Модификация двойнослойной емкости полимерными комплексами никеля с основаниями Шиффа тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Логвинов, Сергей Анатольевич

• Логвинов, Сергей Анатольевич
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Логвинов, Сергей Анатольевич

Встречающиеся обозначения.

Введение.

1. Обзор литературы. Запасание энергии с помощью емкости двойного слоя и фарадеевской псевдоемкости. Молекулярная модификация углеродных материалов с высокой удельной поверхностью.

1.1. Молекулярная модификация электродных поверхностей

§

1.2. Энергозапасающие материалы и устройства на основе ДЭС.ю

1.2.1. Двойной электрический слой: строение и емкость.ю

1.2.2. Двойнослойные электрохимические конденсаторы.

1.2.3. Энергозапасающие свойства пористых углеродных материалов.^

§

1.2.4. Виды пористых углеродных материалов.

1.3. Энергозапасающие материалы и устройства на основе псевдоемкости.

1.3.1. Природа фарадеевской емкости.

1.3.2. Классификация электропроводящих полимеров.

1.3.3. Фарадеевские конденсаторы на основе электропроводящих 33 полимеров.

1.3.4. Гибридные суперконденсаторы на основе проводящих полимеров.

1.4. Исследования в области полимерных комплексов переходных 39 металлов с основаниями Шиффа.

1.4.1. Лиганд-центрированная модель строения полимерных 41 металлокомплексов поли-[М(8с1^1)].

1.4.2. Металл-центрированная модель строения полимерных 47 металлокомплексов поли-[М(8с1^:0].

1.4.3. Гибридная модель строения полимерных металлокомплексов 54 поли-[М(8сЫй)].

2. Методика исследований

2.1. Синтез и идентификация комплексных соединений, используемых 57 для модификации электродов.

2.2. Методика хроновольтамперометрических экспериментов.

2.3. Методика электрохимической кварцевой микрогравиметрии.

2.4. Методика импедансных измерений.

2.5. Спектроскопические методы.

2.5.1. Метод инфракрасной спектроскопии.

2.5.2. Электронная спектроскопия поглощения.

2.6. Растровая электронная микроскопия.

2.7. Методика определения термической устойчивости исходных комплексов и полимеров на их основе.

3. Экспериментальные результаты и их обсуждение

3.1. Сравнительное исследование модификаторов — полимерных 59 комплексов никеля с основаниями Шиффа.

3.1.1. Электрохимические процессы с участием полимерных комплексов поли-[№(8сЫЩ].

3.1.2. Скорость переноса заряда в полимерных комплексах поли-[№(8сЫЩ].

3.1.2.1. Теоретическое описание процессов транспорта заряда в полимерах.

3.1.2.2. Экспериментальное определение количественных параметров, характеризующих транспорт заряда в полимерных комплексах поли-[ЩвсЫф].

3.1.3. Термическая устойчивость комплексов [№(8с1^1[)] и 97 полимеров на их основе.

3.1.4. Устойчивость полимеров поли-[№(8с!^1[)] при осуществлении окислительно-восстановительных превращений.

3.1.5. Причины снижения электрохимической активности полимеров поли-[№(8с!^1)] при осуществлении окислительно-восстановительных ^ превращений.

3.2. Разработка методики электрохимической модификации углеродных материалов с высокой удельной поверхностью полимерными комплексами никеля с основаниями Шиффа.

3.2.1. Введение.

3.2.2. Исследование углеродного материала.

3.2.3.Исследование процесса электрополимеризации.

3.2.3.1. Исследование адсорбции комплексов [№(8сЫГ1)] на поверхности 119 углеродного материала Купо1.

3.2.3.2. Исследование режимов полимеризации.

3.3. Оценка эффективности модификации углеродного материала с высокой удельной поверхностью.

3.3.1. Оценка эффективности модификации углеродного материала в условиях лабораторной ячейки.

3.3.2. Оценка эффективности модификации углеродного материала в 151 условиях гибридного двойнослойно-фарадеевского суперконденсатора . Итоги работы и выводы. \

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Модификация двойнослойной емкости полимерными комплексами никеля с основаниями Шиффа»

Актуальность проблемы. Под молекулярной модификацией электродов электрохимических систем понимают направленное изменение свойств поверхности электродного материала путем иммобилизации на ней молекулярно-организованных химических соединений для придания электроду способности запасать электрическую энергию в виде продуктов редокс-реакций, протекающих в модифицирующем слое. Применение метода молекулярной модификации позволяет значительно расширить круг традиционно применяемых электродных материалов и реализовать возможность создания материалов с заранее заданными свойствами для применения в химических источниках тока.

Цель настоящей работы состояла в исследовании возможности и эффективности модификации углеродных материалов, обладающих высокой двойнос-лойной емкостью, полимерными электроактивными комплексами, обладающими фарадеевской псевдоемкостью. Для достижения поставленной цели было необходимо решить следующие задачи:

- осуществить сравнительное исследование модификаторов — полимерных комплексов никеля с основаниями Шиффа (поли~[№(8сЫГ£)]);

- разработать методику электрохимической модификации углеродных материалов с использованием данных комплексов;

- оценить эффективность модификации электродов путем создания и исследования гибридного двойнослойно-фарадеевского суперконденсатора.

Научная новизна.

1. Впервые проведено сравнительное исследование полимерных комплексов поли-[№(8сЫГЭД как модификаторов углеродных материалов, в т.ч.:

- впервые проведено исследование устойчивости полимеров в режиме окисления-восстановления;

- впервые установлены причины деградации комплексов поли-[№(8сЫ£0] при протекании редокс-процессов;

- впервые проведено исследование термической устойчивости полимеров.

2. Разработаны методы модификации нанопористых углеродных материалов полимерными комплексами поли-рч^с!^!)], позволяющие использовать фарадеевскую емкость полимера при сохранении значения емкости двойного слоя углеродного материала. Впервые исследованы закономерности адсорбции исходных комплексов на поверхности углеродных материалов.

Практическая значимость. Показана возможность эффективного использования полимерных комплексов поли-[№(8с1^£)] в энергозапасающих устройствах. Разработан, реализован и испытан прототип гибридного (двойнослой-но-фарадеевского) суперконденсатора (ГСК) на основе указанных полимеров, вдвое превосходящий аналогичные двойнослойные суперконденсаторы (ДСК) по удельной энергии. Разработка суперконденсаторов на основе ре-докс-полимеров поли-[№(8с!^:0] защищена патентами. На защиту выносятся следующие основные положения:

- комплекс экспериментальных данных, характеризующих свойства полимерных комплексов поли-Р^^с!^!)] как модифицирующих материалов, в т.ч. устойчивость полимеров при окислительно-восстановительных превращениях, причины потери полимерами электрохимической активности при протекании редокс-процессов, скорость транспорта заряда при окислении и восстановлении, термическую устойчивость полимеров;

- методика электрохимической импульсной полимеризации комплексов [№(8с1^:£)] с целью модификации пористых углеродных материалов полимерными комплексами поли-[№(8сЫГ:£)];

- комплекс результатов, доказывающих возможность двукратного увеличения энергии двойнослойных суперконденсаторов за счет модификации положительного углеродного электрода полимерным комплексом поли-[МфаШпЕп)].

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Логвинов, Сергей Анатольевич

ЗАКЛЮЧЕНИЕ Итоги работы и выводы

1. Проведено сравнительное исследование полимерных комплексов поли-[№(8сЫ££)] как модификаторов углеродных материалов:

1.1. Показано, что лимитирующей стадией процесса транспорта заряда в исследованных полимерных комплексах никеля является движение за-ряд-компенсирующих ионов. Наиболее высокой скоростью транспорта заряда характеризуется комплекс поли-[1чП(8а11;тЕп)], что объяснено увеличением отталкивательных взаимодействий между фрагментами полимера при введении в состав комплекса четырех метальных групп.

1.2. Исследованные полимерные комплексы никеля обладают высокой устойчивостью к термическому воздействию. Наиболее высокой температурой разложения характеризуется комплекс поли-[№(8а11;тЕп)] (385 °С).

1.3. Исследованные полимерные комплексы никеля обладают высокой устойчивостью при электрохимическом окислении и восстановлении в области потенциалов 0.0 - 1.2 В, причем устойчивость уменьшается при введении в состав фрагментов полимера электронодонорных заместителей. Наибольшей устойчивостью характеризуется комплекс по-ли-[№(8аЦтЕп)] (165000 циклов окисления/восстановления, произведенных до 20%-ного падения токов катодных максимумов вольтампе-рограмм).

1.4. Наиболее вероятными причинами потери полимерами электрохимической активности при осуществлении окислительно-восстановительных превращений являются:

- разрыв связей внутри фрагментов полимерных стеков, а также разрушение стеков и нарушение их ориентации относительно поверхности электрода вследствие разрыва связей между фрагментами стека;

- необратимое окисление лигандов фрагментов полимера, уменьшающее общую проводимость полимера;

2. Разработана методика электрохимической модификации углеродных материалов с высокой удельной поверхностью полимерными комплексами никеля с основаниями Шиффа:

2.1. Установлено, что комплекс [№(8а11:тЕп)] способен к специфической адсорбции на поверхности электродного материала Купо1, а также определены кинетические закономерности и термодинамические параметры процесса адсорбции.

2.2. Показано, что оптимальным режимом нанесения полимера на углеродный материал Купо1 является импульсная полимеризация из раствора исходного комплекса после предварительного выдерживания электродов в аналогичном растворе. Указанный метод обеспечивает равномерное распределение полимера по толщине материала и позволяет увеличить емкость тестовых электродов на 40 % и их энергию на 59 % по сравнению с немодифицирован-ными образцами.

3. Разработан, реализован и исследован прототип гибридного двойнослойно-фарадеевского суперконденсатора с углеродным положительным электродом, модифицированным комплексом поли-р^^актЕп)]. Показано, что подобная модификация двойнослойной емкости углеродного электрода позволяет в два раза увеличить энергию, запасаемую гибридным конденсатором по сравнению с аналогичным двойнослойным.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Логвинов, Сергей Анатольевич, 2008 год

1. Moses P. R., Wier L. and Murray R. W. A Chemically Modified Tin Oxide Electrode // Anal.Chem. 1975. V. 47. P. 1882.

2. Miller J. S. (Ed.). Chemically Modified Surfaces in Catalysis and Electrocatalysis // ACS Symposium Series № 192. American Chemical Society. Washington DC. 1982.

3. Abruna H. D. Electrode Modification with Polymeric Reagents // Electroresponsive Molecular and Polymeric Systems. T. Skotheim (Ed.). Marcel Dekker, New York. 1988.

4. Conway B. E. Electrochemical Capacitors: Scientific Fundamentals and Technological Applications. Kluwer Academic/Plenum. 1999.

5. Sparnay M. J. The electric double layer. Vol. 4. 1st ed. Pergamon Press (Aust.) Pty. Ltd., Sydney. 1972.

6. Burke A. Ultracapacitors: why, how, and where is the technology // Journal of Power Sources. 2000. V. 91. P. 37.

7. Kotz R. and Carlen M. Principles and applications of electrochemical capacitors // Electrochimica Acta. 2000. V.45. P. 2483.

8. Conway B. E., Birss V. and Wojtowicz J. The role and utilization of pseudocapacitance for energy storage by supercapacitors // Journal of power sources. 1997. V. 66. P. 1.

9. Mahon P. J., Paul J. L., Keshishian S. M., and Vassallo A. M. Measurement and modeling of the high-power performance of carbon-based supercapacitors // Journal of Power Sources. 2000. V. 91. P. 68.

10. Arulepp M., Permann L., Leis J., Perkson A., Rumma K., Janes A. and Lust E. Influence of the solvent properties on the characteristics of the double-layer capacitor // Journal of power sources. 2004. V. 133. P. 320

11. Endo M., Takeda T., Kim Y. J., Koshiba K. and Ishii K. High power electric double layer capacitors (EDLC's); from operating principle to pore size control in advanced activated carbons // Carbon Science. 2001. V. 1. P. 117.

12. Aricd A. S., Bruce P., et al Nanostructured materials for advanced energy conversion and storage devices // Nature Materials. 2005. V. 4. P. 366.

13. Du C. S., Yeh J., et al. High power density supercapacitors using locally alignedcarbon nanotube electrodes //Nanotechnology. 2005. V.16. P. 350.

14. Niu C. M., Sichel E. K, et al. High power electrochemical capacitors based oncarbon nanotube electrodes // Applied Physics Letters. 1997. V. 70. P. 1480.

15. Frackowiak E., Metenier K, et al. Supercapacitor electrodes from multiwalled carbon nanotubes // Applied Physics Letters. 2000. V. 77. P. 2421.

16. An K H., Kim W. S., et al. Supercapacitors using single-walled carbon nanotube electrodes // Advanced Materials. 2001. V. 13. P. 497.

17. Conway B. E. Transition from "supercapacitor" to "battery" behavior in electrochemical energy storage // Journal of the Electrochemical Society. 1991. V. 138. P. 1539.

18. Conway B.E. Electrochemical surface science: The study of monolayers of adatoms and solvent molecules at charged metal interfaces // Progress in surface science. 1984. V. 16. P. 1.

19. Handbook of Conducting Polymers. V. 1, 2. Skotheim T. A. (Ed.), Marcel Dekker. New York. 1986.

20. Charge Transfer in Polymeric Systems // Faraday Discussions of the Chemical Society. 1989. V.88.

21. Cassidy H. G. and Kun K. A. Oxidation Reduction Polymer // Redox Polymers. Wiley — Interscience. New York. 1965.

22. Ryu K. S., Kim K. M., et al. Symmetric redox supercapacitor with conducting polyaniline electrodes I I Journal of Power Sources. 2002. V. 103. P. 305.

23. Arbizzani C., Mastragostino M, et al. Polymer-based redox supercapacitors: A comparative study // Electrochimica Acta. 1996. V. 41. P. 21.

24. Mastragostino M., Arbizzani C., et al. II Polymer-based supercapacitors // Journal of Power Sources. 2001. V. 97-98. P. 812.

25. Frackowiak E., Khomenko V., et al. Supercapacitors based on conducting polymers/nanotubes composites 11 Journal of Power Sources. 2005. In Press, Corrected Proof.

26. Jurewicz K., Delpeux S., et al. Supercapacitors from nanotubes/polypyrrole composites // Chemical Physics Letters. 2001. V. 347. P. 36.

27. Frackowiak E., Jurewicz K, et al. Nanotubular materials for supercapacitors // Journal of Power Sources. 2001. V. 97-98. P. 822.

28. Laforgue A., Simon P., et al. Activated carbon/conducting polymer hybrid supercapacitors. // Journal of the Electrochemical Society. 2003. V. 150. P. A645.

29. Mastragostino M., Arbizzani C., et al. Conducting polymers as electrode materials in supercapacitors // Solid State Ionics. 2002. V. 148. P. 493.

30. Gupta V. and Miura N. Electrochemically deposited polyaniline nanowires' network, A high-performance electrode material for redox supercapacitors // Electrochemical and Solid-State Letters. 2005. V. 8. P. A620.

31. Chi-Chang Hu, Wen-Yar Li, and Jang-Yan Lin. The capacitive characteristics of supercapacitors consisting of activated carbon fabric-polyaniline composites in NaN03 // Journal of Power Sources. 2004. V. 137. P. 152.

32. Talbi H., Just P.-E., and Dao L. H. Electropolymerization of aniline on carbonized polyacrilonitrile aerogel electrodes: applications for supercapacitors // J. Appl. Electrochem. 2003. V. 33. P. 465.

33. Hughes M., Chen G. Z., Shaffer N. S. P., Fray D. J., and Windle A. H. Electrochemical capacitance of a nanoporous composite of carbon nanotubes and polypyrrole // Chem. Mater. 2002. V. 14. P. 1610.

34. Muthulakshimi B., Kalpana D., Pitchumani S., Renganathan N. G. Electrochemcial deposition of polypyrrole for symmetric supercapacitors // Journal of Power Sources. 2006. V. 158. P. 1533.

35. Kim Jong-Huy, Sharma Ashok K., Lee Yong-Sung. Synthesis of polypyrrole and carbon nano-fiber composite for the electrode of electrochemical capacitors // Materials Letters. 2006. V. 60. P. 1697.

36. Ferraris J. P., Eissa M. M, Brotherston I. D., and Loveday D. C. Performance evaluation of poly 3-(phenylthiophene) derivatives as active materials for electrochemical capacitor applications // Chem. Mater. 1998. V. 10. P. 3528.

37. Suematsu S. and Naoi K. Quinone-introduced oligomeric supramolecule for supercapacitor // Journal of Power Sources. 2001. V. 97-98. P. 816.

38. Hashimi S. A., Suematsu S., Naoi K. All solid-state redox supercapacitor based on supramolecular 1,5-diaminoanthraquinone oligomeric electrode and polymeric electrolyte // Journal of Power Sources. 2004. V. 137. P. 145.

39. Leitner K. W., Gollas B., Winter M., Besenhard J. O. Combination of redox capacity and double-layer capacitance in composite electrodes through immobilization of an organic redox couple on carbon black // Electrochimica Acta. 2004. V. 50. P. 199.

40. Audebert P., Hapiot P., Capdevielle P., and Maumy M. Electrochemical Polymerization of Several Salen-Type Complexes. Kinetic Studies in the Microsecond Time Range // J. Electroanal. Chem. 1992. V. 338. P. 269.

41. Vilas-Boas M., Freire C., de Castro B., Christensen P. A., and Hillman A. R. New Insighits into the Structure and Properties of Electroactive Polymer Films Derived from Ni(Salen). // Inorg. Chem. 1997. V. 36. P. 4919.

42. Vilas-Boas M, Freire С., de Castro В. and Hillman A. R. Electrochemical Characterization of a Novel Salen-Type Modified Electrode // J. Phys. Chem. B. 1998. V. 102. P. 8533.

43. Vilas-Boas M., Freire C., Castro В., Christensen P. A. and Hillman A. R. Spectroelectrochemical characterisation of polyNi(saltMe). modified electrodes // Chem. Eur. J. 2001. V. 7. P. 139.

44. Борисов А.Н., Шагисултанова Г.А. О факторах, определяющих скорость переноса заряда в полимерах на основе комплексов Fe(II), Ru(II) и Os(II) с 5-хлор-1,10-фенантролином // Журнал прикладной химии. 2001. Т. 14. № 11. С. 1799.

45. Попеко И. Э., Васильев В. В., Тимонов А. М., Шагисултанова Г. А. Электрохимическое поведение комплексов палладия (II) с основаниями Шиффа и синтез смешанновалентного комплекса Pdn PdIV // Журнал неорганической химии. 1990. Т. 35. № 4. С. 933.

46. Попеко И.Э., Тимонов А. М., Шагисултанова Г. А. Электрокаталитические свойства химически модифицированного электрода на основе комплекса Pd(IV) Pd(II) с бис-(салицилиден)-этилендиамином // Журнал прикладной хими. 1990. Т. 63. № Ю. С. 2207.

47. Попеко И. Э., Васильев В. В., Тимонов А. М., Шагисултанова Г. А. Синтез, спектрально-люминесцентные и электрохимические свойства комплекса палладия (И) с бис-(салицилиден)-о-фенилендиамином // Координационная химия. 1991. Т. 17. № 10. С. 1427.

48. Васильева С. В., Чепурная И. А., Логвинов С. А., Гаманъков П. В., Тимонов А. М. Редокс-процессы в пленках полимерных комплексов палладия и никеля с основаниями Шиффа // Электрохимия. 2003. Т. 39. № 3. С. 344.

49. Чепурная И. А., Гаманъков П. В., Родягина Т. Ю., Васильева С. В., Тимонов А. М. Влияние строения исходных соединений на процесс электрохимической полимеризации комплексов палладия и никеля с основаниями Шиффа. // Электрохимия. 2003. Т. 39. № 3. С. 348.

50. Dahm С. E. and Peters D. G. Catalytic Reduction of Iodoethane and 2-Iodopropane at Carbon Electrodes Coated with Anodically Polymerized Films of Nickel(II) Salen // Anal.Chem. 1994. V. 66. P. 3117.

51. Dahm С. E. and Peters D. G. Catalytic Reduction of a,co-Dihaloalkanes with Nickel(I) Salen as a Homogeneous-Phase and Polymer-Bound Mediator // J. Electroanal. Chem. 1996. V. 406. P. 119.

52. Гельман Н.Э., Тереншьева E.A., Шанина T.M. Методы количественного органического элементного микроанализа / М.: Химия. 1987. 286 С.

53. Нидерлъ Д., Нидерлъ В. Микрометоды количественного органического анализа / Под ред. Коршун М.О. М.: Издательство химической литературы. 1949.

54. Sauerbray G. The Use of Quartz Crystals as a Microbalance for Electrochemical Investigations // Z. Phys. 1959. V.155. P. 206.

55. Paasch G., Micka K., Gersdorf P. Theory of the Electrochemical Impedance of Macrohomogenous Porous Electrodes // Electrochim. Acta. 1993. V. 38. P. 2653.

56. Robberg K., Paasch G., Dunsch L., LudwigS. The Influence of Porosity and the Nature of the Charge Storage Capacitance on the Impedance of Electropolymerized Polyaniline Films // J. Electroanal. Chem. 1998. V. 443. P. 49.

57. Laviron E. A Multilayer Model of the Study of Space Distributed Redox-Modified Electrodes // J. Electroanal. Chem. 1980. V. 112. P. 1.

58. Andrieivc C.P., Saveant J.-M. Electron Transfer Through Redox Polymer Films // J. Electroanal. Chem. 1980. V. 111. P. 377.

59. Saveant J.-M. Electron Hopping Between Fixed Sites. Diffusion and Migration Counter Ions in Redox Membrane at Steady State // J. Electroanal. Chem. 1988. V. 242. P. 1.

60. Buck R.P. Coupled Electron-Anion Hopping Displacement in Plane Sheet Fixed-Site Polymer Membrane // J. Electroanal. Chem. 1989. V. 258. P. 1.

61. Buck R.P. General Voltage Step Responses and Impedances of Mixed Conductor Films and Diodes: Metal-Contact Cell with Mobile Anions and Cations // J. Phys. Chem. 1989. V.93. P. 6212.

62. Chidsey C.E.D., Murray R.W. Redox Capacity and Direct Current Electron Conductivity in Electroactive Materials // J. Phys. Chem. 1986. V.90. N7. P. 1479.

63. Dohms H. Electronic Conduction in Aqueous Solution // J. Phys. Chem. 1968. V. 72. P. 362.

64. Mathias M.F., Haas O. An Alternating Current Impedance Model Including Migration and Redox Site Interactions at Polymer-Modified Electrodes // J. Phys. Chem. 1992. V. 96. P. 3174.

65. Deslouis C., Musiani M.M., Tribollet B. Impedance Analysis of Conducting Polymer Films // J. Electroanal. Chem. 1989. V. 37. P. 264.

66. Vorotyntsev M.A., Daikhin L.I., Levi M.D. Modelling the Impedance Properties of Electrodes Coated with Electroactive Polymer Films // J. Electroanal. Chem. 1994. V. 364. P. 37.

67. Vorotyntsev M.A. Impedance of Thin Films with Two Mobile Charge Carriers. Interfacial Exchange of Both Species with Adjacent Media. Effect of the Double Layer Charges // Electrochim. Acta. 2002. V. 47. P. 2071.

68. Vorotyntsev M.A., Badiali J.-P., Inzelt G. Electrochemical Impedance Spectroscopy of Thin Films with Two Mobile Charge Carriers: Effects of the Interfacial Charging // J. Electroanal. Chem. 1999. V. 472. P. 7.

69. Vorotyntsev M.A., Badiali J.-P., Viel E. Multi-component Diffusion Approach to Transport Across Electroactive Polymer Films with Two Mobile Charge Carriers // Electrochim. Acta. 1996. V. 41. P. 1375.

70. Vorotyntsev M.A., Deslouis C., Musiani M.M., Tribollet В., Aokia K. Transport Across an Electroactive Polymer Film in Contact with Media Allowing Both Ionic and Electronic Interfacial Exchange // Electrochim. Acta. 1999. V. 44. P. 2105.

71. Малев B.B., Рубашкин A.A., Воротынцев M.A. Равновесные свойства системы электрод, модифицированный электроактивной полимерной пленкой/раствор электролита// Электрохимия. 1997. Т. 33. N. 8. С. 945.

72. Schopf G., Kobmehl G. Polythiophenes Electrically Conductive Polymers / Berlin: Springer. 1995. 237 P.

73. Handbook of Conducting Polymers. 2nd ed. / Eds. Skotheim T.A., Elsebaumer R.L., Reynolds J.R. N.Y.: Marcel Dekker. 1997. 1075 P.

74. Inzelt G., Pineri M., Schultze J.W., Vorotyntsev M.A. Electron and Proton Conducting Polymers: Recent Developments and Prospects // Electrochim. Acta. 2000. V. 45. P. 2403.

75. Heinze J. Electronically Conducting Polymers // Topics in Current Chemistry. V. 152. Ed. Steckhan E. Berlin: Springer. 1990. P. 2.

76. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа / М.: Мир. 1984. 256 С.

77. Impedance Spectroscopy Emphasizing Solid Materials and Systems, Macdonald, J.R., Ed., New York: Wiley, 1987.

78. Кондратьев В.В., Толстопятова Е.Г., Трофимова Я.В., Малев В.В. Электрохимическое поведение политиофеновых пленок: влияние природы фонового электролита и алкильных заместителей // Электрохимия. 2003. Т. 39. №9. С. 1097-1106.

79. Курдакова В. В., Кондратьев В. В., Малев В. В. Влияние природы катиона фонового электролита на импеданс пленок гексацианоферрата индия(Ш) // Электрохимия. 2003. Т. 39. №8. С. 975-981.

80. Bisquert J. Analysis of the kinetics of ion intercalation: Ion trapping approach to solid-state relaxation processes // Electrochim. Acta. 2002. V. 47. P. 2435-2449.

81. Hasbach A., Retter U., Siegler K., Kautek W. On the impedance of porous electrodes double-layer charging and charge transfer on an inhomogeneous inside electrode surface // J. Electroanal. Chem. 2004. V. 561. P. 29-35.

82. Christensen P.A., Hamnett A., Read D.C. Infrared Dichroic Studies on the Electrochemical Cycling of Polythiophene // Synth. Met. 1994. V. 62. P. 141.

83. Kilian H.G., Zink В., Metzler R. Aggregate Model of Liquids // J. Chem. Phys. 1997. V. 107. P. 8697.

84. Christensen P.A., Hamnett A., Hillman A.R.,.Swann M., Higgins S.J. Charge Conduction in Polybithiophene: an in situ Fourier-transform Infrared Study // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1992. V. 88. № 4. P. 595.

85. Christensen P. A., Hamnett A., Hillman A.R., Swann M.J., Higgins S.J. An in situ Fourier-transform Infrared Study of Electroreduction of Polybithiophene // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1993. V. 89. № 6. P. 921.

86. Socrates G. Infrared and Raman Characteristic Group Frequencies: Tables and Charts / Chichester: John Willey and Sons. 2001. 366 P.

87. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах / М.: Наука. 1968. 332 с.

88. Дамаскин Б.Б., Некрасов Л.Н., Петрий О.А. и др. Электродные процессы в растворах органических соединений / М.: МГУ. 1985.

89. Пальм У.В., Дамаскин Б.Б.Н Итоги науки. Электрохимия. М.: ВИНИТИ, 1977. Е.12. С.99.

90. Timonov A., Logvinov S., Shkolnik N., Kogan S. Polymer-modified Electrode for Energy Storage Devices and Electrochemical Supercapacitor Based on Said Polymer-modified Electrode // US Patent No 6,795,293 B2. 2004.

91. Timonov A.M., Logvinov S.A., Pivunov D.I., Vasiljeva S.V., Shkolnik N., Kogan S. Method for the Manufacture of Electrode for Energy-Storage Devices // International Patent Application WO 2004/030123 Al. International Publication Date 08.04.2004.