Новые возможности 1,3-бис(этоксалил)ацетона в синтезе пиридинов и пяти-, шести-, семичленных гетероциклов с двумя атомами азота тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Муртазина, Анна Михайловна

• Муртазина, Анна Михайловна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Муртазина, Анна Михайловна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. 1,3-Бис(этоксалил)ацетон и его производные в синтезе различных гетероцикличеких систем (литературный обзор).

1.1 Синтез 1,3-бис(этоксалил)ацетона и диэтилового эфира хелидоновой кислоты.

1.2 Синтез S- и N-аналогов хелидоновой кислоты.

1.2.1 Синтез тиоаналогов хелидоновой кислоты.

1.2.2 Синтез производных хелидамовой кислоты.

1.3 Взаимодействие БЭА с бромом.

1.4 Взаимодействие БЭА с фенилдиазоний-хлоридом.

1.5 Реакции БЭА с о-ФДА и о-аминофенолом.

1.5 Взаимодействие БЭА с основаниями Шиффа.

1.6 Взаимодействие БЭА с о-аминобензальдегидом.

ГЛАВА 2. Применение метода синтеза хелидоновой кислоты для получения 1,3бис(этоксалил)ацетона.

ГЛАВА 3. Новые методы синтеза бензо[е]пирано[4,3-&]пиридинов.

3.1 Конденсация 1,3-бис(этоксалил)ацетона с ЛЦ2-гидроксибензилидсн)-анилинами как новый метод синтеза бензо[е]пирано[4,3-6]пиридиновой системы

3.2 Трехкомпонентная конденсация 1,3-бис(этоксалил)ацетона с салициловыми альдегидами и ацетагом аммония.

3.3 Трехкомпонентная конденсация 1,3-бис(этоксалил)ацетона с 3-нитросалициловым альдегидом и ацетатом аммония как новый метод синтеза функциональнозамещенных пиридин-4-онов.

ГЛАВА 4. Разработка методов синтеза 1,3-бис(3,4-дигидрохиноксалин-2(1//)он-3-илиден)ацетона.

4.1 Взаимодействие 1,3-бис(этоксалил)ацетона с о-ФДА.

4.2 Взаимодействие диэтилхелидоната с о-ФДА.

4.3 Синтетические возможности продуктов реакции 1,3-бис(этоксалил)ацетона с о

ГЛАВА 5. Новый эффективный метод синтеза 2-(пиразол-3-ил)бензимидазолов.

ГЛАВА 6. Литературная справка.

ГЛАВА 7. Синтез хиноксалиномоноподандов.

7.1 Хиноксалиномоноподанды с гибкими спейсерами.

7.2 Синтез жесткоориентированного поданда.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые возможности 1,3-бис(этоксалил)ацетона в синтезе пиридинов и пяти-, шести-, семичленных гетероциклов с двумя атомами азота»

Актуальность работы. Пировиноградная кислота играет важную роль в процессах жизнедеятельности (цикл Кребса), а ее производные являются ключевыми в синтезе биологически активных соединений, в том числе лекарственных препаратов. Достаточно отмстить, что такие соединения, как 1-изоникотиноил-2-( 1 -карбокси-1 -гидроксиэтил)гидразин (противотуберкулезный препарат), 2-фтортирозин (регулятор функции щитовидной железы), дилгиазем (блокатор кальциевых каналов), таксол (противоопухолевый препарат), триптофан (природная аминокислота) синтезированы на основе пировиноградной кислоты и ее производных. сн,

1-Изоникотиноил-2-(1-карбокси--1 -гидроксиэтил)-гидразин со2н nh2 "со2н

2-Фтортирозин

ОМе О

Дилтиазем

OR'

Nk Me Me

ОН

Таксол

НО е н PhCOO СН3ОСО

Триптофан

Как видно из структуры этих соединений, при их конструировании пировиноградная кислота, подвергаясь различным превращениям, в зависимости от поставленной цели выступает в качестве поставщика 1-, 2- и 3-атомных фрагментов, а отдельные ее части трансформируются в разнообразные функциональные группы. Для создания таких структур требовалось глубокое понимание химии полифункционализированных соединений вообще, и свойств а-оксокарбоновых кислот и их производных в частности, что позволило управлять ходом реакций с их участием.

Практически неизученными до настоящего времени оставались реакции с участием соединений, имеющих два идентичных, симметрично расположенных этилпируваильных (этоксалилметильных) фрагмента, выполняющих функции двух самостоятельных реагентов. Задача, связанная с управлением реакциями, становится еще сложнее, если эти фрагменты присоединены не "инертным" спейсером, а звеном, содержащим функциональную группу, конкурентоспособную по своей реакционной способности с этоксалильными фрагментами. Типичным примером такого соединения может служить диэтиловый эфир 2,4,6-триоксогептандикарбоновой кислоты (1,3-бис(этоксалил)ацетон) - БЭА.

Несмотря на то, что синтез БЭА описан еще в 1891 году, синтетический потенциал этого соединения пракгически не раскрыт, скорее всего это связано с непредсказуемостью его поведения по отношению к различным реагентам из-за наличия в его составе нескольких конкурирующих группировок: а-оксоэфирных фрагментов (а), (3-дикетонных систем (Ь), метиленовых групп (с) с подвижными протонами и других группировок, образующихся при различных комбинациях этих фрагментов. Умение управлять поведением таких типов соединений в различных реакциях позволит использовать их а) симметричную структуру для синтеза разнообразных клешневидных соединений, являющихся перспективными структурными блоками' и лигандами для построения гетеромакроциклов и для комплексообразования, б) реакционную способность остова для конструирования различных фармакопейно привлекательных соединений с участием всех атомов углерода.

Цель работы. Разработка препаративного метода синтеза 1,3-бис(этоксалил)ацетона и использование его в качестве поставщика 2, 3, 4, 5, 6, 2+2, 3+2, 2+2+2, 1+3+2 и 2+3+2 атомных углеродных фрагментов для конструирования моно-, би- и трициклических конденсированных систем и соединений, связанных друг с другом одним общим углеродным атомом (спиро-соединения), одной С-С связью, метиленовой группой (би- и бис-гетероциклические системы), различными звеньями (клешневидные соединения).

Научная новизна. Разработан препаративный легко осуществимый метод синтеза диэтилового эфира 2,4,6-триоксогептандикарбоновой кислоты, базирующийся на реакции диэтилоксалага с ацетоном.

Показана возможность использования 1,3-бис(эгоксалил)ацетона в синтезе разнообразных гетероциклических систем: моноциклических - 2-этоксикарбонило о о о о b с а

1,5,6-тригидро-6-(2-гидрокси-3-нитрофенил)пирид-4-он; бициклических - 4,5-ди-гидро-2-этоксикарбонил-4-этоксалилметилен-\Н-1,5-бензодиазепин, 4,5-дигидро-2-этоксикарбонил-4-(хиноксалин-2(1#)он-3-метилен)-1//-1,5-бензодиазепин, 3-[3-(бензимидазол-2-ил)-1//-пиразол-5-илметил]хиноксалин-2(1#)он; трициклических - тетрагидробензо[е]пирано[4,3-6]пиридин, 10-этоксикарбонил-6,8-дигидро-6,8-диоксо-5#-пиридо[1,2-а]хиноксалин; бис-соединений - 1,3-бис(3,4-дигидрохиноксалин-2(1#)он-3-илиден)ацетон; спиросоединений - 3-(3,4-дигидрохиноксалин-2(1//)он-3-илиден)-1'Я-гидроспиро[2-пиразолин-5,2'-хиноксалин]-3 '{А'Н)оп.

Найдено, что трехкомпонентная конденсация 1,3-бис(этоксалил)ацетона с незамещенным салициловым альдегидом и 3,5-дихлор-, 3-метокси- и 5-метокси-салициловыми альдегидами в этаноле в присутствии ацетата аммония протекает с образованием продуктов с трициклической структурой -гетрагидробензо[е]пирано[4,3-6]пиридинов; с 3-нитросалициловым альдегидом внутримолекулярного замыкания пиранового цикла не происходит из-за дезактивации нитрогруппой гидроксигруппы, и реакция останавливается на стадии образования моноциклической структуры - тригидропиридин-4-она. Обнаружено, что конденсация диэтилового эфира 2,4,6-триоксогептандикарбоновой кислоты с 4-метил-А^-(2-гидроксибензилиден)анилином в уксусной кислоте протекает с образованием тетрагидробензо[е]пирано[4,3-6]пиридина.

Обнаружено, что взаимодействие 3-фенацилиден-3,4-дигидрохиноксалин-2(1Я)она с параформом в присутствии щелочи приводит к клешневидному соединению - 2,4-бис(хиноксалин-2( 1 Я)он-3-ил)-1,5 -дифенил пентан-1,5-диону, которое при взаимодействии с ацетатом аммония превращается в другое клешневидное соединение - 3,5-бис(хиноксалин-2(1#)он-3-ил)-2,6-дифенилпиридин с жестко ориентированными хиноксалинонильными фрагментами, являющееся перспективным структурным блоком и лигандом для построения гетеромакроциклов и для комплексообразования.

3-(3,4-Дигидрохиноксалин-2(1//)он-3-илиден)-ГЯ-гидроспиро[2-пиразолин-5,2'-хиноксалин]-3'(47^)он, легко получаемый при взаимодействии 1,3-бис(3,4-дигидрохиноксалин-2(1Я)он-3-илиден)ацетона с гидразингидратом, в растворе кипящей уксусной кислоты претерпевает новую кислотнокатализируемую перегруппировку с сужением пиразинового кольца хиноксалиновой системы с образованием соответствующего производного 2-(пиразол-3-ил)бензимидазола, на основании чего разработан новый эффективный метод синтеза ряда 2-(пиразол-3-ил)бензимидазолов.

Синтезировано и охарактеризовано 41 новое соединение: функциональнозамещенные тетрагидробензо[е]пирано[4,3-6]пиридины, пирид-4-оны, хиноксалин-2(17/)оны, 1,5-бензодиазепины, спиро[2-ниразолин-5,2'-хиноксалин]-3'(4'//)оны, 2-(пиразол-3-ил)бензимидазолы, клешневидные соединения - 1,3-бис(3,4-дигидрохиноксшшн-2(1#)он-3-илиден)ацетон, 2,4-бис(хиноксалин-2(1Я)он-3-ил)-1,5-дифенилпентан-1,5-дион, 1,3-бис(хиноксалин-2(1//)он-3-ил)пропан и 3,5-бис(хиноксалин-2(1Я)он-3-ил)-2,6-дифенилпиридин.

Практическая значимость заключается в разработке препаративного метода синтеза 1,3-бис(этоксалил)ацетона и на его основе простых в реализации эффективных методов синтеза ряда тетрагидробепзо[е]пирано[4,3-&]пиридинов, 1,5,6-тригидро-6-(2-гидрокси-3-нитрофенил)пирид-4-онов, 1,3-бис(3,4дигидрохиноксалин-2(1//)он-3-илиден)ацетона. На основе 3-арилацилиден-354-дигидрохиноксалин-2( 1Н)онов разработан новый эффективный метод синтеза ряда 2-(пиразол-3-ил)бензимидазолов и клешневидных соединений — 2,4-бис(хиноксалин-2(1Я)он-3-ил)-1,5-дифенилпентан-1,5-диона, 1,3-бис(хиноксалин-2(1Я)он-3-ил)пропана и 3,5-бис(хиноксалин-2(1Я)он-3-ил)-2,6-дифенилпиридина.

Апробация работы. Материалы диссертации доложены и обсуждены па итоговых конференциях Казанского научного центра РАН (г. Казань 2006-2009); Международном симпозиуме "Advanced Science in Organic Chemistry" (Crym, Sydak, 2006); XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007); I Международной конференции "Новые направления в химии гетероциклических соединений" (Кисловодск, 2009); V Национальной кристаллохимической конференции (Казань, 2009).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 10 работ: 4 статьи в реферируемых журналах, 6 тезисов докладов конференций различных уровней.

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант № 07-03-00613-а), Государственного контракта федеральной целевой программы "Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технического комплекса России" на 2007-2012 годы: № 02.512.11.2237 "Направленный поиск противовирусных соединений избирательного действия на основе модифицированных гетероциклических оснований нуклеиновых кислот и нуклеозидов" (шифр "2008-21.2-04-18-011").

Объем и структура работы. Работа оформлена на 167 страницах, содержит 36 рисунков, 9 таблиц и библиографию, включающую 181 наименование.

Диссертационная работа состоит из введения, 8-и глав, выводов, списка цитируемой литературы и приложения. В первой главе приведен литературный обзор по свойствам 1,3-бис(этоксалил)ацетона и его производных. Во второй главе описан метод синтеза 1,3-бис(этоксалил)ацетона. Третья глава посвящена синтезу бензо[е]пирано[4,3-6]пиридинов. В четвертой главе представлены результаты по разработке методов синтеза 1,3-бис(3,4-дигидрохиноксалин-2(1//)он-3-илиден)ацегона. Пятая глава посвящена разработке нового эффективного метода синтеза 2-(пиразол-3-ил)бензимидазолов. В шестой главе приведена литературная справка по реакциям рециклизации, протекающим с образованием бензимидазолов. Седьмая глава - синтез хиноксалиномоноподандов с "гибко"- и "жестко"-ориентированными спейсерами. Восьмая глава - экспериментальная часть.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Муртазина, Анна Михайловна, 2010 год

1. Claisen, L. Uber die Einwirkung von Oxalather auf Aceton Text. / L.Claisen, N. Stylos // Ber. - 1887. - Bd. 20. - S. 2188-2193.

2. Claisen, L. Uber eine Synthese der Chelidonsaure Text. / L.Claisen // Ber. -1891.-Bd. 24. — S. 111-120.

3. Willstatter, R. Uber Aceton-dioxalester (Desmotropie und Farbstoffnatur) Text. / R. Willstatter, R. Pummerer // Ber. 1904. - Bd. 37. - S. 3733-3740.

4. Cornubert, R. Preparation de la tetrahudropurone Text. / R.Cornubert, P.Robinet // Bull.Soc.Chim.France. 1933. - Vol. 53. - P. 565-569.

5. Синтезы органических препаратов. Сб.2 //-Москва: ИЛ. 1949. - С.543-545.

6. Беккер X. Органикум / X. Беккер, Р. Беккерт, В. Бергер //- Москва: Мир-2008.-Т. 2-С. 143-147.

7. Sandman, D.J. "One-Pot" Construction of the Bithiopyran Ring System from an Acyclic Precursor Text. / D.J. Sandman, I.J. Holmes, D.E. Warner // J. Org. Chem. -1979.-Yol.44.-No. 5.-P. 880-882.

8. Arndt, F. Uber Dypyrylene Text. / F. Arndt, P. Nachtwey // Berichte. 1923. -Bd. 2. -S. 2406-2409.

9. King H. 4-Thiopyridone and Derived Substances Text. / H. King, L. Ware // J. Chem. Soc. 1939. - P. 873-877.

10. Yin, X.-H. Synthesis of novel multifunctional pyridine-2,6-dicarboxylic acid derivatives Text. / X.-H. Yin, M.-Y. Tan // Synthetic Comm. 2003. - Vol. 33. - № 7. -P. 1113-1119.

11. Lamture, J.B. Luminescence properties of Terbium (III) Complexes with 4-substituted dipicolinic acid analogues Text. / J.B. Lamture, Z.H. Zhou, A.S. Kumar, Т.О. Wensel // Inorg. Chem. 1995. - Vol. 34. - 864-869.

12. Katritzky, A.R. The reactions of arylamines with chelidonic acid Text. / A.R. Katritzky, R. Murugan, K. Sakizadeh // J. Heterocycl. Chem. 1984. - Vol. 21. - P. 1465-1467.

13. Feist, F. Ueber Bromderivate der y-Pyrone und die Halitfestigkeit der Halogene an a- und y-Pyronringen Text. / F. Feist, E. Baum // Ber. 1905. - Bd. 38. - S. 35623574.

14. Wibaut, J.P On the structure of leucaenine (leucaenol) Text. / J.P. Wibaut, R.J. Kleipool // Rec.Trav.Chim. 1947. - Vol. 66. - P. 24-28.

15. Thorns, H. Text. / H. Toms, R. Pietrulla // Ber. Pharm. Gesellsch. 1921. -Bd. 31.-S.4-19.

16. Garkusha, G.A. Text. / G.A.Garkusha, G.A. Khutornenko // ЖОХ 1963. -33.-C. 3579-3582

17. Lovell, S. Poppy Acid: Synthesis and Cristal Chemistry Text. / S. Lovell, P. Subramony, B. Kahr// J. Am. Chem. Soc. 1999. - Vol. 121. - P.7020-7025.

18. Mullen, R.T. The action of diazonium salts on pyrones and their parent substances. Part I Text. / R.T. Mullen, W.H. Crowe // J. Chem. Soc. 1927. - P. 17511753.

19. Biekert, E. Die Kondensation bifunktioneller a-Ketoester mit o-Aminophenolen und o-Phenylendiaminen zu symmetrischen Cyaninen Text. / E. Biekert, L. Enslein // Chem. Ber. 1961.-Bd. 94. - S. 1851-1860.

20. Koller, G. Ober die Kondensation von o-Aminobenzaldehyd mit Ketodicarbonsaureestern und Diketocarbonsaureestern. Text. / G. Koller, H. Ruppesberg, E. Strang // Monatsh. Chemie. 1929. - Bd. 52. - S.59-67.

21. Koller, G. Uber das 3-Chinolul-methylketon Text. / G.Koller, H.Ruppesberg // Monatsh. Chemie. 1931. - Bd. 58. - S. 238-244.

22. Brown, N.M.D. NMR spectra of intramolecularly hydrogen-bonded compounds II: Schiff bases of P-diketones and o-hydroxycarbonyl compounds Text. / N.M.D. Brown, D.C. Nonhebel // Tetrahedron - 1968. - Vol. 24. - P. 5655-5664.

23. Soliman F.S.G., Kappe T. Syntheses of Heterocycles. 1975, 191, 495.

24. Petersen, U.Heterocyclensynthesen mit 4-Oxo-4H-chromen-3-carbaldehyd Text. / U. Petersen, H. Heitzer // Justtus Liebigs Ann. Chem. 1976. - Vol. 9. - P.1663-1673.

25. Heber, D. 5H-l.Benzopyrano[4,3-b]pyridine durch Kondensation von 3-Acylchromonen mit Enaminen [Text] / D. Heber // Syntheses. 1978. - Vol. 9. - P. 691692.

26. Haas, G. The Systhesis of Pyridine Derivatives from 3-Formylchromone Text. / G. Haas, J.L. Stanton, A. Sprecher, P. Wenk // J. Heterocyclic Chem. 1981. - Vol. 18. -P. 607-612.

27. Schmidt, H.-W. Synthesen mit Nitrilen, LXVII. (Ethoxymethylen)malononitril als Synthon zur Darstellung pyrano- und pyridokondensierter Heterocyclen Text. / H.-W. Schmidt, R. Schipfer, H. Junek // Liebigs Ann. Chem. 1983. - P. 695-704.

28. Joshi, S. D. Synthesis of 3-Substituted 5(H)-Oxol.benzopyrano-[4,3-b] pyridines & 2,3-Diaryl-4(H)-oxo 1. benzopyrano-[4,3-b] pyrroles [Text] / S.D. Joshi, V.D. Sakhardande, S. Seshardi // Indian. J. Chem., Sect. В 1984. - Vol. 23B. - P. 206208.

29. Potts, К. T. Intramolecular 1,4-Dipolar Cycloaddition: utilizing Heteroaromatic Betaines Text. / K.T. Potts, M.O. Dery // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1986. - Vol. 7.-P. 563-565.

30. Taylor, E.S. Intramolecular Diels-Alder Reactions of 1,2,4-triazines: synthesis of tryciclic condensed pyridines and pyrazines Text. / E.S. Taylor, L.G. French // Tetrahedron Lett. 1986. - Vol. 27. - P. 1967-1970.

31. Potts, K.T. Carbon-Carbon Bond Formation via Intramolecalar Cycloadditions: Use of the Thiocaarbonyl Ylide Dipole in anhydro-4-Hydroxythiazolium HydroxidesText. / K.T. Potts, M.O. Dery, W.A. Juzukonis // J.Org.Chem. 1989. - Vol. 54. - P. 1077-1088.

32. Potts, K.T. Intramolecular 1,4-Dipolar Cycloaddition: A New Approach to the Assembly of Ring-Fused Heterocycles Text. / K.T. Potts, M.O. Dery // J.Org.Chem. -1990. Vol. 55. - P. 2884-2894.

33. Tietze, F. Unusual Stereocontrol in Intramolecular Hetero Diels-Alder Reactions of 2-Aza-l,3-butadiens. A Stereoselective Sequential Synthesis of Annylated Tetrahygropyridines Text. / F. Tietze, J. Utecht // Chem.Ber. 1992. - Bd. 125. - S. 2259-2263.

34. Yadav, J.S. LPDE-Catalyzed Intramolecular Cyclization of Arylimines: A Facile Synthesis of Tetrahydrochromanoquinolines Text. / J.S. Yadav, B.V. Subba Reddy, C. Venkateswara Rao, R. Srinivas // Synlett 2002. - P. 993-995.

35. Zhang, D. A Solid-Phase Approach to Tetrahydrochromano4,3-b.quinolines [Text] / D. Zhang, A.S. Kiselyov // Synlett. 2001. - P. 1173-1175.

36. Sabitha, G. Bismuth (III) Chloride-Catalysed Intramolecular Hetero Diels-Alder Reactions: Application to the Synthesis of Tetrahydrochromano4,3-b.quinoline Derivatives [Text] / G. Sabitha, E.V. Reddy, J.S. Yadav // Synthesis 2001. - P. 19791984.

37. Chatterjea, J.N. Synthesis of Condensed Pyridines: Part I Pyrido3,2-c. coumarines [Text] / J.N. Chatterjea, S.C. Shaw, J.N. Singh, S.N. Singh // Indian. J. Chem., Sect. В - 1977. - Vol. 15B - P. 430-431.

38. Gaoni, Y. Isolation and structure of Al-tetrahydrocannabinol and other neutral cannabinoids from hashish Text. / Y. Gaoni, R. Mechoulam // J. Am. Chem. Soc. -1971.-Vol. 93.-P. 217-224.

39. Hively, R.L. Isolation of trans-A6-Tetrahydrocannabinol from Marijuana Text. / R.L. H ively, W.A. Mosher, F.W. Hoffmann // J. Am. Chem. Soc. 1966. - Vol. 88. -P. 1832-1833.

40. Cushman, M. Synthesis of pharmacologically active nitrogen analogs of the tetrahydrocannabinols Text. / M. Cushman, N. Castagnoli Jr. // J. Org. Chem. 1974. -Vol.39. - 1546-1550.

41. Barone, G. Structure Validation of Natural Products by Quantum-Mechanical GIAO Calculations of 13C NMR Chemical Shifts Text. / G. Barone, L. Gomez-Paloma, D. Duca, A. Silvestri, R. Riccio, G. Bifulco // Chem. Eur. J. 2002. - Vol. 8. - P. 3233-3239.

42. Alkorta, I. A GIAO/DFT study of *H, 13C and ,5N shieldings in amines and its relevance in conformational analysis Text. /1. Alkorta, J. Elguero // Magn. Reson. Chem.2004.-Vol. 42.-P. 955-961.

43. Cimino, P. Comparison of different theory models and basis sets in the calculation of 13C NMR chemical shifts of natural products Text. / P. Cimino, L. Gomez-Paloma, D. Duca, R. Riccio, G. Bifulco // Magn. Reson. Chem. 2004. - Vol. 42. - P. S26-S33.

44. Balandina, A.A. Structure-NMR chemical shift relationships for novel functionalized derivatives of quinoxalines Text. / A.A. Balandina, A.A. Kalinin, V.A. Mamedov, B. Figadere, Sh.K. Latypov // Magn. Res. Chem. 2005. - Vol. 43. - P. 816-828.

45. Balandina, A. Application of theoretically computed chemical shifts to structure determination of novel heterocyclic compounds Text. / A. Balandina, D. Safina, V. Mamedov, Sh. Latypov // J. Mol. Struct. 2006. - Vol. 791. - P. 77-81.

46. Levy G. C. Topics in Carbon-13 NMR Spectroscopy, Wiley-Interscience, New York. 1979.

47. Breitmaier E., Voelter W. Carbon-13 NMR Spectroscopy: high resolution methods and applications in organic chemistry and biochemistry, VCH, Weinheim, 1987, 516.54. © 1985-2000 CambridgeSoft.com.

48. Dean, F.M. The novel self-condensation of a chromanone imine to form a derivative of 577-2,3-benzpyrano4,5-Z>.pyridine [Text] / F.M. Dean, K.B. Hindley // Tetrahedron Lett. 1972. - Vol. 13. - P. 1445-1448.

49. Хираока M. Краун-соединения. Свойства и применения / М. Хираока. // -Москва: Мир. 1980. - 360 с.

50. Яцимирский К.Б Синтез макроциклических соединений / К.Б. Яцимирский, А.Г. Кольчинский, В.В Павлищук, Г.Г Таланова. // Киев: Наукова Думка, 1987. - 280с.

51. Lee T.D. Selective hudrogenation of a 1,3-butadiene impurity in butane-isobutene fraction Text. / T.D. Lee, R.E. Brown // Chem. Abstr. 1984. - Vol. 101. - P. 7202.

52. Юфит C.C. Механизм межфазного катализа / C.C. Юфит. //- Москва: Наука, 1984.-264 с.

53. Лаксорин, Б.Н. Применение краун-эфиров и криптандов для концентрирования и разделения ионов металлов Текст. / Б.Н. Лаксорин, В.В. Якшин // Журн. Всесоюз. Хим. Общ. им. Д.И. Менделеева. 1985. - Т. 30. - С. 579584.

54. Kalinin A.A. Podands with the functional terminal quinoxaline fragments Text. / A.A. Kalinin, O.G. Isaykina, V.A. Mamedov // In book 2-nd Internatinal Symposium "Molecular design and synthesis of supramolecular architectures"/ Kazan. -2002. P. 80.

55. Decker M. Homobivalent Quinazolinimines as Novel Nanomolar Inhibitors of Cholinesterases with. Dirigible Selectivity toward Butyrylcholinesterase Text. / M. Decker // J Med. Chem. 2006 - Vol. 49 - P. 5411-5413.

56. Беллами, JI. Инфракрасные спектры молекул / Л. Беллами; пер. с англ. -Москва: Изд-во иностр. литературы, 1957. 444 с.

57. Kurasawa, Y. Synthesis of novel quinoxalines by ring transformation of 3-quinoxalinyl-l,5-benzodiazepine Text. / Y. Kurasawa, S. Shimabukuro, Y. Okamoto, A. Takada // J. Het. Chem. 1985.-Vol. 22.-P. 1461-1464.

58. Todd, D. Organic Reactions; Wiley: New York, 1948; Vol. 4, pp 378-422.

59. March, J. Advanced Organic Chemistry,4th ed.; Wiley: New York, 1992; pp 1209-1211.

60. V.A. Mamedov, D.F. Saifina, A.T. Gubaidullin, A.F. Saifma, I.Kh. Rizvanov, Tetrahedron Lett., 2008, 49, 6231.

61. Bashore, C.G. Twisted Amide Reduction under Wolff-Kishner Conditions: Synthesis of a Benzo-l-Aza-Adamantane Derivative Text. / C.G. Bashore, I.J. Samardjiev, J. Bordner, J.W. Сое // J. Am. Chem. Soc. 2003. - Vol. 125. - P. 32683272 проверить ссылку.

62. Amer, A. Substituted y-lactones. XXX(l). Reactions of a-keto-p-substituted-y-butyrolactones with diamines Text. / A. Amer, M. Ventura, H. Zimmer // J. Heterocyclic Chem. 1983. - Vol. 20. - P. 359-364.

63. Eilitz, U. Stereoselective synthesis of (32-amino acids by Michael addition of diorgano zinc reagents to nitro acrylates Text. / U. Eilitz, F. Lefimann, O. Seidelmann, V. Wendisch//Tetrahedron: Asymmetry. 2003. - Vol. 14.-P. 189-191.

64. Buckingham, J. The chemistry of arylhydrazones Text. / J. Buckingham // Quarterly Rev., Chem. Soc. 1969. - Vol. 23. - P. 37-56.

65. M.B. Smith, J. March, Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure, Fifth Ed., Wiley-Interscience: New York, 2001, p. 2083.

66. C.D. Gutsche, The Chemistry of Carbonyl Compounds; Englewood Cliffs, N.J.: Prentice Hall, 1967, p. 141.

67. G.W.H. Cheeseman, R.F. Cookson, Chemistry of heterocyclic compounds: CondensedPyrazines, Wiley-Interscience, New York, 1979, 35, p. 135.

68. S. Hoz, Acc. Chem. Res., 1993, 26, 69.

69. Horton, DA. The Combinatorial Synthesis of Bicyclic Privileged Structures or Privileged Substructures Text. / D.A. Horton, G.T.Bourne, M.L. Sinythe // Chem. Rev. -2003.-Vol. 103.-P. 893-930.

70. M. Alamgir, D. St C. Black, N. Kumar, In Topics in Heterocyclic Chemistry, Vol. 9; Springer Verlag: Berlin, Heidelberg, 2007, 87-118.

71. I.Tamm, Science, 1957, 126, 1235-1236.91 .Ishii, H. Nucleophilic displacement of the methoxy group in abnormal Fischer indolization of 2-methoxyphenylhydrazone Text. / H. Ishii // Acc. Chem. Res. 1981. — Vol. 14.-P. 275-283.

72. Vaughan, J. The Effect of Some Substituents on the Thermal Breakdown of Diaryltetrazoles Text. / J. Vaughan, P. A. S. Smith // J. Org. Chem. 1958. - Vol. 23. -P. 1909-1912.

73. Smith, P.A.S. The Thermal Breakdown of Diaryltetrazoles Text. / P.A.S. Smith,E. Leon // J. Am. Chem. Soc. 1958. - Vol. 80,- P. 4647-4654.

74. Eloy, F. Rearrangement thermique des oxo-2-oxathiadiazoles-1,2,3,5 en dioxo-1,1 -benzothiadiazines-1,2,4 Text. / F. Eloy 11 Helv. Chim. Acta. 1965. - Vol. 48. - P. 380-382.

75. Ellsworth, R. L. Anthelmintic 2-(4-thiazolyl)benzimidazles / R. L. Ellsworth, D.F. Hinkley, E. F. Schoenewaldt // French Patent 2 014 402. 1970; Chem. Abstr., 1971, 74, 76422n.

76. Preston, P. N. Synthesis, Reactions, and Spectroscopic Properties of Benzimidazoles Text. / P. N. Preston // Chem. Rev. 1974. -Vol. 74. -P. 279-314.

77. Tiefenthaler, H. Photoisomerisation von Indazolen zu Benzimidazolen Text. / H. Tiefenthaler, W. Dorscheln, H. Goth, H. Schmid // Tetr. Lett. 1964. -P. 2999-3001.

78. Tiefenthaler, H. Photoisomerisierung von Pyrazolen und Indazolen zu bzw. Benzimidazolen und 2-Amino-benzonitrilen Benzimidazolen Text. / H. Tiefenthaler, W. Dorscheln, H. Goth, H. Schmid // Helv. Chim. Acta. 1967. - Vol. 50. -S. 2244-2258.

79. Ferris, J.P. Synthesis of Heterocycles by Photochemical Cyclization of ortho-Substituted Benzene Derivatives Text. / J.P. Ferris, F.R. Antonucci // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1972. - P. 126-127.

80. Moriarty, R.M. The Photochemical Decomposition of Geminal Diazides. II. The Solution Photolysis of Benzophenone Diazide Text. / R.M. Moriarty, J.M. Kliegman C. Shovlin // J. Am. Chem. Soc. 1967. - Vol. 89. - P. 5959-5960.

81. Hobbs, P.D. Photolysis of 5-Aryloxy-l-phenyl-177-tetrazoles, and Photo-Fries Rearrangement of 2-Aryloxybenzimidazole Text. / P.D. Hobbs, P.D. Magnus // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1973. - P. 469-470.

82. Bach, F.L. The Photochemical and Mass Spectral Properties of 5-Phenoxy-l-phenyl-l#-tetrazole Text. / F.L. Bach, J. Karliner, G.E. Van Lear // J. Chem. Soc. Chem. Commun.-1969.-P. 1110-1111.

83. Buscemi, S. Heterocyclic Photorearrangements. Photochemical Behaviour of Some 3,5-Disubstituted 1,2,4-Oxadiazoles in Methanol at 254 nm Text. / S. Buscemi, M.G. Cicero, N. Vivona // J. Heterocyclic Chem. 1988 - Vol. 25. - P. 931-935.

84. Buscemi, S. Heterocyclic Photorearrangements. Photoinduced Rearrangements of 1,2,4-Oxadiazoles Substituted by an XYZ Side Chain Sequence Text. / S. Buscemi, N. Vivona // J. Fleterocyclic Chem. 1988 - Vol. 25. - P. 1551-1553.

85. Rubido, J. Synthesis of New Condensed 2(3#)-Imidazolinones from Cycloalkanespirohydantoins Text. / J. Rubido, C. Pedregal, M. Espada // Synthesis. -1985.-Vol. 3.-P. 307-309.

86. Okamoto, Y. Chemistry of 4-Amino-l#-l,5-benzodiazepine-3-carbonitrile Text. / Y. Okamoto, K. Takagi // J. Heterocyclic Chem. 1987 - Vol. 24. - P. 885-893.

87. Thiele, J. Uber siebengliedrige Ring aus (3-Diketonen und o-Diaminen Text. / J. Thiele, G. Steimming // Ber. 1907. - Bd. 40. - S. 955-957

88. Lloyd, D. Diazepines. Part III. Some benzodiazepines Text. / D. Lloyd, R.H. McDougall, D.R. Marshall // J. Chem. Soc. 1965. - P. 3785-3792.

89. Barltrop, J.A. Seven-membered heterocyclic compounds. Part I. 1,5-benzodiazepines and derivatives of 3,6-diaza-4,5-benzotropone Text. / J.A. Barltrop, C.G. Richards, D.M.Russell, G. Ryback//J. Chem. Soc. 1959. - P. 1132-1142.

90. Weissenfels, M. Uber Umsetzungen von 2-Hydroxymethylencyclanonen mit Diaminen. Die Synthese von 2,3-Benzo-5,6-cyclano-l,4-diazepinen Text. / M. Weissenfels, W. Thust, M. Muhlstadt // J. Prakt. Chem. 1963. - Bd. 20. - S. 117-124.

91. Weissenfels, M. 2- und 2,3-substituierte li/-l,5-Benzodiazepine durch ^Condensation von |3-Chlor-vinylaldehyden mit o-Phenylendiamin Text. / M. Weissenfels, H. Schuring, G. Huhsam // Chem. Ber. 1967. - Bd. 100. - S. 584-590.

92. Chimirri, A. Novel annelated 1,4- and 1,5-benzodiazepines Text. / A. Chimirri // Farmaco. 1991. - Vol. 46. - P. 289-295.

93. Janciene, R. Acylation of tetrahydro-l,5-benzodiazepin-2-ones / R. Janciene, B. Puodziunaite // Chemija. 1997. - 3. - 94-97; Chem. Abstr. 1998, 128:127998y.

94. Puodziunaite, B. Convenient synthesis of 7-bromo-tetrahydro-l,5-benzodiazepin-2-ones Text. / B. Puodziunaite // Synth Commun. 1998. - Vol. 28. - P. 4537-4545.

95. Okamoto, Y. Ring Transformation of 4-Amino-177-1, 5-benzodiazepine-3-carbonitrile. II. Formation of Ring-opened Hydrazine Adducts Text. / Y. Okamoto, T. Ueda, K. Takagi // Chem. Pharm. Bull. 1983. - Vol. 31. - P. 2114-2119.

96. Meguro, K. Syntheses and structures of 7-chloro-2-hydrazino-5-phenyl-3#-l,4-benzodiazepines and some isomeric 1,4,5-benzotriazocines Text. / K. Meguro, Y. Kuwada // Tetrahedron Lett. 1970. - P. 4039-4042.

97. Finar, I.L. The preparation and properties of some 2-3-benzo-l-4-diazepines Text. / I.L. Finar // J. Chem. Soc. 1958. - P.4094-4097.

98. Pennini, R. Synthesis and Structure Determination of Isomeric 7- and 8-Chloro-1,5-benzodiazepine Derivatives Text. / R. Pennini, A. Cerri, A. Tajana, D. Nardi, F. Giordano // J. Heterocyclic Chem. 1988 - Vol. 25. - P. 305-310.

99. Okamoto, Y. Fluorometric Determination of Hydrogen Peroxide with 4-Amino-1Я-1, 5-benzodiazepine-3-carbonitrile Hydrochloride Text. / Y. Okamoto, S. Inamasu, T. Kinoshita // Chem. Pharm. Bull. 1980. - Vol. 28. - P. 2325-2328.

100. Paudler, W.W. Diazocine Chemistry. V. Synthesis and Rearrangement of Dibenzo(6,$( 1,4)diazocine-6,11 (5H, 12//)-dione Text. / W.W. Paudler, A.G . Zeiler // J. Org. Chem. 1969. - Vol. 34. - P. 2138-2140.

101. Fischer, O. Ueber die Einwirkung von Formaldehyd auf Orthodiamine Text. / O. Fischer, H. Wreszinski // Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1892 - Vol. 25. - S. 2711-2715.

102. Rivera, A Novel access to 1-substituted-benzimidazoles via benzotriazole-mediated synthesis Text. / A. Rivera, M. Maldonado, J. Rfos-Motta, A. Navarro, D. Gonzalez-Salas // Tetr. Lett. 2010. - Vol. 51. - P. 102-104.

103. Rivera, A. Nucleophilic substitution at the aminalic carbon of some macrocyclic polyaminals Text. / A. Rivera, M. Maldonado, M.E. Nunez, P. Joseph-Nathan // Heterocycl. Commun. 2004. - Vol. 10. - P. 77-80.

104. Wang, X. Samarium diiodide promoted formation of 1,2-diketones and 1-acylamido-2-substituted benzimidazoles from iV-acylbenzotriazoles Text. / X. Wang, Y. Zhang // Tetrahedron. 2003. - Vol. 59. - P. 4201-4207.

105. Katritzky, A.R. A Novel o-Iminophenyl Anion Route to Heterocycles and Ortho-Substituted Anilines Text. / A.R. Katritzky, G. Zhang, J. Jiang // J. Org. Chem. 1995. -Vol. 60.-P. 7625-7630.

106. Cerri, R. Oxidation and Acid-Catalyzed Cyclization of Aldehyde 2-Aminophenylhydrazones. Alternative Syntheses for 1,2,4-Benzotriazines and Benzimidazoles Text. / R. Cerri, A. Boido, F. Sparatore // J. Fleterocyclic Chem. 1979 -Vol. 16.-P. 1005-1008.

107. Abramovitch, A.R. Polyazabicyclic compounds. Part I. Preliminary experiments on the bischler and the bamberger synthesis of benzo-l:2:4-triazines Text. / A.R. Abramovitch, C. Schofield // J. Chem. Soc. 1955. - P. 2326-2336.

108. Boido, A., Sparatore, F. // Studi Sassar. 1975. - Vol. 53. - P. 361.

109. Theilacker, W. Optische Isomerie durch Molekuldeformation. I Text. / W. Theilacker, F. Baxmann // Annalen der Chemie 1953. - B. 581. - S. 117-132.

110. Taylor, E.C. Reaction of 2,3-Diphenilquinoxaline with Amide Ion. An Unusual Ring Contraction Text. / E.C. Taylor, A. McKillop // J. Org. Chem. 1965. - Vol. 30. -P. 2858-2859.

111. Haddadin, M.J. Photolysis of a Quinoxaline-di-N-oxide Text. / M.J. Haddadin, C.H. Issidorides // Tetr. Lett. 1967. - №8. - P. 753-756.

112. Ahmad, Y. Quinoxaline derivatives. X. A novel Rearrangement of Certain Quinoxaline N-Oxides to 2-Benzimidazolinones Text. / Y. Ahmad, M.S. Habib, A. Mohammady, B. Bakhtiari, S.A. Shamsi // J. Org. Chem. 1968. - Vol. 33. - P. 201-205.

113. Калинин, А. А. Неожиданная хиноксалинобензимидазольная перегруппировка Текст. / А.А. Калинин, В.А. Мамедов, ЯА. Левин // ХГС. 2000. -Т.7. - С. 995-997 [Chem. Heterocycl. Compd. (Engl. Transl.), 2000, 36, 882.]

114. Калинин, A.A. Хиноксалино-бензимидазольная перегруппировка в реакциях 3-алкилоилхинокеалинов с 1,2-фенилендиаминами Текст. / А.А. Калинин, О.Г. Исайкина, В.А. Мамедов. // ХГС. 2007. - С. 1532-1538.

115. Balandina, A. Application of quantum chemical calculations of 13C NMR chemical shifts to quinoxaline structure determination Text. / A. Balandina, V. Mamedov, X. Franck, B. Figadere, Sh. Latypov. // Tetr. Lett. 2004. - Vol. 45. - P. 4003-4007.

116. Mukaiyama, T. The direct aldol reaction Text. / T. Mukaiyama // Org. React. -1982.-Vol. 28.-P. 203-331.

117. Saito, S. Design of Acid-Base Catalysis for the Asymmetric Direct Aldol Reaction Text. / S. Saito, H. Yamamoto // Acc. Chem. Res. 2004. - Vol. 37. - P. 570579.

118. Rehberg, R. Michael-Additionen von 1,3-Diketonen an a,(3-ungesattigte Ketone Text. / R. Rehberg, F. Krohnke // Liebigs Ann. Chem. 1968. - Bd. 717. - S. 91-95.

119. Гюнтер, X. Введение в курс спектроскопии ЯМР / X. Гюнтер; пер. с англ. Москва: Мир, 1984. - 478 с.

120. Ионин, Б.И. ЯМР-спектроскопия в органической химии / Б.И. Ионин, Б.А. Ершов, А.И. Кольцов / Под ред. Б.А. Ершова. 2-е изд., перераб., JT.: Химия, 1983, -272 с.

121. Breitmaier, Е. Structure Elucidation by NMR in Organic Chemistry. A practical Guide / Third revised edition. John Wiley&Sons, LTD. - 258 p.

122. Гордон, А. Спутник химика / А. Гордон, P. Форд; пер. с англ. Москва: Мир, 1976.-541 с.

123. L.H. Straver, A.J. Schierbeek, MolEN, Structure Determination System, Nonius B.V. Delft. Netherlands, 1994, 1,2.

124. Altomare, A. E-map improvement in direct procedures Text. / A. Altomare, G. Cascarano, C. Giacovazzo, D. Viterbo // Acta Crystallogr. Sec. A. 1991. - Vol. 47. - P. 744748.

125. G.M. Sheldrick, SHELX-97, program for crystal structure refinement, Gottingen (Germany): Univ. of Gottingen, 1997.

126. L.J. Farrugia, WinGX suite for smallmolecule single-crystal crystallography Text. / L.J. Farrugia // J. Appl. Crystallogr. 1999. - Vol. 32. - P. 837-838.

127. A.L. Spek, Acta Crystallogr. Sec. A., 1990, 46, 34.

128. APEX2 (Version 2.1), SAINTPlus . Data Reduction and Correction Program (Version 7.31 A, Bruker Advansed X-ray Solutions, BrukerAXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 2006.

129. Sheldrick G.M. SADABS, Program for empirical X-ray absorption correction. Bruker-Nonius, 1990-2004.

130. Sheldrick GM. SHELXTL v.6.12, Structure Determination Software Suite, Bruker AXS, Madison, Wisconsin, USA, 2000; G.M. Sheldrick, SHELX-97, Release 972, University of Goettingen, 1997.

131. Spek, A.L. Single-crystal structure validation with the program PLATON Text. / A.L. Spek // J Appl Crystallogr. 2003. - Vol. 36. - P.7-13.