Исследование адсорбционного извлечения пиридина из водных растворов активными углями тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат химических наук Беляева, Оксана Владимировна

• Беляева, Оксана Владимировна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Беляева, Оксана Владимировна

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Основные физико-химические свойства и практическое применение пиридина

1.2. Физико-химические основы адсорбции

1.2.1. Механизм адсорбции

1.2.2. Влияние природы адсорбтива на процесс адсорбции

1.2.3. Влияние природы растворителя на процесс адсорбции

1.2.4. Взаимодействие между растворённым веществом и адсорбентом

1.2.5. Влияние растворимости органических веществ на адсорбцию из водных растворов

1.3. Характеристика углеродных сорбентов

1.3.1. Кристаллическая структура углеродных сорбентов

1.3.2. Классификация активных углей 26 1.4 Основные теории адсорбции на поверхности твёрдых тел 28 1.5. Методы изучения пористости и состояния поверхности адсорбентов

2. ПОСТАНОВКА ЭКСПЕРИМЕНТА И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ 39 2.1. Характеристика объектов исследования

4 2.2. Методики проведения анализа

2.2.1. Методика определения пиридина в водном растворе

2.2.2. Методика изучения равновесия адсорбции пиридина активными углями

2.3. Методы модификации углеродных адсорбентов

2.3.1. Реагентная модификация сорбента марки ПФС

2.3.2. Обработка АУ раствором соляной кислоты

2.3.3. Окислительная модификация АУ 44 • 2.4. Исследование физико-химических характеристик адсорбентов

2.4.1. Методика определения микро- и мезопористости активных углей

2.4.2. Технический и элементный анализ АУ

2.4.3. Исследование состояния поверхности АУ методами ИК-спектроско-пии и потенциометрического титрования

2.4.4. Термогравиметрические исследования АУ 5 О 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ИХ АНАЛИЗ

3.1. Исследование равновесия адсорбции пиридина

3.2. Влияние модифицирования адсорбентов на адсорбцию пиридина из водных растворов

3.2.1. Модифицирование адсорбента марки ПФС

3.2.2. Обработка АУ марки АГ-ОВ-1 раствором НС

3.2.3. Термическая обработка АУ марки АГ-ОВ

3.2.4. Обработка АУ марки АГ-ОВ-1 пероксидом водорода

3.2.5. Обработка АУ марки АГ-ОВ-1 озоном

3.3. Исследование характеристик структуры и состояния поверхности модифицированных активных углей

3.4. Изучение термодесорбции пиридина с поверхности АУ

3.5. Механизм адсорбции АУ пиридина из водных растворов

3.6. Технологическое решение для очистки пиридинсодержащих сточных вод

3.6.1. Оценка границ применения адсорбционного метода для извлечения пиридина из водных растворов

3.6.2. Аппаратурное оформление адсорбционной очистки сточных вод

3.6.3. Регенерация углеродных адсорбентов после адсорбции пиридина 121 ВЫВОДЫ 126 СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ 128 ПРИЛОЖЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование адсорбционного извлечения пиридина из водных растворов активными углями»

Актуальность темы.

Охрана окружающей среды и ресурсосбережение становятся одним из важнейших направлений деятельности по обеспечению устойчивого развития современной цивилизации. Интенсификация промышленного производства привела к тому, что экосистемы испытывают огромную антропогенную нагрузку. В крупных промышленных регионах загрязнение окружающей среды представляет серьезную экологическую проблему, которая усугубляется несовершенством используемых на предприятиях технологических процессов, а также отсутствием эффективных методов очистки сточных вод. Наиболее актуальной является проблема очистки стоков с низкой концентрацией токсических органических веществ, поскольку использование традиционной технологии — огневого обезвреживания — экономически не выгодно, а также приводит к образованию вторичных загрязнений. Основными источниками поступления органических токсикантов в водоемы являются производства химических веществ. Одним из перспективных направлений в создании эффективных экологически безопасных промышленных технологий очистки малоконцентрированных сточных вод является использование активных углей. Данные технологии оказались целесо-Щ образными для предприятий органического синтеза, нефтеперерабатывающих заводов, предприятий текстильной промышленности и во многих других отраслях. Особое значение имеет применение адсорбционной технологии для удаления органических веществ из сточных вод с целью получения воды, отвечающей нормам качества при использовании в замкнутых системах промышленного водоснабжения, а также при сбросе в водоемы - источники водоснабжения населения.

Среди различных классов органических веществ большую опасность t представляют гетероциклические соединения, одним из представителей которого является пиридин (II класс опасности по санитарно - токсикологическому показателю). В настоящее время сточные воды фармацевтических, а также коксохимических и металлургических предприятий, содержащие пиридин в конN центрациях до 10 - 200 ПДК (2 - 100 мг/дм3), подвергаются, в лучшем случае, биохимической очистке, эффективность которой недостаточна. Использование активных углей для очистки таких стоков может сделать перспективным адсорбционное извлечение пиридина и позволит улучшить качество воды. Информация об использовании адсорбции с целью очистки сточных вод от пиридина отсутствует, а данные об адсорбционном поведении системы пиридин — вода - активный уголь отрывочны и противоречивы. Поэтому, для создания высокоэффективных адсорбционных технологий необходимо изучение механизмов адсорбционного взаимодействия, определяющих закономерности и особенности процесса.

Целью работы является изучение закономерностей, особенностей и механизма адсорбции пиридина из водных растворов активными углями, а также способов её повышения для создания эффективных технологий извлечения пиридина из сточных вод.

Поставленная цель достигается решением следующих задач:

- проведением комплексного исследования адсорбции пиридина на активных углях (АУ), отличающихся сырьём, способом получения и физико-химическими характеристиками;

- установлением механизма адсорбции пиридина на активных углях;

- исследованием влияния модифицирования активных углей на адсорбцию пиридина из водных растворов;

- выбором АУ для реализации технологии адсорбционного извлечения пиридина из сточных вод, способа его регенерации, а также определением границ применимости использования адсорбционного метода для эффективной очист

А ки сточных вод от пиридина.

Научные положения, выносимые на защиту:

• Закономерностями адсорбции являются Н-форма изотерм адсорбции, появле-^ ние максимумов и области отрицательной адсорбции при больших концентрациях пиридина; а особенностями - низкая степень заполнения поверхности, а также несоответствие значений характеристической энергии адсорбции и полуширины занимаемых микропор рассчитанной степени заполнения поверхности сорбента.

• Модифицирование окислителями различного типа приводит к значительному увеличению адсорбционной ёмкости АУ, причём рост ёмкости адсорбентов связан, в основном, с изменением состояния поверхности.

• Механизм адсорбции пиридина заключается в специфическом и химическом взаимодействии молекул адсорбата с поверхностными кислородсодержащими группами (КФГ) различной структуры и соединениями железа. Специфическая адсорбция происходит при диполь - дипольном взаимодействии пиридина с КФГ основного типа и за счёт водородной связи с фенольными КФГ; химическая адсорбция обусловлена взаимодействием с карбоксильными и гидролизо-ванными лактонными группами.

• Предложенное технологическое решение и способ регенерации позволят очищать сточные воды от пиридина до безопасного уровня при неоднократном

1| использовании адсорбента без снижения его адсорбционной ёмкости.

Научная новизна работы. Впервые проведено комплексное исследование адсорбции пиридина из водных растворов на углеродных сорбентах, отличающихся сырьём, способом получения и структурными характеристиками. Показано, что адсорбция пиридина зависит не только от пористой структуры углеродных адсорбентов, но и от наличия на их поверхности кислородсодержащих функциональных групп (КФГ).

Впервые установлены основные механизмы адсорбционного взаимодей-!> ствия пиридина с поверхностью активного угля. Показано, что адсорбция пиридина является сложным процессом, имеет конкурентный характер и определяется, в основном, специфическим и химическим взаимодействием с КФГ преимущественно кислотного типа. Установлено, что сила взаимодействия ад сорбент — адсорбат определяется структурой КФГ.

Показано значительное увеличение эффективности адсорбционного извлечения пиридина из водных растворов углеродными адсорбентами путём окислительной модификации активных углей. Установлено, что модифицирование АУ практически не затрагивает пористую структуру адсорбентов, но приводит к изменению состояния поверхности и росту адсорбционной ёмкости адсорбентов по отношению к пиридину, степень которых зависит от типа используемого модификатора, при этом наиболее эффективным модификатором является озон.

Предложено технологическое решение и аппаратурное оформление для извлечения пиридина из сточных вод, а также способ регенерации отработанных адсорбентов.

Практическая значимость работы. Показана принципиальная возможность и эффективность использования активных углей с целью адсорбционной очистки сточных вод с концентрацией пиридина до 100 мг/дм . Установлены адсорбенты, наиболее эффективно извлекающие пиридин из водных растворов. Разработаны способы окислительной модификации АУ с целью повышения адсорбци

Щ онной ёмкости по отношению к пиридину. Полученные данные могут быть использованы в дальнейшем для разработки сорбционной технологии извлечения пиридина из промышленных стоков.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Экология», Беляева, Оксана Владимировна

ВЫВОДЫ

1. Адсорбционная активность исследованных промышленных АУ при извлечении пиридина из водных растворов с содержанием пиридина до 1 г/дм3 в равновесных условиях уменьшается в ряду: ПФС > КАУ >АГ-5 > АГ-ОВ-1 > СКД-515 > БАУ > КАД-йодный.

2. Закономерностями адсорбции пиридина из водных растворов являются Н-форма изотерм адсорбции, прохождение изотерм адсорбции через максимум и появление области отрицательной адсорбции при больших концентрациях пиридина. К особенностям можно отнести отсутствие зависимости величины адсорбции от природы активных углей при концентрациях пиридина меньше 50 мг/дм3, низкую степень заполнения поверхности, а также несоответствие значений характеристической энергии адсорбции и полуширины занимаемых микропор рассчитанной степени заполнения поверхности сорбента.

3. При низких равновесных концентрациях адсорбция пиридина определяется, в основном, специфическим и химическим взаимодействием с поверхностными кислородсодержащими группами различной структуры и соединениями железа.

Специфическая адсорбция происходит при диполь — дипольном взаимодействии пиридина с КФГ основного типа, а также за счёт водородной связи с фе-нольными КФГ. Химическая адсорбция обусловлена взаимодействием с карбоксильными и гидролизованными лактонными группами с образованием со-леподобных соединений, а также координационных соединений пиридина с оксидами железа.

4. Предварительная обработка адсорбентов окислителями различного типа (кислород воздуха при повышенной температуре, пероксид водорода, озон) приводит к увеличению их адсорбционной ёмкости в 2 — 5 раз. Оценка влияния модифицирования на структуру и состояние поверхности АУ показала, что изменения пористости адсорбента не происходит. Рост адсорбции связан со структурой образовавшихся КФГ различного типа, зависящей от силы окислителя. Определено, что наиболее эффективным модификатором является озон.

5. Разработаны способы увеличения адсорбционной ёмкости АУ по отношению к пиридину путем модификации различными окислителями.

6. Обнаружено, что прогрев в инертной атмосфере до 400 °С не приводит к полной десорбции пиридина с поверхности АУ. Остаточное количество адсор-бата пропорционально концентрации карбоксильных и гидролизованных лактонных групп, с которыми он образует химическую связь. Однако присутствие на поверхности хемосорбированного пиридина не снижает адсорбционную ёмкость АУ при повторной адсорбции.

7. Предложено технологическое решение и аппаратурное оформление для очистки нейтральных и слабощелочных сточных вод, содержащих преимущестл венно пиридин с концентрацией до 100 мг/дм . Разработан способ регенерации отработанного адсорбента.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Беляева, Оксана Владимировна, 2005 год

1. .Химический энциклопедический словарь. Гл. ред. Кнунянц И.Л,- М.: Сов. Энциклопедия. 1983. 441с.

2. Джилкрист Т. Химия гетероциклических соединений. М. Мир. 1996. 164с.

3. Белоусов В.П., Морачевский А.Г. Теплоты смешения жидкостей. Л.: Химия, 1970,-С. 36-42.

4. Schlucker S., Singh Ranjan К., Asthana В.Р., Рорр J., Kiefer W. Hydrogen-Bonded Pyridine Water Complexes Studied by Density Functional Theory and Raman Spectroscopy. // J. Phys. Chem. A. 2001, 105. - p.9983 - 9989.V

5. Чумаков Ю.И. Пиридиновые основания. Киев: Техника, 1965, С. 54-56.

6. Дирикс А., Кубичка Р. Фенолы и основания из углей. М.: Гостоптехизд, 1958,-468 с.

7. Евстигнеева Р.П. Тонкий органический синтез. М.: Химия, 1991. — 256с.

8. Марков В.В. Удобрения и ядохимикаты из продуктов коксования. М.: Металлургия, 1981. — 112с.

9. Анохина А.И., Маракина Л.А., Байбикова Н.Ф. Определение пиридина в сточных водах методом ГЖХ. // Химико-фармацевтический журнал. 1987. т.21№5.-С. 626-627.

10. Ю.Бондаревская Е.А., Саковец О.П., Корытько Г.Т. Определение пиридина и пиперидина в сточных водах кремнийорганических веществ. // Ж. аналит. химии, т.38, вып. 3. С.488-490.

11. П.Когасов В.М., Пименов И.В. Очистка и использование сточных вод коксохимических предприятий.// Кокс и химия. 1991, № 3. С. 62-63.

12. Вредные вещества в промышленности. 4.2. Органические вещества. Справочник для химиков, инженеров и врачей. Изд. 5е. М.: Химия, 1965, С.661-665.

13. Грушко Я.М. Вредные органические соединения в промышленных сточныхводах. Л.: Химия, 1982, С.147-148.

14. Предельно допустимые концентрации вредных веществ в воздухе и воде. Л.: Химия, 1972, 376с.

15. Petrycka Н. Wplyw pirydyny па biodegradacja fenolu przez Oospora sp. Ai. // Zesz. nauk. PSI Inz. spod. 1985, № 25. - p.101-107. (РЖ Химия 87.14. -19.И455)

16. Когановский A.M., Клименко H.A., Левченко T.M., Рода И.Г. Адсорбция органических веществ из воды. Л.: Химия, 1990. 256с.

17. Barton S.S. Adsorption from Dilute, Binary Aqueous Solutions. //Journal of Colloid and Interface Science, 158 (1993). p. 64 - 70.

18. Zhu S., Bell P.R.F., Greenfild P.F. Adsorption of pyridine onto spend rundle oil shale in dilute aqueous solution. //Water Research, 22 (1988), № 10. p.1331 -1337.

19. Хохлова Т.Д., Рожкова H.H., Вилкова А.Л. Адсорбционные свойства шунги-тов и других углеродных материалов. //Актуальные проблемы адсорбционных процессов: Материалы 4 Всероссийского симпозиума, М., 1998. — С.41. (РЖ Химия 98.20. 19.Б2517)

20. Толмачев A.M. Выбор стандартных состояний при термодинамическом анализе адсорбционных равновесий. //Журн. физ. химии. 1985. Т.59, № И. -С.2764-2768.

21. Адсорбция из растворов на поверхностях твёрдых тел: пер. с англ. Под ред. Г. Парфита, К. Рочестера. М.: Мир, 1986. 488с.

22. Kipling J.J. Adsorption from solution of non-electrolytes. London. Academic Press, 1965. 159p.

23. Киселёв А.В. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. М.: Высшая школа, 1986. — 360с.

24. Фенелонов В.Б. Введение в физическую химию формирования супрамоле-кулярной структуры адсорбентов и катализаторов. — Новосибирск: Издательство СО РАН, 2002. 414с.

25. Буряк А.К. Влияние расположения заместителей в изомерных хлорбензолах на их адсорбцию на графите. //Изв. АН. Сер. хим., 1999, №4. С. 671-680.

26. Лосева Л.Д., Власова Т.С. Сорбция фенола и его производных молекулярными сорбентами. //Тез. Докладов зональной конф., Пенза 10-11 сент. 1990. -С.41-42.

27. Физическая адсорбция из многокомпонентных фаз. М.: Наука, 1972. -252с.

28. Ребиндер П.А. Поверхностные явления в дисперсных системах. М.: Химия, 1978.-368с.

29. Чекалин Н.В., Шахпаронов М.И. Физика и физикохимия жидкостей. М.: МГУ, 1972.-151с.

30. Kiselev A.V., Shikalova I.V. // Colloid J. 32 (1970), №3. p.588.

31. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. М.:Химия, 1984. — 369с.

32. Eric В., Goode E.V. Ibbitson D.A. //J. Chem. Soc., 1960. p.55.

33. Бушуев Ю.Г., Давлетбаева C.B. Структурные свойства жидкого ацетона. //Изв. АН, Сер. хим., 1999, №i. С.25 - 34.

34. Бушуев Ю.Г., Давлетбаева С.В., Королёв В.Г. Структурные свойства жидкой воды. //Изв. АН, Сер. хим., 1999, №5. С.841 - 851.

35. Когановский А.М; Адсорбция и ионный обмен в процессе водоподготовки. Киев: Наукова думка, 1983. С.240.

36. Николенко Н.В., Верещак В.Г., Грабчук А.Д. Поверхностные свойства диоксида циркония. Адсорбция органических соединений посредством координационных и водородных связей. // Журн. физ. химии. 2000. Т.74, № 12. -С.2230 2235.

37. Куприн В.П., Иванова М.В., Николенко Н.В. Адсорбция азотсодержащих гетероциклических соединений из водных растворов на железе и оксиде а-Fe203. //Журн. физ. химии. 2000. Т.74, № 7. С. 1277-1282.

38. Ross S., Oliver J.P. On physical adsorption. New York - London - Sydney: J. Wiley and Sons Ins. 1964. - 400p.

39. Margenay H., Kestner N.R. Theory of intermolecular force. London: Pergamon Press. 1974. - 401p.

40. Mahanty J., NinhamB.W. Dispersion Forces. London New York- San Francisco.: Acad. Press, 1976. - 236p.

41. Фенелонов В.Б. Пористый углерод. Новосибирск. 1995. 518с.

42. Мухин В.М., Тарасов А.В., Клушин В.Н. Активные угли России. М.: Металлургия, 2000. 352с.

43. Дубинин М.М. Поверхностные окислы и сорбционные свойства активных углей. //Успехи химии. 1955. - 24, №5. - С. 513 - 526.

44. Тарковская И.А. Окисленный уголь. Киев: Наукова думка, 1981. — 200с.

45. Колышкин Д.А., Михайлова К.К. Активные угли. Справочник. JL: Химия, 1974, 56с.

46. Фрумкин А.Н. Адсорбция и окислительные процессы. //Успехи химии. 1949. т.18, № 1. С.9-21.

47. Дубинин М.М. Пористая структура и адсорбционные свойства активных углей. М.: ВАХЗ, 1965.-72 с.

48. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: Мир, 1984. -306 с.51 .Сорбенты и сорбционные процессы. — JL: ЛТИ, 1989. - 180с.

49. Никифоров А.Ф. Сорбционные процессы. //Химия и технология воды. — 1987. т.9, №1. - С.73.

50. Дубинин М.М. Адсорбция и микропористость. М.: Наука.-1976, 105 с.

51. Дубинин М;М. Сравнение различных методов оценки размеров микропор углеродных адсорбентов.//Изв. АН. Сер. хим. 1987, № 10. С. 2389-2390.

52. Дегтярев М.В., Дубинин М.М., Николаев К.М., Поляков Н.С. Исследование адсорбции паров на непористом углеродном адсорбенте.//Изв. АН. Сер. хим. 1989. №7.-С. 1463-1466.

53. Устинов Е.А., Поляков Н.С., Петухов Т.А. Статистическая интерпретация уравнения Дубинина -Радушкевича.//Изв. АН. Сер. хим. 1991. № 1. С. 261265.

54. Марутовский P.M., Антонюк Н.Г., Рода И.Г., Дата О.И. Метод определения параметров изотерм адсорбции на основе ТОЗМ. //Химия и технология воды. 1991. Т.13, № 11. С.972-984.

55. Бродская Е.Н., Плонровская Е.М. Адсорбция азота в микропорах по данным1. Swкомпьютерного моделирования. //Журн. физ. химии. 2001. т.75, № 4. С.703-709.

56. Го Кун-Мин, Юань Цен-Циа Исследование структуры микропор активных углей и уравнение Дубинина Радушкевича. //Журн. физ. химии. 1992. Т.66, № 4, - С.1085-1088.

57. Шкилев В.П. Модифицированное уравнение изотермы полимолекулярной адсорбции.//Журн. физ. химии. 2001. т.75, № 7. С.1476 - 1481.

58. Аранович Г Л. Принципиальное уточнение изотермы полимолекулярной адсорбции. //Журн. физ. химии. 1988. т.62, № 11. С.3000 - 3008.

59. Aranovich G.L. New Polimolecular Adsorption Isotherm. //Journal of Colloid and Interface Science. 1991. Vol.141, № 1. p. 30-43.

60. Воронова В.И., Прусов A.H., Радугин M.B., Захаров А.Г. Применимость теории объёмного заполнения микропор к сорбции из растворов на полиэфире. //Журн. физ. химии. 2000. т.74, № 7. С.1287-1291.

61. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. 2-е изд. перераб и доп. М.: Химия, 1984.-592 с.

62. Когановский A.M. Адсорбционная технология очистки сточных вод. Киев: Наукова думка, 1981. С.320.

63. Киселёв А.В., Лыгин В.И. Инфракрасные спектры поверхностных соединений и адсорбированных веществ. М.: Наука, 1972. — 459с.

64. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Из-во ин. лит-ры, 1963.-516с.

65. Никаниси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. Практическое руководство. М.: Мир, 1965. 215с.

66. Прикладная инфракрасная спектроскопия. Под ред. Д. Кенделла. М.: Мир, 1970.-376с.v

67. Machovic V., Mizera J., Sykorova I., Borecka L. Ion-exchange properties of Czech oxidized coals. //Acta Montana IRSM AS CR 2000. Series B, № 10 (117), -P. 15 26.

68. Boehm H.P. Surface oxides on carbon and their analysis: a critical assessment. //Carbon, 40 (2002). P. 145 - 149.

69. Chen X., Farber M., Gao Y., Kulaots I., Suuberg E.M., Hurt R.H. Mechanisms of surfactant adsorption on non-polar, air-oxidized and ozone-treated carbon surfaces. //Carbon. 41(2003). P. 1489 - 1500.

70. Фролов Ю.Г., Федосеев A.C., Авуцкая С.Г. Разработка методов исследова-I ния поверхности углеродных материалов. М.: ВИНИТИ, 1987, С. 4 5.

71. Strelko V.Jr., Malik D.J., Streat М. Characterisation of the surface of oxidized carbon adsorbents. //Carbon, 40 (2002). P.95 - 104.

72. Toebes M.L., van Heeswijk J.M.P., Bitter J.H., van Dillen A.J., de Jong K.P. The influence of oxidation on the texture and the number of oxygen-containing surface groups of carbon nanofibers. //Carbon. 42(2004). -P.307 -315.

73. Bagreev A., Adib F., Bandosz T.J. pH of activated carbon surface as an indication of its suitability for H2S removal from moist air streams. //Carbon, 39 (2001). -P. 1897 -1905.

74. Черонис Н.Д., Ma Г.С. Микро- и полумикрометоды органического функционального анализа. М.: Химия, 1973. С.463 -465.

75. Пузий A.M., Поддубная О.И., Ставицкая С.С. Кислотно-основные свойства углеродных адсорбентов, определённые методом потенциометрического титрования. //Журн. прикл. химии. 2004. т.77, вып.8. С. 1279 - 1283.

76. Химия промышленных сточных вод. Под ред. Рубина А. М.: Химия, 1983. -С.98 123.

77. Тайц Е.М., Андреева И.А. Методы анализа и испытания углей. М.: Недра, 1985.-301с.81,Органикум. Практикум по органической химии. Т.2, М.: Мир, 1979 С.367.

78. Краткий справочник физико-химических величин. Изд.8-е, перераб. Л.: Химия, 1983. — С.14 35.

79. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотометрическим методам анализа. 5-е изд., перераб. Л.: Химия, 1986. — С. 301 — 330.

80. Иванова Л.А. Разработка и исследование технологии очистки воды для производства восстановленных молочных продуктов. Дисс. канд. техн. наук. Кемерово, 2001. С.49 - 62.

81. Коробецкий И.А., Шприт М.Я. Генезис и свойства минеральных компонентов углей. Н.: Наука СО, 1988, 185с.

82. Кульский Л.А., Гороновский И.Т., Когановский A.M., Шевченко М.А. Справочник по свойствам, методам анализа и очистке воды. В двух частях. Часть 2. Киев: Наукова думка, 1980. 1205с.

83. Семёнова С.А. Низкотемпературная окислительная модификация озоном витринитов углей Кузбасса. Автореф. канд. дисс. Кемерово, 2002. — 21с.

84. Drozdov V.A., Fenelonov V.B., Okkel L.G., Gulyaeva T.I., Antonicheva N.V., SludkinaN.S. //Applied Catalysis A : General, 172 (1998). P.7-13.

85. Брунауэр С. Адсорбция газов и паров. T.I. М., 1948. 781с.

86. Капеко К., Ishii С. Superhigh surface area determination of microporous solids. //Colloids and Surfaces, v.67, (1992), p.203-212.

87. Дубинин M.M. Адсорбция и пористость. M.: Изд-во ВАЗХ, 1972 — 215с.

88. Назаров Л., Ангелова Г. Структура и реакции углей. София: Из-во Болгарской АН, 1990. 232с.

89. Рудаков Е.С., Сапунов В.А., Рудакова Р.И. Оксидеструкция углей под действием химических реагентов: продукты, кинетика, механизмы, каталитические эффекты. В кн.: Химия и переработка угля: сб. научн. трудов. Киев: Наукова думка, 1987. С.48 - 62.

90. Трофимова С.Ф., Атякшева Л.Ф., Тарасевич Б.Н., Емельянова Г.И. Окисление активированного угля озоном. //Вестник МГУ. Сер. химия, 1978, т. 19, №2.-С.152 155.

91. Васильев В.П. Аналитическая химия. В 2ч. 4.2. Физико-химические методы анализа. М.: Высш. шк., 1989. 384с.

92. Зорина Е.И., Бушин К.Б. Угли активные. Каталог. Пермь: из-во ОАО «Сорбент», 2002. 45с.

93. Аснин Л.Д., Фёдоров А.А., Чекрыжкин Ю.С. Термодинамические характеристики адсорбции, описываемые изотермой Фрейндлиха. //Изв. АН. Сер. хим. 2000. № 1.-С. 175- 177.

94. Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия. 4-е изд., испр. М.: Высш. шк., 2002. 743с.

95. Вартапетян Р.Ш., Волощук A.M. Механизм адсорбции молекул воды на углеродных адсорбентах. // Успехи химии. 1995. т.64, № 11. С. 1055 - 1072.

96. Астракова Т.В. Физико-химические основы адсорбции капролактама из водных растворов. Автореф. канд. дисс. Кемерово, 2000. 26с.

97. Емельянова Г.И., Атякшева Л.Ф. Взаимодействие активированного угля с озоном при повышенных темпратурах. //Журн. физ. химии. 1979. т.53, № 11. С.2776-2780.

98. Кирш Ю.Э., Калнинып К.К. Особенности ассоциации молекул воды в водно-солевых и водно-органических растворах. //Журн. прикл. химии. 1999. т.72, вып.8. С. 1233 - 1246.

99. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1979. — С.343.

100. Несмеянов А.Н., Несмеянов Н.А. Начала органической химии. Т.1-2, М.: Химия, 1975. -524с.

101. Когановский A.M., Клименко Н.А., Левченко Т.М., Марутовский P.M., Рода И.Г. Очистка и использование сточных вод в промышленном водоснабжении. М.: Химия, 1983. 288с.