Научные основы методов низкочастотной релаксационной ЯМР-интроскопии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.11.13, доктор технических наук Андреев, Николай Кузьмич

• Андреев, Николай Кузьмич
• доктор технических наук
• 2005

Оглавление диссертации доктор технических наук Андреев, Николай Кузьмич

Введение.

Глава 1. Тепловые движения и спин-решеточная релаксация координированных групп атомов в кристаллических аминокислотах.

Введение.

1.1. Спин-решеточная релаксация, обусловленная модуляцией диполь-дипольных взаимодействий ядерных спинов тепловыми движениями молекул и их фрагментов.

1.1.1. Гамильтониан системы.

1.1.2. Матрица плотности. Функции корреляции.

1.1.3. Характер поворотного движения молекул и магнитная релаксация ядер в твердых телах.

1.1.4. Межмолекулярные вклады в релаксацию.

1.1.5. Эффекты кросс-корреляций в спин-решеточной релаксации трехспиновых систем.

1.2. Подготовка образцов и методика измерений

1.2.1. Исследованные молекулярные кристаллы.

1.2.2. Выращивание монокристаллов.

1.2.3. Установка кристаллов.

1.2.4. Методика эксперимента и ошибки измерения.

1.3. Экспериментальные результаты.

1.3.1. Релаксация в сульфаминовой кислоте.

1.3.1.1. Обсуждение.

1.3.1.2. Неэкспоненциальность релаксации во вращающейся системе координат.

1.3.2. Анизотропия релаксации в глицине.

1.3.3. Релаксация в аланине.

1.3.4. Релаксация в валине.

1.3.5. Характер движения и магнитная релаксация ядер в кристаллическом

L-фенилаланине.

1.3.6. Межмолекулярная спиновая диффузия.

1.3.6.1. L-цистеин.

1.3.6.2. L-метионин.

1.3.7. Анализ итогов исследования эффектов кросс-корреляций и спиновой диффузии.

Глава 2. Магнитная релаксация протонов воды, адсорбированной на поверхности непористых дисперсных минералов.

2.1. Общая характеристика исследованных дисперсных минералов.

2.1.1. Строение гидратного покрова аэросила.

2.1.2. Структура и некоторые физические свойства каолинитов

2.2. Методика приготовления образцов дисперсных минералов.

2.3. Модели релаксации адсорбированной жидкости.

2.3.1. Спин-спиновая релаксация.

2.3.2. Спин-решеточная релаксация.

2.3.3. Связь термодинамических и релаксационных параметров адсорбированной жидкости.

2.4. Зависимость релаксации от содержания воды, адсорбированной на аэросиле.

2.4.1. Определение концентрации первичных центров адсорбции

2.4.2. Система аэросил-вода. Зависимость релаксации от содержания и вида парамагнитной примеси.

2.4.2.1. Влияние парамагнитных примесей на ядерную магнитную релаксацию в растворах. Теория.

2.4.2.2. Влияние парамагнитных примесей на ядерную магнитную релаксацию адсорбированной жидкости. Теория.

2.4.2.3. Система аэросил - вода - парамагнитные примеси.

Обсуждение, а) Влияние примеси окиси железа. б) Влияние примесей в ионной форме.

2.4.3. Магнитная релаксация протонов воды, адсорбированных на поверхности каолинита.

2.5. Роль воды в биологических системах.

2.5.1. Спин-решеточная релаксация.

2.5.2. Спин-спиновая релаксация.

Глава 3. Некоторые методики получения ядерно-магнитно-резонансных изображений.

Введение. Принципы интроскопии ядерного магнитного резонанса

3.1. ЯМР-интроскопия в умеренных и слабых полях.

3.1.1. Умеренные и слабые поля.

3.1.2. Напряженность магнитного поля и качество изображения

3.1.3. Влияние времен релаксации.

3.1.4. Контраст.

3.1.5. Факторы, влияющие на стратегию сбора информации.

3.1.6. Стратегия сбора данных.

3.1.7. Искажения.

3.1.8. Факторы, обусловленные технологией.

3.1.9. Технологические и экономические факторы, состояние рынка

3.1.10. Ограничения при внедрении и стоимость.

3.2. Динамика спинов в импульсных методах получения изображений

3.2.1. Влияние формы модуляции градиентов магнитного поля на профиль слоя.

Ф 3.2.2. Форма радиочастотного импульса и селективное возбуждение

3.3. Влияние нестабильностей магнитного поля на качество

ЯМР-изображений.

Глава 4. Импульсные последовательности для усиления Тх - и

Тх Т2 - контраста в ЯМР-интроскопии.

4.1. Теория. Контраст по времени Т\.

4.2. Поперечная релаксация. Т^- контраст.

4.3. Результаты и обсуждение.

Выводы.

Глава 5. Повышение чувствительности ЯМРИ. ЯМР-интроскопия с % использованием электронно-ядерного эффекта Оверхаузера и химически индуцированной поляризации ядер.

Введение.

5.1. ДЭЯР-интроскопия. Основные принципы.

5.2. Чувствительность и разрешающая способность ЯМР-интроскопии с применением ДЭЯР.

5.2.1. Эксперимент.

5.3. ЯМР-интроскопия с использованием ХПЯ.

5.3.1. Механизм радикальных пар в реакции

5.3.2. Векторная модель.

5.3.3. Низкие поля.

5.3.4. Бирадикалы.

Ь 5.3.5. Фотохимическое разложение насыщенных кетонов.

5.3.6. Эксперимент по получению ХПЯ-изображений.

Глава 6. Методы проектирования и реализация узлов

ЯМР-интроскопов.

6.1. Методы проектирования магнитных систем.

6.1.1. Виды магнитных систем.

6.1.2. Общая постановка задачи расчета соленоида.

6.1.3. Аналитический метод расчета соленоида в магнитном экране в линейном приближении.

6.1.4. Приближенный метод расчета поля соленоида в железном экране.

6.1.5. Интегральный подход в синтезе поля заданной конфигурации.

6.1.6. Методы расчета градиентных катушек.

6.1.7. Резистивный шестисекционный соленоид.

6.1.8. Радиочастотные катушки.

6.2. Синтез полей заданного пространственного профиля с учетом отражения ф от полюсов.

6.2.1. Отраженные магнитные поля прямолинейных токов.

6.2.2. Синтез полей заданного пространственного профиля. Прямоугольные катушки.

6.2.2. Активное магнитное экранирование и синтез магнитных полей. ф 6.3. ЯМР-интроскоп на малый объем образца.

6.3.1. Обоснование выбора резонансной частоты.

6.3.2. Вычислительно-отображающие комплексы ЯМР-интроскопов.

6.3.3. Программатор в стандарте КАМАК для ЯМР-интроскопа

6.3.4. Программное обеспечение интроскопа.

6.3.5. Спектрометр.

6.3.6. Магнитная система.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Научные основы методов низкочастотной релаксационной ЯМР-интроскопии»

Актуальность темы. Благодаря своей информативности ядерный магнитный резонанс (ЯМР) широко используется в науке для исследования структуры вещества и молекулярной подвижности, в мониторинге окружающей среды, в технике и производстве - для неразрушающего контроля. Быстро развивается интроскопия на основе метода ЯМР (ЯМРИ) [1-21].

Интроскопия, или внутривидение - это совокупность физических методов, предназначенных для визуализации внутренней структуры объектов, явлений и процессов в гетерогенных оптически непрозрачных телах и средах.

Различают стационарные и импульсные методы регистрации сигнала. Импульсные методы обеспечивают получение более высоких потоков информации и поэтому в последнее время стали доминирующими. В импульсных методах непосредственно измеряемыми величинами являются зависимость амплитуды сигнала ЯМР от времени S(t) и резонансная частота со о- Наблюдаемыми величинами, определяемыми через измеряемые косвенно величины и дополнительную информацию с помощью теоретических моделей, являются плотность спинов р, и химический сдвиг о, времена спин-решеточной релаксации (СРР) Т[, 7]р и спин-спиновой релаксации (ССР) , коэффициент диффузии D молекул и скорость течения жидкости V. Эти величины отражают индивидуальные "паспортные" свойства вещества, тесно связанные с его другими физико-химическими свойствами. Наблюдения, контроль состояния и диагностику объектов можно производить по отдельным признакам и их совокупности: по характерным значениям или распределениям измеряемых и наблюдаемых величин объекта на основе теоретических моделей, связывающих эти величины с другими физико-химическими и биологическими свойствами, характеризующими свойства и состояние объекта.

Ввиду чувствительности к насыщенности жидкостью и к временам релаксации, неинвазивности, а также относительной безвредности, ЯМРИ используется в медицинской диагностике и материаловедении [22, 23]. Ежегодно появляются методики измерений, открывающие новые возможности метода. Обнаружена способность ЯМРИ давать информацию о функциях головного мозга [24 - 26].

Однако результаты исследования этим методом в силу его малой «специфичности» считаются недостаточными для постановки диагноза о состоянии объекта исследования. В то же время возможности метода ЯМРИ как метода наблюдения, определения характеристик и контроля качества объекта еще далеко не исчерпаны. Проблема повышения информативности и диагностического потенциала ЯМРИ является комплексной. Она выдвигает новые требования к методам проектирования и конструирования ЯМР-интроскопов, стимулирует развитие теоретических моделей объектов диагностики, а также ставит задачу разработки новых и усовершенствования существующих методов измерений.

Широкому внедрению ЯМРИ в практику в качестве средства контроля препятствует также отсутствие широкого выбора недорогих приборов различного назначения, обладающих достаточной чувствительностью, разрешающей способностью и быстродействием.

В нашей стране работы по ЯМРИ были начаты примерно двадцать пять лет назад в НИИ КП (Москва) и ОКБ "Маяк" (Пермь), в КФТИ РАН (Казань), в С.-Петербургском госуниверситете и НИИ "Домен" (С.-Петербург), в ИФП РАН (Москва) и в ИПХФ РАН (Черноголовка, Московская обл.).

Большая группа задач связана с инженерно-техническими проблемами, возникающими при создании аппаратуры. Переход от релаксационной спектроскопии к интроскопии ЯМР сопряжен с преодолением ряда проблем.

Релаксационная спектроскопия имеет дело с образцами диаметром порядка 5-10 мм. Датчик ЯМР размещается в зазоре магнита шириной 20 - 50 мм. Для наблюдения ЯМР используется магнитное поле с относительной неоднородностью порядка 1 м. д. (Ю-6). В объеме образца малых размеров такое поле научились получать еще в 50-е годы 20 века. ЯМРИ имеет дело с образцами размером до 0,7 м. Получение однородных магнитных полей в большом объеме - это новая большая техническая задача. Она связана с расчетом, проектированием и изготовлением прецизионных магнитных систем с зазором около 1 м и более. Магнит должен быть снабжен системами механической юстировки элементов с точностью не хуже 0,1 мм и электрической корректировки однородности магнитного поля с помощью набора катушек с током. Необходимо иметь источники питания постоянного тока с мощностью 10-100 кВт. Для пространственного кодирования сигналов ЯМР образца требуется создать систему катушек генерирования линейных градиентов магнитного поля в трех взаимно-перпендикулярных направлениях в объеме образца и импульсные источники питания к ним с достаточной величиной токов. Естественно, изменяются и размеры передающих и приемных катушек с однородным РЧ-полем для возбуждения и регистрации сигнала ЯМР в больших объемах.

Методы ЯМРИ можно разделить на спектроскопические и релаксационные. В локальной спектроскопии регистрируют спектры в выбранной об ласти (области интереса) объекта. В релаксационной ЯМРИ регистрируют спиновые изображения выделенных слоев объекта на разных этапах эволюции спиновой системы, выведенной из равновесного состояния. Наиболее простым методом измерения является регистрация амплитуды сигнала ЯМР Я ос сразу после возбуждения, где р - плотность спинов, а V - объем выделенной области. Изображение по плотности позволяет отличить и идентифицировать один объект от другого по контурам и характерному распределению яркости. Когда считывание выборок сигнала производят по истечению некоторого времени эволюции, получается взвешенное по параметру изображение. Чаще всего используют Т\- или 72-взвешенные изображения. Из набора взвешенных изображений, поэлементно вычисляют и строят карты пространственного распределения исследуемого параметра. Полученные карты называют, соответственно, 7]-, 72-, Г>-, К-изображениями.

В свете сказанного, к теоретическим проблемам относятся усовершенствование существующих и создание новых моделей, связывающих характеристики сигнала ЯМР объекта с его структурой и подвижностью молекул. Наиболее сложны гетерогенные биологические объекты, содержащие молекулы воды и белков. В биоструктурах можно выделить твердую и жидкую фазы и фазу адсорбированных молекул. Актуальна проблема изучения и разработки новых моделей ядерной магнитной релаксации в отдельных составных частях биологических объектов.

Длительное время исследования по ядерной магнитной релаксации в твердых телах и адсорбированной жидкости опирались на теорию Бломберге-на, Парселла и Паунда (БПП), разработанную для изотропного диффузионного движения молекул простых жидкостей. При этом не учитывали анизотропию, характер и симметрию движения молекулы и ее окружения. Результаты для гетерогенных сред объясняли наличием непрерывных распределений времен корреляции. Иногда исключалась возможность дискретных распределений. Все это приводило к неверной интерпретации результатов измерения.

Методические проблемы обусловлены рядом причин. ЯМР обладает относительно слабой чувствительностью (отношением сигнал/шум, Я / N), которое обусловлено малым магнитным моментом ядер. Использование сильных полей (больших резонансных частот) для повышения чувствительности сопровождается резким ростом мощности магнитной системы интроскопа, трудностями охлаждения и эксплуатации. Магнитные поля оказывают определенное влияние на обслуживающий персонал и на вычислительную технику. Одним из выходов является использование низких полей. ЯМР в низких полях, несмотря на относительно низкую чувствительность и разрешающую способность, имеет ряд преимуществ: меньше артефакты, вызванные движениями образца, отсутствуют искажения, обусловленные химическими сдвигами, относительно высок Т\ -контраст. Качество изображений достаточно для диагностики, а стоимость аппаратуры и эксплуатационные расходы более низкие.

Хотя слабая чувствительность является серьезным недостатком низкочастотной ЯМРИ, тем не менее, есть пути его устранения. В решении задачи повышения чувствительности метода основными направлениями могут быть применение приемов повышения поляризации спинов и накопления сигнала с одновременным сокращением времени эксперимента.

Повышение контрастной чувствительности {С/Щ также является одной из важных задач ЯМРИ. Положим, что нужно получить изображение с контрастом по параметру X. Здесь X = р, Т\, ?2 > • Повышение контраста связано с увеличением величины (с1М / с1Х)АХ, где М — намагниченность, АХ— разность значений параметра X в соседних областях изображения. Следовательно, необходим поиск импульсных последовательностей с повышенной чувствительностью йМ / с1Х к измеряемому параметру.

Одним из направлений повышения диагностического потенциала ЯМРИ является выявление и усиление чувствительности метода к интересующим исследователя специфическим свойствам объекта, которую назовем специфичностью. Здесь могут помочь результаты по усовершенствованию моделей ядерной магнитной релаксации, а также приемы переноса полезной информации от более чувствительных зондов к резонансным спинам. Идея понятна из рассмотрения выражения с1М / с1Х = (с1М / £/У)(йГГ / с1Х) для чувствительности к измеряемому параметру X, где У — например, давление, температура, энергия активации, концентрация примесей и дефектов, содержание воды и т.д. Появление информации о специфической чувствительности измеряемого параметра с1У / <ЗХ расширяет пространство признаков для диагностики.

Группа задач связана с несовершенством аппаратуры и методик измерения, например, с конечным временем фронтов импульсов градиента и нестабильностью аппаратуры, наличием в сигнале нежелательных составляющих, что в конечном итоге приводит к артефактам, инструментальным и методическим погрешностям. Здесь основное направление решения задач — поиск аппаратурных и программно-математических приемов ослабления этих эффектов.

Объект исследования. Объект исследования диссертации - приборы и методы низкочастотной релаксационной ЯМР-интроскопии.

Предмет исследования. В работе рассматриваются проблемы повышения чувствительности, информативности и диагностического потенциала импульсных и релаксационных методов низкочастотной ЯМР-интроскопии.

В качестве резонансного ядра выбрано ядро одного из наиболее распространенных элементов в природе — водорода, протон 1 Н, с большим гиромагнитным отношением. Водород входит в структуру биополимеров и воды. Биологические объекты примерно на 70% состоят из воды.

Разрешающая способность ЯМРИ определяется размерами Ад;,Ду,Дг минимального объема образца, с которого с отношением сигнал/шум £7Л^ > 1 может быть зарегистрирован сигнал ЯМР. В свою очередь отношение сигнал/шум, или чувствительность, растет пропорционально резонансной частоте со о = уЯ0, где #о — напряженность постоянного магнитного поля. Поэтому для исследования малых образцов ЯМР-микроскопами необходимы сильные поля, а для исследования больших образцов - относительно слабые поля.

ЯМР-интроскопы для больших объектов условно можно разделить на три типа: 1) высокополевые (от 0,5 до 2Тл и выше) с сверхпроводящими соленоидами, 2) среднеполевые (0,1-0,5 Тл), использующие магниты резистивные, ре-зистивные с ферромагнитным экраном, постоянные магниты и электромагниты, 3) низкополевые (0,02-0,08 Тл). Для ЯМР-микроскопов эти градации сдвигаются в сторону высоких полей. Так, например, поле с индукцией 0,5 Тл для ЯМР-микроскопов можно считать низким.

Цели и задачи диссертации. Решаемую в данной диссертации комплексную проблему можно сформулировать следующим образом: " Создание научных основ методов и принципов проектирования приборов низкочастотной релаксационной ЯМР-интроскопии Эту проблему можно разделить на ряд следующих задач:

1) изучение закономерностей ЯМРР протонов в гетерогенных объектах и их составных частях; установление связи релаксационных характеристик с физико-химическими свойствами; разработка новых и усовершенствование существующих моделей релаксации;

2) разработка импульсных последовательностей для получения изображений с усиленным контрастом по отношению к временам ЯМР релаксации;

3) исследование и разработка методов повышения чувствительности, разрешающей способности и информативности низкочастотной ЯМРИ за счет применения двойного электронно-ядерного резонанса (ДЭЯР) и химической поляризации ядер (ХПЯ);

4) исследование причин и разработка способов ослабления артефактов в процессе получения ЯМР-изображений;

5) обоснование принципов проектирования и формулировка технических требований к ЯМР-интроскопам;

6) решение основных инженерно-технических проблем по синтезу постоянных, импульсных и радиочастотных магнитных полей заданной геометрии в рабочей области;

7) создание измерительно-вычислительного и отображающего комплекса;

8) реализация проектов и создание лабораторной модели ЯМР-микроскопа.

На основе выполненных автором исследований разработаны теоретические положения, совокупность которых можно квалифицировать как новое крупное достижение в развитии низкочастотной релаксационной ЯМР-интроскопии.

Рассмотрим более подробно по пунктам цели и задачи диссертации.

1) В зависимости от состава и фазового состояния гетерогенных образцов потенциал окружения молекул может изменяться от кристаллического с дальним порядком до жидкостного - с ближним порядком. Одна фаза от другой отличается прежде всего подвижностью: характером, симметрией и скоростью теплового движения молекул, что приводит к различию времен релаксации. Поэтому релаксация в гетерогенных системах многоэкспоненциальна. Каждой постоянной времени приписывают свою фазу. Однако благодаря химическому обмену и спиновой диффузии, спиновые фазы не совпадают с термодинамическими фазами. Особенность релаксации спиновых систем такова, что релаксация многоэкспоненциальна не только в многофазных системах, но и в многоуровневых системах спинов с квантовым числом / > 1 / 2, а также в многоспиновых системах с I - 1/2 и анизотропным движением. Внешне эти процессы похожи. Одна из фаз гетерогенного объекта может состоять из таких многоспиновых систем с неэкспоненциальной релаксацией. Однозначно интерпретировать результаты в этом случае сложно. Поэтому вопросы динамики гетерогенных и многоспиновых систем нуждаются в дополнительном изучении.

При анализе релаксационных процессов удобно разделять спины на центры релаксации - релаксаторы, наиболее сильно связанные с решеткой, через которые идет сток энергии в решетку, и взаимодействующие с ними остальные спины. Для диамагнитных тел с одним лишь ядерным парамагнетизмом, релаксаторами могут явиться координированные группы атомов, обладающие вращательной или трансляционной подвижностью. Эта группа релаксаторов может состоять из одного, двух, трех и более спинов. К таким можно отнести концевые группы атомов и молекулы воды на поверхности твердого тела. Другую большую группу релаксаторов составляют контактирующие со спинами ядер спины электронов парамагнитных примесей. Примеси могут входить в решетку адсорбента, находиться на границе раздела фаз, а также раствориться в адсорбированной жидкости. Встречаются также ионы в составе примеси глобул окислов железа и марганца на поверхности адсорбента. В работе роль каждого релаксатора рассматривается раздельно.

Теоретические проблемы, подлежащие решению. Для магнитного резонанса протонов со спином 7=1/2 главными являются диполь-дипольные (ДД) взаимодействия ядерных спинов между собой и с электронными спинами, а также скалярные электронно-ядерные взаимодействия. Модуляция этих взаимодействий тепловыми движениями молекул приводит к спин-спиновой и спин-решеточной релаксации ядер. В данной работе в основном рассматривается ДД механизм релаксации. Центральным вопросом является влияние симметрии молекул и их фрагментов, характера и симметрии их тепловых движений на скорости спин-решеточной и спин-спиновой релаксации протонов.

В органических молекулах часто встречаются метильные группы и аминогруппы, совершающие повороты вокруг оси С3. В процессе поворота группы три протона движутся коррелированно, как единое целое. Поэтому встает вопрос о влиянии коррелированности движения на ход магнитной релаксации.

Необходимо также рассмотреть влияние характера и симметрии потенциала окружения на магнитную релаксацию протонов воды, адсорбированной на поверхности твердого тела. Под влиянием неподвижной непроницаемой поверхности этот потенциал может носить "асимметричный" характер. При нормальных и низких температурах у адсорбированных молекул воды, скорее всего, вращательное движение может стать анизотропным, а трансляционное движение — ограниченным. По мере заполнения молекулами воды адсорбента влияние поверхности слабеет, характер и симметрия потенциала окружения и подвижности становятся такими, как у жидкости. Изменяется и скорость релаксации.

Выбор модельных объектов. Для биологических объектов часто трудно установить понятие нормы. Поэтому целесообразно начинать изучение гетерогенных объектов с модельных систем. Важным фактором является возможность раздельно изучать ядерную магнитную релаксацию и молекулярные движения в твердой, адсорбированной и жидкой фазах вещества. Другим фактором является интерес для науки, практики и слабая изученность. Поэтому в качестве модельных объектов выбраны аминокислоты, содержащие метальные и аминогруппы, и адсорбированная вода на поверхности непористых минералов с различной концентрацией парамагнитных примесей.

В соответствии с целями и задачами построена структура диссертации.

В первой главе диссертации получены теоретические формулы для учета внутри- и межмолекулярных вкладов в спин-решеточную релаксацию, обусловленную модуляцией ДД взаимодействий ядерных спинов случайными пе-реориентациями координированных групп атомов вокруг оси симметрии. Рассмотрена релаксация в лабораторной и вращающейся системах координат. В монокристаллах и порошках аминокислот впервые изучены кросс-корреляционные эффекты и анизотропия релаксации, влияние симметрии потенциала локального окружения подвижной группы, а также симметрии кристалла на ход и анизотропию релаксации. Мы в диссертации опирались на основные идеи, выдвинутые и разработанные академиком К. А. Валиевым, а также его учениками и последователями: Е. Ивановым, М. М. Бильдановым, Р. А. Даутовым, Ф. Ба-шировым. В поликристаллах аминокислоты изучались до нас в работах Зари-пова М.Р. и Эндрю Р. Исследования монокристаллов одного гомологического ряда, содержащих трехспиновые метальные и аминогруппы, в мировой научной литературе практически отсутствовали. В поликристаллах может встречаться неэкспоненциальная релаксация, обусловленная сильной анизотропией скорости релаксации. В этой связи особенности релаксации, обусловленные коррелированным движением спинов, могут быть изучены в чистом виде только в монокристаллических образцах.

Диссертанту в этой части исследований принадлежат: выращивание монокристаллов и подготовка образцов, проведение измерений и интерпретация результатов, а также вывод теоретических выражений для скорости релаксации для различных моделей движения.

Во второй главе диссертации приведены результаты исследования и разработки моделей релаксации и подвижности молекул воды, адсорбированной на дисперсных минералах с внешней сорбирующей поверхностью - аэросиле и каолинитах. Большое влияние на формирование наших представлений об адсорбции на поверхности дисперсных минералов оказала школа академика АН УССР Ф. И. Овчаренко (Киев), совместно с сотрудниками которой проводились исследования. Наши работы перекликаются также с работами группы В.Ф. Киселева (Москва), которые связали свои данные по ЯМР широких линий с концентрацией первичных центров адсорбции.

В гетерогенных образцах ввиду наложения широких линий от разных спиновых фаз возможности метода стационарного ЯМР ограничены. Метод ядерной магнитной релаксации с его более высокой чувствительностью и возможностью изучать приповерхностные адсорбированные молекулы представляется более перспективным. На образцах аэросила, не содержащего парамагнитных примесей, изучено влияние влагосодержания на температурную зависимость времен и Г2. Рассмотрено поведение подвижной фазы молекул и замерзание адсорбированной воды для чистых образцов и образцов с различным содержанием примесей. Подробно изучено влияние парамагнитных примесей в виде ионов и в глобулярной форме на протонную релаксацию.

В процессе работы непосредственно экспериментом занимались Г. Р. Еникеева и М. Р. Зарипов. Диссертантом разработаны и уточнены модели влияния влагосодержания и концентрации парамагнитных примесей на релаксацию протонов адсорбированной воды. Дан анализ механизма корреляции данных магнитной релаксации протонов с параметрами термодинамики адсорбции.

В конце второй главы проведено сопоставление закономерностей релаксации в модельных объектах и биологических гетерогенных объектах. Показано, что релаксация в упомянутых гетерогенных объектах имеет много общего, время Т\ пропорционально содержанию воды. Это означает, что за спин-решеточную релаксацию ответственна небольшая часть молекул, адсорбированных на поверхности твердого тела или малоподвижной макромолекулы. На малую подвижность макромолекул и связанных с ними молекул воды указывает то, что время релаксации ?2 в биологических образцах слабо зависит от резонансной частоты. Одновременно эти факты указывают на то, что контраст по времени Т\ на низких частотах относительно выше, чем на высоких частотах, где растет чувствительность к движениям более мелких фрагментов молекул.

С третьей главы диссертации начинается рассмотрение физико-технических проблем ЯМР-интроскопии с уклоном на биологические объекты. Исследования биологических объектов методом ЯМРИ стали естественным продолжением наших работ по изучению аминокислот и подогревались интересом к этим проблемам наших учителей: К.А. Валиева, Б.М. Козырева и С.А. Альтшулера, А.И. Ривкинда, М.М. Зарипова, а также постоянным вниманием к этой теме K.M. Салихова. Основная задача, которая решалась здесь, - повышение чувствительности, информативности и специфичности ЯМР.

В связи непроизвольными движениями живых объектов в работе с ними трудно сохранять постоянство условий эксперимента длительное время. Поэтому задачи сокращения времени экспозиции и повышения чувствительности в ЯМРИ объединяются задачей повышения потока информации. Отношение сигнал/шум может быть повышено с помощью традиционных методов: схемных решений, за счет повышения добротности, а также - повышения резонансной частоты. Однако радиотехнические приемы повышения чувствительности ограничены физическими пределами, а повышение резонансной частоты сопровождается резким ростом потребляемой магнитной системой интроскопа электроэнергии, техническими трудностями охлаждения и эксплуатации. Поэтому в главе много внимания уделено обоснованию целесообразности развития низкочастотной ЯМРИ, в которой эти проблемы решаются легче.

В ЯМРИ эксперимент начинается с выделения слоя. От эффективности возбуждения сигнала в слое зависят чувствительность метода и качество изображения. В диссертации проанализировано, как на профиль выделенного слоя влияют форма градиентов магнитного поля и избирательного импульса, а также стабильность резонансных условий и формы градиентных импульсов.

Основные идеи решения задач этой главы и способы их решения принадлежат автору диссертации.

Четвертая глава диссертации посвящена вопросам повышения контраста по отношению к временам релаксации. Хотя в ЯМРИ предложено очень много способов получения изображения, вопросы повышения контраста изображения остаются актуальными. Четко дифференцировать одну область изображения от другой можно, если разность амплитуд сигналов от них превышает амплитуду шума. На практике контраста по одному параметру для диагностики может оказаться недостаточно. Тогда может быть полезным применять контраст по двум или большему количеству параметров одновременно. Такие идеи уже пытались применить в работах группы Дамадьяна (США) путем некорректного простого суммирования нормированных значений и Т2. Напротив, в качестве исходного параметра нами была взята величина дифференциальной чувствительности к измеряемому параметру, а в качестве главной идеи — идея повышения этой чувствительности. Автор диссертации предложил использовать для повышения контраста новые импульсные последовательности, которые Хакимовым A.M. и Идиятуллиным Д.Ш в Казанском госуниверситете первоначально задумывались как своеобразные Т\ -фильтры. Нами предложено также дополнить импульсные последовательности последовательностью КПМГ, так чтобы можно было за один эксперимент получить не только Т\ -контраст, но и Т\ Т2 -контраст, и измерять времена Т\ и ^, чтобы использовать их для более достоверной идентификации объектов.

В пятой главе рассмотрены методы повышения поляризации спинов. В диссертации поставлена задача - исследовать возможности повышения чувствительности и информативности ЯМРИ с помощью релаксационных методов, двойного электронно-ядерного резонанса (ДЭЯР) и химической поляризации ядер (ХПЯ). Известно, что магнитный резонанс электронов обладает большей специфичностью. Поэтому методы двойного резонанса позволяют одновременно повысить чувствительность и специфичность даже при измерении на низких резонансных частотах. В этих методах используется передача намагниченности от специфичного электрона с большим магнитным моментом к малому моменту протона. В литературе описаны успешные опыты применения ДЭЯР в системах с свободными радикалами. Нам удалось продемонстрировать, что возможна ДЭЯР-интроскопия в объектах с содержанием растворов парамагнитных ионов, в которых эффект ЭПР затруднен поглощением СВЧ. Состав участников экспериментов указан в публикациях. Основные идеи главы принадлежат диссертанту, который был руководителем работы. Метод ХПЯ с его возможностью получать гигантские сигналы ЯМР предназначен для изучения пространственно-временного распределения физико-химических процессов.

Шестая глава — аппаратурная. К началу наших исследований в стране отсутствовали ЯМР-интроскопы отечественной разработки. Поэтому выдвигалась задача — на основе выполненных исследований сформулировать требования к ЯМР-интроскопам и разработать экспериментальный образец ЯМР-интроскопа на малый объем образца (ЯМР-микроскопа). Создание ЯМР-интроскопа сопряжено с решением ряда физических и инженерно-технических задач: синтезом магнитных полей заданной геометрии и конструированием магнитной системы, разработкой спектрометрического блока, информационно-вычислительного и отображающего комплекса и т. д.

Каждый ЯМР-интроскоп состоит из трех основных частей: магнитной системы, спектрометра и информационно-вычислительного отображающего комплекса (ИВОК). Из этих трех частей одна - ИВОК может использоваться во всех типах интроскопов. ИВОК состоит из компьютера, программатора со своим оперативным запоминающим устройством (ОЗУ), отображающего устройства и программного обеспечения. Один из вариантов такого комплекса был создан в соавторстве с М.Р. Зариповым и Р.Ф. Хасановым.

Задача синтеза и создания магнитных полей заданной геометрии состоит из проектирования конструкции резистивного соленоида с учетом проблем охлаждения, транспортировки и установки на рабочем месте, просчета вариантов конструкции на однородность поля, выбора оптимальных размеров катушек соленоида и градиентных катушек, создания самой конструкции. Все работы по магнитной системе проводились под руководством и при непосредственном участии автора диссертации. В расчете и синтезе полей принимал участие Луганский Л. Б. (ИФП РАН, Москва).

Таблица 1

ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ, МЕТОДИЧЕСКИЕ И ТЕХНИЧЕСКИЕ ПРОБЛЕМЫ

НИЗКОЧАСТОТНОЙ РЕЛАКСАЦИОННОЙ ЯМР-ИНТРОСКОПИИ

Установление связи между физико-химическими и релаксационными характеристиками гетерогенных объектов

ИССЛЕДОВАНИЕ И СОЗДАНИЕ МОДЕЛЕЙ МЕТОДИЧЕСКИЕ СОЗДАНИЕ

РЕЛАКСАЦИИ В ГЕТЕРОГЕННЫХ ОБЪЕКТАХ ЗАДАЧИ АППАРАТУРЫ

ТВЕРДАЯ АДСОРБИ- ЖИДКАЯ ФАЗА ПОВЫШЕНИЕ ФОРМУЛИРОВКА

ФАЗА РОВАН- ЧУВСТВИТЕЛЬНОСТИ И ТРЕБОВАНИЙ

НЫЕ РАЗРЕШАЮЩЕЙ НА ОСНОВЕ

МОЛЕКУЛЫ СПОСОБНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ

ИССЛЕДОВАНИЯ

МОЛЕКУлярные АДСОРБИРОВАННАЯ ОБЪЕМНАЯ ЖИДКОСТЬ МЕТОДЫ ВЫДЕЛЕНИЯ слоя ЯМР-МИКРОСКОП

КРИСТАЛЛЫ ЖИДКОСТЬ

АМИНО- ВОДА, ОБЪЕМНАЯ ПЕРЕМЕН. ИЗБИРА-

КИСЛОТЫ АДСОР. НА ВОДА И ГРАДИЕН- ТЕЛЬНЫЙ

СИЛИКАТ. ЖИДКОСТИ ТЫ ПОЛЯ ИМПУЛЬС

БИОЛОГИЧЕСКИЕ ОБЪЕКТЫ ПЕРЕМЕННЫЕ ИЗМЕРИТЕЛЬНО

РЕЗОНАНСНЫЕ УСЛОВИЯ ВЫЧИСЛИТЕЛЬНЫЙ

КОМПЛЕКС

ВЗАИМОДЕИСТВИЯ ПОВЫШЕНИЕ СПЕКТРОМЕТР

ИНФОРМАТИВНОСТИ И

СПЕЦИФИЧНОСТИ

Продолжение табл. 1

ДИПОЛЬ-ДИПОЛЬНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ СКАЛЯРНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ПОВЫШЕНИЕ КОНТРАСТА ИЗОБРАЖЕНИЙ МАГНИТНАЯ СИСТЕМА, ГРАДИЕНТНЫЕ И КОРРЕКТИРУЮЩИЕ КАТУШКИ, ОТРАЖЕННЫЕ ТОКИ, ПАССИВНЫЕ И АКТИВНЫЕ ЭКРАНЫ

ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНЫЕ И МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫЕ УСИЛЕНИЕ ПОЛЯРИЗАЦИИ ЯДЕР

РЕЛАКСАТОРЫ ДЭЯР ХПЯ ПРОГРАММНОЕ ОБЕСПЕЧЕНИЕ

ОДНО-СПИНОВЫЕ ДВУХ-СПИНОВЫЕ ТРЕХИ МНОГОСПИНОВЫЕ ТЕСТОВОЕ ОБЕСПЕЧЕНИЕ

ПАРАМАГНИТНЫЕ ИОНЫ МОЛЕКУЛЫ ВОДЫ АМИНО-МЕТИЛЬ-Е ФЕНИЛЬ-Е ГРУППЫ

СИММЕТРИЯ ЧАСТИЦ И ОКРУЖЕНИЯ ХАРАКТЕР ДВИЖЕНИЯ

КОРРЕЛИРОВАННОЕ И НЕКОРРЕЛИРОВАННОЕ ДВИЖЕНИЯ

Завершается диссертация краткими выводами и заключением. Степень достоверности и обоснованности научных положений. Научные положения диссертации отражают современные представления методов ЯМР и ЯМРИ. Теоретические выводы о влиянии молекулярных движений на СРР в кристаллах подтверждаются экспериментальными исследованиями аминокислот. Описание механизма взаимодействия молекул воды с поверхностью аэросила и каолинита проведено на базе представлений современной науки о природе гид-рофильности дисперсных минералов. Обработка результатов выполнена методами математической статистики. Результаты сопоставляются с данными других авторов, полученными с помощью различных физических методов исследования.

Научная новизна и практическая ценность. Научная новизна состоит в проектировании и создании лабораторной модели ЯМР-микроскопа, расчете и реализации магнитных полей заданной геометрии, разработке новых и развитии существующих методов измерения и теоретических моделей, связывающих состояние и физико-химические свойства гетерогенных объектов с характеристиками сигналов ЯМР.

Автором разработаны и выносятся на защиту следующие научные положения:

1) впервые проведены экспериментальные исследования и теоретические расчеты, на основе которых разработаны модели ядерной магнитной релаксации протонов аминокислот и отдельных фаз гетерогенных объектов с содержанием воды; эти модели релаксации позволяют установить связь времен релаксации Т\,Т2, Т\д со структурой молекул, симметрией, характером и скоростью движения групп атомов и их окружения, с особенностями обмена намагниченностью между протонами фаз, с термодинамическими параметрами вещества;

2) уточнена модель влияния парамагнитных примесей на скорость магнитной релаксации протонов адсорбированной жидкости, позволяющая объяснить экстремальные зависимости времени Т\ от влажности в образцах аэросила и каолинита суммарным вкладом трех фаз протонов на поверхности: ОН-групп, растворов парамагнитных ионов в воде и воды, контактирующей с поверхностью глобул окислов железа, и обменом между этими фазами;

3) предложена концепция диагностики гетерогенных объектов методом ЯМРИ на низких резонансных частотах, основанная на повышенной дисперсии и укорочении времени 7], возможности за одно и то же время произвести повышенное количество накоплений сигнала ЯМР и получить относительно более высокий контраст ЯМР-изображения;

4) впервые предложены методы получения ЯМР-изображений с использованием эффектов ДЭЯР в парамагнитных электролитах и ХПЯ в веществах, облученных ультрафиолетом, позволяющие более чем на порядок повысить отношение сигнал/шум, а также повысить чувствительность характеристик сигнала ЯМР к более широкому набору специфических физико-химических свойств объектов;

5) впервые дан анализ артефактов в ЯМР-изображении, вызванных нестабильностью параметров импульсов считывающего градиента, и предложен метод, который позволяет путем сравнения изображения тестового объекта, полученного в тех же экспериментальных условиях, и численного моделирования вычислить характеристики искажений и скорректировать изображение реального объекта;

6) впервые предложен метод выделения чувствительного слоя, использующий модуляцию амплитуды градиента магнитного поля дискретным набором гармоник основной частоты модуляции с заданными амплитудами, который позволяет ослабить боковые полосы профиля слоя, образующие фон ЯМР-изображения, и ускорить затухание переходных процессов в системе создания градиентов;

7) впервые предложены методы дифференциации объектов исследования по временам релаксации Т\ и 72, использующие регистрацию моментов времени, соответствующих достижению амплитудой сигнала ЯМР в области интереса заданных уровней по отношению к первоначальным амплитудам в процессе продольной и поперечной релаксации в импульсной последовательности Z)//WCPMG, по которым вычисляются времена 7] и 7^;

8) программные реализации методов расчета постоянных магнитов и магнитных полей токовых катушек в воздушных зазорах; методы синтеза магнитных полей токов с заданной геометрией с учетом отражения от полюсных наконечников и их программные реализации; программная реализация методов расчета активных экранов;

9) магнитная система ЯМР-микроскопа с рабочей областью диаметром 20 мм;

10) лабораторная модель резистивной магнитной системы с диаметром рабочей области 25 см и неоднородностью на уровне 2-10 5;

11) модель магнитной системы с металлической экранирующей оболочкой и активным экраном с диаметром рабочей области 30 мм;

12) измерительно-вычислительный комплекс ЯМР-микроскопа, в котором с целью управления экспериментом и обработки результатов в реальном масштабе времени управляющий вычислительный комплекс УВК СМ-4 и устройство связи с объектом КАМАК дополнены программатором в стандарте КАМАК и многоканальным анализатором ЬР-4900, так что комплекс позволяет получать изображения с матрицей 64x64 за две минуты.

Практическая ценность работы состоит в том, что найденные закономерности парамагнитной релаксации в дисперсных минералах важны для физико-химии контрастирующих реагентов. Предложенные методы повышения контраста ЯМР-изображений могут использоваться в ЯМР-интроскопии. Разработанные принципы построения и технические требования к ЯМР-интроскопов, подходы к синтезу и проектированию магнитных систем, принципы построения измерительно-вычислительных и управляющих комплексов могут использоваться в ЯМР-приборостроении.

Разработанные методы научных исследований и теоретические положения могут найти применение в научных исследованиях, диагностике и идентификации гетерогенных сред. Полученные результаты могут иметь также значение для физической химии контрастирующих реагентов. Практическая значимость работы заключается в том, что ее результаты использованы в учебном процессе Казанского государственного энергетического университета, Казанского высшего артиллерийского командного училища, в ОКБ "Маяк" при Пермском государственном университете (Пермь) и на Казанском заводе «Радиоприбор».

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на 2 Уральской конференции по радиоспектроскопии (Свердловск, 1974); семинаре "Изучение молекулярного движения и конформаций органических молекул методами ЯМР и ЭПР" (Киев, 1974); 5, 6, 7, 8, 9, 10 и 11 Всесоюзных симпозиумах и школах по магнитному резонансу; на 4 Всесоюзном семинаре по применению ЯМР в органической химии (Свердловск, 1975); на 5 Всесоюзной конференции по теоретическим вопросам адсорбции (Москва, 1979), Всесоюзной научно-технической конференции (Львов, 1983); Всесоюзной конференции по магнитному резонансу (Казань, 1984); Всесоюзной конференции по применению магнитного резонанса в народном хозяйстве (Казань, 1988); на 3, 4, и 5 Всесоюзных симпозиумах по вычислительной томографии (ВТ); международном симпозиуме по ВТ (Новосибирск, 1993); на 11 Европейском конгрессе по молекулярной спектроскопии (Таллин, 1973); на 9 Летней школе и симпозиуме Ампере (Новосибирск, 1987); на 27 Конгрессе Ампере (Казань, 1994); на международной школе по применению ЯМР в биологии (Быдгощ, Польша, 1990); международных конференциях "Измерение, 97, 99, 01" (Смоленице, Словакия, 19972001), международных симпозиумах "Энергетика, экономика, экология" (Казань, 1999, 2001), на итоговых конференциях КФТИ КНЦ РАН, Казанского госуниверситета и Казанского государственного энергетического университета.

Публикации. Содержание диссертации опубликовано в 66 работах [59, 60, 68, 69, 89, 91-98, 148-154, 186, 187, 227-232, 267, 272, 276, 278-283, 301-316, 352-364], приведенных в списке литературы.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, шести глав, библиографии из 363 наименований. Общий объем - 363 страницы, в том числе основной текст - 247 страниц, 80 рисунков и 18 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Приборы и методы контроля природной среды, веществ, материалов и изделий», Андреев, Николай Кузьмич

2. Результаты работы представляют собой связующее звено между фундаментальными исследованиями молекулярных движений и структуры вещества методом ядерной магнитной релаксации и практическими задачами, решаемыми в области диагностики методами ЯМР-интроскопии.

3. Исследования ядерной магнитной релаксации аминокислот, водосодержащих гетерогенных объектов на основе дисперсных минералов, полимеров, парамагнитных растворов показали, что все параметры сигнала ЯМР в совокупности являются его индивидуальными характеристиками, позволяющими идентифицировать объект. В работе установлены закономерности магнитной релаксации, справедливые для широкого класса гетерогенных объектов, включая природные биологические объекты.

4. На низких резонансных частотах относительно выше контраст по времени релаксации Т\, ниже эксплуатационные расходы магнитных систем, более короткие времена Т\ позволяют выполнить большее количество накоплений сигнала. Для задач, в которых не требуется высокое пространственное решение, низкочастотные релаксационные ЯМР-интроскопы могут обладать лучшей технико-экономической эффективностью по сравнению с высокочастотными.

5. В работе исследована ЯМР релаксация протонов, обусловленная модуляцией тепловыми движениями молекул ДД и контактного взаимодействий между ядерными и электронными спинами. Для кристаллов аминокислот и гетерогенных систем развиты теоретические модели, связывающие характеристики сигнала ЯМР со структурой и состоянием этих веществ. Впервые развита модель спин-решеточной релаксации в молекулярных кристаллах, учитывающая характер и симметрию движения релаксаторов в потенциале окружения. Предложены теоретические выражения для расчета внутри- и межмолекулярных вкладов в релаксацию с учетом симметрии и характера движения молекул.

6. Впервые изучена ЯМР релаксация протонов воды, адсорбированной на внешней поверхности частиц аэросила и каолинита. Построены модели спин-спиновой и спин-решеточной релаксации адсорбированной воды. Установлено наличие корреляции между термодинамическими параметрами, полученными из данных ЯМР, и адсорбционных измерений. Причина корреляции лежит в том, что за процессы адсорбции и за молекулярные движения, вызывающие процессы релаксации, отвечают одни те же взаимодействия. Предложен способ оценки количества первичных центров адсорбции из температурных зависимостей времен релаксации и населенностей фаз. Исследовано влияние вида парамагнитной примеси и ее дисперсности на скорость спин-решеточной релаксации. Предложена методика определения концентрация парамагнитных примесей в адсорбированной воде по зависимости времени Т\ от влажности образца.

7. В работе исследована контрастная чувствительность методов получения ЯМР-изображений, основанных на измерении времен релаксации. Впервые предложены новые импульсные последовательности для повышения Т\- и контраста, а также методика дифференциации объектов одновременно по временам СРР и ССР.

8. В диссертации теоретически и экспериментально показана возможность повышения отношения сигнал/шум более чем на порядок и чувствительности характеристик сигнала в ЯМРИ к более широкому набору специфических физико-химических свойств объектов с помощью методов ДЭЯР и ХПЯ.

9. В работе проанализировано влияние формы радиочастотных избирательных импульсов, движения образца, нестабильности магнитного поля и импульсных градиентов на профиль слоя и качество ЯМР-изображений. Предложена форма модуляции градиентов магнитного поля, состоящая из суммы дискретных гармоник с заданными амплитудами. Она позволяет ослабить боковые полосы профиля слоя и фон ЯМР-изображения и ускорить затухание переходных процессов в магнитной системе. Впервые предложен метод анализа артефактов в ЯМР-изображении, возникающих вследствие нестабильности параметров импульсных градиентов, который позволяет установить характеристики искажений для последующей коррекции ЯМР-изображения.

10. В работе применены для создания реальных устройств локальные и интегральные расчетные модели анализа и синтеза магнитных систем с заданными свойствами. Разработаны модели расчета соленоидов, градиентных и корректирующих катушек прямоугольной и седловидной формы, в том числе с активными экранами и пониженной индуктивностью, в условиях работы в воздушном зазоре и вблизи проводящих магнитных и диамагнитных экранов.

11. Для повышения эффективности ЯМР-интроскопии в диссертации использован метод построения ЯМР-интроскопов, как автоматизированных систем научных исследований, снабженных мощными управляющими вычислительными комплексами, включающими центральный и специализированные процессоры и устройства связи с внешними объектами.

Разработанные на основе теоретических и экспериментальных исследований модели релаксации, приборы и методы являются научной основой решения задач ЯМР-интроскопии на всех этапах от этапов проектирования узлов интроскопов, проведения измерений до этапов интерпретации результатов.

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Андреев, Николай Кузьмич, 2005 год

1. Абрагам А. Ядерный магнетизм / А. Абрагам. М.: ИЛ, 1968. - 551 с.

2. Леше А. Ядерная индукция / А. Леше. М.: ИЛ, 1963. - 684 с.

3. Попл Дж. Спектры ядерного магнитного резонанса высокого разрешения / Дж. Попл, В. Шнейдер, Г. Бернстейн. М.: ИЛ, 1962. -592 с.

4. Bloch F. Nuclear Induction / F. Bloch, W. W. Hansen, M. Packard // Phys. Rev. 1946. - Vol. 69, N 3/4. - P. 127.

5. Purcell E. M. Resonance absorption by nuclear magnetic moments in a solid / E. M. Purcell, H. C. Torrey, R. V. Pound // Phys. Rev. 1946. - Vol. 69, N 1. -P. 37-38.

6. Уо Дж. Новые методы ЯМР в твердых телах / Дж. Уо. М.: Мир, 1978.179 с.

7. Провоторов Б. Н. О магнитном резонансном насыщении в кристаллах / Б. Н. Провоторов// ЖЭТФ. 1961. - Т. 41, № 5. - С. 1582- 1591.

8. Эрнст Р. ЯМР в одном и двух измерениях / Р. Эрнст, Дж. Боденхау-зен, А. Вокаун. М.: Мир, 1990. - 709 с.

9. Манк В. В. Спектроскопия ЯМР воды в гетерогенных системах / В. В. Манк, Н. И. Лебовка. Киев: Наукова Думка, 1988. - 204 с.

10. Александров И. В. Теория магнитной релаксации. Релаксация в жидких и твердых неметаллических парамагнетиках / И. В. Александров. М.: Наука, 1975.-400 с.

11. Желудев И. С. Основы сегнетоэлектричества / И. С. Желудев. М.: Атомиздат, 1973. - 472 с.

12. Маклаков А. И. Самодиффузия в растворах и расплавах полимеров / А. И. Маклаков, В. Д. Скирда, Н. Ф. Фаткуллин. Казань: Изд-во КГУ, 1987. - 221 с.

13. Сороко Л. М. Интроскопия / Л. М. Сороко. М.: Энергоатомиздат, 1983.- 125 с.

14. Вашман А. А. Ядерная магнитная релаксационная спектроскопия / А. А. Вашман, И. С. Пронин. М.: Энергоатомиздат, 1986. - 232 с.

15. Афанасьев М. JI. Магнитный резонанс и электронно-ядерные взаимодействия в кристаллах / M.JI. Афанасьев, Э. П. Зеер, Ю. Г. Кубарев. Новосибирск: Наука, 1983.- 152 с.

16. Сафин И. А. Ядерный квадрупольный резонанс в соединениях азота / И. А. Сафин, Д. Я. Осокин. М.: Наука, 1977. - 256 с.

17. Сергеев Н. М. Спектроскопия ЯМР / Н. М. Сергеев. М.: Изд-во МГУ, 1981.-256 с.

18. Лундин А. Г. ЯМР-спектроскопия / А. Г. Лундин, Э. И. Федин. М.: Наука, 1986. -233 с.

19. Хеберлен У. ЯМР высокого разрешения в твердых телах / У. Хебер-лен, М. Меринг. М.: Мир, 1980, - 504 с.

20. Бучаченко А. Л. Магнитные и спиновые эффекты в химических реакциях / А. Л. Бучаченко, Р. 3. Сагдеев, К. М. Салихов. Новосибирск: Наука, 1978.-296 с.

21. Федотов В. Д. Структура и динамика полимеров. Исследование методом ЯМР / В. Д. Федотов, X. Шнайдер. М.: Наука, 1992. - 352 с.

22. Lauterbur Р. С. Image formation by induced local interactions: examples employing nuclear magnetic resonance / P. C. Lauterbur //Nature. 1973. - Vol.242. -P. 190-191.

23. Garroway A. N. Image formation in NMR by selective irradiative process / A. N. Garroway, P. K. Grannel, P. Mansfield // J. Phys. C: Solid State Phys. 1974. -Vol. 7.-P. L457-L462.

24. Ogawa S. Functional brain mapping by blood oxygenation level-dependent contrast magnetic resonance imaging. A comparison of signal characteristics with a biophysical model / S. Ogawa et al. // Bioph. Journ. 1993. - Vol. 64, N3.-P. 803 -812.

25. Haacke E. M. In vivo validation of the BOLD mechanism: a review of signal changes in gradient echo functional MRI in the presence of flow / E. M. Haacke et al. // Int. J. Imag. Syst. Techn. 1995. - Vol. 6. - P. 153 - 163.

26. Hajnal J. V. MR Imaging of Anisotropically Restricted Diffusion of Water in the Nervous System: Technical, Anatomic, and Pathologic Considerations / J. V. Hajnal et al. // J. Comput. Assist. Tom. 1991. - Vol. 15, N 1. - P. 1 - 18.

27. Мидзусима С. Строение молекул и внутреннее вращение / С. Мид-зусима. М.: ИЛ, 1957. - 263 с.

28. Внутреннее вращение молекул: коллективная монография / пер. с англ. Ю. А. Пентина; под ред. В. Дж. Орвилл-Томаса. М.: Мир, 1977. - 512 с.

29. Волькенштейн М. В. Молекулы и жизнь / М. В. Волькенштейн. М.: Наука, 1965.-504 с.

30. Переходы и релаксационные явления в полимерах: сб. науч. тр. / сост. Р. Бойер. М.: Мир, 1968. - 384 с.

31. Валиев К. А. О влиянии формы молекул на скорость магнитной релаксации в жидкостях / К. А. Валиев, М. М. Зарипов//ЖЭТФ. 1962. -Т.42, вып. 2. -С. 503-510.

32. Валиев К. А. О вращательной диффузии молекул и рассеянии света в жидкостях. 1. Сферические молекулы / К. А. Валиев, Л. Д. Эскин // Оптика и спектроскопия. 1962. - Т. 12, вып. 6. - С. 758 - 764.

33. Валиев К. А. О вращательной диффузии молекул и рассеянии света в жидкостях. 1. Молекулы типа асимметричных и симметричных волчков / К. А. Валиев // Оптика и спектроскопия. 1962. - Т. 13, вып. 4. - С. 505 - 510.

34. Иванов Е. Н. Теория вращательного броуновского движения / Е. Н. Иванов //ЖЭТФ. 1968. - Т. 45, вып. 5(11). - С. 1509 - 1517.

35. Валиев К. А. Вращательное броуновское движение / К. А. Валиев, Е. Н. Иванов // УФН. 1973. - Т. 109, вып. 1. - С. 31 - 64.

36. Rigny P. Reorientations dans les cristaux molecularies et fonctions de correlation / P. Rigny // Physica. 1972. - Vol. 59, N 4. - P. 707 - 721.

37. Haupt J. Die Relaxationtheorie / J. Haupt // Z. Naturforsh. 1971. - Vol. 26 A.-S. 1578.

38. Гольдман M. Спиновая температура и ЯМР в твердых телах / М. Гольдман. М.: Мир, 1972. - 344 с.

39. Hartman S. R. Nuclear double resonance in the rotating frame / S. R. Hartman, E. L. Hahn // Phys. Rev. 1962. - Vol. 128. - P. 2042 - 2053.

40. Redfield A.G. On the theory of relaxation processes / A.G. Redfield // Advan. Magn. Resonance. 1965. - Vol. l.-P. 1 ; IBM J. Res. Develop. - 1957. - Vol. 1. -P. 19; Science. - 1969. - Vol. 164. - P. 1015.

41. Кессель A. P. О применимости метода кинетических уравнений для » описания ЯКР в молекулярных кристаллах / А. Р. Кессель, М. А. Корчемкин //1. ТЭХ.- 1969.-Т. 5.-С. 512.

42. Runnels L. К. Nuclear spin-lattice relaxation in three-spin molecules / L. K. Runnels // Phys. Rev. 1964. - Vol. 134, N 1 A. - P. A28 - A36.

43. Hilt R. L. Nuclear magnetic relaxation of three spin systems undergoing hindered rotations / R. L. Hilt, P. S. Hubbard // Phys. Rev. 1964. - Vol. 134, N 2A. - P. A392-A398.

44. Bloch F. Differential equations of nuclear induction / F. Bloch, R. K. Wangs-ness // Phys. Rev. 1950. - Vol. 78. - P. 82.

45. Slichter C. P. Low-field relaxation and the study ultraslow atomic motions by magnetic resonance / C. P. Slichter, D. C. Ailion // Phys. Rev. 1964. - Vol. 135 A. -P. A1099- 1110.

46. Ailion D. C. NMR and ultraslow motion / D. C. Ailion // Advan. Magn. Resonance / Edited by J. S. Waugh. 1971. - Vol. 5.- P. 177-227.

47. Kubo R. A general theory of magnetic resonance absorption / R. Kubo, K. Tomita // J. Phys. Soc. Japan. 1954. - Vol. 2. - P. 888 - 919.

48. Solomon I. Relaxation processes in a system of two spins / I. Solomon // Phys. Rev. 1955. - Vol. 99, N 2. - P. 559 - 565.

49. Bloembergen N. Relaxation effects in NMR adsorption / N. Bloembergen, E. M. Purcell, R. V. Pound // Phys. Rev. 1948. - Vol. 73, N 2. - P. 679 - 712.

50. Debye P. Polar Molecules / P. Debye. N. Y.: Dover Publications, Inc., 1945.-404 c.

51. O'Reilly D. E. Deuteron magnetic resonance and proton relaxation times in ferroelectric ammonium sulfate / D. E. O'Reilly, T. Tsang // J. Chem. Phys. -1967. Vol. 46. - P. 1291 - 1299.

52. O'Reilly D. E. Magnetic resonance studies of ferroelectric methylammonium alum / D. E. O'Reilly, T. Tsang // Phys. Rev. 1967. - Vol. 157, N 2. - P. 417 - 426.

53. O'Reilly D. E. Nuclear magnetic resonance and nonexponential spinlattice relaxation in ferroelectric ammonium fluoroberyllatealum / D. E. O'Reilly, E. M. Peterson, T. Tsang // Phys. Rev. 1967. - Vol. 160, N 2. - P. 333 - 342.

54. Бильданов М. М. Влияние симметрии молекул на скорость магнитной релаксации ядер в твердых телах / М. М. Бильданов, М. Р. Зарипов, Н. К. Андреев // ФТГ. 1973. - Т. 15. - С. 2253 - 2255.

55. Rigny Р. NMR study of molecular motions near the solid-solid transition in the metal hexafluorides / P. Rigny, I. Virlet // J. Chem. Phys. 1969. - Vol. 51. -P. 3807-3816.

56. Hubbard P. S. Nuclear magnetic relaxation by intermolecular dipole-dipole interaction / P. S. Hubbard // Phys. Rev. 1963. - Vol. 131, N 1. - P. 275 - 282.

57. Holcomb D. E. Interpair nuclear magnetic relaxation in hydrated crystals / D. E. Holcomb, B. Pedersen // J. Chem. Phys. 1962. - Vol. 36. - P. 3270 - 78.

58. Woessner D. E. Nuclear magnetic dipole-dipole relaxation in molecules with internal motion / D. E. Woessner // J. Chem. Phys. 1965. - Vol. 42. - P. 1855 - 1864.

59. Гайсин H. К. Изучение механизмов внутреннего вращения в твердых телах по данным о межмолекулярном вкладе в спин-решеточную релаксацию. Кристаллический бензол / Н. К. Гайсин, Т. Н. Хазанович // Хим. физика. 1992. -Т. 11,№5.-С. 724-733.

60. Гайсин Н. К. Спин-решеточная релаксация в смесях СбН^ / и вращательные движения молекул в пластической фазе циклогексана / Н. К. Гайсин, К. М. Еникеев, Т. Н. Хазанович // Хим. физика. 1986. - Т. 5, № 8. - С. 1061 - 1069.

61. Anderson W. A. Proton relaxation times in H20/D20 mixtures / W. A. Anderson, J. T. Arnold // Phys. Rev. 1958. - Vol. 109, N 4. - P. 1153 - 1158.

62. Бильданов М. М. Магнитная релаксация, обусловленная межмолекулярными диполь-дипольными взаимодействиями ядер в твердых телах / М. М. Бильданов, М. Р. Зарипов, Н. К. Андреев // ФТТ. 1975. - Т. 17, вып. 6. - С. 1880 - 1882.

63. Зарипов М. Р. Характер движения и магнитная релаксация в кристаллическом фенилаланине / М. Р. Зарипов, Н. К. Андреев, М. М. Бильданов // ФТТ.- 1976. Т. 18, вып. 2. - С. 598 - 600.

64. Hubbard P. S. Nuclear magnetic relaxation of three and four spin molecules in liquids / P. S. Hubbard // Phys. Rev. 1958. - Vol. 109, N 4. - P. 1153 - 1158.

65. Hubbard P. S. Quantum mechanical and semiclassical forms of the density operator theory of relaxation / P. S. Hubbard // Rev. Mod. Phys. 1961.- Vol. 33. P. 249 - 264.

66. Schneider H. Kernmagnetishe Relaxation von Drei-Spin Molekuelen im fluessigen oder adsorbierten Zustand. I. / H. Schneider // Annalen der Physik. F. 7. — 1964. Vol. 13, N 7/8. - S. 313 - 324.

67. Schneider H. Kernmagnetishe Relaxation von Drei-Spin Molekuelen / H. Schneider// Annalen der Physik. F.7. 1964. - Vol. 16, N 3/4. - S. 135 - 146.

68. Emid S. Limited spin-diffusion and nonexponential spin-lattice relaxationof CH3 groups in solids / S. Emid, R. A. Wind // J. Chem. Phys. Letters. 1974. 1. Vol. 27, N3. P. 312-316.

69. Emid S. On the intramolecular spin-lattice relaxation in reorienting three-spin 1/2 systems / S. Emid, J. Smidt // Physica. 1983. - Vol. 121B. - P. 47 - 52.

70. Anderson J. E. Nuclear spin relaxation in solid n-alkanes / J. E. Anderson, W. P. Slichter // J. Phys. Chem. 1965. - Vol. 60, N 9. - P. 3099 - 3104.

71. Bloembergen N. Cross-relaxation in spin systems / N. Bloembergen et al. // Phys. Rev. 1959. - Vol. 114, N 2. - P. 445.

72. Хуцишвили Г. P. Спиновая диффузия / Г. Р. Хуцишвили // ЖЭТФ. -1972.-Т. 43.-С. 2179.

73. Ахмедов А. Г. Спиновая диффузия / А. Г. Ахмедов, Р. А. Даутов // ФТТ.- 1964.-Т. 6.-С. 529.

74. Baud M. F. Nonexponential spin-lattice relaxation of protons in solid

75. CH3CN and solid solutions of CH3CN in CD3CN / M. F. Baud, P. S. Hubbard //

76. Phys. Rev. 1968. - Vol. 170, N 2. - P. 384 - 390.

77. Carolan J. L. A nuclear magnetic resonance study of molecular motion in liquid and solid ammonia / J. L. Carolan, T. A. Scott // J. Magn. Reson. 1970. - Vol. 2. -P. 243 - 258.

78. De Wit G. A. Nuclear spin-lattice relaxation in solid methane and its deuterated modifications / G. A. De Wit, M. Bloom // Can. J. Phys. 1969. - Vol. 47, N 11.1. P. 1195-1213.

79. Van Putte K. Cross-correlations and nonexponential spin-lattice relaxation behaviour in lithium soap / K. Van Putte, G. J. Egmond // J. Magn. Reson. 1971. — Vol. 4.-P. 236.

80. Albert S. Correlation effects and molecular tumbling in NMR studies od solid p-(CH3)4Si / S. Albert, J. A. Ripmeester // J. Chem. Phys. 1972. - Vol. 57,• N7.-P. 2641 -2645.

81. Burnett I. J. Cross-correlation effects in the spin-lattice relaxation curves ofsolid CH3CH3 and CH3CD3 / I. J. Burnett, В. H. Muller // J. Chem. Phys. Letters.

82. Vol. 18, N4.- P. 553 -556.

83. Van Putte K. Cross-correlations and nonexponential spin-lattice relaxation behaviour in solid and liquid ketones / K. Van Putte // J. Magn. Reson. 1971. - Vol. 5.1. P. 367-375.

84. Harrel J. W. Nonexponential relaxation in liquid acetonitrile / J. W. Harrel // J. Magn. Reson. 1974. - Vol. 16. - P. 157 - 161.

85. Cutnell J. D. Nonexponential spin-lattice relaxation of protons in poly-crystalline dimethyl sulfone / J. D. Cutnell, W. Venable // J. Chem. Phys. 1974. -Vol. 60, N 10. - P. 3795 - 3801.

86. Зарипов M. P. Влияние окружения на неэкспоненциальность ЯМР-релаксации трехспиновых групп / М. Р. Зарипов, Н. К. Андреев, М. М. Бильда-нов // ФТТ. 1976. - Т. 18, вып. 3. - С. 885 - 887.

87. Mehring М. Nonexponential spin-lattice relaxation and its orientation dependence in a three-spin system / M. Mehring, H. Raber // J. Chem. Phys. 1973. -Vol. 59, N3.-P. 1116-1120.

88. Андреев H. К. Некоторые особенности релаксации трехспиновых систем во вращающейся системе координат / Н. К. Андреев, М. М. Бильданов, М. Р. Зарипов // Тез. докл. конф. молодых ученых КФТИ КФАН СССР, Казань, 1974 г. Казань: КФТИ, 1974. - С. 47 - 48.

89. Зарипов М. Р. Водородная связь и ЯМР-релаксация в твердых телах / М. Р. Зарипов, Н. К. Андреев, М. М. Бильданов // ФТТ. 1975. - Т. 17, вып. 8.-С. 2481 -2482.

90. Ямбушев Ф. Д. Магнитная релаксация протонов и внутренние вращения заместителей в третичных арсинах / Ф. Д. Ямбушев, М. Р. Зарипов, Г. Р. Еникеева, Н. К. Андреев // Журнал общей химии. 1977. - Т. 47, вып. 3. - С. 617 - 620.

91. Зарипов М. Р. Молекулярные движения и ЯМР-релаксация в твердых телах / М. Р. Зарипов, Н. К. Андреев, М. М. Бильданов // Магнитный резонанс: сб. статей / под ред. А. Г. Лундина. Красноярск: ИФ СО АН СССР, 1977.-С. 57-62.

92. Андреев Н. К. Ядерная магнитная релаксация трехспиновых систем в твердых телах / Н. К. Андреев, М. Р. Зарипов // Радиоспектроскопия: материалы VI Всесоюзн. школы по магнитному резонансу, Пермь, июнь 1979 г. Пермь: Изд-во ПГУ, 1981.-С. 101-105.

93. Зарипов М. Р. Исследование молекулярных движений и структуры кристаллических аминокислот импульсным методом ЯМР / М. Р. Зарипов, Н. К. Андреев // Тез. докл. IX Летней школы АМПЕРЕ, Новосибирск, сент. 1987 г. Новосибирск: ИХКиГ, 1987. - С. 259.

94. Донская И. С. Уравнения Блоха с диффузионными членами для вращательного движения в жидкостях / И. С. Донская, А. Р. Кессель // Физика. -1973. Т. 1. - С. 42 - 46. ( Изв. высш. учеб. заведений).

95. Кибрик Г. Е. Особенности ядерной релаксации и внутрикристалличе-ской динамики атомных групп с осью симметрии третьего порядка / Г. Е. Кибрик, И. А. Кюнцель, В. А. Мокеева, Ю. И. Розенберг, Г. Б. Сойфер // ФТТ. 1975. -Т. 17.-С. 934-937.

96. Кулагина Т. П. Сигналы первичного и стимулированного эхо в трехспиновой системе / Т. П. Кулагина, Г. Е. Карнаух, Р. Киммих и др. // Структура и динамика молекулярных систем: сб. тезисов. Йошкар-Ола: Изд-во Map. гос. политех, у-та, 1999. - С. 169.

97. Polak М. Observation of anomalous NMR relaxation rates due to molecular jumps between unequal potential wells / M. Polak, D. C. Ailion // J. Magn. Reson. 1976. - Vol.26. -P. 178-181.

98. Москвич Ю. Н. «Квадрупольное» эхо в системах с диполь-дипольным взаимодействием / Ю. Н. Москвич, Н. А. Сергеев, Г. И. Доценко // ФТТ.- 1973.-Т. 15.-С. 2854-2857.

99. Vuorimaeki S. Response of pairs of spin 1/2 triads to the generalized Goldman-Shen pulse sequence / S. Vuorimaeki // J. Magn. Reson. 1993. - Vol. A101.-P. 170- 178.

100. Зарипов М. Р. Влияние характера внутримолекулярного реориента-ционного движения на магнитную релаксацию в твердых телах / М. Р. Зарипов, М. М. Бильданов, Г. М. Кадиевский // ДАН СССР. 1969. - Т. 184. - С. 1312 - 1314.

101. Зарипов М. Р. Магнитная релаксация протонов в кристаллических аминокислотах / М. Р. Зарипов и др. // Парамагнитный резонанс, 1944-1969: сб. науч. тр. / Казан, гос. ун-т. Казань, 1971. - Ч. 3. - С. 177-181.

102. Зарипов М. Р. Влияние характера внутримолекулярного поворотного движения на скорость магнитной релаксации протонов / М. Р. Зарипов, М. М. Бильданов, Г. М. Кадиевский //ДАН СССР. 1971. - Т. 196, № 1. - С. 136 - 138.

103. Уитли П. Определение молекулярной структуры / П. Уитли. М.: Мир, 1970.-296 с.

104. Гурская Г. В. Структуры аминокислот / Г. В. Гурская. М.: Наука, 1966.- 123 с.

105. Joensson P. G. A neutron diffraction study of the crystal structure of amino acid glycine / P. G. Joensson, A. Kvick // Acta Crystallogr. 1972. - Vol. B28.-P. 1827.

106. Simpson H. J. The crystal structure of L-alanine / H. J. Simpson, R. E. Marsh // Acta Crystallogr. 1966. - Vol. 20. - P. 550 - 554.

107. Dunitz J. D. The crystal structure of amino acids / J. D. Dunitz, R. R. Ryan // Acta Crystallogr. 1966. - Vol. 21. - P. 617.

108. Lehman M. S. A neutron diffraction study of the crystal structure of L-alanine / M. S. Lehman, N. F. Koetzle, W. C. Hamilton // J. Amer. Chem. Soc. -1972.-Vol. 94.-P. 2567.

109. Каюшин JI. H. Исследование парамагнитных центров облученных белков / JI. Н. Каюшин, К. М. Львов, М. К. Пулатова. М.: Наука, 1970. - 288 с.

110. Andrew Е. R. Proton magnetic relaxation and molecular motion in polrystal-line amino acids. 1. Aspartic acid, cystine, glycine, histidine, serine, tryptophan and tyrosine /E.R Andrew et al.//Mol. Phys. 1976.-Vol. 31, N5. -P. 1479-1488.

111. Andrew E. R. Proton magnetic relaxation and molecular motion in polycrys-talline amino acids. 2. Alanine, isoleucine, leucine methionine, norleucine, threonine and valine / E. R Andrew et al. // Mol. Phys. 1976. - Vol. 32, N 3. - P. 795 - 806.

112. Andrew E. R. Proton magnetic relaxation and molecular motion in poly-crystalline amino acids. 3. Arginine, asparagine cysteine, glutamine, phenylalanine proline / E. R. Andrew et al. // Mol. Phys. 1977. Vol. 34, N 6. - P. 1695 - 1706.

113. Slosarek G. Influence of intermolecular dipolar interaction on spinlattice relaxation process in the three-spin groups system. Part II / G. Slosarek, N. Pislewski // Acta Physica Polonica. 1985. - Vol. A68, N 5. - P. 717 - 723.

114. Ganapathy S. Nuclear magnetic resonance and relaxation in DL-norvaline in the solid state / S. Ganapathy, C. A. McDowell, P. Raghunathan // J. Magn. Reson. -1982.-Vol. 50.-P. 197-211.

115. Blinc R. N NQR spectroscopy of some amino acids and nuclear basis via double resonance in the laboratory frame / R. Blinc et al. // J. Chem. Phys. -1972. Vol. 57. - P. 5087 - 5096.

116. Edmonds D. T. Nitrogen quadrupole resonance in amino acids / D. T. Edmonds, P. A. Speight // Phys. Letters. 1971. - Vol. 34A. - P. 325 - 326.14

117. Edmonds D. T. Pure quadrupole resonance of N in amino acids / D. T. Edmonds, S. P. Summers // J. Magn. Reson. 1973. - Vol. 12, N 1. - P. 134.14

118. Edmonds D. T. Pure quadrupole resonance of N in a tetrahedral environment / D. T. Edmonds, M. J. Hunt, A. L. Mackay // J. Magn. Reson. 1973. - Vol. 9, Nl.-P. 66-74.

119. Hunt M. J. The symmetry of the electric field in tetrahedral environments and14its application to N pure quadrupole resonance in amino acids / M. J. Hunt // J. Magn.

120. Reson.-1974.-Vol. 15,N1.-P. 113-121.

121. Blinc R. Nuclear spin-lattice relaxation in ferroelectric triglycine sulfate / R. Blinc et al. // J. Chem. Phys. 1966. - Vol. 44, N 5. - P. 1784 - 1787.

122. Hunt M. J. Deuteium and nitrogen pure quadrupole resonance in deuterated amino acids / M. J. Hunt, A. L. Mackay // J. Magn. Reson. 1974. - Vol. 15, N 3. - P. 402-404.

123. Справочник химика: в 6 т. / под ред. Б. П. Никольского. 3-е изд. - Л.: Химия, 1964. - Т. 2. - 612 с.

124. Козлова О. Г. Рост и морфология кристаллов / О. Г. Козлова. М.: Изд-во МГУ, 1972. - 304 с.

125. Бокий Г. Б. Кристаллохимия / Г. Б. Бокий. М.: Наука, 1971. - 400 с.

126. Китайгородский А. И. Молекулярные кристаллы / А. И. Китайгородский. М.: Изд-во АН СССР, 1955. - 424 с.

127. Miyagawa I. Electron spin resonance of an irradiated single crystal of alanine: second order effects in free radical resonances / I. Miyagawa, W. J. Gordy // J. Chem. Phys. 1960. - Vol. 32, N 1. - P. 255-263.

128. Fujiwara S. Electron spin resonance of irradiated single crystals of amino acids / S. Fujiwara, I. Jamaguchi // Bull. Chem. Soc. Japan. 1958. - Vol. 31. - P. 786.

129. Зарипов M. P. Термостатирование образца в спин-эхо эксперименте / М. Р. Зарипов, Г. М. Кадиевский // Некоторые вопросы физики жидкости: сб. науч. тр. Казань. - 1969. - Вып. 3. - С. 141 - 144. - (Ученые записки Казанского гос. пед. ин-та).

130. Мал ков Н. Р. Справочник по физико-техническим основам глубокого охлаждения / Н. Р. Малков и др.. М.: Госэнергоиздат, 1963. - 416 с.

131. Hahn Е. Н. Spin Echoes / Е. Н. Hahn // Phys. Rev. 1950. - Vol. 80. -P. 580.

132. Carr H. Y. Influence of diffusion on free precession in experiment on NMR/H. Y. Carr, E. M. Purcell // Phys. Rev. 1954. - Vol. 94. - P. 630 - 638.

133. Meiboom S. Modified spin-echo method for measuring nuclear relaxation times / S. Meiboom, D. Gill // Rev. Sci. Instrum. 1958. - Vol. 29. - P. 688 - 691.

134. Allerhand A. Spin-echo NMR studies of chemical exchange. I. Some general aspects / A. Allerhand, H. S. Gutowsky // J. Chem. Phys. 1964. - Vol. 41, N 7. - P. 2115 - 2128.

135. Федотов В. Д. Исследование структуры и релаксационных переходов в линейном полиэтилене импульсным методом ЯМР / В. Д. Федотов и др. //ВМС. 1977.- Т. 19, №2.-С. 327-331.

136. Van Putte К. Elimination of Hi inhomogeneity and spin-spin relaxation inthe determination of spin-lattice relaxation times / K. Van Putte // J. Magn. Reson. -1970.-Vol. 2, N2.-P. 174- 180.

137. Demco D. Effects of the RF phase in spin-lattice relaxation time measurements / D. Demco, A. Simplaceanu, I. Ursu // J. Magn. Reson. 1981. - Vol. 13, N 2. - P. 310 — 316.

138. Crough R. An iterative linear method for calculation of spin-lattice relaxation times / R. Crough, S. Hulbert, A. Raqouseus // J. Magn. Reson. 1982. -Vol. 49, N3.-P. 371 -382.

139. Weiss G. H. The choice of optimal parameters for measurement of spinlattice relaxation times. 3. Mathematical preliminaries for nonideal pulses / G. H. Weiss, J. A. Ferretti // J. Magn. Reson. 1985. - Vol. 61, N 3. - P. 484 - 487.

140. Зарипов M. P. Магнитная релаксация протонов и молекулярные движения в поликристаллических аминокислотах / М. Р. Зарипов // Радиоспектроскопия: сб. статей / АН СССР, Казанский физ.-тех. ин-т. М.: Наука, 1973. -С. 193-229.

141. Еникеева Г. P. Изучение молекулярных движений в системе аэросил-вода / Г. Р. Еникеева, Н. К. Андреев, Ф. Д. Овчаренко, А. Г. Братунец, М. Р. Зарипов//ДАН СССР. 1979. - Т. 246,№ 1.-С. 136- 139.

142. Еникеева Г. Р. Подвижность молекул воды на поверхности непористых сорбентов / Г. Р. Еникеева, М. Р. Зарипов, А. Г. Братунец, Н. К. Андреев // Радиоспектроскопия: сб. научн. тр. / Перм. гос. ун-т. Пермь, 1980. - С. 185 - 189.

143. Андреев Н. К. Термодинамические характеристики сорбированной жидкости и данные ЯМР / Н. К. Андреев, Г. Р. Еникеева, М. Р. Зарипов // Радиоспектроскопия твердого тела: сб. научн. тр. / ИФ СО АН СССР. Красноярск, 1975. - С. 155- 166.

144. Еникеева Г. Р. Исследование влияния парамагнитных примесей на релаксацию протонов воды, сорбированной аэросилом / Г. Р. Еникеева, А. Г. Брату-нец, Н. К. Андреев, Ф. Д. Овчаренко, М. Р. Зарипов // Коллоидный журнал. 1980. -Т. 42, вып. 1.- С. 120- 123.

145. Еникеева Г. Р. Магнитная релаксация протонов воды, адсорбированной на поверхности каолинита / Г. Р. Еникеева, Н. К. Андреев, М. Р. Зарипов, А. Г. Братунец // Укр. физ. журн. 1980. - Т. 25, вып. 11. - С. 1802 - 1805.

146. Еникеева Г. Р. Подвижность молекул воды, адсорбированной на поверхности каолинита / Г. Р. Еникеева, Н. К. Андреев, А. Г. Братунец, М. Р. Зарипов // Укр. хим. журн. 1981. - Т. 47, вып. 3. - С. 270 - 274.

147. Mansfield P. NMR Imaging in Biomedicine / P. Mansfield, P. G. Morris. N. Y.: Academic Press, 1982. - 404 c.

148. Stapf S. Proton and deuteron field cycling NMR relaxometry of liquids in porous glasses: Evidence for Levy-walk statistics / S. Stapf, R. Kimmich, R. O. Seit-ter // Phys. Rev. Lett. 1995. - Vol. 75. - P. 2855 - 2858.

149. Агзамходжаев А. А. Концентрация ОН-групп на поверхности и в объеме кремнеземов / А. А. Агзамходжаев и др. // Изв. АН СССР. Серия химическая. 1969. - Т. 10. - С. 2111 - 2116.

150. Соболев В. А. Исследование связанной воды на поверхности аэросила методом ИКС / В. А. Соболев и др. // Связанная вода в дисперсных системах. 1974. - Вып. 3. - С. 62 - 73.

151. Drost-Hausen W. Structure of water near solid interface / W. Drost-Hausen // Ind. Eng. Chem. 1969. - Vol. 61, N 11. - P. 10 - 47.

152. Манк В. В. О состоянии воды на поверхности кремнезема по данным ЯМР / В. В. Манк, Ф. Д. Овчаренко // Физико-химическая механика и лиофильность дисперсных систем. 1974. - Вып. 6. - С. 3 - 8.

153. Игнатьева Л. А. О механизме элементарного акта взаимодействия воды с поверхностью окислов / Л. А. Игнатьева, В. И. Квливидзе, В. Ф. Киселев // Связанная вода в дисперсных системах: сб. науч. тр. / Моск. гос. ун-т. М.,1970.-Вып. 1.-С. 56-73.

154. Квливидзе В. И. ЯМР протонов при 93 К в воде, адсорбированной на силикагеле / В. И. Квливидзе // ДАН СССР. 1964. - Т. 157. - С. 158 - 161.

155. Michel D. NMR of water adsorbed on the silica gel / D. Michel // Z. Naturforschung. 1967. - Vol. 22, N 11. - P. 1751 - 1760.

156. Егорова Т. С. Влияние природы поверхности силикагеля и кварца на их адсорбционные свойства / Т. С. Егорова и др. // Журнал физ. химии. -1962.-Т. 36.-С. 1458- 1465.

157. Квливидзе В. И. Измерение времени спин-решеточной релаксации на чистом силикагеле при комнатной температуре / В. И. Квливидзе и др. // Кинетика и катализ. 1962. - Т. 3. - С. 91 - 95.

158. Тертых В. А. Формы адсорбированной и структурной воды на поверхности дисперсных кремнеземов / В. А. Тертых и др. // ДАН СССР.1971. Т. 201, № 4. с. 913 - 916.

159. Овчаренко Ф. Д. Гидрофильность глин и глинистых минералов / Ф. Д. Овчаренко. Киев: Изд-во АН УССР, 1961. - 291 с.

160. Тарасевич Ю. И. Адсорбция на глинистых минералах / Ю. И. Тара-севич, Ф. Д. Овчаренко. Киев: Наукова Думка, 1975. - 351 с.

161. Валицкая В. М. Рентгенографические данные минералов со структурой типа 1:1 / В. М.Валицкая // УХЖ. 1968. - Т. 34. - С. 1120 - 1125.

162. Angel В. R. ESR studies of iron oxides associated with the surface of kaolins / B. R. Angel, W. E. J. Vincent // Clay and Clay Minerals. 1978. - Vol. 26, N4.-P. 291.

163. Maiden P. S. Substitution by iron in kaolinite / P. S. Maiden, R. E. Meads // Nature.- 1967.-Vol. 215.-P. 844-846.

164. Hogg C. S. Identification of iron containing impurities in natural Kaolinites using Moessbauer effect / C. S. Hogg, P. S. Maiden // Min. Magazine. -1975.-Vol. 40.-P. 89-96.

165. Jefferson D. A. Electron microscopic and Moessbauer spectroscopic studies of iron-contained kaolinite minerals / D. A. Jefferson, M. J. Tricken, A. P. Winterbotton // Clay and Clay Minerals. 1975. - Vol. 23. - P. 355 - 360.

166. Франк-Каменецкий В. А. Природа структурных примесей и включений в минералах / В. А. Франк-Каменецкий. Д.: ЛГУ, 1964. - 184 с.

167. Fordham A. W. The location of iron-55, strontium-85 and iodide-125 sorbed by kaolinite and dictite particles / A. W. Fordham // Clay and Clay Minerals. -1973.-Vol. 21.-P. 175- 184.

168. McKenzie K. J. D. A moessbauer study of the role of iron impurities in high temperature reaction of caolinite minerals / K. J. D. McKenzie // Clay Minerals. -1973.-Vol. 8.-P. 151-160.

169. Манк В. В. Изучение состояния ионов железа в монтмориллоните методом ЭПР / В. В. Манк и др. // Коллоидный журнал. 1975. - Т. 37, № 4. -С. 651 -655.

170. Ахмедов Н. С. Неорганическая химия / Н. С. Ахмедов. М.: Химия, 1969.-640 с.

171. Справочник химика: в 6 т. / под ред. Б. П. Никольского. 3-е изд. -Л.: Химия, 1964. - Т. 1. - 636 с.

172. Полторак О. М. Лекции по химической термодинамике / О. М. Пол-торак. — М.: Высшая школа, 1971. 212 с.

173. Де Бур Я. Динамический характер адсорбции / Я. Де Бур. М.: ИЛ, 1962.-290 с.

174. Грег С. Адсорбция, удельная поверхность, пористость / С. Грег, К. Синг. М.: Мир, 1970. - 400 с.

175. Герасимов Я. И. Курс физической химии: в 2 т. / Я. И. Герасимов и др.. М.: Химия, 1970. - Т. 1. - 592 с.

176. Zimmerman I. R. Nuclear magnetic resonance studies in multiple phase systems: lifetime of a water molecule in an adsorbed phase on silica gel / I. R. Zimmerman, W. E. Brittin // J. Phys. Chem. 1957. - Vol. 61, N 10. - P. 1328 - 1342.

177. Андреев Н. К. Термодинамика адсорбции и ЯМР релаксация / Н. К. Андреев, Г. Р. Еникеева // Материалы 2 Междунар. симпозиума по энергетике, окружающей среде и экономике, Казань, сент. 1998. Казань: КФМЭИ, 1998.Т. 2. - С. 72 - 75.

178. Bermudes В. М. A proton nuclear magnetic resonance technique for determining the surface hydroxyl content of hydrated silica gel / В. M. Bermudes // J. Chem. Phys. 1970. - Vol. 74, N 23. - P. 4160 - 4161.

179. Morarin V. V. Study of water adsorbed on silica by adsorption, DTA and NMR techniques / V. V. Morarin, R. A. Mills // Zeitschrift fur Phys. Chem., Neue Folge. 1972. - Vol. 78. - P. 298 - 310.

180. Манк В. В. Спектроскопия ЯМР воды в гетерогенных системах / В. В. Манк, Н. И. Лебовка. Киев: Наукова Думка, 1988. - 172 с.

181. Сергеев Н. М. Протонный обмен в воде, в растворах воды, в органических растворителях / Н. М. Сергеев, Н. Д. Сергеева // Структура и динамика молекулярных систем: сб. тезисов. Йошкар-Ола: Изд-во Map. гос. политех, у-та, 1999.-С. 116.

182. Briant С. L. Molecular dynamics study of water microclasters / C. L. Briant, J. J. Burton // J. Chem. Phys. 1975. - Vol. 63, N 8. - P. 3327 - 3333.

183. Шулепов Ю. В. Протонная парамагнитная релаксация адсорбированных молекул воды в дисперсиях каолинита / Ю. В. Шулепов, А. Г. Братунец, Г. Р. Еникеева, М. Р. Зарипов // Укр. физ. журн. 1978. - Т. 22, № 1. - С. 83 - 89.

184. Solomon J. Relaxation processes in two-spin system / J. Solomon // Phys. Rev. 1955. - Vol. 99. - P. 599.

185. Bloembergen N. Proton relaxation times in paramagnetic solutions / N. Bloembergen // J. Chem. Phys. 1957. -Vol. 27. - P. 572.

186. Ривкинд А. И. Протонная релаксация в смесях Н2О- D2O, содержащих парамагнитные ионы / А. И. Ривкинд // ДАН СССР. 1957. - Вып. 112. -С. 239.

187. Попель А. А. Применение ядерной магнитной релаксации в анализе неорганических соединений / А. А. Попель. Казань: Изд-во КГУ, 1975. - 176 с.

188. Pfeifer Н. Der Translationsanteil der protonen relaxation in wasrigen Loesungen paramagnetischer Ionen / H. Pfeifer // Ann. Phys. 1961. -Vol. 8, N 1. -P. 180- 184.

189. Pfeifer H. NMR and relaxation of molecules adsorbed on solids / H. Pfeifer // NMR Basic principles and progress. Springer - N. Y. - 1972. - Vol. 7. - P. 53 - 153.

190. Шулепов Ю. В. Времена парамагнитной релаксации ЯМР адсорбированных на поверхности твердого тела молекул / Ю. В. Шулепов // Укр. физ. журн. 1977.-Т. 22, №3.-С. 451 -459.

191. Child Т. Е. Pulsed NMR study of molecular motion and environment of sorbed water on cellulose / Т. E. Child // Polymer. 1972. - Vol. 13. - P. 259 - 264.

192. Букин А. С. Двухфазная релаксация адсорбированной воды в ионообменной смоле / А. С. Букин, В. И. Квливидзе // ДАН СССР. 1974. - Вып. 219. - С. 629-632.

193. Blaedel W. J. Pulsed NMR measurement of relaxation times in ion exchange resins / W. J. Blaedel et al. // Analytic. Chem. 1972. -Vol. 44. - P. 6 - 10.

194. Resing H. A. NMR relaxation of molecules adsorbed on surfaces / H. A. Resing// Advances Molec. Rel. Proc. 1967 - 1968. - N 1. - P. 109 - 154.

195. Керрингтон А. Магнитный резонанс и его применение в химии / А. Керрингтон, Э. Мак-Лечлан. М.: Мир, 1970. - 448 с.

196. Вишневская Г. П. Спин-решеточная релаксация в водных растворах Мп(И) / Г. П. Вишневская, Ф. М. Гумеров, Б. М. Козырев // ТЭХ. 1975. - Т. 11, вып. 2.-С. 205-213.

197. Айлер Р. К. Коллоидная химия кремнезема и силикатов / Р. К. Ай-лер. М.: Госстройиздат, 1969. - 288 с.

198. У о Дж. Об определении барьеров заторможенного вращения в твердых телах / Дж. Уо, Э. И. Федин // Физика твердого тела. 1962. - Т. 4. - С. 2233 - 2237.

199. Fripiat J. J. Mobility of physically adsorbed hydroxylic molecules on surface made from oxygen atoms / J. J. Fripiat // J. Coll. Interf. Sci. 1977. - Vol. 58, N 3. - P. 511 - 520.

200. Братунец А. Г. Протонная релаксация в водных дисперсиях каолинита / А. Г. Братунец и др. // ДАН СССР. 1980. - Т. 236, № 3. - С. 649 - 652.

201. Crus М. I. NMR study of adsorbed water. 2. Molecular motions in the monolayer hydrate of halloysite / M. I. Crus, M. Letellier, J. I. Fripiat // J. Chem. Phys. 1978. - Vol. 69, N 5. - P. 2018 - 2027.

202. Голованова Г. Ф. Природа протонодонорных центров на поверхности окислов кремния и алюминия / Г. Ф. Голованова, В. И. Квливидзе, В. Ф. Киселев // Связанная вода в дисперсных системах: сб. науч.тр. / Моск. гос. ун-т. -М., 1977. Вып. 4. - С. 178 - 209.

203. Киселев В. Ф. Поверхностные явления в полупроводниках и диэлектриках / В. Ф. Киселев. М.: Наука, 1970. - 288 с.

204. Morarin V. V. Self-diffusion measurements of water adsorbed on silica / V. V. Morarin, R. Mills // Z. Phys. Chem. -1972. Vol. 79. - P. 1-15.

205. Anderson D.W. Ice nucleation and substrate-ice interface / D.W. Anderson //Nature. 1967. - Vol. 216, N 11. - P. 563 - 566.

206. Murday J. S. Kinetics of surface reactions from nuclear magnetic resonance relaxation times / J. S. Murday et al. // J. Phys. Chem. 1975. - Vol. 79, N 24. -P. 2674 - 2687.

207. Contrast agents for NMR imaging: specification. US appl. ser. N 604. -P.721. Filed: April, 27, 1984.

208. Lauffer R. Paramagnetic metall complexes as water proton relaxation agents for NMR imaging: theory and design /R. Lauffer //Chem. Rev. 1987. -Vol. 87.-P. 901 -927.

209. Aime S. An NMR relaxation study of aqueous solutions of Gd(III) chelates / S. Aime, M. Botta, G. Ermondi // J. Magn. Reson. 1991. - Vol. 92, N 3. -P. 613-618.

210. Niemi P. Negative gastrointestinal contrast enhancement and image distortion induced by superparamagnetic particles at 0.02 Tesla / P. Niemi et al. // Magn. Reson. Imaging. 1989. - Vol. 7. - P. 649 - 653.

211. Thakur M. L. NMR imaging of pulmonary parenchyma and emboli by paramagnetic and superparamagnetic contrast agents / M. L. Thakur et al. // Magn. Reson. Imaging. 1989. - Vol. 8. - P. 625 - 630.

212. Pouliquen D. Superparamagnetic iron oxide nanoparticles as a liver MRI contrast agent: contribution of microencapsulation to improved biodistribution / D. Pouliquen et al. // Magn. Reson. Imaging. 1989. - Vol. 7. - P. 619 - 627.

213. Mansfield P. NMR Imaging in Biomedicine / P. Mansfield, P.G. Morris // Advanc. in Magnetic Res., Supplement 2 / ed. by J. S. Waugh. Academic Press, Orlando, Florida, USA. 1982. - P. 354.

214. Федотов В. Д. Исследование протонной релаксации в живых растительных тканях методом спинового эха / В. Д. Федотов, Ф. Г. Мифтахутдинова, Ш. Ф. Муртазин // Биофизика. 1969. - Т. 14, № 5. - С. 873 - 877.

215. Baykeev R. Tissue destruction and blood coagulation in patients with tumors / R. Baykeev, V. R. Khayrullina, Sh. Akhmetzanov, F. M. Mazitova, N. K. Andreev //Abst. of 16 Cancer Congress, New Delfi, 1994. New Delfi, 1994. - P. 23.

216. Андреев H. К. Влияние формы модуляции градиентов магнитного поля на профиль слоя в ЯМР-интроскопии / Н. К. Андреев, М. Р. Зарипов, Р. Ф. Ха-санов // Тез. докл. IX Летней школы АМПЕРЕ, Новосибирск, сент. 1987 г. Новосибирск: ИХКиГ, 1987. - С. 128.

217. Андреев Н. К. ЯМР-интроскопия. Влияние формы модуляции градиентов магнитного поля на профиль слоя / Н. К. Андреев, М. Р. Зарипов, Р. Ф. Хасанов // Радиоспектроскопия: межвуз. сб. науч. тр. / Пермский гос. ун-т. Пермь, 1989.-С. 157-161.

218. Андреев Н. К. Форма ВЧ-импульса и селективное возбуждение / Н. К. Андреев, Р. В. Файзуллин // Тез. докл. 4 Всесоюзн. симпоз. по вычислит, томографии, Ташкент, окг. 1989 г. : в 3 ч. Новосибирск: ИХКиГ, 1989. - Ч. 2. -С. 73 -74.

219. Андреев Н. К. Влияние случайных переходных процессов в магнитной системе MP-томографа на артефакты ЯМР-изображения / Н. К. Андреев // Проблемы энергетики. 1999. - № 11/12. - С. 89 - 93. - (Известия высш. учеб. заведений).

220. Mansfield P. Proton spin imaging by nuclear magnetic resonance / P. Mansfield // Contemporary Phys. 1976. - Vol. 17. - P. 553 - 576.

221. Kumar A. NMR Fourier zeugmatography / A. Kumar, D. Welti, R. R. Ernst // J. Magn. Reson. 1975. -Vol. 18. - P. 69 - 83.

222. Gabillard R. Measure du temps de relaxation T2 en presence d'une in-homogeneite de champ magnetique superieure a la largeur de raie / R. Gabillard // C.R. Acad. Sci. Paris. 1951.-Vol. 232.- P. 1551 - 1553.

223. Ацаркин В. А. ЯМР-интроскопия / В. А. Ацаркин и др. //УФН. -1981.-Т. 135.-С.285 -315.

224. Ernst R. R. Applications of Fourier Transform spectroscopy to magnetic resonance / R. R. Ernst, W. A. Anderson // Rev. Sci. Instrum. 1966. - Vol. 37, N 1. -P. 93 - 99.

225. Lowe I. J. Free induction decay in solids / I. J. Lowe, R. E. Norberg // Phys. Rev. 1957. - Vol. 107. - P. 46.

226. Сороко JI. M. Мультиплексные системы измерений в физике / Л. М. Со-роко. М.: Атомиздат, 1980. - 120 с.

227. Cormack A. M. Representation of a function by its line integrals with some radiological applications / A. M. Cormack // J. Appl. Phys. 1963. - Vol. 34. -P.2722 - 2727.

228. Hounsfield G. N. Computerized transverse axial scanning (tomography): Part I. Description of system / G. N. Hounsfield // Brit. J. Radiology. 1973. - Vol. 46.-P. 1016- 1022.

229. Сороко JI. M. Интроскопия / Л. M. Сороко. М.: Энергоатомиздат, 1983.- 128 с.

230. Soroko L. М. Nuclear magnetic resonace imaging and related topics / L. M. Soroko // Fortschr. Phys. 1983. - Vol. 31, N 8/9. - P. 419 - 509.

231. Левин Г. Г., Вишняков Г. Н. Оптическая томография / Г. Г. Левин, Г. Н. Вишняков. М.: Радио и связь, 1989. - 224 с.

232. Вайнштейн Б. К. Трехмерная электронная микроскопия биологических макромолекул / Б. К. Вайнштейн // УФН. 1973. - Т. 109, № 3. - С. 455 - 497.

233. Введение в современную томографию: учеб. пособие / под. ред. К. С. Тернового, М. В. Синькова. Киев: Наукова Думка, 1983. - 232 с.

234. Пикалов В. В. Реконструктивная томография в газодинамике и физике плазмы / В. В. Пикалов, Н. Г. Преображенский. Новосибирск: Наука, 1987.-231 с.

235. Троицкий И. Н. Статистическая теория томографии / И. Н. Троицкий. -М.: Радио и связь, 1989. 240 с.

236. Физика визуализации изображений в медицине. В 2 т. / под. ред. С. Уэбба. М.: Мир, 1991. - Т. 1. - 408 с. - Т. 2. - 406 с.

237. Ermolaev K.V. NQR scaling imaging / К. V. Ermolaev, S. Dubovotskij,

238. N. Erofeev; Salikhov (ed.) // Magnetic resonance and related phenomena. Exthtended abstracts of the 27 Congress Ampere, Kazan, Zavoisky Physical Technical Institute, 1994. Kazan: KPTI, 1994. - P. 703 - 704.

239. Якименко О. Е. ЭПР-томография / О. Е. Якименко, Я. С. Лебедев // Хим. физика. 1983. - № 4. - С. 445 - 467.

240. Callaghan Р. Т. Principles of nuclear magnetic resonance microscopy / P. T. Callaghan. Oxford: Clarendon Press, 1991.-492 c.

241. Hoult D. I. The signal-to-noise ratio of the nuclear magnetic resonance experiment / D. I. Hoult, R. E. Richards // J. Magn. Reson. 1976. - Vol. 24. - P. 71 - 85.

242. Johnson G. Improvements in performance time for simultaneous three-dimensional NMR imaging / G. Johnson et al. // J. Magn. Reson. 1983. - Vol. 54. -P. 374-384.

243. Hinshaw W. S. Image formation by nuclear magnetic resonance: the sensitve point method / W. S. Hinshaw // J. Appl. Phys. 1976. - Vol. 47. - P. 3709 - 3721.

244. Hinshaw W. S. Spin mapping: the application of moving gradients to NMR / W. S. Hinshaw // Phys. Lett. 1974. - Vol. 48A. - P. 87-88.

245. Hinshaw W. S. Radiographic thin-section image of the human wrist by nuclear magnetic resonance / W. S. Hinshaw, P. A. Bottomley, G. N. Holland // Nature. 1977. - Vol. 270. - P. 722 - 723.

246. Mansfield P. Planar spin imaging by NMR / P. Mansfield, A. A. Maudsley // J. Magn. Reson. 1977. - Vol. 27. - P. 101 - 119.

247. Tropper M. M. Image reconstruction for the NMR echo-planar technique, and for a proposed adaptation to allow continuous data acquisition / M. M. Tropper // J. Magn. Reson. 1981. - Vol. 42. - P. 193 - 202.

248. Захаров К. Л. Интроскопические методы в ЯМР-спектроскопии высокого разрешения / К. Л. Захаров, Ю. С. Константинов, А. М. Смирнов // Радиоспектроскопия: межвуз. сб. научн. тр. / Пермский гос. ун-т. Пермь, 1983. -С. 65 - 76.

249. Фролов В. В. К феноменологической теории модуляционных явлений в ЯМР / В. В. Фролов, В. Л. Данилов // Вестник ЛГУ. 1984. - № 22. - С. 85 - 86.

250. Mansfield P. Multi-mode resonant gradient coil circuit for ultra high speed NMR imaging / P. Mansfield, P. R. Harvey, R. J. Coxon // Meas. Sci. Technol. -1991.-Vol. 2.-P. 1051 1058.

251. Mallett M. J. D. The use of oscillating gradients in NMR imaging of semisolids and diffusion measurements / M. J. D. Mallett et al. // Thesis of the 28-th• Ampere Congress, Canterbury, 1996. Canterbury, 1996. - P. 116 - 117.

252. Codd S. L. A three-dimensional NMR imaging scheme utilizing doubly-resonant oscillating gradient coils / S. L. Codd et al. // Thesis of the 28-th Ampere Congress, Canterbury, 1996. Canterbury, 1996. - P. 407 - 408.

253. Mallett M. J. D. Diffusion measurements using oscillating gradients / M. J. D. Mallett, J. H. Strange // Thesis of the 28-th Ampere Congress, Canterbury,1996. Canterbury, 1996. - P. 360 - 361.

254. Ljunggren S. The influence of the waveform of the time-dependent magnetic field gradient on the spatial localization in the sensitive-point method of NMR imaging / S. Ljunggren // J. Magn. Reson. 1983. - Vol. 54, N 1. - P. 165 - 169.

255. Зарипов M. P. Вычислительно-отображающий комплекс ЯМР-интроскопа / М. Р. Зарипов, Н. К. Андреев, Р. Ф. Хасанов // Радиоспектроскопия: межвуз. сб. научн. тр. Пермь: Изд-во 111 У, 1985. - С. 291 - 297.

256. Locher P. R. Computer simulation of selective excitation in NMR imaging / P. R. Locher// Phil.Trans. Poy. Soc. London. -1980. Vol. 289. - P. 537 - 542.

257. Silver M. S. Highly selective л/2 and 7U pulse generation / M. S. Silver // J. Magn. Reson. 1984. - Vol. 59. - P. 347 - 351.

258. Edelstein W. A. Spin-warp NMR imaging and applications to whole-body imaging / W. A. Edelstein et al. // Phys. Med. Biol. 1980. - Vol. 25. - P. 751 - 755.

259. Андреев Н. К. Низкополевой MP-томограф для широкой сети больниц и клиник / Н. К. Андреев и др. // Тез. докл. 5 Всесоюзного симпозиума по вычислительной томографии, Новосибирск, 1991. Новосибирск: ВЦ СО АН СССР, 1991.-С. 17-18.

260. Калантаров П. JI. Расчет индуктивностей: справочная книга / П. J1. Калантаров, JI. А. Цейтлин. JL: Энергоатомиздат, 1986. - 488 с.

261. Рытов С. М. Введение в статистическую радиофизику / С. М. Рытов. -М.: Наука, 1966.-404 с.

262. Hakimov A. M. On Ti- selective NMR and relaxation time spectroscopy

263. A. M. Hakimov, D. Sh. Idiyatullin; Salikhov (ed.) // Magnetic resonance and relatedthphenomena. Extended abstracts of the 27 Congress Ampere, Kazan, Zavoisky Physical Technical Institute, 1994. Kazan: KPTI, 1994. - P. 1060.

264. Andreev N. K. New pulse sequences for T\- and T\/ T2- contrast enhancing in NMR imaging / N. K. Andreev, A. M. Hakimov, D. Sh. Idiyatullin // Magn. Reson. Imaging. 1998. - Vol. 16, N 8. - P. 981 - 987.

265. Андреев Н. К. Импульсные последовательности для усиления Тр и Т1Т2-контрастов в ЯМР-интроскопии / Н. К. Андреев, А. М. Хакимов, Дж. Ш. Идиятуллин // ГГГЭ. 1998. - № 2. - С. 114 - 119.

266. Андреев Н. К. ЯМР-интроскопия с использованием нестационарного эффекта Оверхаузера / Н. К. Андреев, Б. М. Одинцов, К. JI. Аминов, М. Р. Зарипов, Р. М. Мубаракшин, Р. Ф. Хасанов, Р. Г. Яхин // Журнал прикл. спектроск. -1994.-Т. 60.-С. 124- 130.

267. Bottomley P. A. NMR imaging techniques and applications: a review / P. A. Bottomley//Rev. Sci. Instrum. 1982. - Vol. 53, N9.-P. 1319- 1337.

268. Overhauser A. W. Polarization of nuclei in metals / A. W. Overhauser // Phys. Rev. 1953. - Vol. 92. - P. 411 - 415.

269. Andrew E. R. Nuclear polarization / E. R. Andrew // Philos. Trans. R Soc. London. Ser. B. 1980. - Vol. 289. - P. 471 - 481.

270. Одинцов Б. M. Электронно-ядерный эффект Оверхаузера в растворах / Б. М. Одинцов. Казань: Изд-во КФТИ, 1986. - 112 с.

271. Lurie D. J. Proton-electron double magnetic resonance imaging of free radical solutions / D. J. Lurie et al. // Abstr. Of the 6th Meeting of the Intern. Soc. of Magnetic Resonance in Medicine, New York, August 1987. N. Y., 1987. - P. 24.

272. Lurie D. J. Proton-electron double magnetic resonance imaging of free radical solutions / D. J. Lurie // J. Magn. Reson. 1988. - Vol. 76. - P. 366 - 370.

273. Odintsov B. M. Overhauser effect in liquid solutions of paramagnetic ions / B. M. Odintsov // Wiss. Ber. Techn. Hohsch, Leipzig. 1986. - Vol. 9. - P. 59 - 62.

274. Hahn E. L. Spin echoes / E. L. Hahn // Phys. Rev. 1950. - Vol. 80. - P. 580-594.

275. Lurie D. J. Free radicals imaged in vivo in the rat by using proton-electron double resonance imaging / D. J. Lurie et al. // Philos. Trans. R. Soc. London. Ser. B. 1990. - Vol. 333. - P. 453 - 456.

276. Mallard J. R. In vivo NMR imaging in medicine: the Aberdeen approach, both physical and biological / J. R. Mallard et al..

277. Crucker D. In vivo detection of injected free radicals by Overhauser effect imaging / D. Crucker // Magn. Reson. Med. 1990. - Vol. 14. - P. 140 - 147.

278. Zweier J. L. Direct measurement of free radical generation following reperfusion of ischaemic myocardium / J. L. Zweier, J. T. Flaherty, M. L. Weisfeldt // Proc. Natn. Acad. Sei. U.S.A. 1987. - Vol. 84. - P. 1404 - 1407.

279. Fessenden R. W. Electron spin resonance studies of transient radicals / R. W. Fessenden, R. H. Shuler // J. Chem. Phys. 1963. - Vol. 39. - P. 2147 - 2195.

280. Bargon J. Kernresonanz Emission linien waehrend rascher Radikal -reaktionen. I. Aufnahmeverfahren und beispiele / J. Bargon, H. Fischer, U. Johnsen // Z. Naturforsh. - 1967. - Bd 20a. - S. 1551 - 1555.

281. Ward H. R. Nuclear magnetic resonance emission and enhanced absorption in rapid organometallic reactions / H. R. Ward, R. G. Lawler // J. Amer. Chem. Soc. 1967. - Vol. 89. - P. 5518 - 5519.

282. Gloss G. L. Low field effects and CIDNP of biradical reactions / G. L. Gloss; L.T. Muus et al. (eds.) // Chemically Induced Magnetic Polarization. 1977, Dordrecht, Holland. - Dordrecht: D. Reidel Publ. Co. - P. 225 - 256.

283. Гришин Ю. А. Аномальная поляризация ядер при фотохимической накачке / Ю. А. Гришин, Б. Д. Наумов, Р. 3. Сагдеев // Химия высоких энергий. 1978.-Т. 12.-С. 1213- 1222.

284. Зарипов М. Р. Простой ЯМР-интроскоп для малого объема / М. Р. За-рипов, Р. Ф. Хасанов, Н. К. Андреев // Тез. Всесоюзн. науч.-техн. конф., Львов, 1983. М.: ЦП НТО Приборпром, 1983. С. 121 - 122.

285. Зарипов М. Р. ЯМР-томограф: реализация метода чувствительной линии / М. Р. Зарипов, Р. Ф. Хасанов, Н. К. Андреев // Тез. Всесоюз. симп. по вычислительной томографии, 1983. Новосибирск: ВЦ СО АН СССР, 1983. - С. 79 - 80.

286. Зарипов М. Р. ЯМР-томография: методика последовательной выборки по линиям / М. Р. Зарипов, Р. Ф. Хасанов, Н. К. Андреев // Тез. Всесоюз. конф. по магнитному резонансу, 1984. Казань: Изд-во КФТИ, 1984. - Вып. 3. - С. 101.

287. Зарипов М. Р. Вычислительно-отображающий комплекс ЯМР-интроскопа / М. Р. Зарипов, Р. Ф. Хасанов, Н. К. Андреев // Тез. Всесоюз. конф. по магнитному резонансу, 1984. Казань: Изд-во КФТИ, 1984. - Вып. 3. - С. 119.

288. Зарипов М. Р. Программатор в стандарте КАМАК для ЯМР-интроскопа / М. Р. Зарипов, Р. Ф. Хасанов, Н. К. Андреев // Радиоспектроскопия: межвуз. сб. науч. тр. / Пермский ун-т. Пермь, 1987. - С. 330 - 334.

289. Зарипов М. Р. Ввод комплексного сигнала ЯМР в ЭВМ через один АЦП / М. Р. Зарипов, Р. Ф. Хасанов, Н. К. Андреев // Материалы IX Всесоюзн. школы по магнитн. резонансу, Кобулети, окт. 1985 г. Пермь: Изд-во ПТУ, 1987. -С. 303-306.

290. Зарипов М. Р. Лабораторный комплекс аппаратуры для исследования методов ЯМР-томографии / М. Р. Зарипов, Р. Ф. Хасанов, Н. К. Андреев // Тез. Всесоюз. симп. по вычислительной томографии, Киев, 1987. Киев: Нау-кова Думка, 1987. - С. 94.

291. Зарипов М. Р. Теория расчета соленоидов в магнитном экране для ЯМР-интроскопии / М. Р. Зарипов, Р. Ф. Хасанов, Н. К. Андреев // Тез. Всесоюз.конф. по магнитному резонансу, Казань, 1984. Казань: Изд-во КФТИ, 1984. -Вып. 3.-С. 118.

292. Андреев Н. К. ЯМР-интроскоп: проблема создания основного магнитного поля / Н. К. Андреев, М. Р. Зарипов, Р. Ф. Хасанов // Радиоспектроскопия: сб. научн. тр. / Перм. гос. ун-т. Пермь, 1985. - С. 287 - 290.

293. Андреев Н. К. Магнитные системы для ЯМР-томографии / Н. К. Андреев, М. Р. Зарипов, Р. Ф. Хасанов // Тез. Всесоюзн. симп. по вычислительной томографии, г. Киев, 1987. Киев: Наукова Думка, 1987. - С. 93.

294. Андреев Н. К. Научно-технические применения ЯМР-интроскопии / Н. К. Андреев, М. Р. Зарипов, Р. Ф. Хасанов // Тез. Всесоюзн. конф. «Применения магнитного резонанса в народном хозяйстве», Казань, 1988. Казань, 1988. - С. 10-11.

295. Андреев Н. К. Магнитная система с заданной геометрией поля / Н. К. Андреев, А. Н. Цветков // Проблемы энергетики. 2001. - № 3/4. - С. 76 -84. - (Известия высш. учеб. заведений).

296. Андреев Н. К. Активное магнитное экранирование с помощью дискретного набора токов / Н. К. Андреев, А. Н. Цветков // Проблемы энергетики.-vT- 2001. № 5/6. - С. 103 - 110.-'(Известия высш. учеб. заведений).

297. Андреев Н. К. Влияние случайных переходных процессов в магнитной системе MP-томографа на артефакты ЯМР-изображения / Н. К. Андреев // Проблемы энергетики. 1999. - № 11/12. - С. 89 - 93. - (Известия высш. учеб. заведений).

298. Фаррар Т. Импульсная и фурье-спектроскопия ЯМР / Т. Фаррар, Э. Беккер. М.: Мир, 1973. - С. 69.

299. Krizan М. Microcomputer interface for a pulsed NMR spectrometer / M. Krizan // Rev. Sci. Instr. 1975. - Vol. 46, N 7. - P. 863 - 866.

300. Wright D. A. Computer controlled NMR spectrometer for two-pulse experiments / D. A. Wright, M. T. Rogers // Rev. Sci. Instr. 1973. - Vol. 44, N 9. -P. 1189- 1192.

301. Adduci D. J. Versatile pulse programmer for nuclear magnetic resonance / D. J. Adduci, В. C. Gerstein // Rev. Sci. Instrum. 1979. - Vol. 50, N 11. -P. 1403 - 1415.

302. Dart J. Highly flexible pulse programmer for NMR application / J. Dart, D. P. Burum, W. K. Rhim // Rev. Sci. Instrum. 1980. - Vol. 51, N 2. - P. 224 - 228.

303. Fitzsimmons J. R. Gradient control system for nuclear magnetic resonance imaging / J. R. Fitzsimmons // Rev. Sci. Instrum. 1982. - Vol. 53, N 9. - P. 1338 - 1343.

304. Holland G. N. A solid state high-power amplifier for pulsed NMR / G.N.Holland, E. Heysmond // J. Phys. E.: Sci. Instrum. 1979. - Vol. 12. - P. 480-483.

305. Drew P. G. Magnets, the heart of NMR imaging systems / P. G. Drew // Diagn. Imag. 1982. - Vol. 4. - P. 17 - 21.

306. Damadian. Field focusing nuclear magnetic resonance (FONAR). Visualization of a tumor in a live animal / Damadian et al. // Science. 1976. - Vol. 194. -P. 1430-1432.

307. Карасик В. P. Физика и техника сильных магнитных полей / В. Р. Кара-сик. М.: Наука, 1964. - 312 с.

308. Казовский Е. Я. Сверхпроводящие магниты / Е. Я. Казовский, В. П. Карцев, В. Р. Шахатарин. JL: Наука, 1967. - 536 с.

309. Монтгомери Б. Получение сильных магнитных полей с помощью соленоидов / Б. Монтгомери. М.: Мир, 1971. - 312 с.

310. Паркинсон Д. Получение сильных магнитных полей / Д. Паркинсон, Б. Малхолл. М.: Атомиздат, 1971. - 428 с.

311. Брехна Г. Сверхпроводящие магнитные системы / Г. Брехна. М.: Мир, 1976.-324 с.

312. Garret М. W. Axially symmetric systems for generating and measuring magnetic fields / M. W. Garret // J. Appl. Phys. 1951. - Vol. 22, N 9. - P. 1091 - 1107.

313. Garret M.W. Thick cylindrical coil systems for strong magnetic fieldsth thwith field or gradient homogeneities of the 6 and 20 order / M. W. Garret // J.

314. Appl. Phys. 1967. - Vol. 38, N 6. - P. 2563 - 2586.

315. Garret M.W. Tables of solenoids with sixth order error and near maximum power efficiency / M. W. Garret // J. Appl. Phys. 1969. - Vol. 40, N 8. - P. 3171-3179.

316. Bruker almanac 1983. Scientific Instruments. Bruker Analitische Messtechnik. Silberstreifen, W. Germany, 1982. - S. 16 - 19.

317. Hoult D. I. Electromagnet for nuclear magnetic resonance imaging / D. I. Hoult, S. Goldstein, J. Caponiti // Rev. Sci. Instrum. 1981. - Vol. 52, N 9. -P. 1342- 1351.

318. Александрова M. Г. Расчет электрических цепей и электромагнитных полей на ЭВМ / Александрова М. Г. и др. ; под. ред. JI. В. Данилова и Е. С. Филиппова. М.: Радио и связь, 1983. - 344 с.

319. Saint-Jaimes Н. Optimization of homogeneous electromagnetic coil systems: application to whole-body NMR imaging magnets / H. Saint-Jaimes, J. Taquin, Y. Barjhoux//Rev. Sci. Instrum. 1981. - Vol. 52. - P. 1501 - 1508.

320. Schlosser E.-G. Berechnung den Magnetfield der Spule mit dem Strom im zylindrisch Eisenschirm / E.-G. Schlosser // Z. Angew. Phys. 1955. - Vol. 7, N 2. — S. 59-61.

321. Смайт Б. Электростатика и электродинамика / Б. Смайт. М.: ИЛ, 1954.-476 с.

322. Lugansky L. В. A method of calculation of a solenoid producing a given magnetis field on its axis / L. B. Lugansky // Nucl. Instrum. and Methods. 1985. - Vol. 236A, N l.-P. 145-151.

323. Луганский Л. Б. Расчет соленоида с заданным распределением магнитного поля / Л. Б. Луганский // ЖТФ. 1985. - Т. 55, вып. 7. - С. 1263 - 1272.

324. Луганский Л. Б. Оптимальные катушки Гельмгольца / Л. Б. Луганский // ЖТФ. 1986. - Т. 56, вып. 5. - С. 884 - 890.

325. Lugansky L. В. Optimal coils for producing uniform magnetic fields / L. B. Lugansky//J. Phys. E: Sei. Instrum. 1987. - Vol. 20. - P. 277 - 285.

326. Луганский Л. Б. Коррекция зональных гармоник в соленоидах / Л. Б. Луганский // ПТЭ. 1989. -№5.-С.214-216.

327. Lugansky L. В. On optimal synthesis of magnetic fields / L. B. Lugansky //Meas. Sei. Technol. 1990. -Vol. 1.- P. 53 -58.

328. Луганский Л. Б. Синтез полей в соленоидальных магнитных системах / Л. Б. Луганский // ПТЭ. 1992. - № 4. - С. 9 - 36.

329. Lambert R. Н. Magnetically shielded solenoid with field of high homogeneity / R. H. Lambert // Rev. Sei. Instrum. 1975. - Vol. 46, N 3. - P. 337 - 452.

330. Sauzade M. D. NMR spectrometry in high fields / M. D. Sauzade, S. K. Kan // Adv. in Electronics and Electron Physics. 1973. - Vol. 34. - P. 1 - 93.

331. Oedberg G. On the use of a quadrupole coil for NMR spin-echo diffusion studies / G. Oedberg, L. Oedberg // J. Magn. Reson. 1974. - Vol. 16, N 2. - P. 342-347.

332. Mansfield P. Active magnetic screening of gradient coils in NMR imaging / P. Mansfield, B. Chapman // J. Magn. Reson. 1986. - Vol. 66, N 3. - P. 573 - 576.

333. Savelainen M. K. Magnetic resonance imaging at 0.02 T: design and evaluation of radio frequency coils with wave winding / M. K. Savelainen // Acta Polytechnica Scandinavica. Appl. Phys. Ser. 1988. - Vol. 158. - P. 1 - 65.

334. Андреев H. К., Цветков A. H. Установка для исследования и настройки магнитных полей / Н. К. Андреев, А. Н. Цветков // Проблемы энергетики. 2004. - № 5/6. - С. 79 - 85. - (Известия высш. учеб. заведений).

335. Андреев Н. К., Цветков А. Н. Учет влияния отраженных токов в синтезе магнитных полей / Н. К. Андреев, А. Н. Цветков // Проблемы энергетики. 2003. - № 9/10. - С. 75 - 79. - (Известия высш. учеб. заведений).

336. Андреев Н. К. ЯМР-релаксация и спиновая диффузия в молекулярных кристаллах / Н. К. Андреев // Структура и динамика молекулярных систем: сб. статей. Вып. 11. В 3 ч. Йошкар-Ола: Изд-во Марийского гос. техн. ун-та, 2004.-Ч. 2.- С. 98- 103.

337. Андреев Н. К. Диффузия магнитной энергии и спин-решеточная релаксация в молекулярных твердых телах / Н. К. Андреев // Проблемы энергетики. 2004. - № 9/10. - С. 75 - 79. - (Известия высш. учеб. заведений).

338. Андреев Н. К. Физико-химические характеристики адсорбированной жидкости и ЯМР-релаксация / Н. К. Андреев //Структура и динамика молекулярных систем: сб. статей. Вып. 10. Казань: Изд-во КГУ, 2003. - С. 52 - 57.

339. Андреев Н. К. Низкочастотная ЯМР-интроскопия / Н. К. Андреев // Тез. Всероссийской конф. «Структура и динамика молекулярных систем». -Йошкар-Ола: Изд-во Марийского гос. техн. ун-та, 1999. С. 174.

340. Андреев Н. К. Методы и приборы низкочастотной релаксационной ЯМР-интроскопии: научное издание / Н. К. Андреев. Казань: Казан, гос. энерг. ун-т, 2003. - 288 с.

341. Андреев Н. К. ЯМР-расходометрия и анализ в современных технологиях / Н. К. Андреев. Казань: Казан, гос. энерг. ун-т, 2004. - 104 с.

342. Андреев H. К. Структурные исследования кристаллических аминокислот методом ядерной магнитной релаксации / Н. К. Андреев // Тез. 4 Всероссийской конф. «Новые достижения ЯМР в структурных исследованиях». -Казань: Изд-во КГУ, 2005. С. 174.