Некатализируемые C-C сочетания литийорганических реагентов с азинами в синтезе лигандов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Вараксин, Михаил Викторович

• Вараксин, Михаил Викторович
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Вараксин, Михаил Викторович

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. ЛИТИЙПРОИЗВОДНЫЕ ФЕРРОЦЕНА И НИТРОНИЛНИТРОКСИЛА В СИНТЕЗЕ ЛИГ АНД ОВ.

1.1. Введение.

1.2. Синтез и свойства ферроценовых лигандов.

1.2.1. Синтез и свойства ахиральных ферроценовых лигандов.

1.2.2. Синтез и свойства хиральных ферроценовых лигандов.

1.3. Синтез некоторых производных нитронилнитроксильных радикалов

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. З^-Реакции ферроценов с азинами.

2.1.1. Взаимодействие ферроцсниллития ciV-оксидами ¡пинов.

2.1.2. Синтез планарно хиральных оксазолинилферроцснов.

2.2. Sjsj^-Реакции литийнитронилнитроксила с азинами.

2.2.1. Синтез гетероциклических нитроксильных радикалов.

2.2.2. Реакции енин-замещенного нитронилнитроксильного радикала.

2.3. Синтез и свойства гетероспиновых металлокомплексов на основе нитронилнитроксильных радикалов.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Некатализируемые C-C сочетания литийорганических реагентов с азинами в синтезе лигандов»

Актуальность работы

Современный органический синтез сложен и порой непредсказуем в отношении требований, которые сегодня предъявляются к схемам получения вещества заданного строения. Сказанное в полной мере относится к дизайну структур на основе азинов.

Производные азинов представляют интерес как лигатщы в синтезе металлокомплексных соединений самых разных классов. Благодаря свободным электронным парам они вступают в донорно-акцепторные взаимодействия, образуя комплексы с металлами, с заряженными и нейтральными молекулами. В то же время, будучи сопряженными я-системами, азины способны выполнять мостиковую функцию при передаче внутри- и межмолекулярных обменных взаимодействий.

Одной из наиболее распространенных методологий функционализации азинов как л;-дефицитных ароматических систем является взаимодействие с нуклеофильными реагентами. Примерно до середины XX века лидирующее место здесь занимали так называемые активированные нуклеофильные замещения «легко уходящих» групп, главным образом, хлора (8мф!ЮАг). С 70ых годов начинается, без преувеличения, триумфальное шествие катализируемых переходными металлами (главным образом, палладием) кросс-сочетаний, в которых в качестве субстратов используются в основном арил- и гетарилгалогениды.

Альтернативным методом функционализации я-дефицитных азагетероциклов являются реакции нуклеофильного замещения водорода (Бм*1). Эти превращения, в отличие от Бм'1"0 и кросс-сочетаний, не требуют ни нуклеофугных групп в исходном азагетероцикле, ни металлокомплексного катализа. Анализ литературных данных показал, что успешно развиваемая в последние десятилетия 8мн-мстодология недостаточно распространена в дизайне некоторых классов соединений, обладающих специфическими особенностями в реакционной способности. К ним относятся, в частности, ферроцены и нитроксильные радикалы. Что касается свободных радикалов, то сведения о 8цН-приёмах в их синтезе отсутствовали. При явных различиях в строении оба этих типа соединений проявляют заметное сходство в некоторой химической «хрупкости» (термической нестабильности, повышенной чувствительности к ряду электрофильных и радикальных реагентов, редокс

Выражаю глубокую благодарность академику О.Н. Чупахину за постоянное участие в руководстве работой воздействиям), которая запрещает применение целого ряда реагентов и реакций или делает их ассортимент ограниченным.

Таким образом, исследование закономерностей Бм -реакций как хорошо зарекомендовавшего приёма в синтезе недоступных или малодоступных азиновых производных ферроцена и нитроксильных радикалов является актуальной задачей.

Цель работы

Целью работы является разработка новых синтетических приёмов, базирующихся на методологии для функционализации ферроценов и нитроксильных радикалов 2-имидазолинового ряда.

В задачи исследования вошли два основных блока:

- синтез планарно хиральных гетероциклических производных ферроцена — потенциальных катализаторов асимметрического синтеза;

- синтез лигандов на основе азинилнитроксилов, их координационных соединений с парамагнитными ионами металлов; изучение структуры и свойств гетероспиновых металлокомплексов.

Научная новизна

Впервые была осуществлена реакция ферроцениллития с Диоксидами азинов, оптимизированы выходы продуктов. Получен широкий ряд неизвестных ранее гетарилферроценов, содержащих в своей структуре ^/-оксидный фрагмент, а также их дезоксигенированных аналогов.

Проведен диастереоселективный синтез планарно хиральных оксазолинилферрроценов. Получены оптически активные 1,2-дизамещенные азинилферроцены - потенциальные катализаторы реакций асимметрического синтеза.

Впервые 8мН-методология была применена в химии нитронилнитроксильиых радикалов: исследована реакция литийпроизводного 4,4,5,5-тетраметил-4,5-дигидро-1 Я-имидазол-3-оксид-1-оксила с разнообразными азин-А^-оксидами, а также с неактивированными 1,2,4-триазинами. Синтезированы неизвестные ранее стабильные азинилсодержащие нитроксильные радикалы. Впервые был получен бирадикал, содержащий в своей структуре два парамагнитных заместителя у соседних С-атомов.

Показано, что синтетический подход «от сложного к простому» может быть использован в химии имидазолиновых радикалов. Так, впервые в результате реакции литийпитронилиитроксила с Диоксидом пиридазина был получен недоступный ранее еиин-замещенный нитроксил, изучены его химические, физико-химические, магнитные свойства.

При исследовании реакции комплексообразования гетарилсодержащих нитроксильных лигандов с гексафторацетилацетонатом меди (II) Cu(hfac)2 получены неизвестные ранее магнитно-активные координационные соединения различного строения и состава. Стали доступны трехъядерные Си(П)-комплексы с неизвестным ранее типом структурной организации. Для синтезированных металлокомплексов проведены магнетохимические измерения.

Практическая ценность

Разработаны эффективные методы синтеза лигандов на базе гетарилпроизводных ферроцена и нитроксилов. Полученные планарно хиральные гетероциклические ферроцены являются потенциальными каталитическими реагентами для асимметрического синтеза. На основе гетероароматических производных нитронилнитроксильных радикалов синтезированы гетероспиновые комплексные соединения с Си(П), исследованы их магнитные свойства. Соединения такого типа имеют перспективу использования в качестве рабочих элементов квантовых компьютеров, логических устройств, в системах записи информации и магнитной визуализации.

Публикации и апробация работы

Основные материалы диссертации опубликованы в 4 статьях. Результаты работы представлены и обсуждены с опубликованием тезисов в рамках Молодежной научной школы-конференции по органической химии (Звенигород, 2006; Екатеринбург, 2008); Международного симпозиума «Нуклеофильное замещение водорода в ароматических системах и родственные реакции» (XVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, 2007); XXIII Европейского симпозиума по гетероциклической химии (Антверпен, 2008); Международной конференции «High-spin molecules and molecular magnets» (Екатеринбург, 2008; H. Новгород, 2010), XVI Европейского симпозиума по органической химии (Прага, 2009); VI Всероссийской конференции по химии полиядерных соединений и кластеров (Казань, 2009); Международного симпозиума «Advanced science in organic chemistry» (Ялта, 2010); IV Российско-японского симпозиума «Open shell compounds and molecular spin devices» (H. Новгород, 2010). * *

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант 10-03-00756а), Совета по грантам Президента Российской Федерации (программа государственной поддержки ведущих научных школ, грант НШ-65261.2010.3), Уральского научно-образовательного центра «Перспективные материалы» (грант CRDF REC-005).

Структура и объем работы

Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка цитируемой литературы (190 ссылок). Работа изложена на 130 страницах, содержит 65 рисунков, 6 таблиц и 49 схем.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Вараксин, Михаил Викторович

выводы

1. Впервые предложен удобный метод синтеза гетероароматических производных ферроцена, основанный на прямом, не требующем металлокомплексного катализа С—С сочетании ферроцениллития с азин-тУ-оксидами. Данный приём позволяет получать гетарилферроцены двух типов: производные, содержащие в своей структуре ./V-оксидный фрагмент, а также их дезоксигенированные аналоги. Показано, что строение продуктов 8»н-реакции определяется не только структурой исходных гетарил-М-оксидов, но и типом ароматизации соответствующих интермедиатов.

2. Реализован стереоселективный синтез планарно хиральных ферроценилсодержащих лигандов, представляющих собой диастереомерно чистые ан-аддукты литийоксазолинилферроцена с 1,2,4-триазинами. Оптически активные ц интермедиаты были превращены в соответствующие Бн -продукты - потенциальные каталитические реагенты асимметрического синтеза.

3. Впервые разработан эффективный БкН-метод получения новых гетарилзамещенных производных нитронил- и иминонитроксильных радикалов -спин-меченых лигандов различной архитектуры. Получен недоступный ранее бирадикал, несущий две вицинально расположенные нитроксильные группировки.

4. Обнаружен удобный способ синтеза малодоступного нитронилнитроксил-содержащего енина. На основе спин-меченого енина был получен ряд ранее неизвестных парамагнитных имидазолинов.

5. На основе гетероароматических питроксильных радикалов осуществлен синтез магнитно-активных Си(П)-комплексов, различных по структуре и геометрии (молекулярного и цепочечно-полимерного строения). Обнаружено, что в структуре синтезированных гетероспиновых кластеров азинилнитроксилы могут выполнять функцию эффективных каналов, через которые передается обменное взаимодействие между парамагнитными центрами.

6. Для функционально замещенных нитроксилов и гетероспиновых металлокомплексов на их основе были проведены магнитные измерения. Обнаружено, что в полученных гетероспиновых кластерах реализуются как анти-, так и ферромагнитные обменные взаимодействия между неспаренными электронами парамагнитных центров.

1.4. Заключение

Обзор литературных данных показывает, что синтетический подход, основанный на сочетании литийорганических соединений различной природы (ферроцениллития и литийнитронилнитроксила) с электрофильными реагентами, является важным приёмом при получении новых функционально замещенных производных тех классов соединений, набор методов синтеза которых в значительной мере ограничен. >

На базе литийпроизводных ферроценов был проведен синтез широкого ряда лигандов разнообразного строения. Координационные соединения на их основе обладают ценными магнитными и редокс-свойствами. Планарно хиральные лиганды в виде металлокомплексных соединений нашли применение в качестве каталитических реагентов в асимметрическом синтезе.

Таким образом, синтез новых лигандов на основе ферроценов и нитроксильных радикалов является актуальным.

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Синтез гетарилзамещенных производных ферроцена и нитроксильных радикалов основан на прямой С—С функционализации азинов с помощью литийпроизводных ферроцена и нитроксильного радикала как нуклеофильных реагентов.

2.1. 8мН-Реакции ферроценов с азинами

Ферроценовые производные находят разнообразное применение в тонком органическом синтезе. Особое место среди них занимают ди- и полизамещенные гетероциклические соединения. Они могут играть роль каркаса, жестко удерживающего заместители в определенном положении в пространстве, и поэтому применяться в качестве сенсоров на ионы металлов, их металлокомплексы обладают магнитными и редокс-свойствами. Благодаря специфической геометрии (наличию прохиральной плоскости) при функционализации монозамещенных ферроценов могут быть получены планарно хиральные соединения, применяемые в качестве катализаторов в асимметрическом синтезе. Гетарилферроцены могут быть синтезированы либо «надстройкой» гетероциклической субъединицы на ферроценовой матрице с использованием заместителей, уже находящихся в структуре фероцена, либо путем прямого введения гетероциклов в структуру ферроцена посредством катализируемых металлами реакций кросс-сочетания, в которых в качестве субстратов используются гетероароматические галогениды. Ограничения первого метода связаны с трудностью получения исходных ферроценовых синтопов, существенным недостатком второй стратегии является несоблюдение принципов атомной экономии, а также очистка продуктов от каталитических реагентов.

Нами был предложен удобный метод синтеза моно- и 1,2-дизамещенных гетарилсодержащих ферроценов при использовании 8мН-реакций литийпроизводных ферроцена с //-оксидами азинов, а также с высоко электрофильными 1,2,4-триазинами, не несущими //-оксидной группы.

2.1.1. Взаимодействие ферроцениллития с iV-оксидами азинов

Взаимодействие ферроцениллития 1, образующегося из бромферроцена и н-BuLi, с различными //-оксидами moho-, ди- и триазинов 2, полученных, главным образом, окислением азагетероциклов, представляет собой двухстадийный процесс.

На первой стадии нуклеофильный реагент 1, присоединяясь к //-оксиду 2, образует оп-аддукт З-ОЫ, который под действием воды или уксусного ангидрида переходит в соединение 3-ОН или 3-ОАс, соответственно. Стадия ароматизации проходит либо по окислительному механизму (ПОДХОД 1, метод 1,2), либо в результате отщепления водорода вместе с ]У-кислородсодержащим фрагментом в виде молекулы уксусной кислоты (ПОДХОД 2) (Схема 36).

Схема 36 О I

ОГи 2

Ре

-78 °С—Тк

Ог Н20 Ог/Р

Ре ои Ре ОН

О -ион О з-ои з-он

ПОДХОД 2 н у

Ре ОАс О

3-ОАс

ПОДХОД 1: метод 1: ООО, метод 2: 02; ПОДХОД 2: Ас20

ЭЙ(АЕ)

-АсОН

Ре

5а-з (35-55%)

Ог^Р Огф

4а-д,и (34-65%)

I. О Ре О

5а-з (4-14%)

Ог^р Ог-О

Ре о" + ре о О

4а-д,и (23-55%)

5а-з (15-30%)

Окисление интермедиата 3-ОН приводит к продуктам 4, сохраняющим в своей структуре активированный гетероциклический фрагмент - ТУ-оксидную функцию. В качестве окислителей можно использовать ОБС) (2,3-дихлор-5,6-дициано-1,4-бензохинон) (ПОДХОД 1, метод 1) или кислород воздуха (ПОДХОД 1, метод 2). Нужно отметить, что БОС) является наиболее эффективным окислительным реагентом для описанных превращений. Выходы в этом случае были в среднем на 10-15% выше, чем при использовании кислорода воздуха (табл. 1). Сопутствующими продуктами в этих реакциях являются известные ранее гетарилферроцены 5 (табл. 2). Соединения 4 не могут быть получены другими известными способами, например, при окислении соответствующих азинилферроценов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Вараксин, Михаил Викторович, 2010 год

1. Colacot T.J. Ferrocenyl phosphme complexes of the platinum metals in non-chral catalysis 11 Platinum Metals Rev. 2001. - V. 45, № 1. - P. 22-30.

2. Atkinson R.C., Gibson V.C., Long N.J. The syntheses and catalytic applications of unsymmetrical ferrocene ligands // Chem. Soc. Rev. 2004. - V. 33. - P. 313-328.

3. Hierso J.-C., Smaliy R., Amardeil R., Meunier P. New concepts in multidentate ligand chemistry: effects of multidentarity on catalytic and spectroscopic properties of ferrocenyl polyphosphines // Chem. Soc. Rev. 2007. - V. 36. - P. 1754-1769.

4. Seyferth D., Withers H.P. (Jr.). Phosphorus- and arsenic-bridged l.ferrocenophanes. 1. Synthesis and characterization // Organometallics. 1982. -V. 1, № 10. - P. 1275-1282.

5. Shaughnessy K.H., Kim P., Hartwig J.F. A fluorescence-based assay for high-throughput screening of coupling reactions. Application to Heck chemistry // J.Am. Chem. Soc. 1999. - V. 121, № 10.-P. 2123-2132.

6. Bishop J.J., Davison A., Katcher M.L., Lichtenberg D.W., Merrill R.E., Smart J.C. Symmetrically disubstituted ferrocenes: I. The synthesis of potential bidentate ligands // J. Organomet. Chem. 1971. - V. 27. - P. 241-249.

7. Sollot G.P., Snead J.L., Portnoy S., Peterson W.R. (Jr.), Mertwoy H.E. Phosphorus, arsenic, and boron-containing ferrocene derivatives // U.S. Dept. Com., Office Tech. Serv., A.D. 611869. 1965. - V. 2. - P. 441-452.

8. Adeleke J.A., Chen Y.-W., Liu L.-K. Preparation and crystal structures of syn-(H-SPh)Fe(CO)3.2, (C5H4SPh)2Fe, (C5H5)Fe(C5H4SPh), and (C5H4SPh)Fe(C5H4PPh2) // Organometallics. 1992. - V. 11, № 7. - P. 2543-2650.

9. McCulloch B., Ward D.L., Woolins J.D., Brubaker C.H. (Jr.). Ferrocenyl sulfides. Preparation and reactivity as bidentate chelating ligands // Organometallics. 1985. -V. 4, №8.-P. 1425-1432.

10. McCulloch B., Brubaker C.H. (Jr.). l,l'-Ferrocenediyl bis(dialkyldithiocarbamate) and ferrocenyl dialkyldithiocarbamate derivatives // Organometallics. 1984. - V. 3, № 11. -P. 1707-1711.

11. Ferrocenes: Homogeneous Catalysis Organic Synthesis - Materials Science / A. Togni and T. Hayashi. - Weinheim, Germany: VCH, 1995. - 540 p.

12. Metallocenes / A. Togni and R. L. Halterman. Weinheim, Germany: Wiley-VCH, 1998.

13. Hayashi T., Konishi M., Kumada M. Dichlorol,l'-bis(diphenylphosphino)ferrocene.palladium(II): an effective catalyst for cross-coupling reaction of a secondary alkyl grignard reagent with organic halides // Tetrahedron Lett; -1979.-V. 20.-P. 1871-1874.

14. Hayashi T., Konishi M., Yokota K.-I., Kumada M. Regio- and stereo-chemistry in allylation of aryl Grignard reagents catalyzed by phosphine-nickel and -palladium complexes // J . Organomet. Chem. 1985. - V. 285. - P. 359-373.

15. Hayashi T., Konishi M., Yokota K.-I., Kumada M. Regioselective allylation of a Grignard reagent catalysed by phosphine-nickel and -palladium complexes // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1981. -P. 313-314.

16. Hayashi T., Konishi M., Kumada M. Cross-coupling reaction of secondary alkyl Grignard reagents with allylic alcohols catalyzed by dichlorol,l'-bis(diphenylphosphino)-ferrocene.palladium(II) // J. Organomet. Chem. 1980. - V. 186. - P. C1-C4.

17. Orsini F., Pelizzoni F., Vallarino L.M. Influence of the catalyst on the Pd°-mediated reactions of BrZnCH(CH3)COOtBu with vinyl and aryl triflates // J. Organomet. Chem. -1989.-V. 367.-P. 375-382.

18. Grey R.A. A palladium-catalyzed synthesis of ketones from acid chlorides and organozinc compounds // J. Org. Chem. 1984. - V. 49; № 12. - P. 2288-2289.

19. Oh-e T., Miyaura N., Suzuki A. Palladium-catalyzed cross-coupling reaction of organoboron compounds with organic triflates // J. Org. Chem. 1993. - V. 58, № 8. -P. 2201-2208.

20. Milstein D., Stille J.K. A general, selective, and facile method for ketone synthesis from acid chlorides and organotin compounds catalyzed by palladium // J. Am. Chem. Soc. 1978. - V. 100, № 11. - P. 3636-3638.

21. Scott W J., Crisp G.T., Stille J.K. Palladium-catalyzed coupling of vinyl triflates with organostannanes. A short synthesis of pleraplysillin // J. Am. Chem. Soc. 1984. - V. 106, № 16.-P. 4630-4632.

22. Heck R.F. Palladium-catalyzed syntheses of conjugated polyenes // Pure Appl. Chem. 1981.-V. 53, № 12. - P. 2323-2332.

23. Heck R.F. Palladium-catalyzed reactions with olefins // Acc. Chem. Res. 1979. -V. 12.-P. 146-151.

24. Murahashi S.-I., Taniguchi Y., Imada Y., Tanigawa Y. Palladium(0)-catalyzed azidation of allyl esters. Selective synthesis of allyl azides, primary allylamines, and related compounds // J. Org. Chem. 1989. - V. 54, № 14. - P. 3292-3303.

25. Hayashi T., Yamamoto A., Hagihara T. Stereo- and regiochemistry in palladium-catalyzed nucleophilic substitution of optically active (E)- and (Z)-allyl acetates // J. Org. Chem. 1986. - V. 51, № 5. - P. 723-727.

26. Yoneyama M., Kakimoto M., Imai Y. Novel synthesis of poly(acylhydrazide)s by palladium-catalyzed polycondensation of dihydrazides, aromatic dibromides, and carbon monoxide //Macromolecules. 1989.- V. 22, № 11.-P. 4152-4155.

27. Suzuki A. Organoboron compounds in new synthetic reactions // Pure Appl. Chem. -1985.-V. 57,№ 12.-P. 1749-1758.

28. Matsumoto Y., Naito M., Hayashi T. Palladlum(0)-catalyzed hydroboratlon of 1-buten-3-ynes: preparation of allenyl boranes // Organometallics. 1992. - V. 11, № 7. -P. 2732-2734.

29. Laly M., Broussier R., Gautheron B. Ferrocene-based phosphonite-phosphine ligands, Pd and Rh complexes // Tetrahedron Lett. 2000. - V. 41. - P. 1183-1185.

30. Hierso J.-C., Lacassin F., Broussier R., Amardeil R., Meunier P. Synthesis and characterisation of a new class of phosphine-phosphonite ferrocenediyl dinuclear rhodium complexes // J. Organomet. Chem. 2004. - V. 689. - P. 766-769.

31. Gibson V.C., Long N.J., White A.P., Williams C.K., Williams D.J. New unsymmetrical thioether- and thiolate-substituted ferrocene ligands and an unusual bridged-Pd dimer complex // Chem. Commun. 2000. - P. 2359-2360.

32. Gibson V.C., Long N.J., White A.P., Williams C.K., Williams D.J. The synthesis and metal coordination chemistry of a novel phosphine- and thiolate- substituted ferrocenediyl ligand // Organometallics. 2002. - V.-21, № 4. - P. 770-772.

33. Atkinson R.C., Gibson V.C., Long N.J., White A.P., Williams D.J. Synthesis, coordination chemistry, and catalytic application of a novel unsymmetrical P/O ferrocenediyl ligand // Organometallics. 2004. - V. 23, № 11. - P. 2744-2751.

34. Wright M.E. l,r-Bis(tri-n-butylstannyl)ferrocene: selective transmetalation applied to the synthesis of new ferrocenyl ligands // Organometallics. 1990. - V. 9, № 3. -P.853-856.

35. Butler I.R., Davies R.L. A rapid convenient synthesis of ferrocene-based triphos analogue ligands // Synthesis. 1996. - P. 1350-1354.

36. Hedberg L., Rosenberg H. Reactions of n-butyllithium with haloferrocenes as routes to lithioferrocene // Tetrahedron Lett. 1969. - V. 10. - P. 4011-4012.

37. Rausch M.D., Ciappenelli D.J. Organometallic 7t-complexes ХП. The metalation of benzene and ferrocene by n-butyllithium-N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine // J. Organomet. Chem. 1967. -V. 10. - P. 127-136.

38. Knapp R., Rehahn M. Palladium-catalyzed arylation of ferrocene derivatives: a convenient high yield route to lJ'-bis(halophenyl)ferrocenes // J. Organomet. Chem. -1993.-V. 452.-P. 235-240.

39. Пат. 3350434 США. МКИ С 07 F 17/02. Triorganotin and lead derivatives of ferrocene / Pellegrini J.P; Spilners I.J. (США). Gulf research development со. (США). Опубл. 31.10.67.-4 с.

40. Kagan Н.В., Diter P., Gref A., Guillaneux D., Masson-Szymczak A., Rebiere F., Riant O., Samuel O., Taudien S. Towards new ferrocenyl ligands for asymmetric catalysis // Pure. Appl. Chem. 1996. -V. 68, № 1. - P. 29-36.

41. Guillaneux D., Kagan H.B. High yield synthesis of monosubstituted ferrocenes // J. Org. Chem. 1995. - V. 60, № 8. - P. 2502-2505.

42. Horikoshi R., Nambu C., Mochida T. Metal-centered ferrocene clusters from 5-ferrocenylpyrimidine and ferrocenylpyrazine // Inorg. Chem. 2003. - V. 42, № 21. -P. 6868-6875.

43. Mochida Т., Okazawa K., Horikoshi R. Metal complexes from 1,1-di(pyrazinyl)ferrocene: coordination polymers and bridged diferrocenes // Dalton Trans. -2006. P. 693-704.

44. Mochida Т., Shimizu H., Suzuki S., Akasaka T. Synthesis and properties of azole-substituted ferrocenes // J. Organomet. Chem. 2006. - V. 691. - P. 4882-4889.

45. Liu C., Chen В., Liu W., Wu X., Ma Y. Conversion of tributylstannylferrocene to a variety of heteroaryl ferrocenes // J. Organomet. Chem. 2000. - V. 598. - P. 348-352.

46. Braga D., D'Addario D., Polito M., Grepioni F. Mechanically induced expeditious and selective preparation of disubstituted pyridine / pyrimidine ferrocenyl complexes // Organometallics. 2004. - V. 23, № 11. - P. 2810-2812.

47. Несмеянов A.H., Сазонова B.A., Герасименко A.B. а-Пиридилферроцен и 1,1'-ди-(а-(пиридил)ферроцен) // Докл. АН СССР. 1962. - Т. 147. - С. 634-636.

48. Butler I.R., Roustan J.-L. The synthesis of dipyridyl- and 1,10-phenanthrolylferrocenes and bis-N,Nl-(2,2l-dipyridyl(6-ferrocenyl-N,N'-2,2'-dipyridyl))ruthenium dichloride // Can. J. Chem. 1990. - V. 68. - P. 2212-2215.

49. Edin? P., Önal A.M., Özkar S. Synthesis, characterization, and electrochemistry of tetracarbonyl(6-ferrocenyl-2,20-bipyridine)tungsten(0) // J. Organomet. Chem. 2007. -V. 692.-P. 1983-1989.

50. Утепова И.А., Лахина A.E., Вараксин M.B., Ковалев И.С., Русинов В.Л., Слепухин П.А., Кодесс М.И., Чупахин О.Н. Стабильные он-аддукты в реакциях ферроцениллития с азинами // Изв. АН, Сер. хим. 2008. — № 10. - С. 2116-2120.

51. Butler I.R., Burke N., Hobson L.J., Findenegg H. Ferrocenylpyridines: new isomers of ferrocenyl bipyridines and terpyridine // Polyhedron. 1992. - V. 11, № 19. -P. 2435-2439.

52. Butler I.R., Kalaji M., Nehrlich L., Hursthouse M., Karaulov A.I., Malik K.M. The palladium(II) coordination chemistry of ferrocenylphosphinobipyridines: a novel trans-chelating ligand system // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1995. - P. 459-460.

53. Булыгина Л.А., Соколов В.И., Утепова И.А., Русинов В.Л., Чупахин О.Н. Асимметрическое циклопалладирование 6-ферроценил-2,2'-бипиридина и 2-ферроценил-1,10-фенантролина // Изв. АН, Сер. хим. 2007. -№ 5. - С. 1039-1041.

54. Barbara P., Bianchini С., Giambastiani G., Parisel S.L. Progress in stereoselective catalysis by metal complexes with chiral ferrocenyl phosphines // Coord. Chem. Rev. -2004. -V. 248. P. 2131-2150.

55. Arrayas R.G., Adrio J., Carretero J.C. Recent applications of chiral ferrocene ligands in asymmetric catalysis // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 2006. - V. 45. - P. 7674-7715.

56. Sutcliffe O.B., Bryce M.R. Planar chiral 2-ferrocenyloxazolines and l,r-bis(oxazolinyl)ferrocenes syntheses and applications in asymmetric catalysis // Tetrahedron: Asymmetry. - 2003. - V. 14. - P. 2297-2325.

57. Marquarding D., Klusacek H., Gokel G., Hoffmann P., Ugi I. Stereoselective syntheses. VI. Correlation of central and planar chirality in ferrocene derivatives // J. Am. Chem. Soc. 1970. - V. 92, № 18. - P. 5389-5393.

58. Hayashi T., Ohno A., Lu S.-J., Matsumoto Y., Fukuyo E., Yanagi K. Optically active ruthenocenylbis(phosphines): new efficient chiral phosphine ligands for catalytic asymmetric reactions // J. Am. Chem. Soc. 1994. - V. 116, № 10. - P. 4221-4226.

59. Chen W., Mbafor W., Roberts S.M., Whittall J. Very simple, highly stereoselective and modular synthesis of ferrocene-based P-chiral phosphine ligands // J. Am. Chem. Soc. -2006. V. 128, № 12. - P. 3922-3923.

60. Gschwend B., Pugin B., Bertogg A., Pfaltz A. P-Chiral ferrocenephospholanes: synthesis, reactivity, metal complex chemistry and application in the asymmetric hydrogenation of olefins // Chem. Eur. J. 2009. - V. 15. - P. 12993-13007.

61. Togni A., Bieler N., Burckhardt U., Kollner C., Pioda G., Schneider R., Schnyder A. Recent studies in asymmetric catalysis using ferrocenyl ligands // Pure Appl. Chem. -1999.-V. 71,№8.-P. 1531-1537.

62. Burckhardt U., Drommi D., Togni A. Synthesis, structure, and reactivity of new chiral ferrocenyl pyrazole ligands // Inorg. Chim. Acta. 1999. - V. 296. - P. 183-194.

63. Wang Y., Sturm T, Steurer M., Arion V.B., Mereiter K., Spindler F., Weissensteiner W. Synthesis, coordination behavior, and use in asymmetric hydrogénations of Walphos-type ligands // Organometallics. 2008. - V. 27, № 6. - P. 1119-1127.

64. Hu X., Dai H., Hu X., Chen H., Wang J., Bai C., Zheng Z. Ferrocenylphosphine-imine ligands for Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation // Tetrahedron: Asymmetry. — 2002.-V. 13.-P. 1687-1693.

65. Atkinson R.C., Gibson V.C., Long N.J. The syntheses and catalytic applications of unsymmetrical ferrocene ligands // Chem. Soc. Rev. -2004. -V. 33. — P. 313-328.

66. Ireland T., Almena Perea J.J., Knochel P. Synthesis and stereoselective reactions of new stable a-ferrocenyllithium derivatives. An umpolung of the ferrocene reactivity // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1999. -V. 38, № 10. - P. 1457-1460.

67. Cammidge A.N., Crépy K.V. The first asymmetric Suzuki cross-coupling reaction // Chem. Commun. 2000. - P. 1723-1724.

68. Cammidge A.N, Crépy K.V. Synthesis of chiral binaphthalenes using the asymmetric Suzuki reaction // Tetrahedron. 2004. - V. 60. - P. 4377-4386.

69. Pugin B., Studer M., Kuesters E., Sedelmeier G., Feng X. Mixtures of ionic liquids and water as a medium for efficient enantioselective hydrogénation and catalyst recycling // Adv. Synth. Catal. 2004. - V. 346. - P. 1481-1486. "

70. Barata W., Herdtweck E., Siega K., Toniutti M., Rigo P. 2-(Aminomethyl)pyridine-phosphine ruthenium(II) complexes: novel highly active transfer hydrogénation catalysts // Organometallics. 2005. - V. 24, № 7. - P. 1660-1669.

71. Lipshutz B.H., Servesko J.M., Taft B.R. Asymmetric 1,4-hydrosilylations of a,ß-unsaturated esters // J. Am. Chem. Soc. 2004. - V. 126, № 27. - P. 8352-8353.

72. Lötz M., Ireland T., Tappe K., Knöchel P. Preparation of new chiral borane-protected P,N-ferrocenyl ligands via a methoxy directed ortho-lithiation // Chirality. — 2000. -V. 12.-P. 389-395.

73. Kloetzing R.J., Lötz M., Knöchel P. New P,N-ferrocenyl ligands for rhodium-catalyzed hydroboration and palladium-catalyzed allylic alkylation // Tetrahedron: Asymmetry. -2003.-V. 14.-P. 255-264.

74. Hua D.H., Lagneau N.M., Chen Y., Robben P.M., Clapham G., Robinson P.D. Enantioselective synthesis of sulfur-containing 1,2-disubstituted ferrocenes // J. Org. Chem. 1996. - V. 61, №14. - P. 4508-4509.

75. Priego J., Mancheno O.G., Cabrera S., Carretero J.C. 2-Amino-substituted 1-sulfinylferrocenes as chiral ligands in the addition of diethylzinc to aromatic aldehydes // J. Org. Chem. 2002. - V. 67, № 4. - P. 1346-1353.

76. Cotton H.K., Huerta F.F., Bäckvall J.-E. Highly selective Negishi cross-coupling reaction of a zinc-metallated ferrocenyl p-tolyl sulfoxide: new chiral ferrocene-based quinone ligands // Eur. J. Org. Chem. 2003. - P. 2756-2763.

77. Bolm C., Muniz K., Aguilar N., Kesselgruber M., Raabe G. The search for benchrotrenes and ferrocenes containing a chiral sulfoximido group: preparation and structural properties // Synthesis. 1999. - № 7. - P. 1251-1260.

78. Brunei J.-M., Diter P., Duetsch M., Kagan H.B. Highly enantioselective oxidation of sulfides mediated by a chiral titanium complex // J. Org. Chem. 1995. - V. 60, № 24. -P. 8086-8088.

79. Diter P., Samuel O., Taudien S., Kagan H.B. Highly enantioselective oxidation of ferrocenyl sulfides // Tetrahedron: Asymmetry. 1994. - V. 5. - P. 549-552.

80. Argouarch G., Samuel O., Riant O., Daran J.-C., Kagan H.B. A new class of ferrocene-based l,2-bis(phosphanes) possessing only planar chirality // Eur. J. Org. Chem. 2000. - P. 2893-2899.

81. Lötz M., Polborn K., Knöchel P. New Ferrocenyl ligands with broad applications in asymmetric catalysis // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 2002. V. 41, № 24. -P. 4708-4711.

82. Mancheno O.G., Priego J., Cabrera S., Arrayas R.G., Liamas T., Carretero J.C. l-Phosphino-2-sulfenylferrocenes as planar chiral ligands in enantioselective palladium-catalyzed allylic substitutions // J. Org. Chem. 2003. - V. 68, № 9. - P. 3679-3686.

83. Pedersen H.L., Johannsen M. Synthesis and first application of a new family of monophosphine ferrocene ligands (MOPF) // Chem. Commun. 1999. - P. 2517-2518.

84. Pedersen H.L., Johannsen M. Synthesis and application of arylmonophosphinoferrocene ligands: ultrafast asymmetric hydrosilylation of styrene // J. Org. Chem. 2002. - V. 67. - P. 7982-7994.

85. Herrbach A., Marinetti A., Baudoin O., Guenard D., Gueritte F. Asymmetric synthesis of an axially chiral antimitotic biaryl via an atropo-enantioselective Suzuki cross-coupling // J. Org. Chem. 2003. - V. 68, № 12. - P. 4897-4905.

86. Albrow V.E., Blake A.J., Fryatt R., Wilson C., Woodward S. Aryl ferrophites a new class of ligands for asymmetric catalysis // Eur. J. Org. Chem. - 2006. - P. 2549-2557.

87. Jensen J.F., Sotofte I., S or ens en H.O., Johannsen M. Modular approach to novel chiral aryl-ferrocenyl phosphines by Suzuki cross-coupling // J. Org. Chem. — 2003. — V. 68, №4.-P. 1258-1265.

88. Lotz M., Kramer G., Knochel P. Facile axial chirality control by using a precursor with central chirality. Application to the preparation of new axially chiral diphosphine complexes for asymmetric catalysis // 2002. P. 2546-2547.

89. Xiao L., Mereiter K., Spindler F., Weissensteiner F. A straightforward and modular synthesis of enantiopure C2- and Ci-symmetrical 2,2"-phosphino-l,r'-biferrocenes // Tetrahedron: Asymmetry. 2001. - V. 12. - P. 1105-1108.

90. Kloetzing R.J., Knochel P. Ferrocenyl-QUINAP: a planar chiral P,N-ligand for palladium-catalyzed allylic substitution reactions // Tetrahedron: Asymmetry. 2006. -V. 17. — P. 116-123.

91. Raghunath M., Gao W., Zhang X. Ferrocenyl bis-phosphine ligands bearing sulfinyl, sulfonyl or sulfenyl groups: applications in asymmetric hydrogenation and allylic alkylation reactions // Tetrahedron: Asymmetry. 2005. - V. 16. - P. 3676-3681.

92. Riant O., Samuel O., Kagan H.B. A general asymmetric synthesis of ferrocenes with planar chirality // J. Am. Chem. Soc. 1993. - V. 115, № 13. - P. 5835-5836.

93. Riant O., Samuel O., Flessner T., Taudien S., Kagan H.B. An efficient asymmetric synthesis of 2-substituted ferrocenecarboxaldehydes // J. Org. Chem. 1997. - V. 62, №20.-P. 6733-6745.

94. Niemeyer J., Kehr G., Fröhlich R., Erker G. Mastering the third dimension of salicylaldimine-type ligand systems: Development of a Convenient route to bis("ferrocene-saliminato")-zirconium chemistry // Chem. Eur. J. 2008. - V. 14. -P. 9499-9502.

95. Niemeyer J., Kehr G., Fröhlich R., Erker G. Selective synthesis of the 2-hydroxyferrocene-aldimine enantiomers extended planar chiral analogues of the "flat" salicylaldimine ligand family // Dalton Trans. - 2009. - P. 3716-3730.

96. Sëbesta R., Almassy A., Cisarovä I., Torna S. New 5.ferrocenophane diphosphine ligands for Pd-catalyzed allylic substitution // Tetrahedron: Asymmetry. 2006. - V. 17. -P. 2531-2537.

97. Almâssy A., Barta K., Francià G., Sëbesta R., Leitner W., Torna S. 5.Ferrocenophane based ligands for stereoselective Rh-catalyzed hydrogénation and Cu-catalyzed Michael addition // Tetrahedron: Asymmetry. 2007. - V. 18. -P. 1893-1898.

98. Sëbesta R., Bilcik F., Horvâth B. 3.Ferrocenophane ligands with an inserted methylene group // Eur. J. Org. Chem. 2008. - P. 5157-5161.

99. Sëbesta R. Skvorcova A. Influence of structural changes in ferrocene phosphane aminophosphane ligands on their catalytic activity // J. Organomet. Chem. 2009. -V. 694.-P. 1898-1902.

100. Sturm T., Weissensteiner W., Spindler F., Mereiter K., Löpez-Agenjo A.M., Manzano B.R., Jalön F.A. Homo- and heteroannularly bridged ferrocenyl diphosphines in asymmetric hydrogénations // Organometallics. 2002. - V. 21, № 9. - P. 1766-1774.

101. Nishibayashi Y., Uemura S. Asymmetric synthesis and highly diastereoselective ortho-lithiation of oxazolinylferrocenes // Synlett. 1995. — P. 79-81.

102. SammakiaT., Latham H.A., SchaadD.R. Highly diastereoselective ortho-lithiations of chiral oxazoline-substituted ferrocenes // J. Org. Chem. — 1995. V. 60, № 1. -P. 10-11.

103. Malone Y.M., Guiry P.J. The application of Pd-complexes of diphenylphosphinoferrocenyloxazoline ligands to catalytic enantioselective allylic amination // J. Organomet. Chem. 2000. - V. 603. - P. 110-115.

104. Sammakia T., Latham H.A. Ligand effects on the stereochemistry of the metalation of chiral ferrocenyloxazolines // J. Org. Chem. 1995. - V. 60, № 19 - P. 6002-6003.

105. Nishibayashi Y., Yakei I., Uemura S., Hidai M. Ruthenium-catalyzed asymmetric hydrosilylation of ketones and imines // Organometallics. 1998. - V. 17, № 16. -P. 3420-3422.

106. SammakiaT., Latham H.A. On the mechanism of oxazoline-directed metalations: evidence for nitrogen-directed reactions // J. Org. Chem. 1996. - V. 61, № 5 -P.1629-1635.

107. Richards C.J., Hibbs D.E., Hursthouse M.B. PdCb-Complexes containing phosphinoferrocenyloxazoline ligands. X-Ray crystal structure analysis and application to Grignard cross-coupling // Tetrahedron Lett. 1995. - V. 36. - P. 3745-3748.

108. Stangeland E., Sammakia T. New chiral ligands for the asymmetric copper catalyzed conjugate addition of Grignard reagents to enones // Tetrahedron. 1997. - V. 53. -P.16503-16510.

109. Richards C.J., Damalidis T., Hibbs D.E., Hurthouse M.B. Synthesis of 2-2-(diphenylphosphino)ferrocenyl.oxazoline ligands // Synlett. 1995. - P. 74-76.

110. You S.-L., Hou X.-L., Dai L.-X., Yu Y.-H., Xia W. Role of planar chirality of S,N-and P,N-ferrocene ligands in palladium-catalyzed allylic substitutions // J. Org. Chem. -2002. V. 67, № 14. - P. 4684-4695.

111. Ahn K.H., Cho C.-W., Baek H.-H., Park J., Lee S. An efficient diastereoselective synthesis of chiral oxazolinylferrocene compounds // J. Org. Chem. 1996. - V. 61, № 15.-P. 4937-4943.

112. Dai L.-X., Hou X.-L., Deng W.-P., You S.-L., Zhou Y.-G. The application of ligands with planar chirality in asymmetric synthesis // Pure Appl. Chem. 1999. - V. 71, № 8. -P. 1401-1405.

113. Kim S.-G., Cho C.-W., Ahn K.H. Synthesis of chiral bis(oxazolinyl)biferrocene ligands and their application to Cu(I)-catalyzed asymmetric cyclopropanation // Tetrahedron: Asymmetry. 1997. - V. 8. - P. 1023-1026.

114. Kim S.-G., Cho C.-W., Ahn K.H. Chiral biferrocene-based bis(oxazolines): ligands for Cu(I)-catalyzed asymmetric cyclopropanations of ene-diazoacetates // Tetrahedron. -V. 55.-P. 10079-10086.

115. You S.-L., Zhou Y.-G., Hou X.-L., Dai L.-X. Enantioselective palladium catalyzed allylic substitution with chiral thioether derivatives of ferrocenyl-oxazoline and the role of planar chirality in this reaction // Chem. Commun. 1998. - P. 2765-2766.

116. Bolm C., Muniz-Fernândez K., Seger A., Raabe G., Gunther K. On the role of planar chirality in asymmetric catalysis: a study toward appropriate ferrocene ligands for diethylzinc additions // J. Org. Chem. 1998. - V. 63, № 22. - P. 7860-7867.

117. Bolm C., Muniz-Fernândez K., Seger A., Raabe G. A new ferrocene in the asymmetric addition of diethylzinc to aldehydes // Synlett. 1997. - P. 1051-1052.

118. Donde Y., Overman L.E. High enantioselection in the rearrangement of allylic imidates with ferrocenyl oxazoline catalysts // J. Am. Chem. Soc. 1999. - V. 121, № 12.-P. 2933-2934.

119. Hennessy A.J., Malone Y.M., Guiry P.J. 2,2-Dimethyl-2,3-dihydrofuran, a new substrate for intermolecular asymmetric Heck reactions // Tetrahedron Lett. 1999. -V. 40.-P. 9163-9166.

120. Takei I., Nishibayashi Y., Arikawa Y., Uemura S., Hidai M. Iridium-catalyzed asymmetric hydrosilylation of imines using chiral oxazolinyl-phosphine ligands // Organometallics. — 1999. V. 18, № 11.-P. 2271-2284.

121. Takei I., Nishibayashi Y., Ishii Y., Mizobe Y., Uemura S., Hidai M. Ruthenium-catalysed asymmetric hydrosilylation of ketoximes using chiral oxazolinylferrocenylphosphines // Chem. Commun. 2001. - P. 2360-2361.

122. Sammakia T., Stangeland E. Transfer hydrogenation with ruthenium complexes of chiral (phosphinoferrocenyl)oxazolines // J. Org. Chem. 1997. - V. 62, № 18. -P. 6104-6105.

123. Nishibayashi Y., Yakei I., Uemura S., Hidai M. Extremely high enantioselective redox reaction of ketones and alcohols catalyzed by RuCl2(PPh3)(oxazolinylferrocenylphosphine) // Organometallics. 1999. - V. 18, № 12. -P. 2291-2293.

124. Nishibayashi Y., Yamauchi A., Onodera G., Uemura S. Oxidative kinetic resolution of racemic alcohols catalyzed by chiral ferrocenyloxazolinylphosphine-ruthenium complexes // J. Org. Chem. 2003. - V. 68, № 15. - P. 5875-5880.

125. Bolm C., Muniz K., Hildebrand J.P. Planar-chiral ferrocenes in asymmetric catalysis: the impact of stereochemical^ inhomogeneous ligands // Org. Lett. — 1999. V. 1, № 3. -P. 491-493.

126. Peters R., Fischer D.F. Preparation and diastereoselective ortho-metalation of chiral ferrocenyl imidazolines: remarkable influence of LDA as metalation additive // Org. Lett.2005. V. 7, № 19. - P. 4137-4140.

127. Ahern T., Miiller-Bunz H., Guiry PJ. The synthesis of N,0-ferrocenyl pyrrolidine-containing ligands and their application in the diethyl- and diphenylzinc addition to aromatic aldehydes // J. Org. Chem. 2006. - V. 71, № 20. - P. 7596-7602.

128. Enders D., Peters R., Lochtman R., Raabe G. Asymmetric synthesis of novel ferrocenyl ligands with planar and central chiralit // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. -1999. V. 38, № 16. - P. 2421-2423.

129. Enders D., Peters R., Lochtman R., Runsink J. Enantioselective synthesis of planar chiral ortho-fimctionalized ferrocenyl ketones // Eur. J. Org. Chem. 2000. -P. 2839-2850.

130. Nishibayashi Y., Arikawa Y., Ohe K., Uemura S. Enantioselective ortho-lithiation of substituted ferrocenes // J. Org. Chem. 1996. - V. 61, № 3. - P. 1172-1174.

131. Tsukazaki M., Tinkl M., Roglans A., Chapell B.J., Taylor N.J., Snieckus V. Direct and highly enantioselective synthesis of ferrocenes with planar chirality by (-)-sparteine-mediated lithiation // J. Am. Chem. Soc. 1996. - V. 118, № 3. - P. 685-686.

132. Laufer R.S., Veith U., Taylor N. J., Snieckus V. C2-Symmetric planar chiral ferrocene diamides by (-)-sparteine-mediated directed ortho-lithiation. Synthesis and catalytic activity // Org. Lett. 2000. - V. 2, № 5. - P. 629-631.

133. Genet C., Canipa S.J., O'Brien P., Taylor S. Catalytic asymmetric synthesis of ferrocenes and P-stereogenic bisphosphines // J. Am. Chem. Soc. 2006. *- V. 128, № 29. - P. 9336-9337.

134. Magnetism: Molecules to Materials, I-V / J.S.Miller, M. Drillon, (Eds.) Weinheim, Germany: Wiley-VCH, 2001-2005.

135. Verdaguer M. Molecular electronics emerges from molecular magnetism // Science. -1996. V. 272, № 5262. - P. 698-699.

136. Luneau D., Rey P. Magnetism of metal-nitroxide compounds involving bis-chelating imidazole and benzimidazole substituted nitronyl nitroxide free radicals // Coord. Chem. Rev. 2005. - V. 249. - P. 2591-2611.

137. Ullman E.F., Call L., Osiecki J.H. Stable free radicals. VIII. New imino, amidino, and carbamoyl nitroxides // J. Org. Chem. 1970. - V. 35, № 11. - P. 3623-3631.

138. Ullman E.F., Osiecki J.H., Boocock D.G.B., Darcy R. Stable free radicals. X. Nitronyl nitroxide monoradicals and biradicals as possible small molecule spin labels // J. Am. Chem. Soc. 1972. - V. 94, № 20. - P. 7049-7059.

139. Tretyakov E., Romanenko G., Podoplelov A., Ovcharenko V. Synthesis of alkynyl-substituted nitronyl nitroxides through an organosilicon derivative // Eur. J. Org. Chem. — 2006.-P. 2695-2702.

140. Weiss R., Kraut N., Hampel F. Electrophilic C(2)-functionalization of nitronyl nitroxides: a reference to N-heterocyclic carbenes // J. Organomet. Chem. 2001. -V. 617-618.-P. 473-482.

141. Allen F.H., Kennard O., Watson D.G., Brammer L., Orpen A.G. Tables of bond lengths determined by X-ray and neutron diffraction. Part 1. Bond lengths in organic compounds // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 1987. - P. SI-SI 9.

142. Bleaney В., Bowers K.D. Anomalous paramagnetism of copper acetate // Proc. R. Soc. London, Ser. A. 1952. -V. 214. - P. 451-465.

143. Stoll S, Schweiger A. EasySpin, a comprehensive software package for spectral simulation and analysis in EPR // J. Magn. Reson. 2006. - V. 178, № 1. - P. 42-45.

144. G. M. Sheldrick. SHELXS97 Program for the solution of crystal structure. University ofGottingen. Germany. 1997.

145. G. M. Sheldrick. SHELXL97 Program for the refinement of crystal structure. University of Gottingen. Germany. 1997.

146. Drouin В J., Lavaty T.G., Cassak P. A., Kukoiich S.G. Measurelements of structural and quadrupole coupling parameters for bromoferrocene using microwave spectroscopy // J. Chem. Phys. 1997. - V. 107, № 17. - P. 6541-6548.

147. Yamanaka H., Sakamoto Т., Niitsuma S. Pyrimidine N-oxides: syntheses, structures, and chemical properties // Heterocycles 1990. - V. 31, № 5. - P. 923-967.

148. Пат. 6756360 США. МКИ A 61 К 31/675. Combination of FBPase inhibitors and insulin sensitizers for the treatment of diabetes / Erion M. D., van Poelje P. D (США). Metabasis therapeutics inc. (США). Опубл. 29.06.2004. 109 с.

149. Kozhevnikov D.N., Rusinov V.L., Chupakhin O.N. 1,2,4-Triazine N-oxides // Adv. Heterocycl. Chem. 2002. - V. 82. - P. 261-305.

150. Пат. 2007037820 США. МКИ A 61 К 31/496. Substituted piperazines as metabotropic glutamate receptor antagonists / Edwards L., Slassi A. Nps pharma inc. (США). Опубл. 02.15.2007. 32 с.

151. Пат. 3963713 США. МКИ А 61 К 31/53. Furo(3,4-e)-as-triazines and corresponding 4-oxides / Bennet G.B. Sandoz ag. (США). Опубл. 15.06.1976. 7 с.

152. Kozhevnikov V.N., Kozhevnikov D.N., Shabunina O.V., Rusinov V.L., Chupakhin O.N. An efficient route to 5-(hetero)aryl-2,4'- and 2,2-bipyridines through readily available 3-pyridyl-l,2,4-triazines // Tetrahedron Lett. 2005. - V. 46. - P. 1791-1793.

153. Schmidt J., Zinner G. Zur reaktivität monocyclischer a-dinitrone // Arch. Pharm (Weinheim, Ger.). 1980. - V. 313, № 2. - P. 174-179.