкостям был развит Гольдиным М.М., чьи работы в области адсорбции токсичных веществ на предварительно поляризованных активированных углях привели к созданию электрохимически управляемого метода адсорбции.

Для охраны здоровья человека и окружающей его среды представляет интерес проблема применения метода электрохимически управляемой адсорбции на активированных углях к очистке водных растворов от катионов тяжелых металлов.

Учитывая особенности методов синтеза химически модифицированных электродов, можно считать АУ, обладающие высокой электропроводностью, химической стабильностью, а также широким набором функциональных групп на поверхности, исключительно удобными для создания химически модифицированных электродов. Применяя методы химического модифицирования углеродной поверхности можно добиться улучшения емкостных и кинетических характеристик адсорбции, а также ее селективности. Методы химической модификации поверхности активных углей целесообразно сочетать с изменением их электрохимических характеристик.

Для практического применения электрохимически управляемой адсорбции представляется необходимым исследовать адсорбционные свойства активированного угля в зависимости от потенциала и состояния поверхности.

Целью настоящей работы является исследование механизма адсорбционных процессов на поляризованных активированных углях и разработка электрохимически управляемого адсорбционного метода селективной очистки водных растворов от катионов тяжелых металлов.

При этом решались следующие задачи:

- исследование адсорбционных характеристик предварительно поляризованных углей при адсорбции катионов металлов;

- изучение адсорбционного процесса на АУ, поляризуемых в процессе адсорбции;

- исследование влияния потенциала на адсорбционные характеристики активированных углей, модифицированных биопигментами;

- исследование механизма процесса электросорбции с помощью изотерм адсорбции при различных потенциалах;

- изучение адсорбционно-десорбционых характеристик поляризованных углей;

- создание электрофильтров для очистки водных растворов от тяжелых металлов.

Диссертация состоит из введения и трех глав. В первой главе приведен литературный обзор, рассматривающий имеющиеся в литературе данные по методам очистки водных растворов тяжелых металлов, физико-химическим свойствам активных углей, механизму адсорбции электролитов на активных углях, методов модификации активных углей и электродов на их основе. Отдельно рассмотрен вопрос о применении электроадсорбционного метода и его перспективах. Вторая глава работы посвящена описанию методик экспериментов, использованных в работе. Изменение электрохимических свойств активированного угля достигалось методами предварительной поляризации и потенциостатической поляризации адсорбента во время адсорбции. Аналитические задачи решались методом вольтамперометрии, атомно-адсорбционным и колориметрическими методами. В третьей главе представлены и обсуждены полученные результаты. Зависимости от потенциала адсорбции катионов серебра и меди на предварительно поляризованных углях, меди и цинка на углях, поляризуемых в процессе адсорбции, меди и кальция на химически модифицированных активированных углях. Приведены кинетические зависимости и представлены изотермы адсорбции. Показано влияние водородного потенциала и растворенного кислорода на адсорбционные свойства химически модифицированных активированных углей. Сделаны научные и практические выводы.

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Намычкин, Денис Николаевич

5. ВЫВОДЫ

1. Исследована адсорбция катионов

Ag , Си , Zn, Са на поляризованных активированных углях. Показано, что адсорбционная емкость и кинетика адсорбции катионов зависят от потенциала АУ независимо от способа его поляризации.

2. Обнаружено, что потенциал АУ сдвигается в положительную сторону при адсорбции катионов на угле. Найдено, что величина сдвига потенциала линейно зависит от количества адсорбировавшегося на АУ вещества.

3. Показана возможность регенерации предварительно поляризованных углей путем электрохимического модифицирования. Предложен электрохимический метод промотирования АУ с помощью солей меди, никеля, железа для увеличения срока хранения предварительно поляризованных углей.

4. Установлено, что зависимость адсорбции катионов Си2+, и Zn2+ от потенциала АУ имеет три характерных участка, что связано с изменением состава поверхностных соединений АУ в различных диапазонах потенциалов.

5. Из зависимостей кинетики адсорбции катионов Си , и Zn от потенциала АУ рассчитаны константы скорости процессов адсорбции. Сопоставление величин констант скоростей позволяет сделать количественные выводы об ускорении процесса адсорбции в 3,07 раза для катионов меди при сдвиге потенциала на -0,2В (К+о>2/К0)о=2,7х10-3/8,Зх10-3) и в 2,77 раза для катионов цинка при сдвиге потенциала на -0,47В (К.о,2о/К-о,б7=2,6* 10"3/7,2* 10"3).

6. Исследовано влияние потенциала АУ на изотермы адсорбции катионов Си2+ и Zn2+ в диапазоне от +450мВ до -670мВ. Показано, что поляризация угольного электрода приводит к постепенному изменению вида изотерм от описываемых уравнением Ленгмюра до описываемых уравнением Генри через ряд переходных и S - образных изотерм. Это связано с процессом электровосстановления и электроокисления поверхностных соединений.

7. Исследованы адсорбционные свойства АУ, модифицированного биопигментом кверцетином относительно катионов Си2+ и Са2+. Выявлены области потенциалов, соответствующие селективной адсорбции катионов Си2+ и Са2+ на модифицированном Kb активированном угле. Обнаружено явление, связанное с изменением состояния Кв при изменении потенциала. 8. Созданы и испытаны электрофильтры для очистки воды от катионов тяжелых металлов производительностью от 30 л/час до 100 л/час

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Намычкин, Денис Николаевич, 2000 год

1. А.И. Родионов, В.Н. Клушин, Н.С. Торочешников, Техника защиты окружающей среды, М., Химия, 1989.

2. Гороновский И.Т., Назаренко Ю.П., Краткий справочник по химии, Изд. 4-е перераб. и доп., Киев, Наукова думка, 1974, 992с.

3. Кожинов В.Ф., Кожинов И.В., Озонирование воды. М., Стройиздат, 1974, 160 с.

4. Яковлев С.В., и др., Очистка производственных сточных вод, Стройиздат, 1979, 320 с.

5. Кульский Л.А., Гороновский И.Т., и др., Справочник по методам анализа и очистки воды, Киев, Наукова думка, 1980, 1206с.

6. Бабенко Е.Д., Очистка воды коагулянтами, М., Наука, 1977, 356 с.

7. Кульский JI.A., Теоретические обоснования технологии очистки воды, Киев, Наукова думка, 1974, 494 с.

8. Тарковская И.А., Окисленный уголь, Киев, "Наукова думка", 1981, 196 с.

9. Аширов А., Ионообменная очистка сточных вод, растворов и газов, Л., Химия, 1983, 295 с.

10. Очистка производственных сточных вод, под ред. Турского Ю.И., Филипова В.И., Л., Химия, 1967,332 с.

11. Проскуряков В.А., Шмид Л.И., Очистка сточных вод химической промышленности, Л., Химия, 1977, 464 с.

12. Гольдин М.М., Электрохимическая детоксикация растворов и биологических жидкостей при острых отравлениях, диссерт. д.х.н., 1990, 327, Машинопись.

13. Лужников Е.А., Гольдин М.М., Электрохимия, 1979, т. 15, с. 1419.

14. Минц Д.М., Теоретические основы технологии очистки воды, М, Стройиздат, 1964, 164 с.

15. Бек Р.Ю., Переспективы использования электродов с развитой поверхностью в гидрометалургии, Изв. Сиб. отд. АН СССР, сер. химич., №14, вып. 6, 1977, с. 1120.

16. Маслий А.И., и др., Цвет, мет., №8, с. 73-75, 1973.

17. Жуков А.И., и др., Методы очистки производственных сточных вод, М., Стройиздат, 1977, 204 с.

18. Шурыгин А.П., Бернадинер М.Н., Огневое обезвреживание сточных вод, Киев, Техника, 1976, 200 с.

19. Кинле X., Бадер Э., Активные угли и их промышленное применение, Лененград, Химия, 1984.

20. Кузин И.А., Ж. Всес. Хим. о-ва. им. Д.И. Менделеева, 1968, 8, 551.

21. Дубинин М., ЗаверинаЕ., Ж. физ. химии, 1938, 12,380.

22. Дубинин М.М., Успехи химии, 1955, 24, 513.

23. Мацкевич Е.С. и др., Электрохимия, 1970, 6, 635.

24. Streenberg В. Adsorption and exchange of ions on activated charcoal.-Almquistandwiksells. Uppsala, 1944,p. 193.

25. Ван дер Плас, в кн.: Строение и свойства адсорбентов и катализаторов."Мир", М., 1973,436.

26. Химические и физические свойства углерода. / Под ред. Ф. Уокера, М., Мир, 1969, с. 366.

27. Дубинин М.М., Исследование пористой структуры активных углей комплексными методами, Успехи химии, 1955, 24, вып. 1, с. 3-18.

28. Nach "Chtmical Electronics Handbook" des Stendford Research Institute, Menlo Park, California USA.

29. Кузин И.А., Страшко Б.К., Журнал Прикл. Химии, 1967, 40, с. 2840.

30. Боэм Х.П., В кн. "Катализ. Стереохимия и механизм органических реакций", М., Мир, 1968, 291 с.

31. HofmannU., KoningE. Z., Anorg. allg. Chem., 1937,234, p. 311-336.

32. Стражеско Д.Н., "Адсорбция и адсорбенты", 1976, №4, с. 3-14.

33. Фрумкин А.Н. В кн.: Поверхностные химические соединения и их роль в явлениях адсорбции. Изд. Мос-го ун-та, М., 1957, 53.

34. Weiss D.E., Proc. 5th Carbone Conf., v. 1, Pergamon Press, New York, 1962, 65

35. Шулепов C.B., Физика углеграфитовых материаллов. "Металлургия", М., 1972

36. Кузин И.А., Мироненко В.М., Исследование продуктов окисления активного угля азотной кислотой, Ж. прикл. химии, 1969, 42, №2, с. 833-838.

37. Тарасевич М.Р., Электрохимия углеродных материалов, М., Наука, 1984, 252с.

38. Иванова JI.C, Мацкевич Е.С., Стражеско Д.Н., Исследование процессов в двойном слое угля с применением радиоактивных индикаторов на окисленном угле. -Электрохимия, 1970,т.6,№5.С.640-644.

39. Кирин Н.С., Веселова В.К., Иванченко А.Ю. Изотермы адсорбции катионов Се(111), Tb(l 11) и порядок адсорбции по ионам водорода. Радиохимия, 1975, т. 17, №4. С. 488-493.

40. Войт А.В., Авраменко В.А., Хабалов В.В. и др. Исследование механизма адсорбции слабых электролитов углеграфитовами материалами. Изв.АН СССР. Сер. Хим., 1986 №4. С.756-759.

41. Oren Y., Soffer A. Graphite felt as an efficient porous electrode for impurity removal and recovery of metals. J. Electrochim. Acta., 1983,v.28, N11. P.1649-1654.

42. Oren Y., Soffer A. Water desalting by means of electrochemical parametric pumping. -J. Appl. Electrochem., 1983,v.13, N2. P.473-487.

43. Schilow N., Schatunovskaya H., Tschmutow K., Adsorbtion erschirungen in Losungen. Z. phys. Chem. A, 1930, 149, N 1/2, S. 211-222.

44. V. Garten, D. Weiss.,A new interpretation of acidic and basic structures in carbons Austr. J. Chem., v,10,N2. P.309-328, 1957.

45. Garten V.A., Weis D.E. The quinone-hydroquinone character of activated carbon black. Austral. J. Chem., 1955,v.8.Nl .P.68-95.

46. Кучинский E., Бурштейн P., Фрумкин А., Ж.физ.химии, 1940,14, 441.

47. Frumkin A. Kolloid-Z.,1930, 51, 123.

48. Фрумкин Ф.Н., Успехи химии, 1949,18,9.

49. Пономоренко Е.А., Фрумкин А.Н., Бурштейн Р.Х., Изв. АН СССР. Сер. хим., 1963, 1549.

50. Стражеско Д.Н. Докл. АН СССР 1954, 102, 755, 1955.

51. Фрумкин А.Н., О значении электрохимических методов для исследования свойств поверхностных соединений . В кн.: Поверхностные химические соединения и их роль в явлениях сорбции. М. Изд-во Моск. ун-та, 1957, с.53-58.

52. Стражеско Д.Н., Тарковская И.А., Червяцова JI.JI. Исследования механизма сорбции солей окисленным углем с применением радиоктивных индикаторов. Ж. неорган, химии, 1958, 3, вып. 1, с. 109-114.

53. E.J. Miller, J. Phys. chem., 36,2967,1932.

54. Фокина JI.А., Шурмовская Н.А., Бурштейн Р.Х., Кинетика и катализ, 1963, 4, 143.

55. Шпота Г.П. и др., Укр. хим. ж., 1974, 40, 698.

56. Стражеско Д.Н., Электрофизические свойства активированных углей и механизм процессов, происходящих на их поверхности, Адсорбция и адсорбенты, 1976, вып. 4, с. 3-14.

57. Тарковская И.А. и др. Влияние проводимости на катионообменные и каталитические свойства окисленных углей, Укр. хим. жур., 1978, 44, №5, с. 489493.

58. Иванова JI.C. и др. В кн.: Адсорбция и адсорбенты, 1, "Наукова Думка", Киев, 1972, 18.

59. Авторское свидетельство СССР №874092, кл. В 01 D 15/00, опубликовано 23.10.81, бюллютень № 39.

60. Патент Японии, №51-33871, кл. В 01 D 15/06, 1976.

61. Puri B.R., Surface oxidation of charcoal at odinary temperatures, in Proc. 5th Conf. Carbon, New York etc., 1962, vol.1, p. 165-170.

62. Кузин И.А., Страшко Б.К., и др. Окисление активных углей азотной кислотой. В кн. Ионный обмен и иониты. JL Наука, 1970, с178-181.

63. Kolthoff J.M., Properties of active charcoal reactivated in oxygen at 400 C. in J. Amer. Chem. Soc., 1932, 54, N 12, p 4473-4480.

64. Deitz V.R., Bitner J.L., Interaction of ozone with adsjrbent charcjals. Carbon, 1972, 10, N2, p. 145-154.

65. Лоскутов А.И., Федотов B.A., Взаимодействие в системе углерод-фтор, ОНИИТЭХИМ., Черкассы, 28 е., 1981.

66. Лоскутов А.И., Кузнецов М.С., и др., Деминерализация углеродных сорбентов плавиковой и соляной кислотами, Сборник науч. трудов "Получение, структура и свойства сорбентов", Ленинград, 1988.

67. Пащенко А.А., Воронков М.Г., Гидрофобизация, Киев, Наукова думка, 1979, 239 с.

68. Печковская К.А., Сажа как усилитель каучука, М., Химия, 1968.

69. Стрелко В.В., Синтетические активные угли медицинского назначения, в кн. 7 международный семинар по гемосорбции. Тез. докл., Киев, Наукова думка, 1986, с. 6-7.

70. Патент Японии, №49-18937, кл. С02 С 5/02, опубл. 14.05.74.

71. Thiem L., Bodorek D., Removal of mercury from drinking water using activated carbon, J. Amer. Water Works Assoc., 68, N8, p. 447-451, 1976.

72. Vandebought B.M., Enrichment of trace metals in water by adsorption on activated carbone, Anal, chem., 49, N2, p. 311-316, 1977.

73. Humenich M.J., Impruving mercury(2) removal by activated carbone, J. Envirom. Eng., 100, N6, pi249-1262, 1974.

74. Солодовник В.Д., Микрокапсулирование, M., Химия, 1980, 216 с.

75. Jatzidis Н., Paper presented at Cleveland chimic fandation, Clevelend, p. 84-116, 1966.

76. Патент Японии №51-79-44, кл. С 02 С5/02, опуб. 12.03.76.

77. Штейнберг Г.В. и др., Прямое преобразование тепловой энергии в электрическую и топливные элементы, 1974, №3, с. 173-214.

78. Bartholomew С.Н., Boudar М., J. Catal., 1972, vol 25, N 1, p. 173-181.

79. Drazic D.M., Adzic R.R., Elrctrochem. acta, 1969, vol. 14, N 5, p. 405-411. (58 из Tp)

80. КолотыркинЯ.М., и др., Электрохимия, 1979, т. 15, №3, с. 291-301.

81. Jasinski R., J Electrochem. Soc., 1965, vol. 112, N5, p.526-528.

82. Тарасевич M.P., Радюшкина К.А., Катализ и электрокатализ металопорфиринами. М., Наука, 1982, 168с.

83. Savy М., Bernard С., Electrochem. acta., 1975, vol. 20, N5, p. 383-391.

84. Радюшкина K.A., Левина О.А., и др., Электрохимия, 1975, т. 11, №6, с. 989-992.

85. Snell K.D., Keenan A.G., Chem. Sjc. Rev., 1979, vol. 8, N2, p. 259-282.

86. Murray R.W., Accounts Chem. Res., 1980, vol. 13, N2, p. 135-141.

87. Brown A.P., Koval C., Anson F.C., J. Electroanalitical Chem., 1976, vol. 72, N 3, p. 379-383.

88. Tarasevich M.R., Bogdanovskaya V.A., Bioelectrochem. and Bioenergetics, 1975, vol 2, N1, p. 69-78.

89. Brown A.P., Anson F.C., J. Electroanalitical Chem., 1977, vol. 83, N1, p.203-206.

90. Oyama N., etc.,J. Electroanal. Chem., 1980, vol. 112, N2, p.271-280.

91. Watkins B,F., etc., J Amer. Chem. Soc., 1975, vol.97, N12, p.3549-3550.

92. Rocklin R.D., Murray R.W., J. Electroanal. Chem., 1979, vol. 100, N1, p.271-272.

93. Oyama N., Anson F.C., J. Electroanal. Chem., 1978, vol. 88, N2, p.289-297.

94. J.W. Blair, G.W. Murphy, Advances in ChemistrySeries, 27, 206, 1960.

95. B.B. Arnold, G.W. Murphy, J. Phys. Chem., 65,135, 1961.

96. Koresh J., Soffer A. Stereoselectivity in ion electroadsorption and in double-layer charging of molecular sieve carbon electrodes.-J. Electroanal.Chem., 1983,v.l47, P.223-234.

97. Oren Y., Soffer A. The electrical double layer of carbon and graphite electrodes .- J. Electroanal.Chem., 1986,v.206, P.101-114.

98. Golub D., Soffer A., Oren Y. . The electrical double layer of carbon and graphite electrodes .- J. Electroanal.Chem., 1989,v.260, P.383-392.

99. Стражеско Д.Н., Луненок B.A., Червянцова Л.Л., Сб. "Применение меченых атомов в аналитической химии", Изд. АН СССР, М., 1955, с. 107.

100. Парамонова В.И., Мосевич А.Н., Горянин Н.В., Радиохимия, 1,475, 1959.

101. Авторское свидетельство СССР №178789, кл С 02 F 1/46, 1961.

102. F Smith, etc., Dechema Monogr., 47, 639, 1962.

103. Апельцин И.Э., Клячко В.А., Опреснение воды, Стройиздат, М., 1968.

104. Kinoshita К. Carbon. Electrochemical and physico-chemical properties.-Wiley, New York, 1988.

105. Варенцов В.К., Использование проточных объемно-пористых электродов для интенсификации электрохимических процессов в горной металлургии, М. Изд. АН СССР, кн. Интенсификация электрохимических процессов.

106. Абакаров А.Н., Исследование кинетики и механизма адсорбции катионов щелочноземельных металлов на углеродных материалах, диссерт. к.х.н. М., 1994, 165.

107. Барышкевич Л.Д., Исследование электроадсорбционных свойств катионообменных модификаций угля, диссертация, Киев, 1974.

108. Takashi Sakaguchi, Akira Nakajima. Chem. Tech. Biotechnol. -1987, -40, -P. 133.

109. Takashi Sakaguchi, Akira Nakajima, Separation science and Technology, -1987, 22(6), -P. 1609.

110. Мясоедова Т.Г., Ревина А.А., Жарикова Н.Б. Сорбция ионов урана кверцетином, иммобилизованным на различных матрицах, Радиохимия, -1998, -40, №4,-С. 341.tli

111. Revina A.A., Lucik Т.К. 5 Symposium on Rad. Chem. Akademiai Kiado, Budapest, 1982, P. 299.

112. Парфит Г., Рочестер К. Адсорбция из растворов на поверхности твердых тел, М., Мир, 1986, С. 488.

113. Giles С.Н., Smith D., J. Chem. Soc., 3973, 1960.

114. Giles C.H., Smith D., J. Colloid Interface Sci., 47., 755, 1974a.

115. Бек Р.Ю., Изв. Сибирского отделения АН СССР, сер. Химическая, -1977, №14, -6, С. 11.

116. Варенцов В.К., Интенсификация электрохимических процессов, Наука, 1994, С. 94.

117. Маслий А.И., и др., Цвет, мет., -1976, №8, С. 34.