Синтез, строение и магнитные свойства многоядерных гетероспиновых комплексов переходных металлов с парамагнитными органическими лигандами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, доктор химических наук Фурсова, Елена Юрьевна

• Фурсова, Елена Юрьевна
• доктор химических наук
• 2010

Оглавление диссертации доктор химических наук Фурсова, Елена Юрьевна

1. Введение

2. Литературный обзор

2.1. Координационные соединения металлов с нитроксильными радикалами

2.1.1. Координационные соединения с нефункционализированными нитроксилами

2.1.2. Координационные соединения с функционализированными нитроксилами

2.1.2.1. Молекулярные магниты на основе цепочечных гетероспиновых координационных полимеров

2.1.2.2. Молекулярные магниты на основе слоистых гетероспиновых координационных полимеров

2.1.2.3. Молекулярные магниты на основе каркасных гетероспиновых координационных полимеров

2.2. Избранные данные о многоядерных карбоксилатах металлов

2.2.1. Карбоксилаты марганца(ПДПДУ)

2.2.2. Триметилацетаты меди(П)

2.2.3. Триметилацетаты кобальта(ПДП)

2.2.4. Триметилацетаты никеля(П)

3. Основная идея, формулировка цели и задач исследования

4. Экспериментальная часть

4.1. Аппаратура и методы измерений

4.2. Исходные вещества

4.3. Синтез комплексов

5. Обсуждение результатов 118 5.1. Продукты реакций, в которых сохраняется как многоядерный фрагмент, так и исходный органический свободный радикал 122 5.1.1. Соединения многоядерных триметилацетатов марганца с нитронилнитроксильными радикалами

5.1.2. Со,Ос1,Со-Гетероядерный комплекс с нитронилнитроксильным радикалом

5.1.3. Гетероспиновые комплексы на основе семихинолятов кобальта с нитронилнитроксильными радикалами

5.2. Продукты реакций, в которых трансформируется многоядерный фрагмент и сохраняется исходный органический парамагнетик

5.2.1. Многоядерные комплексы триметилацетатов никеля(И) с нитронилнитроксильными радикалами

5.3. Продукты реакций, в которых трансформируется как многоядерный фрагмент, так и нитроксильный радикал

5.3.1. Комплексы многоядерных триметилацетатов кобальта с нитронилнитроксильными радикалами

5.4. Продукты реакций, содержащие многоядерный фрагмент и трансформированные молекулы растворителя

5.5. Многоядерные церий-марганцевые триметилацетаты и их комплексы с нитронилнитроксильными радикалами

5.6. Разнометалльные соединения триметилацетатов Си(П),

Со(П), N1(11) и щелочных металлов

5.7. Гетероспиновые разнолигандные комплексы Си(П), содержащие триметилацетатные и гексафторацетил-ацетонатные лиганды

5.8. Многоядерные разнолигандные комплексы N1(11), содержащие пивалатные и гексафторацетилацетонатные лиганды

5.9. Гетероспиновые координационные соединения на основе Р1у-ЬГас-разнолигандных комплексов N1(11) и стабильных нитроксильных радикалов

5.10. Многоядерные разнолигандные комплексы Со(Н,Ш), содержащие пивалатные и гексафторацетилацетонатные лиганды

5.11. Гетероспиновые координационные соединения на основе

Piv-hfac-разнолигандных комплексов Со(ПДП) и стабильных нитроксильных радикалов

5.12. Имидазол-4-ильные 2-имидазолиновые нитроксильные радикалы - новый класс перспективных контрастных средств для магнитно-резонансной томографии

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез, строение и магнитные свойства многоядерных гетероспиновых комплексов переходных металлов с парамагнитными органическими лигандами»

Исследования в области синтеза и систематического физико-химического изучения, молекулярных магнетиков на основе КС металлов с органическими-свободными радикалами принадлежат, к одному из активно развивающихся^ направлений современной химии. Наибольший объём данных накоплен для гетероспиновых КС металлов« со стабильными НР. Основные результаты этих исследований обобщены-в-обзорах и монографиях [1—28].

Следует отметить, что взаимодействие парамагнитных ионов металлов со-стабильными НР служит удобным и эффективным, способом получения многоспиновых молекул. Образующиеся при этом КС часто называют гетероспиновыми, поскольку в них одновременно содержатся парамагнитные центры с неспаренными р, с1 (или /) электронами. Парамагнитные центры различной природы могут отличаться величиной электронного спина, фактором, характером делокализации электронной спиновой плотности. Наличие нескольких парамагнитных центров в гетероспиновых молекулах обусловливает повышенный« интерес к их магнитным свойствам, поскольку такие соединения являются удобными объектами для изучения тонких особенностей обменных взаимодействий и выявления ценных магнитно-структурных корреляций [10]. Но этой причине химия КС переходных металлов со стабильными свободными НР принадлежит к актуальному направлению современной химии, вносящему важный вклад в решение проблем молекулярного магнетизма. При этом особый интерес вызывает целенаправленное конструирование высокоспиновых многоядерных и гетероспиновых соединений на основе многоядерных КС переходных металлов с НР [28], как новому кругу молекулярных магнетиков. Твердые фазы этих объектов, так же как и классические магнитноактивные системы, ниже критической температуры способны претерпевать магнитный фазовый переход в ферро-, ферри- или антиферромагнитное состояние. Благодаря необычным сочетаниям свойств, присущих природе молекулярных магнетиков (легкие, прозрачные, нетоксичные, диэлектрики), они могут найти перспективы практического использования, в. различных электронных, магнитных устройствах, в устройствах записи информации, магнитной визуализации, в. защитных устройствах от низкочастотных магнитных полей, квантовом компьютинге [10, 24, 29-32]. Однако, несмотря на прогресс в области химического конструирования^ магнитноактивных молекул, вопрос об их направленном формировании- далек от полного решения. Разработка принципов их получения, а также понимание присущих им магнитно-структурных корреляций является^ фундаментальной проблемой.

С нашей точки зрения* практически- неограниченными возможностями может обладать целенаправленное конструирование нового типа гетероспиновых комплексов — многоядерных КС переходных металлов с НР. Ниже приведены аргументы в пользу данного утверждения, фактически обосновывающие выбор объектов исследования.

При химическом конструировании (молекулярном дизайне) магнетиков на основе КС переходных металлов одной из. важнейших задач служит обеспечение возможности самосборки структуры высокой размерности —* слоисто-полимерной или каркасной, что благоприятно для реализации объемного кооперативного магнитного упорядочения. При этом мостиковые органические или неорганические лиганды должны еще выполнять и функцию эффективных обменных каналов между связываемыми парамагнитными центрами [10]. Однако наиболее трудной, а во многих случаях непреодолимой проблемой при конструировании магнитноактивных систем высокой размерности (2-0 и 3-0) на основе моноядерных комплексов становится нехватка координационных мест у переходного металла. Поскольку конструирование молекулярных магнетиков ведется главным образом на основе парамагнитных ионов металлов первого переходного ряда, то для них, как правило, максимальное потенциально возможное число координационных мест не превышает шести. Блокирование координационных мест монодентатными анионами, лигандами неспособными выполнять мостиковую функцию или молекулами растворителей, что является обычной ситуацией в ходе синтеза желаемого п-мерного соединения, часто приводит к невозможности- построения протяженной структуры в одном, двух или всех трех пространственных направлениях. В идейном смысле1 этого недостатка лишен подход, основывающийся на сборке высокоразмерной структуры, в узлах которой будут находиться не отдельные ионы переходных металлов, а парамагнитные многоядерные фрагменты. Эти многоядерные фрагменты могут иметь: 1) желаемое число терминальных ионов металла, и 2) за счет модификации мостиковых лигандов внутри многоядерного фрагмента можно задать их пространственную ориентацию, что позволяет осуществить самосборку высокоразмерной структуры с предопределенной топологией. Эти обстоятельства обусловили круг парамагнитных многоядерных соединений металлов, изучаемых в настоящей работе.

В отношении выбора парамагнитных органических лигандов ситуация более проста. Для нас наибольший интерес представляли нитронилнитроксильные радикалы (МТ-Я), молекулы которых вследствие делокализации электронной плотности во фрагменте О*—Ы-С>=1чГ—Ю «симметричны» в отношении донорных атомов кислорода обеих групп >N—0, т.е. благоприятны для реализации мостиковой координационной функции: о \

Б* \

О— К О

Кроме того, при координации атомов О этих групп энергия взаимодействия между неспаренными электронами в обменном кластере {М-0*-Ы<}, где М 1 7 координирующий парамагнитный ион металла, максимальна. Поскольку максимальна энергия обмена, то и температура- потенциально» возможной магнитной аномалии для конструируемой гетероспиновой< системы также может быть достаточно высокой. Это мотивировало выбор NIT-R в качестве основных парамагнитных лигандов в,настоящей работе.

В последние годы, наряду с молекулярным дизайном* магнетиков (molecule-based magnets) на основе разных типов- комплексов переходных металлов со стабильными органическими свободными радикалами, интенсивно разрабатывается дизайн молекулярных наномагнетиков - так называемых магнитов на основе одной молекулы (single molecule magnet), представляющие собой, как правило, многоядерные соединения переходных металлов. Повышенный интерес к данному кругу объектов стимулировал наши исследования, направленные фактически на то, чтобы соединить исследования в области молекулярного дизайна магнетиков с исследованиями в области дизайна молекулярных магнетиков. В последнем предложении нет тавтологии, поскольку термин «молекулярный дизайн магнетиков» отражает собственно' методологию сборки магнита как целого из отдельных молекул, в котором все парамагнитные центры вовлечены в кооперативное взаимодействие, формируя однородную намагниченность. В термине же «дизайн молекулярных магнетиков» как раз, наоборот, подчеркивается неоднородная микроскопическая намагниченность, поскольку в этом случае разработка химического конструирования направлена на получение сложных многоядерных комплексов, внутри которых и сосредоточены основные, представляющие наибольший интерес с физической точки зрения, магнитные взаимодействия. Сами же эти - пусть зачастую и очень сложные и достаточно объемные - многоядерные фрагменты формируют в кристалле или аморфном теле молекулярную упаковку, в которой магнитные взаимодействия между многоядерными частицами могут быть в десятки и сотни раз меньше, чем внутри многоядерного фрагмента. Т.е. для магнитов на основе одной молекулы (или одной цепи) ниже так называемой температуры блокировки (Тв) внутри отдельных многоядерных комплексов или отдельных цепей реализуются» гистерезисные явления или явления, аналогичные намагниченности насыщения. При этом кооперативного упорядочения^ во всем объеме вещества не наступает.

Как известно, для получения обменно-связанных гетероспиновых соединений на основе КС металлов с НР необходимо реализовать координацию нитроксильной группы ионом металла [15]. Однако НР, в том числе и №Т-Я, во-первых, слабые доноры и, во-вторых, являясь по своей природе органическими соединениями, хорошо растворяются, как правило, в неполярных растворителях. Соли же металлов, напротив, хорошо растворяются в полярных средах и координируют в первую очередь высокополярные молекулы растворителей таких, например, как вода и спирты, что препятствует координации атомов О групп >N--0. По этой причине металл нужно вводить во взаимодействие с НР в виде специальным образом сконструированного многоядерного комплекса, который: во-первых, обеспечивает растворимость металлосодержащего компонента в неполярных органических средах, во-вторых, увеличивает его акцепторную способность до такой степени, чтобы ион металла мог координировать нитроксильную группу. Необходимо-также на ранней стадии ввести в многоядерный комплекс легко замещаемые нитроксилом координированные лиганды. Столь жесткие требования к многоядерному комплексу приводит к тому, что круг таких соединений довольно ограничен. По этой причине актуальной современной задачей служит и введение в дизайн молекулярных магнетиков новых металлсодержащих акцепторных фрагментов, что также входило в цели настоящей работы. Её достижение способствовало бы развитию множественных пересечений исследований в области дизайна молекулярных магнетиков с исследованиями в области молекулярного дизайна магнетиков.

Примером эффективного лиганда при построении подобных многоядерных соединений может служить триметилацетат-анион, так как его разветвленная трет-6 утильная группа обеспечивает растворимость соединений в малополярных органических средах, а склонность к реализации цп-мостиковой функции карбоксилатного фрагмента способствует формированию многоядерных комплексов. При наличии на "периферии" этих многоядерных комплексов слабо связанных лигандов- становится возможным их замещение молекулами МТ-Я, что может приводить к образованию гетероспиновых соединений.

При* дизайне молекулярных магнетиков чрезвычайно важным является их получение в виде монокристаллов, поскольку только при наличии структурной информации возможна первичная обработка магнетохимического эксперимента (теоретический анализ зависимости эффективного магнитного момента (|1е1т) от температуры), основывающаяся на выборе модели магнитной структуры комплекса. Кроме того, без знания структуры многоспинового соединения невозможно проведение обоснованных квантово-химических расчетов, направленных на выяснение механизмов обменных взаимодействий и поиск эффективных, т. е. наибольших по энергии, обменных каналов, в обменных кластерах. Поэтому в число важнейших задач настоящего исследования входил поиск методов выращивания новых соединений в виде монокристаллов, пригодных для рентгеноструктурного исследования.

Цель исследования состояла в разработке нового подхода в синтезе гетероспиновых координационных соединений на основе специальным образом сконструированных многоядерных соединений парамагнитных ионов металлов первого переходного ряда и парамагнитных органических лигандов (нитронилнитроксилов, иминонитроксилов, семихинолятов). Достижение поставленной цели предполагало решение комплекса следующих взаимосвязанных задач:

1) изучение принципиальной возможности инициирования самосборки многоцентровых гетероспиновых координационных соединений и гетероспиновых координационных полимеров на основе многоядерных комплексов, содержащих парамагнитные ионы металлов и парамагнитные органические лиганды; I

2) определение факторов, благоприятных для формирования этих соединений, и- разработка на их основе эффективных методик синтеза данного круга многоядерных гетероспиновых соединений;

3) исследование химических превращений, протекающих при взаимодействии многоядерных соединений металлов с органическими свободными радикалами;

4) введение в дизайн молекулярных магнетиков новых металлосодержащих акцепторных фрагментов;

5) разработка методик выращивания соединений в виде монокристаллов, расшифровка их молекулярной и кристаллической структуры, магнетохимическое исследование соединений в широком температурном интервале и последующая формулировка магнитно-структурных корреляций.

Научная новизна работы.

Разработаны основы синтеза нового класса гетероспиновых комплексов, твердая фаза которых образована многоядерными соединениями парамагнитных ионов металлов и стабильными свободными органическими радикалами. Выделено около 100 новых кристаллических фаз, для которых расшифрована структура и изучены магнитные свойства в интервале 2—350 К. В результате анализа полученных экспериментальных данных предложена систематизация реакций, используемых для получения гетероспиновых комплексов данного класса.

Обнаружено, что к важнейшим факторам, предопределяющим образование гетероспиновых комплексов, следует отнести природу растворителя, используемого при их синтезе и структурную комплементарность исходного многоядерного фрагмента и органического свободного радикала, исключающую недопустимые пространственные перекрывания молекул реагентов. формулирована гипотеза о топологическом единстве исследованного семейства пивалатов N1(11) и их гетероспиновых комплексов с нитронилнитроксилами, структуры, многоядерных каркасов которых, как оказалось, могут быть произведены из многоядерного фрагмента {К1б(ц4-0Н)2(|а3-0Н)2(112-Р^-0,0')б(ц2-Р1У-©,0)(ц4-Р^-0;0;0,,0,)(НР1у)4}.

На примере продуктов реакции шестиядерного ^о6(О)2(Р1у)10(ТНР)зН2С)], с нитроксилами продемонстрирована возможность фиксации многоядерным фрагментом модифицированных молекул исходных свободных радикалов, которые невозможно получить иным способом.

Разработаны методы синтеза многоядерных соединений Си(И), N¡(11) и Со(П), содержащих в координационной сфере одновременно как Р1у, так и ЬГас-анионы, и их гетероспиновых производных с 2-имидазолиновыми нитроксилами.

Выделены первые молекулярные ферримагнетики и слабые ферромагнетики на основе гетероспиновых многоядерных соединений металлов и нитроксильных радикалов, способные- проявлять эффекты кооперативного магнитного упорядочения при низкой температуре (2-40 К).

На примере взаимодействия семихинолята кобальта с нитронил- и иминонитроксилами продемонстрировано, что подобные реакции позволяют получать гетероспиновые комплексы, содержащие разные типы парамагнитных лигандов.

Найдено, что из растворов соединений Си(И), Со(Н) или N1(11) в органических средах, содержащих избыток пивалата щелочного металла (1Л, К, Шэ, Сб), кристаллизуются разнометалльные соединения, в полимерной структуре которых чередуются атомы 5- и ¿/-элементов. Установлено, что характерной особенностью большинства выделенных кристаллических фаз служит большее содержание 5-элемента по сравнению с ¿/-элементом.

Обнаружено, что природе имидазол-4-ильных 2-имидазолиновых нитроксильных радикалов присуща высокая кинетическая устойчивость в водных растворах. Эти нитроксилы малотоксичны и обладают способностью накапливаться в патологических очагах живых организмов. Данные соединения представляют собой примеры, органических парамагнетиков, способных служить эффективными контрастными средствами для магнитно-резонансной томографии живых организмов.

Практическая значимость работы заключается в разработанном автором общем подходе к синтезу и исследованию гетероспиновых комплексов на основе многоядерных соединений парамагнитных ионов металлов и стабильных органических свободных радикалов. Результаты, касающиеся эффектов кооперативного магнитного упорядочения в соединения изучаемого класса, могут использоваться исследователями, ведущими разработку методов направленного конструирования новых магнитноактивных веществ и материалов. В работе сформулирована гипотеза о топологическом единстве исследованного семейства многоядерных пивалатов №(И), включающих и гетероспиновые комплексы с нитроксилами, на которую могут опираться другие специалисты в области химии многоядерных соединений при поиске общности многоядерных структур в группах соединений с другими типами мостиковых лигандов. Обнаруженную возможность трансформации исходного нитронил- или иминонитроксила при реакции с многоядерным соединением можно применить при разработке новых методов функционализации органических свободных радикалов. Описанные в работе координационные полимеры, содержащие одновременно атомы и ¿/-элементов, могут использоваться другими исследователями в качестве исходных реагентов при синтезе разнообразных новых координационных соединений, в том числе и многоядерных. Практической значимостью в перспективе могут обладать и синтезированные автором спин-меченые имидазолы, способные служить эффективными контрастными средствами для магнитно-резонансной томографии живых организмов. Все результаты рентгеноструктурного исследования новых комплексов вошли в активно используемую научной общественностью базу Кембриджского банка структурных данных.

На защиту выносятся:

- новый подход в молекулярном конструировании гетероспиновых комплексов, основой которого служит взаимодействие многоядерных соединений парамагнитных ионов переходных металлов и нитроксильных радикалов; определение факторов, благоприятных для формирования, подобных соединений;

- методики синтеза и выращивания монокристаллов, результаты исследования строения и магнитных свойств широкого круга гетероспиновых соединений на основе многоядерных пивалатов Мп(ПДП), N1(11), Оо(ПДП), {Мп(П ДП)-Се(Ш ,1V)} и (Со(П)-Сс1(1П)} с нитроксильными и иминонитроксильными радикалами, а также моноядерных комплексов Со(ПДИ), содержащих разные парамагнитные лиганды (семихиноляты и нитронилнитроксилы);

- методики синтеза, методики выращивания монокристаллов, результаты исследования строения и магнитных свойств многоядерных разнолигандных комплексов N1(11), Си(П), и Со(ПДН), содержащих как пивалатные, так и гексафторацетилацетонатные лиганды, а также гетероспиновых соединений на основе этих комплексов с нитронил- и иминонитроксильными радикалами;

- данные о синтезе и строении и ¿/-разнометалльных пивалатов с превосходящим содержанием в твердой фазе щелочного металла по сравнению с переходным металлом;

Личный вклад соискателя. Идейный замысел и основные направления научного поиска были определены и сформулированы автором диссертации совместно с научным консультантом. Автор руководила проведением исследований, постановкой экспериментов и лично выполнила значительный объём исследований, связанных с разработкой методик синтеза многоядерных гетероспиновых соединений и их идентификацией, анализировала и обобщала результаты проведенных исследований. В комплексе проведенных исследований принимали участие студенты НГУ и аспиранты лаборатории многоспиновых координационных соединений МТЦ СО РАН, работавшие под руководством автора. В ходе выполнения работы под научным руководством автора О. В. Кузнецовой была подготовлена и успешно защищена диссертация на соискание ученой*степени кандидата химических наук*.

Апробация:работы. Основные результаты работы докладывались на 17 международных и отечественных конференциях, симпозиумах, семинарах и конгрессах: 9th International Conference on Molecule-Based'Magnets (ICMM 2004, October 4-8, 2004, Tsukuba, Japan); 10th ICMM 2006 (August 13-17, 2006, Victoria, ВС, Canada); IIth ICMM 2008 (September 21-24, Florence, Italy); International Symposium on Multifunctional Molecular Magnets (KIT-ISMMM

2004, October 8-10, 2004, Kitakyushu, Japan); 1st and 2nd Russian-Japanese Workshop "Open Shell Compounds and Molecular Spin Devices" (June 30'- July 2, 2007, Novosibirsk, Russia; October 14-19, 2008, Ekaterinburg, Russia); Vth International Conference On Cluster's Chemistry and Polynuclear Compounds (Clusters - 2006, September 4-6, 2006 Astrakhan, Russia); XX Congress of the International Union of Crystallography (August 22-31, 2005, Florence, Italy); International Conference "From molecules towards materials" (September 3-11,

2005, Nizhny Novgorod, Russia); 4th International Conference on Nitroxide Radicals: Synthesis, Properties and Implications of Nitroxides (September 20-24, 2005, Novosibirsk, Russia); International Conference on Organometallic and Coordination Chemistry (September 2-8, 2008, Nizhny Novgorod, Russia); I Международная конференция «Физико-химические методы исследования нанообъектов в химии, биологии и медицине» (октябрь 2007, Туапсе, Россия); II Всероссийская конференция «Высокоспиновые молекулы и молекулярные магнетики» (14-17 мая 2004, Новосибирск); III и IV Международных конференциях «Высокоспиновые молекулы и молекулярные магнетики» (13-16 июня 2006, Иваново; 14-19 октября 2008, Екатеринбург); XXIII О. В. Кузнецова. Синтез, строение и магнитные свойства многоядерных гетероспиновых соединений Си(П), N¡(11) и Со(Н,Ш) с нитроксильными радикалами, Новосибирск - 2008.

Международная Чугаевская Конференция по координационной химии (4-7 сентября 2007, Одесса); XXIV Международная Чугаевская конференция, по. координационной химии (15-19 июня 2009, Санкт-Петербург), V Международная- конференция по новым- технологиям и приложениям-современных физико-химических методов (ядерный магнитный резонанс, хроматография/масс-спектрометрия, РЖ-Фурье спектрометрия- и их комбинации) для. изучения окружающей среды,включая секции молодых учёных научно-образовательных центров России (1—5 июня 2009; Ростов-на-Дону), VI Всероссийская конференция по химии полиядерных соединений и кластеров (13-18 сентября 2009, Казань), Vth International Symposium "Design and Synthesis of Supramolecular Architectures", which will be held in Kazan (Russia), October 12-16, 2009.

Публикации. По теме диссертации опубликован 1 обзор, 25 статьи в отечественных и международных научных журналах (список ВАК) и тезисы 42 докладов>в материалах международных и отечественных конференций.

Работа выполнена в рамках научно-исследовательских планов Учреждения Российской академии наук Института "Международный томографический центр" СО РАН при поддержке РФФИ'(гранты 03-03-32518, 04-03-08002, 05-03-32095, 05-03-32305, 06-03-04000, 06-03-08004, 06-03-32742, 07-03-97415, 08-03-00025, 08-03-00038, 09-03-12108), CRDF (Y2-C-08-01), (RUE1-2839-NO-06), Министерства образования и науки (грант Е-02-5.0-188), НШ-1213.2008.3, а также СО РАН (интеграционные проекты), Президиума РАН и ОХНМ РАН (программы научных исследований).

Объём и структура работы. Диссертация изложена на 350 страницах, содержит 125 рисунков и 8 таблиц. Работа состоит из введения (гл. 1), обзора литературного материала (гл. 2), формулировки цели и задач исследования (гл. 3), экспериментальной части (гл. 4), обсуждения полученных результатов (гл. 5), обобщенных результатов и выводов, списка цитируемой литературы (417 наименований).

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Фурсова, Елена Юрьевна

Выводы

1. Разработан новый подход в молекулярном конструировании' гетероспиновых комплексов, основанный на взаимодействии многоядерных соединений парамагнитных ионов- металлов и стабильных нитроксильных радикалов в неводных растворах. Установлено, что при этом образуются три разных по отношению- к исходным реагентам типа соединений: во-первых, комплексы, в которых сохраняется как многоядерный фрагмент, так и нитроксил; во-вторых, комплексы, в которых сохраняется молекулярная структура нитроксила, но содержится трансформированный многоядерный фрагмент; в третьих, комплексы, представляющие собой результат трансформации как многоядерного фрагмента, так и нитроксила.

2. Синтетические возможности развитого подхода для получения комплексов первого типа продемонстрированы на примере реакции шестиядерного пивалата [Мп6(0)2(Р1у)1о(ТШ7)4] со стабильным ,нитроксильным радикалом 2,4,4,5,5-пентаметил-4,5-дигидро- 1//-имидазолил-3-оксид-1 -оксилом (МТ— Ме). Показано, что при реакции [Мп6(0)2(Р1у)1о(ТНР)4] с №Т-Ме возможно образование гетероспиновых гантелеподобных молекул, цепочечного и каркасного координационных полимеров. Выделен первый для данного типа соединений молекулярный магнетик [Мп6(0)2(Р1у)ю(ТНР)2(МТТ— Ме)Мп6(О)2(Р1у)10(ТШ)(СН2С12)(МТ-Ме)]п с Тс= 3.5 К.

3. Установлено, что возможности образования гетероспиновых структур высокой размерности за счёт мостиковой координации нитронилнитроксила ограничены требованиями структурной комплементарности многоядерного фрагмента и свободного органического радикала. Вследствие этого из ряда нитронилнитроксилов МТ-Я, где Я = Н, Ме, Е^ р-Ру или п-Ви-Рг, лишь МТ-Ме способен выполнять мостиковую лигандную функцию между фрагментами [Мпб(0)2(Р1у)ю].

4. Предложен способ получения разнометалльных гетероспиновых соединений с координацией нитроксильного фрагмента, основанный на реакции замещения нитроксилом молекул ацетонитрила в трехъядерном. комплексе [Со2Оё(ТчЮ3)(Р1у)б(СН3С1чГ)2]. Найдено, что. координация нитроксильных групп ионами Со" в. ^¿//-гетероспиновом, комплексе [Со2Сс1(М03)(Р1у)б(Н1Т-Ме)2] приводит к антиферромагнитному взаимодействию в обменных кластерах {>N-«0-00" }.

5. Предложен способ получения разнометалльных Мп(П,Ш)-Се(Ш;1У) пивалатов с ранее неизвестной для комплексов ¿//-элементов архитектурой построения многоядерного остова - 9-ядерного {СезМп608С12}, 11'-ядерного {Се3Мп808С12}, 12-ядерного {СеМпц08С13} и 14-ядерного [СеюМп4©6С12}. На примере взаимодействия [Се3Мпб(0)5(0Н)з(Р1у)12С12(ТНР)з] с МТ-Я продемонстрирована возможность синтеза гетероспиновых комплексов элементов.

6. Разработаны методы синтеза 6-,. 7-, 8- и 9-ядерных пивалатов N1(11). Показано, что продукты их взаимодействиях где Я = Ме, Рг или 1т, представляют собой гетероспиновые соединения второго типа; их 4-, 6- и 7-ядерные фрагменты трансформированы по сравнению с исходными. Предложена гипотеза о топологическом^ единстве исследованного семейства соединений, структуры многоядерных каркасов которых могут быть произведены из фрагмента {№6(ОН)4(Р1у)8(НРЬ/)4}. Показано, что высокосимметричная восьмиядерная молекула |^18(0Н)4(Н20)2(Р1у)12] представляет собой новый химический вариант кубана. Для [Н17(ОН)7(Р1у)7(НР1у)б(Н20)]-0.5С6Н14-0.5Н20 и РЧ17(ОН)5(Р1у)9(НР1у)2(№Т-Ви-Рг)2(Н20)]-Н20 при низкой температуре (2-40 К) зарегистрирована спонтанная намагниченность, источником которой служит неколлинеарность магнитных моментов при антиферромагнитном упорядочении.

7. При изучении продуктов реакции [Со6(0)2(Р1у)юТНР3Н20]- 1.5ТИБ с №Т-Ме и его иминонитроксильным аналогом (1т-Ме) получены 6-, 8-, 9- и 10-ядерные комплексы, представляющие собой продукты трансформации как многоядерного фрагмента, так и нитроксила (третий тип соединений). Показано, что реорганизующийся в ходе реакции многоядерный комплекс способен координировать продукты трансформации молекул исходных NIT— Me и/или Im-Me, многие из которых невозможно получить иным способом. При этом трансформация многоядерного фрагмента в большинстве случаев сопровождалась увеличением его ядерности.

8. Обнаружены новые примеры повышенной' реакционной способности многоядерных соединений в отношении используемых в синтезе растворителей (этилацетат, метанол): выделены и охарактеризованы 12-ядерный комплекс [(EtOAc)3Mn6(O)2(Piv)10(Ac-Ac)Mn6(O)2(Piv)i0(EtOAc)3] с диацетилом, а также шестиядерный комплекс [Fe6(0)2(CH202)(Piv)i2(TbiF)2] с депротонированным метандиолом.

9. Разработаны методы синтеза многоядерных разнолигандных соединений Cu(II), Ni(II) и Co(II), содержащих в координационной сфере одновременно как Piv-, так и hfac-анионы. Синтезированы первые 2-, 4-, 6-, 8-, 14- и 16-ядерные комплексы данного типа и их гетероспиновые производные с 2-имидазолиновыми нитроксилами. Найдено, что в данном ряду поликристаллических твердых фаз комплексы Ni(II) проявляют тенденцию к ферромагнитному упорядочению при понижении температуры.

10. Разработан метод синтеза гетероспиновых комплексов Co(SQ)2L2\xSolv, содержащих разные парамагнитные лиганды (SQ - семихинолят, L — f нитроксил), которые проявляют валентный таутомеризм в области комнатной температуры. Показано, что температура магнитной аномалии зависит от включенного в состав твердой фазы растворителя.

11. Обнаружено, что присутствие в растворе 3 ¿/-переходного металла (Си, Со или Ni) и избытка пивалата щелочного металла (Li, Na, К, Rb, Cs) приводит к образованию кристаллов координационных полимеров, содержащих чередующиеся атомы s- и ¿/-элементов. Характерной особенностью большинства выделенных кристаллических фаз служит большее содержание

•-элемента по сравнению с ¿/-элементом.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Фурсова, Елена Юрьевна, 2010 год

1. Eaton S. S., Eaton G. R. Interaction of spin labels with, transition metals. // Coord. Chem. Rev., 1978, 26, 207-262.

2. Drago R. S. Free radical reactions of transition metal systems. // Coord. Chem. Rev., 1980, 32, 97-110.

3. Zolotov Yu., Petrukhin О. M., Nagy V. Yu., Volodarsky L. B. Stable free-radical complexing reagents in application of electron spin resonance to the determination of metals. II Anal. Chim. Acta. 1980,115, 1-23.

4. Larionov S. V. Imidazoline nitroxides in coordination chemistry, Imidazoline nitroxides. Synthesis, properties and applications, L. B. Volodarsky (Ed), // CRC Press, Inc., Boca Raton. 1988, 2, 81-113.

5. Eaton S. S., Eaton G. R. Interaction of spin labels with transition metals, Part 2. // Coord. Chem. Rev., 1988, 83, 29-72.

6. Caneschi A., Gatteschi D., Rey P. The chemistry and magnetic properties of metal nitronyl nitroxide complexes. // Prog. Inorg. Chem., 1991, 39, 331— 429.

7. Kahn O. Molecular magnetism, 11VCH, New York, 1993.

8. Volodarsky L. В., Reznikov V. A., Ovcharenko V. I. Synthetic chemistry of stable nitroxide. II CRC Press, Inc., Boca Raton. 1994.

9. Абакумов Г. А. Комплексы стабильных свободных радикалов и проблема спиновых меток в координационной химии. // Журнал ВХО им. Д. И. Менделеева. 1979, 24, 156-160.

10. Овчаренко В. И., Сагдеев Р. 3. Молекулярные ферромагнетики. // Успехи химии. 1999, 68, 381^400.

11. Ларионов С. В. Координационные соединения металлов со стабильными нитроксильными радикалами. // Журн. структ. химии. 1982, 23, №4, 125-147.

12. Овчаренко В. И'., Гельман А. Б., Икорский В. Н. Комплексы с координацией металл-нитроксильная группа. // Журн. структ. химии. 1989, 30, №5, 142-165.

13. Ларионов С. В. Некоторые новые тенденции в химии координационных соединений металлов с нитроксильными радикалами. // Изв. СО АН СССР, Сер. хим. наук. 1990, 3, 34-39.

14. Miller J. S. Research news/molecular materials VIII. Molecular/organic magnets potential applications. II Adv. Mater., 1994, 6, № 4, 322-324.

15. Iwamura H., Inoue К., Hayamizu Т. High-spin polynitroxide radicals as versatile briging ligands for transition metal complexes with high ferri/ferromagnetic Тс- II Pure & Appl. Chem., 1996, 68, 243-252.

16. Овчаренко В. И., Марюнина К. Ю., Фокин С. В., Романенко Г. В., Икорский В. Н. Спиновые переходы в неклассических системах. // Изв. АН, Сер. хим., 2004, 2305-2326.

17. Luneau D., Rey P. Magnetism of metal-nitroxide compounds involving bis-chelating imidazole and benzimidazole substituted nitronyl nitroxide freeradicals. // Coord. Chem. Rev., 2005, 249, 2591-2611.

18. Luneau D., Borta A., Chumakov Y., Jacquot J.-F., Jeanneau E., Lescop C., Rey P. Molecular magnets based on two-dimensional Mn(II)(-nitronyl nitroxide frameworks in layered structures. // Inorg. Chim. Acta, 2008, 361, 3669-3676.

19. Caneschi A., Gatteschi D., Sessoli R., Rey P. Toward molecular magnets: the metal-radical approach. // Acc. Chem. Res., 1989, 22, 392-398.

20. Iwamura H., Inoue K. Magnetic ordering in metal coordination complexes with aminoxyl radicals, in Magnetism: Molecules to Materials II. Molecule

21. Based Materials. J.S. Miller and M. Drillon (Eds), // Wiley-VCH, Weinheim, 2001,61-108.

22. Oshio H., Ito T. Assembly of imino nitroxides with Ag(I) and Cu(I) ions. // Coord. Chem. Rev., 2000, 198, 329-346.

23. Ouahab L. Coordination complexes in conducting and magnetic molecular materials. // Coord. Chem. Rev., 1998,178-180, 1501-1531.

24. Sato O., Tao J., Zhang Y-Z. Control* of magnetic properties through external stimuli. // Angew. Chem., Int. Ed., 2007, 46, 2152-2187.

25. Kahn O. Chemistry and Physics of Supramolecular Magnetic Materials. // Acc. Chem. Res., 2000, 33, 647-657.

26. Rey P., Ovcharenko V. I. Copper(II) Nitroxide Molecular Spin-Transition Complexes. // In: " Magnetism: Molecules to Materials IV", Ch. 2. Eds. J.S. Miller & M. Drillon, 2003, 41-63, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 496 p.

27. Vostrikova К. E. High-spin molecules based on metal complexes of organic free radicals. // Coord. Chem. Rev., 2008, 252, 1409-1419.

28. Фурсова E. Ю., Овчаренко В. И. Новые гетероспиновые комплексы -многоядерные соединения переходных металлов, с нитроксильными радикалами. // Рос. хим. ж. (Ж Рос. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева), 2009, LIII, № 1, 23-32.

29. Gatteschi D., Sessoli R., Villain J. Molecular Nanomagnets, II2006, Oxford University Press, 395 p.

30. Gatteschi D., Sessoli R. Quantum tunneling of magnetization and related phenomena in molecular materials. // Angew. Chem., Int. Ed., 2003, 42, 268-297.

31. Soler M., Wernsdorfer W., Folting K., Pink M., Christou G. Single-molecule magnets: a large Mn30 molecular nanomagnet exhibiting quantum tunneling of magnetization. II J. Am. Chem. Soc., 2004,126, 2156-2165.

32. Kortus J., Postnikov A. V. Molecular Nanomagnets, in Handbook of Theoretical and Computational Nanotechnology. Magnetic Nanostructuresand Nanooptics, M. Rieth- and W. Schommers (Eds), // ASP, 2006, 7, 503562.

33. Cambridge Structural Database, Version 5.30, November 2008 (Update February 2009):

34. Lim Y. Y., Drago R'. S., Lewis basicity of a free-radical, base. // II, Inorg. Chem., 1972,11, 1334-1338.

35. Boymel P. M., Eaton G. R., Eaton S. S. Metal-nitroxyl interactions. 14. Bis(hexafluoroacetylacetonato)copper(II) adducts of spin-labeled pyridines. // Inorg. Chem., 1980,19, 727-735.

36. Bilgrien C., Drago R. S., Stahlbush J. R., Kuechler T. C. Use of a spin-labeled adduct of Rh2(pfb)4 to probe the inductive effect of base coordination through the metal-metal bond. II Inorg. Chem., 1985, 24, 4268-4272.

37. Boymel P. M., Braden G. A., Eaton G. R., Eaton S. S. Metal-nitroxyl interactions. 17. Spin-labeled adducts ofbis(hexafluoroacetylacetonato)copper(II). //Inorg.Chem., 1980,19, 735-739.

38. Drago R. S., Kuechler T. C., Kroeger M. Lewis acidity of bis(l,1,1,5,5,5,-hexafluoropentane-2,4-dionato)oxovanadium(IV). Spin pairing of electrons in the 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-N-oxy adduct. // Inorg. Chem., 1979, 18, 2337-2342.

39. Beck W., Schmidtner K., Keller H. J. Kobalt(II)-halogenid Komplexe mit dem Di-tert-butilstickstoffoxid-Radikal. II Chem. Ber., 1967,100, 503-511.

40. Jahr D., Rebhan K. H., Schwarzhans K. E., Wiedemann J. Metall-komplexe mit paramagnetischen Derivaten des Piperidin-l-oxyls. // Z. Naturforsch., 1973, 28b, 55-62.

41. Beck W., Schmidtner K. Palladiumhalogenid-Komplexe mit dem Di-tert-butylstickstoffoxid-Radikal XPdON(C(CH3)3)2.2 (X-Cl, Br). II Chem. Ber., 1967,100,3363-3367.

42. Okunaka M., Matsubayashi G., Tanaka T. Preparation and reaction of some di-tert-butylnitroxido-palladium(II) complexes, PdX(Bul2NO)L (L=PPh3, AsPh3, P(OPh)3; X=C1, Br, I). II Bull. Chem. Soc. Jpn., 1975, 48, 1826-1829.

43. Okunaka M., Matsubayashi G., Tanaka T. Palladium(II) complexes of 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl radical. //Bull. Soc. Chem. Jpn., 1977, 50; 907909.

44. Dickman M. H. Doedens R. J. Structure of chloro(2,2,4,4-tetramethylpiperidinyl-1 -oxo-0,N)(triphenylphosphine)palladium(II), a metal complex of a reduced nitroxyl radical. // Inorg. Chem., 1982, 21, 682—684.

45. Rohmer M.-M., Grand A., Benard M. The metal-nitroxyl interaction in MNO metallocycles (M=Cu, Pd). An ab initio SCF/CI study. // J. Am. Chem. Soc., 1990,112,2875-2881.

46. Mikulski C. M., Skryantz J. S., Karayannis N. M. Bond-order of the NO group in 2,2,6,6-tetramethylpiperidine nitroxide radical complexes with metal perchlorate. II Inorg. Nucl. Chem. Let., 1975, 11, 259-263.

47. Mikulski C. M., Gelfand L. S., Pytlewski L. L., Skryantz J. S., Karayannis N. M. Yttrium(III) and lanthanide(III) perchlorate complex with the 2,2,6,6-tetramethylpiperidine nitroxide free radical. // Trans. Met. Chem., 1978, 3, 276-282.

48. Paleos C. M., Karayannis N. M., Labes M. M. Reduction of 2,2,6,6- ' tetramethylpiperidine nitroxide radical via complex formation with copper(II) perchlorate.///. Chem. Soc., Chem. Commun., 1970, 195-196.

49. Cotton F. A., Felthouse T. R. Structures of two dirhodium(II) compounds containing hydrogen-bonded nitroxyl groups: tetrakis(trifluoroacetato)diaquadirhodium(II) di-tert-butyl nitroxide solvate. // Inorg. Chem., 1982, 21, 2667-2675.

50. Richman R. M., Kuechler T. C., Tanner S. R., Drago R. S. Electron paramagnetic resonanse study of the adducts of a nitroxide and rhodium trifluoroacetate dimmer. II J. Amer. Chem. Soc., 1977, 99, 1055-1058.

51. Porter L. C., Dicbxian M. H., Doedens R. J. A novel variation on a classical dimeric structure type. Preparation and structure of the metal-nitroxyl complex Cu(02CCCl3)2(Tempo).2. // Inorg. Chem., 1983,22, 1962-1964.

52. Porter L. G., Dickman M. H., Doedens R. J. Nitroxyl adducts of copper(II) trihaloacetates. Diamagnetic copper(II) complexes with a novel dimeric structure. //Inorg.Chem., 1986, 25, 678-684.

53. Porter L. C., Doedens R. J. Preparation and crystal structure of a diamagneticcopper(II) trichloroacetate complex containing a nitroxyl radical ligand. // Inorg.Chem., 1985,24, 1006-1010.

54. Dong T.-Yu., Hendrickson D.N., Felthouse T.R., Shieh H.-S. Bis(nitroxyl)radical adducts of rhodium(II) and molybdenum (II) carboxylate dimers: magnetic exchange interactions propagated by metal-metal bonds. // J. Am. Chem. Soc., 1984,106, 5373-5375.

55. Zelonka R. A., Baird M. C. Electron spin exchange between ditert-butyl nitroxide and copper(II) P-diketone complexes. // J. Am. Chem. Soc., 1971, 93, 6066-6070.

56. Drago R. S., Kuechler T. C., Kroeger M. Lewis acidity of bis(l, 1,1,5,5,5-hexafluoropentane-2,4-dionato)oxovanadium(IV). Spin pairing of electrones in the 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-N-oxy adduct. // Inorg. Chem., 1979, 18, 2337-2342.

57. Porter L. C., Doedens R. J. (Hexafluoroacetylacetonato-0,0')-(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinato-0,N)palladium(II), Pd(C5HF602)(C9Hi8N0)., a metal complex containing a reduced nitroxyl radical. // Acta Crystallogr., 1985, C41, 838-840.

58. Dickman M. H., Doedens R. J. Structure of bis(hexafluoroacetylacetonato)(2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-loxy)copper(II), a Gu(II) nitroxyl radical complex with substantial magnetic coupling.-///«or^. Chem., 1981, 20; 2677-2681.

59. Dickman M. Ы., Porter E. C., Doedens R. J. Bis(nitroxyl) adducts of bis(hexafliioroacetylacetonato)manganese(II): Preparation, structure, and: magnetic properties. // Inorg. Chem., 1986, 25, 2595-2599.

60. Porter L. C., Dickman M; Hi, Doedens R. J: Bis(nitroxyl) adducts of cobalt and nickel hexafluoroacetylacetonates. Preparation, structures and magnetic properties of M(F6acac)2(proxyl)2 (M=Co2+, Ni2+). // Inorg.Chem., 1988, 27, 1548-1552.

61. Matsunaga P. Т., McCall D. Т., Carducci M. D., Doedens R. J. An adduct with one-dimensional chain structure from bis(hexafluoroacetylacetonato)copper(II) and aliphatic nitroxyl diradical. // Inorg. Chem., 29, 1655-1659:

62. Бурдуков А. Б., Первухина H. В., Овчарен ко В. И. Комплекс гексафторацетилацетоната меди(П) с ациклическим стабильным-радикалом оксимом (трет-бутил)-(3-кето-2-метил-бутил-2)-нитроксила. // Журн. структуры, химии, 1995, 36, 900—907.

63. Anderson О. P., Kuechler Т. G. Crystal and molecular structure of a nitroxyl radical complex of copper(II): Bis(hexafluoroacetylacetonato)(4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-N-oxy)copper(II). // Inorg. Chem., 1980, 19, 1417-1422.

64. Musin R. N., Schastnev P. V., Malinovskaya S. A. Mechanism of ferromagnetic exchange interaction in the complexes of Cu(II) with nitroxyl radicals. IIInorg. Chem., 1992, 31, 4118-4121.

65. Мусин P. H., Овчаренко И. В., Орстрем Л., Ре П. Магнитные свойства бисхелатных комплексов Cu(II) с 3-имидазолиновыми нитроксилами. 1.

66. Ab initio анализ каналов дел окал изации спиновой плотности. // Журн. структуры, химии, 1997, 38, 840—847.

67. Мусин Р. Н., Овчаренко И. В., Орстрем Л., Ре П. Магнитные свойстваIбисхелатных комплексов Cu(II) с 3-имидазолиновыми нитроксилами. 2. Ab initio механизмов обменных взаимодействий. // Журн. структуры, химии, 1997,38, 850-856.

68. Овчаренко И. В., Шведенков Ю. Г., Мусин Р. Н., Икорский В. Н. Определение обменных параметров гетероспиновых обменных кластеров. // Журн. структурн. химии, 1999, 40, 36-41.

69. Dickman М., Doedens R. J. Preparation and crystal structure of aqua(3-cyano-2,2,5,5-tetramethylpyrrodinyl-1 -oxy)bishexafluoroacetylacetonato)copper(II), a metal complex of a nitroxide radical having a hydrogen bond. II Inorg.Chem., 1983,22, 1591—1594.

70. Cotton F.A., Felthouse T.R. Structures of two dirhodium(II) compounds containing hydrogen-bonded nitroxyl groups: tetrakis(trifluoroacetato)diaquadirhodium(II) di-tert-butyl nitroxide solvate. // Inorg.Chem., 1982, 21, 2667-2675.

71. Richman R. M., Kuechler Т. C., Tanner S. R., Drago R. S. Electron paramagnetic resonanse study of the adducts of a nitroxide and rhodium trifluoroacetate dimmer. II J. Amer. Chem. Soc., 1977, 99, 1055-1058.

72. Caneschi A., Gatteschi D., Sessoli R., Hoffmann S. K., Laugier J., Rey P. Crystal and molecular structure, magnetic properties and EPS spectra of a trinuclear copper(II) complex with bridging nitronyl nitroxides. // Inorg. Chem., 1988, 27, 2390-2392.

73. Luneau D., Rey P., Laugier J., Fries P., Caneschi A., Gatteschi D., Sessoli R. N-Bonded copper(II)-imino nitroxide complexes exhibiting large ferromagnetic interaction. II J. Am. Chem. Soc., 1991,113, 1245-1251.

74. Tanaka K,. Matsuda Т., Itoh, Iwamura H. A spin-frustrated system composed of organic radicals and magnetic metal ions. // Angew. Chem., Int. Ed., 1998, 37,810-812.

75. Caneschi A., Chiesi P., David L., Ferraro F., Gatteschi D., Sessoli R. Crystal-structure and magnetic properties of two nitronyl nitroxide biradicals and of their copper(II) complexes. // Inorg. Chem., 1993, 32, 1445-1451.

76. Tretyakov E., Fokin S., Romanenko G., Ikorskii V., Vasilevsky S., Ovcharenko V. 2D and 3D Cu(hfac)2 Complexes with Nitronyl Nitroxide Biradicals. II Inorg. Chem., 2006, 45, 3671-3678.

77. Фокин С. В;, Романенко Г. В:, Баумгартен М;, Овчаренко В. И. Структура комплекса Cu(hfac)2 с ртутьорганическим динитроксилом. // Журн. структуры, химии, 2003, 44, 950—956.

78. Caneschi, А. Gatteschi D., Laugier J., Rey P., Sessoli R., Zanchini C. Preparation, crystal structure, and magnetic properties of an oligonu'clear complex with 12 coupled spins and S = 12 ground state. // J. Am. Chem. Soc., 1988,110, 2795-2799.

79. Fokin S., Ovcharenko V., Romanenko G., Ikorskii V. Problem of a Wide Variety of Products in Cu(hfac)2-Nitroxide System. // Inorg. Chem., 2004, 43, 969-977.

80. Vostrikova K. E., Luneau D., Wernsdorfer W., Rey P., Verdaguer M. A S = 7 Ground Spin-State Cluster Built from Three. Shells of Different Spin Carriers

81. Ferromagnetically Coupled; Transition-Metal Ions andt Nitroxide Free Radicals. II J. Am. Chem. Soc., 2000,122, 718-719.

82. Benelli G., Gatteschi D., Zanchini C., Latour J. M., Rey P. Weak exchange interactions between nitroxides and. copper(II) ions monitored by EPR spectroscopy. //Inorg.Chem., 1986, 25, 4242-4244:

83. Espie J: C., Laugier J., Ramasseul R., Rassat A., Rey P. Nitroxides: Etude par rpe d'un chelate de cuivre ( Cu) nitroxyde. Systeme a trois centres radicalaires pratiquement alignes. II Nouv. J. Chim., 1980, 4 (4), 205-207.

84. Briere. R., Giroud A. M., Rassat A., Rey P. Nitroxydes 93: complexes cuivriques de |3-ceto-esters. //Bull. Soc. Chim. Fr., 1980, 3-4, 147-150.

85. Grand A., Rey P., Subra R. X-ray diffraction characterization and electronic structure of the complex of copper(II) with a nitroxyl-(3-keto esterrbis(l-oxy-2;2,6,6-tetramethylpiperi-4-yl)pivaloylacetato. copper(II). // Inorg.Chem., 1983,22,391-394.

86. Романенко Г. В., Подберезская H. В., Овчаренко В. И. Кристаллическая структура полиморфной модификации комплекса Со(И) с производным стабильного нитроксильного радикала 3-имидазолина |3-Со(С.оН1з№СЬРз)2. IIЖурн. неорган, хшши, 1992, 37, 1525-1530.

87. Caneschi A., Gatteschi D., Rey P., Sessoli R. Structure and magnetic properties of ferrimagnetic chains formed by manganese(II) and nitronyl nitroxides. // Inorg. Chem., 1988, 27, 1756-1761.

88. Caneschi A., Gatteschi D., Renard J. P., Rey P., Sessoli R. Magnetic phase transition and low-temperature EPR spectra of an one-dimensional ferrimagnet formed by manganese(II) and a nitronyl nitroxide. IIInorg.Chem., 1989, 28, 1976-1980.

89. Ullman E. F., Osiecki J. H., Boocock D. G. B., Darcy R. Stable free radicals. X. Nitronyl nitroxide monoradicals and biradicals as possible small molecular spin labels. II J. Am. Chem. Soc., 1972, 94, 7094-7059.

90. Ullman E. Fv Call L., Osiecki J. H. Stable free radicals. VIII. New Imino, Amidino, and Carbamoyl Nitroxides. // J. Org. Chem., 1970, 35, 3623-3631.

91. Petrov P., Fokin S., Romanenko G., Shvedenkov Yu., Reznikov V., Ovcharenko V. Metal complex with the enaminoketone derivative of 2-imidazoline nitroxide. II Mendeleev Communications, 2001, 179-181.

92. Carducci M. D., Doedens R. J. Dimeric complex of a reduced nitroxyl radical with bis(hexafluoroacetylacetonato)manganese(II). // Inorg.Chem., 1989, 28, 2492-2494.

93. Caneschi A., Gatteschi D., Laugier J., Rey P., Zanchini C. Synthesis, X-ray structure, and magnetic properties of two dinuclear manganese(II) compounds containing nitronyl nitroxides and their reduced derivatives. // Inorg.Chem., 1989, 28, 1969-1975.

94. Caneschi A., Gatteschi D., Lalioti N., Sangregorio C., Sessoli R. Supramolecular interactions and magnetism of metal-radical chains. // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2000, 3907-3912.

95. Caneschi A., Gatteschi D., Lalioti N., Sangregorio C., Sessoli R., Venturi G., . Vindigni A., Rettori A., Pini M. G., Novak M. A. Cobalt(II)-Nitronyl

96. Nitroxide Chains as Molecular Magnetic Nanowires. // Angew. Chem.,Int. Ed., 2001,40,-1760-1763.

97. Ishii N., Ishida T., Nogami T. Polymorphic alternating HNN-cobalt(II) chains both behaving as single-chain magnets (HNN = 4,4,5,5-tetramethyImidazoline-1-oxy 1-3^-oxide). // Inorg. Chem., 2006, 45, 3837— 3839.

98. Bogany L., Sangregorio C., Sessoli R., Gatteschi D. Molecular engineering for single-chain-magnet behavior in a one-dimensional dysprosium-nitronyl nitroxide compound. II Angew. Chem., Int. Ed., 2005, 44, 5817-5821.

99. Clerac R., Miyasaka H., Yamashita M., Coulon C. Evidence for single-chain magnet behavior in a MnIU-Nin chain designed with high spin magnetic units: a route to high temperature metastable magnets. // J. Am. Chem. Soc., 2002, 124, 12837-12844.

100. Toma L. M:, Lescouezec R., Lloret F., Julve M., Vassermann J., Verdaguer M. Cyanide-bridged Fe(III)-Co(II) bis double zigzag chains with a slow relaxation of the magnetization. // Chem. Commun. 2003, 180-1851.

101. Lescouezec R., Vassermann J., Ruiz-Perez C., Lloret F., Carrasco R., Julveh

102. M., Verdaguer M., Dromzee Y., Gatteschi D., Wernsdorfer W. Cyanideibridged iron(lII)-cobalt(II) double zigzag chains: two new molecular magneticnanowires. II Angew. Chem., Int. Ed., 2003, 42, 1483-1486.

103. Liu T.-F., Fu D., Gao S., Zhang Y.-Z., Sun H.-L., Su G., Liu Y.-J. An azide-bridged homospin single-chain magnet: Co(2,2'-bithiazoline)(N3)2.n-1 I J. Am. Chem. Soc., 2003,125, 13976-13977.x

104. Sessoli R., Tsai H.-L., Schake A.R., Wang S., Vincent J.B., Folting K., Gatteschi D., Christou G., Hendrickson D. N. High-spin molecules: Mn12012(02CR)16(H20)4. II J. Am. Chem. Soc., 1993,115, 1804-1816.

105. Gatteschi D., Sessoli R. Quantum tunneling of magnetization and related phenomena in molecular materials. // Angew. Chem., Int. Ed., 2003, 42, 268297.

106. Sessoli R., Gatteschi D., Caneschi A., Novak M. A. Magnetic testability in a metal-ion-cluster. // Nature, 1993,365, 141-143.

107. Caneschi A., Gatteschi D., Renard J.-P., Rey P., Sessoli R. Magnetic phase transition in manganese(II) pentafluorobenzoate adducts with nitronyl nitroxides. II J. Am. Chem. Soc., 1989, 111, 785-786.

108. Fegy K., Luneau D., Ohm T., Paulsen C., Rey P. Two-dimensional nitroxide-based molecular magnetic materials. // Angew. Chem., Int. Ed., 1998, 37, 1270-1273.

109. Fegy K., Sanz N., Luneau D., Belorizky E., Rey P. Proximate nitroxide ligands in the coordination spheres of manganese(II) and nickel(II) ions. Precursors for high-dimensional molecular magnetic materials. // Inorg Chem., 1998,37,4518-4523.

110. Lescop С., Luneau' D., Belorizky E., Fries P., Guillot M., Rey P. Unprecedented antiferromagnetic metal-ligand interactions in gadolinium-nitroxyde derivatives. // Inorg. Chem., 1999, 38, 5472—5473.

111. Lescop C., Luneau D., Bussière G., Triest M., Reber С. Ligand-centered near-infrared luminescence from lanthanide complexes with chelating nitronyl' nitroxyde free radicals. IIInorg. Chem., 2000, 39, 3740-3741.

112. Benelli C., Gattesch D. Magnetism of lanthanides in molecular materials with transition-metal ions and organic radicals. // Chem. Rev., 2002, 102, 23692387.

113. Evans W. J., Anwander R., Ziller J. W. Coordination Chemistry of N-Methylimidazole with Yttrium and Cerium. // Organometallics, 1995, 14, 1107.

114. Ikorskii V. N., Ovcharenko V. I., Shvedenkov Y. G., Romanenko G. V., Fokin S. V., Sagdeev R. Z. Molecular magnets based on nickel(II) complexes with 3-imidazoline nitroxides and alcohols. // Inorg. Chem., 1998, 37, 43604367.

115. Fursova E., Shvedenkov Y., Romanenko G., Ikorskii V., Ovcharenko V. Solid Solutions of Heterospin Molecular Magnet. // Polyhedron, 2001, 20, 12291234.

116. Bonnet M., Laugier J., Ovcharenko V.I., Pontillon Y., Ressouche E., Rey P., Schleger P., Schweizer J. Spin density in an enaminoketone nitroxide copper complex. // Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1997, 305, 401-414.

117. Shvedenkov Y., Ikorskii V., Romanenko G., Fursova E., Ovcharenko V. Magnetic properties of the single crystals of layered Cu(II) and Co(II) complexes with 3-imidazoline nitroxides. II Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1999, 334, 405-414.

118. Pontillion Y., Ovcharenko V. I., Ressouche E., Rey P., Schleger P., Schweizer J: Spin density in the tetrahedral copper complex of an enaminoketon nitroxide. // Physica B, 1997, 234-236, 785-787.

119. Burdukov A. B., Ovcharenko V. I., Guschin D. A., Reznikov V. A., Ikorskii V. N., Shvedenkov Y. G.,. Pervukhina N. V. Metal complexes of the nitrile-substituted nitroxides. Il Mol Cryst: Liq. Cryst., 1999, 334, 395-404.

120. Koreneva O. V., Romanenko G. V., Shvedenkov Y. G., Ikorskii V. N., Ovcharenko V. I. Molecular magnets on the base of M(hfac)2 and spin-labeled nitrile. II Polyhedron, 2003, 22, 2487-2497.

121. Koreneva O. V., Romanenko G. V., Shvedenkov Y. G., Ikorskii V. N., Ovcharenko V. I. Molecular Magnets Based on Metal Complexes with SpinLabeled Benzonitriles. // J. Phys. IVFrance, 2004,114, 627-628.

122. Caneschi A.,,GatteschiD., Sessoli R., Rey P: Magnetic Materials formed by Metal Ions and Nitroxides.// Mol. Cryst. Liq. Gryst., 1989,176, 329-336.

123. Ressouche E., Boucherle J. X., Gillon B., Rey P., Schweizer J: Spin density maps in nitroxide-copper(II) complexes. A polarized neutron diffraction determination. II J. Am. Chem. Soc., 1993,115, 3610-3617.

124. Ressouche E., Zheludev A., Boucherle J. X., Gillon B., Rey P., Schweizer J. Spin densities in nitronyl nitroxide free radicals. // Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1993, 232, 13-26.

125. Stumpf H. O., Ouahab L., Pei Y., Grandjean D., Journaux Y., Kahn O. A Molecular-Based Magnet with a Fully Interlocked Three-Dimensional Structure. II Science, 1993, 261, 447-449.

126. Stumpf H. O., Ouahab L., Pei Y., Bergerat P., Kahn O. Chemistry and Physics of a Molecular-Based Magnet Containing Three Spin Carriers, with a Fully Interlocked Structure. II J. Am. Chem. Soc., 1994,116, 3866-3874.

127. Vaz M. G. F., Stumpf H.O., Ouahab L., Cador O., Mathoniere C., Kahn O. Molecular-based magnets containing three spin carriers. // in The Vlth Intarnational Conference on Molecule-Based Magnets, Seignosse, September 12-17, France, 1998, p. 180.

128. Inoue K., Iwamura H. 2-P-(N-tert-butyl-N-oxyamino)phenyl.-4,4,5,5-tetramethyl-4,5- dihydroimidazol-3-oxide- 1-oxyl, a stable diradical with a triplet ground state. // Angew. Chem., Int. Ed, 1995, 34, 927-928.

129. Itoh T., Matsuda- K., Iwamura H., Hori K. Tris|>-(7V-oxyl-iV-/eri-butylamino)phenyl.amine, -methyl, and -borane have doublet, triplet, and doublet ground states, respectively. // J. Am. Chem. Soc., 2000, 122, 25672576.

130. Mitsumori T., Inoue K., Koga N., Iwamura H. Exchange interactions between two nitronyl nitroxide or iminyl nitroxide radicals attached to thiophene and 2,2'-bithienyl rings. II J. Am. Chem. Soc., 1995, 117, 2467-2478.

131. Inoue K., Iwamura H. One-dimensional ferro- and ferri-magnetic chains made of an alternating array of l,3-bis(iV-feri-butyl-iV-oxyamino)benzene and Mnn(hfac)2 (Hhfac = Hexafluoroacetylacetone). // J. Chem. Soc., Chem.1. Commun., 1994, 2273-2274.

132. Inoue K., Iwamura H. Ferro- and ferrimagnetic ordering in a two-dimensional network formed by manganese(II) and l,3,5-trisp-(iV-teri-butyl-jV-oxyamino)phenyl.benzene. II J. Am. Chem. Soc., 1994,116, 3173-3174.

133. Inoue K., Iwamura H. One or two-dimensional ferro- and5 ferrimagnetic ordering formed by manganese (II) complexes with. 7i-conjugated polynitroxide radicals. II Synthetic Met., 1995, 71, 1793-1794.

134. Inoue K., Iwamura H. Spontaneous magnetization in 2:3 complex formed by 3,4',5-tris(A^-oxy-teri-butylamino)biphenyl and manganese(II)-bis(hexafluoroacetylacetonate). II Adv. Mater., 1996, 8 (1), 73-76.

135. Price D. J., Batten S. R., Moubaraki B., Murray K. S. Synthesis, structure and magnetism of a new manganese carboxylate cluster: Mn160i6(0Me)6(0Ac)16(Me0H)3(H20)3.-6H20. II Chem. Commun., 2002, 762-763.

136. Lis T. Preparation, structure, and magnetic properties of a dodecanuclear mixed-valent manganese carboxylate. // Acta Crystallogr., 1980, B36, 20422046.

137. Brechin E. K., Clegg W., Murrie M., Parsons S., Teat S. J., Winpenny R. E. P. Nanoscale cages of manganese and nickel with "rock salt" cores. // J. Am. Chem. Soc., 1998,120, 7365-7366.

138. Baikie A. R. E., Howes A. J., Hursthouse M. В., Quick A. B:, Thornton P. Preparation, crystal structure, magnetic properties, and chemical reactions of a hexanuclear mixed valence manganese carboxylate. // J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1986, 1587.

139. Гэрбэлэу H. В., Бацанов А. С, Тимко Г. А., Стручков Ю. Т., Индричан К. М., Попович Г. А. Синтез и строение гексаядерного р4—диоксопивалата марганца (III). И Докл. Акад. наук СССР, 1987, 294, 878-881.

140. Бацанов А. С., Стручков Ю. Т., Гимко F. А., Гэрбэлэу Н; В., Манолэ О. С., Гребен ко С. В. Кристаллическая структура при 156 К ди-(и.гоксо)-гекса(|л,2-пивалато)-тетра(пиридин)гексамарганца. // Коорд. химия, 1994; 20, 604.

141. Kulawiec R. J:, Crabtree R. H., Brudvig G. W., Schulte G. K. Modeling the oxygen-evolving center of photosystem II: synthesis and characterization of a tetranuclear manganese carboxylate complex. // Inorg. Chem:, 1988,27, 13.09— 1311. ,

142. Christou G. Manganese carboxylate chemistry and its biological relevance. // Acc. Chem. Res., 1989, 22, 328-335.

143. Gatteschi D., Sessoli R., Villain J. Molecular Nanomagnets. Oxford University Press, 2006, 395p.

144. Gatteschi D. Single molecule magnets: a new class of materials. // Journal of Alloys and Compounds, 2001, 317, 8.

145. Sessoli R., Gatteschi D., Caneschi A., Novak M: A. Magnetic bistability in a metal-ion cluster. II Nature; 1993, 365, 141-143.

146. Christou G. Single-molecule magnets: a molecular approach to nanoscale magnetic materials. // Polyhedron, 2005, 24, 2065-2075.

147. Tasiopoulos A. J., Wernsdorfer W., Moulton В., Zaworotko M. J., Christou G. Template synthesis and single-molecule magnetism properties of a complex with spin

148. S = 16 and a Mn808.0T saddle-like core. // J. Am. Chem. Soc., 2003,125, 15274-15275.

149. Tasiopoulos A. J., Vinslava A., Wernsdorfer W., Abboud K. A., Christou G. Giant single-molecule magnets: a {Mn84} torus and its supramolecular nanotubes. // Angew. Chem., Int. Ed., 2004, 43, 2117-2121.

150. Beitran L. M. C., Long J. R. Directed assembly of metal-cyanide cluster magnets. II Acc. Chem. Res., 2005, 38, 325-334.

151. Chakov N. E., Wernsdorfer W., Abboud K. A., Hendrickson D. N., Christou G. Single-molecule magnets. А МП12 complex with mixed carboxylatesulfonate ligation: Mni20i2(02CMe)8(03SPh)8(H20)4. //. Dalton Trans., 2003, 2243-2248.

152. Stamatatos T. C., Abboud K. A., Wernsdorfer W., Christou G. "Spin tweaking" of a high-spin molecule: An Mn25 single-molecule magnet with an S=61/2 ground state. // Angew. Chem., Int. Ed., 2007, 46, 884-888.

153. Miyasaka H., Yamashita M. A look at molecular nanosized magnets from the aspect of inter-molecular interactions. // Dalton Trans., 2007, 399^406.

154. Voss S., Burgert M., Fonin M., Groth U., Rüdiger U. A comparative study on the deposition of Mn12 single molecule magnets on the Au(lll) surface. // Dalton Trans., 2008, 499-505.

155. Bramwell S.T. Magnetism. Annu. Rep. Prog. Chem., Sect. A, 2002, 98, 493504.

156. Ruiz D., Sun Z., Albela B., Folting K., Ribas J., Christju G., Hendrickson D N. Single-molecule magnets: different rates of resonant magnetization tunneling in Mn.2 complexes. II Angew. Chem. Int. Ed., 1998, 37, 300-302.

157. Tasiopoulos A. J., Wernsdorfer W., , Abboud K. A., Christou G. Mn120,2(0Me)2(02CPh)16(H20)2.- single-molecule magnets and other manganese compounds from a reductive aggregation procedure. // Inorg. Chem. 2005, 44, 6324-6338.

158. Brockman J. T., Huffman J. C., Christou G. A high nuclearity, mixed-valence manganese(III,IV) complex: Mn21O24(OMe)8(O2CCH2tBu)16(H2O)i0. // Angew. Chem., Int.Ed.Engl., 2002 41, 2506-2508.

159. Jin-Yu Li, Hau Xu, Jian-Zhong Zou, Zheng Xu, Xiao-Zeng You. Sinthesis, molecular structure and magnetic properties of МппСг012(СНзС02)16(Н20)4.-4Н20 with a S=8 ground state. // Polyhedron, 1996,15, 3325-3329.

160. Tasiopoulos A. J., Vinslava A., Wernsdorfer W., Abboud K. A., Christou G.1. Jt

161. Pivalic Acid): Role of Base for Dinuclear Adduct and Oligonuclear Formation. // Chem. Lett., 1999, 57-58.

162. Blewett G., Esterhuysen C., Bredenkamp M. W. Tetrakis(p2-2,2-dimethylpropanoato-0,0')-bis(pyridine-N)copper(II). // Acta Crystallogr., Sect. E: Struct. Rep. Online., 2006, 62, 420-422.

163. Fujita Т., Ohba S., Tokii Т., Kato M. Dimeric copper(II) 2,2-dimethylpropanoate adducts with.3- or 4-picoline. II Acta Crystallogr., Sect. C: Gryst. Struct. Commun., 1993, 49; 144-147.

164. Bird M. J., Lomer T. R. The crystal and molecular structure of anhydrous copper butyrate. // Acta crystallogr., 1972, 28B, № 1, 242-246.

165. Lomer T. R., Perera K. Anhydrous copper(II) decanoate. // Acta crystallogr., 1974, ЗОВ, № 12, 2912-2913.

166. Muto Y., Hirashima N., Tokii Т., Kato M., Suzuki I. Magnetic properties of dimeric copper(II) 2,2-dimethylpropanoate complexes. // Bull. Chem. Soc. of Japan, 1986, 59, № 11, 3672-3674.

167. Aromi G., Batsanov A. C., Christian P., Helliwell M., Parkin A., Parsons S., Smith A. A., Timco G. A., Winpenny R. E. P. Synthetic and Structural Studies of Cobalt-Pivalate Complexes. // Chem. Eur. J., 2003, 9, 5142-5161.

168. William С., Garner С. D., Al-Saman Н. Cobalt(II) Complexes of 6-Methyl-2-oxypyridine(mhp): Cryctal Structure of Coi2(OH)6(OOCCH3)(mhp)12. // Inorg. Chem., 1983,22, 1534-1538.

169. Brechin E. К., Cador О., Caneschi A., Cadiou C., Harris S. G., Parsons S., Winpenny E.P. Synthetic and magnetic studies of a dodecanuclear cobalt wheel. // Chem. Comm., 2002, 1860-1861.

170. Голубничая M. А., Сидоров А. А., Фомина И. Г., Понина M. О., Деомидов С. М., Нефедов С. Е., Еременко И. JL, Моисеев И. И. Новые полиядерные триметилацетатные комплексы кобальта: синтез и строение. И Изв. АН, Сер. хим., 1999, 1773-1777.

171. Пасынский А. А., Идрисов Т. Ч., Суворова К. М., Новоторцев В. М., Зеленцов В. В., Калинников В. Т. О двух парамагнитных формах комплексов биокарбоксилатов кобальта с хинолином и а-пиколином. // Докл. АН СССР, 1975, 220, 881-883.

172. Гуля А. П., Новицкий Г. В., Тимко Г. А., Ион Санду. Синтез и строение трехъядерного рЗ-оксокомплекса Co30(Piv)6(y-Pic)3.Piv-6Hpiv. // Коорд. Химия, 1994,20, 290-293.

173. Dimitrou К., Folting К., Streib W. Е., Christou G. Dimerization of the Сош2(ОН)2. Core to the First Example of a [Coni204] Cubane: Potential Insights into Photosynthetic Water Oxidation. II J. Am. Chem. Soc., 1993,115, 6432-6433.

174. Aromi G., Batsanov A.S., Christian P., Helliwell M., Roubeau O., Timco G. A., Winpenny R. E. P. Synthesis, structure and magnetic properties of hydroxyquinaldine-bridged cobalt and nickel cubanes. // J. Chemi Soc., Dalton Trans., 2003, 23, 4466^1471.

175. Пахмутова Е. В., Сидоров А. А., Фомина И. Г., Александров Г. Г., Новоторцев В. М., Икорский В. Н., Еременко И. Л. Новые триметилацетатные комплексы кобальта с пиридином. // Изв. АН, Сер. хим., 2003,2013-2019.

176. ООСВи1)8(ООСВи')10-2С4Н6О2.-2[С4Н8О2]. // Изв. АН, Сер. хим., 2003, 2612-2615.

177. Рузанов Д. О. Особенности формирования олигоядерных оксомостиковых карбоксилатных комплексов кобальта. // Автореф.дисс. канд.хим. наук: 02.00.01. Санкт-Петербургский гос. техн. Институт, Санкт-Петербург, 2008, 20 с.

178. Rajaraman G., Christensen К. Е., Larsen F. К., Timco G. A., Winpenny R. Е. P. Theoretical studies on di- and tetra-nuclear Ni pivalate complexes. // Chem. Commun., 2005, 3053-3055.

179. Еременко И. JL, Новоторцев В. М., Сидоров А. А., Фомина И. Г. Влияние неводных растворителей на формирование высокоспиновых полиядерных пивалатов кобальта и никеля. // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И: Менделеева), 2004, XLVIII, 49-56.

180. Сидоров А. А., Фомина. И. Г., Талисманов С. С., Александров Г. Г., Новоторцев В: М., Еременко И. JI. Формирование и превращения, полиядерных гидроксо- и оксотриметилацетатных комплексов Ni(II) и Со(П). И Коорд. Химия, 2001, 27, 584-596.

181. Еременко • И. Л., Нефедов С. Е., Сидоров А. А., Моисеев И. И. Триметилацетатные комплексы никеля. // Изв. АН, Сер. хим., 1999, 48, 409-419.

182. Козицына Н. Ю., Нефедов С. Е., Доброхотова Ж. В., Икорский В. Н., Столяров И. П., Варгафтик М. Н., Моисеев И. И. Путь к наноразмерным гетероядерным кластерам: взгляд с позиций координационной химии. // Российские нанотехнологии, 2008, 3, №3-4, 6—20.

183. Bertrand J. A., Kaplan R. I. A study of bis(hexafluoroacetylacetonato) copper(II). // Inorg. Chem., 1966, 5, 489^191.

184. Cotton F. A., Holm R. H. Magnetic investigations of spin-free cobaltouscomplexes. III. On the existence of planar complexes. // J. Am. Chem. Soc., 1960,82,2979-2983.ч

185. Ullman E. F., Osiecki J. H., Boocock D. G. В., Darcy R. Studies of stable freeradicals. X. Nitronyl nitroxide monoradicals and biradicals as possible smallmolecule spin labels. // J. Amer. Chem. Soc., 1972, 94, 7049-7059.

186. Ullman E. F., Call L., Osiecki J. H. Stable free radicals. VIII. New imino, amidino, and carbamoyl nitroxides. II J. Org. Chern., 1970, 35, 3623-3631.

187. Ullman E. F., Boocock D. G. B. Studies of stable free radicals. III. A 1,3,-dioxy-2-imidazolidone zwitterion and its stable nitronyl nitroxide radical anion. II J. Amer. Chem. Soc., 1968, 90, 6873-6874.

188. Murrie M., Parsons S., Winpenny R. E. P. Deltahedra as underlying structural motifs in polynuclear metal chemistry: structure of an undecanuclear manganese-potassium- cage. // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1998, 1423— 1424.

189. Денисова Т. О., Амельченкова Э. В., Прусс И. В., Доброхотова Ж. В., Фиалковский О. П., Нефедов С. Е. Триметилацетатные комплексы меди(П), содержащие координированный 3,5-диметилпиразол. // Ж. неорг. химии, 2006, 51, 1098-1142.

190. Иванов В. А., Аминов Т. Г., Новоторцев В. М., Калинников В. Т. Спинтроника и спинтронные материалы. // Изв. АН, Сер. хим., 2004, 2255-2303.

191. Felser С., Fecher G. Н., Balke В. Spintronics: a challenge for materials scince and solid-state chemistry. // Angew. Chem, Int. Ed., 2007, 46, 668-699.

192. Валиев К. А. Квантовые компьютеры и квантовые вычисления. // Успехи физических наук. 2005,175, 3—39.

193. Aubin S. М. J., Wemple М. W., Adams D. М., Tsai H.-L., Christou G. Hendrickson D. N. Distorted MnIVMnIH3 cubane complexes as single-molecule magnets. II J. Am. Chem. Soc., 1996,118, 7746-7754.

194. Murugesu M., Raftery J., Wernsdorfer W., Christou G., Brechin E. K. Synthesis, structure, and magnetic properties of a Mn22. wheel-like single-molecule magnet. // Inorg. Chem., 2004, 43, 4203-4209.

195. Sanudo E. C., Wernsdorfer W., Abboud K. A., Christou G. Synthesis, structure, and magnetic properties of a Mn2i single-molecule magnet. // Inorg. Chem., 2004, 43, 4137-4144.

196. Milios C. J., Raptopoulou C. P., Terzis A., Lloret F., Vicente R'., Perlepes S. P., Escuer A. Hexanuclear manganese(III) single-molecule magnet. // Angew. Chem., Int. Ed., 2003, 43, 210-212.

197. Moragues-Canovas M., Helliwell M., Ricard L., Riviere E., Wernsdorfer W., Brechin E. K., Mallah T. An Ni4 single-molecule magnet: synthesis, structure and low-temperature magnetic behavior. // Eur. J Inorg. Chem., 2004, 22192222.

198. Sun Z., Ruiz D., Rumberger E., Incarvito C. D., Folting K., Rheingold A. L., Christou G., Hendrickson D. N. Isomeric forms of Mni20i2(02CR)i6(H20)4. single-molecule magnets. // Inorg. Chem., 1998, 37, 4758-4759.

199. Soler M., Wernsdorfer W., Sun Z., Huffman J. C., Hendrickson D. N., Christou G. Single-molecule magnets: control by a single solvent molecule of Jahn-Teller isomerism in Mni20i2(02CCH2Bu')i6(H20)4. // Chem. Commun., 2003,2672-2673.

200. Soler M., Artus P., Folting K., Huffman J. C., Hendrickson D. N., Christou G. Single-molecule magnets: preparation and properties of mixed-carboxylate complexes Mn120i2(02CR)8(02CR,)8(H20)4. // Inorg. Chem., 2001, 40, 4902-4912.

201. Boskovic C., Pink M., Huffman J. C., Hendrickson D. N., Christou G. Single-molecule magnet: ligand-induced core distortion and multiple jahn-teller isomerism in Mni20i2(02CMe)8(02PPh2)8(H20)4. // J. Am. Chem. Soc., 2001,123, 9914-9915.

202. King P., Wernsdorfer W., Abboud K. A., Christou G. A family of Mnl6 Single-molecule magnets from a reductive aggregation route. // Inorg. Chem., 2004, 43, 7315-7323.

203. Калинников В. Т., Ракитин Ю. В., Новоторцев В. М. Современная магнетохимия обменных кластеров. // Успехи химии, 2003, 72, 1123— 1139.

204. Миронов В. С. Проблема высокотемпературных мономолекулярных магнитов-новые подходы. II ДАН, 2006, 408, № 3, 348-354.

205. Еременко И. JI. Химическое конструирование наноразмерных высокоспиновых молекул. // Российские нанотехнологии, 2008, 3, № 1-2, 6-25.

206. Кискин М. А., Еременко И. Л. Химическое конструирование полиядерных высокоспиновых карбоксилатов марганца(П) и железа(П). // Успехи химии, 2006, 75, 627-644.

207. Новоторцев В. М. Магнетохимия наноразмерных полиядерных комплексов переходных металлов. // I Международная конференция "Физико-химические методы исследования нанообъектов в химии, биологии и медицине ", 3-9 октября 2007, Туапсе, 7.

208. Parsons S., Winpenny R. Е. P. Structural chemistry of pyridonate complexes of late 3D-metals. I/Acc. Chem. Res., 1997, 30, 89-95.

209. McInnes E. J. L., Piligkos S., Timco G. A., Winpenny R. E. P. Studies of chromium cages and wheels. I/ Coord. Chem. Rev., 2005, 249, 2577-2590.

210. Afrati Т., Dendrinou-Samara С., Raptopoulou С. P., Terzis A., Tangoulis V., Kessissoglou D. P. A tetranuclear mixed-valence Mn(I1)3Mn(IV) compound-with (p4-0)Mn4 core. // Angew. Chem., Int. Ed, 2002, 2148-2150.

211. Романенко Г. В., Овчаренко Д. В., Василевский С. Ф. Структура 2,4,4,5,5,-пентаметил-2-имидазолин-3-оксид-1-оксила. // Журн. структуры, химии, 2003, 44, 351-354.

212. Cui Y.; Chen G., Ren J., Qian Y., Huang J: Syntheses, structures and magnetic behaviors of Di- and trinuclear pivalate complexes containing both cobalt(II) and' lanthanide(III) ions. И Inorg. Chem., 2000, 39, 4165-4168.

213. Pierpont С. G., Buchanan R. М. Transition metal complexes of o-benzoquinone, o-semiquinon, and catecholate ligands. // Coord.Chem.Rev., 1981,38, 45-87.

214. Абакумов Г. А. Металлоорганические соединения и радикалы., М.: Наука, 1985, 85-108.

215. Овчаренко В. И., Фокин С. В., Романенко Г. В., Шведенков Ю. Г., Икорский' В. Н., Третьяков Е. В., Василевский С. В. Неклассические спиновые переходы. И Журн. структурн. химии, 2002, 43, №1, 163-179.

216. Ovcharenko V. I., Fokin S. V., Romanenko G. V., Ikorskii V. N., Tretyakov E. V., Vasilevsky S. F., Sagdeev R.-Z. Unusual spin transitions. // Mol. Phys., 2002,100 (8), 1107-1115.

217. Rey P., Ovcharenko V.I. Copper(II) Nitroxide Molecular Spin-Transition Complexes. // In Magnetism: Molecules to Materials IV, J.S. Miller and M. Drillon (Eds), Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 2003, 4163.

218. Fedin M. V., Veber S. L., Gromov I. A., Ovcharenko V. I., Sagdeev R. Z., Bagryanskaya E. G. Electron Spin Exchange Processes in Strongly Coupled Spin Triads. // J. Phys. Chem. A., 2007, 111, 4449-4455.

219. Morozov V. A., Lukzen N. N., Ovcharenko V. I. Theory of Spin-Peierls Transitions in Chains of Exchange Clusters. // J. Phys. Chem. B., 2008, 112, 1890-1893.

220. Fedin M., Ovcharenko V., Sagdeev R., ReijerseE., Lubitz W., Bagryanskaya E. Light-Induced Excited Spin State Trapping in an Exchange-Coupled Nitroxide-Copper(II)-Nitroxide Cluster. // Angew. Chem., Int. Edl, 2008, 47, 6897-6899.

221. Joshi R., Kamat J. P., Mukherjee T. Free radical scavenging reactions and antioxidant activity of embelin: Biochemical and pulse radiolytic studies. // Chem.-Biol. Interact., 2007,167, 125-134.

222. Lin P. C., Li S. A., Wang S. J., Yang, Y., Shi J. G. A nitrogen-containing 3-alkyl-l,4-benzoquinone and a gomphilactone derivative from Embelia ribes. // J. Nat. Prod., 2006, 69, 1629-1632.

223. Thomson R. H. Naturally Occurring Quinones, 2nd Ed.; Academic Press: London, UK, 1971.

224. Thomson R. H. Naturally Occurring Quinones III. Recent advances, 3rd Ed.; Chapman and Hall: London, UK, 1987.

225. Thomson R. H. Naturally Occurring Quinones IV. Recent advances, 4th Ed.; Blackie: London, UK, 1997.

226. Kobayashi J., Madono T., Shigemori H. Nakijiquinones C and D, new sesquiterpenoid quinones with a hydroxy amino acid residue from a marine sponge inhibiting c-erbB-2 kinase. // Tetrahedron, 1995, 51, 10867-10874.

227. Aoki S., Kong D., Matsui K., Rachmat R., Kobayashi M. Sesquiterpeneaminoquinones, from a marine sponge, induce erythroid differentiation in ' human chronic myelogenous leukemia, K562 cells. // Chem. Pharm. Bull.,2004, 52, 935-937.

228. Takahashi Y., Kubota T., Fromont J., Kobayashi J. Metachromins L-Q, new sesquiterpenoid quinones with an amino acid residue from sponge spongia sp.1 // Tetrahedron, 2007, 63, 8770-8773.

229. Kubo I., Kim M., Ganjian I., Kamikawa T., Yamagiwa Y. Isolation, structure and synthesis of maesanin, a hostbdefense stimulant from an African medicinal plant Maesa lanceolata. // Tetrahedron, 1987, 43, 2653-2660.

230. Poigny S., GuyotM., Samadi M. Total synthesis of marsanin and.analogues. // Tetrahedron, 1998, 54, 14791-14802.

231. McErlean C. S. P., Moody C. J. First synthesis of N-(3-carboxylpropyl)-5-amino-2-hydroxy-3-tridecyl-l,4-benzoquinone, an unusual, quinoneisolated from Embelia ribes. // J. Org. Ghem., 2007, 72, 10298-10301.

232. Danheiser R. L., Cha D. D. Total synthesis of the host defense stimulantmaesanin. // Tetrahedron Lett., 1990, 31, 1527-1530.

233. Mulay M. P., Garge P. L., SPadhye. B., Haltiwanger R. C., deLearie L. A., Pierpont C. Chelated paraguinone Co-ordination in Bis(phthiocolato)bis(pyridine)manganese(II). // Chem.Commun., 1987, 581582.

234. Martinez M. A., De Jimenez M. C. L., Castellano E. E., Piro O. E., Aymonino P. J. Synthesis, structure and properties of a zinc(II) complex with the lapacholate anion and ethanol as ligands. // J. Coord. Chem., 2003, 56, 803— 816.

235. Foster C. L., Liu X., Kilner C. A., Thornton-Pett M., Halcrow M. A. Complexes of 2-hydroxy-5-methyl-l,4-benzoguinone as models for the 'TPQ-on' form of copper amine oxidases. // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2000, 4563-4568.

236. Bubnov M. P., Nevodchikov V. I., Fukin G. K., Cherkasov V. K., Abakumov G. A. New dicarbonyl-o-semiguinonato rhodium complexes. // Inorg. Chem. Commun., 2007,10, 989-992.

237. Tong M.-L., Yu X.-L., Chen X.-M. Synthesis and structure of a photoluminescent three-dimensional network AgL(MeCN). (L=4,5-dichloro-2-cyano-3,6-dione-l,4-cyclohexen-l-ol anion). // Inorg. Chem. Commun., 2000, 3, 964-696.

238. Khanra S., Weyhermüller T., Rentschler E., Chaudhuri P. Self-assembly of a nonanuclear nickel(II) complex and it magnetic properties. // Inorg. Chem., 2005, 44, 8176-8178.

239. King P., Wernsdorfer W., Abboud K. A., Christou G. Single-molecule magnets: a reductive aggregation route to new types of МП12 complexes. // Inorg. Chem., 2005, 44, 8659-8669.

240. Yokoyama Y., Ohashi Y. Crystal and Molecular Structures of Methoxy and Methylthio Compounds. // Bull. Chem. Soc. Jpn., 1999, 72, 2183-2191.

241. Day V. W., Fredrich M. F., Klemperer W. G., Liu R.-S. Polyoxomolybdatehydrocarbon interactions. Syntesis and structure of the CH2M04O15H " anion and related methylenedioxomolybdates. // J. Amer. Chem. Soc., 1979, 101; 491-492.

242. Яновская JI. А., Юфит С. С., Кучеров В. Ф. Химия ацеталей, Москва, 1975.

243. Murugesu М., Abboud К. A., Christou G. New Fee and Fei2 carboxylate clusters with alkoxide-based ligands. // ICMM 2004 (The IXth International Conference on Molecule-based Magnets), Program and Abstracts, Tsukuba, Japan, October 4-8, 2004, 203.

244. Shannon R. D., Prewitt С. T. Effective Ionic Radii in Oxides and Fluorides. // Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Crystallogr. Cryst. Chem., 1969, 25 (5), 925-945.

245. Tasiopoulos A. J., Mishra A., Christou G. Synthetic routes to a family of Mn-Ce heterometallic clusters. // Polyhedron, 2007, 26 (9-11), 2183-2188.'

246. Mishra A., Tasiopoulos A. J., Wernsdorfer W., Moushi E. E., Moulton В., Zaworotko M. J., Abboud K. A., Christou G. Single-molecule magnets: a family of Mnm/CeIV complexes with a Mn8Ce08.12+ core. // Inorg. Chem., 2008, 47 (11), 4832-4843.

247. Mishra A., Tasiopoulos A. J., Wernsdorfer W., Abboud K. A., Christou G.

248. High-Nuclearity Ce/Mn and Th/Mn Cluster Chemistry: Preparation of Complexes with Се4Мп10О10(ОМе)6.18+ and [Th6Mn10O22(OH)2]18+ Cores. // Inorg. Chem. 2007, 46, 3105-3115.

249. Hui-Sheng Wang, Cheng-Bing Ma, Mei Wang, Chang-Neng Chen, Qiu-Tian Liu. A series of complexes with a

250. Mn8Os.(8+) saddle-like core: Facilesynthesis, crystal structure and magnetic property. // J: Mol. Struc., 2008, 875 (1-3), 288-294.r

251. Tasiopoulos A. J., O'Brien T. A., Abboud K. A., Christou G. Mixed Transition Metal Lanthanide Complexes at Higher Oxidation States: Heteronuclear. CeIV- Mnlv Clusters. // Angew. Chem. Int. Ed., 2004, 43; 345349.

252. Tasiopoulos A. J., Milligan P. L., Abboud K. A., O'Brien T. A., Christou G. Mixed transition metal-lanthanide complexes at high, oxidation states: heteronuclear CeIVMnIV clusters. // Inorg. Chem., 2007, 46, 9678-9691.

253. Shanmugam M., Chastanet G., Mallah Т., Sessoli R., Teat S.J., Timco G.A., Winpenny R.E.P. Synthesis and Characterization of Mixed-Valent Manganese Phosphonate Cage Complexes. // Chem. Eur. J. 2006,12, 8777-8785.

254. Козицына H. Ю., Нефедов.С. E., Доброхотова Ж. В., Икорский В. Н., Столяров И. П., Варгафтик М. Н., Моисеев И. И. Путь к наноразмерным гетероядерным кластерам: взгляд с позиции координационной химии. // Российские нанотехнологии, 2008, 3(3-4), 6—20.

255. Qelenligil-Qetin R., Staples R. J., Stavropoulos P. Synthesis, characterization, and reactivity of ferrous and ferric oxo/peroxo pivalate complexes in relation to gif-type oxygenation of substrates. // Inorg.Chem., 2000, 39, № 25, 5838-5846.

256. Xinyi Wei, Dickman M. H., Pope M. T. Sodium Hydrogen Hexaacetatodirhodate(II). // Acta Crystallogr., Sect. C: Cryst. Struct. Commun., 1998, 54, 351-352.

257. Zhang L. Z., Peng Cheng, Wei Shi, Dai-Zheng Liao, Ying Xiong, Guo-Qing Tang. Na8Zn4(CH3C02)i6'2H20.n: two-dimensional sheet-like coordinationpolymer with strong blue emission.,// Inorg. Chem. Commun., 2002, 5, № 5, 361-365.

258. Warden A. C., Hearn M. T. W., Spiccia L. Novel Acetate Binding Modes in рЧа2Си(еНзС00)4(Н20).гН20. II Inorg. Chem., 2003,42, № 22, 7037-7040.

259. Siegrist Т., Chamberland В. L., Ramirez A. P:, LoBrutto R. NaHCu2(02C2H3)6.: A New Compound Containing Copper-to-Copper Bonding. // J. Solid State Chem., 1996,121, № 5, 61-65.

260. Анцышкина А. С., Порай-Кошиц M. А., Борина А. Ф., Острикова Bi H. Кристаллическая структура двойного ацетата К2Соз(СН3СОО)8., выделенного в системе КСН3СОО—Со(СН3СОО)2—Н20. // Коорд. Химия, 1987,13, № 3, 395-400.

261. Meyer G., Kutlu I. Synthesis and Crystal Structure of Rubidium Lanthanum Tetraacetate, RbLa(CH3COO)4. IIZ. Anorg. Allg. Chem., 2000, 626, 975-977.

262. Griffith E. A. H., Amma E. L. Crystal and molecular structure of polymeric dilithium tetra(propionato)cadmium(II): A layered inorganic ionic-organic molecular structure. II J. Crystallogr. Spectrosc. Res., 1992, 22, №1,77— 81.

263. Pruchnik F. P., Jutarska A., Ciunik Z., Pruchnik M. Synthesis and structural characterization of new rhodium formato complexes containing Rh2.4+ and [Rh4]6+ cores. // Inorg. Chim. Acta, 2003, 350, 609-616.

264. Lah N., Rep G., Segedin P., Golic L., Leban I. Disodium tetrakis(hexanoato-O)zinc(II). // Acta Crystallogr., Sect. C: Cryst. Struct. Commun., 2000, 56, № 6, 642-643.

265. Clegg W., Hunt P. A., Straughan B. P. Dilithium zinc crotonate, a mixed-metal sheet polymeric structure. // Acta Crystallogr., Sect. C: Cryst. Struct. Commun., 1993, 49, № 12, 2109-2112.

266. Сидоров А. А., Александров Г. Г., Еременко И. JI. Синтез комплексов с высокоспиновыми атомами. // III Международная конференция "Высокоспиновые молекулы и молекулярные магнетики": Тез. докл., — Иваново, 2006, 25.

267. Shannon R. D. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides. // Acta Cryst., 1976, A32,751-767.

268. Троянов С. И., Хоретоненко Н. М., Рыков А. Н., Коренев Ю. М. Исследование кристаллических структур аддуктов пивалатов щелочных металлов MPiv(HPiv)4 (М = Cs, Rb, К) и LiPiv(HPiv). И Журн. неорг. химии, 1998, 43, № 7, 1102-1112.

269. Денисова Т. О., Амельченкова Э. В., Прусс И. В., Доброхотова Ж. В., Фиалковский О. П., Нефедов С. Е. Триметилацетатные комплексы меди(П), содержащие координированный 3,5-диметилпиразол. // Журн. неорг. Химии, 2006, 51, № 7, 1098-1142.

270. Маноле О. С., Бацанов А. С., Стручков Ю. Т., Тимко Г. А., Сынжерян JI. Д., Гэрбэлэу Н. В. Синтез и кристаллическая структура пятиядерных гетерометаллических пивалатоацетилацетонатных комплексов. // Коорд. Химия, 1994, 20, № 3, 231-237.

271. Калинников В. Т., Ракитин Ю. В. Введение в магнетохимию. — М.: Наука, 1980, 302 с.

272. Ракитин Ю. В., Калинников В. Т. Современная магнетохимияю. 1994, Санкт-Петербург, Наука, 1994, 272с.

273. Сидоров А. А., Никифорова М. Е., Пахмутова Е. В., Александров Г. Г., Икорский В. Н., Новоторцев В. М., Еременко И. Л. Моно и полиядерные комплексы Со11 с 2-гидрокси-6-метилпиридином. // Изв. Акад. Наук, Сер. хим., 2006, 1851—1862.

274. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия, Химия переходных элементов. — М.: Мир, 1969, 3, С. 286.

275. Ринкк П. А. Магнитный резонанс в медицине. М.: «ГЭОТАР-МЕД», 2003, 247 с.

276. Moran P.R., Kumar N.G., Karstaedt N., Jackels S.C. Tissue contrast enhancement: image reconstruction algorithm and selection of TI inversion recovery MRI. // Magn Reson Imaging, 1986, 4, № 3, 229-235.

277. Lauterbur P. C., Mendosa-Dias M. H., Rudin A. M. Augmentation of tissue water proton spin-lattice relaxation rates by in vivo addition of paramagnetic ions. // Frontiers of Biological Energetics, 1987,1, 752-759.

278. The Chemistry of Contrast Agents in Medical Magnetic Resonance Imaging. Merbach, A. E., Toth, E., Eds. John Wiley & Sons Limited: Chichester, U. K., 2001.

279. Prince M., Arnoldus C., Frisoli J. Nephrotoxicity of high dose gadoliniumcompared to iodinated1 contrast //. J. Magn. Reson. Imaging, 1996, 6, 162166.

280. Caravan P., Ellison J.J., McMurry T. J., Lauffer R. B. Gadolinium(III) chelates as MRI contrast agents: structure, dynamics, and applications. // Chem. Rev., 1999, 99, 2293-2352.

281. Lauffer R. B. Paramagnetic metal* complexes as water proton relaxation agents for NMR imaging: theory and design. // Chem. Rev., 1987, 87, 901927.

282. Stark D. D., Bradley Jr W. G. Magnetic Resonance Imaging. USA, The C. V. Mosby Company. St. Louis-Washington, D.C., Toronto, 1988, 1516 p.

283. Liebmann J., BourgJ., Krishna C. M., Glass J., Cook J. A., Mitchell J. B. Pharmacokinetic properties of nitroxide-labeled albumin in mice. // Life Sci., 1994, 54, №26, 503-509.

284. Keana J. F. W., Lex L., Mann J. S., May,J. M., Park J. H., Pou S., Prabhu V. S., Rosen G. M., Sweetman B. J., Wu Y. "Novel Nitroxides for Spin-Labelling, -Trapping, and Magnetic Resonance Imaging Applications." // Pure Appl. Chem., 1990, 62, 201-205.

285. Sosnovsky G., Rao N.U.M., Li S.W., Swartz H.M. Synthesis of nitroxyl (aminoxyl) labeled probes for studies of intracellular environment by EPR and MRI. II J. Org. Chem., 1989, 54, № 15, 3667-3674.

286. Toth E., Bolskar R. D., Borel A., Gonzalez G., Helm L., Merbach A.E., Sitharaman B., Wilson L. J. "Water-Soluble Gadofullerenes: Toward High

287. Relaxivity, pH-Responsive MRI Contrast Agents." II J. Am. Chem. Soc., 2005, 127(2), 799-805.

288. Сорокина К. H. Нитрокеильные радикалы как контрастные средства для магнитно-резонансной томографии. // Диссертация на соискание учёнойг степени кандидата биологических наук. Томск 2006, 161с.

289. Романенко Г. В., Фурсова Е. Ю. Кристаллические структуры цис-октаэдрических комплексов Ni(II) и Со(Н) с 3-имидазолиновым нитроксилом. // Журн. структур, химии. 2003, т. 44, №4, с. 757—759.

290. Fursova Е., Romanenko G., Ikorskii V., Ovcharenko V. Copper(II) complexes with imidazol-4-yl derivatives of 2-imidazoline nitroxides. // Polyhedron, 2003,22, 1957-1964.

291. Fursova E., Ovcharenko V., Romanenko G., Tretyakov E. A new method for the reduction of nitronyl nitroxides. Tetrahedron, 2003, 44, №34, 6397-6399.

292. Fursova E., Romanenko G., Ikorskii V., Ovcharenko V. Molecular magnets based on metal complexes with spin-labeled imidazoles. // J. Phys. IV France, 2004,114, 621-623.

293. Ovcharenko V., Fursova E., Fokin S., Romanenko G., Ikorskii V. Magnetic phenomena in nonrigid metal-nitroxide systems. // J. Phys. IV France, 2004, 114, 641-642.

294. Ovcharenko V., Fursova E., Romanenko G., Ikorskii V. Synthesis and Structure of Heterospin Compounds Based on the Mn6(0)2Pivio.-Cluster Unit and Nitroxide. // Inorg. Chem., 2004, 43, №11, 3332-3334.

295. Fursova E., Ovcharenko V., Nosova K., Romanenko G., Ikorskii V. "Heterospin Compounds Based on the Mn6(O)2Pivi0.-Cluster Unit and Nitroxides". IIPolyhedron, 2005, 24, 2084-2093.

296. Фурсова Е. Ю., Романенко Г. В., Овчаренко В. И. "Шестиядерный» комплекс железа(Ш) с метандиолатным мостиком". // Изв. Акад. Наук, Сер. хим., 2005, 795-797.

297. Fursova Е., Kuznetsova О., Romanenko G., Schvedenkov Y., Ovcharenko V. "Unusual Polymers Containing Alternating s- and ¿/-Elements Connected by Bridging Pivalate". II Journal of Cluster Science, 2005,16, №3, 319-329.

298. Третьяков Е. В., Богомяков А. С., Фурсова Е. Ю., Романенко Г. В., Икорский В. Н., Овчаренко В. И. Свойства и структура порфирексидов. // Изв. Акад. Наук, Сер. хим., 2006, 441-447.

299. Фурсова Е. Ю., Кузнецова О. В., Романенко Г. В., Овчаренко В. И. Новый тип соединений* на основе триметилацетатов s- и ¿/-элементов. // Изв. Акад. Наук, Сер. хим., 2006, 1863-1874.

300. Савёлов А. А., Кокорин Д. А., Фурсова Е. Ю., Овчаренко В. И. Стабильный нитроксильный радикал1 контрастирующий агент для магнитно-резонансной томографии. II ДАН, 2007, 416(4), 493-495.

301. Кузнецова О. В., Фурсова Е. Ю., Овчаренко В. И., Романенко Г. В., Богомяков А. С. 12-Ядерный комплекс Ni", содержащий пивалатный и гексафторацетилацетонатный лиганды. // Изв. Акад. Наук, Сер. хим., 2008, 2156-2158.

302. Potapov A. I., Stass D. V., Fursova Е. Yu., Lukzen N. N., Romanenko G. V., Ovcharenko V. I., Molin Yu. N. Searching for the Exchange Shift: a Set of Test Systems. // Appl. Magn. Reson., 2008, 35, 43-55.

303. Романенко Г. В., Фурсова Е. Ю., Овчаренко В. И. Церий-марганцевые пивалаты. // Изв. Акад. Наук, Сер. хим., 2009, 1-10.

304. Фурсова Е. Ю., Кузнецова О. В., Романенко Г. В., Богомяков А. С., Овчаренко В. И. Гетероспиновые комплексы многоядерныхгексафторацетилацетонатов-пивалатов Ni(II) с нитроксилами. // Изв. Акад. Наук, Сер. хим., 2010, 300-304.