Модификация полимерных эпоксидных покрытий полианилином тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Курбатов, Владимир Геннадьевич

• Курбатов, Владимир Геннадьевич
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Курбатов, Владимир Геннадьевич

Содержание

Список принятых сокращений

ВВЕДЕНИЕ

1 Литературный обзор

1.1 Проводящие полимеры

1.2 Синтез, строение и свойства полианилина

1.2.1 Электрохимический синтез полианилина

1.2.2 Химический синтез полианилина

1.2.2.1 Химическая окислительная полимеризация анилина на поверхности различных субстратов

1.2.2.2 Адсорбционная полимеризация анилина

1.2.2.3 Полимеризация анилина на границе раздела фаз

1.2.2.4 Матричная полимеризация анилина

1.2.2.5 Интеркаляционная полимеризация анилина

1.2.2.6 Получение дисперсий полианилина

1.2.2.7. Эмульсионная полимеризация анилина

1.2.3 Образование нановолокон при химической окислительной полимеризации анилина

1.2.4 Допирование полианилина

1.2.5 Механизм протекторного действия полианилина

1.3 Эпоксидные олигомеры как пленкообразующие вещества для лакокрасочных материалов

1.3.1 Отверждение эпоксидных олигомеров

1.3.3 Модификация свойств эпоксидных полимеров

2 Объекты и методы исследования

2.1 Объекты исследования

2.2 Методы исследования

2.2.1 Ультрафиолетовая и видимая спектроскопия

2.2.2 Инфракрасная спектроскопия

2.2.3 Определение плотности методом пикнометрии

2.2.4 Дисперсионный анализ полианилина методом динамического светорассеяния

2.2.5 Измерение электрической проводимости полианилина

2.2.6 Определение противокоррозионных свойств потенциодинамическим методом

2.2.7 Метод определения содержания в пленке гель-золь-фракции

2.2.8 Определение относительной твердости покрытий

2.2.9 Исследование свойств лакокрасочных покрытий методом спектроскопии электрохимического импеданса

2.2.10 Упруго-деформационные испытания

2.2.11 Определение внутренних напряжений в покрытии консольным методом

2.2.12 Термомеханический анализ

2.2.13 Определение реологических свойств композиций на ротационном вискозиметре

3 Результаты и их обсуждение

3.1 Влияние допирующего агента на свойства полианилина

3.2 Влияние добавки полианилина на реологические свойства эпоксидных композиций

3.3 Защитные свойства модифицированных полианилином эпоксидных покрытий

3.4 Влияние добавки полианилина на процесс отверждения и физико-механические свойства эпоксидных полимерных покрытий

ВЫВОДЫ

Список использованной литературы

Список принятых сокращений

ПАНи - полианилин;

а - удельная электрическая проводимость;

ЭО - эпоксидный олигомер;

АО - аминный отвердитель;

ГТТСК - п - тол у о л сул ь ф о ки ел ота;

ДАПЭФК - ди-(алкилполиэтиленгликолевый) эфир фосфорной кислоты;

ММ - молекулярная масса;

р - плотность;

Ткип ~ температура кипения;

Тпл - температура плавления;

Тразл - температура разложения;

г) - динамическая вязкость;

ИКС - инфракрасная спектроскопия;

Тё - температура стеклования;

Е] - модуль упругости;

оВэ ~ предел вынужденной эластичности;

ап - предел прочности;

авн - внутреннее напряжение;

т - напряжение сдвига;

у - скорость сдвига;

1КОр - ток коррозии;

икор - потенциал коррозии;

Ъ - импеданс.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Модификация полимерных эпоксидных покрытий полианилином»

ВВЕДЕНИЕ

На основе ЭО получают композиционные материалы, отличающиеся высокими механическими и диэлектрическими характеристиками, обладающие малой усадкой, высокой адгезией. Они обладают хорошими защитными свойствами, высокой твердостью, стойкостью в агрессивных средах. Для усиления противокоррозионных свойств в них дополнительно вводят противокоррозионные пигменты и наполнители, которые, как правило, экологически опасны, имеют высокую стоимость и требуют высокой степени наполнения. Актуальной задачей является поиск новых путей усиления противокоррозионных свойств органических покрытий. Одним из решений данной проблемы может быть использование в покрытиях добавок токопроводящих полимеров. Наиболее распространенными

токопроводящими полимерами являются ПАНи, политиофен и полипиррол. ПАНи один из наиболее хорошо изученных проводящих полимеров, что связано с его химической стойкостью, относительно высокой электрической проводимостью и достаточно простым синтезом. Однако до настоящего времени не проведено детальное исследование влияния ПАНи в составе эпоксидных композиций на эксплуатационные свойства адгезированных пленок. Помимо этого недостаточно разработан технологичный способ введения ПАНи.

Цель работы. Изучение влияния добавки ПАНи на свойства эпоксидных композиций и отвержденных материалов.

Для достижения поставленной цели было необходимо решить следующие задачи:

- исследовать влияние допирующих агентов на свойства ПАНи;

- изучить влияние добавки ПАНи на реологические свойства эпоксидных композиций;

- определить защитные свойства эпоксидных покрытий, полученных с использованием модифицированного ПАНи АО;

- исследовать влияние содержания ПАНи на процесс отверждения эпоксидных композиций;

- изучить физико-механические свойства отвержденных эпоксидных материалов, содержащих ПАНи различной морфологии.

Научная новизна работы:

- показано, что наибольшей дисперсностью и удельной электрической проводимостью обладает ПАНи, допированный серной кислотой. Определено, что наилучшими противокоррозионными свойствами обладает ПАНи, допированный ДАПЭФК;

- на основании реологических исследований эпоксидных композиций установлено, что введение в них модифицированного ПАНи АО приводит к более быстрому нарастанию вязкости;

- показано, что эпоксидные полимерные покрытия, отвержденные модифицированным ПАНи АО, обладают высокими противокоррозионными свойствами;

- показано влияние морфологии частиц ПАНи на процесс отверждения и физико-механические свойства модифицированных эпоксидных материалов. Установлено, что введение добавки частиц ПАНи звездообразной формы, в отличие от агрегированного, приводит к повышению физико-механических свойств отвержденных эпоксидных материалов.

Практическое значение работы:

- разработан новый модифицированный ПАНи аминный сшивающий агент для отверждения эпоксидных материалов (Патент РФ № 2443724);

- разработан наиболее технологичный способ введения ПАНи в композицию;

- с помощью полученного нового модифицированного ПАНи аминного сшивающего агента получены эпоксидные покрытия с улучшенными физико-механическими и противокоррозионными свойствами.

Личный вклад автора. Диссертантом выполнен весь объем экспериментальных исследований, проведены необходимые расчеты, обработка

результатов и их анализ, сформулированы общие положения, выносимые на защиту, выводы и рекомендации.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на VI и VII конференциях молодых ученых с международным участием «Современные проблемы науки о полимерах» (Санкт-Петербург 2010, 2011), XVI Международной научно-практической конференции «Технологическое образование как фактор инновационного развития страны» (Ярославль 2010), Четвертой международной конференции-школе по химии и физикохимии олигомеров «Олигомеры - 2011 » (Казань, 2011), IV молодежной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии - 2011» (Москва 2011), молодежной конференции «Международный год химии» (Казань 2011), 63 и 64 региональных научно-технических конференциях студентов, магистрантов и аспирантов высших учебных заведений с международным участием (Ярославль 2010, 2011), международной конференции по химической технологии «ХТ'12» (Москва 2012).

Публикации. Основное содержание диссертации опубликовано в 19 печатных работах, 6 статьях в реферируемых и рецензируемых изданиях, материалах международной конференции и 11 тезисах конференций различного уровня. Получен патент РФ.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, 3 глав, выводов и библиографии. Работа изложена на 136 страницах и содержит 8 таблиц, 64 рисунка, 126 библиографических ссылок.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Курбатов, Владимир Геннадьевич

ВЫВОДЫ

1. Определено, что природа допирующего агента влияет на размер частиц, электрическую проводимость, а также противокоррозионные свойства получаемого полианилина (ПАНи). Наименьшим размером частиц и наиболее узким распределением обладает ПАНи, допированный Н2804. Наибольшая удельная электрическая проводимость также наблюдается для образца ПАНи, допированного Н2804. Показано, что наилучшими противокоррозионными свойствами обладает ПАНи, допированный ди-(алкилполиэтиленгликолевым) эфиром фосфорной кислоты.

2. Установлено, что независимо от соотношения ЭО : АО введение в эпоксидную композицию модифицированного ПАНи аминного отвердителя приводит к увеличению нарастания вязкости.

3. Показано, что использование модифицированного ПАНи аминнного сшивающего агента для отверждения эпоксидных композиций позволяет повысить противокоррозионные свойства сформированных покрытий. Ток коррозии при использовании модифицированных покрытий снижается в 2-3 раза.

4. Определено влияние морфологии частиц ПАНи, используемого для модификации эпоксидных покрытий на физико-механические свойства. Показано, что введение в эпоксидную композицию ПАНи со звездообразной морфологией частиц, в отличие от агрегированной формы, приводит к усилению физико-механических свойств отвержденных материалов.

5. Установлено, что введение ПАНи в эпоксидную композицию до достижения предела совместимости приводит к повышению скорости отверждения, а превышение данной величины замедляет процесс отверждения. Установлен предел совместимости, который составил 0,43% масс.

6. Показано, что новый разработанный, модифицированный ПАНи аминный отвердитель (Патент № 2443724) позволяет повысить комплекс эксплуатационных свойств эпоксидных полимерных покрытий

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Курбатов, Владимир Геннадьевич, 2012 год

Список использованной литературы

1. Гарнье Ф. Проводящие полимеры / Ф. Гарнье // Успехи физических наук. - 1989.-V. 157. -№3.-С. 513 - 527.

2. BasescuN. // Nature. - 1987. -V. 327. - P. 403.

3. Naarmann H. // Coll. Polymeres-conducteurs. - 1981.

4. Shacklette L.W. Electrical and optical properties of highly conducting charge-transfer complexes of poly(p-phenylene) / L.W. Shacklette, R.R. Chance, D.M. Ivory, G.G. Miller, R.H. Baughman // Synth. Met. - 1979. - V. 1. - №3. - P. 307-320.

5. Kanazawa K.K. // J. Chem. Soc. Comm. - 1979. - P. 854.

6. Rault-Berthelot J., Simonet J. // Nouv. J. Chim. - 1986. - V. 10. - P.

169.

7. Genies E., Sintavis C.T. // J. Electroanal. Chem. - 1985. - V. 195. - P.

109.

8. Le Berre V. // J. Electroanal. Chem. - 1983. - V. 136. - P. 143.

9. Chiang C.K. Electrical Conductivity in Doped Polyacetylene / C.K. Chiang, C.R.Fisher, Jr.,Y.W.Park, and A.J. Heeger H. Shirakawa, E.J. Louis, S.C. Gau, A.G. MacDiarmid // Phys. Rev. Lett. - 1977. - V. 39. - №17. - P. 1098-1101.

10. Stafstrom S. Electronic structure of highly conducting conjugated polymers: evolution upon doping of polyacetilene, polythiofene and polyemeraldine / S. Stafstrom, J.I. Bredas // J. Molecular Structure. - 1989. -V. 188. - P. 393-427.

11. MacDiarmid A.G. "Polyanilines" a novel class of conducting polymers / A.G. MacDiarmid, A.J. Epsteine // A.J. Faradey Discuss. Chem. Soc. 1.- 1989. -V. 88.-P. 317-332.

12. Lapkovski M. Evidence of two kinds of spin in polyaniline from in situ EPR and electrochemistry. Influença if the electrolyte composition / M. Lapkovski, E.M. Genies // J.Electroanal. Chem. - 1990. - V. 279. - №1-2. - P. 157-168.

13. Okamoto H. Structure development in polyaniline films during electrochemical polymerization.il: Structure and properties of polyaniline films prepared via electrochemical polymerization / H. Okamoto, M.Okamoto, T. Kotaka // Polymer. - 1998. -V. 39. -№18. - P. 4359-4367.

14. Toyada T. PH value dependence of the photothermal and optical spectra for polyaniline films / T. Toyada, H. Nakamura // Synth.Met. - 1995. -V. 69. -№1-3. - P. 227-228.

15. Duic Lj. The effect of polyaniline morfology on hydroquinon/quinon redox reaction / Lj. Duic, S. Grigic // Electrochim. Acta. - 2001. - V. 46. - № 18. - P. 2795-2803.

16. Andrade G. del T. Influence of the potential scan on the morphology and electrical properties of potentiodinamically grown polyaniline films / G. del T. Andrade, M.J. Aguirre, S.R. Biagio // Electrocim. Acta. - 1998. - V. 44.

- № 4. - P. 633-642.

17. Valera H. Comparison of charge compensation process in aqueous media of polyaniline and selfdoped polyanilines / H. Valera, S.L. de A. Maranhao, P.M.O.Q. Mello // Synth. Met. - 2001. - V. 122. - № 2. - P. 321327.

18. Matsunaga T. Development of polyaniline-lithium secondary battery / T. Matsunaga, H. Daifuku, T. Nakajima, T. Kawagoe // Polym. Adv. Technol.

- 1990. -V. 1. -№ 1. - P. 33-39.

19. Boschi T. Some aspects of the electrochemical growth of polyaniline films / T. Boschi, G. Montesperelli, P. Nunziante // Solid State Ionics. - 1989. - V.31. - №4. - P. 281-286.

20. Nicolas-Debarnot D. Polyaniline as new sensitive layer for gas sensors / D. Nicolas-Debarnot, F. Poncin-Epaillard // Analytica Acta. - 2003. -V. 475. -№ 1. - P. 1-15.

21. Zujovic Z.D. Role of aniline oligomeric nanosheets in the formation of polyaniline nanotubes / Z.D. Zujovic, C. Laslau, G.A. Bowmaker, P.A. Killmartin, A.L. Webber, S.P. Brown, J. Travas-Sejdic // Macromolecules. -2010. -№ 43. - P. 662-670.

22. Ciric-Marjanovic G. Chemical oxidative polymerization of anilinium sulfate versus aniline: theory and experiment / G. Ciric-Marjanovic, E.N. Konyushenko, M. Trchova, J. Stejskal // Synth. Met. - 2008. - V. 158. - P. 200-211.

23. Ciric-Marjanovic G. Theoretical study of the oxidative polymerization of aniline with peroxydisulfate: tetramer formation / G. Ciric-Marjanovic, M. Trchova, J. Stejskal // Int. J. Quantum Chem. - 2008. - V. 108. -P. 318-333.

24. Stejskal J. The formation of polyaniline and the nature of its structures / J. Stejskal, P. Kratochvil, A.D. Jenkins // Polymer. - 1996. - V. 37. -P. 367-369.

25. Stejskal J. The effect of polymerization temperature on molecular weight, crystallinity, and electrical conductivity of polyaniline / J. Stejskal, A. Riede, D. Hlavata // Synth. Metals. - 1998. - V. 96. - P. 55-61.

26. Avlyanov J.K. Atomic force microscopy surface morphology studies of "in situ" deposited polyaniline films / J.K. Avlyanov, J.Y. Yosefowicz, A.G. MacDiarmid// Synth.Met. - 1995. -V. 73. -№3. - P. 205-208.

27. Liang W. Gas transport in electronically conductive polymers / W. Liang, C.R. Martin // Chem. Mater. - 1991. - V. 3. - P. 390-391.

28. Dyun S.W. Physical properties and doping characteristics of polyaniline-Nylon 6 composite films / S.W. Dyun, S.S. Im // Polymer. - 1998.

- V. 39. -№2. - P. 485-489.

29. Malinauskas A. Chemical deposition of conducting polymers // Polymer. -2001. -V. 42. - №9. - P. 3957-3972.

30. Martin Ch.R. Membrane-based syntesis of nanomatterials // Chem. Mater. - 1996. -V. 8,-№8.-P. 1739-1746.

31. Parthasarathy R.V. Template-synthesized polyaniline microtubules / R.V. Parthasarathy, Ch.R. Martin // Chem.Mater. - 1994. - V. 6. - №10. - P. 1627-1632.

32. Penner R.M. Controlling the morphology of electronically contuctive polymers / R. M. Penner, Ch.R. Martin // J. Electrochem. Soc. - 1986. - V. 133. -№10. - P. 2206-2208.

33. Cai Z. Electronically contuctive polymer fibers with mesoscopic diameters show enhanced electronic conductivities / Z.Cai, Ch.R. Martin // J. Am. Chem. Soc. - 1989. -V. 111. -№11. - P. 4138-4139.

34. Brumlik Ch.J. Template syntesis of metal microtubules / Ch.J. Brumlik, Ch.R. Martin//J. Am. Chem. Soc. - 1991. - V. 113. - №8. - P. 31743175.

35. Beck J.S. A new family of mesoporous molecular sieves prepared with liguid crystal tamplates / J.S. Beck, J.C. Vartuli, W.J. Roth // J. Am. Chem. Soc. - 1992.-V. 114. -№27.-P. 10834-10843.

36. Delvaux M. Chemical and electrochemical synthesis of polyaniline micro- and nano-tubules / M. Delvaux, J. Duchet, P.-Y. Stavaux // Synth. Met.

- 2000. - V. 113. - № 3. - P. 275-280.

37. Wu Q. Synthesis and characterization of Pan/claynanocomposite with extended chain conformation of polyaniline / Q. Wu, Z. Xue, Z. Oi // Polymer. - 2000. - V. 41. - №6. - P. 2029-2032.

38. Kanatzidis M.G. Conductive-polymer bronzes. Intercalated polyaniline in vanadium oxide xerogels / M.G. Kanatzidis, C.G.. Wu, H. O. Marcy, C.R. Kannewurf// J. Am. Chem. Soc. - 1989. - V. 111. - №11. - P. 4139-4141.

39. Kryszewski M. Nanointercalates - novel class of materials with promisingproperties // Synth. Met. - 2000. - V. 109. - № 1-3. - P. 47-54.

40. Kinomura N. Intercalative polymerization of aniline in V0P04 2H20 / N. Kinomura, T. Toyama, N. Kumada // Solid State Ionics. - 1995. - V. 78. -№ 1-2. - P. 281-286.

41. Somani PR. Synthesis, characterization and charge transport mechanism in conducting polyaniline/V205 composites / PR. Somani, R. Marimutu, A.B. Mandale // Polymer. - 2001. - V. 42. - № 7. - P. 2991-3001.

42. Gurunathan K. Studies on polyaniline and colloidal Ti02 composites / K. Gurunathan, D.Ch. Trivedi // Materials Letters. - 2000. - V. 45. - № 5. -P. 262-268.

43. Chan H. S. O. Preparation of conducting polyaniline-coated barium sulfate nanoparticles in inverse microemulsions / H. S. O. Chan, L. M. Gan, L. H. Zhang, C. H. Chew // Mater. Chem. Phys. - 1995. - V. 40. - № 2. - P. 9498.

44. Wu C.-G. Reaction of Aniline with FeOCl. Formation and Ordering of Conducting Polyaniline in a Crystalline Layered Host / C.-G. Wu, D.C. DeGroot, H.O. Marcy // J. Am. Chem. Soc. - 1995. - V. 117. - № 36. - P. 9229-9242.

45. Gospodinova N. A new route to polyaniline composites / N. Gospodinova, P. Mokreva, T. Tsanov, L. Terlemezyan // Polymer. - 1997. - V. 38. -№ 3. - P. 743-746.

46. Kim B.-J. Synthesis and characterization ofpolyaniline nanoparticles in SDS micellar solutions / B.-J. Kim, S.-G. Oh, M.-G. Han, S.-S. Im. // Synth. Met. - V. 122. - № 2. - P. 297-304.

47. Sulimenko T. Conductivity of colloidal polyaniline dispersions / T. Sulimenko, J. Stejskal, I. Kfivka, J. Prokes // European Polymer Journal. -2001. -V. 37. -№ 2. - P. 219- 226.

48. Yu L. Preparation of aqueous polyaniline dispersion by micellar-aided polymerization / L. Yu, J.-I. Lee, K.-W. Shin et al.// J. Appl. Polymer Sei.-V. 88.-P. 1550-1555.

49. Sun L. Template-guioded synthesis of conducting polymers: molecular complex of polyaniline and polyelectrolyte / L. Sun, C.O. Yang // Am. Chem. Soc. Polymer Preprints. - 1992. - V. 33. - P. 379.

50. Barra G.M.O. X-Ray photoelectron spectroscopy and electrical conductivity in polyaniline doped with DBSA as a function of the synthesis method / G.M.O. Barra, M.E. Leyva, M.M. Gorelova // J. Appl. Polymer Sei. -2001.-V. 80.-№4.-P. 556-565.

51. Osterholm J.-E. Emulsion polymerization of aniline / J.-E. Osterholm, Y. Cao, F. Clavetter, P. Smith // Polymer. - 1994. - V. 35. - P. 2902-2906.

52. Kinlen P.J. Emulsion polymerization process for organically soluble and electrically conducting polyaniline / P.J. Kinlen, J. Liu, Y. Ding //Macromolecules. - 1998. -V. 31. -№ 6. - P. 1735-1744.

53. Yan F. Synthesis and characterization of electrically conducting polyaniline in water-oil microemulsion / F. Yan, G. Xue // J. Mater. Chem. -1999. - V. 9. - № 12. - P. 3035-3039.

54. Ichinihe D. Synthesis of soluble polyaniline in reversed micellar system / D. Ichinihe, T. Arai, H. Kise // Synth. Met. - 1997. - V. 84. - № 1-3. -P. 75-76.

55. Ruckenstein E. Polyaniline-containing electrical conductive composite prepared by two inverted emulsion pathways / E. Ruckenstein, Y. Sun//Synth. Met. - 1995.-V. 74. -№2. -P. 107-113.

56. Yang S. Processable conductive composites of polyaniline/poly(alkyl methacrylate) prepared via an emulsion method / S. Yang, F. Ruckenstein // Synth. Met. - 1993. - V. 59. - P. 1-12.

57. Li F. Synthesis of soluble polyaniline in reversedmicellar system / F. Li, F. Zeng, Y. Zhu, S. Wu // Synth. Met. - 1997. - V. 84. - № 1-3. - P. 75-76.

58. Kuramoto N. Aqueous polyaniline suspensions: chemical oxidativepolymerization of dodecylbenzene-sulfonic acid aniline salt / N. Kuramoto, A. Tomita // Polymer. - 1997. - V.38. - №12. - P. 3055-3058.

59. Yan F. Preparation and characterization of poly aery lamide in cationic microemulsion / F. Yan, C Zheng, X. Zhai, D. Zhao // J. Appl. Polym. Sci. -1998. -V. 67. -№ 4. - P. 747-754.

60. Xie H.-Q. Conductive polyaniline-SBS composites from in situ emulsion polymerization / H.-Q. Xie, Y.-M. Ma, J. S. Guo // Polymer. - 1998. - V. 40. - P. 261-265.

61. Huang W. S. Polyaniline, a novel conducting polymer. Morphology and chemistry of its oxidation and reduction in aqueous electrolytes / W. S. Huang, B. D. Humphrey, A. G. MacDiarmid // J. Chem. Soc. Faraday Trans. -1986. - Vol. 82. - №8. - P. 2385-2400.

62. Chiang J.-C. 'Polyaniline': Protonic acid doping of the emeraldine form to the metallic regime / J.-C. Chiang, A. G. MacDiarmid // Synth. Met. -1986. -V. 13. - P. 193-205.

63. Qiu H.J. Conducting Polyaniline Nanotubes by Template-Free Polymerization / H.J. Qiu, M.X. Wan, B. Matthews, L.M. Dai // Macromolecules. - 2001. - V. 34. - P. 675-677

64. Osterholm J.E. Emulsion polymerization of aniline / J.E. Osterholm, Y. Cao, F. Klavetter, P. Smith // Polymer. - 1994. - V. 35. - P. 2902-2906.

65. Martin C.R. Template Synthesis of Electronically Conductive Polymer Nanostructures // Acc. Chem. Res. - 1995. - V. 28. - P. 61-68.

66. Wu C.G. Conducting polyaniline filaments in a mesoporous channel host / C.G. Wu, T. Bein // Science. - 1994. - V. 264. - P. 1757-1759.

67. MacDiarmid A.G. Electrostatically-generated nanofibers of electronic polymers / A.G MacDiarmid, W.E. Jones, I.D. Norris, J. Gao, A.T. Johnson, N.J. Pinto, J. Hone, B. Han, F.K. Ko, H. Okuzaki, M. Llaguno // Synth. Met. -2001. -V. 119. - P. 27-30.

68. Liu J. Mcdermott. Templateless assembly of molecularly aligned conductive polymers nanowires: a new approach for oriented nanostructures / J. Liu, Y. Lin, L. Liang, J. A. Voigt, D. L. Huber, Z. Tian, E. Coker, B. Mckenzie, M. J. Mcdermott // Chem. Euro. J. - 2003. - Vol. 9. - P. 604-611.

69. Liang L. Direct assembly of large arrays of oriented conducting polymer nanowires / L. Liang, J. Liu, C. F. Windisch, G. J. Exarhos, Y. Lin // Angew. Chem. Int. Ed. - 2002. - V. 41. - P. 3665-3668.

70. Virji S. Polyaniline Nanofiber Gas Sensors: Examination of Response Mechanisms / S. Virji, J. Huang, R. B. Kaner, B. H. Weiller // Nano Lett. - 2004. - V. 4. - P. 491-496.

71. Huang J. Nanostructured Polyaniline Sensors / J. Huang, S. Virji, B.H. Weiller, R. B. Kaner// Chem. Eur. J. - 2004. - V. 10.-P. 1314.

72. Huang J. Polyaniline nanofibers: facile synthesis and chemical sensors

/ J. Huang, S. Virji, B. H. Weiller, R. B. Kaner // J. Am. Chem. Soc. - 2003. -V. 125. - P. 314-315.

73. Liu H. Polymeric nanowire chemical sensor / H. Liu, J. Kameoka, D. A. Czaplewski, H. G. Craighead // Nano Lett. - 2004. - V. 4. - P. 671-675.

74. Huang J. A general chemical route to polyaniline nanofibers / J. Huang, R. B. Kaner//J. Am. Chem. Soc. - 2004. - V. 126.-P. 851-855.

75. Huang J. Nanofiber formation in the chemical polymerization of aniline: A mechanistic study / J. Huang, R. B. Kaner // Angew. Chem. Int. Ed. -2004.-V. 43.-P. 5817-5821.

76. Huang J. Syntheses and applications of conducting polymer polyaniline nanofibers / J. Huang // Pure Appl. Chem. - 2006. - V. 78. - P. 15 -27.

77. Zhang X.Y. Synthesis of polyaniline nanofibers by "nanofiber seeding"/ X. Y. Zhang, W. J. Goux, S. K. Manohar // J. Am. Chem. Soc. -2004. - V. 126. - P. 4502 - 4503.

78. Ray A. Polyaniline: protonation / deprotonation of amine and imine sites / A.Ray, A.F. Richter, A.G. MacDiarmid, A.J. Epsteine // Synth. Met. -1989.-V. 29.-№1-3.-P. 151-156.

79. Stafstrom S. Defects states in polyaniline / S. Stafstrom // Synth. Met. - 1987. - V.18. - №1-3. - P. 387-392.

80. Schauer T. Protection of iron against corrosion with polyaniline primers / T. Schauer, A. Joos, L. Dulog, and C. D. Eisenbach // Prog. Org. Coat. - 1998. -V. 33. -№1. - P. 20-27.

81. Talo A. Polyaniline/epoxy coatings with good anti-corrosion properties / A. Talo, P. Passiniemi, O. Forsen, S. Ylasaari // Ibit. - 1997. - V. 85.-№1-3.-P. 1333-1334.

82. Mirmohseni A. Anti-corrosive properties of polyaniline coating on iron / A. Mirmohseni, A. Oladegaragoze // Synth. Met. - 2000. - V. 114. - №2. -P. 105-108.

83. Fahlman M. Corrosion protection of iron/steel by emeraldine base polyaniline: an X-ray photoelectron spectroscopy study / M. Fahlman, S. Jasty, A.J. Epstein // Synth. Met. - 1997. - V. 85. - №1-3. - P. 1323-1326.

84. Wessling B. Organic metals a new family of materials with a broad scope of application potential / B. Wessling // Adv. Mater. - 1994. - V. 6. -№3. - P. 226.

85. Kinlen P.J. Corrosion protection using polyaniline coating formulations / P.J. Kinlen, D.C. Silverman, C.R. Jeffreys // Synth. Met. - 1997. - Y. 85. - №1-3. - P. 1327-1332.

86. Kinlen P.J. A Mechanistic Investigation of Polyaniline Corrosion Protection Using the Scanning Reference Electrode Technique / P.J. Kinlen, V. Menon, Y. Ding // .J. Electrochem. Soc. - 1999. - V. 146. - №10. - P. 36903695.

87. Jasty S. Corrosion Prevention Capability of Polyaniline (Emeraldine Base and Salt): An XPS Study / S. Jasty, A.J. Epstein // Polym. Mater.: Sci. Eng. - 1995.-V.-72.-P. 565.

88. Чернин И.З. Эпоксидные полимеры и композиции / И.З. Чернин, Ф.М. Смехов, Ю.В. Жердев. - М.: Химия, 1982. - 232 с.

89. Пакен A.M. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы / A.M. Пакен. - JL: Госхимиздат, 1962. - 964 с.

90. Благонравова A.A. Лаковые эпоксидные смолы / A.A. Благонравова, А.И. Непомнящий. - М.: Химия, 1970. - 248 с.

91. Охрименко И.С. Химия и технология пленкообразующих веществ: Учебное пособие для вузов / И.С. Охрименко, В.В. Верхоланцев. -Л.: Химия, 1978 -392 с.

92. Сырье и полупродукты для лакокрасочных материалов; Справочное пособие. / Под ред. М.М. Гольдберга. - М.: Химия, 1978. -512 с.

93. Goldschmidt A. Handbook on Basics of Coating Technology / A. Goldschmidt, H. J. Streitberger - BASF, 2003. - 792 p.

94. Смехов Ф.М. Свойства эпоксидных покрытий с различными отвердителями аминного типа/ Ф.М. Смехов, Н.С. Кардаш, Л.Г. Шоде, Л.В. Дудина, И.В. Денискина, Т.З. Серебрякова, В.И. Дубровицкий, А.Д. Еселев, М.Ф. Сорокин // ЛКМ и их применение. - 1989. - №5. -С.36-39.

95. Сорокин М.Ф. Химия и технология пленкообразующих веществ / М.Ф. Сорокин, З.А. Кочнова, Л.Г. Шоде. - М.: Химия, 1971. - 320 с.

96. Хозин В.Г. Усиление эпоксидных полимеров / В.Г. Хозин. -Казань: Изд-во ПИК «Дом печати», 2004. - 446 с.

97. Янгидов М.Х. Закономерности формирования сетчатой структуры в смесях эпоксиноволачных и формальдегидных смол / М.Х. Янгидов, Р.Б. Тхакахов, А.К. Микитаев // Пластич. массы. - 2002. - № 12. -С. 15-16.

98. Амирова Л.М. Элементоорганические и металлокоординированные эпоксидные полимерные материалы: синтез, свойства и применение / Л.М. Амирова. - Казань: ЗАО "Знание", 2003. -244 с.

99. Дулъцева Л.Д. Физико-механические и диэлектрические свойства эпоксиднотита-нооксанацилатных полимеров / Л.Д. Дулъцева,

A.Л. Суворов, Н.Ю. Останина, Ю.В. Шатрова, А.Н. Суворова // Пластич. массы. - 2002. - № 12. - С. 17-19.

100. Родин Ю.П. Постоянные магнитные поля и физико-механические свойства полимеров / Ю.П. Родин // Механика композиционных материалов. - 1991. - №3. - С. 490-503.

101. Маре Г. Биомолекулы и полимеры в сильных постоянных магнитных полях / Г. Маре, К. Дросфельд // Сильные и сверхсильные магнитные поля и их применения. - 1998. - С. 180-262.

102. Jackson W.J. Antiplasticizers for Bisphenol Polycarbonates / W.J. Jackson, J.R. Caldwell // Adven. Chem. Ser. - 1965. - 48. - P. 185-195.

103. Chozin V.G. Gesetzmäßigkeiten und Mechanismas der Antiplastifizierung von Epoxidpolymeren / V.G. Chozin, A.G. Farrachov, V.A. Voskresensky // Acta Polymerica. - 1983. - V. 34. -№ 8.-P. 508-513.

104. Bagheri R. Rubber-Toughened Epoxies: A Critical Review / R. Bagheri, B.T. Marouf, R.A. Pearson // Polymer Reviews. - 2009. - V. 49. - № 3. - P. 201-225

105. Султанаев P.Ж. Ползучесть наполненных эпоксидных полимеров при повышенных температурах / Р.Ж. Султанаев, В.Г. Хозин,

B.А. Воскресенский // Изв. вузов. Строительство и архитектура. - 1973. -№9.-С. 77-80.

106. Ермилов П.И. Пигменты и пигментированные лакокрасочные материалы / П.И. Ермилов, Е.А. Индейкин, И.А. Толмачев. - Л.: Химия, 1987.-200 е..

107. Bierwagen G. The use of multiple electrochemical techniques to characterize Mg-rich primers for Al alloys / G. Bierwagen, D. Battocchi, A.

Simóes, A. Stamness, D. Tallman // Prog. Org. Coat. - 2007. - V. 59. - P. 172-178.

108. Armelin E. Marine paint fomulations: Conducting polymers as anticorrosive additives / E. Armelin, R. Oliver, F. Liesa, J.I. Iribarren, F. Estrany, C. Alemán // Prog. Org. Coat. - 2007. - V. 59. - P. 46-52.

109. Kinlen P.J. Corrosion protection of mild steel using sulfonic and phosphonic acid-doped polyanilines / P.J. Kinlen, Y. Ding, D.C. Silverman // Corrosion. - 2002. - Vol. 58. - № 6. - P. 490 - 497.

110. Vesely D. Corrosion-Inhibition Properties of organic coatings with a polyaniline phosphate / D. Vesely, A. Kalendova, I. Sapurina, J. Stejskal, P. Kalenda // 8th International conference «Advances in coatings technology»: Conference papers. — Warsaw, 2008. — P. 601-610.

111. Akbarinezhad E. Corrosion inhibition of steel in sodium chloride solution by undoped polyaniline epoxy blend coating / E. Akbarinezhad, M. Ebrahimi, H.R. Faridi // Prog. Org. Coat. - 2009. - Vol. 64. - P. 361 - 364.

112. Химическая энциклопедия / Ред. кол.: И.JI. Кнунянц и др. - М.: Сов. энцикл., 1988. - Т. 1 - 623 с.

113. Химическая энциклопедия / Ред. кол.: И.Л. Кнунянц и др. - М.: Большая Российская, энцикл., 1992. - Т. 3 - 639 с.

114. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров / Я. Рабек. -М.: Мир, 1983.-Т. 1.- 382 с.

115. Индейкин Е.А. Лабораторный практикум практикум по пигментам и пигментированным лакокрасочным материалам: Учеб. пособие для вузов / Е.А. Индейкин, И.А. Горловский, И.А Толмачев. - Л.: Химия, 1990. -240 с.

116. Отто М. Современные методы аналитической химии / М. Отто. - М.: Техносфера, 2004. - Т. 2. - 288 с.

117. Лущенко Г.А. Методы исследования электрических свойств полимеров / Г.А. Лущенко. - М.: Химия, 1988. - 160 с.

118. Карякина М.И. Испытание лакокрасочных материалов и покрытий / М.И. Карякина. - М.: Химия, 1988. - 272 с.

119. Королев Г. В. Акриловые олигомеры и материалы на их основе / Г. В. Королев, А. А. Берлин, Т. Я. Кефели, Ю. М. Сивергин. - М.: Химия, 1983.-232 С.

120. Шутилин Ю.Ф. Температурные переходы в эластомерах: Тематич. обзор / Ю.Ф. Шутилин. - М.; ЦНИИТЭнефтехим, 1984. - 43 с.

121. Шершнев В.А. Применение термомеханического анализа для оценки качества эластомеров различной микроструктуры и топологии / В.А. Шершнев, Ю.В. Евреинов, В.Д. Юловская // Сырье и материалы для резиновой промышленности: настоящее и будущее: Тез. докл. 4-й Рос. научно-практич. конф. резинщиков. - Москва, 1997. - С. 101-102.

122. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров / И.Ю. Аверко-Антонович, Р.Т. Бикмуллин. - Казань, 2002.-604 с.

123. Шрамм Г. Основы практической реологии и реометрии / Пер. с англ. И. А. Лавыгина. -М.: КолосС, 2003. - 312 С.

124. Noding S.A., Babinic S.J., Scortichini C.L. Process for preparing polyaniline. US Patent 5792830. — 1998.

125. MacDiarmid A. G., Manohar S. K., Mattoso L. H. C. High molecular weight polianilines and synthetic methods therefore. US Patent 55191111,— 1996.

126. Duke C.R. Localized molecular excitons in polyaniline / C.R. Duke, E.M. Conwell, A. Palon // Chem. Phys. Lett. - 1986. - V. 131. - P. 82-86.

ПОВЕСТКА ДНЯ

Защита диссертационной работы Курбатова Владимира Геннадьевича тему «Модификация полимерных эпоксидных покрытий полианилином», представленной на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.06 - Высокомолекулярные соединения. Работа выполнена на кафедре «Химическая технология органических покрытий» ЯГТУ.

Научный руководитель - доктор химических наук Ильин Александр Алексеевич.

Официальные оппоненты:

д.х.н., профессор кафедры химии и технологии биологически активных и высокомолекулярных соединений ЯГТУ Туров Борис Соломонович;

к.х.н., главный технолог ООО «Завод Кронакрил» Семянников Владимир Александрович.

Ведущая организация - ЗАО «НПК ЯрЛИ», г. Ярославль.

Приказ о возложении обязанностей ученого секретаря.

Порядок защиты

1. Слово предоставляется ученому секретарю совета, д.х.н., профессору Антоновой Татьяне Николаевне для сообщения данных о диссертанте и соответствии представленных документов установленным требованиям.

2. Слово предоставляется соискателю Курбатову Владимиру Геннадьевичу.

3. Вопросы к соискателю.

4. Слово для ответов предоставляется соискателю Курбатову Владимиру Геннадьевичу.

По решению диссертационного совета объявляется технический перерыв.

5. Слово предоставляется научному руководителю доктору химических наук Ильину Александру Алексеевичу.

6. Слово предоставляется ученому секретарю совета, д.х.н., профессору Антоновой Татьяне Николаевне для зачтения заключения организации, где выполнялась диссертационная работа, отзыва ведущей организации, поступивших отзывов на автореферат.

7. Слово предоставляется соискателю для ответов на замечания, содержащиеся в отзывах.

8. Слово предоставляется официальному оппоненту, д.х.н., профессору Турову Борису Соломоновичу.

9. Слово предоставляется соискателю для ответа на замечания оппонента.

Ю.Слово предоставляется официальному оппоненту, к.х.н. Семянникову

Владимиру Александровичу.

11.Слово предоставляется соискателю для ответа на замечания оппонента.

12.Выступления неофициальных оппонентов.

13.Слово предоставляется соискателю для ответа на замечания неофициальных оппонентов.

14.Заключительное слово соискателя.

15.Избрание счетной комиссии и проведение тайного голосования.

16.Утверждение протокола счетной комиссии.

17.Принятие открытым голосованием заключения диссертационного совета.

18.Заседание считается законченным.