Новые многофункциональные композитные наноструктуры с управляемыми физико-химическими свойствами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор наук Дементьева Ольга Вадимовна

• Дементьева Ольга Вадимовна
• доктор наук
• 2018

Оглавление диссертации доктор наук Дементьева Ольга Вадимовна

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОК ОСНОВНЫХ СОКРАЩЕНИЙ И ОБОЗНАЧЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ПОВЕРХНОСТНЫЕ НАНОКОМПОЗИТЫ ПОЛИМЕР/МЕТАЛЛ: ВЗАИМОСВЯЗЬ МОРФОЛОГИИ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ

1.1 Обзор литературы

1.1.1 Формирование двумерных ансамблей наночастиц

1.1.2 Зондирование поверхностных слоев стеклообразных полимеров с помощью наночастиц металлов

и формирование поверхностных нанокомпозитов полимер/металл

1.2 Создание многофункциональных поверхностных нанокомпозитов полимер/металл с направленно регулируемыми структурой и свойствами

1.2.1 Зондирование поверхностных слоев стеклообразных полимеров с помощью наночастиц золота

1.2.2 Поверхностные нанокомпозиты полимер/металл

с регулируемыми структурой и свойствами

1.3 Заключение 113 ГЛАВА 2. МНОГОФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ПЛАЗМОННЫЕ НАНОЧАСТИЦЫ СО СТРУКТУРОЙ ЯДРО/ОБОЛОЧКА 117 2.1 Обзор литературы

2.1.1 Влияние структуры композитных наночастиц

на их плазмонные характеристики

2.1.2 Свойства композитных наночастиц и перспективы

их использования для решения задач наноплазмоники

2.1.3 Синтез композитных наночастиц с диэлектрическим ядром и металлической оболочкой

2.2 Коллоидно-химический синтез многофункциональных

композитных наночастиц «ядро/оболочка» с управляемыми

свойствами и возможности их применения

2.2.1 Синтез частиц-ядер требуемого размера и формы

и модификация их поверхности

2.2.2 Получение затравочных наночастиц металла

2.2.3 Адсорбция затравочных наночастиц на поверхности частиц-ядер разной природы

2.2.4 Формирование металлических оболочек на поверхности частиц-ядер

2.2.5 Исследование фототермической эффективности композитных наночастиц с серебряной оболочкой

2.2.6 Исследование агрегативной устойчивости коллоидных растворов композитных наночастиц с серебряной оболочкой

2.2.7 Исследование токсичности композитных наночастиц с серебряной оболочкой применительно к культуре стволовых клеток

2.2.8 Изучение элементов фармакокинетики конъюгатов композитных наночастиц с полиэтиленгликолем

2.2.9 Лазерная гипертермия опухолей с использованием в качестве термосенсибилизаторов композитных наночастиц с серебряной оболочкой

2.3 Заключение 219 ГЛАВА 3. МНОГОФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ЧАСТИЦЫ-КОНТЕЙНЕРЫ ИЗ КРЕМНЕЗЕМА

С РЕГУЛИРУЕМЫМИ СТРУКТУРОЙ И СВОЙСТВАМИ

3.1 Обзор литературы

3.1.1 Темплатный золь-гель синтез мезопористых частиц

кремнезема

3.1.2 Модификация мезопористых частиц кремнезема

и капсулирование различных соединений

3.1.3 Гидролитическая стабильность мезопористых частиц кремнезема в водных средах и ее влияние на кинетику десорбции капсулированного вещества

3.2 Создание многофункциональных частиц-контейнеров из кремнезема и их использование для решения ряда практических задач

3.2.1 Мезопористые частицы кремнезема как контейнеры

для фталоцианиновых фотосенсибилизаторов

3.2.2 Новые многофункциональные мезоструктурированные частицы-контейнеры сверхвысокой емкости

3.3 Заключение 322 ВЫВОДЫ 325 БЛАГОДАРНОСТИ 329 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И ОБОЗНАЧЕНИЙ

Сокращения

АПТЭС - у-аминопропилтриэтоксисилан АСМ - атомно-силовая микроскопия

АЭС-ИСП - атомно-эмиссионная спектроскопия с индуктивно-связанной плазмой

ГКР - гигантское комбинационное рассеяние ДБС - диблоксополимер ДРС - динамическое рассеяние света ИЛГ - импульсная лазерная гипертермия КГЛ - катионный глицеролипид

ККМ - критическая концентрация мицеллообразования КНЧ - композитные наночастицы

ЛППР - локализованный поверхностный плазмонный резонанс

МПТМС - меркаптопропилтриметоксисилан

МСК - мезенхимальные стволовые клетки

МЧК - мезопористые частицы кремнезема

НЧ - наночастица

ОКК - олигомеры кремниевой кислоты ПАВ - поверхностно-активное вещество ПВП - поли-2-винилпиридин ПММА - полиметилметакрилат ПНК - поверхностный нанокомпозит ПС - полистирол ПЭГ - полиэтиленгликоль

ПЭМ - просвечивающая электронная микроскопия ПЭМА - полиэтилметакрилат

ПЭМВР - просвечивающая электронная микроскопия высокого разрешения РФЭС - рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия

ТГА - термогравиметрический анализ

ТГФХ - хлорид тетракис(гидроксиметил)фосфония

ТРО - торможение роста опухоли

УПЖ - увеличение продолжительности жизни

ФБР - фосфатный буферный раствор

ФДТ - фотодинамическая терапия

ЦТАБ - цетилтриметиламмония бромид

Обозначения

А - содержание (величина сорбции) целевого вещества в МЧК С - концентрация й - диаметр наночастицы И - толщина пленки полимера

Н - толщина металлической оболочки композитной наночастицы

1тах - интенсивность плазмонного пика

Ь - расстояние между наночастицами

М - молекулярная масса полимера

Мщ - средневесовая молекулярная масса полимера

Мп - среднечисловая молекулярная масса полимера

N - степень заполнения поверхности подложки наночастицами

? - время

Т - температура

Т% - температура стеклования «блочного» полимера

Тё' - температура стеклования поверхностного слоя полимера

Ж - доля десорбированного целевого вещества

Атах - положение максимума ЛППР

£ - толщина жидкоподобного слоя на границе стеклообразного полимера с воздухом

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые многофункциональные композитные наноструктуры с управляемыми физико-химическими свойствами»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы определяется широким спектром уникальных свойств, присущих композитным наноструктурам на основе металлов и оксидов металлов и открывающих возможность их применения для получения принципиально новых материалов различного назначения, а также в диагностике и лечении ряда опасных заболеваний.

Разработка новых подходов к созданию таких наноструктур, а также выявление фундаментальных взаимосвязей между условиями их формирования, морфологией и свойствами относятся к числу приоритетных задач физической химии наносистем.

В данной работе эти задачи обсуждаются и решаются применительно к трем типам многофункциональных композитных наноструктур.

Первый из них - поверхностные нанокомпозиты (ПНК) полимер/металл, представляющие собой двумерные ансамбли наночастиц (НЧ) металлов, встроенные в поверхностный слой стеклообразного полимера на заданную глубину. Уникальные свойства таких материалов, обусловленные наличием у НЧ металлов локализованного поверхностного плазмонного резонанса (ЛППР), представляют несомненный интерес с точки зрения создания устройств наноплазмоники, микроэлектроники и нелинейной оптики, высокоэффективных катализаторов, химических сенсоров и т.д.

Наиболее распространенным способом конструирования ПНК является осаждение атомов/ионов металла из газовой фазы на полимерную подложку (например, путем термического или магнетронного распыления или ионной имплантации). Этот способ имеет, однако, ряд практически неустранимых недостатков, связанных с невозможностью четкого регулирования размера, формы и состава НЧ, а также расстояния между ними. Кроме того, при его использовании очень сложно управлять глубиной погружения НЧ в полимер.

Разработка подхода, лишенного этих недостатков, - весьма актуальная

задача. При этом принципиально важной является информация о структуре и

свойствах ультратонкого поверхностного слоя полимера-матрицы. К момен-

8

ту начала наших исследований такая информация в научной литературе практически отсутствовала. В значительной мере это было обусловлено ограниченностью набора экспериментальных методов, позволяющих «напрямую» анализировать поведение макромолекул на границе с воздухом.

Второй тип исследованных нами наноструктур - композитные нано-частицы (КНЧ) с диэлектрическим ядром и золотой или серебряной оболочкой. Главным достоинством КНЧ является их способность к поглощению или рассеянию излучения определенной длины волны, обусловленная эффектом ЛППР. При этом возможна тонкая «настройка» полосы ЛППР на требуемую длину волны в широком оптическом диапазоне (в том числе, в окне прозрачности биологических тканей) путем изменения размера и/или формы ядра и толщины оболочки. Варьирование этих параметров позволяет обеспечить и требуемое соотношение относительных вкладов рассеяния и поглощения в спектр экстинкции КНЧ. Все это делает весьма перспективным применение КНЧ в целом ряде областей и, в первую очередь, в медицине для диагностики и терапии злокачественных новообразований. В частности, способность КНЧ поглощать излучение, трансформируя его в тепло, активно используется при лазерной гипертермии опухолей. Отметим, что КНЧ с Л§-оболочкой, характеризующиеся не только более высокими значениями сечения поглощения и рассеяния, но и ярко выраженной биологической активностью, обладают значительно большим практическим потенциалом по сравнению с аналогичными структурами на основе золота. Однако широкому использованию серебряных КНЧ препятствует отсутствие как относительно простых и воспроизводимых методов их синтеза, обеспечивающих настройку ЛППР, так и экспериментальных данных о поведении таких частиц в организме (т.е. их токсичности и биораспределении).

Еще один тип многофункциональных композитных наноструктур, рассматриваемых в данной работе, - мезоструктурированные частицы кремнезема (МЧК), получаемые темплатным золь-гель методом. Такие частицы

являются перспективными «контейнерами» для различных функциональных

9

соединений и представляют существенный интерес с точки зрения их применения в биомедицине, фармацевтике, а также при создании защитных покрытий. В процессе создания и использования МЧК возникает целый ряд принципиально важных проблем, которые до сих пор далеки от своего решения. Часть из них связана с отсутствием информации о закономерностях сорбции загружаемых в МЧК целевых соединений, что затрудняет оптимизацию этого процесса. Вторая группа проблем касается обеспечения высокой емкости МЧК по капсулируемому функциональному веществу и возможности управления скоростью его десорбции (выхода в окружающую среду). Единственный способ их решения в рамках классического подхода к синтезу и последующей загрузке МЧК - химическая модификация внешней и/или внутренней поверхности частиц, что часто оказывается весьма сложной задачей, а достигаемый эффект обычно оказывается небольшим. С учетом сказанного, очевидно, что разработка альтернативной стратегии «конструирования» таких частиц-контейнеров и загрузки в них функциональных соединений весьма актуальна и имеет несомненную научную и практическую значимость.

Цель работы заключалась в физико-химическом обосновании и реализации принципиально новых подходов к созданию многофункциональных композитных наноструктур трех рассмотренных выше типов. При этом основное внимание уделено выявлению фундаментальных факторов, определяющих формирование таких наноструктур и позволяющих управлять не только их морфологией, но и свойствами.

Ниже перечислены основные задачи, которые потребовалось решить для достижения поставленной цели.

1. Определение особенностей структуры и свойств поверхностных слоев стеклообразных полимеров, а также разработка способов управления этими свойствами на наноуровне.

2. Разработка новых методов сборки двумерных ансамблей НЧ металлов с заданными степенью упорядоченности и плотностью упаковки на полимерных подложках разной природы.

3. Физико-химическое обоснование и реализация принципиально новой стратегии конструирования двумерных ПНК полимер/металл (прототипов метаповерхностей) с регулируемыми морфологией и свойствами.

4. Разработка и реализация оригинальных коллоидно-химических методов синтеза сферических и анизотропных КНЧ с серебряной оболочкой, характеризующихся регулируемым в широком частотном диапазоне положением ЛППР и заданным соотношением вкладов рассеяния и поглощения в спектр экстинкции, и получения их агрегативно устойчивых дисперсий.

5. Получение информации о токсичности КНЧ с серебряной оболочкой и динамике их распределения в организме подопытных животных и оценка эффективности термосенсибилизирующего действия КНЧ разной природы и формы при импульсной лазерной гипертермии опухолей.

6. Изучение процессов сорбции/десорбции ряда фталоцианиновых фотосенсибилизаторов, являющихся эффективными противоопухолевыми препаратами, мезопористыми частицами кремнезема и оценка перспектив использования таких частиц в качестве контейнеров.

7. Разработка и экспериментальное обоснование новой физико-химической концепции создания сверхвысокоемких частиц-контейнеров, основанной на использовании ассоциатов дифильного функционального вещества в качестве темплата при золь-гель синтезе МЧК и позволяющей совместить стадии их получения и загрузки.

8. Исследование возможности управления скоростью выхода капсули-рованного функционального вещества из МЧК в окружающую водную среду.

9. Установление взаимосвязи между гидролитической стабильностью кремнеземной матрицы МЧК в дисперсионной среде с различными значениями рН и кинетикой десорбции капсулированного вещества.

Научная новизна работы заключается в следующем.

1. Разработан оригинальный метод исследования структуры и свойств

поверхностных слоев стеклообразных полимеров на наноуровне, основанный

на использовании НЧ металлов в качестве зондов. С помощью этого метода

11

получена информация о температуре стеклования полистирола разной молекулярной массы на границе с воздухом и показано, что она существенно понижена по сравнению с соответствующим объемным значением. Толщина расстеклованного слоя является функцией температуры, достигая вблизи Гё значения, близкого к диаметру макромолекулярного клубка.

2. Впервые продемонстрирована возможность направленного регулирования (понижения) температуры стеклования поверхностного слоя полимера путем введения в него малых добавок полимера (той же или иной природы) с меньшей молекулярной массой. Эффект достигается за счет сегрегации полимера-добавки на границе с воздухом.

3. Принципиально новой является информация о влиянии природы полимерной подложки на характер доращивания адсорбированных на ней НЧ металла, а также о возможности беззатравочного синтеза НЧ золота на поверхности поли(2-винил)пиридина.

4. Не имеют аналогов результаты экспериментов по конструированию на полимерных подложках высокоупорядоченных двумерных ансамблей НЧ с привлечением методов блоксополимерной литографии.

5. Новым является и разработанный нами способ создания двумерных ПНК полимер/металл, основанный на встраивании ансамбля НЧ, адсорбированного на полимерной подложке, в ее поверхностный слой на заданную глубину путем отжига образца в интервале между значениями «поверхностной» и «объемной» температуры стеклования полимера.

6. Разработаны оригинальные коллоидно-химические методы синтеза дисперсий КНЧ со сферическим или анизотропным ядром и серебряной оболочкой, и впервые получены систематические данные о влиянии условий синтеза на структуру и, как следствие, оптические свойства таких частиц, в частности, на их плазмонно-резонансные характеристики.

7. Принципиально новыми являются результаты исследования возможности создания бифункциональных КНЧ, состоящих из мезопористого ЗЮ2-

ядра, способного выступать в качестве контейнера для лекарственного препарата, и серебряной оболочки.

8. Проведен комплексный анализ закономерностей хемосорбции молекул тиолированного полиэтиленгликоля (ПЭГ) на поверхности КНЧ, а также поведения полученных конъюгатов в среде с высокой ионной силой. При этом впервые обнаружен эффект постепенного разрушения серебряной оболочки КНЧ (а в ряде случаев и их кремнеземного ядра) в процессе выдержки частиц в растворе ПЭГ или NaCl.

9. Впервые получена количественная информация о фототермической эффективности сферических КНЧ с серебряной оболочкой при воздействии на них излучения непрерывного лазера.

10. Не имеют аналогов результаты изучения in vitro и in vivo токсичности КНЧ с Ag-оболочкой, а также их интернализации мезенхимальными стволовыми клетками костного мозга.

11. Впервые в экспериментах in vitro и in vivo продемонстрировано выраженное термосенсибилизирующее действие серебряных КНЧ разной формы при импульсной лазерной гипертермии опухолей и проведен сравнительный анализ эффективности частиц с золотой и серебряной оболочкой.

12. Новыми являются и количественные данные, полученные при исследовании закономерностей сорбции/десорбции фталоцианиновых фотосенсибилизаторов мезопористыми частицами кремнезема и оценке эффективности их использования для доставки таких фотосенсибилизаторов в опухоль.

13. Разработана и реализована принципиально новая стратегия создания и загрузки мезопористых частиц-контейнеров из кремнезема, основанная на использовании в качестве темплатирующих агентов не инертных поверхностно-активных веществ (ПАВ), а дифильных функциональных соединений. На количественном уровне проанализировано влияние природы темплата и условий золь-гель процесса на структуру и емкость формирующихся частиц-контейнеров.

14. Впервые продемонстрирована высокая эффективность использования МЧК с капсулированным на стадии их золь-гель синтеза ингибитором коррозии для защиты углеродистых сталей от сероводородной коррозии и на-водораживания.

15. Проведены систематические исследования кинетики десорбции молекул темплатирующего соединения из объема МЧК в функции температуры, рН дисперсионной среды и концентрации БЮг, и впервые установлена количественная взаимосвязь между процессами растворения/переосаждения кремнеземной матрицы и выхода молекул темплата в окружающую среду.

16. Впервые продемонстрирована возможность формирования на поверхности МЧК, синтезированных с использованием разработанного нами подхода, липидного бислоя и создания, таким образом, многофункциональных частиц-контейнеров со структурой протоклетки.

Практическая значимость работы.

Результаты, полученные в ходе выполнения работы, имеют несомненную практическую ценность и могут быть использованы для решения как фундаментальных, так и прикладных задач. Так, разработанный нами новый метод зондирования поверхностных слоев полимеров с помощью НЧ металлов позволяет получать информацию о структуре и свойствах этих слоев на наноуровне. При этом существует принципиальная возможность адаптации этого метода и для «фазового картирования» поверхности смесей ограниченно совместимых полимеров (или блоксополимеров) за счет различия в значениях их температуры стеклования, а, значит, и глубины погружения НЧ в тот или иной полимер.

Предложенный нами способ формирования ПНК полимер/металл обеспечивает тонкое регулирование как двумерной организации НЧ, так и глубины их погружения в подложку. При этом для создания ПНК могут быть использованы НЧ разной природы и формы (например, биметаллические частицы со структурой ядро/оболочка). Все эти возможности имеют принципи-

альное значение при создании новых материалов (в том числе, так называемых метаповерхностей) и устройств наноплазмоники.

Не меньшую практическую значимость представляют разработанные нами методы коллоидно-химического синтеза КНЧ с диэлектрическим ядром и Л§-оболочкой, характеризующихся точно настраиваемым в широком спектральном диапазоне положением ЛППР. Такая настройка является одним из основных условий использования КНЧ с серебряной оболочкой в целом ряде областей, включая тераностику различных заболеваний, создание принципиально новых источников излучения (в том числе, когерентного), элементов фотовольтаики, высокочувствительных сенсоров и т.д. В частности, продемонстрирована высокая эффективность КНЧ, ЛППР которых находится вблизи 800 или 1100 нм, при импульсной лазерной гипертермии опухолей. Кроме того, нами получены данные, свидетельствующие о низкой токсичности КНЧ с серебряной оболочкой, что является их дополнительным преимуществом при решении биомедицинских задач.

Высоким практическим потенциалом обладает и предложенный нами новый подход к синтезу мезоструктурированных частиц-контейнеров из ЗЮ2 с использованием в качестве темплатирующих агентов дифильных функциональных соединений, подлежащих загрузке в такие контейнеры. Он позволяет не только совместить стадии синтеза и загрузки МЧК, но и обеспечить контролируемый выход загруженного вещества без какой-либо дополнительной модификации частиц. Нами этот подход был успешно применен для кап-сулирования ряда дифильных лекарственных препаратов и ингибиторов коррозии. Все полученные МЧК отличались высоким содержанием темплати-рующего целевого вещества и чувствительностью к рН среды. Такие структуры представляют существенный интерес с точки зрения решения проблем направленной доставки и контролируемого высвобождения лекарственных препаратов, а также создания перспективных медицинских материалов и защитных покрытий.

На защиту выносятся следующие результаты и положения.

1. Результаты комплексного анализа особенностей стеклования поверхностных слоев полимеров с помощью разработанного нами метода, основанного на использовании НЧ металлов в качестве зондов, а также способы регулирования свойств этих слоев на наноуровне.

2. Температура стеклования поверхностного слоя полистирола существенно понижена по сравнению с соответствующим объемным значением. Для полимера с молекулярной массой < 50000 ее значение лежит ниже комнатной температуры. Толщина расстеклованного слоя является функцией температуры, достигая вблизи Tg значения, близкого к диаметру макромоле-кулярного клубка.

3. Способы управления двумерной организацией плазмонных НЧ на полимерных подложках разной природы.

4. Алгоритм конструирования многофункциональных двумерных поверхностных нанокомпозитов полимер/металл с регулируемыми морфологией и физико-химическими и оптическими свойствами.

5. Оригинальные методы коллоидно-химического синтеза КНЧ с диэлектрическим ядром и серебряной оболочкой, обеспечивающие тонкую настройку положения их ЛППР в диапазоне от 600 до 1200 нм.

6. Структура серебряных оболочек и, как следствие, оптические свойства КНЧ существенно зависят от природы восстановителя, соотношения реагентов в системе, однородности адсорбционного слоя функционализован-ного алкоксисилана на поверхности частиц-ядер, а также pH среды. Агрега-тивная устойчивость соответствующих дисперсий в присутствии сильного электролита NaCl в его физиологической концентрации (0.9 мас. %) обеспечивается за счет хемосорбции на поверхности КНЧ молекул тиолированного полиэтиленгликоля.

7. Результаты биомедицинских экспериментов in vitro и in vivo, свидетельствующие о низкой токсичности КНЧ с серебряной оболочкой и высокой эффективности их термосенсибилизирующего действия при импульсной лазерной гипертермии опухолей.

8. Результаты, подтверждающие перспективность использования МЧК в качестве контейнеров для ряда фталоцианиновых фотосенсибилизаторов, являющихся эффективными противоопухолевыми препаратами.

9. Новая концепция создания многофункциональных «умных» частиц-контейнеров из кремнезема.

10. Использование в качестве темплата при синтезе МЧК ассоциатов не инертного поверхностно-активного вещества, а функционального дифильно-го соединения позволяет совместить стадии синтеза частиц-контейнеров и их загрузки этим соединением. Получаемые в результате МЧК характеризуются чрезвычайно высоким содержанием капсулированного соединения и заметной чувствительностью к рН среды. Их структура критическим образом зависит от типа ассоциатов (т.е. природы темплатирующего соединения) и условий золь-гель процесса.

11. Десорбция капсулированного на стадии золь-гель синтеза функционального соединения из частиц-контейнеров в окружающую водную среду определяется растворимостью и/или набуханием кремнеземной матрицы под действием проникающей в нее воды и взаимодействием молекул/ионов темплата со стенками пор МЧК. Скорость процесса десорбции сильно зависит от рН среды.

Достоверность полученных результатов и выводов обеспечивалась использованием в работе комплекса современных физико-химических и физических методов исследования, воспроизводимостью и согласованностью полученных экспериментальных данных, применением при обработке и интерпретации результатов измерений стандартных и принятых в мировой научной практике методик и теоретических положений.

ГЛАВА 1. ПОВЕРХНОСТНЫЕ НАНОКОМПОЗИТЫ ПОЛИМЕР/МЕТАЛЛ: ВЗАИМОСВЯЗЬ МОРФОЛОГИИ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ 1.1. Обзор литературы

Одним из наиболее актуальных и динамично развивающихся направлений физикохимии наносистем является создание структур для наноплазмо-ники. Эта область оптики исследует явления, связанные с коллективными колебаниями электронов проводимости в металлических НЧ и их ансамблях. Главная цель таких исследований - разработка физических основ конструирования принципиально новых материалов, получивших название плазмон-ных (фотонных) метаматериалов [1-3].

Фундаментальное явление, лежащее в основе наноплазмоники, - это присущий НЧ металлов ЛППР. Его суть заключается в том, что под действием электрического поля падающего излучения электроны проводимости в частице смещаются относительно положительно заряженного ионного остова. Смещение носит коллективный характер, при котором движение электронов согласовано по фазе, т.е. такие электроны можно рассматривать как квазичастицу - плазмон. В результате смещения электронов возникает сила, стремящаяся возвратить их в положение равновесия и пропорциональная величине смещения (как для типичного осциллятора), поэтому можно говорить о наличии собственной частоты колебаний электронов в частице. При совпадении частоты внешнего поля и частоты колебаний электронов имеет место резонансный эффект, сопровождающийся появлением в спектрах НЧ достаточно интенсивной плазмонной полосы поглощения, форма и положение которой зависят в первую очередь от морфологии НЧ, расстояния между ними, а также от диэлектрической проницаемости среды.

В данной главе речь пойдет о поверхностных («двумерных») наноком-позитах - ПНК, являющихся прототипами плазмонных метаматериалов и представляющих собой ансамбли НЧ металла (в первую очередь, Аи и А§) с

заданной геометрией, сформированные на поверхности полимера или в его поверхностном слое. Такие структуры характеризуются ярко выраженным пиком ЛППР в видимой и/или ближней ИК-области и представляют интерес с точки зрения создания не только метаматериалов, но и высокочувствительных сенсоров, проводящих покрытий, катализаторов и т.д. [2, 4-9].

На сегодняшний день для получения ПНК, как правило, используют методы, основанные на осаждении атомов/ионов металла из газовой фазы на подложку (например, термическое или магнетронное распыление, а также ионную имплантацию) [4-8]. В то же время существует и альтернативный подход, заключающийся в адсорбции НЧ из коллоидных растворов (гидрозолей) и последующем встраивании их в полимер [10-12]. На наш взгляд, такой подход весьма перспективен, поскольку в этом случае становится возможным, во-первых, использовать для конструирования ПНК частицы разных структуры, состава и формы, а во-вторых, с достаточно высокой точностью задавать расстояние между ними. (Как будет показано ниже, у него имеются и другие преимущества.) Отметим, что адсорбированные на поверхности полимера НЧ могут служить своеобразными зондами, позволяющими получать информацию о динамике макромолекул на границе с воздухом [12-14]. В частности, в наших экспериментах была продемонстрирована возможность использования НЧ цитратного гидрозоля Ли для определения температуры стеклования поверхностных слоев полимеров [13].

Общий алгоритм конструирования ПНК с помощью этого подхода включает несколько основных стадий: 1) синтез НЧ с заданными структурой, размером и формой, 2) формирование их монослойных ансамблей на полимерной подложке, 3) встраивание НЧ в полимер на заданную глубину. Такое встраивание может быть, в частности, достигнуто за счет отжига пленки полимера с осажденными на ней НЧ [13].

В последующих двух разделах этой главы будет проведен анализ работ, посвященных изучению основных физико-химических факторов, определяющих поведение системы на том или ином этапе реализации этого алго-

19

ритма с целью создания ПНК с требуемыми характеристиками. При этом мы не будем останавливаться на публикациях, в которых рассматривается собственно синтез плазмонных НЧ, поскольку, как свидетельствует очень большое количество монографий и обзорных статей (см., например, [15-22]), основные задачи, связанные с регулированием размера и формы НЧ, на сегодняшний день решены. Определенным исключением являются композитные частицы со структурой ядро/оболочка, однако вопросы, касающиеся их получения, будут детально обсуждаться в следующей главе.

Отметим, что одним из наиболее «удобных» объектов с точки зрения установления фундаментальных закономерностей формирования планарных структур на основе НЧ (в том числе и ПНК) являются сферические НЧ Аи [15-18]. Это обусловлено, во-первых, относительной простотой получения коллоидных растворов золота с узким распределением таких НЧ по размеру и возможностью варьировать их диаметр (<$) в достаточно широких пределах [18, 23, 24]. Так, недавно было показано, что, регулируя условия введения прекурсора и восстановителя в реакционную систему, можно синтезировать частицы Аи диаметром от 3.5 до 200 нм [23, 24]. Кроме того, достаточно легко изменять химию поверхности НЧ Аи, модифицируя их различными функциональными соединениями [18].

С учетом сказанного понятно, почему большинство рассматриваемых ниже работ выполнено с использованием именно гидрозолей золота со сферическими НЧ того или иного размера.

1.1.1. Формирование двумерных ансамблей наночастиц

Как свидетельствует анализ литературных данных, в настоящее время разработано достаточно большое количество методов, позволяющих формировать ансамбли НЧ с заданной геометрией на подложках разной природы. К их числу, в частности, относятся: блоксополимерная литография, электрофо-ретическое осаждение НЧ, испарение капли коллоидного раствора или нанесение ее на вращающуюся подложку, вертикальное извлечение подложки из

20

раствора и др. [10, 18, 22, 25-27]. Следует, однако, иметь в виду, что некоторые из этих методов подразумевают использование органических растворителей, что делает практически невозможным их применение для «сборки» ансамблей НЧ на полимерных подложках, т.е. для формирования ПНК.

Список литературы диссертационного исследования доктор наук Дементьева Ольга Вадимовна, 2018 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Климов В.В. / Наноплазмоника. М: Физматлит, 2009.

2. Active plasmonics and tuneable plasmonic metamaterials / Ed. by Zayats A.V., Maier S. Hoboken: J. Wiley & Sons Inc. and ScienceWise Publishing, 2013.

3. Baev A., Prasad P.N., Egren H., Samoc M., Wegener M. / Metaphotonics: An emerging field with opportunities and challenges // Phys. Rep. 2015. V. 594. P. 160.

4. Помогайло А.Д., Розенберг А.С., Уфлянд И.Е. / Наночастицы металлов в полимерах. М.: Химия, 2000.

5. Hedayati M.K., Faupel F., Elbahri M. / Review of plasmonic nanocomposite metamaterial absorber // Materials. 2014. V. 7. P. 1221-1248.

6. Stepanov A.L. / Synthesis of silver nanoparticles in dielectric matrix by ion implantation: A review // Rev. Adv. Mater. Sci. 2010. V. 26. P. 1-29.

7. Faupel F., Zaporojtchenko V., Strunskus T., Elbahri M. / Metal-polymer nanocomposites for functional applications // Adv. Eng. Mater. 2010. V. 12. P. 1177-1190.

8. Prakash S., Chakrabarty T., Singh A.K., Shahi V.K. / Polymer thin films embedded with metal nanoparticles for electrochemical biosensors applications // Biosens. Bioelectron. 2013. V. 41. P. 43-53.

9. Shrivastava S., Jadon N., Jain R. / Next-generation polymer nanocomposite-based electrochemical sensors and biosensors: A review // Trends Anal. Chem. 2016. V. 82. P. 55-67.

10. Терехин В.В., Дементьева О.В., Рудой В.М. / Формирование упорядоченных ансамблей наночастиц методами блоксополимерной литографии // Успехи химии. 2011. Т. 80. С. 477-497.

11. Bottomley A., Prezgot D., Coyle J.P. Lanoul A. / Dynamics of nanocubes embedding into polymer films investigated via spatially resolved plasmon modes // Nanoscale. 2016. V. 8. P. 11168-11176.

12. Рудой В.М., Дементьева О.В., Карцева М.Е., Огарев В.А. / «Двумерные» поверхностные нанокомпозиты полимер/металл. Конструирование

330

и перспективы применения // Современные проблемы физической химии наноматериалов / Под ред. Цивадзе А.Ю. Москва: Издательский дом "Граница", 2008. С. 326-338.

13. Рудой В.М., Дементьева О.В., Яминский И.В., Сухов В.М., Карцева М.Е., Огарев В.А. / Наночастицы металлов на поверхности полимеров. 1. Новый метод определения температуры стеклования поверхностного слоя // Коллоид. журн. 2002. Т. 64. С. 823-831.

14. Bittner A.M. / Clusters on soft matter surfaces // Surf. Sci. Rep. 2006. V. 61. P. 383-428.

15. Дыкман Л.А., Богатырев В.А., Щеголев С.Ю., Хлебцов Н.Г. / Золотые наночастицы. Синтез, свойства, биомедицинское применение. М.: Наука, 2008.

16. Губин С.П., Юрков Г.Ю., Катаева Н.А. / Наночастицы благородных металлов и материалы на их основе. М.: Азбука-2000, 2006.

17. Gold nanoparticles for physics, chemistry and biology / Ed. by Louis C., Pluchery O. London: Imperial College Press, 2012.

18. Daniel M-C., Astruc D. / Gold nanoparticles: supramolecular chemistry, quantum-size-related properties, and applications toward biology, catalysis and nano-technology // Chem. Rev. 2004. V. 104. P. 293-346.

19. Крутяков Ю.А., Кудринский А.А., Оленин А.Ю., Лисичкин Г.В. / Синтез и свойства наночастиц серебра: достижения и перспективы // Успехи химии.

2008. Т. 77. С. 242-269.

20. Xia Y., Xiong Y., Lim B., Skrabalak S.E. / Shape-controlled synthesis of metal nanocrystals: simple chemistry meets complex physics? // Angew. Chem. Int. Ed.

2009. V. 48. P. 60-103.

21. Дементьева О.В., Рудой В.М. / Коллоидно-химический синтез новых наноструктур на основе серебра с заданным положением локализованного поверхностного плазмонного резонанса // Коллоид. журн. 2011. Т. 73. С. 726-745.

22. Rycenga M., Cobley C.M., Zeng J., Li W., Moran C.H., Zhang Q., Qin D., Xia Y. / Controlling the synthesis and assembly of silver nanostructures for plasmonic applications // Chem. Rev. 2011. V. 111. P. 3669-3712.

23. Bastus N.G., Comenge J., Puntes V. / Kinetically controlled seeded growth synthesis of citrate-stabilized gold nanoparticles of up to 200 nm: size focusing versus Ostwald ripening // Langmuir. 2011. V. 27. P. 11098-11105.

24. Piella J., Bastus N.G., Puntes V. / Size-controlled synthesis of sub-10-nanometer citrate-stabilized gold nanoparticles and related optical properties // Chem. Mater., 2016. V. 28. P. 1066-1075.

25. Ролдугин В.И. / Самоорганизация наночастиц на межфазных поверхностях // Успехи химии. 2004. Т. 73. С. 123-156.

26. Xu L., Ma W., Wang L., Xu C., Kuang H., Kotov N.A. / Nanoparticle assemblies: dimensional transformation of nanomaterials and scalability // Chem. Soc. Rev. 2013. V. 42. P. 3114-3126.

27. Fan M., Andrade G.F.S., Brolo A.G. / A review on the fabrication of substrates for surface enhanced Raman spectroscopy and their applications in analytical chemistry // Analytica Chimica Acta. 2011. V. 693. P. 7-25.

28. Adamczyk Z. / Modeling adsorption of colloids and proteins // Curr. Opin. Colloid Interface Sci. 2012. V. 17. P. 173-186.

29. Adamczyk Z., Siwek B., Zembala M., Belouschek P. / Kinetics of localized adsorption of colloid particles // Adv. Colloid Interface Sci. 1994. V. 48. P. 151-280.

30. Semmler M., Ricka J., Borkovec M. / Diffusional deposition of colloidal particles: electrostatic interaction and size polydispersity effects // Colloids Surf. A. 2000. V. 165. P. 79-93.

31. Adamczyk Z. / Particle adsorption and deposition: role of electrostatic interactions // Adv. Colloid Interface Sci. 2003. V. 100-102. P. 267-347.

32. Hanarp P., Sutherland D.S., Gold J., B. Kasemo / Influence of polydispersity on adsorption of nanoparticles // J. Colloid Interface Sci. 2001. V. 241. P. 26-31.

33. Adamczyk Z., Nattich M., Barbasz J. / Deposition of colloid particles at heterogeneous and patterned surfaces // Adv. Colloid Interface Sci. 2009. V. 147-148. P. 2-17.

34. Bubniene U., Ocwieja M., Bugelyte B., Adamczyk Z., Nattich-Rak M., Voronovic J., Ramanaviciene A., Ramanavicius A. / Deposition of gold nanoparti-cles on mica modified by poly(allylamine hydrochloride) monolayers // Colloids Surf. A. 2014. V. 441. P. 204-210.

35. Kubiak K., Adamczyk Z., Maciejewska J., Ocwieja M. / Gold nanoparticle monolayers of controlled coverage and structure // J. Phys. Chem. C. 2016. V. 120. P. 11807-11819.

36. Shull K.R., Kellock A.J. / Metal particle adsorption and diffusion in a model polymer/metal composite system // J. Polym. Sci. Part B: Polym. Phys. 1995. V. 33. P. 1417-1422.

37. Schmitt J., Machtle P., Eck D., Mohwald H. Helm C.A. / Preparation and optical properties of colloidal gold monolayers // Langmuir. 1999. V. 15. Р. 3256.

38. Kooij E.S., Brouwer E.A.M., Wormeester H., Poelsema B. / Formation and optical characterization of colloidal gold monolayers // Colloids Surf. A. 2003. V. 222. P. 103-111.

39. Сухов В.М., Дементьева О.В., Карцева М.Е., Рудой В.М., Огарев В.А. / Наночастицы металлов на поверхности полимеров. 3. Кинетика адсорбции частиц гидрозолей золота на полистироле и поли(2-винилпиридине) // Коллоид. журн. 2004. Т. 66. С. 539-546.

40. Dokou E., Barteau M.A., Wagner N.J., Lenhoff A.N. / Effect of gravity on colloidal deposition studied by atomic force microscopy // J. Colloid Interface Sci. 2001. V. 240. P. 9-16.

41. Sastry M., Gole A., Sainkar S.R. / Formation of patterned, heterocolloidal nanoparticle thin films // Langmuir. 2000. V. 16. P. 3553-3556.

42. Winkler K., Paszewski M., Kalwarczyk T., Kalwarczyk E., Wojciechowski T., Gorecka E., Pociecha D., Holyst R., Fialkowski M. / Ionic strength-controlled

deposition of charged nanoparticles on a solid substrate // J. Phys. Chem. C. 2011. V. 115. P. 19096-19103.

43. Bhat R.R., Fischer D.A., Genser J. / Fabricating planar nanoparticle assemblies with number density gradients // Langmuir. 2002. V. 18. P. 5640-5643.

44. Bhat R.R., Genzer J., Chaney B.N., Sugg H.W., Liebmann-Vinson A. / Controlling the assembly of nanoparticles using surface grafted molecular and macromo-lecular gradients // Nanotechnology. 2003. V. 14. P. 1145-1152

45. Bhat R.R., Genser J. / Tuning the number density of nanoparticles by multivariant tailoring of attachment points on flat substrates // Nanotechnology. 2007. V. 18. P. 02531.

46. Zhu T., Fu X., Mu T., Wang J., Liu Z. / pH-dependent adsorption of gold nanoparticles on p-aminothiophenol-modified gold substrates // Langmuir. 1999. V. 15. P. 5197-5202.

47. Musick M.D., Peña D.J., Botsko S.L., McEvoy T.M., Richardson J.N., Natan M.J. / Electrochemical properties of colloidal Au-based surfaces: Multilayer assemblies and seeded colloid films // Langmuir. 1999. V. 15. P. 844-850.

48. Hrapovic S., Liu Y., Enright G., Bensebaa F., Luong J.H.T. / New strategy for preparing thin gold films on modified glass surfaces by electroless deposition // Langmuir. 2003. V. 19. P. 3958-3965.

49. Mewe A.A., Kooij E.S., Poelsema B. / Seeded-growth approach to selective metallization of microcontact-printed patterns // Langmuir. 2006. V. 22. P. 5584-5587.

50. Inberg A., Livshits P., Zalevsky Z., Levi M., Shacham-Diamand Y. // Silver nanometer-scale thin films by electroless deposition on insulating surfaces activated by gold nanoparticles // Electrochim. Acta. 2013. V. 113. P. 792- 796.

51. Sánchez-Iglesias A., Aldeanueva-Potel P., Ni W., Pérez-Juste J., Pastoriza-Santos I., Alvarez-Puebla R.A., Mbenkum B.N., Liz-Marzán L.M. / Chemical seeded growth of Ag nanoparticle arrays and their application as reproducible SERS substrates // Nano Today. 2010. V. 5. P. 21-27.

52. Brown K.R., Natan M.J. / Hydroxylamine Seeding of Colloidal Au Nanoparticles in Solution and on Surfaces // Langmuir. 1998. V. 14. P. 726-728.

53. Дементьева О.В., Карцева М.Е., Большакова А.В., Верещагина О.Ф., Огарев В.А., Калинина М.А., Рудой В.М. / Наночастицы металлов на поверхности полимеров. 4. Получение и структура коллоидных пленок золота // Коллоид. журн. 2005. Т. 67. С. 149-160.

54. Рудой В.М., Сухов Н.Л., Дементьева О.В., Абхалимов Е.В., Верещагина О.Ф., Карцева М.Е., Ершов Б.Г. / Наночастицы металлов на поверхности полимеров. 5. Каталитическая активность коллоидных пленок платины, закрепленных в поверхностном слое полистирола // Коллоид. журн. 2005. Т. 67. С. 398-403.

55. Gowthaman N.S.K., John S.A. / Modification of a glassy carbon electrode with gold-platinum core-shell nanoparticles by electroless deposition and their electrocatalytic activity // RSC Adv. 2015. V. 5. P. 42369-42375.

56. Zayats M., Baron R., Popov I., Willner I. / Biocatalytic growth of Au nanoparticles: from mechanistic aspects to biosensors design // Nano Lett. 2005. V. 5. P. 21-25.

57. Virel A., Saa L., Pavlov V. / Modulated growth of nanoparticles. Application for sensing nerve gases // Anal. Chem. 2009. V. 81. P. 268-272.

58. Cao L., Tong L., Diao P. / Kinetically controlled Pt deposition onto self-assembled Au colloids: preparation of Au (core)-Pt (shell) nanoparticle assemblies // Chem. Mater. 2004. V. 16. P. 3239-3245.

59. Festag G., Steinbrück A., Csaki A., Möller R., Fritzsche W. / Single particle studies of the autocatalytic metal deposition onto surface-bound gold nanoparticles reveal a linear growth // Nanotechnology. 2007. V. 18. 015502.

60. Bigall N.C., Nandan B., Gowd E.B., Horechyy A., Eychmüller A. / Highresolution metal nanopatterning by means of switchable block copolymer templates // ACS Appl. Mater. Interfaces. 2015. V. 7. P. 12559-12569.

61. Spatz J.P., Mössmer S., Hartmann C., Möller M., Herzog T., Krieger M., Boyen H.-G., Ziemann P., Kabius B. / Ordered deposition of inorganic clusters from micellar block copolymer films // Langmuir. 2000. V. 16. P. 407-415.

62. Терехин В.В., Дементьева О.В., Рудой В.М. / Диблоксополимерная ми-целлярная литография. 2. Формирование высокоупорядоченных ансамблей наночастиц с заданными геометрическими характеристиками // Коллоид. журн. 2011. Т. 73. С. 706-716.

63. Терехин В.В., Зайцева А.В., Дементьева О.В., Рудой В.М. / Новые "двумерные" композиты полимер-металл на основе высокоупорядоченных ансамблей наночастиц: конструирование и оптические свойства // Коллоид. журн. 2013. Т. 75. С. 786-791.

64. Ngai K.L., Rizos A.K., Plazek D.J. / Reduction of the glass temperature of thin freely standing polymer films caused by the decrease of the coupling parameter in the coupling model // J. Non-Cryst. Solids. 1998. V. 235-237. P. 435-443.

65. Mansfield K.F., Theodorou D.N. / Molecular dynamics simulation of a glassy polymer surface // Macromolecules. 1991. V. 24. P. 6283-6294.

66. Mayes A.M. / Glass transition of amorphous polymer surfaces // Macromolecules. 1994. V. 27. P. 3114-3115.

67. de Gennes P.G. / Glass transitions in thin polymer films // Eur. Phys. J. E. 2000. V. 2. P. 201-205.

68. Meyers G.F., DeKoven B.M., Seitz J.T. / Is the molecular surface of polystyrene really glassy? // Langmuir. 1992. V. 8. P. 2330-2335.

69. Tanaka K., Takahara A., Kajiyama T. / Effect of polydispersity on surface molecular motion of polystyrene films // Macromolecules. 1997. V. 30. P. 6626-6632.

70. Kajiyama T., Tanaka K., Takahara A. / Study of the surface glass transition behaviour of amorphous polymer film by scanning-force microscopy and surface spectroscopy // Polymer. 1998. V. 39. P. 4665-4673.

71. Satomi N., Takahara A., Kajiyama T. / Determination of surface glass transition temperature of monodisperse polystyrene based on temperature-dependent scanning viscoelasticity microscopy // Macromolecules. 1999. V. 32. P. 4474-4476.

72. Kajiyama T., Satomi N., Tanaka K., Takahara A. / Surface, thermal and mechanical characteristics of polymeric solids // Macromol. Symp. 1999. V. 143. P. 171-183.

73. Tanaka K., JiangX., Nakamura K., Takahara A., Kajiyama T. / Effect of chain end chemistry on surface molecular motion of PS films // Macromolecules. 1998. V. 31. P. 5148-5149.

74. Lin Z.-H., Gao D., Guan L., Zhang M., Zhu X., Yang Y., Qiu X., J.-P. Zhang / Charge-pattern indicated relaxation dynamics and glass transition of polymer thin films studied by atomic force microscopy // J. Phys. Chem. C. 2016. V. 120. 12157-12162.

75. Zhang X., Tasaka S., Inagaki N. / Surface mechanical properties of low-molecular-weight polystyrene below its glass-transition temperatures // J. Polym. Sci. Part B: Polym. Phys. 2000. V. 38. P. 654-658.

76. Boiko Y.M. / New simple method of measuring the surface glass transition temperature of polymers // J. Polymer Sci. B. 2010. V. 48. P. 2012-2021.

77. Zhang X., Tasaka S., Inagaki N. / Studies on surface molecular motion of oligomeric polystyrene by differential scanning calorimetry // Polym. Adv. Technol. 2000. V. 11. P. 40-47.

78. Zaytseva A.V., Zaytsev V.B., Rudoy V.M. / The study of polystyrene surface layer glass transition by luminescent molecular probes // Surf. Sci. 2004. V. 566-568. P. 821-825.

79. Keddie J.L., Jones R.A., Cory R.A. / Size-dependent depression of the glass transition temperature in polymer films // Europhys. Lett. 1994. V. 27. P. 59-66.

80. Forrest J.A., Dalnoki-Veress K., Dutcher J.R. / Interface and chain confine-

ment effects on the glass transition temperature of thin polymer films // Phys. Rev. E. 1997. V. 56. P. 5705-5716.

81. DeMaggio G.B., Frieze W.E., Gidley D.W., Zhu M., Hristov H.A., Yee A.F. / Interface and Surface Effects on the Glass Transition in Thin Polystyrene Films // Phys. Rev. Lett. 1997. V. 78. P. 1524-1527.

82. Kawana S., Jones R.A.L. / Character of the glass transition in thin supported polymer films // Phys. Rev. E. 2001. V. 63. 021501.

83. Forrest J.A., Mattson J. / Reductions of the glass transition temperature in thin polymer films: Probing the length scale of cooperative dynamics // Phys. Rev. E. 2000. V. 61. P. R53.

84. Mattson J., Forrest J.A., Börjesson L. / Quantifying glass transition behavior in ultrathin free-standing polymer films // Phys. Rev. E. 2000. V. 62. P. 5187-5201.

85. Fukao K., Uno S., Miyamoto Y., Hoshino A., Miyaji H. / Relaxation dynamics in thin supported polymer films // J. Non-Cryst. Solids. 2002. V. 307-310. P. 517-523.

86. Lupa§cu V., Picken S.J., Wübbenhorst M. / Cooperative and non-cooperative dynamics in ultra-thin films of polystyrene studied by dielectric spectroscopy and capacitive dilatometry // J. Non-Cryst. Solids. 2006. V. 352. P. 5594-5600.

87. Boucher V.M., Cangialosi D., Alegría A., Colmenero J. / Accounting for the thickness dependence of the Tg in supported PS films via the volume holes diffusion model // Thermochim. Acta. 2014. V. 575. P. 233- 237.

88. Madkour S., Yin H., Füllbrandt M., Schönhals A. / Calorimetric evidence for a mobile surface layer in ultrathin polymeric films: poly(2-vinyl pyridine) // Soft Matter. 2015. V. 11. P. 7942-7952.

89. Kawaguchi D., Tanaka K., Kajiyama T., Takahara A., Tasaki S. / Surface molecular aggregation structure and surface molecular motions of high-molecular-weight polystyrene/low-molecular-weight poly(methyl methacrylate) blend films // Macromolecules. 1998. V. 31. P. 863-869.

90. Tanaka K., Takahara A., Kajiyama T. / Surface Composition Control via Chain End Segregation in Blend Films of Polystyrene and Poly(vinyl methyl ether) // Macromolecules. 2003. V. 36. P. 6824-6830.

91. Kawaguchi D., Tanaka K., Kajiyama T., Takahara A., Tasaki S. / Mobility gradient in surface region of monodisperse polystyrene films // Macromolecules. 2003. V. 36. P. 1235-1240.

92. Kawaguchi D., Tanaka K., Torikai N., Takahara A., Kajiyama T. / Surface and interfacial segregation in blends of polystyrene with functional end groups and deuterated polystyrene // Langmuir. 2007. V. 23. P. 7269-7275.

93. Tsui O.K.C., WangX.P., Ho J.Y.L., Ng T.K., Xiao X. / Studying surface glass-to-rubber transition using atomic force microscopic adhesion measurements // Macromolecules. 2000. V. 33. P. 4198-4204.

94. Boiko Y.M. / Surface glass transition of miscible amorphous polymers blends // Colloid Polym. Sci. 2010. V. 288. P. 1757-1761.

95. Дементьева О.В., Зайцева А.В., Карцева М.Е., Огарев В.А., Рудой В.М. / Наночастицы металлов на поверхности полимеров. 6. Зондирование рас-стеклованного поверхностного слоя полистирола // Коллоид. журн. 2007. Т. 69. С. 306-314.

96. Zaporojtchenko V., Strunskus T., Erichsen J., Faupel F. / Embedding of noble metal nanoclusters into polymers as a potential probe of the surface glass transition // Macromolecules. 2001. V. 34. P. 1125-1127.

97. Ellison C.J., Torkelson J.M. / The distribution of glass-transition temperatures in nanoscopically confined glass formers // Nature Mater. 2003. V. 2. P. 695-700.

98. Algers J., Suzuki R., Ohdaira T., Maurer F.H.J. / Characterization of free volume and density gradients of polystyrene surfaces by low-energy positron lifetime measurements // Polymer. 2004. V. 45. P. 4533-4539.

99. Bliznyuk V.N., Assender H.E., Briggs G.A.D. / Surface glass transition temperature of amorphous polymers. A new insight with SFM // Macromolecules. 2002. V. 35. P. 6613-6622.

100. Wong D., Jalbert C.A., O'Rourke-Muisener P.A.V., Koberstein J.T. / Surface dynamics of polymer glasses: Sub-Tg surface reorganization in end-functional polymers // Macromolecules. 2012. V. 45. P. 7973-7984.

101. Kremer F., Tress M., Mapesa E.U. / Glassy dynamics and glass transition in nanometric layers and films: A silver lining on the horizon // J. Non-Cryst. Solids. 2015. V. 407. P. 277-283.

102. LangX.Y., Zhang G.H., Lian J.S., Jiang Q. / Size and pressure effects on glass transition temperature of poly(methyl methacrylate) thin films // Thin Solid Films. 2006. V. 497. P. 333 - 337.

103. Fukao K., Miyamoto Y. / Glass transition temperature and dynamics of a-process in thin polymer films // Europhys. Lett. 1999. V. 46. P. 649-654.

104. Kim J.H., Jang J., Zin W.-C. / Thickness dependence of the glass transition temperature in thin polymer films // Langmuir. 2001. V. 17. P. 2703-2710.

105. Forrest J.A., Dalnoki-Veress K. / The glass transition in thin polymer films // Adv. Colloid Interface Sci. 2001. V. 94. P. 167-195.

106. Geng K., Chen F., Tsui O.K.C. / Molecular-weight dependent Tg depression of silica-supported poly(a-methyl styrene) films // J. Non-Cryst. Solids. 2015. V. 407. P. 296-301.

107. Paeng K., Ediger M.D. / Molecular motion in free-standing thin films of poly(methyl methacrylate), poly(4-tert-butylstyrene), poly(a-methylstyrene), and poly(2-vinylpyridine) // Macromolecules. 2011. V. 44. P. 7034-7042.

108. Adam G., Gibbs J.H. / On the temperature dependence of cooperative relaxation properties in glass-forming liquids // J. Chem. Phys. 1965. V. 43. P. 139-146.

109. Степанов А.Л. / Синтез и оптические свойства метаматериалов с металлическими наночастицами // Дис. ... докт. физ.-мат. наук. Казань, КГУ, 2009.

110. Beyene H.T., Chakravadhanula V.S.K., Hanisch C., Elbahri M., Strunskus T., Zaporojtchenko V., Kienle L., Faupel F. / Preparation and plasmonic properties of

polymer-based composites containing Ag-Au alloy nanoparticles produced by vapor phase co-deposition // J. Mater. Sci. 2010. V. 45. P. 5865-5871.

111. Hanisch C., Ni N., Kulkarni A., Zaporojtchenko V., Strunskus T., Faupel F. / Fast electrical response to volatile organic compounds of 2D Au nanoparticle layers embedded into polymers // J. Mater. Sci. 2011. V. 46. P. 438-445.

112. Ruffino F., Torrisi V., Marletta G., Grimaldi M.G. / Effects of the embedding kinetics on the surface nano-morphology of nano-grained Au and Ag films on PS and PMMA layers annealed above the glass transition temperature // Appl. Phys. A. 2012. V. 107. P. 669-683.

113. O. Kvitek, J. Siegel, V. Hnatowicz, V. Svorcik / Noble metal nanostructures influence of structure and environment on their optical properties // J. Nanomaterials. 2013. V. 2013. Article ID 743684.

114. Amarandei G., Clancy I., O'Dwyer C., Arshak A., Corcoran D. / Stability of ultrathin nanocomposite polymer films controlled by the embedding of gold nanoparticles // ACS Appl. Mater. Interfaces. 2014. V. 6. P. 20758-20767.

115. Prakash J., Pivin J.C., Swart H.C. / Noble metal nanoparticles embedding into polymeric materials: From fundamentals to applications // Adv. Colloid Interface Sci. 2015. V. 226. P. 187-202.

116. Prakash J., Kumar V., Kroon R.E., Asokan K., Rigato V., Chae K.H., Gautam S., Swart H.C. / Optical and surface enhanced Raman scattering properties of Au nanoparticles embedded in and located on a carbonaceous matrix // Phys. Chem. Chem. Phys. 2016. V. 18. P. 2468-2480.

117. Turkevtich J., Stevenson P.C., Hillier J. / A study of the nucleation and growth processes in the synthesis of colloidal gold // Discuss. Faraday Soc. 1951. V. 11. P. 55-75.

118. Frens G. / Controlled Nucleation for the Regulation of the Particle Size in Monodisperse Gold Suspension // Nature Phys. 1973. V. 241. P. 20-22.

119. Kunz M.S., Shull K.R., Kellock A.J. / Colloidal gold dispersions in polymeric matrices // J. Colloid Interface Sci. 1993. V. 156. P. 240-249.

120. Nguyen H.K., Labardi M., Capaccioli S., M. Lucchesi, Rolla P._, Prevosto D._ / Interfacial and annealing effects on primary a-relaxation of ultrathin polymer films investigated at nanoscale // Macromolecules. 2012. V. 45. P. 2138-2144.

121. Teichroeb J.H., Forrest J.A. / Direct Imaging of Nanoparticle Embedding to Probe Viscoelasticity of Polymer Surfaces // Phys. Rev. Lett. 2003. V. 91. 016104.

122. Sharp J.S., Teichroeb J.H., Forrest J.A. / The properties of free polymer surfaces and their influence on the glass transition temperature of thin polystyrene films // Eur. Phys. J. E. 2004. V. 15. P. 473-487.

123. Weber R., Grotkopp I., Stettner J., Tolan M., Press W. / Embedding of gold nanoclusters on polystyrene surfaces: influence of the surface modification on the glass transition // Macromolecules. 2003. V. 36. P. 9100-9106.

124. Erichsen J., Kanzow J., Schurmann U., Dolgner K., Guntner-Schade K., Strunskus T., Zaporojtchenko V., Faupel F. / Investigation of the surface glass transition temperature by embedding of noble metal nanoclusters into monodisperse polystyrenes // Macromolecules. 2004. V. 37. P. 1831-1838.

125. Sharp J.S., Forrest J.A., Fakhraai Z., Khomenko M., Teichroeb J.H., Dalnoki-Veress K. / Reply to comment on "The properties of free polymer surfaces and their effect upon the glass transition temperature of thin polystyrene films" by S.A. Hutcheson and G.B. McKenna // Eur. Phys. J. E. 2007. V. 22. P. 287-291.

126. Fakhraai Z., Forrest J.A. / Measuring the Surface Dynamics of Glassy Polymers // Science. 2008. V. 319. P. 600-604.

127. Ilton M., Qi D., Forrest J.A. / Using nanoparticle embedding to probe surface rheology and the length scale of surface mobility in glassy polymers // Macromolecules. 2009. V. 42. P. 6851-6854.

128. Qi D., Ilton M., Forrest J.A. / Measuring surface and bulk relaxation in glassy polymers // Eur. Phys. J. E. 2011. V. 34. Article ID 56.

129. Qi D., Daley C.R., Chai Y., Forrest J.A. / Molecular weight dependence of near surface dynamical mechanical properties of polymers // Soft Matter. 2013. V. 9. P. 8958-8964.

130. Yang Y., Lee L.J. / Subcritical CO2 assisted polymer surface engineering at low temperatures // Mater. Res. Soc. Symp. Proc. 2005. V. 843. T2.10.1.

131. Yang Q., Xu Q., Loos K. / Enhanced polystyrene surface mobility under carbon dioxide at low temperature for nanoparticle embedding control // Macromole-cules. 2015. V. 48. P. 1786-1794.

132. Erichsen J. , Shiferaw T., Zaporojtchenko V. , Faupel F. / Surface glass transition in bimodal polystyrene mixtures // Eur. Phys. J. E. 2007. V. 24. P. 243-246.

133. Zaitseva A.V., Rudoy V.M., Dement'eva O.V., Kartseva M.E. / Study of polystyrene surface local mechanical properties by the atomic force microscopy // Mater. Sci. 2002. V. 20. N. 3. P. 37-43.

134. Kovacs G.J., Vincett P.S. / Formation and thermodynamic stability of a novel class of useful materials: dose-packed monolayers of submicron monodisperse spheres just below a polymer surface // J. Colloid Interface Sci. 1982. V. 90. P. 335-351.

135. Deshmukh R.D., Composto R.J. / Direct observation of nanoparticle embedding into the surface of a polymer melt // Langmuir. 2007. V. 23. P. 13169-13173.

136. Hutcheson S.A. McKenna G.B. / Comment on "The properties of free polymer surfaces and their influence on the glass transition temperature of thin polystyrene films" by J.S. Sharp, J.H. Teichroeb and J.A. Forrest // Eur. Phys. J. E. 2007. V. 22. P. 281-286.

137. Stroble G. The Physics of Polymers. 2nd ed. Berlin: Springer, 1997.

138. Долинный А.И. // Адсорбция из смеси полимеров. Эффект молекулярной массы // Коллоид. журн. 2006. Т. 68. С. 37-45.

139. Рудой В.М., Яминский И.В., Огарев В.А. / Влияние фотоокисления на поверхностные свойства полистирола // Высокомолек. соед. Б. 1999. Т. 41. С. 1671-1674.

140. Hong K.M., Noolandi J., Dennis K.S. / Theory of unsymmetric polymerpolymer interfaces in the presence of solvent // Macromolecules. 1980. V. 13. P. 964-969.

141. Zaporojtchenko V., Strunskus T., Behnke K., Von Bechtolsheim C., Kiene M., Faupel F. / Metal/polymer interfaces with designed morphologies // J. Adhesion Sci. Technol. 2000. V. 14. P. 467-490.

142. Malynych S., Luzinov I., Chumanov G. / Poly(vinyl pyridine) as a universal surface modifier for immobilization of nanoparticles // J. Phys. Chem. B. 2002. V. 106. P. 1280-1285.

143. Дементьева О.В., Мальковский А.В., Филиппенко М.А., Рудой В.М. / Сравнительное исследование свойств гидрозолей серебра, полученных цитратным и цитрат-сульфатным методами // Коллоид. журн. 2008. Т. 70. С. 607-619.

144. Ward A.F.H., Tordai L. / Time-dependence of boundary tensions of solutions. I. The role of diffusion in time-effects // J. Chem. Phys. 1946. V. 14. P. 453-461.

145. Prieve D.C., Ruckenstein E. / Effect of London forces upon the rate of deposition of Brownian particles // AIChE J. 1974. V. 20. P. 1178-1187.

146. Терехин В.В., Зайцева А.В., Дементьева О.В., Рудой В.М. / Макроскопическая деформация подложки - новый способ управления геометрией и плазмонно-резонансными свойствами высокоупорядоченных планарных ансамблей наночастиц металла // Коллоид. журн. 2013. Т. 75. С. 486-493.

147. Дементьева О.В., Карцева М.Е., Огарев В.А., Сухов В.М., Рудой В.М. / Наночастицы металлов на поверхности полимеров. 7. Кинетика роста наночастиц золота, встроенных в поверхностный слой стеклообразного полимера // Коллоид. журн. 2016. Т. 78. С. 713-721.

148. Дементьева О.В., Верещагина О.Ф., Высоцкий В.В., Дунаев А.В., Большакова А.В., Рудой В.М. / Формирование и оптические и электрические свойства коллоидных пленок золота // Сборник трудов

XIV Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем». Казань. 2007. Электронный журнал. С. 375-378.

149. GachardE., Remita H., Khatouri J., Keita B., Nadjo L., Belloni J. / Radiation-induced and chemical formation of gold clusters // New J. Chem. 1998. V. 22. P. 1257-1265.

150. Fransaer J.L., Penner R.M. / Brownian dynamics simulation of the growth of metal nanocrystal ensembles on electrode surfaces from solution. I. Instantaneous nucleation and diffusion-controlled growth // J. Phys. Chem. B. 1999. V. 103. P. 7643-7653.

151. Fakhraai Z. / Dynamics of polymer thin films and surfaces // PhD Thesis. University of Waterloo. Ontario, Canada. 2007.

152. Ершов Б.Г., Ролдугин В.И., Абхалимов Е.В., Соловов Р.Д., Дементьева О.В., Рудой В.М. / Влияние водорода и pH на плазмонное поглощение гидрозоля золота: электрохимические реакции на наноэлектродах // Коллоид. журн. 2014. Т. 76. С. 336-341.

153. Дементьева О.В., Скрылева Е.А., Зайцева А.В., Рудой В.М. / Нуклеация и рост наночастиц золота на адсорбционных слоях и в ультратонких пленках поли(2-винилпиридина) // Коллоид. журн. 2009. Т. 71. С. 744-753.

154. Brown K.R., Lyon L.A., Fox A. P., Reiss B.D., Natan M.J. / Hydroxilamine seeding of colloidal Au nanoparticles. 3. Controlled formation of conductive Au films // Chem. Mater. 2000. V. 12. P. 314-323.

155. Дементьева О.В., Филиппенко М.А., Румянцева Т.Б., Верещагина О.Ф., Рудой В.М. / Металлические наноструктуры с заданным положением поверхностного плазмонного резонанса: коллоидно-химический синтез и сборка двумерных ансамблей // Современные проблемы физической химии наноматериалов / Под ред. Цивадзе А.Ю. Москва: Издательский дом "Граница", 2008. С. 76-91.

156. Buxton G.W., Greenstock C.L., Helman W.P., Ross A.B., Tsang W. / Critical review of rate constants for reactions of hydrated electrons chemical kinetic data base for combustion chemistry. Part 3: Propane // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1988. V. 17. Р. 513-883.

157. Ершов Б.Г. / Наночастицы металлов в водных растворах: электронные, оптические и каталитические свойства // Рос. хим. журн. 2001. Т. 45. № 3. С. 20-30.

158. Geng D., Lu G. / Size effect of gold nanoparticles on the electrocatalytic oxidation of carbon monoxide in alkaline solution // J. Nanopart. Res. 2007. V. 9. P. 1145-1151.

159. Zhou X., Xu W., Liu G., Panda D., Chen P. / Size-dependent catalytic activity and dynamics of gold nanoparticles at the single-molecule level // J. Am. Chem. Soc. 2010. V. 132. P. 138-146.

160. Jana N.R., Gearheart L., Murphy C.J. / Seeding growth for size control of 540 nm diameter gold nanoparticles // Langmuir. 2001. V. 17. P. 6782-6786.

161. Bohren C.F., Huffman D.R. Absorption and Scattering of Light by Small Particles. New York: Willey, 1983.

162. Kreibig U., Vollmer M. Optical Properties of Metal Clusters. Berlin: Springer, 1995.

163. Stewart M.E., Anderton C.R., Thompson L.B., Maria J., Gray S.K., Rogers J.A., Nuzzo R.G. / Nanostructured plasmonic sensors // Chem. Rev. 2008. V. 108. P. 494-521.

164. Mayer K.M., Hafner J.H. / Localized surface plasmon resonance sensors // Chem. Rev. 2011. V. 111. P. 3828-3857.

165. Ershov B.G., Abkhalimov E.V., Roldughin V.I., Rudoy V.M., Dement'eva O. V., Solovov R.D. / Adsorption of ozone and plasmonic properties of gold hy-drosol: the effect of the nanoparticle size // Phys. Chem. Chem. Phys. 2015. V. 17. P. 18431-18436.

166. Морозов П.А., Ершов Б.Г., Абхалимов Е.В., Дементьева О.В., Румянцева Т.Б., Рудой В.М., Ролдугин В.И. / Агрегативная устойчивость "цитратного" гидрозоля золота: влияние озона // Коллоид. журн. 2011. Т. 73. С. 664-671.

167. Морозов П.А., Ершов Б.Г., Абхалимов Е.В., Дементьева О.В., Филиппенко М.А., Рудой В.М., Ролдугин В.И. / Влияние озона на плазмонное поглощение гидрозолей золота: квазиметаллические и металлические наночастицы // Коллоид. журн. 2012. Т. 74. С. 522-529.

168. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М. Статистическая физика. М.: Наука, 1964.

169. Ролдугин В.И. Физикохимия поверхности. Долгопрудный: ИД «Интеллект», 2008.

170. Shlyahovsky B., Katz E., Xiao Y., Pavlov V., Willner I. / Optical and electrochemical detection of NADH and of NAD+-dependent biocatalyzed processes by the catalytic deposition of copper on gold nanoparticles // Small. 2005. V. 1. P. 213-216.

171. Терехин В.В., Дементьева О.В., Зайцева А.В., Рудой В.М. / Упорядоченные двумерные ансамбли наночастиц со структурой Au-ядроМ^-оболочка: оптические и сенсорные свойства // Коллоид. журн. 2013. Т. 75. С. 385-390.

172. Steinbruck A., Csaki A., Festag G., Fritzsche W. / Preparation and optical characterization of core-shell bimetal nanoparticles // Plasmonics. 2006. V. 1. P. 79-85.

173. Drelinkiewicz A., Sobczak J.W., Sobczak E., Krawczyk M., Zi§ba A., Waksmundzka-Gora A. / Physicochemical and catalytic properties of Pt-poly(4-vinylpyridine) composites // Mater. Chem. Phys. 2009. V. 114. P. 763-773.

174. Wachowski L., Sobczak J.W., Hofman M. / Speciation of functional groups formed on the surface of ammoxidised carbonaceous materials by XPS method // Appl. Surf. Sci. 2007. V. 253. P. 4456-4461.

175. Lohmueller T., Bock E., Spatz J.P. / Synthesis of quasi-hexagonal ordered arrays of metallic nanoparticles with tuneable particle size // Adv. Mater. 2008. V. 20. P. 2297-2302.

176. Aizawa M., Buriak J.M. / Block copolymer templated chemistry for the formation of metallic nanoparticle arrays on semiconductor surfaces // Chem. Mater. 2007. V. 19. P. 5090-5101.

177. Mikhlin Yu., Romanchenko A., Makhova I. / Specific characteristics of noble metal nanoparticles on sulfide minerals observed by XPS and STS // Electrochem. Soc. Trans. 2006. V. 2. № 3. P. 95-106.

178. DiCenzo S.B., Berry S.D. Hartford E.H. / Photoelectron spectroscopy of single-size Au clusters collected on a substrate // Phys. Rev. B. 1988. V. 38. P. 8465-8468.

179. Bronstein L., Chernyshov D., Valetsky P., Tkachenko N., Lemmetyinen H., Hartmann J., Förster S. / Laser photolysis formation of gold colloids in block copolymer micelles // Langmuir. 1999. V. 15. P. 83-91.

180. Kumar S., Gandhi K.S., Kumar R. / Modeling of formation of gold nanoparticles by citrate method // Ind. Eng. Chem. Res. 2007. V. 46. P. 3128-3136.

181. Henglein A. / Radiolitic preparation of ultrafine colloidal gold particles in aqueous solution: optical spectrum, controlled growth, and some chemical reactions // Langmuir. 1999. V. 15. P. 6738-6744.

182. Robb W. / Kinetics and mechanisms of reactions of gold(III) complexes. The equilibrium hydrolysis of tetrachlorogold(III) in acid medium // Inorg. Chem. 1967. V. 6. P. 382.

183. Bronstein L.M., Sidorov S.N., Valetsky P.M., Hartmann J., Cölfen H., Antonietti M. / Induced micellization by interaction of poly(2-vinylpyridine)-block-poly(ethylene oxide) with metal compounds. Micelle characteristics and metal nanoparticle formation // Langmuir. 1999. V. 15. P. 6256-6262.

184. Duff D.G., Baiker A., Edwards P.P. / A new hydrosol of gold clusters. 1. Formation and particle size variation // Langmuir. 1993. V. 9. P. 2301-2309.

185. Bertino M.F., Sun Z.-M., Zhang R., Wang L.-S. / Facile syntheses of monodisperse ultrasmall Au clusters // J. Phys. Chem. B. 2006. V. 110. P. 21416-21418.

186. Dey G.R., El Omar A.K., Jacob J.A., Mostafavi M., Belloni J. / Mechanism of trivalent gold reduction and reactivity of transient divalent and monovalent gold ions studied by gamma and pulse radiolysis // J. Phys. Chem. A. 2011. V. 115. P. 383-391.

187. Khlebtsov N.G., Dykman L.A. / Optical properties and biomedical applications of plasmonic nanoparticles // J. Quant. Spectrosc. Radiat. Transfer. 2010. V. 111. P. 1-35.

188. Le F., Brandl D.W., Urzhumov Y.A., Wang H., Kundu J., Halas N.J., Aizpurua J., Nordlander P. / Metallic nanoparticle arrays: a common substrate for both surface-enhanced Raman scattering and surface-enhanced infrared absorption // ACS Nano. 2008. V. 2. P. 707-718.

189. Song J., Qu J., Swihart M.T., Prasad P.N. / Near-IR responsive nanostructures for nanobiophotonics: emerging impacts on nanomedicine // Nanomed.: Nanotechnol. Biol. Med. 2016. V. 12. P. 771-788.

190. Webb J.A., Bardhan R. / Emerging advances in nanomedicine with engineered gold nanostructures // Nanoscale. 2014. V. 6. P. 2502-2530.

191. Coronado E.A., Encina E.R., Stefani F.D. / Optical properties of metallic nanoparticles: manipulating light, heat and forces at the nanoscale // Nanoscale. 2011. V. 3. P. 4042-4059.

192. www.nanospectra.com

193. Baffou G., Quidant R. / Thermo-plasmonics: using metallic nanostructures as nano-sources of heat // Laser Photonics Rev. 2013. V. 7. P. 171-187.

194. Oldenburg S.J., Averitt R.D., Westcott S.L., Halas N.J. / Nanoengineering of optical resonances // Chem. Phys. Lett. 1998. V. 288. P. 243-247.

195. Loo C., Lin A., Hirsch L., Lee М.-Н., Barton J., Halas N., West J., Drezek R. / Nanoshell-enabled photonics-based imaging and therapy of cancer // Technol. Cancer Res. Treatment. 2004. V. 3. P. 33-40.

196. Wang H., Brandl D.W., Le F., Nordlander P., Halas N.J. / Nanorice: A hybrid plasmonic nanostructure // Nano Lett. 2006. V. 6. P. 827-832.

197. Wang H., Brandl D.W., Nordlander P., Halas N. / Plasmonic Nanostructures: Artificial Molecules // Acc. Chem. Res. 2007. V. 40. P. 53-62.

198. Bardham R., Grady N.K., Halas N.J. / Metallic Nanoshells with Semiconductor Cores: Optical Characteristics Modified by Core Medium Properties // ACS Nano. 2010. V. 4. P. 6169-6179.

199. Jain P.K., Lee K.S., El-SayedI.H., El-SayedM.A. / Calculated absorption and scattering properties of gold nanoparticles of different size, shape, and composition: applications in biological imaging and biomedicine // J. Phys. Chem. B. 2006. V. 110. P. 7238-7248.

200. Erickson T.A., Tunnell J.W. // In: Nanomaterials for the Life Sciences. V. 3: Mixed Metal Nanomaterials / Ed. by Kumar C.S.S.R. Weinheim: Wiley-VCH,

2009. P. 1-35.

201. Lin A.W.H., Lewinski N.A., West J.L., Halas N.J., Drezek R.A. / Optically tunable nanoparticle contrast agents for early cancer detection: model-based analysis of gold nanoshells // J. Biomed. Optics. 2005. V. 10. 064035.

202. Westcott S.L., Jackson J.B., Radloff C., Halas N.J. / Relative contributions to the plasmon line shape of metal nanoshells // Phys. Rev. B. 2002. V. 66. 155431.

203. Tam F., Moran C., Halas N. / Geometrical parameters controlling sensitivity of nanoshell plasmon resonances to changes in dielectric environment // J. Phys. Chem. B. 2004. V. 108. P. 17290-17294.

204. Хлебцов Б.Н. / Плазмонно-резонансные наночастицы для биомедицинских приложений // Дис. ... докт. физ.-мат. наук. Саратов. СГУ,

2010.

205. Cheng L., Wang C., Feng L., Yang K., Liu Z. / Functional nanomaterials for phototherapies of cancer // Chem. Rev. 2014. V. 114. P. 10869-10939.

206. Yang X., Yang M., Pang B., Vara M., Xia Y. / Gold nanomaterials at work in biomedicine // Chem. Rev. 2015. V. 115. P. 10410-10488.

207. Hirsch L.R., Stafford R.J., Bankson J.A., Sershen S.R., Rivera B., Price R.E., Hazle J.D., Halas N.J., West J.L. / Nanoshell-mediated near-infrared thermal therapy of tumors under magnetic resonance guidance // PNAS. 2003. V. 100. P. 13549-13554.

208. Yague C., Arruebo M., Santamaria J. / NIR-enhanced drug release from porous Au/SiO2 nanoparticles // Chem. Commun. 2010. V. 46. P. 7513-7515.

209. Urries I., Muhoz C., Gomez L., Marquina C., Sebastian V., Arruebo M., Santamaria J. / Magneto-plasmonic nanoparticles as theranostic platforms for magnetic resonance imaging, drug delivery and NIR hyperthermia applications // Nanoscale. 2014. V. 6. P. 9230-9240.

210. Bardhan R., Lal S., Joshi A., Halas N.J. / Theranostic nanoshells: from probe design to imaging and treatment of cancer // Acc. Chem. Res. 2011. V. 44. P. 936946.

211. Braun G.B., Pallaoro A., Wu G., Missirlis D., Zasadzinski J.A., Tirrell M., Reich N.O. / Laser-activated gene silencing via gold nanoshell-siRNA conjugates // ACS Nano. 2009. V. 3. P. 2007-2015.

212. Huschka R., Zuloaga J., Knight M. W., Brown L.V., Nordlander P., Halas N.J. / Light-induced release of DNA from gold nanoparticles: nanoshells and nanorods // J. Am. Chem. Soc. 2011. V. 133. P. 12247-12255.

213. Fan Z., Shelton M., Singh A.K., Senapati D., Khan S.A., Ray P.C. / Multifunctional plasmonic shell-magnetic core nanoparticles for targeted diagnostics, isolation, and photothermal destruction of tumor cells // ACS Nano. 2012. V. 6. P. 1065-1073.

214. Bhana S., Lin G., Wang L., Starring H., Mishra S.R., Liu G., HuangX. / Near infrared-absorbing gold nanopopcorns with iron oxide cluster core for magnetically

amplified photothermal and photodynamic cancer therapy // ACS Appl. Mater. Interfaces. 2015. V. 7. P. 11637-11647.

215. Choi M.-R., Bardhan R., Stanton-Maxey K.J., Badve S., Nakshatri H., Stantz K.M., Cao N., Halas N.J., Clare S.E. / Delivery of nanoparticles to brain metastases of breast cancer using a cellular Trojan horse // Cancer Nano. 2012. V. 3. P. 47-54.

216. Madsen S.J., Baek S.-K., Makkouk A.R., Krasieva T., Hirschberg H. / Macrophages as cell-based delivery systems for nanoshells in photothermal therapy // Ann. Biomed. Eng. 2012. V. 40. P. 507-515.

217. Yang T.D., Choi W, Yoon T.H., Lee K.J., Lee J.-S., Joo J.H., Lee M.-G., Yim H.S., Choi K.M., Kim B, Lee J.J., Kim H, Lee D.Y., Jung K.-Y., Baek S.-K. / In vivo photothermal treatment by the peritumoral injection of macrophages loaded with gold nanoshells // Biomed. Opt. Express. 2016. V. 7. P. 185-193.

218. Hashimoto S., Werner D., Uwada T. / Studies on the interaction of pulsed lasers with plasmonic gold nanoparticles toward light manipulation, heat management, and nanofabrication // J. Photochem. Photobiol. C. Photochem. Rev. 2012. V. 13. P. 28-54.

219. Pustovalov V., Zharov V. / Threshold parameters of the mechanisms of selective nanophotothermolysis with gold nanoparticles // Proc. SPIE 2008. V. 6854. 685412-1.

220. Boulais E., Lachaine R., Hatef A., Meunier M. / Plasmonics for pulsed-laser cell nanosurgery: Fundamentals and applications // J. Photochem. Photobiol. C. Photochem. Rev. 2013. V. 17. P. 26-49.

221. Aguirre C.M., Moran C.E., Young J.F., Halas N.J. / Laser-induced reshaping of metallodielectric nanoshells under femtosecond and nanosecond plasmon resonant illumination // J. Phys. Chem. B. 2004. V. 108. P. 7040-7045.

222. J0rgensen J.T., Norregaard K., Tian P., Bendix P.M., Kjaer A., Oddershede L.B. / Single particle and PET-based platform for identifying optimal plasmonic nano-heaters for photothermal cancer therapy // Scientific Reports. 2016. V. 6. P. 30076.

223. Abadeer N.S., Murphy C.J. / Recent progress in cancer thermal therapy using gold nanoparticles // J. Phys. Chem. C. 2016. V. 120. P. 4691-4716.

224. Hatef A., Fortin-Deschenes S., Boulais E., Lesage F., Meunier M. / Photothermal response of hollow gold nanoshell to laser irradiation: Continuous wave, short and ultrashort pulse // Int. J. Heat Mass Transf. 2015. V. 89. P. 866871.

225. Yu S.-J., Chao J.-B., Sun J., Yin Y.-G., Liu J.-F., Jiang G.-B. / Quantification of the uptake of silver nanoparticles and ions to HepG2 cells // Environ. Sci. Technol. 2013. V. 47. P. 3268-3274.

226. Milic M., Pavicic I., Avdicevic M.Z., Dobrovic S., Goessler W., Vinkovic Vrcek I. / Cellular uptake and toxicity effects of silver nanoparticles in mammalian kidney cells // J. Appl. Toxicol. 2015. V. 35. P. 581-592.

227. Wijnhoven S.W.P., Peijnenburg W.J.G.M., Herberts C.A., Hagens W.I., Oomen A.G., Heugens E.H.W., Roszek B., Bisschops J., Gosens I., van de Meent D., Dekkers S., de Jong W.H., van Zijverden M., Sips A.J.A.M., Geertsma R.E. / Nano-silver - a review of available data and knowledge gaps in human and environmental risk assessment // Nanotoxicology. 2009. V. 3. P. 109-138.

228. Stensberg M.C., Wei Q., McLamore E.S., PorterfieldD.M., Wei A., Sepulveda M.S. / Toxicological studies on silver nanoparticles: challenges and opportunities in assessment, monitoring and imaging // Nanomedicine. 2011. V. 6. P. 879-898.

229. Guo D., Zhang J., Huang Z., Jiang S., Gu N. // Colloidal silver nanoparticles improve anti-leukemic drug efficacy via amplification of oxidative stress // Colloids Surf. B. 2015. V. 126. P. 198-203.

230. Dos Santos C.A., Martins Seckler M., Ingle A.P., Gupta I., Galdiero S., Galdiero M., Gade A., Rai M. / Silver nanoparticles: Therapeutical uses, toxicity, and safety issues // J. Pharm. Sci. 2014. V. 103. P. 1931-1944.

231. Kovacs D., Igaz N., Keskeny C., Belteky P., Toth T., Gaspar R., Madarasz D., Razga Z., Konya Z., Boros I.M., Kiricsi M. / Silver nanoparticles defeat p53-

positive and p53-negative osteosarcoma cells by triggering mitochondrial stress and apoptosis // Scientific Rep. 2016. V. 6. 27902.

232. Tanabe K. / Field enhancement around metal nanoparticles and nanoshells: a systematic investigation // J. Phys. Chem. C. 2008. V. 112. P. 15721-15728.

233. Hooshmand N., Jain P.K., El-Sayed M.A. / Plasmonic spheroidal metal nanoshells showing larger tunability and stronger near fields than their spherical counterparts: An effect of enhanced plasmon coupling // J. Phys. Chem. Lett. 2011. V. 2. P. 374-378.

234. Deng Z., Chen M., Wu L. / Novel method to fabricate SiO2/Ag composite spheres and their catalytic, surface-enhanced Raman scattering properties // J. Phys. Chem. C. 2007. V. 111. P. 11692-11698.

235. ZhangX., Guo L., Luo J., Zhao X., Wang T., Li Y., Fu Y. / Metallic nanoshells with sub-10 nm thickness and their performance as surface-enhanced spectroscopy substrate // ACS Appl. Mater. Interfaces. 2016. V. 8. P. 9889-9896.

236. Jackson J.B., Westcott S.L., Hirsch L.R., West J.L., Halas N.J. / Controlling the surface enhanced Raman effect via the nanoshell geometry // Appl. Phys. Lett. 2003. V. 82. P. 257-259.

237. Kang H., Yang J.-K., Noh M.S., Jo A., Jeong S., Lee M., Lee S., Chang H., Lee H, Jeon S.-J., Kim H.-I., Cho M.-H., Lee H.-Y., Kim J.-H., Jeong D.H., Lee Y.-S. / One-step synthesis of silver nanoshells with bumps for highly sensitive near-IR SERS nanoprobes // Mater. Chem. B. 2014. V. 2. P 4415-4421.

238. Yang B.S., Cai W., Kong L., Lei Y. / Surface nanometer-scale patterning in realizing large-scale ordered arrays of metallic nanoshells with well-defined structures and controllable properties // Adv. Funct. Mat. 2010. V. 20. P. 2527-2533.

239. Tam F., Goodrich G.P., Johnson B.R., Halas N.J. / Plasmonic enhancement of molecular fluorescence // Nano Lett. 2007. V. 7. P. 496-501.

240. Zhang J., Fu Y., Lakowicz J.R. / Emission behavior of fluorescently labeled silver nanoshell: Enhanced self-quenching by metal nanostructure // J. Phys. Chem. C. 2007. V. 111. P. 1955-1961.

241. Zhang J., Fu Y., Lakowicz J.R. / Luminescent silica core/silver shell encapsulated with Eu(III) complex // J. Phys. Chem. C. 2009. V. 113. P. 19404-19410.

242. Zhang J., Fu Y., Mei Y., Jiang F., Lakowicz J.R. / Fluorescent metal nanoshell probe to detect single miRNA in lung cancer cell // Anal. Chem. 2010. V. 82. P. 4464-4471.

243. Zhang J., Fu Y., Lakowicz J.R. / Fluorescent metal nanoshells: lifetime-tunable molecular probes in fluorescent cell imaging // J. Phys. Chem. C. 2011. V. 115. P. 7255-7260.

244. Chen X.-W., He S., Choy W.C.H. / Highly efficient and tunable fluorescence of a nanofluorophore in silica/metal dual shells with plasmonic resonance // J. Appl. Phys. 2008. V. 103. 024301.

245. Zhang T., Lu G., Li W., Liu J., Hou L., Perriat P., Martini M., Tillement O., Gong Q. / Optimally designed nanoshell and matryoshka-nanoshell as a plasmonic-enhanced fluorescence probe // J. Phys. Chem. C. 2012. V. 116. P. 8804-8812.

246. Huang Y., Xiao J.J., Gao L. / Antibonding and bonding lasing modes with low gain threshold in nonlocal metallic nanoshell // Optics Express. 2015. V. 23. P. 8818-8828.

247. Passarelli N., Bustos-Marun R.A., Coronado E.A. / Spaser and optical amplification conditions in gold-coated active nanoparticles // J. Phys. Chem. C. 2016. V. 120. P. 24941-24949.

248. Anger P., Bharadwaj B., Novotny L. / Enhancement and quenching of single-molecule fluorescence // Phys. Rev. Lett. 2006. V. 96. 113002.

249. Abadeer N.S., Brennan M.R., Wilson W.L., Murphy C.J. / Distance and plas-mon wavelength dependent fluorescence of molecules bound to silica-coated gold nanorods // ACS Nano. 2014. V. 8. P. 8392-8406.

250. Gabitov I.R., Kennedy B., Maimistov A.I. / Coherent Amplification of Optical Pulses in Metamaterials // IEEE J. Select. Top. Quantum Electron. 2010. V. 16. P. 401-409.

251. HillM.T., Gather M.C. / Advances in small lasers // Nature Photonics. 2014. V. 8. P. 908-918.

252. Calander N., Jin D., Goldys E.M. / Taking Plasmonic Core-Shell Nanoparti-cles Toward Laser Threshold // J. Phys. Chem. C. 2012. V. 116. P. 7546-7551.

253. Sershen S.R., Westcott S.L., West J.L., Halas N.J. / An opto-mechanical nanoshell-polymer composite // Appl. Phys. B. 2001. V. 73. P. 379-381.

254. Cho E.C., Kim C., Zhou F., Cobley C.M., Song K.H., Chen J., Li Z.-Y., Wang L.V., Xia Y. / Measuring the optical absorption cross sections of Au-Ag nanocages and Au nanorods by photoacoustic imaging // J. Phys. Chem. C. 2009. V. 113. P. 9023-9028.

255. Brinson B.E., Lassiter J.B., Levin C.S., Bardhan R., Mirin N., Halas N.J. / Nanoshells made easy: Improving Au layer growth on nanoparticle surfaces // Langmuir. 2008. V. 24. P. 14166-14171.

256. Gilroy K.D., Ruditskiy A., Peng H.-C., Qin D., Xia Y. / Bimetallic nanocrystals: syntheses, properties, and applications // Chem. Rev. 2016. V. 116 P. 10414-10472.

257. Jackson J.B., Halas N.J. / Silver nanoshells: variations in morphologies and optical properties // J. Phys. Chem. B. 2001. V. 105. P. 2743-2746.

258. Yong K.-T., Sahoo Y., Swihart M.T., Prasad P.N. / Synthesis and plasmonic properties of silver and gold nanoshells on polystyrene cores of different size and of gold-silver core-shell nanostructures // Colloids Surf. A. 2006. V. 290. P. 89-105.

259. Kim J.-H., Bryan W.W., Lee T.R. / Preparation, characterization, and optical properties of gold, silver, and gold-silver alloy nanoshells having silica cores // Langmuir. 2008. V. 24. P. 11147-11152.

260. Карцева М.Е., Дементьева О.В., Филиппенко М.А., Рудой В.М. / Анизотропные частицы с разной морфологией серебряной оболочки: синтез и оптические свойства // Коллоид. журн. 2011. Т. 73. С. 334-339.

261. Дементьева О.В., Филиппенко М.А., Карцева М.Е., Седых Э.М., Банных Л.Н., Якубовская Р.И., Панкратов А.А., Коган Б.Я., Рудой В.М. / Синтез плазмонно-резонансных анизотропных наночастиц со структурой «ядро/оболочка» и перспективы их использования в лазерной терапии опухолей // Российские нанотехнологии. 2012. Т. 7. № 9-10. С. 78-85.

262. Brito-Silva A.M., Sobral-Filho R.G., Barbosa-Silva R., de Araújo C.B., Galembeck A., Brolo A.G. / Improved synthesis of gold and silver nanoshells // Langmuir. 2013. V. 29. P. 4366-4372.

263. Pol V.G., Grisaru H., Gedanken A./ Coating noble metal nanocrystals (Ag, Au, Pd, and Pt) on polystyrene spheres via ultrasound irradiation // Langmuir. 2005. V. 21. P. 3635-3640.

264. Исаева Е.И., Горбунова В.В., Бойцова Т.Б., Суконцева М.П., Меньшикова А.Ю., СкуркисЮ.О. // Журн. общ. химии. 2005. Т. 75. С. 1412-1417.

265. Zhang J., Zhan P., Liu H., Wang Z., Ming N. / A facile colloidal templating method to monodisperse hollow Ag and Ag/Au submicrometer spheres // Mater. Lett. 2006. V. 60. P. 280-283.

266. Zhu M., Qian G., Hong Z., Wang Z., Fan X., Wang M. / Preparation and characterization of silica-silver core-shell structural submicrometer spheres // J. Phys. Chem. Solids. 2005. V. 66. P. 748-752.

267. Mayer A.B.R., Grebner W., Wannemacher R. / Preparation of silver-latex composites // J. Phys. Chem. B. 2000. V. 104. P. 7278-7285.

268. Norris C.B., Joseph P.R., Mackiewicz M.R., Reed S.M. / Minimizing formaldehyde use in the synthesis of gold-silver core-shell nanoparticles // Chem. Mater. 2010. V. 22. P. 3637-3645.

269. Дементьева О.В., Филиппенко М.А., Карцева М.Е., Рудой В.М. / Новый метод синтеза композитных частиц с диэлектрическим ядром и серебряной оболочкой // Коллоид. журн. 2009. Т. 71. С. 569-571.

270. Stober W., Fink A., Bohn E. / Controlled growth of monodisperse silica spheres in the micron size range // J. Colloid Interface Sci. 1968. V. 26. P. 62-69.

271. Tu H.-L., Lin Y.-S., Lin H.-Y., Hung Y, Lo L.-W., Chen Y.-F., Mou C.-Y. / In vitro Studies of Functionalized Mesoporous Silica Nanoparticles for Photodynamic Therapy // Adv. Mater. 2009. V. 21. P. 172-177.

272. Kenney J.T., Townsend W.P., Emerson J.A. / Tin and iron hydrous oxide deposits on polyethylene, teflon, and paraffin // J. Colloid Interface Sci. 1973. V. 42. P. 589-596.

273. Wolf R.H.H., Wrischer M., Sipalo-Zuljevic J. / Electron-microscopic investigation of the formation of colloidal beta FeOOH during slow hydrolysis of an aqueous ferric chloride solution at room temperature // Kolloid-Z. Z. Polymere. 1967. V. 215. P. 57-60.

274. Schwertmann U., Cornell R.M. Iron Oxides in the Laboratory. Preparation and Characterization. Weinheim: Wiley-VCH, 2000.

275. Brinker C.J. / Hydrolysis and condensation of silicates: effects on structures // J. Non-Cryst. Solids. 1988. V. 100. P. 31-50.

276. Kallury K.M.R., MacdonaldP.M., Thompson M. / Effect of surface water and

base catalysis on the silanization of silica by (aminopropyl)alkoxysilanes studied

1 ^

by X-ray photoelectron spectroscopy and C cross-polarization/magic angle spinning nuclear magnetic resonance // Langmuir. 1994. V. 10. P. 492-499.

277. Faure A.-C., Dufort S., Josserand V., Perriat P., Coll J.-L., Roux S., Tillement O. / Control of the in vivo biodistribution of hybrid nanoparticles with different poly(ethylene glycol) coatings // Small. 2009. V. 5. P. 2565-2575.

278. Jana N.R., Gearheart L., Murphy C.L. / Wet chemical synthesis of silver nanorods and nanowires of controllable aspect ratio // Chem. Commun. 2001. P. 617-618.

279. Филиппенко М.А. / Композитные наночастицы со структурой «ядро/оболочка»: синтез, свойства и возможности применения в лечении

злокачественных новообразований // Дис. ... канд. хим. наук. Москва. ИФХЭ РАН, 2011.

280. Reeves W.A., Guthrie J.D. / Intermediate for flame-resistant polymers - reactions of tetrakis(hydroxymethyl)phosphonium chloride // Ind. Eng. Chem. 1956. V. 48. P. 64-67.

281. Duff D.G., Baiker A. / A new hydrosol of gold clusters. 2. A comparison of some different measurement techniques // Langmuir. 1993. V. 9. P. 2310-2317.

282. Щукин Е.Д., Перцов А.В., Амелина Е.А. Коллоидная химия. М.: Высшая школа, 2004.

283. Park S.-E., ParkM.-Y, Han P.-K, Lee S.-W. / The effect of pH adjusted gold colloids on the formation of gold clusters over APTMS-coated silica cores // Bull. Korean Chem. Soc. 2006. V. 27. P. 1341-1345.

284. Westcott S.L., Oldenburg S.J., Lee T.R., Halas N.J. / Formation and adsorption of clusters of gold nanoparticles onto functionalized silica nanoparticle surfaces // Langmuir. 1998. V. 14. P. 5396-5401.

285. Седых Э.М., Дементьева О.В., Карцева М.Е., Румянцева Т.Б., Тунян А.А., Банных Л.Н., Громяк И.Н., Рудой В.М. / Возможности методов атомной спектроскопии при анализе наночастиц на основе золота и серебра в синтезируемых золях и биологических объектах // Журн. аналит. химии. 2016. Т. 71. С. 65-73.

286. Di Corato R., Palumberi D., Marotta R., Scotto M., Carregal-Romero S., Rivera-Gil P., Parak W.J., Pellegrino T. / Magnetic nanobeads decorated with silver nanoparticles as cytotoxic agents and photothermal probes // Small. 2012. V. 8. P. 2731-2742.

287. Espinosa A., Bugnet M., Radtke G., Neveu S., Botton G.A., Wilhelm C., Abou-Hassan A. / Can magneto-plasmonic nanohybrids efficiently combine photothermia with magnetic hyperthermia? // Nanoscale. 2015. V. 7. P. 18872-18877.

288. Iida R., Mitomo H., Matsuo Y., Niikura K., Ijiro K. / Thermoresponsive assembly of gold nanoparticles coated with oligo(ethylene glycol) ligands with an alkyl head // J. Phys. Chem. C. 2016. V. 120. P. 15846-15854.

289. Levin C.S., Hofmann C., Ali T.A., Kelly A.T., Morosan E., Nordlander P., Whitmire K.H., Halas N.J. / Magnetic plasmonic core-shell nanoparticles // ACS Nano. 2009. V. 3. P. 1379-1388.

290. Schneider S., Halbig P., Grau H., Nickel U. / Reproducible preparation of silver sols with uniform particle size for application in surface-enhanced Raman spectroscopy // Photochem. Photobiol. 1994. V. 60. P. 605-610.

291. LouX.W., Yuan C., ArcherL.A. / An unusual example of hyperbranched metal nanocrystals and their shape evolution // Chem. Mater. 2006. V. 18. P. 3921-3923.

292. Wang L., Hu C., Nemoto Y., Tateyama Y., Yamauchi Y. / On the Role of Ascorbic Acid in the Synthesis of Single-Crystal Hyperbranched Platinum Nanostructures // Cryst. Growth Des. 2010. V. 10. P. 3455-3460.

293. Хлебцов Б.Н., Ханадеев В.А., Хлебцов Н.Г. / Определение размера, концентрации и показателя преломления наночастиц оксида кремния методом спектротурбидиметрии // Оптика и спектроскопия. 2008. Т. 105. С. 801-808.

294. Aguirre C.M., Kaspar T.R., Radloff C., Halas N.J. / CTAB mediated reshaping of metallodielectric nanoparticles // Nano Lett. 2003. V. 3. P. 1707-1711.

295. Wang H., Goodrich G.P., Tam F., Oubre C., Nordlander P., Halas N.J. / Controlled texturing modifies the surface topography and plasmonic properties of Au nanoshells // J. Phys. Chem. B. 2005. V. 109. P. 11083-11087.

296. Lee Y.J., Schade N.B., Sun L., Fan J.A., Bae D.R., Mariscal M.M., Lee G., Capasso F., Sacanna S., Manoharan V.N., Yi G.-R. / Ultrasmooth, highly spherical monocrystalline gold particles for precision plasmonics // ACS Nano. 2013. V. 7. P. 11064-11070.

297. Cobley C.M., Rycenga M., Zhou F., Li Z.-Y., Xia Y. / Controlled etching as a route to high quality silver nanospheres for optical studies // J. Phys. Chem. C. 2009. V. 113. P. 16976-16982.

298. Chen Z. / A golden episode continues Fentons colorful story // Angew. Chem. Int. Ed. 2010. V. 49. P. 5413-5415.

299. Nowicka A.M., Hasse U., Hermes M., Scholz F. / Hydroxyl radicals attack metallic gold // Angew. Chem. Int. Ed. 2010. V. 49. P. 1061-1063.

300. Nowicka A.M., Hasse U., Sievers G., Donten M., Stojek Z., Fletcher S., Scholz F. / Selective knockout of gold active sites // Angew. Chem. Int. Ed. 2010. V. 49. P. 3070-3073.

301. Дементьева О.В., Рудой В.М. / Полировка и холодное сплавление наночастиц золота под действием реактива Фентона // Коллоид. журн. 2015. Т. 77. С. 294-301.

302. Lu Y., Huang J.Y., Wang C., Sun S., Lou J. / Cold welding of ultrathin gold nanowires // Nature Nanotechnol. 2010. V. 5. P. 218-224.

303. Laza S.C., Sanson N., Sicard-Roselli C., Aghedu A., Palpant B. / Selective cold welding of colloidal gold nanorods // Part. Part. Syst. Charact. 2013. V. 30. P. 584-589.

304. Дементьева О.В., Филиппенко М.А., Громан К.Э., Рудой В.М. / Новые многофункциональные наночастицы с мезопористым ядром и серебряной оболочкой // Коллоид. журн. 2012. Т. 74. С. 460-464.

305. http: //www.pdt.niopik.ru/drugs/photosens/

306. Дементьева О.В., Филиппенко М.А., Виноградова М.М., Огарев В.А., Меерович Г.А., Каршиева С.Ш., Белов М.С., Лукьянец Е.А., Рудой В.М. / Мезопористые частицы кремнезема как наноконтейнеры для фталоцианиновых фотосенсибилизаторов: оценка эффективности в экспериментах in vivo // Российские нанотехнологии. 2014. Т. 9. № 3-4. С. 25-32.

307. Prasad V., Mikhailovsky A., Zasadzinski J.A. / Inside-out disruption of silica/gold core-shell nanoparticles by pulsed laser irradiation // Langmuir. 2005. V. 21. P. 7528-7532.

308. Harris N., Ford M.J., Cortie M.B. / Optimization of plasmonic heating by gold nanospheres and nanoshells // J. Phys. Chem. B. 2006. V. 110. P. 10701-10707.

309. Хлебцов Б.Н., Ханадеев В.А., Максимова И.Л., Терентюк Г.С., Хлебцов Н.Г. / Серебряные нанокубики и золотые наноклетки: синтез, оптические и фототермические свойства // Российские нанотехнологии. 2010. Т. 5. № 7- 8. С. 54-62.

310. Pattani V.P., Tunnell J.W. / Nanoparticle-mediated photothermal therapy: A comparative study of heating for different particle types // Lasers Surg. Med. 2012. V. 44. P. 675-684.

311. Richardson H.H., Carlson M.T., Tandler P.J., Hernandez P., Govorov A.O. / Experimental and theoretical studies of light-to-heat conversion and collective heating effects in metal nanoparticle solutions // Nano Lett. 2009. V. 9. P. 1139-1146.

312. Khlebtsov B.N., Panfilova E.V., Terentyuk G.S., Maksimova I.L., Ivanov A.V., Khlebtsov N.G. / Plasmonic Nanopowders for Photothermal Therapy of Tumors // Langmuir. 2012. V. 28. P. 8994-9002.

313. Терехин В.В., Сенчихин И.Н., Дементьева О.В., Рудой В.М. / Конъюгаты наночастиц золота и полиэтиленгликоля: формирование в гидрозоле, прямой перенос в органическую среду и устойчивость органозолей // Коллоид. журн. 2015. Т. 77. С. 530-539.

314. Suk J.S., Xu Q., Kim N., Hanes J., Ensign L.M. / PEGylation as a strategy for improving nanoparticle-based drug and gene delivery // Adv. Drug Deliv. Rev. 2016. V. 99. P. 28-51.

315. Zhang G., Yang Z., Lu W., Zhang R., Huang Q., Tian M., Li L., Liang D., Li C. / Influence of anchoring ligands and particle size on the colloidal stability and in

vivo biodistribution of polyethylene glycol-coated gold nanoparticles in tumor-xenograftted mice // Biomaterials. 2009. V. 30. P. 1928-1936.

316. Walkey C.D., Olsen J.B., Guo H., Emili A., Chan W.C.W. / Nanoparticle size and surface chemistry determine serum protein adsorption and macrophage uptake // J. Am. Chem. Soc. 2012. V. 134. 2139-2147.

317. Thierry B., Griesser H.J. / Dense PEG layers for efficient immunotargeting of nanoparticles to cancer cells // J. Mater. Chem. 2012. V. 22. P. 8810-8819.

318. Perry J.L., Reuter K.G., Kai M.P., Herlihy K.P., Jones S.W., Luft J.C., Napier M., Bear J.E., DeSimone J.M. / PEGylated PRINT nanoparticles: the impact of PEG density on protein binding, macrophage association, biodistribution, and pharmacokinetics // Nano Lett. 2012. V. 12. P. 5304-5310.

319. Xia X., Yang M., Wang Y., Zheng Y., Li Q., Chen J., Xia Y. / Quantifying the coverage density of poly(ethylene glycol) chains on the surface of gold nanostruc-tures // ACS Nano. 2012. V. 6. P. 512-522.

320. Wang W., Wei Q.-Q., Wang J., Wang B.-C., Zhang S.-H., Yuan Z. / Role of thiol-containing polyethylene glycol (thiol-PEG) in the modification process of gold nanoparticles (AuNPs): Stabilizer or coagulant? // J. Colloid Interface Sci. 2013. V. 404. P. 223-229.

321. Dukes D., Li Y., Lewis S., Benicewicz B., Schadler L., Kumar S.K. / Confor-mational transitions of spherical polymer brushes: synthesis, characterization, and theory // Macromolecules. 2010. V. 43. P. 1564-1570.

322. Damodaran V.B., Fee C.J., Ruckh T., Popat K.C. / Conformational studies of covalently grafted poly(ethylene glycol) on modified solid matrices using X-ray photoelectron spectroscopy // Langmuir. 2010. V. 26. P. 7299-7306.

323. Levin C.S., Bishnoi S.W., Grady N.K., Halas N.J. / Determining the conformation of thiolated poly(ethylene glycol) on Au nanoshells by surface-enhanced Raman scattering spectroscopic assay // Anal. Chem. 2006. V. 78. P. 3277-3281.

324. Cho E.C., Cobley C.M., Rycenga M., Xia Y. / Fine tuning the optical properties of Au-Ag nanocages by selective etching Ag with oxygen and a water-soluble thiol // J. Mater. Chem. 2009. V. 19. P. 6317-6320.

325. Chang W.-C, Tai J.-T., Wang H.-F., Ho R.-M., Hsiao T.-C., Tsai D.-H. / Surface PEGylation of silver nanoparticles: kinetics of simultaneous surface dissolution and molecular desorption // Langmuir. 2016. V. 32. P. 9807-9815.

326. Lessard-Viger M., Rioux M., Rainville L., Boudreau D. / FRET Enhancement in Multilayer Core-Shell Nanoparticles // Nano Lett. 2009. V. 9. P. 3066-3071.

327. Gobin A.M., O'Neal D.P., Watkins D.M., Halas N.J., DrezekR.A., West J.L. / Near infrared laser-tissue welding using nanoshells as an exogenous absorber // Laser Surg. Med. 2005. V. 37. P. 123-129.

328. Adleman J.R., Boyd D.A., Goodwin D.G., Psaltis D. / Heterogenous catalysis mediated by plasmon heating // Nano Lett. 2009. V. 9. P. 4417-4423.

329. Qiu J., Wei W.D. / Surface plasmon-mediated photothermal chemistry // J. Phys. Chem. C. 2014. V. 118. P. 20735-20749.

330. Robert H.M.L., Kundrat F., Bermudez-Urena E., Rigneault H., Monneret S., Quidant R., Polleux J., Baffou G. / Light-assisted solvothermal chemistry using plasmonic nanoparticles // ACS Omega. 2016. V. 1. P. 2-8.

331. Mooney R., Roma L., Zhao D., Van Haute D., Garcia E., Kim S.U., Annala

A.J., Aboody K.S., Berlin J.M. / Neural stem cell-mediated intratumoral delivery of gold nanorods improves photothermal therapy // ACS Nano. 2014. V. 8. P. 1245012460.

332. Kang S., Bhang S.H., Hwang S., Yoon J.-K., Song J., Jang H.-K., Kim S., Kim

B.-S. / Mesenchymal stem cells aggregate and deliver gold nanoparticles to tumors for photothermal therapy // ACS Nano. 2015. V. 9. P. 9678-9690.

333. Encabo-Berzosa M.M., Gimeno M., Lujan L., Sancho-Albero M., Gomez L., Sebastian V., Quintanilla M., Arruebo M., Santamaria J., Martin-Duque P./ Selective delivery of photothermal nanoparticles to tumors using mesenchymal stem cells as Trojan horses // RSC Adv. 2016. V. 6. P. 58723-58732.

334. Alfaro M.P., Pagni M., Vincent A., Atkinson J., Hill M.F., Cates J., Davidson J.M., Rottman J., Lee E., Young P.P. / The Wnt modulator sFRP2 enhances mesenchymal stem cell engraftment, granulation tissue formation and myocardial repair // Proc. Nat. Acad. Sci. USA. 2008. V. 105. P. 18366-18371.

335. Greulich C., Diendorf J., Simon T., Eggeler G., Epple M., Köller M. / Uptake and intracellular distribution of silver nanoparticles in human mesenchymal stem cells // Acta Biomaterialia. 2011. V. 7. P. 347-354.

336. Bartczak D., Muskens O.L., Nitti S., Sanchez-Elsner T., Millar T.M., Kanaras A.G. / Interactions of human endothelial cells with gold nanoparticles of different morphologies // Small. 2012. V. 8. P. 122-130.

337. Kah J.C.Y., Wong K.Y., Neoh K.G., Song J.H., Fu J.W., Mhaisalkar S., Olivo M., Sheppard C.J. / Critical parameters in the pegylation of gold nanoshells for biomedical applications: An in vitro macrophage study / J. Drug Target. 2009. V. 17. P. 181-193.

338. https://www.thermofisher.com/ru/ru/home/references/protocols/cell-culture/mtt-assay-protocol.html

339. Kittler S., Greulich C., Diendorf J., Köller M., Epple M. / Toxicity of silver nanoparticles increases during storage because of slow dissolution under release of silver ions // Chem. Mater. 2010. V. 22. P. 4548-4554.

340. Eckhardt S., Brunetto P.S., Gagnon J., Priebe M., Giese B., Fromm K.M. / Nanobio silver: its interactions with peptides and bacteria, and its uses in medicine // Chem. Rev. 2013. V. 113. P. 4708-4754.

341. Дементьева О.В., Седых Э.М., Карцева М.Е., Филиппенко М.А., Банных Л.Н., Рудой В.М. / Изучение распределения композитных наночастиц на основе золота и серебра в тканях и органах мышей // Тезисы докладов XIX Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. Волгоград. 2011. Т. 2. С. 346.

342. Wang B., He X., Zhang Z., Zhao Y., Feng W. / Metabolism of nanomaterials in vivo: blood circulation and organ clearance // Acc. Chem. Res. 2013. V. 46. P. 761-769.

343. Lankveld D.P.K., Oomen A.G., Krystek P., Neigh A., Troost-de Jong A., Noorlander C.W., Van Eijkeren J.C.H., Geertsma R.E., De Jong W.H. / The kinetics of the tissue distribution of silver nanoparticles of different sizes // Biomaterials. 2010. V. 31. P. 8350-8361.

344. Su C.-K., Liu H.-T., Hsia S.-C., Sun Y.-C. / Quantitatively profiling the dissolution and redistribution of silver nanoparticles in living rats using a knotted reactor-based differentiation scheme // Anal. Chem. 2014. V. 86. P. 8267-8274.

345. Dementieva O. V., Kartseva M.E., Filippenko M.A., Sedykh E.M., Bannykh L.N., Kogan B. Ya., Andronova N. V., Yakubovskaya R.I., Pankratov A.A., Rudoy V.M. / Silver nanoshells: Synthesis, Plasmonic Properties and Prospects in Cancer Therapy // Proceedings of Nanospain 2009. 09-12 March 2009. Zaragoza. Spain. Internet version.

346. Руководство по экспериментальному (доклиническому) изучению новых фармакологических веществ / Под ред. Р.У. Хабриева М.: ОАО «Издательство «Медицина», 2005. С. 832.

347. Якубовская Р.И., Панкратов А.А., Андреева Т.Н., Венедиктова Ю.Б., Коган Б.Я., Бутенин А.В., Пучнова В.А., Фезулова Р.А., Рудой В.М., Дементьева О.В., Карцева М.Е., Филиппенко М.А., Чиссов В.И., Ворожцов Г.Н. / Импульсная лазерная гипертермия с наночастицами в качестве термосенсибилизаторов - новый потенциальный метод противоопухолевой терапии // Рос. онкологич. журн. 2010. № 6. С. 32-36.

348. Ciriminna R., Fidalgo A., Pandarus V., Beland F., Ilharco L.M., Pagliaro M. / The sol-gel route to advanced silica-based materials and recent applications // Chem. Rev. 2013. V. 113. P. 6592-6620.

349. Borisova D., Mohwald H., Shchukin D.G. / Mesoporous silica nanoparticles for active corrosion protection // ACS Nano. 2011. V. 5. P. 1939-1946.

350. Andrade B., Song Z., Li J., Zimmerman S.C., Cheng J., Moore J.S., Harris K., Katz J.S. / New frontiers for encapsulation in the chemical industry // ACS Appl. Mater. Interfaces. 2015. V. 7. P. 6359-6368.

351. Mekaru H., Lu J., Tamanoi F. / Development of mesoporous silica-based nanoparticles with controlled release capability for cancer therapy // Adv. Drug Deliv. Rev. 2015. V. 95. P. 40-49.

352. Yang Y., Yu C. / Advances in silica based nanoparticles for targeted cancer therapy // Nanomed.: Nanotechnol. Biol. Med. 2016. V. 12. P. 317-332.

353. Schreier S., Malheiros S.V.P., de Paula E. / Surface active drugs: self-association and interaction with membranes and surfactants. Physicochemical and biological aspects // Biochim. Biophys. Acta. 2000. V. 1508. P. 210-234.

354. Couleaud P., Morosini V., Frochot C., Richeter S., Raehm L., Durand J.-O. Silica-based nanoparticles for photodynamic therapy applications // Nanoscale. 2010. V. 2. P. 1083-1095.

355. Milgroom A., Intrator M., Madhavan K., Mazzaro L., Shandas R., Liu B., Park D. / Mesoporous silica nanoparticles as a breast-cancer targeting ultrasound contrast agent // Colloids Surf. B: Biointerfaces. 2014. V. 116. P. 652-657.

356. Wilson B.C., Patterson M.S. / The physics, biophysics and technology of photodynamic therapy // Phys. Med. Biol. 2008. V. 53. P. R61- R109.

357. Celli J.P., Spring B.Q., Rizvi I., Evans C.L., Samkoe K.S., Verma S., Pogue B.W., Hasan T. / Imaging and photodynamic therapy: mechanisms, monitoring, and optimization // Chem. Rev. 2010. V. 110. P. 2795.

358. Fan W., Huang P., Chen X. / Overcoming the Achilles' heel of photodynamic therapy // Chem. Soc. Rev. 2016. V. 45. P. 6488-6519.

359. Zhang R., Wu C., Tong L., Tang B., Xu Q.-H. / Multifunctional core-shell nanoparticles as highly efficient imaging and photosensitizing agents // Langmuir. 2009. V. 25. P. 10153-10158.

360. Ohulchanskyy T.Y., Roy I., Goswami L.N., Chen Y., Bergey E.J., Pandey R.K., Oseroff A.R., Prasad P.N. / Organically modified silica nanoparticles with cova-lently incorporated photosensitizer for photodynamic therapy of cancer // Nano Lett. 2009. V. 7. P. 2835-2842.

361. Lucky S.S., Soo K.C., Zhang Y. / Nanoparticles in photodynamic therapy // Chem. Rev. 2015. V. 115. P. 1990-2042.

362. Montemor M.F. / Functional and smart coatings for corrosion protection: A review of recent advances // Surf. Coat. Technol. 2014. V. 258. P. 17-37.

363. Falcón J.M., Otubo L.M., Aoki I.V. / Highly ordered mesoporous silica loaded with dodecylamine for smart anticorrosion coatings // Surf. Coat. Technol. B. 2016. V. 303. P. 319-329.

364. Keyvani A., Yeganeh M., Rezaeyan H. / Application of mesoporous silica nanocontainers as an intelligent host of molybdate corrosion inhibitor embedded in the epoxy coated steel // Prog. Nat. Sci.: Mater. Int. 2017. V. 27. P. 261-267.

365. Hoffmann F., Cornelius M., Morell J., Froba M. / Silica-based mesoporous organic-inorganic hybrid materials // Angew. Chem. Int. Ed. 2006. V. 45. P. 32163251.

366. Wan Y., Zhao D. / On the controllable soft-templating approach to mesoporous silicates // Chem. Rev. 2007. V. 107. P. 2821-2860.

367. Vivero-Escoto J.L., SlowingI.I., Trewyn B.G., Lin V.S.-Y. / Mesoporous silica nanoparticles for intracellular controlled drug delivery // Small. V. 2010. V. 6. P. 1952-1967.

368. Tang F., Li L., Chen D. / Mesoporous silica nanoparticles: Synthesis, bio-compatibility and drug delivery // Adv. Mater. 2012. V. 24. P. 1504-1534.

369. Yamamoto E., Kuroda K. / Colloidal mesoporous silica nanoparticles // Bull. Chem. Soc. Jpn. 2016. V. 89. P. 501-539.

370. Chakraborty I., Mascharak P.K. / Mesoporous silica materials and nanoparticles as carriers for controlled and site-specific delivery of gaseous signaling molecules // Micropor. Mesopor. Mater. 2016. V. 234. P. 409-419.

371. Feng Y., Panwar N., Tng D.J.H., Tjin S.C., Wang K., Yong K.-T. / The application of mesoporous silica nanoparticle family in cancer theranostics // Coord. Chem. Rev. 2016. V. 319. P. 86-109.

372. Castillo R.R., Colilla M., Vallet-Regí M. / Advances in mesoporous silica-based nanocarriers for co-delivery and combination therapy against cancer // Expert Opin. Drug Deliv. 2017. V. 14. P. 229-243.

373. Ying J.Y., Mehnert C.P., Wong M.S. / Synthesis and applications of supramolecular-templated mesoporous materials // Angew. Chem. Int. Ed. 1999. V. 38. P. 56-77.

374. Zhang Y., Hsu B.Y.W., Ren C., Li X., Wang J. / Silica-based nanocapsules: synthesis, structure control and biomedical applications // Chem. Soc. Rev. 2015. V. 44. P. 315-335.

375. Dong R., Liu W., Hao J. / Soft vesicles in the synthesis of hard materials // Acc. Chem. Res. 2012. V. 45. P. 504-513.

376. Beurroies I., Agren P., Bulchel G., Rosenholm J.B., Amenitsch H., Denoyel R., M. Linden / Detailed in situ XRD and calorimetric study of the formation of silicate/mixed surfactant mesophases under alkaline conditions. Influence of surfactant chain length and synthesis temperature // J. Phys. Chem. B. 2006. V. 110. P. 16254-16260.

377. Blin J.L., Impéror-Clerc M. / Mechanism of self-assembly in the synthesis of silica mesoporous materials: in situ studies by X-ray and neutron scattering // Chem. Soc. Rev. 2013. V. 42. P. 4071-4082.

378. Hollamby M.J., Borisova D., Brown P., Eastoe J., Grillo I., Shchukin D. / Growth of mesoporous silica nanoparticles monitored by time-resolved small-angle neutron scattering // Langmuir. 2012. V. 28. P. 4425-4433.

379. Corma A., Kan Q., Navarro M.T., Pérez-Pariente J., Rey F. / Synthesis of MCM-41 with different pore diameters without addition of auxiliary organics // Chem. Mater. 1997. V. 9. P. 2123-2126.

380. Echchahed B., Morin M., Blais S., Badiei A.-R., Berhault G., Bonneviot L. / Ion mediation and surface charge density in phase transition of micelle templated silica // Micropor. Mesopor. Mater. 2001. V. 44-45. P. 53-63.