Поверхностные слои стеклообразных полимеров: зондирование частицами золей металлов и конструирование "двумерных" нанокомпозитов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Карцева, Мария Евгеньевна

• Карцева, Мария Евгеньевна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Карцева, Мария Евгеньевна

Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Особенности стеклования поверхностных слоев полимеров

1.1.1. Факторы, влияющие на температуру стеклования тонких пленок и поверхностных слоев полимеров (Tg'); методы ее определения

1.1.2. Влияние молекулярной массы на температуру стеклования поверхности полимеров

1.1.3. Полуэмпирические и теоретические модели для описания состояния макромолекул в тонких пленках и на межфазных границах

1.1.4. Особенности стеклования смесей полимеров

1.1.5. Деформирование поверхностных слоев стеклообразных полимеров под действием многократного сканирования с помощью АСМ

1.2. Двумерные нанокомпозиты полимер-металл

Глава 2. Методическая часть

2.1. Объекты исследования

2.2. Методы исследования

2.3. Приготовление образцов

Глава 3. Результаты и их обсуждение

3.1. Исследование структуры и свойств поверхностного слоя полистирола на наноуровне

3.1.1. Разработка метода зондирования поверхности стеклообразного полимера наночастицами

3.1.2. Влияние степени неравновесности образца полимера на шероховатость его поверхности

3.1.3. Температурно-временные условия погружения наночастиц

3.1.4. Влияние молекулярной массы

3.1.5. Разработка и реализация способа регулирования Гё' стеклообразных полимеров

3.1.6. Релаксация рельефа, индуцированного АСМ-сканированием поверхности смесей полимеров

3.2. Конструирование нанокомпозитов полимер-металл

3.2.1. Адсорбция наночастиц металла на поверхности полимера

3.2.2. Стабилизация монослоя наночастиц в поверхностном слое полимера

3.2.3. Эксперименты по доращиванию наночастиц металла, закрепленных на полимерной подложке

3.2.4. Исследование каталитической активности системы полистирол/наночастицы платины

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Поверхностные слои стеклообразных полимеров: зондирование частицами золей металлов и конструирование "двумерных" нанокомпозитов»

Актуальность темы. Проблема получения композитов поли-мер-наночаетицы металла в последнее время привлекает все большее внимание исследователей, в частности, в связи с тенденцией к миниатюризации различных устройств и приборов с использованием нанотехнологий. Такие материалы обладают рядом уникальных свойств (электрических, оптических, магнитных, каталитических и др.) и уже находят разнообразные применения в нелинейной оптике и оптоэлектронике, для создания сенсоров, каталитических систем и т. д. При этом часто желательно, чтобы носителями специфических свойств материала были его поверхность или тонкий приповерхностный слой, а объем полимера сохранял исходные свойства.

Поскольку одна из основных задач в процессе конструирования таких на-нокомпозитов - «встраивание» двумерных ансамблей наночастиц в поверхностные слои полимеров на заданную глубину, весьма важно систематически исследовать особенности свойств и структуры этих слоев.

Отметим, что поверхность аморфных полимеров, находящихся в стеклообразном состоянии, изучена в гораздо меньшей степени, чем кристаллических. Это связано, в первую очередь, с экспериментальными сложностями, поскольку значительная часть существующих методов (например, основанных на дифракции электронов или рентгеновских лучей) не может быть в полной мере использована для исследования таких систем, не обладающих дальним порядком. Не предложены до сих пор и теоретические модели, адекватно описывающие структуру поверхностных слоев стеклообразных полимеров. Очевидно, достижение прогресса в этой области невозможно без разработки новых экспериментальных методов и получения с их помощью количественной информации о свойствах таких слоев.

Цели работы: 1) разработать и экспериментально апробировать принципиально новый подход, позволяющий изучить структуру и свойства поверхностных слоев стеклообразных полимеров на наноуровне, 2) создать и реализовать алгоритм конструирования функциональных "двумерных" нанокомпози-тов путем встраивания в поверхностные слои стеклообразных полимеров моно-слойных ансамблей наночастиц металлов.

При этом были поставлены следующие конкретные задачи.

1. С помощью предложенного подхода определить значение температуры стеклования поверхностного слоя (Tg') полистирола (ПС) разной молекулярной массы, а также толщину расстеклованного слоя и ее зависимость от температуры в интервале между «поверхностной» и «объемной» температурами стеклования.

2. На основе полученных данных разработать способы направленного регулирования «поверхностной» температуры стеклования аморфного полимера.

3. Исследовать адсорбцию частиц золота из гидрозоля на поверхности стеклообразного полимера и получить количественные данные о влиянии параметров процесса на плотность упаковки формирующегося монослоя наночастиц.

4. С учетом всего объема полученных данных отработать методику формирования «двумерных» поверхностных композитов полистирол-наночастицы металла с заданными параметрами и исследовать их функциональные свойства в качестве катализаторов.

Методы исследования: основной метод исследования - атомно-силовая микроскопия (АСМ), в том числе, - в сочетании с использованием металлических частиц-нанозондов. Кроме того, в работе применяли просвечивающую электронную микроскопию (ПЭМ), рентгеновскую фотоэлектронную спектроскопию (РФЭС), спектроскопию оптического поглощения, пьезокварцевое микровзвешивание, а также метод сидящей капли для измерения углов смачивания.

Научная новизна:

- разработан принципиально новый метод зондирования поверхности стеклообразных полимеров на наноуровне с использованием коллоидных наночастиц металла;

- определены значения температуры стеклования для поверхностных слоев образцов ПС с различной молекулярной массой, и показано, что они существенно понижены по сравнению с соответствующими объемными значениями;

- впервые получены данные по кинетике погружения наночастиц золота в поверхностный слой ПС в интервале между комнатной температурой и температурой стеклования объема полимера;

- показано, что толщина расстеклованного слоя является функцией температуры, достигая вблизи объемной температуры стеклования ПС значения, близкого к диаметру его макромолекулярного клубка;

- впервые предложен способ направленного регулирования температуры стеклования поверхностного слоя ПС путем введения в объем полимера малых добавок низкомолекулярного гомолога;

- продемонстрирована принципиальная возможность «доращивания» наночастиц металла, «встроенных» в поверхностный слой стеклообразного полимера, что открывает перспективы для создания наногранулированных пленок металла, механически закрепленных на поверхности полимерной матрицы;

- созданы «двумерные» поверхностные нанокомпозиты полисти-рол-наночастицы платины с высокой каталитической активностью.

Практическая ценность работы

В процессе выполнения работы были получены результаты, обладающие несомненной практической значимостью. Во-первых, разработан универсальный метод зондирования поверхностных слоев стеклообразных полимеров, позволяющий определять с высокой точностью и нанометровым разрешением их основные характеристики (возможности этого метода продемонстрированы на примере системы ПС-наночастицы Аи).

Во-вторых, реализован оригинальный алгоритм конструирования функциональных "двумерных" нанокомпозитов полимер/металл, представляющих собой монослойные ансамбли наночастиц металлов, встроенные в поверхностный слой стеклообразного полимера путем отжига при температуре, меньшей его «объемной» температуры стеклования. В работе продемонстрировано, в частности, что такие системы обладают высокой каталитической активностью и могут быть использованы в качестве простых и недорогих каталитических «миничипов».

Отметим в заключение, что предложенный подход к созданию «поверхностных» нанокомпозитов также является достаточно универсальным. Он позволяет встраивать в полимерную матрицу наночастицы не только металлов, но и полупроводников, оксидов металлов и т.д., что открывает новые возможности в области конструирования «двумерных» композитов различного функционального назначения.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Карцева, Мария Евгеньевна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Разработан новый подход к исследованию структуры и свойств поверхностных слоев стеклообразных полимеров на наноуровне путем наблюдения в атомно-силовом микроскопе за поведением коллоидных частиц металла, осажденных на поверхность полимера из гидрозоля.

2. Показано, что поверхностный слой полистирола характеризуется заметно пониженной (по сравнению с объемом) температурой стеклования. Толщина расстеклованного слоя является функцией температуры и достигает вблизи Тё ПС значения, близкого к диаметру макромолекулярного клубка.

3. Установлено, что температура стеклования поверхностного слоя ПС существенно зависит от его молекулярной массы.

4. Предложен способ контролируемого понижения температуры стеклования поверхностного слоя ПС путем введения в объем полимера малых добавок олигомерного гомолога.

5. Разработан и реализован алгоритм конструирования «двумерных» нанокомпозитов путем встраивания монослойных ансамблей наночастиц в поверхностный слой стеклообразного полимера при температуре, меньшей «объемной» Tg.

6. Продемонстрирована принципиальная возможность «доращивания» наночастиц металла, «встроенных» в поверхностный слой стеклообразного полимера. Установлено, что характер протекания этого процесса определяется интенсивностью взаимодействия металл-полимер.

7. Показано, что ансамбли наночастиц платины, закрепленные на поверхности полистирола, проявляют высокую каталитическую активность в модельной реакции восстановления метилвиологена молекулярным водородом.

В заключение выражаю глубокую благодарность моему научному руководителю кандидату химических наук Виктору Моисеевичу Рудому за предоставление интересной темы для диссертационной работы и ценные консультации, а также кандидату химических наук Ольге Вадимовне Дементьевой за огромную помощь при проведении экспериментов и обработке их результатов.

Выражаю искреннюю признательность сотрудникам МГУ: профессору И.В. Яминскому, а также канд. физ.-мат. наук А.В. Зайцевой и канд. физ.-мат. наук А.В. Большаковой за помощь в проведении АСМ-исследований. Кроме того, хочу поблагодарить профессора Б.Г. Ершова, канд. хим. наук H.JI. Сухова и других сотрудников лаборатории радиационно-химических превращений материалов ИФХЭ РАН за успешное сотрудничество в области каталитических исследований, а также А.А. Тимофеева (МИФИ), Е.А. Скрылеву (МИСиС) за проведение электронно-микроскопических и рентгеноэлектронных измерений.

Хочу также поблагодарить всех сотрудников лаборатории поверхностных явлений в полимерных системах ИФХЭ РАН за помощь в работе, моральную поддержку и дружеское участие.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Карцева, Мария Евгеньевна, 2007 год

1. Т. Kajiyama, К. Tanaka, A.Takahara / Study of the Surface Glass Transition Behaviour of Amorphous Polymer Film by Scanning Force Microscopy and Surface Spectroscopy // Polymer. 1998. V. 39. P. 4665.

2. K. Tanaka, X. Jiang, K. Nakamura, A. Takahara, T. Kajiyama / Effect of Chain End Chemistry on Surface Molecular Motion of Polysterene Films // Macromolecules. 1998. V. 31. P. 5148

3. N. Satomi, A. Takahara, T. Kajiyama / Determination of Surface Glass Transition Temperature of Monodisperse Polysterene Based on Temperature-Dependent Scanning Viscoelasticity Microscopy // Macromolecules.1999. V. 32. P. 4474.

4. T. Kajiyama, N. Satomi, K. Tanaka, A. Takahara / Surface, Thermal and Mechanical Characteristics of Polymer Solids // Macromol. Symp.1999. V. 143. P. 171.

5. K.L. Ngai, A.K. Rizos, D.J. Plazek / Reduction of the Glass Temperature of Thin Freely Standing Polymer Films Caused by the Decrease of the Coupling Parameter in the Coupling Model // J. Non-Cryst. Solids. 1998. V. 235-237. P. 435.

6. H.R. Brown, T.P. Russel / Entanglements at Polymer Surfaces and Interfaces // Macromolecules. 1996. V. 29. P. 798.

7. J.L. Keddie, R.A. Jones, R.A. Cory / Interface and Surface Effects on the Glass Transition Temperature in Thin Polymer Films // Faraday Discuss. 1994. V. 98. P. 219.

8. J.L. Keddie, R.A. Jones, R.A. Cory / Size-Dependent Depression of the Glass Transition Temperature in Polymer Films // Europhys. Lett. 1994. V. 27. P. 59.

9. Y. Zhang, J. Zhang, Y. Lu, Y. Duan, Sh. Yan, D. Shen / Glass Transition Temperature Determination of Poly(ethelene terephtalate) Thin Films Using Reflection-Absorption FTIR // Macromolecules. 2004. V. 37. P. 2532.

10. Y. See, J. Cha, T. Chang, M. Ree / Glass Transition Temperature of Poly(tert-butyl methacrylate) Langmuir-Blodgett Film and Spin-Coated Film by X-ray Reflectivity and Ellipsometry // Langmuir. 2000. V. 16. P. 235.

11. W.E. Wallace, J.H. van Zanten, W.L. Wu / Influence of an Impenetrable Interface on a Polymer Glass-Transition Temperature // Phys. Rev. E. 1995. V. 52. P. R3329.

12. J.H. van Zanten, W.E. Wallace, W.Wu / Effect of Strongly Favorable Substrate Interactions on the Thermal Properties of Ultrathin Polymer Films // Phys. Rev. E. 1996. V. 53. P. R2053.

13. Y. Grohens, M. Brogly, C. Labbe, M.O. David, J. Schults / Glass Transition of Stereoregular Poly(methyl methacrylate) at Interfaces // Langmuir. 1998. V. 14. P. 2929.

14. D.J. Pochan, E. K.Lin, S.K. Satija, W. Wu / Thermal Expansion of Supported Thin Polymer Films: a Direct Comparison of Free Surface vs. Total Confinement // Macromolecules. 2001. V. 34. P. 3041.

15. G. Reiter / Dewetting as a Probe of a Polymer Mobility in Thin Films // Macromolecules. 1994. V. 27. P. 3046.

16. G. Vignaud, J.-F. Bardeau, A. Gibaud, Y. Grohens / Multiple Glass-Transition Temperatures in Thin Supported Films of Isotactic PMMA as Revealed by Enhanced Raman Scattering//Langmuir. 2005. V. 21. P. 8601.

17. M.Yu. Efremov, J.T. Warren, E.A. Olson, M.Zhang, A.T. Kwan, L.H. Allen / Thin-Film Differential Scanning Calorimetry: A New Probe for Assignment of the Glass Transition of Ultrathin Polymer Films // Macromolecules. 2002. V. 35. P. 1481.

18. M.Yu. Efremov, E.A. Olson, M. Zhang, Z. Zhang, L.H. Allen / Probing Glass Transition of Ultrathin Polymer Films at a Time Scale of Seconds Using Fast Differential Scanning Calorimetry // Macromolecules. 2004. V. 37. P. 4607.

19. K. Akabori, К. Tanaka, T. Nagamura, A. Takahara, T. Kajiyama / Molecular Motion in Ultrathin Polystyrene Films: Dynamic Mechanical Analysis of Surface and Interfacial Effects // Macromolecules. 2005. V. 38. P. 9735.

20. J.A. Forrest, K. Dalnoki-Veress, J.R. Stevens, J.R. Dutcher / Effect of Free Surfaces on the Glass Transition Temperature of Thin Polymer Films // Phys. Rev. Lett. 1996. V. 77. P. 2002.

21. J.A. Forrest, К. Dalnoki-Veress, J.R. Dutcher / Interface and Chain Confinement Effects on the Glass Transition Temperature of Thin Polymer Films // Phys. Rev. E. 1997. V. 56. P. 5705.

22. J.A. Forrest, J.A. Mattsson / Reductions of the Glass Transition Temperature in Thin Polymer Films: Probing the Length Scale of Cooperative Dynamics // Phys. Rev. E. 2000. V.61.P. R53.

23. J.A. Mattsson, J.A. Forrest, L. Borgesson / Quantifying Glass Transition Behavior in Ultrathin Free-Standing Polymer Films // Phys. Rev. E. 2000. V. 62. P. 5187.

24. O.N. Tretinnikov, R.G. Zbankov / FTIR Spectroscopic Evidence of Lowered Chain Interpenetration in Thin Polymer Films // Macromolecules. 2004. V. 37. P. 3543.

25. H. Liem, J. Cabanillas-Gonzalez, P. Etchegoin, D.D.C. Bradley / Glass-Transition Temperatures of Polymer Thin Films Monitored by Raman Scattering // J. Phys.: Condens. Matter. 2004. V. 16. P. 721.

26. K. Tanaka, A. Takahara, T. Kajiyama / Rheological Analysis of Surface Relaxation Process of Monodisperse Polysterene Polymer Films // Macromolecules. 2000. V. 33. P. 7588.

27. D. Kawaguchi, K. Tanaka, A. Takahara, T. Kajiyama / Surface Mobile Layer of Polysterene Film below Bulk Glass Transition Temperature // Macromolecules. 2001. V. 34. P. 6164.

28. H. Fischer / Thermal Probe Surface Treatement of a Bulk Polymer: Does a Surface Layer with a Lower Glass Transition Than the Bulk Exist? // Macromolecules. 2002. V. 35. P. 3592.

29. J.H. Taechroeb, J.A. Forrest / Direct Imaging of Nanoparticle Embedding to Probe Viscoelasticity of Polymer Surfaces // Phys. Rev. Lett. 2003. V. 31. P. 016104.

30. V. Zaporojtchenko, T. Strunskus, J. Erichsen, F. Faupel / Embedding of Noble Metal Nanoclusters Polymers as a Potential Probe of the Surface Glass Transition // Macromolecules. 2001. V. 34. P. 1126.

31. Y.C. Jean, R. Zhang, H. Cao, J.-P. Yan, Ch.-M. Huang, B. Nielsen, P. Asoka-Kumar / Glass Transiton of Polystyrene near the Surface Studied by Slow-Positron-Annihilation Spectroscopy // Phys. Rev. B. 1997. V. 56. P. R8459.

32. A.D. Schwab, D.M.G. Agra, J.H. Kim, S. Kumar, A. Dhinowala / Surface Dynamics in Rubbed Polymer Thin Films Probed with Optical Birefringence Measurements // Macromolecules. 2000. V. 33. P. 4903.

33. X. Zhang, S. Tasaka, N. Inagaki / Surface Mechanical Properties of Low-Molecular-Weight Polysterene below Its Glass Transition Temperature // J. Polym. Sci: Part B: Polym. Physics. 2000. V. 38. P. 654.

34. J.H. Rouse, P.L. Twaddle, G.S. Ferguson / Frustrated Reconstruction at the Surface of a Glassy Polymer // Macromolecules. 1999. V. 32. P. 1665.

35. D.L. Ho, R.M. Briber, R.L. Jones, S.K. Kumar, T.P. Russell / Small-Angle Neutron Scattering Studies on Thin Films of Isotopic Polysterene Blends // Macromolecules. 1998. V. 31. P. 9247.

36. W.E. Wallace, N.C. Beck Tan, W.L. Wu / Mass Density of Polysterene Thin Films by Twin Neutron Reflectivity // J. Chem. Phys. 1998. V. 108. P. 3798.

37. O.K.C. Tsui, X.P. Wang, Y.L. Jacob, J.Y.L. Ho, T.K.Ng, X. Xiao / Studying Surface Glass-to-Rubber Transition Using Atomic Force Microscopic Adhesion Measurements // Macromolecules. 2000. V. 33. P. 4198.

38. S. Kawana, R.A.L. Jones / Character of the Glass Transition in Thin Supported Polymer Films // Phys. Rev. E. 2001. V. 63. P. 021501.

39. T. Kerle, Z. Lin, H-C Kim, T.P. Russell / Mobility of the Polymers at the Air/Polymer Interface // Macromolecules. 2001. V. 34. P. 3484.

40. T. Kajiyama, D. Kawaguchi, A. Sakai, N. Satomi, K. Tanaka, A. Takahara / Determination Factors on Surface Glass Transition Temperatures // High Perfom. Polym. 2000. V. 12. P. 587.

41. Т. Kajiyama, К. Tanaka, A. Takahara / Surface Molecular Motion of the Monodisperse Polysterene Films // Macromolecules. 1997. V. 30. P. 280.

42. K. Tanaka, A. Takahara, T. Kajiyama / Effect of Polydispersity on Surface Molecular Motion of Polysterene Films // Macromolecules. 1997. V. 30. P. 6626.

43. D.N. Theodorou / Variable-Density Model of Polymer Melt Surfaces: Structure and Surface Tension // Macromolecules. 1989. V. 22. P. 4578.

44. K.F. Mansfield, D.N. Theodorou / Molecular Dynamics Simulation of a Glassy Polymer Surface // Macromolecules. 1991. V. 24. P. 6283.

45. P. Doruker, W.L. Mattice / Mobility of the Surface and Interior of Thin Films Composed of Amorphous Polyethelene // Macromolecules. 1999. V. 32. P. 194.

46. P. Doruker, W.L. Mattice / Segregation of Chain Ends is a Weak Contributor to Increased Mobility at Free Polymer Surfaces // J. Phys. Chem. B. 1999. V. 103. P. 178.

47. A.M. Mayes / Glass Transition of Amorphous Polymer Surfaces // Macromolecules. 1994. V. 27. P. 3114.

48. C.P. Linsey, G.D. Patterson, J.R. Stevens / The Cooperativity Effects in Polymer Molecular Motions // J. Polym. Sci.: Polym. Phys. Ed. 1979. V. 17. P. 1547.

49. J.H. Kim, J. Jang, W.C. Zin / Estimation of the Thickness Dependence of the Glass Transition Temperature in Various Thin Polymer Films // Langmuir. 1998. V. 16. P. 4064.

50. J.H. Kim, J. Jang, W.-C. Zin / Thickness Dependence of the Glass Transition Temperature in Thin Polymer Films // Langmuir. 2001. V. 17. P. 2703.

51. D. Long, F. Lequeux / Heterogeneous Dynamics at the Glass Transition in van der Waals Liquids, in the Bulk and in Thin Films // Eur. Phys. J. E. 2001. V. 4. P. 371.

52. H. Morita, K. Tanaka, T. Kajiyama, T. Nishi, M. Doi / Study of the Glass Transition Temperature of Polymer Surface by Coarse-Grained Molecular Dynamics Simulation // Macromolecules. 2006. V. 39. P. 6233.

53. T.S. Jain, J.J. de Pablo / Investigation of Transition States in Bulk and Freestanding Film Polymer Glasses // Phys. Rev. Lett. 2004. V. 92. P. 155505.

54. G.J. Papakonstantopoulos, К. Yoshimoto, M. Doxastakis, P.F. Nealey, J.J. de Pablo / Local Mecanical Properties of Polymeric Nanocomposites // Phys. Rev. E. 2005. V. 72. P. 031801.

55. T. Kajiyama, K. Tanaka, A. Takahara / Surface Segregation of the Higher Surface Free Energy Component in Symmetric Polymer Blend Films // Macromolecules. 1998. V. 31. P. 3746.

56. K. Tanaka, T. Kajiyama, A. Takahara, S. Tasaki / A Novel Method To Examine Surface Composition in Mixtures of Chemically Identical Two Polymers with Different Molecular Weights // Macromolecules. 2002. V. 35. P. 4702.

57. J.Q. Pham, P. F. Green / Effective Tg of Confined Polymer-Polymer Mixtures. Influence of Molecular Size I I Macromolecules. 2003. V. 36. P. 1665.

58. S. Capaccioli, K. L. Ngai / Relation Between the a-Relaxation and Johari-Goldstein ^-Relaxation of a Component in Binary Miscible Mixtures of Glass-Formers // J. Phys. Chem. B. 2005. V. 109. P. 9727.

59. Z.M. Ao, Q. Jiang / Size Effects of Miscibility and Glass Transition Temperature of Binary Polymer Blend Films // Langmuir. 2006. V. 22. P. 1241.

60. O.M. Leung, M.C. Goh / Orientational Ordering of Polymers by Atomic Force Microscope Tip-Surface Interaction // Science. 1992. V. 255. P. 64.

61. G.F. Meyers, B.M. De Koven, J.T. Seitz / Is the Molecular Surface of Polysterene Really Glassy // Langmuir. 1992. V. 8. P. 2330.

62. T. Aoike, T. Yamamoto, H. Uehara, T. Yamanobe, T. Komoto / Surface Deformation Properties of Polysterene as Evaluated from the Morphology of Surfaces Scratched by Using the Tip of a Scanning Force Microscope // Langmuir. 2001. V. 17. P. 5688.

63. Z. Elkaakour, J.P. Aime, T. Bouhacina, C. Odin, T. Masuda / Bundle Formation of Polymers with an Atomic Force Microscope in Contact Mode: A Frictionversus Peeling Process // Phys. Rev. Lett. 1994. V. 73. P. 3231.

64. R.H. Schmidt, G. Haugstadt, W.L. Gladfelter / Scan-Induced Patterning in Glassy Polymer Films Using Scanning Force Microscopy to Study Plastic Deformation at the Nanometer Length Scale // Langmuir. 2003. V. 19. P. 898.

65. R.H. Schmidt, G. Haugstadt, W.L. Gladfelter / Scan-Induced Patterning and the Glass Transition in Polymer Films: Temperature and Rate Dependence of Plastic Deformation at the Nanometer Length Scale // Langmuir. 2003. V. 19. P. 10390.

66. А.Д. Помогайло, A.C. Розенберг, И.Е. Уфлянд // Наночастицы металлов в полимерах. Москва: Химия, 2000.

67. G.J. Kovacs, P.S. Vincett / Formation and Thermodynamic Stability of a Novel Class of Useful Materials: Close-Packed Monolayers of Submicron Monodisperse Spheres Just Below a Polymer Surface. // J. Colloid Interface Sci. 1982. V. 90. P. 335.

68. M. Pattabi, K.M. Rao, S.R. Sainkar, M. Sastry / Structural Studies on Silver Cluster Films Deposited on Softened PVP Substrates. // Thin Solid Films. 1999. V. 338. P. 40.

69. A.L. Stepanov, S.N. Abdullin, I.B. Khaibullin / The Structural Study of Metal Cluster Films Deposited on Polymer Melts. // J. Non-Cryst. Solids. 1998. V. 223. P. 250.

70. V. Zaporojtchenko, T. Strunskus, K. Behnke, C. Von Bechtolsheim, M. Kiene, F. Faupel / Metal/Polymer Interfaces with Designed Morphologies. // J. Adhesion Sci. Technol. 2000. V. 14. P. 467.

71. J. Schmitt, P. Machtle, D. Eck, H. Mohwald, C.A. Helm / Preparation and Optical Properties of Colloidal Gold Monolayers //Langmuir. 1999. V. 15. P. 3256.

72. S. Malynych, I. Luzinov, G. Chumanov / Poly(Vinyl Pyridine) as a Universal Surface Modifier for Immobilization of Nanoparticles // J. Phys. Chem. B. 2002. V. 106. P. 1280.

73. K.R. Shull, A.J. Kellock / Metal Particle Adsorption and Diffusion in a Model Polymer/Metal Composite System // J. Polym. Sci., Polym. Phys. 1995. V. 33. P. 1417.

74. В.М. Рудой, И.В. Яминский, О.В. Дементьева, В.А. Огарев / Формирование упорядоченных структур из наночастиц металла в поверхностном слое стеклообразного полимера. // Коллоид, журн. 1999. Т. 61. С. 861.

75. Е. Dokou, М.А. Barteau, N.J. Wagner, A.N. Lenhoff / Effect of Gravity on Colloidal Deposition Studied by Atomic Force Microscopy // J. Colloid Interface Sci. 2001. V. 240. № 1.Р.9.

76. J.D. Ferry // Viscoelastic Properties of Polymers. New York: Wiley, 1980.

77. P. Жигмонди // Коллоидная химия. Киев: Изд-во УНИСА, 1931. С. 325.

78. А.С.Филонов, И.В. Яминский // Руководство пользователя пакета программного обеспечения для управления сканирующим зондовым микроскопом и обработки изображений "ФемтоСкан 001". Версия 2.16. М: Центр перспективных технологий, 1999. С. 41.

79. Энциклопедия полимеров. Москва: Советская энциклопедия, 1997. Т. 3. С. 947.

80. В.И. Повстугар, В.И. Кодолов, С.С. Михайлова // Строение и свойства поверхности полимерных материалов. Москва: Химия, 1988.

81. G. Sauerbrey / Verwendung von Schwinngquarzen zur Wagung dunner Schichten und zur Mikrowagung. // Z. Phys. 1959. B. 155. S. 206.

82. C.M. Hanley, J.A.Quinn, Т.К. Vanderlick / Characterization of Langmuir-Blodgett Multilayers Using a Quartz Crystal Microbalance: Estimation of Molecular Area and Ionization. // Langmuir. 1994. V. 10. P. 1524.

83. Б.Г. Ершов / Природа коллоидов платины в водных растворах: особенности каталитических реакций. // Изв. АН. Сер. хим. 2001. № 4. С. 600.

84. В.М. Рудой, О.В. Дементьева, И.В. Яминский, В.М. Сухов, М.Е. Карцева, В.А. Огарев / Наночастицы металлов на поверхности полимеров. 1. Новый метод определения температуры стеклования поверхностного слоя. // Коллоид, журн. 2002. Т. 64. С. 823.

85. О.В. Дементьева, А.В. Зайцева, М.Е. Карцева, В.А. Огарев, В.М. Рудой / Наночастицы металлов на поверхности полимеров. 6. Зондированиерасстеклованного поверхностного слоя полистирола. // Коллоид, журн. 2007. Т. 69. С. 306.

86. R. Weber, I. Grotkopp, J. Stettner, M. Tolan, W. Press / Embedding of Gold Nanoclusters on Polystyrene Surfaces: Influence of the Surface Modification on the Glass Transition. // Macromolecules. 2003. V. 36. P. 9100.

87. A.M. Долинный / Адсорбция из смеси полимеров. Эффект молекулярной массы. // Коллоид, журн. 2006. Т. 68. С. 37.

88. G. Stroble //The Physics of Polymers. 2nd Ed. Berlin: Springer, 1997.

89. J.A. Forrest, K. Dalnoki-Veress / The Glass-Transition in Thin Polymer Films. // Adv. Colloid Interface Sci. 2001. V. 94. P. 167.

90. K. Esumi, A.M. Schwartz, A.C. Zettlemoyer / Effects of Ultraviolet Radiation on Polymer Surfaces. //J. Colloid Interface Sci. 1993. V. 95. P. 102.

91. Т. Murakami, S. Kuroda, Z. Osawa / Dynamics of Polymeric Solid Surfaces Treated by Oxygen Plasma: Plasma-Induced Increases in Surface Molecular Mobility of Polystyrene // J. Colloid Intcrfacc Sci. 1998. V. 200. P. 192.

92. A. Nakao, Y. Suzuki, M. Iwaki / Water Wettability and Zeta-Potential of Polystyrene Surface Modified by Ne or Na Implantation. // J. Colloid Interface Sci. 1998. V. 197. P. 257.

93. В.М. Сухов, О.В. Дементьева, М.Е. Карцева, В.М. Рудой, В.А. Огарев / Наночастицы металлов на поверхности полимеров. 3. Кинетика адсорбции частиц гидрозолей золота на полистироле и поли(2-винилпиридине). // Коллоид, журн. 2004. Т. 66. С. 539.

94. A.F.H. Ward, L. Tordai / Time-Dependence of Boundary Tensions of Solutions 1. The Role of Diffusion in Time-Effects. // J. Chem. Phys. 1946. V. 14. P. 453.

95. K.R. Shull, A.J. Kellock / Metal Particle Adsorption and Diffusion in a Model Polymer/Metal Composite System. // J. Polym. Sci.: Polym. Phys. 1995. V. 33. P. 1417.

96. K.M. Hong, J. Noolandi / Theory of Unsymmetric Polymer-Polymer Interfaces in the Presence of Solvent // Macromolecules. 1980. V. 13. P. 964.

97. K.R. Brown, M.J. Natan / Hydroxylamine Seeding of Colloidal Au Nanoparticles in Solutions and on Surfaces // Langmuir. 1998. V. 14. P. 726.

98. K.R. Brown, D.G. Walter, M.J. Natan / Seeding of Colloidal Au Nanoparticle Solutions. 2. Improved Control of Particle Size and Shape // Chem. Mater. 2000. V. 12. P. 306.

99. K.R. Brown, L.A. Lion, A.P. Fox, B.D. Reiss, M.J. Natan / Hydroxylamine Seeding of Colloidal Au Nanoparticles. 3. Controlled Formation of Conductive Au Films // Chem. Mater. 2000. V. 12. P. 314.

100. О.В. Дементьева, М.Е. Карцева, А.В. Большакова, О.Ф. Верещагина, В.А. Огарев, М.А. Калинина, В.М. Рудой / Наночастицы металлов на поверхности полимеров. 4. Получение и структура коллоидных пленок золота // Коллоид, журн. 2005. Т. 67. С. 149.

101. G.W. Buxton, C.L. Greenstock, W.P. Helman, А.В. Ross // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1988. V. 17. P. 513.