Реакции 3-ацил- и 3-формил-4H-хроменов и их бензаналогов с N- и C-нуклеофилами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Попова, Юлия Владимировна

• Попова, Юлия Владимировна
• кандидат наук
• 2017

Оглавление диссертации кандидат наук Попова, Юлия Владимировна

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Реакции 5-формил- и 5-ацил-3,4-дигидро-2#-пиранов с нуклеофилами

1.1.1. Реакции с С-нуклеофилами

1.1.1.1. Взаимодействие с енолятами и СН-кислотами

1.1.1.2. Реакции с металлоорганическими соединениями

1.1.1.3. Взаимодействие с 1,3 -С,К-бинуклеофилами

1.1.1.4. Реакции с другими С-нуклеофилами

1.1.2. Взаимодействие с К-нуклеофилами

1.1.2.1. Реакции 5-формил- и 5-ацил-3,4-дигидро-2#-пиранов с аминами

1.1.2.2. Взаимодействие с 1,2-К,К-и 1,2-К,0-бинуклеофилами

1.1.2.3. Реакции с 1,3-К,К-бинуклеофилами

1.1.3. Реакции с другими типами нуклеофилов

1.2. Взаимодействие карбонилзамещенных 4#-хроменов и их 31 конденсированных аналогов с нуклеофилами

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Реакции ацилхроменов с С-нуклеофилами

2.1.1. Трехкомпонентная конденсация карбонилзамещенных хроменов, СН- 37 кислот и аммиака

2.1.2. Реакции ацил- и формилхроменов с метиленактивными нитрилами

2.1.2.1. Взаимодействие с малононитрилом

2.1.2.2. Реакции с циануксусным эфиром и с цианотиоацетамидом

2.1.2.3. Реакции с Р-цианокетонами

2.1.2.4. Реакции с 2-цианометилбензимидазолом

2.1.3. Синтез пиридо[2,3-^]пиримидинов

2.1.4. Синтез бензо[/]кумаринов из 2-трифторацетил-Ш-бензо[/]хроменов и 55 2-нафтолов

2.2. Взаимодействие ацилхроменов с К-нуклеофилами

2.2.1. Реакции карбонилзамещенных 4#-хроменов с анилинами

2.2.2. Взаимодействие 1,1,3,3-тетраметилгуанидина с 3-ацил-4#-хроменами

2.2.3. Взаимодействие карбонилзамещенных хроменов с 1,2-К,К и N,0- 62 бинуклеофилами

2.2.4. Реакции с 1,3-К,К-бинуклеофилами

2.2.4.1. Рециклизация карбонилзамещенных 4Н-хроменов и 1Н- 65 бензо[/]хроменов под действием амидинов и гуанидина

2.2.4.2. Взаимодействие ацилхроменов с 2-аминобензимидазолом

2.2.4.3. Реакции с 5-аминопиразолами

2.2.4.4. Реакции с 3-амино-1,2,4-триазолами 72 2.2.5. Перегруппировка трифторацетилхроменов в трифторметилхроменолы

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Реагенты и оборудование

3.2. Синтез исходных веществ

3.3. Синтез замещенных пиридинов из хроменкарбальдегидов, СН-кислот и 81 аммиака

3.4. Синтезы на основе метиленактивных нитрилов

3.5. Реакция трифторацетилхроменов с 6-аминоурацилами

3.6. Синтез бензо[/]кумаринов

3.7. Реакции ацилхроменов с анилинами

3.8. Получение о-гидроксибензилированных 2-(3-оксопроп-1-ен-1- 107 ил)гуанидинов

3.9. Взаимодействие карбонилзамещенных хроменов с 1,2-К,К- и N,0- 111 бинуклеофилами

3.10. Реакции с 1,3 - К,К-бинуклеофилами

3.10.1. Синтез о-гидроксибензилпиримидинов

3.10.2. Получение бензо[4,5]имидазо[1,2-а]пиримидинов

3.10.3. Реакции трифторацетилхроменов с 5-аминопиразолами

3.10.4. Синтез [1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидинов

3.11. Получение 2-трифторметил-4Н-хроман-2-олов 131 ВЫВОДЫ 135 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реакции 3-ацил- и 3-формил-4H-хроменов и их бензаналогов с N- и C-нуклеофилами»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Реакция Михаэля является одной из стратегических реакций образования связей С-С и С-гетероатом, широко применяемой при синтезе фармацевтических препаратов, агрохимикатов, флуоресцентных материалов, в тонком органическом синтезе и др. Данный факт обусловлен широким спектром используемых доноров и акцепторов Михаэля, 100% атомной эффективностью, высокой регио- и стереоселективностью. При использовании полифункциональных субстратов реакция Михаэля может быть начальной стадией каскадного процесса, приводящего к значительному увеличению молекулярной сложности. Перспективными объектами для изучения процессов циклизации аддуктов Михаэля являются 4Н-хромены, содержащие карбонильную группу в Р-положении к атому кислорода пиранового цикла. По химии 3-ацил-4Н-хроменов, в отличие от электронодефицитных 2Н-хроменов, в российской и зарубежной литературе можно найти лишь небольшое число работ, а химические свойства 3-трифторацетил-4Н-хроменов и их бензаналогов до начала наших исследований вообще не были изучены. Как правило, публикации посвящены синтезу ацилхроменов в различном функциональном окружении без исследования их синтетического потенциала в дальнейших превращениях. Присутствие в них оксивинильного фрагмента, сопряженного с электроноакцепторной группой, делает их "скрытыми" эквивалентами высокоэлектрофильных Р-кетоальдегидов. Поскольку большинство подобного типа альдегидов неустойчивы из-за их высокой СН-кислотности и карбонильной активности, это затрудняет их применение в органическом синтезе. В то же время 3-ацил-4Н-хромены, с одной стороны, являются стабильными соединениями, а с другой стороны, сохраняют высокую реакционную способность. При этом пуш-пульный характер двойной связи в пирановом цикле открывает как широкие возможности для синтеза разнообразных гетероциклов, так и остро ставит проблему селективности реакций с участием нуклеофилов.

Введение в молекулу одного или нескольких атомов фтора часто существенно меняет химические, физико-химические свойства исходного соединения и модифицирует профиль его биологической активности. Известно множество примеров, когда введение в молекулу потенциального лекарства одного или нескольких атомов фтора или фторированной группы приводит к появлению новых видов активности и существенному усилению терапевтического эффекта. Существующие в настоящее время методы прямого трифторметилирования органических соединений далеко не всегда позволяют ввести группу СБ3 в нужное положение молекулы, поэтому использование 3-трифторацетил-4Н-

хроменов и их бензконденсированных аналогов может значительно расширить арсенал существующих методов получения CFз-производных различных гетероциклов.

Цель и задачи научного исследования. Цель работы заключалась в исследовании химических свойств 3-ацил- и 3-формил-4#-хроменов и их конденсированных аналогов, в создании на основе карбонилзамещенных хроменов новых подходов к синтезу гетероциклических соединений с фармакофорными фрагментами.

В соответствии с поставленной целью решались следующие основные задачи:

- исследовать синтетический потенциал трифторацетилхроменов в отношении С-нуклеофилов, ^^ и N,0-бинуклеофилов при построении гетероциклов;

- создать эффективные методы получения гетероциклов, содержащих о-гидроксибензильную группу, на основе каскадных и мультикомпонентных превращений с участием метиленактивных нитрилов и карбонильных соединений;

- изучить регионаправленность взаимодействия трифторацетилхроменов с амбидентными нуклеофилами;

- исследовать реакции, сопровождающиеся потерей трифторметильного фрагмента.

Научная новизна. Впервые исследовано взаимодействие ацилхроменов с

метиленактивными нитрилами (малононитрилом, цианоуксусным эфиром, цианотиоацетамидом, 2-цианометилбензимидазолом). Определена регионаправленность процессов гетероциклизации и факторы, влияющие на нее. Осуществлен синтез 2-гидроксибензилированных 2-пиридонов, пиридин-2-тионов и бензо[4,5]имидазо[1,2-а]пиридинов.

Определены маршруты протекания реакций карбонилзамещенных 4#-хроменов с 1,3-дикарбонильными соединениями (4-гидроксикумарином, 4-гидрокси-6-метил-2#-пиран-2-оном, 4-гидрокси-1-фенилхинолин-2(1#)-оном, димедоном, Р-кетоэфирами) и с 6-аминоурацилами. Найдена новая трехкомпонентная реакция ацил- и формил-4#-хроменов с аммиаком и СН-кислотами.

Выяснено, что в присутствии ацилхроменов 1,1,3,3-тетраметилгуанидин и первичные ароматические амины выступают в роли доноров Михаэля, что позволило разработать методы получения 2-(3-оксопроп-1-ен-1-ил)гуанидинов и трифторметилированных Р-аминовинилкетонов.

Обнаружена трансформация трифторацетилхроменов в 3#-бензо[/]хромен-3-оны, являющаяся редким примером галоформного расщепления трифторацетильных производных в мягких условиях.

Исследована региоселективнось взаимодействия карбонилзамещенных 4#-хроменов с амбидентными 1,3-N,N-бинуклеофилами: 2-аминобензимидазолом, 5-аминопиразолами

и 3-амино-1,2,4-триазолами. Осуществлен синтез трифторметилзамещенных азолопиримидинов, а также 5-(2-гидроксибензил)пиримидинов на основе амидинов и гуанидина.

Обнаружена новая перегруппировка в ряду 3-трифторацетил-4Н-хроменов -рециклизация в 2-трифторметил-4Н-хроман-2-олы.

Практическая значимость. Разработаны удобные препаративные методы синтеза гетероциклов, содержащих 2-гидроксибензильную или (2-гидрокси-1-нафтил)метильную группы. Синтезированные полифункциональные гетероциклы могут быть вовлечены в разнообразные реакции, а также являются привлекательными объектами для биоскрининга. Результаты, полученные при изучении спектральных характеристик новых соединений, могут быть использованы для установления структуры родственных веществ. Среди бензо[4,5]имидазо[1,2-а]пиримидинов обнаружены вещества, проявляющие флуоресцентные свойства в растворе и в твердом виде, что может быть использовано при создании новых флуоресцентных материалов.

Личный вклад автора заключался в изучении и анализе литературных данных, планировании и осуществлении экспериментальных исследований, интерпретации и обосновании полученных данных, написании и оформлении публикаций по теме диссертации. В диссертационную работу вошли результаты экспериментальной работы, выполненной лично автором, либо при его непосредственном участии. Интерпретация данных ЯМР и РСА и проведение некоторых спектральных измерений выполнены автором совместно с научным руководителем.

На защиту выносятся следующие положения:

- общий подход к синтезу 2-гидроксибензилированных и (2-гидрокси-1-нафтил)метилированных гетероциклов;

- результаты исследований региоселективности взаимодействия ацилхроменов с амбидентными нуклеофилами (аминоазолами, аминоурацилами, 2-нафтолом, нафтиламинами);

- новые каскадные превращения с участием карбонилзамещенных 4Н-хроменов;

- вероятные маршруты протекания реакций, объясняющие качественный состав продуктов.

Достоверность полученных данных обеспечена тщательностью проведения эксперимента и применением современных методов анализа для установления структуры

1 13

и чистоты полученных соединений: данными Ни С ЯМР спектроскопии, включая двумерные корреляционные гетеро- и гомоядерные эксперименты, ИК спектроскопии, элементного анализа.

Методология и методы диссертационного исследования. Методологическую основу диссертационной работы составили общенаучные методы исследования: использование современного научно-исследовательского оборудования для идентификации полученных соединений и стандартные методы органического синтеза.

Объекты исследования: 3-ацил- и 3-формил-4#-хромены и их конденсированные аналоги.

Апробация работы и публикации. Результаты работы опубликованы в 5 научных статьях в рецензируемых журналах, рекомендованных ВАК РФ для публикации результатов диссертационных исследований, а также в 6 тезисах докладов всероссийских и международных научных конференций: International Conference «Dombay Organic Conference Cluster DOCC-2016» (Домбай, 2016), XX Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (Екатеринбург, 2016), Кластер конференций по органической химии «ОргХим-2016» (Санкт-Петербург, 2016), Всероссийская юбилейная конференция с международным участием, посвященная 1 00-летию Пермского университета «Современные достижения химических наук» (Пермь, 2016), The Fourth International Scientific Conference «Advances in Synthesis and Complexing» (Москва, 2017).

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, посвященного реакциям 5-формил- и 5-ацил-3,4-дигидро-2#-пиранов с нуклеофилами, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка литературы. Работа изложена на 154 страницах, содержит 4 таблицы и 4 рисунка. Список цитируемой литературы включает 206 источников.

Диссертация выполнена при финансовой поддержке Министерства образования и науки Российской Федерации в рамках государственного задания (проект №198) и Совета по грантам при Президенте РФ (программа господдержки молодых российских ученых, грант МД-5833.2016.3).

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Реакции 5-формил- и 5-ацил-3,4-дигидро-2#-пиранов с нуклеофилами

В связи с малой доступностью 4#-хроменов 1 и 1#-бензо[/]хроменов 2, содержащих карбонильную группу в Р-положении к атому кислорода пиранового цикла, их свойства практически не исследованы. Однако можно полагать, что описанные 5-формил- и 5-ацил-3,4-дигидро-2#-пираны 3 по своим химическим свойствам будут во многом схожи со свойствами своих бензконденсированных аналогов. Присутствие в их структуре 2-х электронодефицитных фрагментов (атом С-6 дигидропиранового цикла и карбонильный атом углерода) позволяет рассматривать их в качестве 1,3-биэлектрофилов, причем сопряжение карбонильной группы с атомом кислорода гетероцикла понижает ее электрофильную активность. В то же время 2-алкокси-5-ацил-3,4-дигидро-2#-пираны 4, являющиеся, по существу, циклическими ацеталями, в обзоре не рассматриваются, поскольку их химические превращения во многом отличны от дигидропиранов 3.

Наличие двух неэквивалентных электрофильных центров обуславливает

возможность первоначальной атаки нуклеофилом либо атома С-6 (1,4-присоединение),

либо карбонильного атома углерода (1,2- Q

присоединение). При этом в случае Я4

бинуклеофилов возможно образование карбо- и N11

О \ У

гетероциклических систем. Подобно ß-алкоксивинилкетонам ацилдигидропираны можно рассматривать как пуш-пульные олефины, однако наличие шестичленного цикла значительным образом влияет на их реакционную способность по сравнению с ациклическими аналогами. Так, например, если ß-этоксивинил(трифторметил)кетон (EtOCH=CHCOCF3) легко гидролизуется разбавленными кислотами с образованием трифторацетилацетальдегида и этанола, то 5-трифторацетил-3,4-дигидро-2Н-пиран не реагирует даже при 70 °С с конц. HCl в течение 8

ч [1].

1.1.1. Реакции с С-нуклеофилами 1.1.1.1. Взаимодействие с енолятами и СН-кислотами

Наряду с №нуклеофилами реакции ацилдигидропиранов с С-нуклеофилами (СН-кислотами и карбанионными реагентами) представляют наиболее обширный класс превращений с их участием. Взаимодействие енолята 1,3-дикарбонильного соединения 5 с дигидропираном 6 приводит к образованию аддукта Михаэля 7, который без выделения был обработан формиатом аммония с образованием 2-дифторметилпиридина 8 [2].

ею2с

дмсо

комн. т-ра, 1 ч

НС02>Ш4 (2 экв.) Е*02С 80 °С, 16 ч

гт

(сн2)3он

n СШ2 8, 48%

Обработка 1,3-бис(триметилсилиловых эфиров) 9 трифторацетилдигидропираном 10 в присутствии ТЮ4 приводит после гидролиза к 6-(трифторметил)-3,4-дигидро-2#-пиранам 11. Данный каскадный процесс включает сопряженное присоединение 1,3-бис(триметилсилилового эфира) через терминальный атом углерода к дигидропирану, последующее раскрытие пиранового цикла в результате ретро-реакции Михаэля, внутримолекулярное нуклеофильное присоединение алкоксидного атома кислорода к карбонильной группе и, наконец, дегидратацию [3].

и

псь

Ме38Ю

^¡Ме

т1с14 сн2с12

-78 °с

20 °с

К=ОЕ1 (24%), Ме (53%) РЬ (29%), СБз (26%)

Кетон 10 при конденсации с изоцианоацетатом в присутствии ¿-БиОК дает исключительно продукт конденсации Кневенагеля. Обработка образующегося изонитрила разбавленной соляной кислотой приводит к соответствующему формамиду 12 [4]. Аналогичная картина наблюдается и в случае ациклических а-галогензамещенных CF3-енонов.

н

СОСЕ

О

3 1. СКСН2СР2Е1, г-ВиОК, -78 °с 2. НС1, Н20

10

Интересно отметить, что для ациклических CF3-енонов 13, не содержащих заместителя в а-положении, основными продуктами оказываются аддукты Михаэля 14, при этом реакция сопровождается отщеплением алкоксигруппы. По-видимому, в случае циклических енонов Р-положение стерически более экранировано, вследствие чего нуклеофильная атака енолят-аниона направлена на карбонильную группу.

ЕЮ

СОСРз 1. С1ЧГСН2С02Е1, г-ВиОК, -78 °С 2. НС1, Н20

13

н

ЕЮ

СНО

ОН

+

О ОЕ1

Б,С

С02Е1

- ЕЮН

Б,С

С02Е1

Б,С

N0

N0

Обработка формилгликалей 14 малононитрилом в присутствии ацетата пиперидиния в кипящем толуоле приводит к стабильным алкилиденмалононитрилам 15. В случае 6-замещенного 3,4-дигидро-2#-пиран-5-карбальдегида 15d требуются более жесткие условия (кипящий хлорбензол, 2 ч, избыток малононитрила), что обусловлено его меньшей карбонильной активностью [5].

хк

СНО

+ СН2(СМ)2

пиперидин, АсОН

О

14 ОВп

ВпО~\_ ^

\=С(СМ)2 15а, 72%

РШе, А, 30 мин или РЬС1, А, 2 ч

ВпО

ОВп

=С(СМ)2 15Ь, 68%

.О

ВпО ^=С(ОЧ)2 15с, 67%

ВпО-^^ \ ОВп ВпО У=С(аЧ)2

15«1, 55%

Помимо ацетата пиперидиния [6, 7] в качестве катализатора реакции Кневенагеля формилгликалей 16 с различными СН-кислотами с успехом использовались Al2O3 в CH2Cl2 (метод А) и безводный AcОNa в этаноле (метод B) при комнатной температуре (табл. 1) [8]. Во всех случаях было зафиксировано образование ^-изомеров 17.

Табл. 1. Взаимодействие формилгликалей 16 с различными СН-кислотами

R1 R2 R3 R4 R5 Выходы, % Метод А Выходы, % Метод B

CH2OBn H OBn CN CONH2 46 47

CH2OBn H OBn COCH3 CONH2 44 54

CH2OBn H OBn CO2CH3 CO2CH3 51 60

CH2OBn H OBn COCH3 CONHPh 46 59

CH2OBn H OBn COCH3 CONHC6H4-^-Cl 51 59

H OBn H CN CONH2 46 55

H OBn H COCH3 CONH2 43 53

H OBn H CO2CH3 CO2CH3 40 55

H OBn H COCH3 CONHPh 49 57

H OBn H COCH3 CONHC6H4-^-Cl 45 58

Эфиры ацетондикарбоновой кислоты в реакции с 2-формилгликалями 18 выступают в качестве 1,3-С,С-бинуклеофилов, и в результате конденсации Кневенагеля и реакции Михаэля образуются эфиры 2-гидроксиизофталевой кислоты 19 [6].

ОВп

ВпО

r2 сно

0=C(CH2C02R3)2

тгф, к2со3>

18-ьфаун-6

18

ВпО

R^OjC

О

не выделены

co2rj

19 C02R R'=H, R2=BnO, R3=Me (83%); R'=H, R2=BnO, R3=Et (83%); R1=BnO, R2=H, R3=Me (83%); R1=BnO, R2=H, R3=Et (57%)

Каскадная реакция между дигидропиранкарбальдегидом 20 и 4-гидроксикумарином 21 в присутствии этилендиаминдиацетата (EDDA), включающая конденсацию Кневенагеля и 6л-окса-электроциклизацию, приводит к конденсированному кумарину 22, большая часть которого в условиях реакции подвергается метанолизу с раскрытием тетрагидропиранового цикла [9].

он

сно

о 20

EDDA, МеОН

О О

6 ч, комн. т-ра

21

О ^О 22, 12%

О ^О 23, 59%

1.1.1.2. Реакции с металлоорганическими соединениями

Селективность между 1,2- и 1,4-присоединением к а,Р-ненасыщенным карбонильным соединениям часто объясняют с позиции мягких и жестких кислот и оснований. Литийорганические соединения, будучи жесткими нуклеофилами, как правило реагируют по механизму 1,2-присоединения, а более мягкие купратные реагенты вступают в реакцию Михаэля. Реактивы Гриньяра занимают промежуточное положение. Металлоорганические соединения с локализованным отрицательным зарядом на атоме углерода, связанном с атомом металла, в условиях кинетического контроля вступают в контролируемое зарядом 1,2-присоединение. Для нуклеофилов, в которых наблюдается делокализация отрицательного заряда, более характерно орбитально контролируемое 1,4-присоединение. Помимо природы нуклеофила стерический фактор и растворитель могут оказывать влияние на региоселективность процесса.

Было показано, что трифторацетилдигидропиран 10 дает с генерируемым in situ из фенилацетилена и бутиллития ацетиленидом продукт присоединения по карбонильной группе - соответствующий пропаргиловый спирт 24 [10]. В то же время в присутствии безводного ZnCl2 и Et3N первоначально образующийся продукт 1,4-присоединения в результате раскрытия тетрагидропиранового цикла и внутримолекулярного 1,2-присоединения после гидролиза превращается в гидрокситетрагидропиран 25.

Присоединение к 3-трифторацетил-5,6-дигидропирану 10 метилового эфира бромуксусной кислоты или аллилбромида в присутствии цинковой пыли в диэтиловом эфире через промежуточное генерирование цинкорганических соединений приводит к образованию третичных спиртов 26 [11].

он

СОСБз -

з

1) Хп (4 экв.), Е^О, 12 ч, Д ^ ^г^ ЧГР + ЯВг -► I II •

V 26

Я = СН2С02Ме(71%), СН2СН=СН2 (70%)

Реакция фенилмагнийбромида с трифторацетилдигидропираном 10 в диэтиловом эфире дает ^ис-тетрагидропиран 27 и полуацеталь 28 в качестве минорного продукта. Образование последнего объясняется наличием равновесия между первоначально образующимся енолятом и его открытой формой, которая может нуклеофильно присоединяться к трифторацетильной группе. Стоит отметить, что подобное соотношение продуктов наблюдается также при использовании других арил- и алкилмагнийбромидов, однако реакция с н-бутиллитием протекает иначе и приводит к образованию смеси продуктов 1,4- и 1,2-присоединения, включая продукт восстановления 29-32 [12].

СБз

сс

10

27

Я = Аг (36-79%), А1к (50-67%)

О Я

Я = Аг (8-22%), А1к (0-6%)

ОН

ПГС0СТ' ^ ГГС0СТэ+ СГС0С" Пг^"3 ♦ с т ^

О^ ^О^Ви сг "Ви о'

10 29,42% 30,4% 31,26% 32, 13%

При взаимодействии бициклического пиранокетона 33 с метиллитием был выделен

только продукт 1,2-присоединения 34 [13].

° ноч усн3

1. Ме1л, Е^О '

Ме^О^^ 2.КН4С1,Н20 Ме^О" 33 34

В работе [14] описано взаимодействие кетона 10 с РИМ^Бг и МеМ§1 с образованием

ациклических продуктов 35, что контрастирует с упомянутым выше исследованием.

СОСБ, СОСБз

ИМяХ

Е120,0 °С * 35 (СНг)з°н 10 Я=РЬ (62%), Ме (65%)

Реакция кетона 36 с литийдиметилкупратом протекает как 1,4-присоединение [15]:

г-ВиР^Ю н

г-ВиРЬ^О н

1. Ме2Си1л, Е^О, -75 °С, 1 ч

2. МН4С1, Н20, -75 — 20 °С

37, 97% цис/транс=3:2

Кетон 10 реагирует с 4 экв. бензилмагнийбромида в диэтиловом эфире с образованием продукта 1,2-присоединения 38. В то же время замена растворителя на ТГФ приводит в основном к продуктам 1,4-присоединения 39, 40. Аллилмагнийбромид в диэтиловом эфире присоединялся исключительно по карбонильной группе (выход 82%).

СОСБ,

СОСБ,

ТГФ /-\zCOCF3

—СУ ♦

Е12о

о 10

он

Вп

СР3

X

46% (Х=Н)

40 X

18% (Х=Н)

О

38, 93%

50% (Х=ОМе) 14% (Х=ОМе)

Для сравнения, трифторацетилдигидрофуран 41 реагирует с бензилмагнийбромидом менее селективно c образованием 3-х изомерных продуктов 42-44. Кроме того, из реакционной массы был выделен с низким выходом продукт спиро-строения 45 как результат михаэлевского присоединения енолят-иона к исходному кетону и полукетализации [16].

НО

СБ,

СОСБз

/—/ BnMgBг, Е^О

о 41

о

ВпЛ^Вг, Е^О Р3С

О Вп

к 3 Вп

42, 34%

_ .СОСБз

гХ -

43,31%

О

44, 30%

,СОСР3 Вп

■ср,

О

оо-с

СОС¥3 Вп

О-

Присоединение (винилсилил)магнийбромида 46 [17], а также а-литиированного дифторвинилового эфира 47 [18] к дигидропиран-5-карбальдегиду 20 протекает исключительно как 1,2-присоединение c образованием вторичных спиртов 48, 49, окисление которых дает субстраты для реакции Назарова.

сб2

А ВгМв

1ВЮ О 47 \— 46

ОН

1. ТГФ

ОТНР

ст, 2.КаНС03Н20

СНО

2 --------° 20

ТНР=тетрагидропиранил

1. ТГФ 81Ме3

2. ГШ4С1, Н20

О' ^Ме3

48, 82%

1.1.1.3. Взаимодействие с 1,3-С^-бинуклеофилами

Конденсация 3,4-дигидро-2#-пиран-5-карбальдегида 20 с 1,3-диметил-Ш-пиразол-5-амином 50 в зависимости от условий реакции (табл. 2) с выходом 40-60% приводит к соответствующему пиразоло[3,4-й]пиридину 51а. Наилучшие результаты были получены при использовании уксусной кислоты или этанола в присутствии НИ или и-ТСК в качестве катализатора [19].

Табл. 2. Конденсация 3,4-дигидро-2#-пиран-5-карбальдегида 20 с 1,3-диметил- 1#-пиразол-5-амином 50

^.сно

и ♦

+ H,N

НО

20

I ^

I

N

50

Катализатор, растворитель Условия Выход, %

AcOH/EtOH комн. т-ра, 5-10 ч 0

HCl/EtOH комн. т-ра, 5-10 ч 0

и-ТСК/EtOH комн. т-ра, 5-10 ч 0

AcOH А, 2 ч 60

HCl/EtOH А, 2 ч 40

и-ТСК/EtOH А, 2 ч 45

Несколько других пиразоло[3,4-й]пиридинов 51Ь-е были получены этим методом, причем проведение реакции в уксусной кислоте сопровождается ацилированием ОН-группы. Кроме того, 6-аминоурацил 52 как представитель енаминов гетероциклического ряда реагирует с 3,4-дигидро-2#-пиран-5-карбальдегидом 20 по родственному механизму с образованием пиридо[2,3-^]пиримидин-2,4(1#,3#)-диона 53.

о

но

H,N

4NH

чДо

Н 52

О ЕЮН/л-ТСК, 2-4 ч, Д

R

53, 52%

ЕЮН/n-TCK или АсОН 2-4 ч, Д

R1=R2=Me, R=H (51b, 71%);

R^Ph, R2=Me, R=H (51c, 72%);

R1=Ph, R2=4-MeOC6H4 R=H (51d, 65%);

R1=Et, R2=H, R=OAc (51e, 85%)

Конденсация N-ариламидов цианоуксусной, ацетоуксусной кислот или цианоацетамида с 2-формилгликалями 54 в кипящем хлорбензоле или толуоле при катализе ацетатом пиперидиния приводит к замещенным 2-пиперидонам 55. Процесс протекает через промежуточное образование аддуктов Кневенагеля, которые в условиях

реакции выделить не удается. Таким образом, используемые амиды выступают в роли 1,3-С,№бинуклеофилов [5, 6, 20].

ВпО^

сно

пиперидин, АсОН, О РЬС1 или РЬМе

ЫШЧ

Х=СЛ, СОЯ; Я=Аг,Н

-н2о

ВпО-г

ВпО^

ОН N

I

Я

55, 34-95%

X

О

При взаимодействии формилгликалей 56 с 2-цианометил- 57 и 2-нитрометилбензимидазолами 58 выделены бензо[4,5]имидазо[1,2-а]пиридины 59. Наличие двух неэквивалентных нуклеофильных центров в бензимидазолах (метиленовый атом углерода и эндоциклический атом азота) приводит к тому, что первой стадией гетероциклизации может быть либо конденсация Кневенагеля, либо нуклеофильное присоединение одного из атомов азота бензимидазола по карбонильной группе. Однако в данном случае, независимо от направления первоначальной атаки, образуется один и тот же продукт [6]. Проведение конденсации в метаноле в присутствии CH3ONa приводит в качестве основного к продукту присоединения метанола и конденсации Кневенагеля 60 с участием формилгликаля [20].

п4 ^ -ч

^ /,1| пиперидин, АсОН

РЬМе или РЬС1,Д, 3-4 ч

ВпО

ОН ОВп

Л^Н, 112=ВпО, 113=СН2ОВп, Я4=СК (59а, 50%); Я^ВпО, Я^Н, К3=СН2ОВп, Л4=СК (59Ь, 65%); Я^ВпО, Я^Н, 113=СН2ОВп, К4=Ж>2 (59е, 60%); Я^Н, 112=ВпО, Я3=Н, Я4=СЫ (59(1, 67%); Ы'-ВпО, Я^Н, Я3=Н, 114=га (59е, 56%)

60,47%

1.1.1.4. Реакции с другими С-нуклеофилами

Олефинирование по Виттигу альдегида 20 под действием метилентрифенилфосфорана

асно РЬ3Р+СН3 Вг _;

электронообогащенный диен 61, легко вступающий ° ю ' " 61,60%

в реакцию с электронодефицитными диенофилами [21].

Реакция с NaCN в водном спирте приводит к пирролидинону 62 в результате присоединения по Михаэлю цианид-иона, гидролиза нитрильной группы до амидной и внутримолекулярного нуклеофильного присоединения атома азота амидного фрагмента к карбонильному атому углерода [22].

Ви1л, ТГФ

О

о 10

СОСРз NaCN, Н20

МеОН или ЕЮН, комн. т-ра, 16 ч

COCF3

C^CN

NH,

НО

смесь 3-х стереоизомеров 62,48%

Михаэлевское присоединение цианид-иона к Р-углеродному атому енона 63 дает кетон 64, который более восприимчив к нуклеофильной атаке по карбонильной группе, чем исходный трихлорацетилдигидропиран 63. Последующее галоформное расщепление приводит к 2-цианотетрагидро-2#-пиран-3-карбоновой кислоте 65 в виде смеси цис- и транс-изомеров [23].

COCCI,

о

63

NaCN, Н20, ТГФ комн. т-ра, 6 ч

Г>СС13. О' CN

ОН

СС1,

СС1, ОН

О CN

О CN 64

НОГо" (СС13 О' "CN

н,о+

---------------------

соон

- СНС1, о CN

65, 66% (¿7=3:1)

Катализируемое Mn(II) в качестве кислоты Льюиса раскрытие дигидропиранового цикла в 66 и нуклеофильная атака карбокатионного центра индолом с высоким выходом приводят к замещенному ацетилацетону 67 [24].

МеО

СОМе

О)

(2.5 экв.)

Ме МпС12- 4Н20 (20 мольн. %) CH3N02> Д, 11 ч

В аналогичных условиях происходит взаимодействие с дитиоацеталем а-оксокетена 68 [25].

R' ^ 69

R=Me (68%), ОМе (92%)

1.1.2. Взаимодействие с N-нуклеофилами 1.1.2.1. Реакции 5-формил- и 5-ацил-3,4-дигидро-2#-пиранов с аминами

Взаимодействие С-2-формилгликалей 70 с первичными аминами (бензил-, н-бутил- и н-октиламинами) в метаноле с выходами 87-95% приводит к Р-енаминалям 71 с

преобладанием ^-изомеров. При этом соотношение Е^-изомеров меняется от 85:15 до 93:7 [26].

я2 я4

я1

МеОН, комн. т-ра, 10 мин

70 сно

но Н *

Я5КН2 (1.1 экв.)

Я -ВпО, н-С5НиО, Н; Я2=Н, ВпО; Я3=Я4=ВпО, МеО, н-С5НиО, Н; Я5=Вп, н-Ви, к-С8Н17

В реакции трифторацетилдигидропирана 10 с анилином, морфолином и диэтиламином были выделены только енаминокетоны 72а-с Е-конфигурации [14]. При этом соединение 72с оказывается неустойчивым и при комнатной температуре за неделю перегруппировывается в продукты 73 и 74 в соотношении 5:4. При 80 °С процесс завершается за 12 ч.

о 10

СОСБ3 Б3СОС

Я'Я^Н, СН2С12

комн. т-ра, 2 ч

МЕ^Я2

он 80 °С, 10 ч (Я1=Я2=Е1)

72

Я2=РЬ (72а, 87%); Я1+Я2=(СН2СН2)20 (72Ь, 89%); К^Я2^ (72с, 85%)

СОСБ,

О КЕ^ 74, 36%

4

При взаимодействии 3,4-дигидро-2#-пиран-5-карбальдегида 20 с диаминомалеонитрилом образуется продукт 1,2-присоединения по карбонильной группе 75 [27]. В то же время реакция с аммиаком и о-фенилендиаминами приводит к раскрытию дигидропиранового цикла. В первом случае образуется 3-амино-2-(3-гидроксипропил)акролеин 76, а во втором - макроциклические 1,8-дигидро-6,13-бис(3-гидроксипропил)дибензо[й,/]1,4,8,11-тетрааза[14]аннулены 77. Выходы последних выше при использовании комплексов никеля (II), что можно объяснить темплатным эффектом иона металла.

он

я я2

XX

га N.

N НЫ

"гш.

К1

[I

я2

он

77

Я1=Я2=Н (32%), СН3(34%); Я]+Я2= 0СН20 (12%), 0СН2СН20 (19%)

Г | .сно

1 1 о"" 20

№13

N0

\

н,ы

ш

/

кн,

n ш

О

75, 84%

г^уСНО

ОН ш2 76>78%

Реакция о-фенилендиамина с 5-трифторацетилдигидропираном 10 дает смесь бензимидазола 78 (преобладает) и 2-трифторметилбензимидазола 79 [28]. Предполагается, что реакция протекает через образование изомерных бензодиазепинов, гидролитическое раскрытие которых с последующим внутримолекулярным присоединением по Михаэлю и распадом аддуктов приводит к наблюдаемым продуктам.

„1ЧН2 /\,СОСР3

+ ^ ион

лн,

о' 70 °С, 24 ч 10

№

Я-СТз

н,о

г!

лн.

2 СОСР,

я

СОСР3

- ЯСНсСОСР,

н

78,60%

И = (СН2)3ОН

Н СР3

сно

■ ясн,сно

N

"СБ,

79, 15%

В то же время взаимодействие о-фенилендиамина как 1,4-Ы^-бинуклеофила с трифторацетилгликалем 80 останавливается на стадии бензодиазепина 81 [29].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Попова, Юлия Владимировна, 2017 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Zhu, S. On the nucleophilic reactions of 5-trifluoroacetyl-3,4-dihydro-2#-pyran / S. Zhu, G. Xu, C. Qin, Q. Chu, Y. Xu // Monatsh. Chem. - 1999. - V. 130. - N. 5. - Р. 671-680.

2. Desrosiers, J.-N. A scalable and regioselective synthesis of 2-difluoromethyl pyridines from commodity chemicals / J.-N. Desrosiers, C. B. Kelly, D. R. Fandrick, L. Nummy, S. J. Campbell, X. Wei, M. Sarvestani, H. Lee, A. Sienkiewicz, S. Sanyal, X. Zeng, N. Grinberg, S. Ma, J. J. Song, C. H. Senanayake // Org. Lett. - 2014. - V. 16. - Р. 17241727.

3. Mamat, C. One-pot synthesis of functionalized 3-(trifluoromethyl)phenols by [3+3] cyclization of 1,3-bis(silyl enol ethers) with a,ß-unsaturated trifluoromethyl ketones / C. Mamat, T. Pundt, T. H. T. Dang, R. Klassen, H. Reinke, M. Köckerling, P. Langer // Eur. J. Org. Chem. - 2008. - Р. 492-502.

4. Kondratov, I. S. Reactions of ß-alkoxyvinyl polyfluoroalkyl ketones with ethyl isocyanoacetate and its use for the synthesis of new polyfluoroalkyl pyrroles and pyrrolidines / I. S. Kondratov, V. G. Dolovanyuk, N. A. Tolmachova, I. I. Gerus, K. Bergander, R. Fröhlich, G. Haufe // Org. Biomol. Chem. - 2012. - V. 10. - Р. 8778-8785.

5. Rudloff, I. A facile synthesis of acyclo-C-nucleoside analogues from 2(3)-formylglycals / I. Rudloff, M. Michalik, A. Montero, K. Peseke // Synthesis. - 2001. - V. 20. - Р. 16861692.

6. Bari, A. Ring transformations of pentose glycals with push-pull butadiene functionality / A. Bari, S. Milicevic, H. Feist, D. Michalik, M. Michalik, K. Peseke // Synthesis. - 2005. - № 16. - Р. 2758-2764.

7. Rudloff, I. Syntheses of acyclo-C-nucleosides by ring transformation of 2(3)-formyl-glycals / I. Rudloff, K. Peseke, H. Reinke // J. Prakt. Chem. - 1998. - Bd. 340. - S. 334340.

8. Bari, A. Monosaccharidic push-pull butadienes: versatile synthetic intermediates / A. Bari // Z. Naturforsch, В: J. Chem. Sci. - 2014. - V. 69b. - Р. 98-102.

9. Appendino, G. The chemistry of coumarin derivatives. Reaction of 4-hydroxycoumarin with a,ß-unsaturated aldehydes / G. Appendino, G. Cravotto, S. Tagliapietra, G. M. Nano, G. Palmisano // Helv. Chim. Acta. - 1990. - V. 73. - Р. 1865-1878.

10. Zhu, S. Reactions of ß-alkoxyvinyl trifluoromethyl ketones with terminal alkynes -reagent-controlled regioselectivity addition reactions / S. Zhu, G. Jin, H. Jiang // Can. J. Chem. - 2005. - V. 83. - Р. 2127-2131.

11. Zhu, S. Reactions of 5-trifluoroacetyl-3,4-dihydro-2#-pyran with zinc reagents / S. Zhu, C. Qin, G. Xu, Q. Chu, Q. Huang // J. Fluorine Chem. - 1999. - V. 99. - Р. 141-144.

12. Mellor, J. M. Reaction of alkyl and aryl Grignard reagents with trifluoroacetyldihydropyrans and other cyclic ß-alkoxy-a,ß-unsaturated trifluoromethylketones / J. M. Mellor, G. Reid, A. H. El-Sagheer, El-S. H. El-Tamany // Tetrahedron Lett. - 2000. - V. 56. - P. 10039-10055.

13. Posner, G. H. Stereocontrolled total synthesis of an a-methylene guaianolide in the 4,5-epoxyosmitopsin family / G. H. Posner, K. A. Babiak, G. L. Loomis, W. J. Frazee, R. D. Mittal, I. L. Karle // J. Am. Chem. Soc. - 1980. - V. 102. - P. 7498-7505.

14. Zhu, S. On the nucleophilic reactions of 5-trifluoroacetyl-3,4-dihydro-2#-pyran / S. Zhu,

G. Xu, C. Qin, Q. Chu, Y. Xu // Monatsh. Chem. - 1999. - V. 130. - P. 671-680.

15. Weinges, K. EPC-synthese von (-)-hypnophilin / K. Weinges, H. Iatridou, U. Dietz // Liebigs Ann. Chem. - 1991. - P. 893-902.

16. Coles, S. J. Reaction of benzyl Grignard reagents with trifluoroacetyldihydropyrans and other cyclic ß-alkoxy-a,ß-unsaturated trifluoromethylketones / S. J. Coles, J. Mellor, A.

H. El-Sagheer, E. El-D. M. Salem, R. N. Metwally // Tetrahedron Lett. - 2000. - V. 56. -P.10057-10066.

17. Denmark, S. E. Silicon-directed Nazarov cyclizations. Part V. Substituent and heteroatom effects on the reaction / S. E. Denmark, K. L. Habermas, G. A. Hite // Helv. Chim. Acta. - 1988. - V. 71. - P. 168-194.

18. Harrington, P. E. Difluorocyclopentenone synthesis / P. E. Harrington, L. Li, M. A. Tius // J. Org. Chem. - 1999. - V. 64. - P. 4025-4029.

19. Bharate, S. Synthesis and evaluation of pyrazolo[3,4-6]pyridines and its structural analogues as TNF-a and IL-6 inhibitors / S. Bharate, T. Mahajan, Y. Gole, M. Nambiar, T. Matan, A. Kulkarni-Almeida, S. Balachandran, H. Junjappa, A. Balakrishnan, R. Vishwakarma // Bioorg. Med. Chem. - 2008. - V. 16. - P. 7167-7176.

20. Montero, A. Ring transformations of 2-formylglycals with C,N-dinucleophiles / A. Montero, H. Feist, M. Michalik, J. Quincoces, K. Peseke // Synthesis. - 2002. - P. 664668.

21. Potthoff, B. [4+2]-Cycloaddition mit 5-Ethenyl-3,4-dihydro-2#-pyran und 5-Ethenyl-2,3-dihydro- 1,4-dioxin / B. Potthoff, E. Breitmaier // Chem. Ber. - 1986. - Bd. 119. - S. 3204-3207.

22. Zanatta, N. One-pot synthesis of a new series of 3-alkoxy-5-hydroxy-5-trifluoromethylpyrrolidin-2-ones from 1,1,1-trifluoro-4-alkoxyalk-3-en-2-ones / N. Zanatta, E. Lopes, L. Fantinel, H. Bonacorso, M. Martins // Synthesis. - 2002. - P. 24042408.

23. Zanatta, N. A simple one-pot synthesis of 3-akoxy-3-cyanocarboxylic acids: a rapid entry

to new GABA derivatives / N. Zanatta, F. M. da Silva, L. S. da Rosa, L. Jank, H. G. Bonacorso, M. A. P. Martins // Tetrahedron Lett. - 2007. - V. 48. - P. 6531-6534.

24. Li, M. Ring-opening of 2-aryl-3,4-dihydropyrans with nucleophiles / M. Li, C. Tang, J. Yang, Y. Gu // Chem. Commun. - 2011. - V. 47. - P. 4529-4531.

25. Liu, C. Synergistic catalysis-induced ring-opening reactions of 2-substituted 3,4-dihydropyrans with a-oxoketene dithioacetals / C. Liu, A. Taheri, B. Lai, Y. Gu // Catal. Sci. Technol. - 2015. - V. 5. - P. 234-245.

26. Lin, Z.-P. Regioselective and reductive cleavage of allyl ethers by NaBH4-HOAc / Z.-P. Lin, F. F. Wong, Y.-B. Chen, C.-H. Lin, M.-T. Hsieh, J.-C. Lien, Y.-H. Chou, H.-C. Lin // Tetrahedron. - 2013. - V. 69. - P. 3991-3999.

27. Hanke, R. 1,8-Dihydro-6,13-bis(3-hydroxypropyl)-1,4,8,11-tetraaza[14]-annulene aus 3,4-Dihydro-2#-pyran-5-carbaldehyde / R. Hanke, E. Breitmaier // Chem. Ber. - 1982. -Bd. 115. - S. 1657-1661.

28. Chu, Q. A novel method for preparation of trifluoromethyl substituted 2,3-dihydro-1,4-diazepine and benzimidazole / Q. Chu, Y. Wang, S. Zhu // Synth. Commun. - 2000. - V. 30. - P. 677-687.

29. Mamat, C. Fluorinated acyclo-C-nucleoside analogues from glycals in two steps / C. Mamat, M. Hein, R. Miethchen // Carbohydr. Res. - 2006. - V. 341. - P. 1758-1763.

30. Pramanik, N. Synthesis and diverse general oxidative cyclization catalysis of high-valent MoVIO2(HL) to ubiquitous heterocycles and their chiral analogues with high selectivity / N. Pramanik, S. Sarkar, D. Roy, S. Debnath, S. Ghosh, S. Khamarui, D. K. Maiti // RSC Adv. - 2015. - V. 5. - P. 101959-101964.

31. Maiti, D. K. Synthesis of glycal-based chiral benzimidazoles by VO(acac)2-CeCl3 combo catalyst and their self-aggregated nanostructured materials / D. K. Maiti, S. Halder, P. Pandit, N. Chatterjee, D. D. Joarder, N. Pramanik, Y. Saima, A. Patra, P. K. Maiti // J. Org. Chem. - 2009. - V. 74. - P. 8086-8097.

32. Chu, Q. Study of the reactions of fluorinated a,P-unsaturated carbonyl compounds with nitrogen and sulfur dinucleophiles / Q. Chu, L. Song, G. Jin, S. Zhu // J. Fluorine Chem. -2001. - V. 108. - P. 51-56.

33. Walizei, G. H. Pyrrole aus 3-alkoxyacroleinen und CH-aciden a-aminoessigsaure-derivaten / G. H. Walizei, E. Breitmaier // Synthesis. - 1989. - P. 337-340.

34. Rossi, E. Iminophosphoranes in heterocyclic chemistry. A simple one-pot synthesis of dihydropyrimidines and pyrimidines / E. Rossi, G. Abbiati, E. Pini // Synlett. - 1999. - P. 1265-1267.

35. Jones, B. G. Synthesis of a series of trifluoromethylazoles and determination of p^a of

acidic and basic trifluoromethyl heterocycles by 19F NMR spectroscopy / B. G. Jones, S. K. Branch, A. S. Thompson, M. D. Threadgill // J. Chem. Soc., Perkin Trans. - 1996. - № 1. - P. 2685-2691.

36. Flores, A. F. C. Synthesis of hydroxypyrazoles and 1-methyl-3-isoxazolones via haloform reactions / A. F. C. Flores, N. Zanatta, A. Rosa, S. Brondani, M. A. P. Martins // Tetrahedron Lett. - 2002. - V. 43. - P. 5005-5008.

37. Chambers, R. D. Fluorine in Organic / R. D. Chambers. - Blackwell Publishing Ltd. -Synthesis. - 2004. - 406 p.

38. Kim, Y. Synthesis and biological evaluation of a-galactosylceramide analogues with heteroaromatic rings and varying positions of a phenyl group in the sphingosine backbone / Y. Kim, K. Oh, H. Song, D.-S. Lee, S. B. Park // J. Med. Chem. - 2013. - V. 56. - P. 7100-7109.

39. Bari, A. Synthesis of heterocyclic compounds by ring transformations of 2-formyl pentose glycals / A. Bari, H. Feist, D. Michalik, M. Michalik, K. Peseke // Synthesis. -2004. - P. 2863-2868.

40. Yadav, J. S. Rapid and efficient synthesis of optically active pyrazoles under solvent-free conditions / J. S. Yadav, B. V. S. Reddy, G. Satheesh, P. N. Lakshmi, S. K. Kumar, A. C. Kunwar // Tetrahedron Lett. - 2004. - V. 45. - P. 8587-8590.

41. Sagar, R. An improved synthesis of pyrimidine- and pyrazole-based acyclo-C-nucleosides as carbohybrids / R. Sagar, M.-J. Kim, S. B. Park // Tetrahedron Lett. - 2008. - V. 49. -P. 5080-5083.

42. Kotha, S. Diversity-oriented approach to natural product inspired pyrano-carbazole derivatives: strategic utilization of hetero-Diels-Alder reaction, Fischer indolization and the Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction / S. Kotha, R. Ali, M. Saifuddin // Tetrahedron. - 2015. - V. 71. - P. 9003-9011.

43. Song, L. Synthesis of fluorinated pyrazole derivatives from P-alkoxyvinyl triftuoroketones / L. Song, Q. Chu, S. Zhu // J. Fluorine Chem. - 2001. - V. 107. - P. 107-112.

44. Xiang, D. Solvent-controlled, regio-switchable formation of 3-/5-arylaminopyrazole isomer in cyclocondensation of P-aminoenones with hydrazides: intermolecular hydrogen bonding plays a role / D. Xiang, X. Bi, P. Liao, G. Fang, Z. Wang, X. Xin, D. Dong // RSC Adv. - 2013. - V. 3. - P. 386-389.

45. Martins, M. A. P. Haloacetylated enol ethers. 5. Heterocyclic ring closure reactions of P-alkoxyvinyl dichloromethyl ketones and hydroxylamine / M. A. P. Martins, A. N. Zoch, A. F. C. Flores, G. Clar, N. Zanatta // J. Heterocycl. Chem. - 1995. - V. 32. - P. 739-741.

46. Colla, A. Trihaloacetylated enol ethers - general synthetic procedure and heterocyclic ring closure reactions with hydroxylamine / A. Colla, M. A. P. Martins, G. Clar, S. Krimmer, P. Fischer // Synthesis. - 1991. - P. 483-486.

47. Xiang, D. Regioselective synthesis of 3-arylamino- and 5-arylaminoisoxazoles from enaminones / D. Xiang, X. Xin, X. Liu, R. Zhang, J. Yang, D. Dong // Org. Lett. - 2012.

- V. 14. - P. 644-647.

48. Zanatta, N. Synthesis and characterization of some novel 2-(trifluoromethyl)pyrimido[ 1,2-a]benzimidazoles and pyrimido[ 1,2-a]benzimidazol-(2#)-ones of biological interest / N. Zanatta, S. S. Amaral, A. Esteves-Souza, A. Echevarria, P. B. Brondani, D. C. Flores, H. G. Bonacorso, A. F. C. Flores, M. A. P. Martins // Synthesis. - 2006. - P. 2305-2312.

49. Bari, A. Pyrimidine acyclo-C-nucleosides by ring transformations of 2-formyl-L-arabinal / A. Bari, H. Feist, M. Michalik, K. Peseke // Molecules. - 2005. - P. 837-842.

50. Zanatta, N. A convenient synthesis of 5- and 6-substituted 2-phenyl-3#-pyrimidin-4-ones / N. Zanatta, L. Fantinel, R. V. Lourega, H. G. Bonacorso, M. A. P. Martins // Synthesis.

- 2008. - P. 358-362.

51. Zanatta, N. Haloacetylated enol ethers. 9. Synthesis of 4-trifluoromethyl-2-methyl[phenyl]pyrimidines and tetrahydro derivatives / N. Zanatta, M. B. Fagundes, R. Ellensohn, M. Marques, H. G. Bonacorso, M. A. P. Martins // J. Heterocycl. Chem. -1998. - V. 35. - P. 451-455.

52. Zanatta, N. Synthesis and structural study of N-methyl-2-methylthiopyrimidine derivatives from trihalomethylated enones / N. Zanatta, C. C. Madruga, P. C. Marisco, L. S. da Rosa, F. M. da Silva, H. G. Bonacorso, M. A. P. Martins // J. Heterocycl. Chem. -2010. - V. 47. - P. 1234-1239.

53. Effenberger, F. Enolethers. XXI. Synthesis of 5,5'-disubstituted 4,4'-bipyrimidines / F. Effenberger, I. Barthelmess // J. Heterocycl. Chem. - 1995. - 32. - P. 599-602.

54. Zanatta, N. Synthesis of 4-(trihalomethyl)dipyrimidin-2-ylamines from P-alkoxy-a,P-unsaturated trihalomethyl ketones / N. Zanatta, E. C. S. Lopes, L. Fantinel, H. G. Bonacorso, M. A. P. Martins // J. Heterocycl. Chem. - 2002. - V. 39. - P. 943-947.

55. Zanatta, N. Haloacetylated enol ethers. 8. Reactions of P-alkoxyvinyl trihalomethyl ketones with guanidine hydrochloride. Synthesis of 4-trihalomethyl-2-aminopyrimidines / N. Zanatta, M. de F. M. Cortelini, M. J. S. Carpes, H. G. Bonacorso, M. A. P. Martins // J. Heterocycl. Chem. - 1997. - V. 34. - P. 509-513.

56. Tarasenko, K. V. Reactions of P-alkoxyvinyl trihalogenomethyl ketones with triethyl phosphite / K. V. Tarasenko, I. I. Gerus, V. P. Kukhar // J. Fluorine Chem. - 2007. - V.

128. - P. 1264-1270.

57. Weinges, K. Chemie und stereochemie der iridoide, II. Über die korrelative konfigurationsermittlung des unedosids / K. Weinges, H. v. d. Eltz, G. Hartz // Liebigs Ann. Chem. - 1982. - P. 872-883.

58. Fang, X. Synthesis and substitution reactions of ß-alkoxyvinyl bromodifluoromethyl ketones / X. Fang, Y. Chen, D. He, X. Yang, F. Wu // J. Fluorine Chem. - 2008. - V. 129. - P. 1167-1172.

59. Hojo, M. A convenient synthetic method for ß-alkoxy- and ß-phenoxyacrylic acids and 3,4-dihydro-2#-pyran-5- and 2,3-dihydrofuran-4-carboxylic acids / M. Hojo, R. Masuda, S. Sakaguchi, M. Takagawa // Synthesis. - 1986. - P. 1016-1017.

60. Trost, B. M. A total synthesis of plumericin, allamcin, and allamandin. 2. A biomimetic strategy / B. M. Trost, J. M. Balkovec, M. K.-T. Mao // J. Am. Chem. Soc. - 1986. - V. 108. - P. 4974-4983.

61. Madruga, C. da C. Haloacetylated enol ethers: 4. Synthesis of 4-trihalomethyl-2-methylthiopyrimidines / C. da C. Madruga, E. Clerici, M. A. P. Martins, N. Zanatta // J. Heterocycl. Chem. - 1995. - V. 32. - P. 735-738.

62. Kam, T.-S. Alkaloids from the stem-bark of Alstonia macrophylla / T.-S. Kam, I.-H. Iek, Y.-M. Choo // Phytochemistry. - 1999. - V. 51. - P. 839-844.

63. Kumaran, E. Montmorillonita K-10 clay-catalysed Ferrier rearrangement of 2-C-hydroxymethyl-D-glycals, 3,4,6-tri-O-alkyl-D-glycals, and 3,4-(dihydro-2#-pyran-5-yl)methanol: a few unexpected domino transformations / E. Kumaran, M. Santhi, K. K. Balasubramanian, S. Bhagavathy // Carbohydr. Res. - 2011. - V. 346. - P. 1654-1661.

64. Reddy, Y. S. Aza-Claisen rearrangement of 2-C-hydroxymethyl glycals as a versatile strategy towards synthesis of isofagomine and related biologically important azasugars / Y. S. Reddy, P. K. Kancharla, R. Roy, Y. D. Vankar // Org. Biomol. Chem. - 2012. - V. 10. - P. 2760-2773.

65. Linsenmeier, A. M. Lewis acid promoted double bond isomerization of tetrahydroxanthones / A. M. Linsenmeier, S. Bräse // Eur. J. Org. Chem. - 2012. - P. 6455-6459.

66. Khurana, J. M. Synthesis of novel 12-aryl-8,9,10,12-tetrahydrobenzo[a]xanthene-11-thiones and evaluation of their biocidal effects / J. M. Khurana, D. Magoo, K. Aggarwal, N. Aggarwal, R. Kumar, C. Srivastava // Eur. J. Med. Chem. - 2012. - V. 58. - P. 470477.

67. Sethukumar, A. NMR spectral and structural studies on some xanthenones and their thiosemicarbazone derivatives: crystal and molecular structure of 12-(2-chlorophenyl)-

8,9,10,12-tetrahydrobenzo[a]xanthen-11-one / A. Sethukumar, V. Vithya, C. U. Kumar, B. A. Prakasam // J. Mol. Struct. - 2012. - V. 1008. - P. 8-16.

68. Katritzky, A. R. Polymer-supported preparation of substituted phenols: a new example of simultaneous cyclization-cleavage reaction on solid phase / A. R. Katritzky, S. A. Belyakov, Y. Fang, J. S. Kiely // Tetrahedron Lett. - 1998. - V. 39. - P. 8051-8054.

69. Nagai, T. The steric effect of a trifluoromethyl group / T. Nagai, G. Nishioka, M. Koyama, A. Ando, T. Miki, I. Kumadaki // Chem. Pharm. Bull. - 1991. - V. 39. - P. 233-235.

70. Isanbor, C. Fluorine in medicinal chemistry: a review of anti-cancer agents / C. Isanbor, D. O'Hagan // J. Fluorine Chem. - 2006. - V. 127. - P. 303-319.

71. Organofluorine compounds in medicinal chemistry and biochemical applications / R. Filler, Y. Kobayashi, L. M. Yagupolskii [Eds.] - Elsevier: Amsterdam, 1993. - 386 p.

72. Bassetto, M. Polyfluorinated groups in medicinal chemistry / M. Bassetto, S. Ferla, F. Pertusati // Future Med. Chem. - 2015. - V. 7. - P. 527-546.

73. Kantevari, S. Synthesis and antitubercular evaluation of novel substituted aryl and thiophenyl tethered dihydro-6#-quinolin-5-ones / S. Kantevari, S. R. Patpi, B. Sridhar, P. Yogeeswari // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 2011. - V. 21. - P. 1214-1217.

74. Feng, L. The effect of PLC-y2 inhibitors on the growth of human tumour cells / L. Feng, I. Reynisdóttir, J. Reynisson // Eur. J. Med. Chem. - 2012. - V. 54. - P. 463-469.

75. Kumar, A. Design and synthesis of 2,4-disubstituted polyhydroquinolines as prospective antihyperglycemic and lipid modulating agents / A. Kumar, S. Sharma, V. D. Tripathi, R.

A. Maurya, S. P. Srivastava, G. Bhatia, A. K. Tamrakar, A. K. Srivastava // Bioorg. Med. Chem. - 2010. - V. 18. - P. 4138-4148.

76. Varnes, J. G. Discovery of novel positive allosteric modulators of the metabotropic glutamate receptor 5 (mGlu(5) / J. G. Varnes, A. P. Marcus, R. C. Mauger, S. R. Throner, V. Hoesch, M. M. King, X. Wang, L. A. Sygowski, N. Spear, R. Gadient, D. G. Brown, J.

B. Campbell // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 2011. - V. 21. - P. 1402-1406.

77. Geng, Y. Bioassay-guided isolation of DPP-4 inhibitory fractions from extracts of submerged cultured of Inonotus obliquus / Y. Geng, Z.-M. Lu, W. Huang, H.-Y. Xu, J.-S. Shi, Z.-H. Xu // Molecules. - 2013. - V. 18. - P. 1150-1161.

78. Tian, Y. Muta-mycosynthesis of naphthalene analogs / Y. Tian, N. Jiang, A. H. Zhang, C. J. Chen, X. Z. Deng, W. J. Zhang, R. X. Tan // Org. Lett. - 2015. - V. 17. - P. 14571460.

79. Hsieh, T.-J. Cytotoxic constituents of the fruits of Cananga odorata / T.-J. Hsieh, F.-R. Chang, Y.-C. Chia, C.-Y. Chen, H.-F. Chiu, Y.-C. Wu // J. Nat. Prod. - 2001. - V. 64. -

Р. 616-619.

80. Jiang, B. Multicomponent reactions for the synthesis of heterocycles / B. Jiang, T. Rajale, W. Wever, S.-J. Tu, G. Li // Chem. Asian J. - 2010. - V. 5. - Р. 2318-2335.

81. Попова, Ю. В. Трехкомпонентный синтез 7,7-диметил-7,8-дигидрохинолин-5(6#)-онов / Ю. В. Попова, Д. В. Осипов, В. А. Осянин, М. Н. Земцова, Ю. Н. Климочкин // В сб. тез. докл. Всеросс. юбилейн. конф. с междунар. участием, посвящ. 100-летию Перм. ун-та «Современные достижения химических наук». - Пермь, 2016. -С.188-190.

82. Seo, E.-K. New bioactive aromatic compounds from Vismia guianensis / E.-K. Seo, M. C. Wani, M. E. Wall, H. Navarro, R. Mukherjee, N. R. Farnsworth, A. D. Kinghorn // Phytochemistry. - 2000. - V. 55. - Р. 35-42.

83. Appendino, G. ю-Oxygenated prenylated coumarins from Ferula communis / G. Appendino, S. Tagliapietra, P. Gariboldi, G. M. Nano, V. Picci // Phytochemistry. - 1988. - V. 27. - Р. 3619-3624.

84. Bittner, M. 5-methyl coumarins and chromones from Triptilion species / M. Bittner, J. Jakupovic, F. Bohlmann, M. Grenz, M. Silva // Phytochemistry. - 1988. - V. 27. - Р. 3263-3266.

85. Tangmouo, G. Crassiflorone, a new naphthoquinone from Diospyros crassiflora (Hien) /

G. Tangmouo, A. L. Meli, J. Komguem, V. Kuete, F. N. Ngounou, D. Lontsi, V. P. Beng, M. I. Choudhary, B. L. Sondengam // Tetrahedron Lett. - 2006. - V. 47. - Р. 3067-3070.

86. Sagar, R. Diastereoselective synthesis of polycyclic acetal-fused pyrano[3,2-c]pyran-5(2H)-one derivatives / R. Sagar, J. Park, M. Koh, S. B. Park // J. Org. Chem. - 2009. -V. 74. - Р. 2171-2174.

87. Shestopalov, A. M. Multicomponent reactions of carbonyl compounds and derivatives of cyanoacetic acid: synthesis of carbo- and heterocycles / A. M. Shestopalov, A. A. Shestopalov, L. A. Rodinovskaya // Synthesis. - 2008. - Р. 1-25.

88. Литвинов, В. П. Реакции рециклизации карбо- и гетероциклических соединений с участием малононитрила и его производных / В. П. Литвинов // Успехи Химии. -1999. - Т. 68. - C. 45-60.

89. Водолаженко, М. А. Синтез высоко замещенных 2-пиридонов / М. А. Водолаженко,

H. Ю. Горобец // Химия гетероцикл. соединений. - 2016. - Т. 52. - Р. 894-896.

90. Zheng, R.-L. Facile synthesis of 6-aryl-3-cyanopyridine-2-(1H)-thiones from aryl ketones / R.-L. Zheng, X.-X. Zeng, H.-Y. He, J. He, S.-Y. Yang, L.-T. Yu, L. Yang // Synth. Commun. - 2012. - V. 42. - Р. 1521-1531.

91. Осипов, Д. В. 3-Трифторацетилхромены - новые билдинг-блоки для

региоселективного синтеза орто-гидроксибензилированных гетероциклов / Д. В. Осипов, Ю. В. Попова, В. А. Осянин, Ю. Н. Климочкин.// В сб. тез. докл. XX Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. - Екатеринбург, 2016. - Т. 1. -С. 288.

92. Kislyi, V. P. Regioselective synthesis and S-derivatization reactions of 4- and 6-trifluoromethyl-3-cyano-2(1H)-pyridinethiones / V. P. Kislyi, K. G. Nikishin, E. Ya. Kruglova, A. M. Shestopalov, V. V. Semenov // Tetrahedron. - 1996. - V. 52. - Р. 10841-10848.

93. Agamy, S. M. Enaminones as building blocks in heterocyclic synthesis: a new one pot synthesis of polyfunctional substituted pyridines / S. M. Agamy, M. M. Abdel-Khalik, M. H. Mohamed, M. H. Elnagdi // Z. Naturforsch, В: J. Chem. Sci. - 2001. - V. 56b. -Р.1074-1078.

94. Elmaati, T. M. A. 3-(Phenylhydrazono)-indan-1-one and 2-dimethylaminomethylene-3-(phenylhydrazono)-indan-1-one as useful synthons for the construction of new heterocyclic systems / T. M. A. Elmaati // J. Heterocycl. Chem. - 2003. - V. 40. - Р. 481486.

95. Dawood, K. M. 1H-Benzimidazole-2-acetonitriles as synthon in fused benzimidazole synthesis / K. M. Dawood, N. M. Elwan, A. A. Farahat, B. F. Abdel-Wahab // J. Heterocycl. Chem. - 2010. - V. 47. - Р. 243-267.

96. El Azab, I. H. Synthesis and reactivity of enaminone of naphtho[6]1,4-oxazine: one pot synthesis of novel isolated and heterocycle-fused derivatives with antimicrobial and antifungal activities / I. H. El Azab, K. M. Khaled // Russ. J. Bioorg. Chem. - 2015. - V. 41. - Р. 421-436.

97. Gomha, S. M. An efficient synthesis of functionalised 2-(heteroaryl)-3H-benzo[f]chromen-3-ones and antibacterial evaluation / S. M. Gomha, H. M. Abdel-Aziz // J. Chem. Res. - 2013. - Р. 298-303.

98. Hassanien, A. Z. A. Aminomethylene ketones and enamines in heterocyclic synthesis: synthesis of functionally substituted pyridine, pyrazole, fused pyrimidine and fused [1,5]diazocine derivatives / A. Z. A. Hassanien, M. H. Mohamed, S. A. S. Gohzlan // J. Chem. Res. - 2005. - Р. 440-445.

99. Tolmachova, N. A. Synthesis of new polyfluoroalkyl-containing pyrones, pyridones and pyrido[1,2-a]benzazoles from fluorinated P-alkoxyenones / N. A. Tolmachova, I. I. Gerus, S. I. Vdovenko, G. Haufe, Y. A. Kirzhner // Synthesis. - 2007. - Р. 3797-3806.

100. Анисимова, В. А. Реакция 2-цианометилбензимидазола с алкилгалогенидами / В. А. Анисимова, О. И. Аскалепова, К. Н. Боагдасаров, М. С. Черновьянц // Химия

гетероцикл. соединений. - 1988. - Т. 24. - С. 345-349.

101. Takahashi, M. Synthesis of trifluoromethylated pyrido[2,3-d]pyrimidine-2,4-diones from 6-aminouracils and trifluoromethylated pyrazolo[3,4-6]- pyridines from 5-aminopyrazoles / M. Takahashi, H. Nagaoka, K. Inoue // J. Heterocycl. Chem.- 2004. - V. 41. - Р. 525530.

102. Mohamed, N. R. Utility of 6-amino-2-thiouracil as a precursor for the synthesis of bioactive pyrimidine derivatives / N. R. Mohamed, M. M. T. El-Saidi, Y. M. Ali, M. H. Elnagdi // Bioorg. Med. Chem. - 2007. - V. 15. - Р. 6227-6245.

103. Vasquez, D. Studies on quinones. Part 46. Synthesis and in vitro antitumor evaluation of aminopyrimidoisoquinolinequinones / D. Vasquez, J. A. Rodriguez, C. Theoduloz, P. B. Calderon, J. A. Valderrama // Eur. J. Med. Chem. - 2010. - V. 45. - Р. 5234-5242.

104. El-Gazzar, A. B. A. New acyclic nucleosides analogues as potential analgesic, antiinflammatory, anti-oxidant and anti-microbial derived from pyrimido[4,5-6]quinolines / A. B. A. El-Gazzar, H. N. Hafez, G. A. M. Nawwar // Eur. J. Med. Chem. - 2009. - V. 44. - Р. 1427-1428.

105. Sladowska, H. Synthesis and pharmacological properties of N,N-dialkyl(dialkenyl)amides of 7-methyl-3-phenyl-1-[2-hydroxy-3 -(4-phenyl-1 -piperazinyl)propyl]-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahydropyrido[2,3-d]pyrimidine-5-carboxylic acid / H. Sladowska, A. Sabiniarz, B. Filipek, M. Kardasz, D. Mating // Farmaco. - 2003. - V. 58. - Р. 25-32.

106. Nash, M. S. 7-tert-Butyl-6-(4-chlorophenyl)-2-thioxo-2,3-dihydro-1H-pyrido[2,3-d]pyrimidin-4-one, a classic polymodal inhibitor of transient receptor potential vanilloid type 1 with a reduced liability for hyperthermia, is analgesic and ameliorates visceral hypersensitivity / M. S. Nash, P. Mclntyre, A. Groarke, E. Lilley, A. Culshaw, A. Hallett, M. Panesar, A. Fox, S. Bevan // J. Pharmacol. Exp. Ther. - 2012. - V. 342. - Р. 389-398.

107. Lam, B. Structure-based design of pyridopyrimidinediones as dipeptidyl peptidase IV inhibitors / B. Lam, Z. Zhang, J. A. Stafford, R. J. Skene, L. Shi, II S. L. Gwaltney // Bioorg. Med. Chem. Lett. - 2012. - V. 22. - Р. 6628-6631.

108. Day, J. P. Elucidation of a structural basis for the inhibitor-driven, p62 (SQSTM1)-dependent intracellular redistribution of cAMP phosphodiesterase-4A4 (PDE4A4) / J. P. Day, B. Lindsay, T. Riddell, Z. Jiang, R.W. Allcock, A. Abraham, S. Sookup, F. Christian, J. Bogum, E.K. Martin, R.L. Rae, D. Anthony, G. M. Rosair, D. M. Houslay, E. Huston, G. S. Baillie, E. Klussmann, M. D. Houslay, D R. Adams // J. Med. Chem. -2011. - V. 54. - Р. 3331-3347.

109. Попова, Ю. В. Реакция трифторацетилхроменов с 6-аминоурацилами. Синтез пиридо[2,3-^]пиримидинов / Ю. В. Попова, Д. В. Осипов, В. А. Осянин, Ю. Н.

Климочкин. // Журн. орг. химии. - 2017. - Т. 53. - С. 592-596.

110. Baharfar, R. A clean and efficient cyclocondensation to pyrido[2,3-d]pyrimidine derivatives in aqueous media / R. Baharfar, R. Azimi // Chin. Chem. Lett. - 2011. - V. 22. - Р. 1183-1186.

111. Осянин, В. А. Синтез бензо[/]кумаринов из 2-трифторацетил-1Н-бензо[/]хроменов и 2-нафтолов / Осянин В. А., Осипов Д. В., Попова Ю. В., Семёнова И. А., Климочкин Ю. Н. // Химия гетероцикл. соединений. - 2016. - Т. 52. - С. 1012-1016.

112. Gerfaud, T. Unexpected C-C Bond Cleavage: Synthesis of 1,2,4-oxadiazol-5-ones from amidoximes with pentafluorophenyl or trifluoromethyl anion acting as leaving group / T. Gerfaud, H.-L. Wei, L. Neuville, J. Zhu // Org. Lett. - 2011. - V. 13. - Р. 6172-6175.

113. Diaba, F. Synthesis of normorphans through an efficient intramolecular carbamoylation of ketones / F. Diaba, J. A. Montiel, G. Serban, J. Bojoch // Org. Lett. - 2015. - V. 17. - Р. 3860-3863.

114. Собенина, Л. Н. Синтез пиррол-2-карбоновых кислот и их N-винильных производных / Л. Н. Собенина, М. П. Сергеева, А. И. Михалева, М. В. Сигалов, С. Е. Коростова, Н. И. Голованова, В. Н. Салауров, Е. В. Бахарева, Н. Н. Васильева. // Химия гетероцикл. соединений. - 1990. - С. 612-616.

115. Pariollaud, M. Total synthesis of (-)-bis-8,8'-catechinylmethane isolated from cocoa liquor / M. Pariollaud, J. Cockrell, C. Selenski // Tetrahedron Lett. - 2014. - V. 55. - Р. 2484-2486.

116. Delgado, A. Aryl trifluoromethyl ketone hydrates as precursors of carboxylic acids and esters A. Delgado, J. Clardy // Tetrahedron Lett. - 1992. - V. 33. - Р. 2789-2790.

117. Scheuring, J. Elimination of the 7-trifluoromethyl group from 6,7-bis(trifluoromethyl)-8-ribityllumazines. Stereoselective catalysis by the lumazine synthase of Bacillus subtilis / J. Scheuring, M. Cushman, A. Bacher. // J. Org. Chem. - 1995. - V. 60. - Р. 243-245.

118. Рулёв, А. Ю. Аза-реакция Михаэля: достижения и перспективы / А. Ю. Рулёв // Успехи Химии. - 2011. - Т. 80. - С. 211-232.

119. Greenhill, J. V. Enaminones / J. V. Greenhill // Chem. Soc. Rev. - 1977. - V. 6. - Р. 277294.

120. Elassar, A. A. Recent developments in the chemistry of enaminones / A. A. Elassar, A. A. El-Khair // Tetrahedron. - 2003. - V. 59. - Р. 8463-8480.

121. Shawali, A. S. Sis-Enaminones as versatile precursors for terheterocycles: synthesis and reactions / A. S. Shawali // ARKIVOC. - 2012 (i). - Р. 383-431.

122. Lue, P. Enaminones in heterocyclic synthesis / P. Lue, J. V. Greenhil. // Adv. Heterocycl. Chem. - 1997. - V. 67. - Р. 207-343.

123. Дарьин, Д. В. Пуш-пульные енамины в синтезе конденсированных азагетероциклов / Д. В. Дарьин, П. С. Лобанов // Успехи химии. - 2015. - Т. 84. - С.601-633.

124. Druzhinin, S. V. Recent advances in the chemistry of a,ß-unsaturated trifluoromethylketones / S. V. Druzhinin, E. S. Balenkova, V. G. Nenajdenko // Tetrahedron. - 2007. - V. 63. - Р. 7753-7808.

125. Michael, J. P. Enaminones: versatile intermediates for natural product synthesis / J. P. Michael, C. B. de Koning, D. Gravestock, G. D. Hosken, A. S. Howard, C. M. Jungmann, R. W. M. Krause, A. S. Parsons, S. C. Pelly, T. V. Stanbury // Pure Appl. Chem. - 1999.

- V. 71. - Р. 979-988.

126. Kuckländer, U. Enaminones as synthones / U. Kuckländer // The chemistry of enamines. Ed. by Z. Rappoport. John Wiley&Sons, Ltd. - 1994. - Р. 523-636.

127. Negri, G. Recent development in preparation, reactivity and biological activity of enaminoketones and enaminothiones and their utilization to prepare heterocyclic compounds / G. Negri, C. Kascheres, A. J. Kascheres // J. Heterocycl. Chem. - 2004. - V. 41. - Р. 451-491.

128. Svete, J. Ex-chiral pool enaminones in the synthesis of functionalised heterocycles / J. Svete //Monats. Chem. - 2004. - V. 135. - Р. 629-647.

129. Ferraz, H. M. C. Síntese de enaminonas / H. M. C. Ferraz, F. L. C. Pereira // Quim. Nova.

- 2004. - V. 27. - Р. 89-95.

130. Ferraz, H. M. C. Preparares e aplicares sintéticas recentes de enaminonas / H. M. C. Ferraz, E. R. S. Gon9alo // Quim. Nova. - 2007. - V. 30. - Р. 957-964.

131. Nenaidenko, V. G. Preparation of a,ß-unsaturated ketones bearing a trifluoromethyl group and their application in organic synthesis / V. G. Nenaidenko, A. V. Sanin, E. S. Balenkova // Molecules. - 1997. - V. 2. - Р. 186-232.

132. Санин, A. В. Методы синтеза а^-непредельных трифторметилкетонов и их использование в лорганическом синтезе / A. В. Санин, В. Г. Ненайденко, Е. С. Баленкова // Успехи Химии. - 1999. - Т. 68. - С. 483-505.

133. Abu-Shanab, F. A. Dimethylformamide dimethyl acetal as a building block in heterocyclic synthesis / F. A. Abu-Shanab, S. M. Sherif, S. A. S. Mousa // J. Heterocycl. Chem. - 2009. - V. 46. - Р. 801-827.

134. Riyadh, S. M. Enamines as precursors to polyfunctional heteroaromatic compounds; a decade of development / S. M. Riyadh, I. A. Abdelhamid, H. M. Al-Matar, N. M. Hilmy, M. H. Elnagdi // Heterocycles. - 2008. - V. 75. - Р. 1849-1905.

135. Palmieri, G. Chemo- and stereoselective reduction of enaminones for the preparation of biologically active compounds / G. Palmieri, C. Cimarelli. // ARKIVOC. - 2006 (vi). - Р.

104-126.

136. Vdovenko, S. I. Kinetics of reaction of P-alkoxyvinyltrifluoromethyl ketones with nucleophiles containing amino group / S. I. Vdovenko, I. I. Gerus, M. G. Gorbunova // J. Fluorine Chem. - 1997. - V. 82. - Р. 167-169.

137. Vdovenko, S. I. Steric effects on the mechanism of reaction of nucleophilic substitution of P-substituted alkoxyvinyl trifluoromethyl ketones with four secondary amines / S. I. Vdovenko, I. I. Gerus, V. P. Kukhar // J. Phys. Org. Chem. - 2007. - V. 20. - Р. 190-200.

138. Красовский, А. Л. Новый метод синтеза CFs-содержащих аминовинилкетонов / А. Л. Красовский, В. Г. Ненайденко, Е. С. Баленкова // Изв. АН. Сер. хим. - 2001. - Т. 50. - Р. 1329-1333.

139. Cernuchova, P. Utilization of 2-ethoxymethylene-3-oxobutanenitrile in the synthesis of heterocycles possessing biological activity / P. Cernuchova, G. Vo-Thanh, V. Milata, A. Loupy, S. Jantova, M. Theiszova // Tetrahedron. - 2005. - V. 61. - Р. 5379-5387.

140. Chopin, N. Bidentate and tetradentate P-aminovinyl trifluoromethylated ketones and their copper(II) complexes: synthesis, characterization and redox chemistry / N. Chopin, M. Medebielle, G. Pilet // Eur. J. Inorg. Chem. - 2012. - Р. 1093-1103.

141. Kharrat, S. El. Synthesis of substituted 1-trifluoromethyl and 1-perfluoroalkyl-3-(arylamino)prop-2-en-1-one: advances in the mechanism of Combes 2-trifluoromethyl and 2-perfluoroalkyl quinolines synthesis / S. El. Kharrat, P. Laurent, H. Blancou // Tetrahedron. - 2014. - V. 70. - Р. 1252-1266.

142. Chipanina, N. N. Intramolecular hydrogen bond in the push-pull CF3-aminoenones: DFT and FTIR study, NBO analysis / N. N. Chipanina, L. P. Oznobikhina, T. N. Aksamentova, A. R. Romanov, A. Yu. Rulev // Tetrahedron. - 2014. - V. 70. - Р. 1207-1213.

143. Ishikawa, T. Superbases for organic synthesis: guanidines, amidines, phosphazenes and related organocatalysts / T. Ishikawa, Ed. // John Wiley & Sons: Chichester. - 2009. - Р. 24.

144. Осянин, В. А. Взаимодействие 1,1,3,3-тетраметилгуанидина с 3-ацил-4#-хроменами / В. А. Осянин, Ю. В. Попова, Д. В. Осипов, Ю. Н. Климочкин // Химия гетероцикл. соединений. - 2016. - Т. 52. - С. 809-813.

145. Осянин, В. А. Реакция 2,4-ди-трет-бутил-6-[(диметиламино)метил]фенола с диазабицикло[5.4.0]ундец-7-еном / В. А. Осянин, Д. В. Осипов, Ю. Н. Климочкин // Журн. орг. химии. - 2015. - Т. 51. - Р. 127-129.

146. Kremer, T. Charge-localizing effect in alkali-metal enolates and phenolates. Structure and aromaticity of the phenolate anion / T. Kremer, P. v. R. Schleyer // Organometallics. -1997. - V. 16. - Р. 737-746.

147. Mariam, Y. H. Chantranupong. Hybrid Hartee-Fock/density functional (HF/DF) calculations of adiabatic electron affinities (EAad's) of neutral hydroquinone radicals of 1,4-benzoquinone (1) and 1,4-benzoquinone imine (2) / Y. H. Mariam, L // J. Mol. Struct.: THEOCHEM. - 1998. - Р. 237-258.

148. He, Z. Theoretical studies on excited states of a phenolate anion in the environment of photoactive yellow protein / Z. He, C. H. Martin, R. Birge, K. F. Freed. // J. Phys. Chem. A. - 2000. - V. 104. - Р. 2939-2952.

149. Collet, S. C. Hetero Diels-Alder approach to the synthesis of the first angucyclinone and angucycline 5-aza-analogues / S. C. Collet, J.-F. Rémi, C. Cariou, S. Laïb, A. Y. Guingant, N. Q. Vu, G. A Dujardin // Tetrahedron Lett. - 2004. - V. 45. - Р. 4911-4915.

150. Fustero, S. Recent advances in the synthesis of pyrazoles. A review / S. Fustero, A. Simón-Fuentes, J. F. Sanz-Cervera // Org. Prep. Proced. Int. - 2009. - V. 41. - Р. 253290.

151. Bonacorso, H. G. 2-Trifluoroacetyl-1-methoxycycloalkenes: a convenient precursor for the synthesis of geminated polymethylene trifluoromethyl substituted heterocycles / H. G. Bonacorso, M. B. Costa, C. A. Cechinel, R. C. Sehnem, M. A. P. Martins, N. Zanatta // J. Heterocycl. Chem. - 2009. - V. 46. - Р. 158-163.

152. Okada, E. A simple synthetic method for fluorine-containing 4#-pyrano[3,2-d]isoxazoles and 4-cyanoethylisoxazoles from 5-trifluoroacetyl-2-methoxy-3,4-dihydro-2#-pyran with hydroxylamine hydrochloride / E. Okada, H. Okumura, Y. Nishida, T. Kitahora // Heterocycles. - 1999. - V. 50. - Р. 377-384.

153. Ali, K. A. Design and synthesis of novel fused heterocycles using 4-chromanone as synthon / K. A. Ali, N. A. A. Abdelhafez, E. A. Ragab, A. A. Ibrahim, A. E. Amr // Russ. J. Org. Chem. - 2015. - V. 85. - Р. 2853-2860.

154. Riyadh, S. M. Enaminones as building blocks for the synthesis of substituted pyrazoles with antitumor and antimicrobial activities / S. M. Riyadh // Molecules. - 2011. - V. 16. -Р. 1834-1853.

155. G0gsig, T. M. Palladium catalysed carbonylative Heck reaction affording monoprotected 1,3-ketoaldehydes / T. M. G0gsig, D. U. Nielsen, A. T. Lindhardt, T. Skrydstrup // Org. Lett. - 2012. - V. 14. - Р. 2536-2539.

156. Sosnovskikh, V. Ya. Reactions of 3-(polyfluoroacyl)chromones with hydroxylamine: synthesis of novel RF-containing isoxazole and chromone derivatives / V. Ya. Sosnovskikh, V. S. Moshkin, M. I. Kodess // Tetrahedron. - 2008. - V. 64. - Р. 78777889.

157. Попова, Ю. В. Рециклизация карбонилзамещенных 4Н-хроменов и 1Н-

бензо[/]хроменов под действием амидинов и гуанидина: новый метод синтеза орто-гидроксибензилпиримидинов / Ю. В. Попова, Д. В. Сахненко, И. В. Арбузова, В. А. Осянин, Д. В. Осипов, Ю. Н. Климочкин // Химия гетероцикл. соединений. - 2016. Т. 52. - Р. 803-808.

158. Fandrick, D. R. General and rapid pyrimidine condensation by addressing the rate limiting aromatization / D. R. Fandrick, D. Reinhardt, J.-N. Desrosiers, S. Sanyal, K. R. Fandrick, S. Ma, N. Grinberg, H. Lee, J. J. Song, C. H. Senanayake // Org. Lett. - 2014. -V. 16. - Р. 2834-2837.

159. Iaroshenko, V. O. 4-Chloro-3-(trifluoroacetyl)- and 4-chloro-3-(methoxalyl)coumarins as novel and efficient building blocks for the regioselective synthesis of 3,4-fused coumarins / V. O. Iaroshenko, F. Erben, S. Mkrtchyan, A. Hakobyan, M. Vilches-Herrera, S. Dudkin, A. Bunescu, A. Villinger, V. Ya. Sosnovskikh, P. Langer // Tetrahedron. - 2011. - V. 67. - Р. 7946-7955.

160. Shaaban, M. R. Microwave-assisted synthesis of fused heterocycles incorporating trifluoromethyl moiety / M. R. Shaaban // J. Fluorine. Chem. - 2008. - V. 129. - Р. 11561161.

161. Krasovsky, A. L. Efficient syntheses of new CF3-containing diazolopyrimidines / A. L. Krasovsky, A. S. Hartulyari, V. G. Nenajdenko, E. S. Balenkova // Synthesis. - 2002. - Р. 133-137.

162. Kreutzberger, A. Tumorhemmende wirkstoffe, XIII [1] aromatisch carbocyclisch und heterocyclisch substituierte 2-perfluoralkylpyrimido[1,2-a]benzimidazole / A. Kreutzberger, M. Leger // J. Fluorine Chem. - 1982. - V. 20. - Р. 777-784.

3 8

163. Eguchi, S. Hetericyclization of 5-trifluoroacetyltricyclo-[4.3.1.1 , ]undecan-4-one to some 6- and 7-membered nitrogen heterocycles / S. Eguchi, A. Umada, T. Okano // Heterocycles. - 1996. - V. 42. - Р. 333-339.

164. Bouillon, J.-P. Heterocyclizations of 3-trifluoroacetyl substituted lactams with cyclic 1,3-bis-nucleophiles / J.-P. Bouillon, Z. Janousek, H. G. Viehe, B. Tinant, J.-P. Declercq // J. Chem. Soc. - 1995. - V. 1.- Р. 2907-2912.

165. Kawase, M. Heterocyclization of 4-trifluoroacetyl-2,3-dihydropyrroles with hydrazines and amidines: a new access to trifluoromethylated pyrazoles and pyrimidines bearing a ß-aminoethyl side chain / M. Kawase, M. Hirabayashi, S. Saito, K. Yamamoto // Tetrahedron Lett. - 1999. - V. 40. - Р. 2541-2544.

166. Nawrocka, W. Synthesis and antiproliferative activity in vitro of new 2-aminobenzimidazole derivatives. Part 2 / W. Nawrocka, B. Sztuba, H. Liszkiewicz, M. W. Kowalska, J. Wietrzyk, D. Nevozhai, A. Opolski // Pol. J. Chem. - 2005. - V. 79. - Р.

709-716.

167. Горяева, М. В. Регионаправленный синтез полифторалкилированных пиримидо[1,2-а]бензимидазолов / М. В. Горяева, Я. В. Бургарт, В. И. Салоутин, О. Н. Чупахин // Химия гетероцикл. соединений. - 2012. - 48. - С. 395-399.

168. Горяева, М. В. Синтез бензо[4,5]имидазо[1,2-а]пиримидинов на основе этил-3-оксо-3-(полифторалкил)-2-этоксиметилиденпропионатов / М. В. Горяева, Я. В. Бургарт, В. И. Салоутин // Журн. орг. химии. - 2010. - Т. 46. - С. 437-443.

169. Farghaly, T. A. Synthesis and antimicrobial activity of some new 1,3,4-thiadiazole derivatives / T. A. Farghaly, M. A. Abdallah, M. R. A. Aziz // Molecules. - 2012. - V. 17. - Р. 14625-14636.

170. Ali, K. A. Synthesis and antimicrobial evaluation of some new cyclooctanones and cyclooctane-based heterocycles / K. A. Ali, H. M. Hosni, E. A. Ragab, S. I. Abd El-Moez // Arch. Pharm. Chem. Life Sci. - 2012. - V. 345. - Р. 231-239.

171. Farghaly, T. A. Synthesis, anti-HCV, antioxidant, and peroxynitrite inhibitory activity of fused benzosuberone derivatives / T. A. Farghaly, N. A. Abdel Hafez, E. A. Ragab, H. M. Awad, M. M. Abdalla // Eur. J. Med. Chem. - 2010. - V. 45. - Р. 492-500.

172. Hassanien, A. A. 2,6-Bis[3-N,N-dimethylamino-1-oxopropen-1-yl]pyridine as a building block in heterocyclic synthesis: synthesis of 2,2':6',2"-terpyridines and 2,6-bis[pyrazolyl, isoxazolyl, diazepinyl, pyrazolo[5,1-a]pyrimidinyl and pyrazolo-[4,3-d]pyridazinyl]pyridines / A. A. Hassanien // J. Chem. Res. - 2004. - Р. 536-540.

173. Osyanin, V. A. Synthesis and properties of electron-deficient 4H-chromenes / V. A. Osyanin, Yu. V. Popova, D. V. Osipov, A. V. Lukashenko, Yu. N. Klimochkin // В сб. тез. докл. Dombay Organic Conference Cluster D0CC-2016: International Conference «Modern Trends in Organic Chemistry», 9th Eurasian Meeting on Heterocyclic Chemistry. Dombay (Russia), 2016. - Р. 94.

174. Mirza, N. R. Comparative cue generalization profiles of L-838, 417, SL651498, zolpidem, CL218,872, ocinaplon, bretazenil, zopiclone, and various benzodiazepines in chlordiazepoxide and zolpidem drug discrimination / N. R. Mirza, R. J. Rodgers, L. S. Mathiasen // J. Pharmacol. Exp. Ther. - 2006. - V. 316. - P. 1291-1299.

175. Lippa, A. Selective anxiolysis produced by ocinaplon, a GABA(A) receptor modulator / A. Lippa, P. Czobor, J. Stark, B. Beer, E. Kostakis, M. Gravielle, S. Bandyopadhyay, S. J. Russek, T. T. Gibbs, D. H. Farb, P. Skolnick // Proc. Natl. Acad. Sci. USA. - 2005. - V. 102.- Р. 7380-7385.

176. Kato, N. Discovery and pharmacological characterization of N-[2-({2-[(2S)-2-cyanopyrrolidin-1 -yl]-2-oxoethyl}amino)-2-methylpropyl]-2-methylpyrazolo[ 1,5-

a]pyrimidine-6-carboxamide hydrochloride (anagliptin hydrochloride salt) as a potent and selective DPP-IV inhibitor / N. Kato, M. Oka, T. Murase, M. Yoshida, M. Sakairi, S. Yamashita, Y. Yasuda, A. Yoshikawa, Y. Hayashi, M. Makino, M. Takeda, Y. Mirensha, T. Kakigami // Bioorg. Med. Chem. - 2011. - V. 19. - Р. 7221-7227.

177. Емелина, Е. Е. а-Аминоазолы в синтезе гетероциклов: V. Синтез азоло[1,5-

а]пиримидинов из 2-этоксивинилтрифторметилкетонов и 2,2-диэтоксивинилтрифторметилкетона / Е. Е. Емелина, А. А. Петров // Журн. орг. химии. - 2009. - Т. 45. - С. 427-430.

178. Krasovsky, A. L. Synthesis of new fluorine containing triazolo-and tetrazolopyrimidines / A. L. Krasovsky, A. M. Moiseev, V. G. Nenajdenko, E. S. Balenkova // Synthesis. -2002. - Р. 901-905.

179. Goryaeva, M. V. Synthesis of fluoroalkylated dihydroazolo[1,5-a]pyrimidines and their ring-chain isomerism / M. V. Goryaeva, Y. V. Burgart, V. I. Saloutin, E. V. Sadchikova, E. N. Ulomskii // Heterocycles. - 2009. - V. 78. - Р. 435-447.

180. Попова, Ю. В. 2-Ацил-Ш-бензо[/]хромены как 1,3-С,С-биэлектрофилы в реакциях с аминоазолами / Ю. В. Попова, И. А. Арбузова, Д. В. Осипов, В. А. Осянин, Ю. Н. Климочкин// В сб. тез. докл. Кластер конференций по органической химии «ОргХим-2016» Санкт-Петербург (пос. Репино), 2016. - С. 422-423.

181. Volochnyuk, D. M. Electron-rich amino heterocycles for regiospecific synthesis of trifluoromethyl-containing fused pyridines / D. M. Volochnyuk, A. O. Pushechnikov, D. G. Krotko, D. A. Sibgatulin, S. A. Kovalyova, A. A. Tolmachev // Synthesis. - 2003. - Р. 1531-1540.

182. Aggarwal, R. Multi-component solvent-free versus stepwise solvent mediated reactions: regiospecific formation of 6-trifluoromethyl and 4-trifluoromethyl-1#-pyrazolo[3,4-

б]pyridines / R. Aggarwal, V. Kumar, A. Bansal, D. Sanz, R. M. Claramunt // J. Fluorine Chem. - 2012.- V. 140. - Р. 31-37.

183. Ashry, El. S. H. El. Recent advances in the Dimroth rearrangement: a valuable tool for the synthesis of heterocycles / El S. H. El Ashry, S. Nadeem, M. R. Shah, Y. El Kilany // Adv. Heterocycl. Chem. - 2010. - V. 101. - Р. 161-228.

184. Емелина, E. Е. а-Аминоазолы в синтезе гетероциклов: III. 4-Трифторметилпиразоло[3,4-£]пиридины:синтез и структура / E. Е. Емелина, А. А. Петров, С. И. Селиванов, Д. В. Филюков // Журн. орг. химии. - 2008. - Т. 44. - С. 259-263.

185. Ryabukhin, S. V. Chlorotrimethylsilane-promoted condensation of ketones and aminoazoles / S. V. Ryabukhin, V. S. Naumchik, O. O. Grygorenko, A. A. Tolmachev //

J. Heterocycl. Chem. - 2012. - V. 49. - Р. 1147-1150.

186. Krasovsky, A. L. A facile access to 2-CF3-imidazo[1,2-a]pyridines / A. L. Krasovsky, V. G. Nenajdenko, E. S. Balenkova // Synthesis. - 2002. - Р. 1379-1384.

187. Chauhan, M. S. Synthesis of some new tetacyclic heteroaromatic chromans via quinone methide intermediates / M. S. Chauhan, D. M. McKinnon // Can. J. Chem. - 1981. - V. 59. - Р. 2223-2227.

188. Kanth, S. R. Iron (III) chloride catalysed three-component Grieco condensation: synthesis of tetrahydropyrido[2',3':3,4]pyrazolo[1,5-a]pyrimidine/quinazolines / S. R. Kanth, G. V. Reddy, D. Maitraie, B. Narsaiah, P. S. Rao, K. R. Kumar, B. Sridhar // J. Fluorine Chem. - 2006. - V. 127. - Р. 1211-1221.

189. Cameron, M. The expedient synthesis of 4,2'-difluoro-5'-(7-trifluoromethylimidazo[1,2-a]pyrimidin-3-yl)biphenyl-2-carbonitrile, a GABA a2/3 agonist / M. Cameron, B. S. Foster, J. E. Lynch, Y.-J. Shi, U.-H. Dolling // Org. Process Res. Dev. - 2006. - V. 10. -Р. 398-402.

190. Guerret, P. An investigation of the minimal structural conditions lor the dirnroth-type rearrangement in the polyazaindolizine series / P. Guerret, R. Jacquier, G. Maury // J. Heterocycl. Chem. - 1971. - V. 8. - Р. 643-650.

191. Künstlinger, M. Triazolo[1,5-a]- und -[4,3-a]pyrimidine aus 3-alkoxyacroleinen und 3-amino-1,2,4-triazolen / M. Künstlinger, E. Breitmaier // Synthesis. - 1983. - Р. 44-47.

192. Kleinpeter, E. Kernresonanzuntersuchungen an azaindolizinen / E. Kleinpeter, R. Borsdorf, G. Fischer, H.-J. Hofmann // J. Prakt. Chem. - 1972. - V. 314. - Р. 515-524.

193. Осянин, В. А. Перегруппировка трифторацетилхроменов в трифторметилхроменолы / В. А. Осянин, Ю. В. Попова, Д. В. Сахненко, Д. В. Осипов, Ю. Н. Климочкин // Химия гетероцикл. соединений. - 2016. - Т. 52. - С. 559-563.

194. Osyanin, V. A. Recyclization of trifluoroacetylchromenes to trifluoromethylchromenols / V. A. Osyanin, Yu. V. Popova, D. V. Osipov, Yu. N. Klimochkin // В сб. тез. докл. The Fourth International Scientific Conference «Advances in Synthesis and Complexing». Moscow (Russia), 2017. - V. 1. - P. 184.

195. Осянин, В. А. Рециклизация 2-трифторацетил-1#-бензо[/]хроменов под действием некоторых N- и С-нуклеофилов / В. А. Осянин, Ю. В. Попова, Д. В. Осипов, Ю. Н. Климочкин // В сб. тез. докл. XX Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Екатеринбург, 2016. - Т. 1. - С. 289.

196. Fan, H.-F. Synthesis of 3-trifluoromethyl substituted benzo[/]chromene derivatives by a one-pot reaction / H.-F. Fan, X.-W. Wang, J.-W. Zhao, X.-J. Li, J.-M. Gao, S.-Z. Zhu //

Synth. Commun. - 2013. - V. 43. - Р. 2883-2891.

197. H. G. Bonacorso, DAST promotes the synthesis of new 5-(trifluoromethyl)-3-(1,1-difluoroethan- 2-yl)-1#-pyrazoles / H. G. Bonacorso, L. M. F. Porte, C. A. Cechinel, G. R. Paim, E. D. Deon, N. Zanatta, M. A. P. Martins // Tetrahedron Lett. - 2009. - V. 50. -Р. 1392-1394.

198. Bonacorso, H. G. An efficient and regioselective synthesis of 1,10-oxalylbis[3-(alkyl/aryl/heteroaryl)-5-(trihalomethyl)-1#-pyrazoles] from 4-alkoxy-1,1,1-trihaloalk-3-en-2-ones / H. G. Bonacorso, C. A. Cechinel, J. Navarini, R. Andrighetto, M. A. P. Martins, N. Zanatta // Monatsh. Chem. - 2011. - V. 142. - Р. 277-285.

199. Duan, Y. Convenient one-pot three-component synthesis of trifluoromethylated tetrahydrobenzo[g-]chromene deivatives / Y. Duan, X. Wang, X. Xu, Z. Kang, M. Zhang, L. Song, H. Deng // Synthesis. - 2013. - V. 45. - Р. 2193-2200.

200. Mattalia, J.-M. R. Preparation and chemical reactivity of 2-chromanols / J.-M. R. Mattalia, M. M. Attolini // ARKIVOC. - 2013 (i). - Р. 101-134.

201. Pang, W. Regioselective carbon-carbon bond formation in the reaction of 2-hydroxy-2-(trifluoromethyl)-2#-chromenes with indoles promoted by Lewis acid / W. Pang, J. Han, J. W. Zhao, S. Z. Zhu // Synthesis. - 2011. - Р. 3364-3370.

202. Lukashenko, A. V. Reaction of push-pull enaminoketones and in situ generated ortho-quinone methides: synthesis of 3-acyl-4#-chromenes and 2-acyl-1#-benzo[/]chromenes as precursors for hydroxybenzylated heterocycles / A. V. Lukashenko, V. A. Osyanin, D. V. Osipov, Yu. N. Klimochkin // J. Org. Chem. - 2017. - V. 82. - P. 1517-1528.

203. Лукашенко, А. В. Взаимодействие 2-хлорметилфенолов с енаминонами / А. В. Лукашенко, Д. В. Осипов, В. А. Осянин, Ю. Н. Климочкин // Журн. орг. химии. -2016. - Т. 52. - С. 1824-1827.

204. Лукашенко, A. В. Комплементарное сочетание о-хинонметидов и 3-(N,N-диэтиламино)акролеина - синтез 1#-бензо[/]хромен-2-карбальдегидов / A. В. Лукашенко, В. А. Осянин, Д. В. Осипов, Ю. Н. Климочкин // Химия гетероцикл. соединений. - 2016.- Т. 52. - С. 711-715.

205. Sheldrick, G. M. Crystal structure refinement with SHELXL / G. M. Sheldrick // Acta Crystallogr., Sect. C. - 2015. - V. 71. - Р. 3-8.

206. Dreyer, D. R. Graphite oxide: a selective and highly efficient oxidant of thiols and sulfides / D. R. Dreyer, H.-P. Jia, A. D. Todd, J. Geng, C. W. Bielawski // Org. Biomol. Chem. - 2011. - V. 9. - Р. 7292-7295.