Научные основы синтеза дициклогексиламина диспропорционированием циклогексиламина на катализаторе НТК-4 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат химических наук Панчехин, Владимир Александрович

  • Панчехин, Владимир Александрович
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2011, Волгоград
  • Специальность ВАК РФ05.17.04
  • Количество страниц 125
Панчехин, Владимир Александрович. Научные основы синтеза дициклогексиламина диспропорционированием циклогексиламина на катализаторе НТК-4: дис. кандидат химических наук: 05.17.04 - Технология органических веществ. Волгоград. 2011. 125 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Панчехин, Владимир Александрович

Введение.

1. Методы синтеза вторичных аминов алифатического, ароматического и алицик-лического рядов (обзор научно-технической литературы).

1.1. Восстановительное аминирование карбонильных соединений.

1.2. Ы-алкилирование аминов галогеналкилами.

1.3. И-алкилирование аминов спиртами.

1.4. Гидрирование анилина.

1.5. Кинетика процессов диспропорционирования.

2. Исследование термодинамики и кинетики диспропорционирования циклогек-силамина (обсуждение результатов экспериментов).

2.1. Термодинамический анализ процесса диспропорционирования циклогек-силамина.

2.2. Химическая схема и экспериментальное определение равновесия диспропорционирования ЦГА.

2.2.1. Химическая схема процесса и выбор катализатора.

2.2.2. Исследование равновесия реакции диспропорционирования ЦГА.

2.3. Кинетика реакции диспропорционирования ЦГА.

2.3.1. Кинетика процесса диспропорционирования ЦГА с взаимодействием двух адсорбированных молекул.

2.3.2. Кинетика процесса диспропорционирования ЦГА с взаимодействием одной адсорбированной молекулы ЦГА.

3. Технологические аспекты процесса диспропорционирования циклогексиламина до дициклогексиламина.

3.1. Принципиальная технологическая схема процесса диспропорционирова-ния ЦГА.

3.2. Оптимизация процесса получения дициклогексиламина на катализаторе НТК-4(В).

4. Экспериментальная часть.

4.1. Характеристика реагентов и продуктов реакции.

4.2. Описание экспериментальной установки для изучения равновесия и проведения кинетических исследований.

4.3. Методы анализа реакционной массы.

4.4. Методика анализа термодинамических функций реакций, входящих в процесс получения ДЦГА.

4.5. Экспериментальное изучение равновесия и расчет термодинамических функций ДЦГА по экспериментальным данным.

4.6. Изучение химической схемы процесса диспропорционирования ЦГА и выбор типа катализатора для проведения процесса.

4.6.1. Процесс диспропорционирования ЦГА на катализаторе НТК

4(В).

4.6.2. Процесс диспропорционирования на катализаторе НТК-4 (невосстановленном.

4.7. Определение области протекания реакции диспропорционирования цик-логексиламина на промышленном катализаторе НТК-4(В).

4.8. Исследование влияния парциального давления ЦГА на начальные скорости диспропорционирования ЦГА до ДЦГА.

4.9. Исследование кинетики диспропорционирования ЦГА до ДЦГА.

Выводы.

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Технология органических веществ», 05.17.04 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Научные основы синтеза дициклогексиламина диспропорционированием циклогексиламина на катализаторе НТК-4»

Актуальность

Дициклогексиламин (ДЦГА) является важным продуктом органического синтеза. Он используется как компонент антикоррозионных присадок к топливам, маслам, как компонент антикоррозионных покрытий металлических изделий, а также является исходным веществом при синтезе сульфенамидных ускорителей вулканизации каучуков общего назначения, в частности сульфенамида ДЦ. Производные дициклогексиламина (нитриты, бензоаты, карбонаты) широко применяются в качестве летучих ингибиторов коррозии при консервации и длительном хранении изделий из стали, меди и её сплавов, алюминия, никеля, хрома и кобальта [1, 2, 3].

В настоящее время в РФ применение ДЦГА ограничено вследствие его дефицитности. Данный продукт получают в опытно-промышленных условиях по способам, которые характеризуются рядом недостатков - применение дорогостоящих катализаторов на основе редкоземельных металлов, относительно высоких температур и давления; проведение процессов в жидкой фазе и высокая продолжительность процесса, образование ряда побочных продуктов в значительных количествах. Альтернативой существующим процессам получения дициклогексиламина является его синтез из циклогексиламина (ЦТА) на гетерогенном оксидном катализаторе НТК-4 (В). Преимущества данного процесса состоят в высокой селективности, применении относительно низких температур и атмосферного давления, а также доступного катализатора. Кроме того, процесс характеризуется образованием незначительных количеств побочных продуктов, представляющих собой также востребованные продукты органического синтеза - циклогексанол и циклогексанон.

В связи с этим актуальной является разработка и исследование процесса получения дициклогексиламина из циклогексиламина в газовой фазе в условиях гетерогенного катализа с применением катализатора НТК-4 (В).

Целью работы является разработка научных основ синтеза дициклогекси-ламина диспропорционированием циклогексиламина на промышленном катализаторе НТК-4 (В).

Научная новизна

- Впервые изучен процесс диспропорционирования циклогексиламина на катализаторе НТК-4(В). Установлена химическая схема процесса.

- Рассмотрены термодинамические характеристики реакций, протекающих в процессе диспропорционирования циклогексиламина. Экспериментально изучено равновесие реакции образования дициклогексиламина из циклогексиламина. Установлено, что данная реакция является атермической.

- Впервые изучена кинетика процесса диспропорционирования ЦГА в ДЦГА на катализаторе НТК - 4 (В). Предложен вероятный механизм, на основе которого разработана математическая модель этого процесса.

Практическая значимость работы

Состоит в установлении влияния основных технологических параметров на конверсию и выход дициклогексиламина, определены оптимальные условия, которые обеспечивают максимальную конверсию циклогексиламина (ХЦГА) и выход дициклогесиламина (/ДЦГА) при максимальной удельной производительности реактора и минимальном расходе катализатора НТК-4(В). Разработана принципиальная технологическая схема стадии синтеза ДЦГА. Результаты работы могут быть использованы в качестве исходных данных при проектировании промышленного производства ДЦГА.

Апробация работы

Основные результаты работы докладывались и обсуждались на XII и XIII региональной конференции молодых исследователей Волгоградской области (Волгоград, 2007, 2008); ежегодной научной конференции ВолгГТУ (Волгоград 2007, 2008, 2009. 2011); XII Международной научно-технической конференции

Наукоемкие химические технологии-2008» (Волгоград, 2008) ), XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Волгоград 2011).

Публикация результатов

По материалам диссертации опубликовано 12 работ, в том числе 4 статьи в журналах, рекомендованных ВАК РФ, 6 тезисов научных докладов, получено 2 патента РФ.

Диссертант выражает искреннюю благодарность за участие в работе к.х.н., доценту Шишкину Е.В., к.т.н., доценту Волчкову В.М.

Похожие диссертационные работы по специальности «Технология органических веществ», 05.17.04 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Панчехин, Владимир Александрович

Выводы

1. Впервые разработаны научные основы синтеза дициклогексиламина из цик-логексиламина на катализаторе НТК-4(В): предложен механизм образования ДЦГА; на базе которого составлено общее кинетическое описание процесса диспропорционирования ЦГА в ДЦГА.

2. Установлена химическая схема процесса диспропорционирования циклогек-силамина на катализаторе НТК-4 (В). Показано, что в интервале температур 140-220°С в основном протекает диспропорционирование циклогексиламина с образованием дициклогексиламина и аммиака и гидролиз циклогексиламина в циклогексанол и последующее дегидрирования его в циклогексанон.

3. Изучено равновесие реакции диспропорционирования циклогексиламина. Установлено, что константа равновесия реакции не зависит от температуры и составляет 1,65. На основе полученных данных впервые рассчитаны термодинамические функции дициклогексиламина.

4. Впервые установлено, что диспропорционирование ЦГА на катализаторе НТК-4 (В) протекает в кинетической области. Разработана полная кинетическая модель, адекватно описывающая процесс диспропорционирования ЦГА в ДЦГА: к -Ъ Кист иЦГА г г>2 1

ЦГА Кр МН3 ДЦГА г =

1 + Ь ЦГА ' РЦГА + Ъ ДЦГА 'РДЦГА

Определены значения констант этого уравнения, соответствующего в элементарном акте взаимодействию одной адсорбированной на поверхности катализатора молекулы ЦГА и второй молекулы, налетающей из объема.

5. Разработан новый способ получения дициклогексиламина из циклогексиламина. Предложена принципиальная технологическая схема установки синтеза дициклогексиламина в реакторе адиабатического типа.

116

6. Показано, что в адиабатическом реакторе наибольшая удельная производительность достигается при температуре 200°С и мольном соотношении ЦГА:водород, равном 1:0,5, при конверсии циклогексиламина 70%.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Панчехин, Владимир Александрович, 2011 год

1. T. S. Carswell and H. L. Morrill. Cyclohexylamine and Dicyclohex-ylamine properties and uses//Monsanto Chemical Company, St. Louis, Mo. 1995

2. Данилов A.M. Классификация присадок и добавок к топливам // Нефтепереработка и нефтехимия. 1997, №6, с. 11-14.

3. S.D. Shwab, G.H. Guinter, T. Henly, K.T. Miller // SAE Technical Paper Series. -1999-01-1478. p.8.

4. G.Mignonac, C.Moureu. C.R. Hebd. Seances Acad. Sci., 169, 237 (1919)

5. G.Mignonac. C.R. Hebd. Seances Acad. Sci., 171, 223 (1921)

6. М.А.Попов, Н.И.Шуйкин. Докл. АН СССР, 101, 273 (1955)

7. М.А.Попов, Н.И.Шуйкин. Изв. АН СССР. От-ние хим. наук, 1082 (1962)

8. Пат. ФРГ 2603006, С 07 С 87/28 05/08. Process for the preparation of a-ethylbenzylamane // Plunkett Richard Allan, Bemish Timothy Allan. Chem. Abstr85, 123563 (1976)

9. Пат. США 3 59743 8, С 07 С 85/08. Reductive amination of aldehydes with rhodium catalyats // Brake Loren. РЖХим., 10 H 58П (1972)

10. Пат. Франция 2203382, С 07 D 295/023. A process for the production of aliphatic or cycloaliphatic secondary or tertiary amines // Basf A.G. -РЖХим., 19 H 60П (1975)

11. А.Н.Шуйкин, Л.С.Глебов, Г.А.Клигер, В.Г.Заикин. Изв. АН. Сер. Хим., 2062 (1995)

12. А.Н.Шуйкин, Л.С.Глебов, Э.В.Марчевская, Г.А.Клигер, В.Г.Заикин. Нефтехимия, 36, 178 (1996)

13. Пат. 2232 Япония; РЖХим., 2 H 36П (1991)

14. A.Skita, F.Keil. Berichte, 61, 1682 (1978)

15. Пат.4116117 ФРГ; РЖХим, 11Н50Щ1993)

16. Пат.4016340 ФРГ; РЖХим., 22Н 28П(1993)

17. В. В. Бенлов, О. В. Исаев, JL Г. Романовская, Е. В. Беляева.15-й Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Т.1. (Тез. Докл.). Минск, 1993. С. 87

18. А. Н. Шуйкин, JI. С. Глебов, Э. В. Марчевская, Г. А. Клигер, В. Г. Заикин. Нефтехимия, том 36, № 2, стр. 175-180, 1996.

19. Пат. ФРГ 4116117, С 07 С 209/26. Process for the preparation of di-cyclohexylamine // Pies Michael, Fiege Helmut. РЖХим., 11 H 50П (1993)

20. E.Woodruf, J.Lambooy, W.Burt. J. Am. Chem. Soc., 62, 922 (1940)

21. K.Campbell, A.Sommers, B.Campbell. J. Am. Chem. Soc., 66, 82 (1944)

22. Пат. ФРГ 1305258, С 07 С 87/04. Production of secondary and tertiary amines.

23. Пат. Англ. 1396985, С 07 С 85/08. A process for the production of aliphatic or cycloaliphatic secondary or tertiary amines // Herbert Toussaint, Martin Decker.

24. Пат. США 3707563, С 07 С 87/14. Process for preparing N-alkylated aliphatic diamines // Classboro Josef. Chem. Abstr., 78, 58996 (1973)

25. Пат. 2153792 ФРГ; Chem. Abstr., 77, 341127 (1972)

26. P.Acberli, J.Gogerty, J.Houlihen. J. Med. Chem., 10, 636 (1967)

27. Пат. США 3522309, С 07 С 85/08. Reductive alkylation process for production of N-alkylated amines // Kirby Arthur. РЖХим., 8 H 124П (1971)

28. Пат. США 2424063, С 07 D 219/10. 2-methoxy-6-chloro-92'-hydroxy-3'-(ethyl-n-butylamino)-propyl-amino.-acridine // Shonle Horace. -Chem. Abstr., 41, 7420 (1948)

29. G.N.Kao, B.D.Tilak, K.Venkataraman. J. Sci. Ind. Res., 14B, 624 (1955)

30. Пат. Англия 602332, С 07 D 215/40. Improvement in substituted quinolines and their intermediates, and process of making them. Chem. Abstr., 436 253 (1949)

31. S.Kiyooka, K.Suruki. Bull. Chem. Soc. Jpn., 47, 2081 (1974)119

32. Пат. США 3 860651, С 07 С 91/22. Reductive alkylation of amines// Adamski Robert. Chem. Abstr., 82,170330 (1975)

33. J.Volf, J.Pasek, P.Kraus. Sb. Yys. Sk. Chem.-Technol. Praze, Org. Chem. Technol., 27, C19 (1973); Chem. Abstr., 79, 125724 (1973)

34. Пат. 154133 ЧССР; Chem. Abstr., 82, 16401 (1975)

35. Пат. США 3209030. Reductive alkylation of amines // Bicek Edward. -РЖХим., 9 H 127П (1967)

36. Пат. США 3366684, В 01 J 23/70. Reductive alkylation catalyst // Willam Budd. РЖХим., 14 H 199П (1969)

37. Пат. США 3739026, С 07 С 209/26. Reductive alkylation reactions using modified nickel catalyst systems // Wilson F. РЖХим., 9 H 168П (1974)

38. Пат. 15601 Япония; РЖХим., 22 H 207П (1969)

39. М.А.Ряшенцева, Х.М.Миначев, Л.С.Гейдник. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1601 (1968)

40. F.S.Dovell, HJ.Greenfield. J. Org. Chem., 29, 1265 (1964)

41. М.В.Клюев, М.В.Гапеева, М.Л.Хидеккель. Изв. АН СССР. Сер. хим., 2140(1978)

42. Б.Г.Рогачев, М.Л.Хидеккель. Изв. АН СССР. Сер. хим., 141 (1969)

43. М.В.Клюев, А.А.Насибулин. В кн. 1-я Российская конференция по кластерной химии. (Тез. Докл.). С.-Петербург, 1994. С.26

44. М.В.Клюев, А.А.Насибулин. Кинетика и катализ, 37, 231 (1996)

45. М.В.Клюев, А.А.Насибулин, Э.Ф.Вайнштейн. В кн. Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах. (Тез. докл. 6-й Международ. конф.). Иваново, 1995. С. 147

46. Э.А. Караханов, М.В.Клюев, Л.В.Терешко, О.В.Калинина, А.Г.Дедов. Нефтехимия, 31, 312 (1991)

47. М.В. Клюев, А.Д.Помогайло. Гидрирование на металлсодержащих полимерах: особенности, проблемы, перспективы. ИХФ АН СССР, Черноголовка, 1988. С.73

48. М.В.Клюев. Журн. орг. химии, 20, 1908 (1984)120

49. А.А.Насибулин, М.В.Клюев. Журн. прикл. химии, 59, 2712 (1986)

50. М.В.Клюев, Л.В.Терешко, Н.В.Сидорова, Е.Ю.Жбанова. Изв. вузов. Химия и хим. технология, 32, 42 (1989)

51. К. Бюлер, Д. Пирсон. Реагенты для органического синтеза. Мир.—1973.

52. Clarke Н.Т., Gillespie Н.В., Weisshaus S.Z. the action of formaldehyde on amines and amino acides //J. Am. Chem. Soc.—1933.—V.55, №11.— P.1571—1587.

53. Koct A.H., Грандберг И.И. О катализаторах и механизме реакции Лейкарта//ЖОХ.—1995.—Т.25,№7—С.1432—1437.

54. Ingersoll A.W., Brown J.H., Kim С.К., Beauchamp W.D., Jennings G. Extensions of the Leuckart Synthesis of Amines. //J. Am. Chem. Soc.—1936.— V.58,№9—P. 1808—1811.

55. Crossley F.S., Moore M.L., J. Org. Chem., 9, 529.

56. Volf J., Bong D. Krayzel Z. Kondenzace 4-methyl-2-pentanonu s ani-linem pnitomnosti nekterych hydrogenacnich a oxidickychkatalyzatoru //Chem. prum. -1990. -V.40, N6. -P.310—314.

57. В. А. Тарасевич, Н.Г.Козлов. Восстановительное аминирование кислородсодержащих органических соединений.// Успехи химии 68(1).— 1999.

58. Пат. 6335470 США Method for production variable mixtures of cyc-lohexylamine and dicyclohexylamine, 2002

59. Пат. 3535379 США Ammonolysis of cyclohexonole or cyclohex-anone in the presence of a nickel oxide, chromium sesquioxide catalyst system, 1970

60. М.В.Клюев, М.Л.Хидекель. Успехи химии, 49,28 (1980)

61. Пат 3597438 США; РЖХим., 10 Н 58П (1972)

62. Пат.2203382 Франция; РЖХим., 19Н 60Щ1975)

63. Пат.4010252 ФРГ; РЖХим., 2Н 38Щ1993)

64. Л.С.Глебов, Г.А.Клигер. Успехи химии, 58,1721(1989)121

65. Л.С.Глебов, Г.А.Клигер. С.М. Локтев. Нефтехимия, 30, 631(1990)

66. Г.А.Клигер, Л.С.Глебов. С.М. Локтев. Нефтехимия, 17, 599(1977)

67. Г.А.Клигер, Л.С.Глебов. С.М. Локтев. Кинетика и катализ, 19, 615(1978)

68. Г.А.Клигер, Л.С.Глебов. С.М. Локтев. Кинетика и катализ, 19, 619(1978)

69. А. Н. Шуйкин, Л. С. Глебов, Э. В. Марчевская, Г. А. Клигер, В. Г. Заикин. Нефтехимия, том 36, № 2, стр. 175-180, 1996.

70. W.S.Emerson, H.W.Mohrman. J. Am. Chem. Soc., 62, 69 (1940)

71. Пат. Англия 1117332, В 01 J 23/40. Reductivr alkylation process // Bicek Edwin John. РЖХим., 8 H 155П (1969)

72. R. Nacario, S. Kotakonda Reductive monoalkylation of aromatic and aliphatic nitro compounds and the corresponding amines with nitriles// Organic letters, vol.7, no. 3, p. 471-474.

73. Н.С.Козлов, С.И.Козинцев, Л.В.Наумова. В кн. 6-е Всесоюз. со-вещ. по химии нитросоединений. (Тез. докл.). Москва, 1977. С. 112.

74. Н.С.Козлов, С.И.Козинцев. В кн. 6-е Всесоюз. совещ. по химии нитросоединений. (Тез. докл.). Москва, 1977. С.113.

75. Н.С.Козлов, А.В.Кашинский. Докл. АН БССР, 23, 150 (1979)

76. Пат. ФРГ 2839134, С 07 В 61/00. Process for the preparation of di-and triethyl amine // Mainush Klaus, SSchorsch Reinhard. РЖХим., 21 H 80П (1980)

77. Н.С.Козлов, С.И.Козинцев, Л.В.Наумова. Докл. АН СССР, 226, 1341(1976)

78. А.с. 747852 СССР; Бюл. изобрет., (26), 99 (1980)

79. О.А. Реутов, А.Л. Курц, К.П. Бутин. Органическая химия.122

80. Ralph N. Salvatore, Cheol Hwan Yoon and Kyung Woon Jung. Synthesis of secondary amines // Tetrahedron report number 584- Tetrahedron (57) 2001. 4. Moore M.L. The Leuckart Reaction. //Org. Reactions—1949—V.5. -P.301—330.

81. A. H. Шуйкин, JI. С. Глебов, Э. В. Марчевская, Г. А. Клигер, В. Г. Заикин. Нефтехимия, том 36, № 2, стр. 175-180, 1996.

82. Sharma V.K., Kumar A., Agarwal К.Р. One-pot monomethylation of substituted aniline by phase transfer catalysis//Indian J. Chem. 1983. - V.B. 22, N11—P.11153—1157.

83. Н.Н.Лебедев. Химическая технология органического и нефтехимического синтеза: Учебник для вузов. 4-е изд., перераб. и доп.-М. Химия, 1988. -592с.

84. Пат. Англия 679014, В 01 J 25/00. Improvements in and relating to the production. Chem. Abstr., 48, 1416 (1954)

85. Пат. Швейцария 292409. Verfahren zur kontinuieitichen herstellung von aminen // Indastries Limited Imperial. Chem. Abstr., 52, 3224 (1958)

86. Пат. США 2609394. Production of amines // Phineas Davies, William Reynolds Peter. Chem. Abstr., 47, 6436 (1953)

87. Пат. США 2636902. Production of amines // Charles Taylor, William Reynolds Peter. Chem. Abstr., 48, 3991 (1954)

88. Пат. США 5103058, С 07 С 209/52. Process for producing imines and amines from alcohols // Pruett Roil, Keenan Michael. РЖХим., 3 H 35П (1994)

89. Н.С.Козлов, Г.И.Ломако, Л.Т.Гурская. Весцг АН БССР. Сер. хгм. навук, (3), 68 (1974)

90. Balker A., Caprez W., Holstein W.L. catalytic amination of aliphatic alcohols in the gas and liquid phases: kinetics and reaction pathway // Ind. and Eng. Chem. Prod. Res. and Dev. -1983.—V22,N 2.—P.217—255.

91. Пат. США 3239562, С 07 D 201/02. Process for preparing cyclohex-yamines// Robert S. Barker.

92. Ю.Б. Крюков, Н.С. Закиров, Ф.И. Новак. Нефтехимия, 7, 124(1967)

93. Пат 3627592 ФРГ; РЖХим., 4 Н 27Щ1989)

94. Физер JL, Физер М. Органическая химия, т.2. М.: Химия, 1970. - 799с.

95. Bhattacharyya Asish К., Nandi Dilip К. Synthesis of N,N-dimethylaniline from aniline and methanol// Ind. And Eng. Chem. Prod. Res. And Dev. 1976. - v.15, №3. - p.201-206.

96. Научные основы синтеза N-метиланилина на промышленном катализаторе: Дис. канд. хим. наук Батрина Ю.Д. Волгоград, ВолГТУ, Волгоград,.-1995.

97. Патент РФ 2066679, 6С 07 С211/48 Способ получения N-метиланилина / Якушкин М.И., Батрин Ю.Д., Николаев Ю.Т.; заявл. 21.06.95; опубл. 20.09.96.

98. Baeyer. A. Welded Equipment in the Gas Industry // Ann., 278, 103(1893)

99. Chemical Age (London), Feb. 20, 1937, 166.

100. Патент СССР №361687; Способ получения ДЦГА. 1976

101. Патент Великобритании 1384255. production of N-alkylated amines// Baron Seymour H:{bv. - 1975 - 24Н69П.

102. Патент США №5023226, МПК В 01 J23/00, 25/58; С 07 С 85/24, 87/36; опубл. 11 июня 1991г.

103. Maria A. Uguina, Jose L. Sotelo, David P. Serrano. Kinestics of toluene disproportionation over unmodified and modified ZSM-5 zeolites// Ind. Eng. Chem. Res. 1993,32, 49-55.

104. Научные основы гетерогенно-каталитического процесса синтеза N-метиланилина восстановительным метилированием нитробензола: Дис. канд. хим. наук Латышова С.Е. Волгоград, ВолГТУ, Волгоград,.-2006.

105. Джон Г.Перри. Справочник инженера химика : В 3 т. / Пер. с анг.;под ред. Жаворонкова Н.М., Романкова П.Г. Т.1,-Л.:Химия, 1969.-640с.124

106. Киреев В.А. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций / В.А. Киреев.-М.:Химия, 1975.-536с.

107. Р. Рид, Дж. Праусниц, Т. Шервуд Свойства газов и жидкостей: справочное пособие / Под .ред. Б.И. Соколова. JL: Химия, 1982.

108. J. Pasek, P. Kondelik, P. Richter Equilibrium conditions for amination of alchogols and carbonyl compounds. Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Devevelop., Vol. 11, No. 3, 1972.

109. Попов Ю.В., Но Б.И. Инженерная химия: Учебное пособие / Волгоград. гос. техн. ун-т, Волгоград, 2003. 208 с.

110. Г.А. Клигер, JI.C. Глебова Кинетика и синтез морфолина на медьсодержащем катализаторе// Кинетика и катализ. 1996. - т.37, №6. - с. 846850.

111. Каталог «Alfa Aesar. All in one: research chemicals, metals and materials», 2006-2007

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.