Электрохимическое модифицирование активированных углей для очистки плазмы крови от свободного гемоглобина тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат химических наук Гараева, Гузель Рафаиловна

• Гараева, Гузель Рафаиловна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гараева, Гузель Рафаиловна

Содержание

Список сокращений

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Удаление свободного гемоглобина из плазмы как одна из проблем детоксикации организма

1.2. Электрохимические процессы в организме

1.3. Электрохимически управляемая гемосорбция

1.4. Свойства и строение молекулы гемоглобина. Понятие о «жесткой» и «мягкой» природе ионов металлов и лигандов

1.5. Физико-химические свойства активированных углей

1.6. Терморасширенный графит

1.7. Полипиррол. Свойства. Способы получения. Применение в медицине

1.8. Выводы по литературному обзору 31 Глава 2. Методика эксперимента

2.1. Вещества, используемые в работе

2.2. Методика приготовления натрий-фосфатного буфера (PBS)

2.3. Методика электрополимеризации пиррола на поверхности углеродных материалов

2.4. Методика спектрофотометрического определения ионов Си

2.4.1. Калибровка спектрофотометра по ионам

Cii

2+

2.4.2. Определение концентрации ионов Си в плазме крови после процесса адсорбции свободного гемоглобина

2.5. Приготовление водных растворов свободного гемоглобина

2.5.1. Измерение адсорбции свободного гемоглобина из водного раствора и из плазмы активированными углями

2.5.2. Измерение адсорбции свободного гемоглобина из водного раствора терморасширенным графитом

2.5.3. Определение концентрации свободного гемоглобина

2.6. Определение концентрации общего белка в плазме крови

2.7. Оптические исследования поверхности активированных углей

2.8. Определение средней дифференциальной емкости активированных углей

2.9. Определение эффективного числа электронов для процессов адсорбции ионов Си2+ и гемоглобина на поверхности активированных углей

2.10. Методика измерения редокс потенциала плазмы крови 40 Глава 3. Результаты и их обсуждение

3.1. Адсорбция свободного гемоглобина активированными углями. Выбор модифицирующих агентов

3.2. Адсорбция свободного гемоглобина из водного раствора на модифицированных активированных углях

3.2.1. Адсорбция свободного гемоглобина активированными углями, модифицированными ионами меди

3.2.2. Адсорбция свободного гемоглобина активированными углями, модифицированными полипирролом

3.2.2.1. Адсорбция свободного гемоглобина активированными углями, модифицированными полипирролом с хлорид ионом

в качестве допанта

3.2.2.2. Адсорбция свободного гемоглобина углями, модифицированными полипирролом с йодид ионом

в качестве допанта

3.3. Изучение механизма адсорбции свободного гемоглобина из водного раствора

3.3.1. Немодифицированные активированные угли

3.3.2. Активированные угли, модифицированные ионами Си

3.3.3. Активированные угли, модифицированные полипирролом, допированным хлорид ионом

3.3.4. Активированные угли, модифицированные полипирролом, допированным йодид ионом

3.3.5. Адсорбция свободного гемоглобина из водного раствора терморасширенным графитом при внешней поляризации

3.3.6. Адсорбция свободного гемоглобина из водного раствора в потенциостатическом режиме на композите состава ТРГ/ПП/Г

3.4. Адсорбция свободного гемоглобина из плазмы крови

3.4.1. Адсорбция свободного гемоглобина активированным углем СКТ-6А, модифицированным ионами меди

3.4.2. Адсорбция свободного гемоглобина из плазмы крови композитами состава СКТ-6А/ПП

3.4.2.1. Адсорбция на композите [СКТ-6А/ПП/СГ]

3.4.2.2. Адсорбция на композите [СКТ-6А/ПП/Г]

3.5. Изучение механизма адсорбции свободного гемоглобина из

плазмы крови

3.5.1. Активированный уголь СКТ-6А, модифицированный

Л I

ионами Си

3.5.2. Активированный уголь СКТ-6А, модифицированный полипирролом с хлорид ионом в качестве допанта

3.5.3. Активированный уголь СКТ-6А, модифицированный полипирролом с йодид ионом в качестве допанта

3.6. Исследование поверхности активированного угля СКТ-6А и композитов на его основе при адсорбции свободного гемоглобина

3.7. Адсорбция свободного гемоглобина из плазмы крови химически полученным полипирролом и полипирролом с

йодид ионом в качестве допанта

3.8. Измерение редокс потенциала плазмы крови до и после

адсорбции свободного гемоглобина

Выводы

Список литературы Приложение

Список сокращений

Hb - гемоглобин

PBS - натрий-фосфатный буфер

АУ - активированный уголь

ВА - вольтамперограмма

ГС - гемосорбция

Ш1 - полипиррол

ПРЦ - потенциал при разомкнутой цепи ТРГ - терморасширенный графит ЦВА - циклическая вольтамперометрия

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электрохимическое модифицирование активированных углей для очистки плазмы крови от свободного гемоглобина»

Введение

Актуальность проблемы

Проблема заготовки донорской крови является одной из важных проблем современной медицины. Годовая потребность в крови для трансфузиологии больным и пострадавшим по Москве составляет 100 - 200 тонн в год, а в целом по России 1000 - 2000 тонн в год [1]. Кроме того, для получения препаратов из плазмы крови (альбумин, иммуноглобулин) требуется 460 тонн крови в год для Москвы и соответственно 4600 тонн крови в год для России. Стоимость крови составляет в настоящее время 6-8 тыс. руб. за 1 литр, стоимость плазмы крови соответственно составляет 10-15 тыс. руб. за 1 л [2].

Однако не всегда для экстренной помощи больным можно использовать переливание донорской плазмы. В особенности это касается пациентов с массивной кровопотерей.

При травмах различной этиологии острая кровопотеря - один из основных факторов, определяющих тяжесть состояния пострадавшего. Если пациент потерял более одного литра крови, быстрое восстановление объема циркулирующей крови является первоочередной задачей в комплексе лечебных мероприятий. С этой целью обычно используют кровь доноров. Но переливание донорской крови, по сути, является аллотрансплантацией (трансплантация, при которой донором трансплантата является генетически и иммунологически другой человеческий организм) и сопряжено с опасностью всевозможных трансфузионных осложнений.

Реинфузия, или возврат в кровеносное русло аутокрови (собственной крови больного), излившейся в полости при повреждениях внутренних органов [3], имеет ряд бесспорных преимуществ перед гемотрансфузией, а именно:

• исключается возможность вливания несовместимой крови;

• отпадает необходимость проведения серологических и биологических проб;

• отсутствует риск пирогенных, аллергических и анафилактических реакций;

• не развивается синдром гомологичной крови («трансплантат против хозяина») при массивных инфузиях крови;

• более продолжителен эффект компенсации кровопотери за счет того, что срок жизни собственных эритроцитов дольше, чем донорских;

• безопасность в отношении болезней, передаваемых с кровью;

• наличие крови в объеме, близком к кровопотере;

• экономический эффект (исключаются расходы на обследование и вознаграждение доноров, заготовку, хранение, транспортировку крови) [4]. Реинфузия аутокрови во время операции сопряжена с определенными

трудностями. Общим недостатком систем забора крови, создающих разрежение, является механическое разрушение части эритроцитов, что приводит к появлению в плазме пациента, отделенной от форменных элементов, растворенного в ней свободного гемоглобина (НЬ).

В настоящее время ни в России, ни за рубежом не имеется методов очистки плазмы крови от свободного гемоглобина.

Как известно, молекула свободного гемоглобина состоит из небелковой части (гем) и белковой части (глобин). Известно также, что белки адсорбируются на активированных углях (АУ), поэтому было предположено, что угли можно использовать в качестве сорбента, причем имеется возможность управлять их адсорбционными параметрами с помощью поляризации угля. Кроме того, использование лигандов, иммобилизованных на угле, также может увеличить кинетику адсорбции свободного гемоглобина.

Таким образом, создание метода очистки плазмы аутокрови от свободного гемоглобина является актуальной проблемой. Было решено разработать метод синтеза сорбентов из промышленных марок активированных углей, селективных по отношению к свободному гемоглобину, с помощью сопряжения электрохимических и аффинных методов.

Цель работы: разработка методов модифицирования активированных углей для удаления свободного гемоглобина из плазмы крови с помощью электрохимической иммобилизации «мягких» ионов и лигандов на поверхности угля.

Задачи:

Достижение поставленной цели потребовало решения следующих задач:

1. Разработать метод иммобилизации меди в виде катиона Си на поверхности угля с помощью контакта водного раствора соли двухвалентной меди с углем, предварительно поляризованным до потенциалов положительнее +380 мВ;

2. Разработать метод электрополимеризации пиррола на поверхности активированного угля в электролите, содержащем катионы Си2+ и анионы СГ;

3. Разработать метод электрополимеризации пиррола до полипиррола (ПП), допированного «мягким» лигандом в виде аниона Г, на активированном угле;

4. Исследовать изменения адсорбционных и электрохимических характеристик углеродных материалов вследствие их модифицирования;

5. Исследовать адсорбцию свободного гемоглобина на электрохимически синтезированных сорбентах из водных растворов и плазмы крови.

Научная новизна работы

Обнаружено, что модифицирование активированных углей «мягкими» лигандами в виде ионов меди

Си2+ и йодида I" увеличивает адсорбционную активность углей по отношению к свободному гемоглобину.

Обнаружено, что электрохимическая полимеризация пиррола на поверхности активированного угля приводит к увеличению кинетики адсорбции свободного гемоглобина, хотя степень заполнения поверхности угля полипирролом составляет менее 1%.

Выявлено значительное увеличение адсорбционной активности йодид иона по отношению к свободному гемоглобину из водных растворов и плазмы крови, если

йодид использовать не в виде иона, адсорбированного непосредственно на поверхности угля, а в виде допанта ПЛ. Вероятно, этот эффект обусловлен каталитическим действием ПП, допированного «мягким» лигандом.

С помощью измерений величины эффективных чисел электронов (А^) для процесса адсорбции ионов меди доказано, что медь находится на поверхности модифицированных углей в виде ионов Си2+.

Впервые установлена применимость теории эффективных чисел электронов к процессу адсорбции высокомолекулярных соединений на примере адсорбции белков крови на совершенно поляризуемых сорбентах из активированных углей. Обнаружено, что в этих случаях величины эффективных чисел электронов находятся в широком диапазоне от 2 до нескольких сотен единиц в зависимости от природы угля и лиганда.

Определение знака величины Ые позволило установить направление переноса электронов при адсорбции белков с угля-электрода на белковую молекулу или наоборот и, таким образом, получить дополнительные данные о механизме исследуемого процесса.

Практическая значимость работы

Разработан электрохимический метод модифицирования активированных углей катионами меди с помощью использования предварительно поляризованных углей.

Разработан метод электрохимического модифицирования активированных углей полипирролом, допированным йодид ионом.

Разработан метод удаления свободного гемоглобина из плазмы крови активированными углями, электрохимически модифицированными селективными агентами в виде ионов меди Си2+ и полипиррола, допированного йодидом I", достигнуто увеличение скорости удаления свободного гемоглобина из плазмы крови в 3-13 раз по сравнению с исходными углями.

Электрохимически синтезированный композит [СКТ-6А/ПП/Г] позволил интенсифицировать процесс удаления свободного НЬ из плазмы крови до 8,3 мг/час в расчете на 1 г сорбента и снизить количество используемого сорбента в 11 раз по сравнению с исходным СКТ-6А.

Полученные данные позволили сравнить себестоимость оптимальных плазмосорбентов из композитов [СКТ-6А/ПП/[СиС1п]2"п] и [СКТ-6А/ПП/Г] со стоимостью донорской плазмы; подтверждена экономическая эффективность предлагаемого метода очистки.

Разработан метод электросинтеза сорбента без угольной подложки, состоящего из полипиррола, допированного йодидом, с весьма высокой скоростью очистки плазмы, что позволило снизить расход сорбента в 4 раза по сравнению с композитом [СКТ-6А/ПП/Г]; стоимость сорбента возросла в 300 раз, однако его целесообразно использовать при экстренных показаниях гемотрансфузии аутокрови.

Апробация работы

Материалы диссертации были представлены на 61st Annual Meeting of the International Society of Electrochemistry (Nice, 2010), 24-й Международной конференции молодых ученых по химии и химической технологии «МКХТ-2010» (Москва, 2010), 219th Electrochemical Society Meeting (Montreal, 2011), 220th Electrochemical Society Meeting (Boston, 2011), 25-й Международной конференции молодых ученых по химии и химической технологии «МКХТ-2011» (Москва, 2011).

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 3 статьи, в том числе 2 статьи в рецензируемых научных журналах, рекомендованных ВАК, и 5 тезисов докладов. Общий объем публикаций - 27 стр.

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Гараева, Гузель Рафаиловна

Выводы:

1. Разработан метод электрохимического модифицирования активированных углей катионами Си2+, иммобилизованными на их поверхности.

2. Разработан метод электрохимического осаждения полипиррола, допированного анионами I", на поверхности активированных углей.

3. Установлено, что адсорбционная активность по отношению к свободному гемоглобину модифицированных активированных углей, покрытых полипирролом, дотированным анионом I", возрастает в плазме крови в 11 раз.

4. Предположено, что эффект увеличения адсорбционной активности углей, модифицированных полипирролом, допированным I" и анионами, содержащими медь, имеет каталитическую природу, так как модификаторы занимают менее 1% поверхности угля, а увеличение скорости адсорбции составляет 11-13 раз соответственно.

5. Впервые определены эффективные числа электронов для процесса адсорбции высокомолекулярных белковых молекул, что позволило сделать выводы о механизме адсорбционного взаимодействия белковых молекул с активированными углями и композитами на их основе.

6. Доказана экономическая эффективность предлагаемого метода очистки.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гараева, Гузель Рафаиловна, 2012 год

Список литературы

1. Толстых Е. Кровоиспускание [Электронный ресурс] // Международный ежемесячник. Совершенно секретно: [сайт]. [2002]. URL: http://www.sovsekretno.ru/magazines/article/787 (дата обращения 16.02.2012).

2. Денежная компенсация [Электронный ресурс] // Станция переливания крови. Департамент здравоохранения г. Москвы: [сайт]. URL: http://spkdzm.ru/index.php?do=cat&category=denejnoe_voznagrajdenie (дата обращения 16.02.2012).

3. Практическая трансфузиология. Под ред. Козинца Г.И. М.: Практическая медицина, 2005. - 544 с.

4. Новожилов В.А., Петракович Т.Н., Скотников В.И., Кудрявцева Е.А. Реинфузия крови при комбинированной травме сердца и легкого // Анест. и реанимат. 1980. № 6. С. 66-67.

5. Лопухин Ю.М., Молоденков М.Н. Гемосорбция. М.: Медицина, 1985. - 287 с.

6. Дементьева И.И., Морозов Ю.А., Чарная М.А. Интраоперационное повышение концентрации свободного гемоглобина в плазме крови (гемолиз) в кардиохирургии // Анестезиология и кардиореанимация. 2008. № 6. С. 60-63.

7. Hamburger J. Les accidents renaux postoperatives (analyse de 200 observation) // Presse med. 1960. V. 68. P. 279-281.

8. Noues W.D., Garby L.A. Rate of haptoglobin synthesis in normal man. Determination by the return to normal levels following hemoglobin infusion. // Scand. J. Clin. Lab.Invest. 1967. V. 20 (1). P. 33-38.

9. Ratcliff A.P., Hardwicke J. Estimation of serum haemoglobin-binding capacity (haptoglobin) on Sephadex G.100 // J. Clin. Pathol. 1964. V. 17 (6). P. 671-675.

Ю.Реинфузия крови [Электронный ресурс] // Заболевания печени: [сайт]. URL: http://www.zabolevanija-pecheni.ru (дата обращения 16.02.2012).

11 .Mulholland J.W., Massey W., Shelton J.C. Investigation and quantification of the blood trauma caused by the combined dynamic forces experienced during cardiopulmonary bypass //Perfusion. 2000 V. 15 (6). P. 485-494. 12.Урман М.Г. Травма живота. Пермь: ИПК «Звезда», 2003. - 259 с. 1 З.Лопухин Ю.М., Молоденков М.Н., Шуркалин Б.К. Лимфосорбция - новый метод детоксикации организма // Гемосорбция. Сб. трудов II МОЛГМИ им. Н.И. Пирогова. М.: 1977. - С. 64-69. 14.Эфферентная терапия (в комплексном лечении внутренних болезней). Под ред. Костюченко А.Л. Спб.: Фолиант, 2003. - 432 с.

15.Бондарь В.К., Кизиль И.П., Крауз В.А. Гемосорбция в комплексном лечении острых экзотоксикозов / Под ред. Усенко Л.В. Киев: Здоров'я, 1986. - 256 с.

16.Лужников Е.А. Особенности применения сорбционной детоксикации в реанимационной практике // Современные проблемы реаниматалогии. М.: Медицина, 1980. С.238-247.

17.Комаров Б.Д., Лужников Е.А., Шиманко И.И. Хирургические методы лечения острых отравлений. М.: Медицина, 1981. - 271 с.

18.Sugiyama М., Nagatsuma Y. Method for absorbing free hemoglobin from blood // US Patent 4952322. 1990.

19.Бакалинская O.H., Коваль H.M., Картель H.T. Биоспецифические адсорбенты для удаления свободного гемоглобина // Эфферентная терапия. 1999. № 3. С. 33-37.

20.Bullock Т.Н. Conduction and transmission of nerve impulses // Annu. Rev. Physiol. 1951. V. 13. P. 261-280.

21 .Bezanilla F. How membrane proteins sense voltage // Nat. Rev. Mol. Cell Biol. 2008. V. 9. P. 323-332.

22.Gadsby D.C. Ion channels versus ion pumps: the principal difference, in principle // Nat. Rev. Mol. Cell Biol. 2009. V. 10. P. 344-352.

23.Franco R., Bortner C.D., Cidlowski J.A. Potential roles of electrogenic ion transport and plasma membrane depolarization in apoptosis // J. Membr. Biol. 2006. V. 209. P. 43-58.

24.Nordenstrem B. Biologically closed electric circuit //Uitgever: Nordic Medical Publications. 1983. P. 121-128.

25.Slayman C. L. and Slayman C. W. Depolarization of the plasma membrane of Neurospora during active transport of glucose: evidence for a proton-dependent cotransport system //Proc. Natl. Acad. Sci. USA. 1974. V. 71 (5). P. 1935-1939.

26.Slayman C. L. Electrical properties of Neurospora crassa: Respiration and the intracellular potential //J. Gen. Physiol. 1965.V. 49. P. 93-116.

27.Slayman C. L., Lu C. Y. and Shane L. Correlated changes in membrane potential and ATP concentrations // Nature (London). 1970. V. 226. P. 274-276.

28.Platelets, ed. Michelson A. D. San Diego, Calif: Academic Press/Elsevier Science, 2002. - 956 p.

29.Yatzidis H. A convenient hemoperfusion micro-apparatus over charcoal for the treatment of endogenous intoxications: Its use as an effective artificial kidney // Proc. Eur. Dial. Transpl. Assoc. Eur. Dial. Transpl. Assoc. 1964. P. 1.83.

30.Dunea G., Kolff W.J., Clinical experience with the Yatzidis charcoal artificial kidney //Trans. Am. Soc. Artif. Int. Organs. 1965. V. 11. P. 178-182.

31.Dutton R.C., Dedrick R.L., Bull B.S. A simple technique for the experimental production of acute platelet deficiency // Thromb. Diath. Haemorrh. 1969. V. 21. P. 367-372.

32.Hagstam K.E., Larssen L.E., Thysell H. Experimental studies on charcoal hemoperfusion in Phenobarbital intoxication and uremia including histopatholegical findings // Acta. med. scand. 1966. V. 180. P. 593-603.

33. Barakat T., McPhee J.W. Experiments with an extracorporeal carbon column as a simplified artificial kidney // Brit. J. Surg. 1970. V. 57. P. 580-583.

34.Chang T.M. Semipermable microcapsules // Science. 1964. V. 146. P. 524-525.

35.Chang T.M. Semipermable aqueous microcapsules («artificial cells») with emphasis on experiments in an extrscorporeal shunt system // Trans. Am. Soc. Artif. Int. Organs. 1966. V. 12. P. 13-19.

36.Rosenbaum J.L., Ronoquillo E., Argyres S.N. Column hemoperfusion and hemodialysis techniques to treat barbiturate intoxication in dogs // J. Albert Einstein Med. Center. 1968. V. 16. P. 67-69.

37.Николаев В.Г., Стрелко B.B. Гемосорбция на активированных углях. Киев: Наукова думка, 1979.-288 с.

38. Суровикин В.Ф., Пьянова Л.Г., Лузянина Л.С. Новые гемо- и энтеросорбенты на основе нанодисперсных углеро-углеродных материалов // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2007. Т. LI. № 5. С. 159-165.

39.Тарасевич М.Р., Гольдин М.М., Лужников Е.А., Богдановская В.А. Электрохимически управляемая гемосорбция // Итоги науки и техн. ВИНИТИ. Сер. Электрохимия, 1990. т. 31. С. 127-150.

40.Лужников Е.А., Гольдин М.М., Суслова И.М. Потенциал сорбента и сохранность форменных элементов крови // Фармация. 1980. Т. 3. С. 65-66.

41.Goldin М.М., Volkov A.G., Goldfarb Y.S., Goldin M.M. Electrochemical Aspects of Hemosorption // J. Electrochem. Soc. 2006. V. 153. P. J91-J99.

42.Гольдин M.M., Лужников E.A., Суслова И.М. Влияние электрохимических характеристик сорбента на содержание форменных элементов крови при гемосорбции // Электрохимия. 1980. Т. 15. С. 1667-1669.

43.Гольдин М.М., Лужников Е.А. К вопросу о влиянии потенциала сорбента на сорбцию токсических соединений // Электрохимия. 1979. Т. 15. С. 1419.

44.Харамоненко С.С., Ракитянская А.А. Электрофорез клеток крови в норме и патологии. Минск: Беларусь. 1974,- 143 с.

45.Фрумкин А.Н. Потенциалы нулевого заряда. М: Наука, 1982.-260 с.

46.Подготовка и проведение эфферентных методов лечения (методическое пособие для врачей). Под ред. проф. Ю.М Лопухина. СПб.: РЕНКОР, 1998. -84 с.

47.Лопаткин Н.А., Лопухин Ю.М. Эфферентные методы в медицине (теоретические и клинические аспекты экстракорпоральных методов лечения). М.: Медицина, 1989. - 352 с.

48.Л С., Guglielmi G., Chen Н. Endovascular electrocoagulation: concept, technique, and experimental results // AJNR Am. J. Neuroradiol. 1997. V. 18. P. 1669-1678.

49.Guglielmi G., Vinuela F., Dion J., Duckwiler G. Electrothrombosis of saccular aneurysms via endovascular approach. Part 2: Preliminary clinical experience // J. Neurosurg. 1991. V. 75. P. 8-14.

50.Biosensors and their applications, ed. Yang V.C. and Ngo T.T. New York: Kluwer Academic/ Plenum Publishers, 1999. - 367 p.

51.H.D. Park, Lee K.J., Yoon R. and Nam H.H. Design of a portable urine glucose monitoring system for health care // Comput. Biol. Med. 2005. V. 35 (4) P. 275-286.

52.Li G., Liao J.M., Hu G.Q., Ma N.Z. and Wu P.J. Study of carbon nanotube modified biosensor for monitoring total cholesterol in blood // Biosens. Bioelectron. 2005. V. 20 (10). P. 2140-2144.

53.Dai Z., Yan F., Yu H., Ни X. and Ju H. Novel amperometric immunosensor for rapid separation-free immunoassay of carcinoembryonic antigen // J. Immunol. Methods. 2004. Y. 287 (1-2). P. 13-20.

54.Bisht R. V., Takashima W. and Kaneto K. An amperometric urea biosensor based on covalent immobilization of urease onto an electrochemically prepared copolymer poly (iV-3-aminopropyl pyrrole-co-pyrrole) film // Biomaterials. 2005. V. 26 (17). P. 3683-3690.

55. Vedrine С., Fabiano S., Tran-Minh C. Amperomrtric tyrosinase based biosensor using an electrogenerated polythiophene film as an entrapment support // Talanta (London). 2003. V. 59 (3). P. 535-544.

56.Lee J.H., Jang A., Bhadri P.R., Myers R.R., Timmonsc W., Beyette F.R.Jr., Bishop P.L., Papautsky I. Fabrication of microelectrode arrays for in situ sensing of oxidation reduction potentials // Sensors and actuators B. 2006. V. 115. P. 220-226.

57.Физиология человека: учеб. для студентов мед. вузов и факультетов. Под ред. Покровского В.М, Коротько Г.Ф. М.: Медицина, 1997. Т.1- 448 с.

58.Perutz M.F., Rossmann M.G., Cullis A.F., Muirhead H., Will G., North A.C.T. Structure of haemoglobin: a three-dimensional Fourier synthesis at 5.5-A resolution, obtained by X-Ray analysis // Nature. 1960. V. 185. P. 416-422.

59.Perutz M.F., Muirhead H., Cox J.M., Goaman L.C.G. Three-dimensional Fourier synthesis of horse oxyhaemoglobin at 2.8 A resolution: the atomic model // Nature. 1968. V. 219. P. 131-139.

60.Неорганическая Биохимия: Пер. с англ. / Под ред. Эйхгорна Г. М.: Мир, 1978. Т. 2 - 736 с.

61.Falk J.E. Porphyrins and metalloporphyrins. Amsterdam: Elsevier Publishing Co., 1964.-266 p.

62.Lever A.B.P. The Phthalocyanines // Adv. Inorg. Chem. Radiochem. 1965. V. 7. P. 27-114.

63 .Brooks J. The Oxidation of Haemoglobin to Methaemoglobin by Oxygen // Proc. R. Soc. (B). 1931. V. 109. P. 35-50.

64.Brown W.D., Mebine L.B. Autoxidation of Oxymyoglobins // J. Biol. Chem. 1969. V. 244 (24). P. 6696-6701.

65.Ahrland S., Chatt J., Davies N.R. The relative affinities of ligand atoms for acceptor molecules and ions // Q. Rev. Chem. Soc. 1958. V. 12 (3). pp. 265-276.

66.Pearson R.G. Hard and soft acids and bases, HSAB, part 1: Fundamental principles // J. Chem. Educ. 1968. Y. 45 (9). P. 581-586.

67.Pearson R.G. Hard and soft acids and bases, HSAB, part II: Underlying theories // J. Chem. Educ. 1968. V. 45 (10). P. 643-647.

68.Klopman G. Chemical reactivity and the concept of charge- and frontier controlled reactions // J. Am. Chem. Soc. 1968. V. 90 (2). P 223-234.

69.Williams R.J.P. Hale J.D. The classification of acceptors and donors in inorganic reactions // Structure and Bonding. 1966. V. 1. P. 249-281.

70.Ahrland S. Factors contributing to (b)-behaviour in acceptors// Structure and Bonding. 1966. V. 1. P. 207-220.

71.Evans R.S., Huheey J.E. Electronegativity, acids, and bases—III Calculation of energies associated with some hard and soft acid-base interactions // J. Inorg. Nucl. Chem. V. 32 (3). P. 777-793.

72.Pearson R.G. Acids and Bases // Science. 1966. V. 151. P. 172-177.

73.Elvehjem C.A. The biological significance of copper and its relation to iron metabolism//Physiol. Rev. 1935. V. 15 (3). P. 471-507.

74.Marston H.R. Cobalt, copper and molybdenum in the nutrition of animals and plants //Physiol. Rev. 1952. V. 32 (1). P. 66-121.

75.Scheinberg I.H., Sternlieb I. Copper metabolism // Pharmacol. Rev. 1960. V. 12 (3). P. 355-381.

76.Malmstrom B.G., Neilands J.B. Metalloproteins // A. Rev. Biochem. 1964. V. 33. P. 331-354.

77.Breslow E., Gurd F.R.N. Interaction of Cupric and Zinc Ions with Sperm Whale Metmyoglobin // J. Biol. Chem. 1963. V. 238 (4). P. 1332-1342.

78.Klotz I.M., Curme H.G. The thermodynamics of metallo-protein combinations. Copper with bovine serum albumin // J. Am. Chem. Soc. 1948. V. 70 (3). P. 939-943.

79.Davis F.F., Allen F.W. The action of ribonuclease on synthetic substrates // J. Biol. Chem. 1955. V. 217 (1). P. 13-22.

80.Kimura T. Biochemical aspects of iron-sulfur linkage in non-heme iron protein, with special reference to «Adrenodoxin». // Structure and Bonding. 1968. V. 5. P. 1-40.

81.Spiro T.G., Saltman P. Polynuclear complexes of iron and their biological implications // Structure and Bonding. 1969. V. 6. P. 116-156.

82.Mellor D.P., Maley L. Stability constants of internal complexes // Nature. 1947. V. 159. P. 370-371.

83.Mellor D.P., Maley L. Order of stability of metal complexes //Nature. 1948. V. 161. P. 436.

84.1rving H., Williams R.J.P. Order of stability of metal complexes // Nature. 1948. V. 162. P. 746.

85.1rving H., Williams R.J.P. The stability of transition-metal complexes // J. Chem. Soc. 1953. P. 3192-3210.

86.Calvin M., Melchior N.C. Stability of chelate compounds. IV. Effect of the metal ion // J. Am. Chem. Soc. 1948. V. 70 (10). P. 3270-3273.

87.Coleman J.E., Vallee B.L. Metallocarboxypeptidases: stability constants and enzymatic characteristics // J. Biol. Chem. 1961. V. 236 (8). P. 2244-2249.

88.Hoffman B.M., Petering D.H. Coboglobins: oxygen-carrying cobalt-reconstituted hemoglobin and myoglobin // Proc. Natl. Acad. Sci. U.S. 1970. V. 67 (2). P. 637-643.

89.Waterman M.R., Yonetani T. Studies on modified hemoglobins. I. Properties of hybrid hemoglobins containing manganese protoporphyrin IX // J. Biol. Chem. 1970. V. 245 (21). P. 5847-5852.

90.Yonetani T., Drott H.R., Leigh J.S., Jr., Reed G.H., Waterman M.R., Asakura T. Electromagnetic Properties of hemoproteins. III. Electronparamagnetic resonance characteristics of iron (III) and manganese (II) protoporphyrins IX and their apohemoprotein complexes in high spin states // J. Biol. Chem. 1970. V. 245 (11). P. 2998-3003.

91.Atassi M.Z. Immunochemistry of Sperm-whale myoglobins prepared with various modified porphyrins and metalloporphyrins//Biochem. J. 1967. V. 103 (1). P. 29-35.

92.Andres S.F., Atassi M.Z. Conformational studies on modified proteins and peptides. Artificial myoglobins prepared with modified and metalloporphyrins // Biochemistry. V. 9(11). P. 2268-2275.

93.Мухин B.M., Тарасов A.B., Клушин B.H. Активные угли России / Под ред. Тарасова А.В. М.: Металлургия, 2000. - 352 с.

94.Bansal R.C., Goyal М. Activated carbon adsorption. Roca Raton FL: CRC Press Taylor & Frensis group. 2005. - 497 p.

95.Дубинин M.M. Поверхностные окислы и сорбционные свойства активных углей//Успехи химии. 1995. Т.24 (5). С. 513-526.

96.Coughlin R. Carbon as adsorbent and catalyst // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. and Develop. 1949. V. 8 (1). P. 12-23.

97.Боэм X. - В кн.: Катализ. Стериохимия и механизм органических реакций: Пер. с англ. / Под ред. Вайс В. М.: Мир, 1968. С. 186-288.

98. Chang С.Н. Preparation and characterization of carbon-sulfur surface compounds // Carbon. 1981. V. 19 (3). P. 175-186.

99.Дубинин M.M. Микропористые структуры углеродных адсорбентов. Общая характеристика микро- и супермикропор для щелевидной модели. М.: Изд-во АН СССР. Серия химическая, 1979. N. 8. С. 1691-1696.

100. Вольфкович Ю.М., Багоцкий B.C., Сосенкин В.Е., Школьников Е.И. Методы эталонной порометрии и возможные области их применения в электрохимии // Электрохимия. 1980. Т. 16 (11). С. 1620- 1653.

101. Nanomaterials handbook, ed. Gogotsi Y. Philadelphia, Pennsylvania: CRC Press, 2006. - 800 p.

102. Ding L., Hao C., Zhang X., Ju H. Carbon nanofiber doped polypyrrole nanoscaffold for electrochemical monitoring of cell adhesion and proliferation // Electrochem. Commun. 2009. V. 11 (4). P. 760-763.

103. Qu D., Shi H. Studies of activated carbons used in double-layer capacitors // J. Power Sources. 1998. V. 74 (1). P. 99-107.

104. Chemistry and Physics of Carbon, ed. Radovic L.R. New York: Marcel Dekker, 2001.-416 p.

105. Laszlo K., Tombacz E., Josepovits K. Effect of activation on the surface chemistry of carbons from polymer precursors // Carbon. 2001. V. 39 (8). P. 1217-1228.

106. Boehm H.P. Some aspects of the surface chemistry of carbon blacks and other carbons // Carbon. 1994. V.32 (5). P.759-769.

107. Biniak S., Pakula M., Syzmanski G., Swiatkowski A. Effect of Activated Carbon Surface Oxygen- and/or Nitrogen-Containing Groups on Adsorption of Copper(II) Ions from Aqueous Solution // Langmuir. 1999. V. 15 (18). P. 6117-6122.

108. Яковлев A.B., Финаенов А.И., Забудьков С.JI., Яковлева Е.В. Терморасширенный графит: синтез, свойства и перспективы применения // Журнал прикладной химии. 2006. Т. 79 (11). С. 1741 - 1751.

109. Лукьянова В.В., Тарасевич Ю.И., Бондаренко С.В., Малыш Т.Н., Жукова А.И., Кожан А.П. Структурно-сорбционные свойства терморасширенного графита и возможности его применения для удаления органических веществ из водных растворов // Химия и технология воды. 2008. Т. 30 (1). С. 44-57.

110. Ansari R. Polypyrrole Conducting Electroactive Polymers: Synthesis and Stability Studies//E-Journal of Chemistry. 2006. V. 3 (13). P. 186-201.

111. Schrebler R., Cury P., Gomez H., Cordova R., Gassa L.M. Electrochemical behaviour of polypyrrol/polyethylenglycol composites // Bol. Soc. Chil. Quim [Online]. 2002. V. 47 (4). P. 537-545.

112. Diaz A.F., Castilio J.I., Logan J.A., Lee W.-Y. Electrochemistry of conducting polypyrrole films // J. Electroanal. Chem. 1981. V. 129 (1-2). pp. 115-132.

113. Heinze J. Electrochemistry of conducting polymers // Synth. Met. 1991. V. 43 (1-2). P. 2805-2823.

114. Banu A., Radovici O., Marcu M., Spataru Т., Jurcoane S. Electrochemical synthesis and characterization of a polipyrrole/lipase composite film // Roum. Biotechnol. Lett. 2008. V. 13 (1). P. 3551-3556.

115. Fall M., Diagne A.A., Guene M., Delia Volpe C., Bonora P.L., Deflorian F., Rossi S. Electrochemical properties and electrochemical impedance spectroscopy of polypyrrole-coated platinum electrodes // Bull. Chem. Soc. Ethiop. 2006. V. 20 (2). P. 279-293.

116. Kim D.K., Oh K.W., Ahn H.J., Kim S.H. Synthesis and characterization of polypyrrole rod doped with p-Toluenesulfonic Acid via Micelle Formation // Journal of Applied Polymer Science. 2008. V. 107. P. 3925-3932.

117. Li C.M., Sun C.Q., Chen W., Pan L. Electrochemical thin film deposition of polypyrrole on different substrates // Surface & Coatings Technology. 2005. V. 198. P. M4-A11.

118. Степанов А.А., Колесников В.А., Коршак Ю.В., Штильман М.И., Хубутия М.Ш., Гольдин М.М., Холл П.Дж., Мирзаян М. Синтез гемосорбентов из промышленных активированных углей путем электрополимеризации пиррола на их поверхности // Химическая промышленность сегодня. 2010. № 9. С. 22-28.

119. Ibanez J.G., Alatorre-Ordaz A., Gutierrez-Granados S., Batina N. Nanoscale degradation of polypyrrole films under oxidative stress: An atomic force microscopy study and review//Polymer Degradation and Stability. 2008. V. 93. P. 827-837.

120. Верницкая T.B., Ефимов O.H. Полипиррол как представитель класса проводящих полимеров (синтез, свойства, приложения) // Успехи химии. 1997. Т. 66. С. 489-505.

121. Jaramillo A., Spurlock L.D., Young V., Brajter-Toth A. XPS characterization of nanosized overoxidized polypyrrole films on graphite electrodes // Analyst. 1999. V. 124. P. 1215-1221.

122. Peng C., Zhang S.W., Jewell D., Chen G.Z. Carbon nanotube and conducting polymer composites for supercapacitors // Prog. Nat. Sci. 2008. V. 18 (7). P. 777-788.

123. Mihranyan A., Nyholm L., Garcia Bennett A.E., Stromme M. A novel high specific surface area condacting paper material composed of polyppyrrole and Cladophora Cellulose // J. Phys. Chem. B. 2008. V. 112 (39). P. 12249-12255.

124. Pacheco-Catalán D.E., Smit M.A., Morales E. Characterization of composite mesoporous carbon/conducting polymer electrodes prepared by chemical oxidation of gas-phase absorbed monomer for electrochemical capacitors // Int. J. Electrochem. Sci. 2011. V. 6. P. 78-90.

125. Choi M., Lim B., Jang J. Synthesis of mesostructured conducting polymer-carbon nanocomposites and their electrochemical performance // Macromol. Res. 2008. V. 16(3). P. 200-203.

126. Zhao Y., Yang X., Tian J., Wang F., Zhan L. A facile and novel approach toward synthetic polypyrrole oligomers functionalization of multi-walled carbon nanotubes as PtRu catalyst support for methanol electro-oxidation // J. Power Sources. 2010. V. 195(15). P. 4634-4640.

127. Ramanavicius A., Mostovojus V., Kausaité A., Lapénaité I., Finkelsteinas A., Ramanaviciené A. Chemical oxidative synthesis of polypyrrole particles and functionalization by proteins // Biologija. 2006. № 3. P. 43-46.

128. Cosnier S. Biosensors based on immobilization of biomolecules by electrogenerated polymer films // Applied Biochemistry and Biotechnology. 2000. V. 89. P. 127-138.

129. Ouerghi O., Touhami A., Jaffrezic-Renault N., Martelet C., Ouada H.B., Cosnier S. Electrodeposited biotinylated polypyrrole as an immobilization method for impedimetric immunosensors // IEEE Sensors Journal. 2004. V. 4 (5). P. 559-567.

130. Alkan S., Toppare L., Bakir U., Yagci Y. Immobilization of urease in conducting thiophene-capped poly(methyl methacrilate)/pyrrole matrices // Synth. Met. 2001. V. 123. P. 95-99.

131. Sandu T., Sarbu A., Garea S.A., Iovu H. Study of polypyrrole functionalization parameters //U.P.B. Sci. Bull., Series B. 2011. V. 73 (1). P. 123-132.

132. Chen Z., Takei Y., Deore B.A., Nagaoka T. Enantioselective uptake of amino acid with overoxidized polypyrrole colloid templated with L-lactate // Analyst. 2000. V. 125. P. 2249-2254.

133. Giirsel A., Alkan S., Toppare L., Yagci Y. Immobilization of invertase and glucose oxidase in conducting H-type polysiloxane/polypyrrole block copolymers // Reactive & Functional Polymers. 2003. V. 57. P. 57-65.

134. Ramanaviciene A., Kausaite A., Tautkus S., Ramanavicius A. Biocompatibility of polypyrrole particles: an in-vivo study in mice // Journal of Pharmacy and Pharmacology. 2007. V. 59. P. 311-315.

135. Fonner J.M., Forciniti L., Nguyen H., Byrne J., Kou Y.-F., Syeda-Nawaz J., Schmidt C.E. Biocompatibility implications of polypyrrole synthesis techniques // Biomed. Mater. 2008. V. 3 (3). P. 34124.

136. Zhang Z., Roy R., Dugre F.J., Tessier D., Dao L.H. In vitro biocompatibility study of electrically conductive polypyrrole-coated polyester fabrics // J. Biomed. Mater. Res. 2001. V. 57(1). P. 63-71.

137. Williams R.L., Doherty P.J. A preliminary assessment of poly(pyrrole) in nerve guide studies // J. Mater. Sci. Mater. Med. 1994. V. 5. (6-7). P. 429-433.

138. Cui X., James Wiler J., Dzaman M., RiAltschuler R.A., Martin D.C. In vivo studies of polypyrrole/peptide coated neural probes // Biomaterials. 2003. V. 24. P. 777-787.

139. Hodgson A.J, Gilmore K.J., Small C., Wallace G.G., MacKenzie I., Ogata N, Aoki T. Reactive supramolecular assemblies of mucopolysaccharide polypyrrole and

protein as controllable biocomposites for a new generation of intelligent biomaterials // Supramol. Sci. 1994. V. 1. P. 77-83.

140. Mattioli-Belmonte M., Gabbanelli F., Marcaccio M., Giantomassi F., Tarsi R., Natali D., Callegari A., Paolucci F., Biagini G. Bio-characterisation of tosylate-doped polypyrrole films for biomedical applications // Mater. Sci. Eng. C Biomim. 2005. V. 25. P. 43^9.

141. Rivers T.J., Hudson T.W., Schmidt C.E. Synthesis of a novel biodegradable electrically conducting polymer for biomedical applications // Adv. Funct. Mater. 2002. V. 12. P. 33-37.

142. Shin M.-C., Kim H.-S. Effects of Enzyme Concentration and Film Thickness on the Analytical Performance of a Polypyrrole/Glucose Oxidase Biosensor // Anal. Lett. 1995. V. 28 (6). P. 1017-1031.

143. Gavrilov A.B., Zueva A.F., Efimov O.N., Bogdanovskaya V.A., Tarasevitch M.R. New enzyme biosensor for determination of glucose // Synth. Met. 1993. V. 60 (2). P. 159-161.

144. Cosnier S., Innocent C. A novel biosensor elaboration by electropolymerization of an adsorbed amphiphilic pyrrole-tyrosinase enzyme layer // J. Electroanal. Chem. 1992. V. 328 (1-2). P. 361-366.

145. Yoshida S., Kanno H., Watanabe T. Glutamate Sensors Carrying Glutamate Oxidase/Peroxidase Bienzyme System on Tin Oxide Electrode // Anal. Sci. 1995. V. 11 (2). P. 251-256.

146. Raoof J.-B., Ojani R., Rashid-Nadimi S. Preparation of polypyrrole/ferrocyanide films modified carbon paste electrode and its application on the electrocatalytic determination of ascorbic acid // Electrochemical Acta. 2004. V. 49 (2). P. 271-280.

147. Miller L., Zhou Q.X. Dissociation behavior of poly(fumaric acid) and poly(maleic acid). 1. Potentiometric titration and intrinsic viscosity // Macromolecules. 1987. V. 20 (7). P. 1594-1606.

148. Wrighton M.S. Surface functionalization of electrodes with molecular reagents // Science. 1986. V. 231 (4733). P. 32-37.

149. Ge H., Gilmore K., Ashraf A.,Too C.O., Wallace G.G. Separation of small molecules in the presence of proteins using conducting polymer stationary phases // J. Liquid Chromatogr. 1993. V. 16 (1). P. 95-108.

150. Arrigan D.W.M., Lowens M.J. Studies of the application of overoxidised polypyrrole films in anodic stripping voltammetry // Analytical Communications.

1998. V. 35. P. 61-62.

151. Arrigan D.W.M. Permselective Behaviour at Overoxidised Poly [1-(2-carboxyethyl)pyrrole] Films: Dopamine Versus Ascorbate // Analytical Communications. 1997. V. 34. P. 241-244.

152. Williams R.L., Doherty P.J. A preliminary assessment of poly(pyrrole) in nerve guide studies // J. Mater. Sci. Mater. Med. 1994. V. 5 (6-7). P. 429-433.

153. Garner B., Georgevich A., Hodgson A.J., Liu L., Wallace G.G. Polypyrrole-heparin composites as stimulus-responsive substrates for endothelial cell growth.

1999. V. 44 (2). P. 121-129.

154. Aoki T., Tanino M., Sanui K., Ogata N., Kumakura K., Okano T., Sakurai Y., Watanabe M. Culture of mammalian cells on polypyrrole-coated ITO as a biocompatible electrode // Synth. Met. 1995. V. 71. P. 2229-2230.

155. Aoki T., Tanino M., Sanui K., Ogata N., Kumakura K. Secretory function of adrenal chromaffin cells cultured on polypyrrole films // Biomaterials. 1996. V. 17. P. 1971-1974.

156. Ateh D.D., Vadgama P., Navsaria H. Culture of human keratinocytes on polypyrrole-based conducting polymers // Tissue Eng. 2006. V. 12. P. 645-655.

157. Campbell T.E., Hodgson, A.J., Wallace G.G. Incorporation of erythrocytes into polypyrrole to form the basis of a biosensor to screen for Rhesus (D) blood groups and Rhesus (D) antibodies // Electroanalytical. 1999. V. 11. P. 215-222.

158. Collier J.H., Camp J.P., Hudson T.W., Schmidt C.E. Synthesis and characterization of polypyrrole-hyaluronic acid composite biomaterials for tissue engineering applications // J. Biomed. Mater. Res. 2000. V. 50. P. 574-584.

159. Pei Q., Inganas O. Electrochemical muscles: Bending strips built from conjugated polymers // Synth. Met. 1993. V. 57 (1). P. 3718-3723.

160. Sambrook J., Fritsch E.F., Maniatis T. Molecular cloning: a laboratory manual, 2nd ed., New York: Cold Spring Harbor Laboratory Press. 1989. P. 1659.

161. Тамм Ю., Алумаа А., Халлик А., Йохансон У., Тамм JI., Тамм Т. Влияние анионов на электрохимические свойства электродов, модифицированных полипирролом//Электрохимия. 2002. Т. 38 (2). С. 210-216.

162. Практикум по физико-химическим методам анализа: учебное пособие. Под ред. Петрухина О.М. М.: Путь; М.: Альянс. 2006. - 245 с.

163. Harboe М. A method for determination of hemoglobin in plasma by near-ultraviolet spectrophotometry // Scand. J. Clin. Lab. Invest. 1959. V. 11 (1). P. 66-70.

164. Layne E. Spectrophotometric and turbidimetric methods for measuring proteins // Methods Enzymol. 1957. V. 3. P. 447-455.

165. Электроаналитические методы. Теория и практика. Под ред. Шольца Ф.; Пер. с англ. под ред. Майстренко В.Н. М.:БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. - 326 с.

166. Zou W.J., Mo S.S., Zhou S.L., Zhou T.X., Xia N.N., Yuan D.S. Preparation of mesoporous carbon/polypyrrole composite materials and their supercapacitive properties // J. Electrochem. Sci. Eng. 2011. V. 1 (1). P. 67-73.

167. Хубутия М.Ш., Гольдин M.M., Курилкин Ю.А., Гольдин Мих.М., Графов Б.М., Давыдов А.Д., Колесников В.А. Оценка соотношения адсорбционных и электрохимических процессов при взаимодействии гемосорбентов из активированных углей с органическими токсикантами // Химическая промышленность сегодня. 2011. № 7. С. 51-55.

168. Фрумкин А.Н., Пономаренко Е.А., Бурштейн Р.Х. Хемосорбция кислорода и адсорбция электролитов на активированном угле // Доклады АН СССР. 1972. Т. 149. С. 1123-1126.

169. Фрумкин А.Н., Мелик-Гайказян В.И. Определение кинетики адсорбции органических веществ по измерениям емкости и проводимости границы электрод - раствор переменным током // Доклады АН СССР. 1951. Т. 77 (5). С. 855-858.

170. Grafov В.М., Elkin V.V. Impedance spectroscopy of an ideally polarizable electrode // J. Electroanal. Chem. 1991. V. 304 (1). P. 31-40.

171. Хубутия М.Ш., Евсеев A.K., Колесников B.A., Гольдин М.М., Давыдов А.Д., Волков А.Г., Степанов А.А. Измерения потенциала платинового электрода в крови, плазме и сыворотке крови // Электрохимия. 2010. Т. 46 (5). С. 569-573.

172. Подчайнова В.Н., Симонова JI.H. Медь (Аналитическая химия элементов). М.: Наука, 1990.-279 с.

173. Khubutiya M.Sh., Goldin М.М., Stepanov A.A., Kolesnikov V.A., Kruglikov S.S. The effect of electrochemically polymerized pyrrole on the physicochemical properties and biological activity of carbon materials // Carbon. 2012. V. 50 (3). P. 1146-1151.

174. Rodríguez F.J., Gutiérrez S., Ibanez J.G., Bravo J.L., Batina N. The efficiency of toxic chromate reduction by a conducting polymer (polypyrrole): influence of electropolymerization conditions // Environ. Sci. Technol. 2000. V. 34 (10). P. 2018-2023.

175. Cecil R., Weitzman P.D.J. The electroreduction of the disulphide bonds of insulin and other proteins //Biochem. J. 1964. V. 93 (1). P. 1-11.

176. Bradley K., Briman M., Star A., Gruner G. Charge transfer from adsorbed proteins //Nano Lett. 2004 V. 4 (2). P.253-256.