Молекулярная модификация электродов координационными соединениями переходных металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, доктор химических наук Тимонов, Александр Михайлович

• Тимонов, Александр Михайлович
• доктор химических наук
• 2005

Оглавление диссертации доктор химических наук Тимонов, Александр Михайлович

Список основных обозначений

Введение.

1. Методика исследований.

1.1. Синтез и идентификация комплексных соединений, используемых для модификации электродов.

1.2. Методика хроновольтамперометрических экспериментов.

1.3. Методика электрохимической кварцевой микрогравиметрии.

1.4. Методика импедансных измерений.

1.5. Спектроскопические методы.

1.5.1. Метод in situ инфракрасной спектроскопии.

1.5.2. Электронная спектроскопия поглощения.

1.6. Методика in situ эллипсометрических исследований.

1.7. Микроскопические методы.

1.7.1. Растровая электронная микроскопия.

1.7.2. Зондовая микроскопия.

1.7.2.1. Атомно-силовая микроскопия.

1.7.2.2. Сканирующая туннельная микроскопия (СТМ) и сканирующая туннельная спектроскопия (СТС).

1.8. Методика измерения емкости межфазной границы системы электрод - полимер - электролит.

1.9. Методика определения термической устойчивости исходных комплексов и полимеров на их основе.

1.10. Методики синтеза и исследования наноструктурированных материалов на основе полимерных комплексов rowH-[M(Schif!)].

1.10.1. Темплантный синтез структурировать полимерных металлокомплексов и их электрохимические исследования.

1.10.2. Методика кондуктометрических исследований.

1.10.3. Методика электронно-микроскопических исследований структурированных полимеров.

1.10.4. Методика хроматографических исследований.

2. Модифицирующие слои на основе полимерных металло-комплексов с основаниями Шиффа.

2.1. Механизм и условия формирования полимерных комплексов rowra-[M(Schiff)].

2.2. Кинетика процессов полимеризации комплексов [M(Schiff)].

2.3. Окислительно-восстановительные свойства полимерных комплексов mmi-[M(Schiff)].

2.3.1. Природа и характеристики окислительно-восстановительных процессов в полимерных комплексах nonu-[M(SchifJ)].

2.3.2. Изменение свойств пленок полимерных комплексов поли-[M(Schiff)] при осуществленииредокс-процессов.

2.4. Процессы переноса заряда в полимерных комплексах mmi-[M(Schiff)].

2.4.1. Теоретическое описание процессов транспорта заряда в полимерах.

2.4.2. Экспериментальное определение количественных параметров, характеризующих транспорт заряда в полимерных комплексах поли-[М(8сЫ/$].

2.4.3. Исследование механизма транспорта заряда в полимерных комплексах nonu-[M(Schifj)].

2.5. Морфология полимерных пленок и строение полимерных комплексов поли-[M(Schiff)].

2.5.1. Анализ морфологии полимеров по данным электронной микроскопии и зондовой микроскопии.

2.5.2. Строение полимерных комплексов поли-[М(8сЫ$].

2.6. Термическая устойчивость комплексов [M(Schiff)] и полимеров на их основе.

3. Наноструктурированные модифицирующие материалы на основе полимерных комплексов mwiH-[M(Schiff)].

3.1. Методы структурирования модифицирующих материалов.

3.1.1. Литографические методы структурирования.

3.1.2. Электрохимические зондовыеметоды структурирования.

3.1.3. Темплантный синтез.

3.1.3.1. Темплантные мембраны.

3.1.3.2. Методики темплантного синтеза.

3.1.4. Влияние структурирования материалов на их свойства.

3.2. Вольтамперометрическое исследование процессов образования и функционирования структурированных полимерных металлокомпл ексов.

3.2.1. Процессы формирования структурированных полимерных металлокомплексов.

3.2.2. Редокс-процессы в структурированных полимерных металлокомплексах.

3.3. Исследование проводимости структурированных полимерных металлокомплексов в сухом состоянии.

3.4. Исследование каталитических свойств структурированных полимерных металлокомплексов.

4. Структурирование полимеров поли-[М(8сЫГ0] на молекулярном уровне.

4.1. Постановка проблемы.

4.2. Влияние потенциала формирования полимера.

4.3. Влияние анионов фонового электролита.

4.4. Влияние катионов фонового электролита.

4.4.1. Влияние условий формирования полимера на его структуру и ионную проводимость.

4.4.2. Модель транспорта заряда в полимерах поли-[М(8сЫ$)] в условиях вольтамперометрического эксперимента.

4.5. Влияние растворителя.

4.6. Окислительно-восстановительные свойства комплексов i^n-[M(Schiff)] в водных растворах.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Молекулярная модификация электродов координационными соединениями переходных металлов»

5.2. Исследование углеродного материала. 268

5.3. Выбор оптимального режима полимеризации. 273

5.4. Испытания модифицированных электродов в лабораторной ячейке. 283

5.5. Испытания прототипов двойнослойных и гибридных суперконденсаторов. 291

6. Модифицирующие слои на основе электроактивных комплексов переходных металлов, имплантированных в твердый полимерный электролит. 299

6.1. Каталитическая система на основе комплекса-катализатора, внедренного в ТПЭ. 304

6.2. ММЭ с изменяемыми оптическими свойствами. 314

6.3. Система с наноразмерным металлическим катализатором, синтезированным путем восстановления имплантированных в ТПЭ металлокомплексов. 318

Итоги работы и выводы. 332

Список литературы. 336

Список основных обозначений

M(Schiff)] nonH-[M(Schiff)]

M(SalEn)]

M(SaltmEn)]

M(SalPhen)]

M(CH30-SalEn)]

М(СНзО

SaltmEn)]

M(Cl-SalEn)];

M(Cl-SaltmEn)]

AH

ДМФА A

ДХМ

ПК

ДЭК эк дмк

Et4N)BF4 (Et4N)C104 (Et4N)PF6 (Me4N)BF4, металлокомплексы с основаниями Шиффа полимерные металлокомплексы с основаниями Шиффа

Ы,Ы'-этилен-бис(салицилидениминато)металл (II)

Ы,Ы'-2,3-диметилбутан-2,3-диил-бис(салицилидениминато)металл (И) Ы,Ы'-фенилен-бис(салицилидениминато)металл

И);

Ы,Ы'-этилен-бис(3-метокси-салицилидениминато)металл (И) Ы,Ы'-2,3-диметилбутан-2,3-диил-бис(3-метокси-салицилидениминато)металл (II) Ы,Ы'-этилен-бис(5-хлорсалицилидениминато) металл (И) ы,ы'-2,3-диметилбутан-2,3-диил-бис(5хлорсалицилидениминато)металл (И) ацетонитрил диметилформамид ацетон дихлорметан пропиленкарбонат диэтилкарбонат этиленкарбонат диметилкарбонат тетрафтороборат тетраэтиламмония перхлорат тетраэтиламмония гексафторофосфат тетраэтиламмония тетрафтороборат тетраметиламмония

Bu4N)BF4

Et4N)CF3COO

ММЭ

ХМЭ

ЭКМГ

МФГ

РЭ

ВЭ

ЭС н.к.э. с.х.э. cK cc S3 Ef

Efl max

Tf г

R Vs I

Dct De тетрафтороборат тетрабутиламмония трифторацетат тетраэталаммония молекулярно модифицированный электрод химически модифицированный электрод электрохимическая кварцевая микрогравиметрия межфазная граница рабочий электрод вспомогательный электрод электрод сравнения нормальный каломельный электрод стандартный хлорсеребряный электрод концентрация комплекса в растворе концентрация субстрата в растворе площадь электрода потенциал формирования потенциал, при котором скорость формирования полимера максимальна время формирования удельная проводимость сопротивление образца скорость сканирования потенциала рабочего электрода количество электричества, затрачиваемого на полное окисление или восстановление электроактивного вещества длина волны излучения коэффициент диффузии заряда в полимерах коэффициент диффузии электронов в полимерах

Di коэффициент диффузии заряд-компенсирующих ионов в полимерах

Ox окисленная форма полимера

Red восстановленная форма полимера

CK суперконденсатор

ДСК двойнослойный суперконденсатор

ФСК фарадеевский суперконденсатор

ГСК гибридный суперконденсатор

Введение

Под молекулярной модификацией электродов электрохимических систем понимают направленное изменение свойств поверхности электродного материала путем иммобилизации на ней молекулярно-организованных химических соединений для решения следующих задач:

- придание электроду способности запасать электрическую энергию в виде продуктов редокс-реакций, протекающих в модифицирующем слое;

- придание электроду каталитических свойств по отношению к заданному процессу, протекающему в системе;

- придание электроду функции селективно реагировать на появление в системе или изменение концентрации заданного вещества или группы веществ;

- придание оптически прозрачному электроду способности изменять свои оптические свойства за счет протекания редокс-процессов в модифицирующем слое;

- придание электроду способности конвертировать энергию света в электрическую энергию за счет фотостимулированных редокс-процессов с участием компонентов модифицирующего слоя. Координационные соединения переходных металлов, обладая широчайшим спектром свойств, контролируемых природой металлического центра и лигандного окружения, являются идеальными исходными веществами для создания модифицирующих слоев. Ключевыми вопросами развития метода молекулярной модификации являются возможность целенаправленного выбора состава модифицирующего слоя для обеспечения решения той или иной функциональной задачи и рациональная организация модифицирующего слоя, в частности, обеспечение максимально возможной скорости транспорта заряда в нем. Применение метода молекулярной модификации позволяет значительно расширить круг традиционно применяемых электродных материалов и реализовать возможность создания материалов с заранее заданными свойствами для применения в химических источниках тока, электрокаталитических и электроаналитических системах (сенсорах), электронно-оптических устройствах и системах для конверсии световой энергии.

В соответствии с основными тенденциями развития методов молекулярной модификации электродов, проявившимися в 80-х и 90-х годах XX века и в начале XXI века, в работе рассматривается два типа систем. В основной части работы (главы 2-5) дано систематическое описание ММЭ на основе полимерных комплексов переходных металлов (М) с четырехдентатны-ми (N2O2) основаниями Шиффа (поли-[М(8сЫГ1)]), обладающими электронной проводимостью. Большая часть этих соединений была впервые синтезирована и исследована в коллективе, руководимом автором. В диссертации последовательно рассмотрены три уровня структурной организации ре-докс-полимеров поли-[М(8сЫГЭД:

- материалы, не подвергшиеся направленной структурной организации (далее - неструктурированные материалы);

- материалы, представляющие из себя упорядоченные системы нанопро-водов с диаметрами в диапазоне от десятков до сотен нанометров, где каждый нанопровод состоит из сотен/тысяч стеков (далее - нанострук-турированные материалы);

- материалы, представляющие из себя упорядоченные системы, в которых структурными элементами являются отдельные стеки полимера, находящиеся на заданном расстоянии друг от друга. На данном уровне структурной организации система состоит из отдельных молекулярных проводов диаметром порядка 1 нм, распределение которых по поверхности носителя регулируется заданным образом. Поскольку структурирование системы в рассматриваемом случае осуществляется на молекулярном уровне, можно называть подобные материалы молекулярно структурированными или молекулярно организованными.

Таким образом, логика данной части работы предусматривает исследование свойств систем при переходе от неструктурированных полимерных ме-таллокомплексов через наноструктурированные материалы к молекулярно организованным редокс-полимерам.

Во второй части работы рассматриваются ММЭ на основе обладающего ионной проводимостью твердого полимерного электролита (ТПЭ), в который имплантированы электрохимически активные координационные соединения. Исследования проводились в конце восьмидесятых - начале девяностых годов и были одними из первых подобных исследований в России.

Таким образом, основными задачами работы являются систематическое исследование и поиск закономерностей влияния состава и строения исходных соединений, условий синтеза на свойства модифицирующих слоев молекулярно-модифицированных электродов (ММЭ), разработка методов структурной организации модифицирующего слоя для обеспечения его эффективного функционирования.

Научная новизна работы. Выявлены основные закономерности формирования полимерных комплексов переходных металлов с четырехдентат-ными (N2O2) основаниями Шиффа (поли-[М(8сЫ££)]), позволяющие осуществлять синтез полимеров с заданными свойствами. Установлены механизм и закономерности кинетики переноса заряда в полимерных металлокомплек-сах, синтезирован ряд соединений, обладающих наиболее высокими скоростями переноса заряда среди редокс-полимеров. Получены прямые экспериментальные доказательства стекового строения полимеров поли-[М(8сЫй)]. Впервые осуществлено структурирование редокс-полимеров на нано- и молекулярном уровне, установлено влияние структурных факторов на свойства полимерных металлокомплексов.

Разработаны научные основы создания каталитически активных систем на основе галогеноаминных комплексов платины, иммобилизованных в твердом полимерном электролите с протонной проводимостью.

Практическая ценность работы. Разработаны методики создания ММЭ с заданными электрохимическими, оптическими и каталитическими свойствами; показана возможность их применения в электрокаталитических системах (процессы получения циклических углеводородов из дигалогеноал-канов, окисления метанола, электрохимической генерации водорода и кислорода из воды), химических источниках тока и электронно-оптических устройствах (управляемых оптических фильтрах). Разработаны и защищены патентами прототипы суперконденсаторов на основе полимерных комплексов поли-[М(8сЫ£0], а также прототип мембрано-электродного блока твер-дополимерного генератора водорода и кислорода.

Часть настоящей работы выполнена при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проекты 98-03-32572, 01-03-32342, 04-0332979) и Министерства Образования РФ (проект 97-0-9.2-88).

Автор выражает искреннюю благодарность проф. Г.А. Шагисултановой и проф. К.П. Балашеву за содействие и помощь в организации работы на ее начальном этапе.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Тимонов, Александр Михайлович

ИТОГИ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ

1. Определены основные условия (состав и строение исходного соединения, природа растворителя, состав фонового электролита, область потенциалов полимеризации), обеспечивающие возможность формирования полимерных комплексов поли-[М(8сЫ£1)] методом электрохимического окисления исходных соединений [M(Schiff)]; осуществлен электрохимический синтез более 20 новых полимерных комплексов.

2. Установлено, что формирование полимеров поли-[М(8сЫ£1)] протекает в соответствии с ЕЕС-механизмом.

3. Установлено, что формирование полимеров поли-[М(8сЖ:0] при потенциалах, обеспечивающих максимальную скорость полимеризации, протекает с постоянной скоростью, значение которой определяется составом исходных соединений. Определены кинетические характеристики и лимитирующие стадии процессов формирования полимеров различного состава.

4. Установлено, что в области положительных потенциалов все полимерные комплексы поли-[М(8сЫ£1)] способны к обратимому одноэлектронному окислению. Показано, что направленное изменение состава исходных соединений (введение в лигандное окружение электронодонорных или электроноакцепторных заместителей, изменение природы металлического центра) позволяет контролировать область локализации редокс-процессов полимеров в широком диапазоне потенциалов от 0 до 1.5 В.

5. Установлен механизм и определены количественные характеристики процессов переноса заряда в полимерных комплексах поли-[М(8сЫЙ)].

Выявлены взаимосвязи между составом, строением исходных соединений, условиями функционирования полимеров и скоростью переноса заряда в них.

6. Получены экспериментальные доказательства стекового строения полимеров nonH-[M(Schiff)], а именно, установлено, что основной стадией формирования полимеров является образование стековых структурных единиц. Доказано участие металлического центра в процессах формирования и функционирования полимеров, установлено, что основным механизмом проводимости полимеров является редокс-проводимость.

7. Обнаружено значительное обратимое изменение показателей преломления и поглощения полимерных пленок, наблюдающиеся при осуществлении редокс-процессов в полимерах поли-[М(8сЫГЭД в области положительных потенциалов.

8. Показано, что полимерные комплексы поли-[М(8сЫ£0] характеризуются высокой термической устойчивостью. Температуры, при которых начинается разложение полимерных комплексов никеля и палладия с лигандами (SalEn), (SaltmEn), (СНзО-SaltmEn), находятся в диапазоне от 370 до 390 °С.

9. Разработана методология направленного синтеза новых структурированных материалов на основе металлокомплексов поли-[M(Schiff)]. Предложены конкретные методики синтеза структурированных электродных ансамблей на основе редокс-полимеров с диаметрами нанопроводов от 200 до 20 нм.

10. Установлено, что структурирование полимеров приводит к повышению супрамолекулярной упорядоченности полимерной системы, что оказывает значительное влияние на свойства полимерных металлокомплексов. Наиболее ярко эффекты структурирования проявляются при диаметре нанопроводов менее 100 нм, тогда как свойства систем с диаметром нанопроводов 200 нм сходны со свойствами аналогичных по химической природе неструктурированных систем.

11. Установлено значительное (на порядок) повышение скорости переноса заряда в структурированных полимерах по сравнению с неструктурированными образцами. Коэффициенты диффузии заряда возрастают при уменьшении диаметра нанопроводов полимера, лимитирующей стадией процесса транспорта заряда во всех исследованных случаях является движение заряд-компенсирующих противоионов.

12. Показано существенное увеличение эффективности электрокаталитических процессов восстановления дигалогеналканов, приводящего к образованию циклоалканов (комплексы никеля), и окисления метанола (комплексы палладия) при структурировании полимеров, выступающих в качестве электрокатализаторов. В том числе, при переходе от неструктурированного полимера к структурированным ансамблям с диаметром нанопроводов 40 нм установлено увеличение каталитических токов процесса циклизации 1,4-дибромбутана более чем на порядок при значительном повышении стабильности характеристик электрокатализатора.

13. Предложена и экспериментально обоснована методология регулирования структуры полимерных комплексов поли-[М(8с!^:0] в зависимости от направления их дальнейшего использования (концепция структурирования полимеров на молекулярном уровне). В частности, определены условия формирования полимеров, характеризующихся высокой скоростью транспорта заряда (потенциал формирования, состав исходных соединений, природа растворителя и фонового электролита).

14. Показана возможность эффективного использования полимерных комплексов поли-[М(8сЫ£0] в энергозапасающих устройствах. Разработан, реализован и испытан прототип гибридного (двойнослойно-фарадеевского) суперконденсатора на основе указанных полимеров, вдвое превосходящий аналогичные двойнослойные суперконденсаторы по удельной энергии. Разработка суперконденсаторов на основе редокс-полимеров поли-[M(Schiff)] защищена патентами.

15. Установлен механизм и кинетические характеристики восстановления галогенаминных комплексов платины (IV) в твердом полимерном электролите МФ-4СК. Разработана методика получения наноразмерных платиновых катализаторов на границе раздела электрод/ТПЭ, отличающаяся 2 низким расходом платины (5 - 40 мкг/см ). Разработанная методика защищена патентом и применена для создания мембрано-электродных блоков твердополимерных генераторов водорода и кислорода.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Тимонов, Александр Михайлович, 2005 год

1. Sayre R. The Identity of Heilpern's "Pinacolylthiourea" and the Preparation of Authentic 2-Thiono-4,4,5,5-tetramethylimidazolidine // J. Am. Chem. Soc. 1955. V. 77. P. 6689.

2. Pfeiffer P., Breith E., Lubbe E., Tsumaki T. Tricyclische Orthokondensierte Nebenvalenzringe// Annal. Chim. 1933. Bd 503. P. 84.

3. Sacconi L., Bertini I. High-Spin Five-Coordinated 3d Metal Complexes with Pentadentate SchifTBase// J. Amer. Chem. Soc. 1966. V.88. №22. P. 5180.

4. Fussa-Rydel O., Zhang H.T., Hupp J.T., Leidner C.R. Electrochemical Assembly of Metallopolymeric Films Via Reduction of Coordinated 5-chlorophenanthroline // Inorg. Chem. 1989. V. 28. P. 1533.

5. Herlt A.J., Sargeson A.M., Harrowfield J.M. Патент Австралии № 525243 // Опубл. 28.10.82. МКИ С 07 D 487/08. С 07 15/022.

6. Tenhaeff S.C., Tyler D.R. Photochemically Reactive Polymers; Synthesis and Characterization of Polyurethanes Containing Ср2Мо2(СО)б or Cp2Fe2(CO)4 Molecules Along the Polymer Backbone // Organometallics. 1991. V. 10. P. 473.

7. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы / Под ред. Черняева И.И. М.: Наука. 1964. 340 С.

8. Черняев И.И. Комплексные соединения платины: Избр. труды / М.: Наука. 1973. 664 С.

9. Гельман Н.Э., Терентъева Е.А., Шанина Т.М. Методы количественного органического элементного микроанализа / М.: Химия. 1987.286 С.

10. Нидерль Д., Нидерль В. Микрометоды количественного органического анализа / Под ред. Коршун М.О. М.: Издательство химической литературы. 1949.

11. Santos I.C., Vilas-Boas М„ Piedade M.F.M., Freire С., Duarte M.T., de Castro B. Electrochemical and X-ray Studies of Nickel(II) Schiff Base Complexes Derived from Salicylaldehyde. Structural Effects of Bridge

12. Substituents on the Stabilisation of the +3 Oxidation State // Polyhedron. 2000. V. 19. P. 655.

13. Sauerbray G. The Use of Quartz Crystals as a Microbalance for Electrochemical Investigations // Z. Phys. 1959. V.155. P. 206.

14. Vilas-Boas M., Freire С., de Castro В., Christensen P.A., Hillman A.R. New Insights into the Structure and Properties of Electroactive Polymer Films Derived from Ni(Salen). // Inorg.Chem. 1997. V. 36. P. 4919.

15. Raston A., Rabinowitz P. A First Course in Numerical Analysis. 2nd edn. / Tokyo: McGraw Hill Kogakushika Ltd. 1978. 576 P.

16. Данилов A.M. Сканирующая туннельная и атомно-силовая микроскопия в электрохимии поверхности // Успехи химии. 1995. Т. 64. № 8. С. 818.

17. Коноров П.П., Яфясов A.M. Физика поверхности полупроводниковых электродов / Издательство С.-Петербургского университета. 2003. 532 С.

18. Menon V.P., Martin C.R. Fabrication and Evaluation of Nanoelectrode Ensembles // Anal. Chem. 1995. V. 67. P. 1920.

19. Шарп Дж., Госни К, Роули А. Практикум по органической химии / М.: Мир. 1993.240 С.

20. Blaho J.K., Hoferkamp L.A., Goldsby К.A. Oxidation of Nickel(II) Bis(salicylaldimine) Complexes: Solvent Control of the Ultimate Redox Site // Polyhedron. 1989. V. 8. № 1. P. 113.

21. Попеко Н.Э., Васильев В.В., Тимонов A.M. Шагисултанова Г.А. Электрохимическое поведение комплексов палладия (II) с основаниями Шиффа и синтез смешанновалентного комплекса Pd11 -PdIV // Журнал неорганической химии. 1990. Т.35. №4. С.933.

22. Шагисултанова Г.А., Иванова М.Е., Попеко И.Э., Тимонов A.M. Электрохимическое поведение комплексных соединений Pt(II) с основаниями Шиффа // Журнал неорганической химии. 1991. Т.36. N12. С.3096.

23. Timonov А., Рореко /., Shagisultanova G. Synthesis and Properties of New Polymeric Partially Oxidized Complexes of Platinum and Palladium with Schiff Bases // Workshop on Platinum Chemistry: Fundamental and Applied Aspects. Italy. Ferrara. 1991. P.28.

24. Орлова И.А., Попеко И.Э., Тимонов A.M., Батраков Ю.Ф.,

25. Шагисултанова Г.А. Свойства полимерного частично окисленногокомплекса меди с бис-(салицилиден)-этилендиамином // Журнал прикладной химии. 1993. Т.66. №3. С.584.

26. Васильева С.В., Балашев К.П., Тимонов A.M. Влияние природы лиганда и растворителя на процессы электроокисления комплексов никеля с основаниями Шиффа // Электрохимия. 1998. Т.34. №10. С.1090.

27. Васильева С.В., Балашев К.П., Тимонов A.M. Механизм электроокисления комплексов палладия с основаниями Шиффа // Электрохимия. 2000. Т.36. №1. С.85.

28. Чепурная И.А., Гаманьков П.В., Родягина Т.Ю., Васильева С.В., Тимонов A.M. Влияние строения исходных соединений на процесс электрохимической полимеризации комплексов палладия и никеля с основаниями Шиффа// Электрохимия. 2003. Т.39. №3. С.348.

29. Борисов А.Н., Тимонов A.M., Шагисултанова Г.А. Электрополимеризация комплекса хрома (III) с 5-хлоро-1,10-фенантролином //Журнал прикладной химии. 1994. Т.67. №10. С.1604.

30. Борисов А.Н., Тимонов A.M., Шагисултанова Г.А. Фоточувствительные полимерные системы на основе комплексных соединений железа, рутения и осмия с 5-хлоро-1,10-фенантролином // Журнал прикладной химии. 1995. Т.68. №2. С.ЗЗЗ.

31. Борисов А.Н., Тимонов A.M., Тимофеев В.А., Шагисултанова Г.А. Исследование полимерных систем на основе комплексов рутения (II) и железа (II) с 5-хлоро-1,10-фенантролином// Журнал неорганической химии. 1996. Т.41. N.3. С.453.

32. Hoferkamp L.A., Goldsby К.А. Surface Modified Electrodes Based on Nickel(II) and Copper(II) Bis(salicylaldimine) Complexes // Chemistry of Materials. 1989. V. 1. P. 348.

33. Audebert P., Capdevielle P., Maumy M. Synthesis and Characteristics of New Redox Polymers Based on Copper Containing Units; Evidence for the Participation of Copper in the Electron Transfer Mechanism // New J. Chem. 1991. V. 15. P. 235.

34. Audebert P., Capdevielle P., Maumy M. Redox and Conducting Polymers based on Salen-Type Metal Units; Electrochemical Study and Some Characteristics //New J. Chem. 1992. V. 16. P. 697.

35. Audebert P., Hapiot P., Capdevielle P., Maumy M. Electrochemical Polymerization of Several Salen-Type Complexes. Kinetic Studies in the Microsecond Time Range // J. Electroanal. Chem. 1992. V. 338. P. 269.

36. Aubert P.-H, Neudeck A., Dunsch L., Audebert P., Capdevielle P., Maumy M. Electrochemical Synthesis and Structural Studies of Copolymers Based on the Electrooxidation of Pyrrole and Some Salen Compounds // J. Electroanal. Chem. 1999. V. 470. P. 77.

37. Aubert P.-H., Audebert P., Roche M., Capdevielle P., Maumy M., Ricart G. Synthesis and Electrochemical Investigations of Bis(salen) Complex Precursors Allowing the Formation of a Ladder-type Polymer // Chem. Mater. 2001. V. 13. P. 2223.

38. Vilas-Boas M., Freire C., de Castro В., Hillman A.R. Electrochemical Characterization of a Novel Salen-Type Modified Electrode // J. Phys. Chem. B. 1998. V.102, N. 43. P. 8533.

39. Vilas-Boas M., Freire С., de Castro В., Christensen P.A., Hillman A. R. Spectroelectrochemical Characterisation of polyNi(saltMe).-Modified Electrodes// Chem. Eur. J. 2001. V.7. N.l. P. 139.

40. Vilas-Boas M., Santos I. С., Henderson M. J., Freire С., Hillman A.R., Vieil E. Electrochemical Behavior of a New Precursor for the Design of PolyNi(salen).-Based Modified Electrodes // Langmuir. 2003. V. 19. N 18. P. 7460.

41. Martins M., Vilas-Boas M., de Castro В., Hillman A.R, Freire C. Spectroelectrochemical Characterization of Copper Salen-based Polymer-Modified Electrodes // Electrochim. Acta. 2005. V. 51. № 10. P. 304.

42. Губасова Т.Н., Шагисултанова Г.А. Новые фоточувствительные, электроактивные полимеры на основе транс-бис(п-метилсалицилальд-имина)палладия(Н) // Журнал прикладной химии. 2000. Т. 73. № 5. С. 755.

43. Губасова Т.Н., Шагисултанова Г.А. Синтез электропроводящих и фотоактивных полимеров на основе Ni(mesal)2 // Журнал прикладной химии. 2000. Т. 73. № 11. С. 1826.

44. Шагисултанова Г.А., Попова Е.О. Синтез и электрохимические свойства KRu(Salen)Cl2. (fySalen бис(салицилиден)этилендиамин) // Координационная химия. 2000. Т. 26. № 10. С. 738.

45. Шагисултанова Г.А., Ардашева JI. П. Новые электроактивные полимеры на основе комплексов PdSalpn-1,2. и [PdSalpn-1,3] //Журнал неорганической химии. 2001. Т. 46. № 3. С. 352.

46. Ардашева Л.П., Шагисултанова Г.А. Влияние толщины плёнки и состава фонового электролита на редокс-активность полимерного комплекса PdSalpn-1,2. // Журнал прикладной химии. 2001. Т. 74. № 2. С.311.

47. Шагисултанова Г.А., Кузнецова Н.Н. Механизм электрохимического синтеза электропроводящих и фотоактивных полимеров на основе комплексов переходных металлов // Координационная химия. 2003. Т. 29. №10. С. 760.

48. Коттон Ф., Уилкинсон Д. Современная неорганическая химия. Химия переходных элементов / М.: Мир. 1969.592 С.

49. Holt S.L., Delasi R., Post В. Crystal Structure of the Oxygen-inactive Form of Bis(salicylaldehyde)ethylenediiminecobalt(II) // Inorg.Chem. 1971. V. 10. P. 1498.

50. Schaefer W.P., Marsh R.E. Oxygen Carrying Cobalt Compounds. I. Bis(salicylaldehyde)ethylenediiminecobalt (II) Monochloroformate // Acta Crystallogr. B. 1969. V. 25. P. 1675.

51. El-Ichiro O. Electronic Structure and Oxygenation of Bis(salicylaldehyde) ethylenediiminicobalt (II) // J.Inorg.Nucl.Chem. 1973. V. 35. P. 1727.

52. Park S., Mathur V.K., Planalp R.P. Syntheses, Solubilities and Oxygen Absorbtion Properties of New Cobalt(II) Schiff-base Complexes // Polyhedron. 1998. V. 17. P. 325.

53. Carter M.J., Rillema D.P., Basolo F. Oxygen Carrier and Redox Properties of Some Neutral Cobalt Chelates. Axial and In-Plane Ligand Effects // J. Am.Chem. Soc. 1974. P. 392.

54. Bruckner S., Calligaris M., Nardin G., Randaccio L. The crystal structure of the form of N,N,-ethylenebis(salicylaldehydeiminato)cobalt (II) inactive towards oxygenation//Acta Crystallogr. Sect. B. 1969. V. 25. P. 1671.

55. De Isasi R., Holt S.L., Post B. Crystal structure of the oxygen-inactive form of bis(salicylaldehyde)ethylenediiminecobalt(II) // Inorg. Chem. 1971. V. 10. P. 1498.

56. Paasch G., Micka K., Gersdorf P. Theory of the Electrochemical Impedance of Macrohomogenous Porous Electrodes // Electrochim. Acta. 1993. V. 38. P. 2653.

57. Paasch G., Micka K., Schwarzenberg M., Jobst K., Schawchenko L. Electrochemical Impedance of Porous Electrodes // Electrochim. Acta. 1992. V. 37. P. 2453.

58. Paasch G. The Transmission Line Equivalent Circuit Model in Solid-State Electrochemistry//Electrochem. Comm. 2000. V. 2. P. 371.

59. Robberg K., Paasch G., Dunsch L., Ludwig S. The Influence of Porosity and the Nature of the Charge Storage Capacitance on the Impedance of Electropolymerized Polyaniline Films //J. Electroanal. Chem. 1998. V. 443. P. 49.

60. Laviron E. A Multilayer Model of the Study of Space Distributed Redox-Modified Electrodes // J. Electroanal. Chem. 1980. V. 112. P. 1.

61. Andrieux C.P., Saveant J.-M. Electron Transfer Through Redox Polymer Films //J. Electroanal. Chem. 1980. V. 111. P. 377.

62. Saveant J.-M. Electron Hopping Between Fixed Sites. Diffusion and Migration Counter Ions in Redox Membrane at Steady State // J. Electroanal. Chem. 1988. V. 242. P. 1.

63. Buck R.P. Coupled Electron-Anion Hopping Displacement in Plane Sheet Fixed-Site Polymer Membrane // J. Electroanal. Chem. 1989. V. 258. P. 1.

64. Buck R.P. General Voltage Step Responses and Impedances of Mixed Conductor Films and Diodes: Metal-Contact Cell with Mobile Anions and Cations//J. Phys. Chem. 1989. V.93. P. 6212.

65. Chidsey C.E.D., Murray R. W. Redox Capacity and Direct Current Electron Conductivity in Electroactive Materials //J. Phys. Chem. 1986. V.90. N7. P. 1479.

66. Dahms H. Electronic Conduction in Aqueous Solution // J. Phys. Chem. 1968. V. 72. P. 362.

67. Mathias M.F., Haas 0. An Alternating Current Impedance Model Including Migration and Redox Site Interactions at Polymer-Modified Electrodes // J. Phys. Chem. 1992. V. 96. P. 3174.

68. Deslouis C., Musiani M.M., Tribollet B. Impedance Analysis of Conducting Polymer Films // J. Electroanal. Chem. 1989. V. 37. P. 264.

69. Vorotyntsev M.A., Daikhin L.I., Levi M.D. Modelling the Impedance Properties of Electrodes Coated with Electroactive Polymer Films // J. Electroanal. Chem. 1994. V. 364. P. 37.

70. Vorotyntsev M.A. Impedance of Thin Films with Two Mobile Charge Carriers. Interfacial Exchange of Both Species with Adjacent Media. Effect of the Double Layer Charges // Electrochim. Acta. 2002. V. 47. P. 2071.

71. Vorotyntsev M.A., Badiali J.-P., Inzelt G. Electrochemical Impedance Spectroscopy of Thin Films with Two Mobile Charge Carriers: Effects of the Interfacial Charging // J. Electroanal. Chem. 1999. V. 472. P. 7.

72. Vorotyntsev M.A., Badiali J.-P., Viel E. Multi-component Diffusion Approach to Transport Across Electroactive Polymer Films with Two Mobile Charge Carriers // Electrochim. Acta. 1996. V. 41. P. 1375.

73. Vorotyntsev M.A., Deslouis C., Musiani M.M., Tribollet В., Aokia K. Transport Across an Electroactive Polymer Film in Contact with Media Allowing Both Ionic and Electronic Interfacial Exchange // Electrochim. Acta. 1999. V. 44. P. 2105.

74. Mcuiee B.B., Рубашкин А.А., Воротынцев M.A. Равновесные свойства системы электрод, модифицированный электроактивной полимерной пленкой/раствор электролита // Электрохимия. 1997. Т. 33. N. 8. С. 945.

75. Murray R. W. Chemically Modified Electrodes // Electroanalytical Chemistry (Ed. A.J.Bard) V.13, Marcel Dekker, N.Y. 1984. P.20.

76. Abruna H.D. Coordination Chemistry in Two Dimensions: Chemically Modified Electrodes // Coord. Chem. Rev. 1988. V.86. P.135.

77. Itaya K., Uchida I., Neff V.D. Electrochemistry of Polynuclear Transition Metal Cyanides: Prussian Blue and its Analogues. // Acc. Chem. Res. 1986. V.19. P. 162.

78. Schopf G., Kobmehl G. Polythiophenes Electrically Conductive Polymers / Berlin: Springer. 1995.237 P.

79. Heinze J. Electronically Conducting Polymers // Topics in Current Chemistry. V. 152. Ed. Steckhan E. Berlin: Springer. 1990. P. 2.

80. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа / М.: Мир. 1984.256 С.

81. Hobday M.D., Smith T.D. iV,//'-ethylenebis(salicylideneiminato) Transition Metal Ion Chelates // Coord. Chem. Rev. 1973. V. 9. P. 311.

82. Llewellyn F.J., Waters T.N. The Colour Isomerism and Structure of Some Copper Coordination Compounds. Part III. The Structure of N,N'-disalicylidenepropane-l,2-diaminecopper Monohydrate // Chem. Soc. London. 1960. P.2639.

83. Hall D., Waters T.N. The Colour Isomerism and Structure of Some Copper Coordination Compounds. Part IV. The Structure of N,N'-disalicylideneethylenediaminecopper//J.Chem.Soc.London. 1960. P. 2644.

84. Sinn E., Harris C.M. Schiff Base Metal Complexes as Ligands // Coord. Chem. Rev. 1969. V. 4. P. 391.

85. Gruber S.J., Harris C.M., Sinn E. Metal Complexes as Ligands. IV: Bi- and Tri-nuclear Complexes Derived From Metal Complexes of Tetradentate Salicylaldiimines /Л. Inorg. Nucl. Chem. 1968. V. 30. P. 1805.

86. Gruber S.J., Harris C.M., Sinn E. Metal Complexes as Chelates. II. Binuclear Complexes Containing Similar and Dissimilar Metal Atoms // Inorg. Chem. 1970. V. 9. № 10. P. 2376.

87. Gruber S.J., Harris C.M., Sinn E. Metal Complexes as Ligands. III. Structures of Bi- and Tri- Nuclear Compounds Derived from Salicylaldimine Complexes //Inorg. Nucl. Chem. Lett 1968. V. 4. P. 107.

88. Gruber S.J., Harris C.M., Sinn E. Metal Complexes as Ligands. VI. Antiferromagnetic Interactions in Trinuclear Complexes Containing Similar and Dissimilar Metals //J. Chem. Phys. 1968. V. 49. P. 2183.

89. Coles R.B., Harris CM, Sinn E. Metal Complexes as Ligands. VIII. Square-planar Binuclear Copper(II) Complexes with Ring-Substituted Salicylaldiimines//Inorg. Chem. 1969. V. 8. P. 2607.

90. Coles R.B., Harris C.M., Sinn E. Metal Complexes as Ligands. IX. Crystalline Binuclear Complexes Containing Two Molecules of Chloroform per Complex Molecule and Their Unsolvated Analogues // Aust. J. Chem. 1970. V. 23. P. 243.

91. Calvin M., Barkelew C.H. Oxygen-carrying Synthetic Chelate Compounds. II. The Rates of Oxygenation of the Solid Compounds // J. Amer. Chem. Soc. 1946. V. 68. P. 2257.

92. Stewart J.M., Lingafelter E.C. The Crystal Structure of Bis-salicylaldiminato-nickel(II) and -copper(II)// Acta Crystallogr. 1959. V. 12. P. 842.

93. Lewis J., Walton R.A. Magnetic and Spectral Studies of Some Schiff-base Complexes Derived from Bis(salicylaldehydato)copper (II) //J. Chem. Soc. A. 1966. P. 1559.

94. Carlisle G.O., Halfield W.E. The Importance of Out-of-plane Interactions in the Dimer N,N'-ethylenebis(salicylideneiminato)copper (II) // Inorg. Nucl. Chem. Lett. 1970. V. 6. P. 633.

95. Sinn E. Spin-spin Coupling in Magnetically Condensed Complexes. Exchange Coupling Constants for Tetranuclear Schiff s Base Complexes of Copper(II). Comments//Inorg. Chem. 1970. V. 9. P. 2376.

96. Bear C.H., Waters J.M., Waters T.N. Variable Stereochemistry in Binuclear Complexes of Copper (II) // J. Chem. Soc. D. 1971. P.703.

97. Freire C., de Castro B. Spectroscopic Characterisation of Electrogenerated Nickel(III) Species. Complexes with N2O2 Schiff-base Ligands Derived from Salicylaldehyde//J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1998. P. 1491.

98. Freire C., de Castro B. EPR Characterisation of Nickel(III) Complexes with N202 Schiff Base Ligands Derived from Naphthaldehyde and Their Pyridine Adducts // Polyhedron. 1998. V. 17. N. 23-24. P. 4227.

99. Vilas-Boas M., Pereira E.M., Freire C., Hillman A.R. Oxidation of Ferrocene Derivatives at a PolyNi(saltMe). Modified Electrode // J. of Electroanal. Chem. 2002. V. 538-539. P. 47.

100. Azevedo F., Freire C., de Castro B. Reductive Electrochemical Study of Ni(II) Complexes with N2O2 Schiff Base and Spectroscopic Characterisation of the Reduced Species. Reactivity towards CO. // Polyhedron. 2002. V. 21. P. 1695.

101. Datta M., Brown D.H., Smith W.E. The Resonance Raman Profile of a Nickel Schiff base Complex at 10 К // Spectrochim. Acta A. 1983. V. 39. P. 37.

102. Christensen P.A., Hamnett A., Hillman A.R.,.Swann M., Higgins S.J. Charge Conduction in Polybithiophene: an in situ Fourier-transform Infrared Study //J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1992. V. 88. № 4. P. 595.

103. Christensen P.A., Hamnett A., Hillman A.R., Swann M.J., Higgins S.J. An in situ Fourier-transform Infrared Study of Electroreduction of Polybithiophene // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1993. V. 89. № 6. P. 921.

104. Socrates G. Infrared and Raman Characteristic Group Frequencies: Tables and Charts / Chichester: John Willey and Sons. 2001.366 P.

105. Christensen P. A., Hamnett A., Higgins S.J. A Study of Electrochemically grown Prussian Blue Films using Fourier-transform Infra-red Spectroscopy //J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1990. P. 2233.

106. Tarabek J., Rapta P., Kalbac M., Dunsch L. In Situ Spectroelectrochemistry of Poly(N,N'-ethylenebis(salicylideneiminato)Cu(II)) // Anal. Chem. 2004. V. 76. P. 5918.

107. Tarabek J., Rapta P., Jahne E., Fersec D., Adler H.-J., Maumy M., Dunsch L. Spectroelectrochemical and Potentiometric Studies of Functionalised Electroactive Polymers //Electrochim. Acta. 2005. V.50. P. 1643.

108. Christensen P.A., Kerr C.H., Higgins S.J., Hamnett A. Charge Transfer in Polymeric Systems // Faraday Discuss. Chem. Soc. 1989. V.88. P. 261.

109. Christensen P.A., Hamnett A., Read D.C. Infrared Dichroic Studies on the Electrochemical Cycling of Polythiophene // Synth. Met. 1994. V. 62. P. 141.

110. Kilian H.G., Zink В., Metzler R. Aggregate Model of Liquids // J. Chem. Phys. 1997. V. 107. P. 8697.

111. Kilian H.G., Koepf M., Vettegren V. Model of Reversible Aggregation: Universal Features of Fluctuating Ensembles // Progr. Colloid Polym. Sci. 2001. V. 117. P. 172.

112. Kilian KG., Bronnikov S., Sukhanova T. Transformations of The Micro-Domain Structure of Polyimide Films During Thermally Induced Chemical Conversion: Characterization via Thermodynamics // J. Phys. Chem. 2003. V. 107. P. 13575.

113. Bronnikov S., Sukhanova T. Recognition and Statistical Size Distribution of Mikrodomains in TEM-Images of Polyimide Films During Their Processing // Image Anal. Stereol. 2003. V. 22. P. 105.

114. Bronnikov S., Sukhanova T. Statistical Analysis of Micro-Domain Ensembles at the Surface of Polyamic Acid Films During Their Conversion to Polyimide // Chem. Phys. 2003. V. 5. P. 4252.

115. Васильева C.B. Синтез и свойства полимерных комплексов никеля и палладия с основаниями Шиффа / Автореф. дисс. на соискание ученой степени кандидата химических наук. Санкт-Петербург. 2000.

116. Hitchman M.A. Electronic Structure of Low-Spin Cobalt (II) Schiff Base Complexes // Inorg. Chem. 1977. V. 16. P. 1985.

117. Engineering a Small World: From Atomic Manipulation to Microfabrication // Science (special section). 1991. V. 254. P. 1300.

118. Pablo Bravo-Vasquez J., Hill R.H. The Photolithographic Deposition of Nanostructured Materials // Polymeric Materials Science and Engineering. 1999. V.81.P. 16.

119. Wu M.-H., Park С., Whitesides G.M. Fabrication of Arrays of Microlenses with Controlled Profiles Using Gray-Scale Microlens Projection Photolithography // Langmuir. 2002. V. 18. N. 24. P. 9312.

120. Pris A.D., Porter M.D. Creation of Submicrometer Structures Using Polymeric Nanoparticle Layers and Photolithography // Nano Lett. 2002. V. 2. N. 10. P. 1087.

121. Attwood D„ Anderson E., Denbeaux G., Goldberg K, Naulleau P., Schneider G. Soft X-Ray Microscopy and EUV Lithography: An Update on Imaging at 20-40 nm Spatial Resolution // AIP Conference Proceedings. 2002. V. 641. N. l.P. 461.

122. Campbell S. The Science and Engineering of Microelectronics Fabrication / Oxford University Press. 1996. 542 P.

123. Seebohm G., CraigheadH.G. Lithography and Patterning for Nanostructure Fabrication // Electron Mater. Ser. 2000. V. 6. (Quantum Semiconductor Devices and Technologies) P. 97.

124. Kane R.S., TakayamaS., OstuniE., IngberD.E., Whitesides G.M. Patterning Proteins and Cels Using Soft Lithography //Biomaterials. 1999. V. 20. P. 2363.

125. Jackman R.J., Brittain S.T., Adams A., Wu H., Prentiss M.G., Whitesides S., Whitesides G.M. Three-dimensional Metallic Microstructures Fabricated by Soft Lithography and Microelectrodeposition // Langmuir. 1999. V. 15. P. 826.

126. Kim E., Xia Y., Whitesides G.M. Polymer Microstructures Formed by Molding in Capillaries //Nature. 1995. V. 376. P. 581.

127. Xia Y., Kim E., Whitesides G.M. Micromolding in Capillaries: Applications in Material Science // J. Am. Chem. Soc. 1996. V. 118. P. 5722.

128. Bard A.J., Denault G., Lee C., Mandler D., Wipf D.O. Scanning Electrochemical Microscopy: A New Technique for the Characterization and Modification of Surfaces //Acc. Chem. Res. 1990. V. 23. P. 357.

129. Meltzer S. and Mandler D. Microwriting of Gold Patterns with the Scanning Electrochemical Microscope // J. Electrochem. Soc. 1995. V. 142. P. L82.

130. Bard A. J., Cliffel D.E., Demaille C., Fan F.F., Tsionski M. Advances in Scanning Electrochemical Microscopy// Ann. Chim. 1997. V. 87. P. 15.

131. Campbell P.M., Snow E.S. Proximal Probe-Based Fabrication of Nanostructures//Semicond. Sci. Technol. 1996. V. 11. P. 1558.

132. Potzschke R.T., Staikov G., Lorenz W.J., Wiesbeck W. Electrochemical Nanostructuring of n-Si (111) Single-Crystal Faces // J. Electrochem. Soc. 1999. V. 146. P. 141.

133. Fujita D., Jiang Q.D., Dong Z.C., Sheng H.Y., Nejoh H. Nanostructure Fabrication on Silicon Surfaces by Atom Transfer from a Gold Tip Using an Ultrahigh Vacuum Scanning Tunneling Microscope // Nanotechnology. 1997. V. 8. P. 10.

134. Reetz M.T., Helbig W., Quaiser S.A., Stimming U., Breuer N., Vogel R. Visualization of Surfactants on Nanostructured Palladium Clusters by a Combination of STM and High-resolution ТЕМ II Science. 1995. V. 267. P. 367.

135. Hartmann E., Radojkovic P., Schwartzkopff M., Enachescu M„ Marquardt P. Comparative Scanning-Tunnelling-Microscopy Investigations of Nanostructures Prepared by Different Techniques // Appl. Surf. Sci. 1997. V. 107. P. 212.

136. Laracuente A., Bronikowski M.J., Gallagher A. Chemical Vapor Deposition of Nanometer-Size Aluminum Features on Silicon Surfaces Using an STM tip //Appl. Surf. Sci. 1996. V. 107. P. 11.

137. Schindler W., Hofmann D., Kirschner J. Localized Eletrodeposition Using a Scanning Tunneling Microscope Tip as a Nanoelectrode // J. Electrochem. Soc. 2001. V. 148. P.C124.

138. Hung С.J., Gui J., Switzer J. A. Scanning Probe Nanolithography of Conducting Metal Oxides //Appl. Phys. Lett. 1997. V. 71. P. 1637.

139. Li N., Yoshinobu Т., Iwasaki H. Nanofabrication on Si Oxide with Scanning Tunneling Microscope // Appl. Phys. Lett. 1999. V. 74. P. 1621.

140. Von Blanckenhagen P., Gruber A., Gspann J. Atomic Force Microscopy of High Velocity Cluster Impact Induced Nanostructures // Nucl. Instrum. Methods Phys. Res., B. 1997. V. 122. P. 322.

141. Avouris P., Hertel Т., Martel R. AFM Tip-Induced Local Oxidation of Silicon: Kinetics, Mechanism, and Nanofabrication // Appl. Phys. Lett. 1997. V. 71. P. 285.

142. Held R, Vancura Т., Heinzel Т., Ensslin K., Holland M., Wegscheider W. In-plane Gates and Nanostructures Fabricated by Direct Oxidation of Semiconductor Heterostructures with an Atomic Force Microscope // Appl. Phys. Lett. 1998. V. 73. P. 262.

143. Irmer В., Kehrle M., Lorenz H., Kotthaus J.P. Fabrication of Ti/TiOx Tunneling Barriers by Tapping Mode Atomic Force Microscopy Induced Local Oxidation //Appl. Phys. Lett. 1997. V. 71. N. 12. P. 1733.

144. Wang D., Tsau L., Wang K.L., Chow P. Nanofabrication of Thin Chromium Film Deposited on Si(100) Surfaces by Tip Induced Anodization in Atomic Force Microscopy//Appl. Phys. Lett. 1995. V. 67. P. 1295.

145. Matsumoto K., Gotoh Y., Maeda Т., Dagata J.A., Harris J.S. Room-temperature Single-electron Memory Made by Pulse-mode Atomic Force Microscopy Nano Oxidation Process on Atomically Flat a-alumina Substrate// Appl. Phys. Lett. 2000. V. 76. P. 239.

146. Penner R.M., Martin C.R. Controlling the Morphology of Electronically Conductive Polymers // J. Electrochem. Soc. 1986. V. 133. P. 2206.

147. Penner R.M., Martin C.R. Preparation and Electrochemical Characterization of Ultramicroelectrode Ensembles // Anal. Chem. 1987. V. 59. P. 2625.

148. C.R. Martin. Nanomaterials A Membrane-Based Synthetic Approach // Science. 1994. V. 266. P. 1961.

149. Martin C.R. Membrane-Based Synthesis of Nanomaterials // Chem. Mater. 1996. V. 8. P. 1739.

150. Hulteen J.C., Martin C.R. A General Template-Based Method for the Preparation of Nanomaterials // J. Mater. Chem. 1997. V. 7. P. 1075.

151. Martin C.R., Mitchell D.T. Nanomaterials in Analytical Chemistry // Anal. Chem. 1998. V. 70. P. 322A.

152. Menon V.P., Martin C.R. Fabrication and Evaluation of Nanoelectrode Ensembles // Anal. Chem. 1995. V. 67. P. 1920.

153. Hulteen J.C., Menon V.P., Martin C.R. Template Preparation of Nanoelectrode Ensembles. Achieving the "Pure-Radial" Electrochemical-Response Limiting Case // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1996. V. 92. P. 4029.

154. Kobayashi Y, Martin C.R. Highly-Sensitive Methods for Electroanalytical Chemistry Based on Nanotubule Membranes // Anal. Chem. 1999. V. 71. P. 3665.

155. Hornyak G.L., Patrissi C.J., Martin C.R. Fabrication, Characterization and Optical Properties of Gold-Nanoparticle/Porous-Alumina Composites: The Non-Scattering Maxwell-Garnett Limit // J. Phys. Chem B. 1997. V. 101. P. 1548.

156. Al-Rawashedeh N.A., Sandrock M.L., Seugling C.J., Foss C.A. Visible Region Polarization Spectroscopic Studies of Template-Synthesized Gold Nanoparticles Oriented in Polyethylene // J. Phys. Chem. В 1998. V. 102. P. 361.

157. Ohji N., Enomoto N., Mizushima Т., Kakuta N. Motioka Y, Ueno A. Nickel Incorporated into Anodic Porous Alumina Formed on an Aluminum Wire // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1994. V. 90. P. 1279.

158. Huber C.A., Huber Т.Е., Sadoqi M., Lubin J.A., Manalis S., Prater C.B. Nanowire Array Composites // Science 1994. V. 263. P. 800.

159. Masuda К, Fukuda К. Ordered Metal Nanohole Arrays Made by a Two-Step Replication of Honeycomb Structures of Anodic Alumina // Science. 1995. V. 268. P. 1466.

160. Ugo P., Moretto L.M., Bellomi S., Menon V.P., Martin C.R. Ion Exchange Voltammetry at Polymer Film Coated Nanoelectrode Ensembles // Anal. Chem. 1996. V. 68. P. 4160.

161. Hulteen J.C., Martin C.R. Introducing Chemical Transport Selectivity into Gold Nanotubule Membranes //J. Amer. Chem. Soc. 1998. V. 120. P. 6603.

162. Cai Z., Martin C.R. Electronically Conductive Polymer Fibers with Mesoscopic Diameters Show Enhanced Electronic Conductivities // J. Am. Chem. Soc. 1989. V. 111. P. 4138.

163. Menon V., Lei J., Martin C.R. Investigation of Molecular and Supermolecular Structure in Template-Synthesized Polypyrrole Tubules and Fibrils // Chem. Mater. 1996. V. 8. P. 2382.

164. De Vito S., Martin C.R. Toward Colloidal Dispersions of Template-Synthesized Polypyrrole Nanotubules // Chem. Mater. 1998. V. 10. P. 1738.

165. Moretto L.M., Ugo P., Zanata M., Guerriero P., Martin C.R. Nitrate Biosensor Based on the Ultra-thin Film Composite Membrane Concept // Anal. Chem. 1998. V. 70. P. 2163.

166. Kyotani Т., Tsai L., Tomita A. Preparation of Ultrafine Carbon Tubes in Nanochannels of an Anodic Aluminum Oxide Film // Chem. Mater. 1996. V. 8. P. 2109.

167. Cepak V.M., Martin C.R. Preparation of Polymeric Micro- and Nanostructures Using A Template-Based Deposition Method // Chem. Mater. 1999. V. 11. P. 1363.

168. Cepak V.M., Hulteen J.C., Che G., Jirage K.B., Lakshmi B.B., Fisher E.R., Martin C.R. Chemical Strategies for Template Syntheses of Composite Micro and Nanostructures // Chem. Mater. 1997. V. 9. P. 1065.

169. Lakshmi B.B., Dorhout P.K., Martin C.R. Sol-Gel Template Synthesis of Semiconductor Nanostructures// Chem. Mater. 1997. V. 9. P. 857.

170. Cheng I.F., Martin C.R. Ultramicrodisk Electrode Ensembles Prepared by Incorporating Carbon Paste into a Microporous Host Membrane // Anal. Chem. 1988. V. 60. P. 2163.

171. Che G., Lakshmi B.B., Martin C.R., Fisher E.R., RuoffR.A. Chemical Vapor Deposition Based Synthesis of Carbon Nanotubules and Nanofibers Using a Template Method// Chem. Mater. 1998. V. 10. P. 260.

172. Cheng I.F., Whiteley L.D., Martin C.R. Ultramicroelectrode Ensembles. Comparison of Experimental and Theoretical Responses and Evaluation of Electroanalytical Detection Limits // Anal. Chem. 1989. V. 61. P. 762.

173. Leidner C.R., Murray R.W. Estimation of the Rate of Electron Transfers between Two Contacting Polymer Surfaces // J. Am. Chem. Soc. 1985. V. 107. P. 551.

174. Dahm C.E., Peters D.G. Catalytic Reduction of Iodoethane and 2-Iodopropane at Carbon Electrodes Coated with Anodically Polymerized Films ofNickel(II) Salen // Anal.Chem. 1994. V. 66. P. 3117.

175. Dahm C.E., Peters D.G. Catalytic Reduction of a,co-Dihaloalkanes with Nickel(I) Salen as a Homogeneous-Phase and Polymer-Bound Mediator // J. Electroanal. Chem. 1996. V. 406. P. 119.

176. Попеко И.Э., Тимонов A.M., Шагисултанова Г.A. Электрокаталитические свойства химически модифицированного электрода на основе комплекса Pd(IV) Pd(II) с бис-(салицилиден)-этилендиамином // Журнал прикладной химии. 1990. Т. 63. № 10. С. 2207.

177. Ханнанов Н.К, Яцун ТФ., Шафирович В.Я., Стрелец В.В. Возможности фоторазделения зарядов на модифицированных электродах // Изв. АНСССР. Сер. хим. 1983. Т. 20. Вып. 6. С. 1282.

178. Hurrell Н.С., Abruna H.D. Redox Conduction in Electropolymerized Films of Transition-Metal Complexes of Os, Ru, Fe and Co // Inorg. Chem. 1990. V. 29. P. 736.

179. Tymosiak-Zielin'ska A., Borkowska Z. Interfacial properties of polycrystalline gold electrodes in tetraalkylammonium electrolytes // Electrochim. Acta. 2001. V. 46. P. 3073.

180. Васильева C.B., Чепурная И.А., Логвинов С.А., Гаманьков П.В., Тимонов A.M. Редокс-процессы в пленках полимерных комплексов палладия и никеля с основаниями Шиффа // Электрохимия. 2003. Т. 39. № 3. С. 344.

181. Moses P.R., Wier L., Murray R.W. A Chemically Modified Tin Oxide Electrode//Anal. Chem. 1975. V. 47. P. 1882.

182. Critical Compilation Of Scales Of Solvent Parameters. Part I. Pure, Non-Hydrogen Bond Donor Solvents // Pure Appl. Chem. 1999.Vol. 71. P. 645.

183. Васильева C.B., Герман H.A., Гаманьков П.В., Тимонов A.M. Закономерности электрополимеризации комплексов палладия и никеля с основаниями Шиффа // Электрохимия. 2001. Т.37. N3. С.363.

184. Burke A. Ultracapacitors: Why, How, and Where is the Technology // J. Power Sources. 2000. V.91. P. 37.

185. Kotz R., Carlen M. Principles and Applications of Electrochemical Capacitors // Electrochim. Acta. 2000. V. 45. P. 2483.

186. Endo M., Takeda Т., Kim Y.J., Koshiba K„ Ishii K. High Power Electric Double Layer Capacitor (EDLC's); From Operating Principle to Pore Size Control in Advanced Activated Carbons // Carbon Sci. 2001. V. 1. P. 117.

187. Haas O., Cairns E. Electrochemical Energy Storage // Annu. Rep. Prog. Chem. Sect. C. 1999. V. 95. P. 163.

188. Conway B.E. Electrochemical Supercapacitors: Scientific Fundamentals and Technological Applications / New York: Kluwer Academic Publishers/Plenum Press. 1999.736 P.

189. Timonov A., Logvinov S., Shkolnik N., Kogan S. Polymer-modified Electrode for Energy Storage Devices and Electrochemical Supercapacitor Based on Said Polymer-modified Electrode // US Patent No 6,795,293 B2.2004.

190. Timonov A.M., Logvinov S.A., Pivunov D.I., Vasiljeva S.V., Shkolnik N., Kogan S. Method for the Manufacture of Electrode for Energy-Storage Devices // International Patent Application WO 2004/030123 Al. nternational Publication Date 08.04.2004.

191. Gray F.M. Solid Polymer Electrolytes. Fundamental and Technological Applications /N.Y.: VCH Publishers, Inc. 1991. 215 P.

192. Hamann C., Hamnett A. Electrochemistry / N.Y.: Wiley-VCH. Weinheim. 1998.423 P.

193. Hillman A.R. Polymer Modified Electrodes: Preparation and Characterisation. In: Electrochemical Science and Technology of Polymers -1 /N.Y., London: Elsevier Applied Science. 1990. P.102.

194. Lee P.C., Meisel D. Luminescence Quenching in the Cluster Network of Perfluoro Sulfonate Membrane // J. Amer. Chem. Soc. 1980. V. 102. P. 5477.

195. Martin C.R., Rubinstein I., Bard A.J. Polymer Films on Electrodes. 9. Electron and Mass Transfer in Nafion Films Containing Ru(Bipy)32+ // J. Amer. Chem. Soc. 1982. V. 104. P. 4817.

196. Rubinstein I., Bard A.J. Polymer Films on Electrodes. 5. Electrochemistry and Chemiluminescence at Nafion-Coated Electrodes // J. Amer. Chem. Soc. 1981. V. 103. P. 5007.

197. White H.S., Leddy J., Bard A.J. Polymer Films on Electrodes. 8. Investigation of Charge-Transfer Mechanisms in Nafion Polymer Modified Electrodes // J. Amer. Chem. Soc. 1982. V. 104. P. 4811.

198. Buttri D.A., Anson F.C. Effects of Electron Exchange and Single-File Diffusion on Charge Propagation in Nafion Films Containing Redox Couples //J. Amer. Chem. Soc. 1983. V. 105. P. 685.

199. Tsou V.-M., Anson F.C. Shifts in Redox Formal Potentials Accompanying the Incorporation of Cationic Complexes in Perfluoro Polycarboxylate and Polysulfonate Coating on Graphite Electrodes // J. Electrochem. Soc. 1984. V. 131. P. 595.

200. Houlding V., Geiger Т., Kolle U., Gratzel M. Electrochemical and Photochemical Investigation of Two Novel Electron Relays for Hydrogen Generation from Water// J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1982. P. 681.

201. Matsuda H., Ayabe Y. Zur Theorie der Randls-Sevcikschen Kathodenstrahl -Polarographie // Z. Electrochem. 1955. Bd. 59. S. 494.

202. Кравцов В. И. Равновесие и кинетика электродных реакций комплексов металлов. Л.: Химия, 1985.208 с.

203. Герман Э.Д., Кузнецов А. М. Теория кинетики процессов электронного переноса между комплексными ионами // Итоги науки. Кинетика и катализ. М.: ВИНИТИ. 1982. Т. 10. С. 115.

204. Scandola М., Scandola F., Indelli A., Balzani V. Cobalt (III) Sepulchrate: А New Relay for Water Splitting Photochemical Cycles // Inorg. Chim. Acta. 1983. V. 16. P. L67.

205. Maestri M., Sandrini D. Efficient of Some Platinum Catalysts in the Photochemical Water Reduction//Nov. J. Chim. 1981. V. 5. P. 637.

206. Jaitner P., Winder W. Cyclic Voltammetry of CpMo(CO)3.2, [CpMo(CO)2]2 and Chalcogenato-bridged Dimolybdenum Complexes [CpMo(CO)2(p-EPh)]2 (E = S, Se, Те) // Inorg. Chim. Acta. 1987. V. 128. P. L17.

207. Hooker R.H., Mahmoud K.A., Rest A.J. Matrix Isolation Evidence for a Primary Co-dissociation Pathway in the Photochemistry of the Metal-Metal Bonded Dimers (ti5-C5H5)2M2(CO)6 (M = Mo, W) // J. Organomet. Chem. 1983. V. 254. P.C25.

208. Henglein A., Lindig В., Westerhausen J. Photochemical Electron Storage on Colloidal Metals And Hydrogen Formation by Free Radicals // J. Phys. Chem. 1981. V. 85. P. 1627.

209. Henglein A.,Lilie J. Storage of Electrons in Aqueous Solutions: the Rates of Chemical Charging and Discharging the Colloidal Silver Microelectrode // J. Amer. Chem. Soc. 1981. V. 103. P. 1059.

210. Miller D.S., McLendon G. Quantitative Electrochemical Kinetics Studies of "Microelectrodes": Catalytic Water Reduction By Methyl Viologen/Colloidal Platinum//J. Amer. Chem. Soc. 1981. V. 103. P. 6791.

211. Miller D.S., Bard A.J., McLendon G., Ferguson G. Catalytic Water Reduction at Colloidal Metal "Microelectrodes". 2. Theory and Experiments //J. Amer. Chem. Soc. 1981. V. 103. P. 5336.

212. McLendon G. Photocatalytic Water Reduction to H2: Principles of Redox Catalysis by Colloidal-Metal "Microelectrodes". In: Energy Resourses Through Photochemistry and Catalysis /N.Y.: Academic Press. 1983. P. 99.

213. Plieth W.J. Electrochemical Properties of Small Clusters of Metals Atoms and their Role in Surface Enhanced Raman Scattering // J. Phys. Chem. 1982. V. 86. P. 3166.

214. Балашева Т.В., Багоцкий B.C., Скундин A.M., Гиндин Л.Г. Выделение водорода на микрокристаллах платины, осажденных на окисленные тугоплавкие металлы // Электрохимия. 1972. Т. 8. С. 1600.

215. Багоцкий B.C., Балашева Т.В., Гиндин Л.Г., Каневский Л.С., Скундин A.M. Об ионизации кислорода на микрокристаллах платины, осажденных на тантал// Электрохимия. 1974. Т. 10. С. 444.

216. Shterev G., Horozova E., Hadjiev D. The Carrier Nature Influence upon the Electrochemical Activity of Platinum Electrode-Catalyst // Proceedings of 34-th Meeting of ISE. Erlangen. 1983. P. 10.

217. Shterev G., Horozova E. Electrochemical Activity of Platinized Electrode Catalyst in the Reaction of Cathode Liberation of Hydrogen // Proceedings of 32-nd Meeting of ISE. 1981. V. 2. P. 766.

218. Ким H.H., Васильев Ю.Б., Кудряшов КВ., Скундин A.M. Электрокаталитические свойства микроосадков палладия на титане // Ж. Физ. Химии. 1984. Т. 58. С. 229.

219. Као W.-H., Кшапа Т. Electrocatalysis by Electrodeposited Spherical Pt Microparticles Dispersed in a Polymeric Film Electrode // J. Amer. Chem. Soc. 1984. V. 106. P. 473.

220. Mason W.R., Johnson R.G. Oxidation of the Tetraammineplatinum(II) Cation and Reduction of /rarts-dihalotetraammineplatinum(IV) Cations at a Platinum Electrode //J. Electroanalyt. Chem. 1967. V. 14. P. 345.

221. Cushing J.R., Hubbard A.T. Study of the Kinetics of Electrochemical Reactions by Thin-Layer Voltammetry : II. Electro-oxidation of Platinum(II) Complexes //J. Electroanalyt. Chem. 1967. V. 23. P. 183.

222. Lai C.N., Hubbard A.T. Quantum Mechanical Description of Electrode Reactions. I. Extended Hueckel Molecular Orbital Treatment of the Halide-Bridged Electrode Reactions of Platinum Complexes // Inorg. Chem. 1974. V. 13. P. 1199.

223. Роговой A.B., Балашев К.П., Тимонов A.M., Шагисултанова Г.А. Кинетика и механизм электровосстановления Pt(NH3)4F2.2+ в водных растворах // Электрохимия. 1992. Т.28. С.983.

224. Роговой А.В., Балашев К.П., Тимонов A.M., Шагисултанова Г.А. Влияние природы электрода на механизм восстановления Pt(NH3)4Cl2.2+ в водном растворе // Электрохимия. 1992. Т.28. С.987.

225. Woolins J.D., Kelly P.F. The Preparation and Properties of Compounds Containing Pt(III)//Coord. Chem. Rev. 1985. V.65. P. 115.

226. Bard A.J., Parsons R. Standard Potentials in Aqueous Solution. N.Y.: Dekker. 1985.

227. Nicholson R.S., Shain I. Theory of Stationary Electrode Polarography. Single Scan and Cyclic Methods Applied to Reversible, Irreversible, and Kinetic Systems. // Anal. Chem. 1964. V. 36. P. 706.

228. Тимонов A.M., Балашев К.П., Арчаков O.B., Фатеев B.H., Блинов И.И. Способ металлизации ионообменной полимерной мембраны электролизера для электролиза воды // А.С. СССР №568989 от 17.09.86.

229. Timonov A., Logvinov S., Shkolnik N., Kogan S. Electrochemical Reacting Electrode, Method of Making, and Application Device // US Patent Application No 20030047459 Al. Publication Date 13.03.2003.