Адсорбция ионов рубидия и цезия из водных растворов на активированных углях тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Кунжуева, Камила Гусейновна

• Кунжуева, Камила Гусейновна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кунжуева, Камила Гусейновна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1 Методы извлечения ионов редких щелочных металлов из водных растворов.

1.2 Активированные угли, как сорбенты.

1.2.1 Химия поверхности активированных углей и их ионообменные свойства.

1.2.2 Адсорбция катионов на активированных углях.

1.2.3 Электросорбция ионов на активированных углях.

1.3 Химическое модифицирование поверхности активированных углей.

1.4 Электрохимические свойства углеродных материалов в растворах электролитов.

1.4.1 Выделение водорода и кислорода и редокс - превращения функциональных групп на углеродных материалах.

1.4.2 Электрохимическое поведение компактных углеродных материалов в растворах щелочноземельных металлов.

Глава 2. Методика измерений, электроды, реактивы.

2.1 Поляризация образцов активированного угля.

2.2 Определение удельного количества и констант диссоциации поверхностных функциональных групп методами Боэма и потенциометрического титрования.

2.3 Определение рН точки нулевого заряда методом массового титрования.

2.4 Исследование поверхности активированного угля сканирующим электронным микроскопом LEO 1450.

2.5 Получение угля ОКМ-2.

2.6 Получение угля ФКМ-2.

2.7 Методика ИК-спектроскопии.

2.8 Методика атомно-абсорбционной спектрофотометрии.

2.9 Измерение потенциодинамических кривых заряжения.

2.10 Методика активации раствора высоковольтным импульсным 50 разрядом.

2.11 Реактивы.

Глава 3. Результаты и обсуждение.

3.1 Характеристика исходных углей.

3.2 Электросорбция ионов рубидия.

3.2.1 Адсорбция рубидия на неполяризованных сорбентах.

3.2.2 Адсорбция ионов рубидия на поляризованных сорбентах.

3.3 Электросорбция ионов цезия.

3.3.1 Адсорбция цезия на неполяризованных сорбентах.

3.3.2 Адсорбция цезия на поляризованных сорбентах.

3.4 Влияние высоковольтного импульсного разряда на адсорбцию ионов рубидия и цезия на активированных углях.

3.5 Электрохимическое поведение углеродных материалов в присутствии ионов редких щелочных металлов.

3.5.1 Потенциодинамические исследования на углеродных материалах в присутствии ионов Rb+ и Cs+.

3.5.2 Кинетика анодного процесса на углеродных материалах в присутствии катионов рубидия и цезия.^^

3.6 Обсуждение результатов.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Адсорбция ионов рубидия и цезия из водных растворов на активированных углях»

Актуальность работы. Проблема концентрирования и извлечения из водных растворов сложного состава ионов редких щелочных металлов (рубидия и цезия) является важной задачей технологии переработки редкометального сырья. Для ее решения применяются различные методы, наиболее эффективными из которых являются сорбционные. Одними из широко используемых сорбентов являются активированные угли (АУ), что связано с их химической устойчивостью, дешевизной, возможностью получать материалы с широким спектром физико-химических и адсорбционных свойств. Развитая сеть поверхностных функциональных групп, пористая структура позволяют добиться на АУ высоких емкостей по сорбируемому компоненту. При этом, несмотря на то, что адсорбция ионов на активированных углях исследуется в течение длительного времени, ряд важных вопросов остался не выясненным. Так, очень ограниченное количество работ посвящено адсорбции катионов щелочных металлов.

Высокая электропроводность АУ позволяет использовать в качестве дополнительного фактора, увеличивающего их сорбционную емкость, электрический потенциал. И, хотя исследования в этой области ведутся в ряде мировых научных школ, практически не изученными являются закономерности адсорбции ионов щелочных металлов (исключение составляют только ионы лития) на углеродных материалах (УМ), протекающей при наложении потенциала. Представляет интерес и изучение процесса сорбции и электросорбции ионов редких щелочных металлов (Шэ+ и Сб+) на модифицированных различными кислотами УМ, что может увеличить сорбционную емкость этих сорбентов по указанным ионам а в некоторых случаях и придать селективность к определенному типу ионов.

Развитие электросорбционного метода представляет как прикладной, так и теоретический интерес. Прикладной аспект связан с созданием новых методов извлечения ценных компонентов из природных и сточных вод, а научный - с дальнейшим изучением природы поверхности углеродных материалов и выяснением механизма сорбции на них различных ионов. Цель и задачи работы. Цель работы заключалась в изучении механизма и кинетики сорбции ионов рубидия и цезия на неполяризованных и поляризованных активированных углях.

Для достижения поставленной цели решены следующие задачи:

- различными физическими и физико-химическими методами изучен элементный состав, определены поверхностные функциональные группы сульфоугля, угля КМ-2 и угля КМ-2, обработанного азотной (ОКМ-2) и фосфорной (ФКМ-2) кислотами;

- исследованы закономерности адсорбции ионов Шэ+ и Сэ4" на неполяризованных и поляризованных углях;

- изучено влияние высоковольтного импульсного разряда (ВИР) на адсорбцию ионов Е1Ь+ и Сб+ на всех исследуемых углях;

- исследовано электрохимическое поведение компактных углеродных материалов в присутствии ионов ЯЬ+ и Сб+, и влияние этих ионов на анодный процесс на этих материалах

Научная новизна новизна диссертационной работы заключается в следующем:

-Обнаружено, что ионы ЯЬ+ и Сэ4" адсорбируются как на катодно-, так на аноднополяризованных углях. Установлены закономерности адсорбции этих ионов на неполяризованных и поляризованных углях КМ-2, ОКМ-2, ФКМ-2 и сульфоугле, имеющих на своей поверхности кислотные функциональные группы.

-Обнаружено, что ионы ЯЬ+ и Сб+, специфически адсорбируясь, по-разному влияют на анодный процесс на компактных углеродных материалах. -Изучено воздействие ВИР на сорбционные характеристики исследуемых систем.

Практическое значение работы. Приведенные в работе результаты могут быть использованы в качестве научных основ электросорбционного метода извлечения рубидия и цезия из природных и техногенных редкометальных вод и рассолов.

Полученные при выполнении диссертационной работы результаты могут быть использованы при чтении лекций и проведении лабораторных работ по дисциплинам « Химия и физика поверхностных явлений», « Адсорбция на твердых телах». На защиту выносятся:

- результаты исследований адсорбции ионов Rb+ и Cs+ на неполяризован-ных и поляризованных углях КМ-2, ОКМ-2, ФКМ-2 и сульфоугле;

- экспериментальные результаты по влиянию ВИР на адсорбцию ионов Rb+ и Cs+ на исследуемых углях;

- результаты изучения влияния ионов Rb+ и Cs+ на анодный процесс на компактных углеродных материалах.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены и обсуждены на Международных и Всероссийских научно-практических конференциях, симпозиумах, семинарах и совещаниях: "Фундаментальные и прикладные исследования в системе образования" (Тамбов 2005); "Современные аспекты химической науки" (Махачкала 2006); "Современная химическая физика" (Туапсе 2006); "Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах. ФАГРАН" (Воронеж 2006, 2008); "Ш International Symposium on Carbon for Catalysis" (St. Petersburg 2006); "Фундаментальные и прикладные проблемы современной химии и материаловедения" (Махачкала 2008); " Актуальные проблемы освоения возобновляемых энергоресурсов" (Махачкала 2010); Международный симпозиум. Физика низкоразмерных систем. (Ростов-на-Дону 2010).

Личный вклад автора. Все экспериментальные результаты получены автором лично. Анализ полученных результатов, их теоретическая интерпретация осуществлялись совместно с руководителями.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 12 работ; в том числе 2 статьи в журналах из перечня ВАК и 10 статей и тезисов докладов в материалах международных и Российских конференций.

Структура диссертации. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов, списка цитируемой литературы, включающей 183 источника. Работа изложена на 136 страницах машинописного текста, содержит 58 рисунков и 27 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Кунжуева, Камила Гусейновна

выводы.

При изучении сорбционного поведения ионов К.Ь+ и Сэ+ на углях различных марок установлено, что адсорбция исследуемых ионов на сульфоугле, углях КМ-2 и ОКМ-2 носит в основном ионообменный характер, а на угле ФКМ-2 имеет место образование прочных соединений ионов Ш>+ и Сб+ с поверхностью угля. Определены хорбцион-ные емкости исследуемых углей по ионам ЫЬ+ и Сэ+.

Обнаружено, что катодная поляризация увеличивает сорбционную емкость исследуемых углей по ионам ЯЬ+ и Сэ+ ( в среднем в 1,5 -4,5 раза, в зависимости от типа иона и марки угля) и увеличивает прочность связи данных ионов с поверхностью АУ. Установлено,' что в адсорбции ионов Шэ+ и Сб+ на катоднополяризованных углях принимают участие основные поверхностные группы, образующиеся в процессе поляризации.

Установлено, что на анодная поляризация углей приводит к увеличению их сорбционной емкости по ионам Шэ+ и Сб+ по сравнению с неполяризованными АУ в 2-7 раз и упрочнению связи адсорбированных ионов с поверхностью углей.

Исследовано влияние ионов ЯЬ+ и Сб+ на электрохимические свойства углеродных образцов, полученных из коксопековой смеси при различной температуре обработки ( 1200, 1700, 2500). Установлено, что выдержка исследуемых образцов в растворах солей рубидия и цезия при катодных и анодных потенциалах приводит к повышению поляризационной емкости углеродных материалов. Обнаружено, что ионы адсорбированные на компактных углеродных материалах при анодных потенциалах, тормозят, а ионы Сб+ ускоряют анодный процесс.

5. Установлено, что ВИР - активация приводит к снижению, а в некоторых случаях и полному подавлению адсорбции на активированных углях ионов Юэ+ и Св+.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кунжуева, Камила Гусейновна, 2010 год

1. Солодов H.A. Проблемы геологии редких элементов. -М.: Наука, 1978.304 с.

2. Ratner Rachel, Mittelman Indith, Kohn David H. The concentration of rubidium chloride in carnallite and its preparative separation by ion chloride//J. Chem. Technol. and Biotechnol. 1985.A35.№5.P.209-216.

3. Dartiguenave M., Dartiguenave Y. Utilisation de la spectrometrie infrarouge pour determiner le vieillissement et la purete de J hemipentoxide de niobium hudrate//Bull.Soc.France.-1968.N 1 .p. 171

4. Челищев Н.Ф. Перспективы извлечения редких элементов из природных вод//В сб.: Технологические исследования в области редких и рассеянных элементов.-М.: Наука. 1962.80с.

5. АдамскийН.М. Экстракция.-М.:Наука.1962.-80с.

6. А.С.219525 ЧССР,МКИ2 В01Д 59/22. Способ экстракционного извлечения рубидия и цезия из водных растворов.- Опубл.15.08.85.

7. Ковалева К.Н., Бурксер Е.С. Определение содержания рубидия в морской воде//Докл. АН YCCP.1940.33.N 5.C.33-34.

8. Иванова JI.H., Шведов В.П. Выделение радиоактивного цезия из морской воды. 1. Выделение цезия в виде соединений ферроцианидами цинка, меди, никеля и щелочноземельных металлов// Радиохимия.-1963.-Вып.5.-С.182-185.

9. Tallmadge J.A., Butt J.B., Solomon H.J. Sorbtion of rubidium and ce-sium//Jnd.Eng.Chem.-1964.56N 31 .P. 1021 -1028.

10. Заявка 3502986 ФРГ, МКИ COI Д 17/00,G 21C 1944, G 21-F 9/04. Способ выделения ионов цезия из водных растворов,- Опубл.31ю07ю86ю-Бюл. изобрет. N3, 1987.

11. Патент 4597955 США, МКИ COI G 45/12. Способ извлечения из цезиевой воды.-Опубл. 01.07.86.- Бюл.вып.54. N 5. 1987.

12. Толмачев A.M., Федоров В.А., Панченков Г.М. Исследование ионообменных материалов.-М.: Наука, 1964.-88 с.

13. В.В. Воньхин, Е.И. Пономарев, В.И.Льволвич, С.А. Колесова. Применение замораживания для коагуляции разбавленных коллоидных растворов и гранулированных неорганических сорбентов//Изв.СО АН СССР, cep.xHM.,-1965.-Bbin.3.-N 11.-С.57-63.

14. Вольхин В.В., Золотавин В.Л., Типикин С.А. Действие замораживания на свойства коагулянта гидроокисей металлов// Коллоидный журнал.-1961.-T.23,N 4.- С.404-407.

15. Вольхин В.В. Гранулированные неорганические сорбенты и их применение в технологии соединений щелочных элементов// В сб.: Редкие щелочные элементы,- Изд-во Пермского политехнического института.-1969.-С.319-330.

16. Рогинский С.З., Малинина Е.В., Яновский М.И. Получение концентратов радиоактивных изотопов цезия на ферроцианидах тяжелых металлов из водных растворов с высоким содержанием посторонних солей// Радиохимия.-1960.-Bbin.N4.C. 438-442.

17. Шкловская P.M., Архипов С.М. Сравнительная оценка эффективности выделения цезия из производственных растворов с помощью ферро-цианидов типа Cs2MeFe(CN)6., где Me-Ca, Zn, Си, Со// С.110.

18. Ахмедов М.И., Максин В.Н., Рамазанов А.Ш., Магомедбеков Х.Г. Исследование сорбции рубидия и цезия из термальных вод гранулированными фосфатными сорбентами//Химия и технология. 1996. Т. 18. №1. С.53.59.

19. Тарковская И. А. Окисленный уголь. Киев: Наука. 1981.-197 с.

20. Тарсевич М. Р. Электрохимия углеродных материалов. М: Наука. 1984.-251 с.

21. Kinoshita К. Carbon. Electrochemical and Physicochemical Properties. Wiley, New York 1988 475 p.23 . Boehm H.P. Chemical Identification of Surface groups. In: Advances in catalysis and related subjects. 1966. V. 16. P. 179-274.

22. Боэм X. Стереохимия и механизм органических реакций. В кн.: Катализ. Пер. с. англ.// Под ред. В.Вайс М.:Мир.

23. Дубинин Н.М. Поверхностные окислы и сорбционные свойства активных углей.- Успехи химии. 1955.24.№5. С.513-526.

24. Garten V.A.,Weis D.E. The quinine-hydroquinone character of activated carbon black.- Austral. J. Chem., 1955. V.8. №1. P.68-95.

25. Garten V.A.,Weis D.E. A new interpretation of the acidic and basic structures in carbons.2. The chromene-carbonium ion couple in carbon.- Aus-tral.J.Chem. 1957. V.10. №2. P. 309-328.

26. Garten V.A.,Weis D.E., Willis J.B. A new interpretation of the acidic and basic structures in carbons. 1. Lactone groups of the ordinary and fluorescein types in carbons.- Austral.J.Chem. 1957. V.10. №2. P.259-308.

27. Дубинин M. M. Поверхностные окислы и адсорбционные свойства активных углей. В кн.: Поверхностные химические соединения и их роль в явлениях адсорбции. М.: Изд-во Моск. ун-та. 1957. С. 9-33.

28. Boehm Н.Р., Voll М. Basishe Oberflachenoxide auf Koch-lenstoff.I.Adsorbtion von Sauren// Carbon. 1970. V.8. P.227-240.

29. Voll M., Boehm H.P., Basishe Oberflachenoxide aufKochlenstoff.2. Sto-chiometrie und Kinetik der Bildungsreaktion termischer Abbau// Carbon. 1970 V.8. №6. S.741-752.

30. Масютин H.H. Окислительно- восстановительные свойства активированных углей. Автореф. дис.,. канд.хим.наук.- JL 1970.-19 с.

31. Кузин И.А., Таушканов В. П., Мироненко В.М. Ионообменные свойства активных углей.- В кн.: Ионный обмен и иониты. Л.: Наука. 1970. С.182-186.

32. Epstein B.D., Dalle-Molle Е., Mattson J.S. Electrochemical investigation of surface functional groups on isotopic pirolitic carbon.- Carbon. 1971. V. 9. №4. P. 609-615.

33. Barton S.S., Boulton G.L., Harrison B.H. Surface studies on graphite: acidic surface oxides. -Carbon. 1972. V.10. №3. P.395-400.

34. Иващенко Л.И. Исследование химической природы поверхности ряда углеродных адсорбентов методом полярографии. Автореф.дис.,.канд.хим.наук.- Владивосток. 1972. -18с.

35. March Н., Foord D.D., Matson I.S., Thomas J.M., Evans E.L. Surfase oxygen complexes on carbons from atomic oxygen: An Infrared, High-energi photoelectron spectroscopic and thermal stability study. J. Colloid Interface Sci. 1974. V.49.№3. P.386-382.

36. Миронов A.H., Таушканов В.П. Определение кажущихся констант ионного обмена на окисленном угле БАУ.- Адсорбция и адсорбенты. 1974. №2. С.32-34.

37. Barton S.S., Harrison B.H. Acidic surface oxide structures on carbon and graphite. -Carbon. 1975. V. 13. №2. P.283-288.

38. Тарковская И.А., Гоба B.E., Стражеско Д.Н. Кислотные свойства и химическая устойчивость протоногенных групп углей, окисленных различными окислителями // Адсорбция и адсорбенты. 1976.1. Вып.4.С. 19-24.

39. Papirer Е., Guyon Е. Contribution to the study of the surface groups on carbons. 1.Acidimetric methods and formation of derivatives// Carbon. 1978. V.16. №2. P.127-131.

40. Bandosz Т., Jagiello J., Schwarz J. Comparison of methods to assess surfaceacidic groups on activated carbons//Anal. Chem. 1992. V.64. №8. P. 891895.

41. Biniak S., Szymanslci G., Siedlewski J., Swiatkowski A. The characterization of activated carbons with oxygen and nitrogen surface groups// Carbon. 1997.V. 35. № 12. P. 1799-1810.

42. Schilow N., Schatunowskaya H., Tschumutow K. Adsorptions Erscheirungen in Losungen. Uber den chemischen Zustand der Oberflache von aktiver Kohle//Z. Phys. Chem. A. 1930. V.149. № 1/2. S. 211-222.

43. Schilow N., Tschumutow K. Adsorption Erscheinurgen in Losungen. XIX. Ergänzende Versuche über «gasfreie» Kohle als Adsorbent//Z. Phys. Chem. A. 1930. V.148. №1/2. S. 233-236.

44. Schilow N., Tschumutow K. Adsorption Erscheinurgen in Losungen. XXI Studien über Kohleoberflachenoxyde//Z. Phys. Chem. A. 1930.V.150. №. 1/2. S. 31-36.

45. Frumkin A.N. Uber die Absorption von Elektrolyten durch aktivierte Kohle//Koll. Z. 1930. V.51.N. 1/2. S. 123-129.

46. Фрумкин А. H. Адсорбция ионов на металлах и угле// Журн. физ. химии. 1934. Т.5. №2/3. С.240-254.

47. Кучинский Е., Бурштейн Р., Фрумкин А. Адсорбция электролитов на угле//Журнал физ. химии. 1940. Т.14. №4. С.441-460.

48. Левина С. Д. Адсорбция электролитов на угле//Успехи химии. 1940. №2. С. 196-213.51~ Фрумкин А.Н. Адсорбция и окислительные процессы//Успехи химии. 1949. Т.18. №1. С. 9-21.

49. Стражеско Д.Н. Адсорбция из растворов на активированном угле: Ав-тореф. Дис., д-ра хим. Наук.- Киев, 1951.-48с.

50. Стражеско Д.Н., Бронштейн В.Н., К вопросу о специфической адсорбции катионов тяжелых металлов. Укр. хим. Журн. 1949. 15. № 1. с.53-65.

51. Иванова Л.С., Свинцова Л.Г. Исследование механизма сорбции электролитов активированными углями. Механизм адсорбции кислот из водных растворов// Укр.хим. журн. 1960. Т. 26. № 1. с. 58-65.

52. Емельянов В.Б., Тарковская И.М., Рубаник С.К. Обменная сорбция комплексных ионов тяжелых металлов активным углем.- Укр. Хим. Журн., 1965. 31. № 8. с. 778-782.

53. Смельянов В.Б., Тарковська I.A., Рубашк С.К. Обмшна сорбщя катюшв важких метал1в активованим вупллям. Доп. АН УРСР. Сер. Б. 1965. вып. 2. с. 214-217.

54. Таушканов В.П., Кузин И.А., Остапенко Н.В.Сорбция металла из растворов соляной кислоты активированным углем СТК// Журн. прикл. химии. 1965. 38. № 5. с. 1048-1053.

55. Иванова Л.С., Стражеско Д.Н. Исследование механизма адсорбции солей активным углем из водных растворов// Адсорбция и адсорбенты. 1972. № I.e. 21-23.

56. Rivera-Utrilla J., Ferro-Garcia M.A. Study of cobalt adsorption from aqueous solution on activated carbons from almond shells// Carbon 1987. V.25. № 5. P. 645-652.

57. Ferro-Garcia M.A., Rivera-Utrilla J., Bautista-Toledo I., Mingorance M.D. Removal of lead from water by activated carbons// Carbon 1990. V.28. №4. P. 545-552.

58. Petrov N., Budinova Т., Khavesov I. Adsorption of the ions of zink, cadmium, copper and lead on oxidized anthracite.// Carbon 1992. V.30. №2. P. 135-139.

59. Qadeer R., Hanif J., Saleem M., Afzal M. Selective adsorption of thorium on activated charcoal from electrolytic aqueous solution// J. of Radioanalyti-cal and Nuclear Chemistry, Articles 1992. V.157. №2. P. 321-334.

60. Qadeer R., Hanif J., Saleem M., Afzal M. Selective adsorption of strontium on activated charcoal from electrolytic aqueous solution// Colleet. Czech. Chem. Commun. 1992. V.57. P.2065-2072.

61. Qadeer R., Hanif J., Saleem M., Afzal M. Adsorption of gadolinium on activated charcoal from electrolytic aqueous solution// J. of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. Articles 1992. V.159. №1. P. 155-165.

62. Saleem M., Afzal M., Qadeer R., Hanif J. Selective adsorption of cerium on activated charcoal from aqueous electrolyte solutions// J. of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. Articles 1993. V.172. №2. P. 257-266:

63. Prabha Mishra S., Roy Chaudhury G. Kinetics of zinc adsorption on charcoal// J. Chem.Tech. Biotechnol. 1994. №59. P. 359-364.

64. Qadeer R., Hanif J. Kinetics of zirconium ions adsorption on activated charcoal from aqueous solutions // Carbon. 1994. V.32. №8. P. 1433-1439.

65. Абакаров A.H. Исследование кинетики и механизма адсорбции катионов щелочноземельных металлов на углеродных материалах.: Дис. канд. хим. наук; 02.00.05.- М., 1994.- 160 с.

66. Qadeer R., Hanif J. Adsorption of dysprosium ions on activated charcoal from aqueous solution// Carbon 1995. V.33. № 2. P. 215-220.

67. Seron A., Benaddi H., Beguin F., Frackowiak E., Bretelle J.L., Thiry M.C. and other. Sorption and desorption of lithium ions from activated carbons// Carbon. 1996. Vol. 34. N4: P. 481-487.

68. Carrot P.J. M., Ribeiro Carrot M.M., Nabais J.M. V., Prates Ramalho J.P. Influence of surface ionization on the adsorption of aqueous zinc species by activated carbons// Carbon. 1997. V.35. №3. P.403-410.

69. Leyva- Ramos R., Bernal -Jacome L.A., Guerrero-Coronado R.M., Fuentes -Rubio L. Competitive adsorption of Cd(II) and Zn(II) from aqueous solution onto activated carbon// J. Separat. sci. and technol. 2001. №36 (16). P.3673-3687.

70. Leyva- Ramos R., Bemal -Jacome L.A., Mendoza Barron J., Fuentes -Rubio L., Guerrero-Coronado R.M. Adsorption of Zn(II) from an aqueous solution onto activated carbon// J. of Hazardous Materials 2002. B.90. P.27-38.

71. Shekinah P., Kadirvelu K., Kanmani P. et al. Adsorption of lead (II) from aqueous solution by activated carbon prepared from Eichhornia//J. Chem. Technol. and Biotechnol. 2002. №77. P. 458-464.

72. Milich P., Moller F., Piriz J., Vivo G., Tancredi. The influence of preparation methods and surface properties of activated carbons on Cr (III) adsorption from aqueous solutions// J. Separat. sci. and technol. 2002. №37 (6). P.1453-1467.

73. Тарковская И.А., Ставицкая С.С., Тихонова Л.П., Стрелко В.В. Сорбция ионов металлов окисленными углями с различной ионообменной емкостью//Журн. физ. химии 2002.T.76.

74. Pesavento М., Profumo A., Alberti G., Conti F. Adsorption of lead(II) and copper(II) on activated carbon by complexation with surface functional groups//Analyticf Chimica Acta 2003. V.480. P. 171-180.

75. Свешникова Д.А., Шабанова З.Э. Адсорбция рубидия и цезия на активированном угле// Вестник Дагест. научн. центра. 2003. Т. 15. С.57-60.

76. Xiao В., Thomas К.М. Adsorption of aqueous metal ions on oxygen and nitrogen functionalized nanoporous activated carbons/ZLangmuir 2005. V.21. P.3892-3902.

77. Qadeer R. Adsorption of ruthenium ions on activated charcoal: -influence of temperature on the kinetics of the adsorption process// J. Zhejiang Univ. SCI. 2005. 6B. №5. P.353-356.

78. Qadeer R. Adsorption of erbium ions on activated charcoal from aqueous solutions// Colloids and Surfaces A:Physicochem. Eng. Aspects 2005. V.254. P.17-21.

79. Qadeer R. Removal of cadmium from aqueous solutions by activated charcoal// Separation science and Technology 2005. V.40. P.845-859.

80. Мацкевич E.C., Кузнецова JI.B., Кульский Л.А. Влияние смещения электронной плотности в поверхностном слое активных углей на их адсорбционные свойства в растворах электролитов//Докл. АН СССР. 1970. Т. 194. №2. С.363-366.

81. Мацкевич Е.С., Стражеско Д.Н., Гоба В.Е. Окислительно-восстановительные свойства углей в растворах электролитов// Адсорбция и адсорбенты. 1974. Вып.2. С.36-39.

82. Но Y.S., Mckay G. Pseudo-second order model for sorption processes// Process Biochemistry 1999. V.37. P.451-465.

83. Мейланов Р.П., Свешникова Д.А., Шабанов O.M. Кинетика сорбции в системах с фрактальной структурой// Изв.вузов Сев.-Кав. Регион. Естественные науки. 2001. №1. С.63-66.

84. Meilanov R.P., Sveshnikova D.A., Shabanov O.M. Fraktal nature of sorption kinetics//J. Phys. Chem. A 2002.V. 106. P. 11771-11774.

85. Мейланов Р.П., Свешникова Д.А., Шабанов O.M. Метод дифференциальных уравнений дробного порядка в описании кинетики сорбции// Журн.физ.химии 2003 Т.77. №2,С. 260-264.

86. Мейланов Р.П., Свешникова Д.А., Шабанов О.М., Абшинова М.А. Анализ кинетических данных адсорбции ионов с позиций концепции фракталов// Вестник Даг. научн. центра. 2005. №20. С. 45- 49.

87. Мустафаева 3.M., Рамазанов А.Ш., Свешникова Д.А., Гафуров М.М.,

88. Асваров А.Ш. Адсорбция ионов лития на сульфоугле// Вестник ДГУ. Ест.науки 2006. №1. С. 53-60.

89. Кировская И.А. Адсорбционные процессы,- Иркутск; Изд-во Иркутского ун-та. 1995.-304 с.

90. Leyva- Ramos R., Rangel-Mendez J.R., Mendoza Barron J., Fuentes -Rubio L. and Guerrero-Coronado R.M. Adsorption of cadmium(l 1) from aqueous solution onto activated carbon//Water Sci. Technol. 1997. V. 35 N 7 P. 205211.

91. Alfarra A., Frackowiak Е., Beguin F. The HSAB concept as means to interpret the adsorption of metal ions onto activated carbons//Appl.Sur. Sci. 2004. V.228. P. 84-92.

92. Пирсон Р.Дж. Жесткие и мягкие кислоты и основания // Успехи химии. 1971. Т.40. Вып.7. С. 1259-1282.

93. Evans S., Hamilton W.S. The mechanism of demineralization at carbon elec trodes//J. Electrochem. Soc. 1966. V.l 13. P. 1314-1319.

94. Свешникова Д.А., Абакаров A.H. Электросорбция ионов стронция и кальция на активированном угле// Химия и технология воды. 1993 .Т. 15 № 4. С.250-254.

95. Oren Y. Soffer A. Graphite felt as an efficients porous electrode for impurity removal and recovery of metals// Electrochim. Acta. 1983 .V.28. N 11. P. 1649-1654.

96. Абакаров A.H., Свешникова Д.А., Дрибинский A.B., Гафуров М.М. Адсорбционные свойства поляризованных углей. II. Адсорбция ионов Sr2+ и Са2+ на предварительно поляризованных углях// Журн. физ. химии. 1993. Т. 67. № 7. С. 1444-1448.

97. Абакаров А.Н., Свешникова Д.А., Дрибинский А.В., Гафуров М.М., Кулешова Т.Ю., Салтыков П.А. Адсорбционные свойства поляризованных углей. III. Электросорбция ионов Sr2+ и Са2+ // Журн. физ. химии. 1993. Т. 67. № 7. с. 1449-1451.

98. Свешникова Д.А., Абакаров А.Н. Некоторые закономерности адсорбции ионов стронция и кальция при анодной поляризации активированного угля // Вестник Даг. научн. центра. 2000. №6. С. 78-81.

99. Farmer J.C., Fix D.V., Mack G.V., Pekala R.W., Poco J.F. Capacitive De-• ionization of NaCl and NaNC>3 solutions with carbon aerogel electrodes

100. J.Electrochem. Soc. 1996. V. 143. P. 159- 169.

101. Frackowiak E. Electrochemical polarization of activated carbons for the reversible sorption of lithium ions//Fuel 1998. V. 77. №6. P. 571-575.

102. Alfarra A., Frackowiak E., Beguin F. Mechanism of lithium electrosorption by activated carbons// Electrochim. Acta. 2002. №47. P.l545-1553.

103. Мустафаева 3.M., Свешникова Д.А., Рамазанов A.LLL, Асваров А.Ш., Гафуров М.М. Исследование электросорбции лития на активированных углях// Изв. высших учебных заведений. Химия и химическая технология 2008. Т.51. №3. С.37-41.

104. Мустафаева З.М. Закономерности адсорбции ионов лития из водных растворов на активированных углях.: Дис. канд. хим. наук; 02.00.04.-Махачкала 2008.- 95.с.

105. Варенцов В.К. Электролиз с объемнопористыми проточными электродами в гидрометаллургии благородных металлов// Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1984. Т. 17. №6. С. 106-120.

106. Варенцов В.К., Жеребилов А.Ф., Малей М.Д. Углеграфитовые волокнистые материалы новые электроды для извлечения металлов из разбавленных растворов// Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1984. Т. 17. №6. С.106-120.

107. Свешникова Д.А., Шабанова З.Э. Электросорбционный метод извлечения ценных компонентов из природных вод // Материалы международной конференции «Возобновляемая энергетика: проблемы и перспективы». Т.2. С. 194-201.

108. Першко А.А., Земсков JI.A., Хабалов В.В., Глушенко В.Ю. Влияние электрохимической поляризации и окисления поверхности углеродного сорбента на сорбцию кальция из водносолевого раствора//Химия и технология воды. 1990. Т. 12. №6. С.508-510.

109. Nagaoka Т, Fukunaga T., Yoshino Т. Uptake of ions into electrochemically treated glassy carbon//Anal. Chem. 1988. V.60. P.2766-2769.

110. Frackowiak E., Gautier S., Gaucher H., Bonnamy S., Béguin F. Electrochemical storage of lithium multiwalled carbon nanotubes// Carbon. 1999. V. 37. P. 61-69.

111. Chang Y.C., Sohn H.J. Electrochemical impedance analysis for lithium ion intercalation into graphitized carbons// J.Electrochem. Soc. 2000. V. 147. № 1. P.50-58.

112. Leroux F., Méténier К., Gautier S., Frackowiak E., Bonnamy S., Béguin F. Electrochemical insertion of lithium in catalytic multi-walled carbon nano-tubes//J. of Power sources. 1999. V. 81-82. P. 317-322.

113. Frackowiak E., Béguin F. Carbon materials for the electrochemical storage of energy in capacitors//Carbon. 2001. V.39. P. 937-950.

114. Кирин И.С., Веселов B.K., Иванченко А.Ф. Исследование механизма адсорбции катионов РЗЭ на электрохимически окисленном графите методом радиоактивных индикаторов// Радиохимия. 1975. Т. 17. Вып. 4. С. 482-486.

115. Свешникова Д.А., Абакаров А.Н., Дрибинский А.В., Гафуров М.М., Кулешова Т.Ю., Салтыков П.А. Адсорбционные свойства поляризованных углей. !. Влияние поляризации на поверхностные группы

116. Журн. физ. химии. 1993. Т. 67. № 7. С. 1439-1443.

117. Кузин И.А., Плаченов Т.Г., Таушканов В.П. Исследование углей,окисленных при низких температурах. В кн.: Получение, структура и свойства сорбентов. Л.:Госхимиздат. 1959. С. 86-93

118. Joong S. N., James A. S. Effect of HN03 treatment on the surface acidity of activated carbons// Carbon. 1990. V. 28. № 5. P. 675-682.

119. Кузин И.А. Получение, исследование свойств и применение окисленных углей// Адсорбция и адсорбенты. 1974. Вып.2. С. 10-14.

120. Кузин И.А., Страшко Б.К., Мироненко В.М., Зарубин О.В. Окисление активных углей азотной кислотой.- В кн.: Ионный обмен и иониты. Л.: Наука, 1970. С. 178-181.

121. Тарковская И.А., Ставицкая С.С., Петренко Т.П. Исследование каталитической активности окисленных углей различного происхождения в окислительно-восстановительных реакциях// Адсорбция и адсорбенты. 1979. Вып.7. С. 3-7.

122. Тарковская И.А., Стражеско Д.Н., Гоба В.Е. и др. О факторах, влияющих на образование поверхностных комплексов на окисленных углях и на их ионообменные свойства//Адсорбция и адсорбенты. 1977. Вып. 5. С. 3-11.

123. Страшко Б.К., Кузин И.А., Лоскутов А.И. Исследование химической и термической стойкости окисленного угля// Журн. прикл. химии. 1966. №9. С.2018-2020.

124. Кузин И.А., Мироненко В.М. Исследование продуктов окисления активного угля азотной кислотой// Журн. прикл. химии. 1969. 42. №2. С.833-838.

125. Тарковская И.А., Козуб Г.М., Гоба В.Е. Влияние проводимости на ка-тионообменные и каталитические свойства окисленных углей// Укр.хим. журн. 1978. Т. 44. № 5. С. 489-493.26.

126. Страшко, Б.К., Кузин, И.А. Получение окисленного угля и исследование его ионообменных свойств.- В кн.: Синтез и свойства ионообменных материалов. М.: Наука. 1968. С. 303-309.

127. Тарасевич М. Р. Электрокатализ углеродными материалами. — В кн.: Итоги науки и техн. Электрохимия. М.:ВИНИТИ 1983. С. 171 - 243.

128. Багдановская В.А., Тарасевич М.Р., Хрущева Е.И. Электрокатализ на поверхностно модифицированных углеродных материалах. В кн.: Итоги науки и техники. Электрохимия. - М.: ВИНИТИ. 1986. Т.23. С.178-225

129. Тарасевич М. Р., Сабиров Ф. 3., Линцнер Б. И., Конц Л. Л. Исследование пирографита методом потенциодинамических кривых заряжений// Электрохимия. 1971. Т. 7. № 4. С. 5867 589.

130. Soffer A., Folman М. The electrical double layer of high surface, porous carbon electrode// J. Electroanal. Chem. 1972. V. 38. № 1. P.25 43.

131. Бурштейн P. X., Вилинская В. С., Загудаева Н. М., Тарасевич М.Р. Адсорбция кислорода и водорода на активированном угле, саже и графите. // Электрохимия. 1974. Т. 10. № 7. С. 1094 1097.

132. Сереженко Е. Д., Дрибинский А. В., Тарасевич М. Р., Шулепов С. В. Реакции выделения водорода и кислорода на углеродных образцах с различной температурой обработки// Электрохимия. 1984. Т. 20. № 8. С. 1096-1099.

133. Загудаева Н.М. Влияние кристаллической структуры некоторых переходных форм углерода на их электрохимические свойства: Дис.,. канд.хим.наук,-М., 1984.

134. Arikado Т., Iwakure С., Yoneyema H., Tomura H. The anodic polarization characteristics of the graphite in alkaline solution// J. Electrochim. Acta. 1975. V. 21. №8. P. 551-555.

135. Cenas N. K., Kanapreniene J. J., Kulys J. Electrocatalytic oxidation of NADH on carbon black electrodes// J. Electroanal. Chem 1985. V. 189. № 1. P. 163-169.

136. Cabaniss G. E., Diamantis A. A., Linton R. M., Mever T. J., Electrocataly sis of proton-coupled electron-transfer reactions at glassy carbon electrodes //J. Amer. Chem. Soc. 1985. V. 107. № 7. P. 1845-1853.

137. Wandas J. H., Gardella J. A., Weinberg N. L., Bolster M. E., Saivati L. X-Eay photoelectron and scanning electrode surfaces// J. Electrochem. Soc. 1987. V. 134. № 11. P. 2734-2739.

138. Mamontow G., Freeman D. E., Miller F. J., Zittel H. B. Film formation on pyrolytic graphite electrodes// J. Electroanal. Chem. 1965 V. № 4. P. 305311.

139. Dribinskii A. V., Tarasevich M. R., Kasarinow V. E., Electrocatalysis on carbon materials// Materials Chem. And Phys. 1989. V. 22. P. 377-400.

140. Redey L., Lohanyal N. Study of electrochemical adsorption of oxygen on graphite electrode by means charging curves// Internationales Symposium Brenstoffeselemente. Berlin. 1968. P. 97-106.

141. Дрибинский А. В., Штейнберг Г. В., Кукушкина И. А. Исследование структуры и капиллярных свойств углеродных материалов. Влияние различных обработок угля// Электрохимия. 1985. Т. 21. № 9. С. 12521255.

142. Тарасевич М. Р., Сереженко Е. Д., Дрибинский А. В., Шулепов С.В. ,Потенцио динамические исследования на углеродных образцах с различной температурой обработки// Электрохимия. 1986. Т. 22. № 2. С. 188-194.

143. Кукушкина И. А., Штейнберг Г. В., Кинетика восстановления кислорода в растворах со средними значениями pH на активных углях с различными свойствами поверхности// Электрохимия. 1987. Т. 23. № 5. С. 632-637.

144. Дрибинский А В., Андреев В.Н., Тарасевич М.Р., Шахназаров Т.А., Свешникова Д.А., Газалиев З.Н. Анодное поведение углеродных материалов в присутствии катионов щелочноземельных металлов //Электрохимия. 1989. Т. 25. № ю. С.1419-1420.

145. Свешникова Д.А., Абакаров А.Н., Дрибинский A.B. Адсорбция катионов щелочноземельных металлов на компактных углеродных материалах// Электрохимия. 1997. Т. 33. № 1. С. 76-81.

146. Kastening В., Schiel W., Henschel М. Electrochemical polarization of activated carbon and graphite powder suspensions. 1.Capacity of suspensions and polarization dynamics// J. Electroanal. Chem. 1985. V. 191. P. 311- 328.

147. Ban A., Schäfer A., Wendt H. Fundamentals of electrosorption on activated carbon for wastewater treatment of industrial effluents// J. of applied electrochemistry. 1998. V. 28. P. 227-236.

148. Стражеско Д.Н., Тарковская И.А. Получение, структура и свойства сорбентов-JI.: Госхимиздат. 1959. С. 61-71.

149. Anderson J. R. Structure of metallic catalysis-New York: Academic press. 1975. Chap. 2-258 p.

150. Takahashi K., Tagaya H.T., Higashitsuji K., Kitara S. Electrical phenomena at interfaces//Eds. Kitahara A., Watanabe A.-New York: Dekker. 1984.-1471. P

151. Noh J., Schwarz J. Estimation of the point of zero charge of simple oxides by mass titration// J. of colloid and interface science. 1989.V.130. №1. P. 157-164.

152. Noh J., Schwarz J. Effect of HN03 treatment of the surface acidity of activated carbons//Carbon. 1990. V. 28. №5. P. 675-682.

153. Гафуров M.M., Присяжный В.Д., Алиев А.Р. Спектры комбинационного рассеяния расплавов систем К, Mg / N03 и К, Ca / N03 CaF2 (тв.) при воздействии импульсного электрического разряда// Укр.хим. журн. 1993. Т. 59. № 10. С.1015-1019.

154. Дрибинский A.B., Штейнберг Г.В., Кукушкина И.А., Тарасевич М.Р.Исследование структуры и капиллярных свойств углеродных материалов. Активированные угли различного происхожде-нияЮлектрохимия. 1984. Т.20. Вып. 6. С.790-797.

155. Чмутов К.В. Ионный обмен и его применение.- М.: Изд-во АН СССР, 1959.-318 с.

156. Кульский JI.A., Гороновский И.Т., Когановский A.M., Шевченко М.А.Справочник по свойствам, методам анализа и очистке воды. В 2-х ч.Ч.2.Киев: Наукова думка. 1980. 1206 с.

157. Zawadzki J. Infrared spectroscopy in surface chemistry of carbons. In: Chem. and Phys. of carbon. 1989. V. 21.P. 147-369.

158. Лыгин В.И., Ковалева Н.В., Кавтарадзе H.H., Киселев A.B. Адсорбционные свойства и инфракрасные спектры саж// Коллоид, журн. 1960. Т. 22. №3. С. 334-339.

159. Donnet J.B., Hueber F., Perol N., Jager J. Etude physique de l'action surle noir de carbone// J. Chim. Phys. 1963. V.60. N 3. P. 426-432.

160. Мирзаева К.Г., Свешникова Д.A.Закономерности адсорбции ионов рубидия и цезия на активированном угле КМ-2 // Мат. III-й Международ, научн.-практической конф. "Фундаментальные и прикладные исследования в системе образования". Тамбов 2005. ч.1. С.43-45.

161. Кунжуева К.Г., Свешникова Д.А., Гафуров М.М., Рамазанов А.Ш., Ата-ев Д.Р. Электросорбция ионов рубидия при катодной поляризации активированных углей // Вестник Дагестанского научного центра. 2010.№ 38.С.25-30.

162. Кунжуева К.Г. Влияние окисления поверхности активированного угля на электросорбцию ионов рубидия // Мат. Всероссийской научной конференции "Фундаментальные и прикладные проблемы современной химии и материаловедения". Махачкала 2008. С.57-59.

163. Кунжуева К.Г. Электросорбция ионов рубидия при анодной поляризации активированных углей // Мат. Ш Школы молодых ученых им. Э.Э.Шпильрайна "Актуальные проблемы освоения возобновляемых энергоресурсов". Махачкала 2010. С.278-282.

164. Казаринов В.Е., Андреев В.Н. Исследование неоднородности по верх-ности методом радиоактивных индикаторов// Электрохимия. 1975. Т. 10. №2. С. 196-204.

165. Джигола JI.A. Сорбционная очистка водных объектов от цезия природным сорбентом.: Дис. канд. хим. наук; 03.00.16.- Махачкала 2006.-120.с.

166. Свешникова Д.А., Кунжуева К.Г., Гафуров М.М., Рамазанов А.Ш., Ата-ев Д.Р. Адсорбция ионов цезия на активированных углях // Изв.высш.учебн. заведений. Химия и химическая технология.2010. Т.53. №9. С.63-65.

167. Кунжуева К.Г. Электросорбция ионов цезия при катодной поляризации активированных углей // Мат. Ш Школы молодых ученых им. Э.Э.Шпильрайна "Актуальные проблемы освоения возобновляемых энергоресурсов". Махачкала 2010. С. 184-189.

168. Алиев А.Р., Гафуров М.М. Спектроскопическое исследование структурно-динамических свойств солевых расплавов, активированных высоковольтным электрическим разрядом // Расплавы. 1992. № 1. С.30-34.

169. Алиев А.Р., Гафуров М.М. Влияние высоковольтного импульсного электрического разряда на спектры водных растворов электролитов // Журн. физ химии. 2005. Т. 79. № 6. С. 1087-1094.

170. Мирзаева К.Г., Свешникова Д.А., Рамазанов А.Ш. Анодное поведение углеродных материалов в присутствии ионов рубидия и цезия //Тез. докл. научн. конференции "Современные аспекты химической науки", Махачкала 2006. С.67-68.

171. Qadeer R., Hanif J., Saleem M., Afzal M. Surface characterization and thermodynamics of adsorbtion of Sr2+, Ce3+, Sm3+, Gd3+, Th4+, U022+ on activated charcoal from aqueous solution// Colloid and Polymer Science. 1993. V.271. №1. P. 83-90.