Эпоксидные композиции для антикоррозионной защиты хранилищ нефти и нефтепродуктов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.16, кандидат технических наук Беспалый, Кирилл Аркадьевич

• Беспалый, Кирилл Аркадьевич
• кандидат технических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат технических наук Беспалый, Кирилл Аркадьевич

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

НИЗКОВЯЗКИЕ ЭПОКСИДНЫЕ ОЛИГОМЕРЫ

1.1. Зарубежные низковязкие эпоксидные

олигомеры

1.2 Эпоксидные активные разбавители

1.3 Эпоксидные смолы - эластификаторы

эпоксидных композиций

1.4 Отечественные жидкие эпоксидные

смолы

1.3.1 "Циклоалифатические" и "алифатически-циклоалифатические

эпоксидные олигомеры

1.5. Эпоксидные олигомеры с эпоксигруппой

в конце цепи

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Объекты исследования

2.2. Методы исследования

2.2.1 Методы получения композиций и покрытий

2.2.2. Методы оценки свойств композиций

2.2.3. Методы исследования пленок и покрытий

2.2.4. Изучение защитных свойств покрытий

2.2.4.1. Емкостно-омический метод исследования защитных

свойств покрытий

2.2.4.2. Определение стойкости покрытий к воздействию

различных сред

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Разработка состава пленкообразователя эпоксидных лакокрасочных композиций с использованием

отечественного активного разбавителя

3.2 Сравнительная характеристика влияния различных активных разбавителей на реологические свойства "безрастворительных" эпоксидных композиций

3.3.Исследование влияния активных разбавителей

на защитные свойства покрытий

3.4. Изучение процесса формирования покрытий

3.4.1. Изучения кинетики отверждения безрастворительных эпоксидных композиций

3.4.2. Изменение твердости покрытий в процессе

их формирования

3.5 Изучение адгезионных характеристик покрытий

3.6 Изучение возможности получения получения покрытий на влажной поверхности для эксплуатации в морских

условиях

3.7 Технологические аспекты нанесения разработанных

эпоксидных композиций

3.7.1 Жизнеспособность

разработанных композиций

3.7.2 Отработка технологии нанесения

разработанных композиций

В Ы В О Д Ы

Л И Т Е Р AT У Р А

ПРИЛОЖЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Эпоксидные композиции для антикоррозионной защиты хранилищ нефти и нефтепродуктов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы: Жидкие эпоксидные композиции антикоррозионного назначения занимают одно из ведущих мест в производстве лакокрасочных материалов (ЛКМ) благодаря своим эксплуатационным характеристикам: высокой адгезии к металлам, хорошим защитным и физико-механическим свойствам [1,2]. Дальнейший прогресс в области эпоксидных ЛКМ связан с расширением номенклатуры и объема производства вододисперсионных композиций и композиций, не содержащих органические растворители. Фактором, в определенной степени сдерживающим расширение производства безрастворительных эпоксидных ЛКМ, являлось использование в рецептурах промышленных композиций импортируемых из-за рубежа активных разбавителей (АР) и отсутствие конкурентоспособных составов с отечественными АР.

Поэтому разработка и внедрение не содержащих органические растворители высокоэффективных жидких эпоксидных ЛКМ антикоррозионного назначения на основе отечественного сырья является актуальной научно-технической задачей с точки зрения технологии, экономики и охраны окружающей среды.

Цель настоящей работы: Разработка и внедрение новых не содержащих растворителей жидких эпоксидных композиций антикоррозионного назначения на основе отечественного сырья.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

-осуществить выбор исходных компонентов для построения композиций, оптимизировать их состав, выяснить влияние особенностей химической структуры компонентов на свойства композиций и от-вержденных покрытий на их основе;

-дать сравнительную характеристику основных свойств разработанных композиций по отношению к базовым материалам, содержащим в своем составе зарубежный активный разбавитель;

-изучить процесс формирования покрытий, оценить реологические, физико-механические, защитные свойства разработанных материалов и покрытий на их основе;

-внедрить разработанные композиции в промышленное производство.

Научная новизна работы: Разработаны жидкие лакокрасочные композиции на основе эпоксидиановой смолы и активного разбавителя - триглицидилового эфира олигооксипропилентриола (ТЭО).

Определен интервал соотношений эпоксидный олигомер (ЭД-20) - ТЭО - аминный отвердитель, обеспечивающий реализацию максимальных значений эксплуатационных показателей структурированных покрытий. Выявлена связь между количественным отношением "жес-ких" и "гибких" фрагментов молекулярной структуры в системе ЭД-20 - ТЭО - отвердитель и свойствами сетчатых полимерных матриц.

Изучена кинетика отверждения систем ЭД-20+ТЭ0 и влияние на нее неорганических компонентов композиций: пигментов и наполнителей. Показано, что хромат стронция ингибирует процесс отверждения системы эпоксидная смола + активный разбавитель аминными отвердителями, а железный сурик катализирует его. Остальные компоненты композиций, такие как микротальк, алюминиевая пудра и фосфат цинка практически не оказывают влияния на скорость и конечный результат отверждения материала. Оценена частота химической сетки эпоксиполимеров на основе ЭД-20, ТЭО и различных амин-

ных отвердителей, которая составляет 363-459 г/моль.

Практическая ценнось работы:

-Показано, что по комплексу эксплуатационных и защитных свойств разработанные композиции и покрытия не уступают базовым составам, содержащим зарубежный активный разбавитель - глициди-ловый эфир третичных синтетических карбоновых кислот (ГЭКК), превосходя последние по ряду отдельных прараметров.

-Показана возможность использования разработанных ЛКМ, модифицированных ингибитором коррозии, в качестве покрытий по влажной металлической поверхности.

-Разработанные материалы с 1995 года серийно производятся АО Пигмент (г. Санкт-Петербург). Они успешно используются для защиты нефтехранилищ и других изделий в Республике Татарстан (АО Татнефть), Республике Башкортостан (АО Башнефть) и других регионах Российской федерации и СНГ.

Апробация работы: Результаты работы обсуждались на Всероссийской научно-практической конференции "Экологические проблемы защиты материалов и техники. Теория и практика натурных испытаний" (Москва, 1998), Научно-техническом семинаре "Лакокрасочные материалы и покрытия для промышленности и строительства" (Санкт-Петербург, 1998), Конгрессе "Защита-98" (Москва, 1998).

Публикации: По материалам диссертации имеется 6 публикаций, в том числе 2 положительных решения о выдаче патента РФ.

Структура и объем работы: Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и приложения. Она изложена на 137 страницах и содержит 33 рисунка, 32 таблицы и библиографию из 138 ссылок.

Заключение диссертации по теме «Химия и технология композиционных материалов», Беспалый, Кирилл Аркадьевич

ВЫВОДЫ

1. Триглицидиловый эфир олигооксипропилентриола эффективен в качестве активного разбавителя ЛКМ на основе эпоксидиановой смолы ЭД-20. Разработаны рецептуры грунтовок и эмалей на основе системы ЭД-2-ТЭ0, оценены их физико-механические, адгезионные, защитные, реологические и технологические свойства. Полученные с использованием ТЭО покрытия по своим характеристикам не уступают базовым композициям на зарубежном активном разбавителе ГЭКК, превосходя последние по ряду отдельных параметров.

2. Выявлена связь между отношением суммарного содержания "жестких" и "гибких" фрагментов молекулярной структуры в системе ЭД-20 - ТЭО - аминный отвердитель и свойствами структурированных полимерных матриц. Оптимальный интервал суммарного содержания "жестких" фрагментов в молекулярной цепи для изучаемых систем составляет 29-40%. Определен оптимальный интервал отношений ЭД-20 - ТЭО, составляющий для систем с отвердителем ДТБ-2 (1:0,25) - (1:0,65), а для систем с отвердителем АФ-2 (1:0,6 -1:1,7).

3. Изучена кинетика отверждения систем ЭД-20+ТЭ0 и влияние на нее неорганических компонентов композиций: пигментов и наполнителей. Показано, что хромат стронция ингибирует процесс отверждения системы эпоксидная смола + активный разбавитель амин-ными отвердителями, а железный сурик катализирует его. Остальные компоненты композиций, такие как микротальк, алюминиевая пудра и фосфат цинка практически не оказывают влияния на скорость и конечный результат отверждения материала. Оценена частота химической сетки эпоксиполимеров на основе ЭД-20, ТЭО и различных амин-ных отвердителей, которая составляет 363-459 г/моль.

4. Высокие антикоррозионные свойства эмалей и грунтовок, модифицированных сульфонатом натрия, дают возможность рекомендовать разработанные покрытия для защиты стальных конструкций в зоне периодического смачивания в условиях нанесения по влажной поверхности.

5. Разработанные композиции успешно внедрены в промышленное производство и с 1995 г. производятся АО Пигмент (г. Санкт-Петербург). Они применяются для защиты нефтехранилищ и др. изделий в РТ (АО Татнефть), Башкортостане (АО Башнефть) и других регионах РФ и СНГ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Беспалый, Кирилл Аркадьевич, 1998 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Lohse F., Batzer H. Epoxidharze-kunstoffe. - 1980. -Bd. 70, N10. - S. 690-694.

2. Строганов В.Ф. Эпоксидные адгезионные материалы на основе модифицированных олигомерных систем // Дисс. ... докт. хим. наук. - Киев, 1989. - 310 с.

3. Заявка 55-165915 (Япония). Термореактивная полимерная композиция / К. К. Хатати Сэйсакусе // Опубл. 1979. - РЖХ, 1982, ЮТ 118П. Заявка 55-127424 (Япония). Эпоксидная композиция / Торэ К.К. // Опубл. 1980. - РЖХ, 1981, 22Т 138П.

4. Заявка 55-71718 (Япония). Быстроотверждающаяся эпоксидная композиция / Торэ К.К. // Опубл. 1980. - РЖХ, 1981, 22Т 136П.

5. Заявка 55-700225 (Яп.).Эпоксидная смола для краски без растворителя /Мицуи Сэкио Кагаку Коге К. К.//Оп. 1981. РЖ СХ, 1982, ЮТ 569П.

6. Buchi.J. New ероху resins for high voltage applications. // 37th Annu. Tech. Conf. Soc. Plast. Eng. - New Orleans. La. -1979. Greenwich. Conn. - 1978. - P.803-806.

7. Заявка 55-60575 (Япония). Способ получения глицидиловых эфиров канифоли /Осака сода К.К. //Опубл.1980. РЖХ,1981,15Т 491П.

8. Патент 54-259446 (Япония). Быстроотверждающиеся двухкомпо-нентные ьвержые клеи./Пэнтэру К.К. //Опубл.1979.-РЖХ,1981,6Т 373П.

9. Шодэ Л.Г., Сорокин М.Ф., Кузьмин А. И. Глицидиловые эфиры карбоновых кислот и их применение. // Лакокрасочные материалы и их применение. - 1982. - N.4. - С.20-23.

10. Audukowski Tadeusz, Schmld Rolf. Neuartige, thermohartend

Epoxiaharzsysten fure due Formulierung von fastkorper - reichen Industrielaachen. // Deutsche Farben Z. - 1979. - Bd.33, N8. -S.246-252.

И. Каталог. Эпоксидные смолы и материалы на их основе. - Укр-нии (Донецк). ОНННТЭХим, Черкассы. - 1981.

12. Заявка 53-25572 (Япония). Композиция эпоксидной смолы / Окамура сэйю К.К. // Опубл. 1978. - ЙЗР. - 1979. - N4.- С. 56.

13. Заявка 56-72018 (Япония). Эпоксидная композиция / К. К.Хи-тати Сэйсакусе, Катати касэй коге К.К. // Опубл. 1981. - РЖХ, 1982, 14Т 134П. ■

14. Vazirani H.N. Flexible ероху resins. // Adhes. Ade. -1980. - V.23, N10. - P.31-35.

15. Заявка 54-159458 (Япония). Грунтовка на основе диэпокси-дов. / Ниппон гэнсиреку к.к., Мицубиси гасу кагаку к.к., Ниппон кагаку коге к.к. / Опубл. 1978. - РЖХ, 1980, 21Т 640П.

16. Патент 515318 (Швейцария). Способ получения стойких к действию растворителей покрытий на основе жидких полиглицидиловых или поли^-метилглицидиловых эфиров многоатомных С5 и больше алифатических спиртов, содержащих 4 и более гидроксильных групп и циклоалифатических полиаминов, отвержденных при 20°С. Опубл. 1971. [Ciba Geigy A.G.].

17. Заявка 56-8041 (Япония). Эпоксидные композиции для дорожного строительства. / Асахи дэнки коге к.к. // Опубл. 1981. - РЖХ, 1982, 6Т 177П.

18. Scneider W., Margnardt W. Uberbliok über losungsmittelfreIe Epoxldhars - Beschichtungen. - Farbe und Lack. - 1977. - Bd.83, N10. - S.904-915.

19. Заявка 53-11531 (Япония).

20. Лакокрасочные материалы с высоким сухим остатком. / Составитель Лялюшко С.М. - М., НИИТЭХИМ, ГИПИ ЛКП. - 1980. - 49 с.

21. Патент 56-29898 (Япония). Эмульсия на основе эпоксидной смолы / Ниппон госэй кагаку коге К.К.. // Опубл. 1981. - PIX, 1982, 18Т 152П.

22. Патент 56-22343 (Япония). Эпоксидные композиции с пониженной температурой отверждения / Ябухара Акимицу. // Опубл. 1981. -РЖХ, 1982, 13Т 535П.

23. Патент 429268 (США). Lignid ероху moleling system. / Union Carbide Corp. // Опубл. 1981. - РЖХ, 1982, 12T 144П.

24. Заявка 55-78013 (Япония). Эпоксидная композиция с низкой вязкостью и токсичностью / Сикоку касэй коге К.К. // Опубл. 1980. - РЖХ, 1981, 24Т 176П.

25. Патент 4221990 (США). Ероху resin composition and method for making same. / Phermal. Chem. Inc. // Опубл. 1980. - PIX,

1981, ЮТ 526П.

26. Патент 53-11531 (Япония). Антикоррозионная композиция, содержащая эпоксидную смолу и аминный отвердитель. / Синто торе К.К. // Опубл. 1978. - РЖКор., 1979, 2К 387П.

27. Патент 173313 (Венгрия). Способ получения покрытий на основе пластифицированной эпоксидной смолы. Опубл. 19807 // РЖХ6

1982, 2Т 590П.

28. Заявка 55-60519 (Япония). Отверждаемая композиция / Мицуи сэкиу кагаку коге К.К. // Опубл. 1980. - РЖХ, 1981, 17Т 116П.

29. Novak Jiri, Ritschel Kurt, Havlir Zudvir Reartivin redidlo epoxy R.R.-46 // Plast a Kaue. - 1978. - V. 15, N6. - P. 167-170

30. Патент 4113791 (США). Жидкие, не содержащие растворителя эпоксиангидридные композиции, содержащие в качестве катализаторов ацетилацетонаты металлов и органические карбоновые кислоты в качестве сокателизаторов / Westinghouse Electric corp. Опубл. 1978. // ИЗР. - 1979. - N10,- Вып. 56.

31. Патент 4298656 (США). Epoxy-elastomer low temperature curable, Solventless sprayable, stator windingadhesive braching compositions / Westinghouse Electric corp. Опубл. 1981. // РЖХ. 1982. - 13T 558П.

32. Патент 4246161 (США). Carbonyl latent accelerators for curing epoxy resins. / Westinghouse Electric corp. Опубл. 1981. // РЖХ. - 1981. - 22T 137П.

33. Патент 4224541 (США). Fluid solventluss epoxy anhydride metal acetylacetonate accelerators and organicarboxylis acid co-accelerators for use one an electrical member/ Westinghouse Electric corp. Опубл. 1980. // РЖХ. - 1981. - 15T 98П.

34. Заявка 1518358 (Великобритания). Композиция, содержащая диглицидиловый эфир бисфенола А, алифатический диглицидиловый эфир и отвердитель / Socltaliana Resine Sir SPA. Опубл. 1978. // ИЗР. -1978. - Вып.56. - N24.

35. Патент 4197233 (США). Anti-fouling and anti-sliming coating material / Kennocot Copper Corp. Опубл. 1980. - РЖХ, 1981, 4T 558П.

36. Патент 4255468 (США). Method of making paved surfeces and curable tovefart epoxy systems therefor / H.B.Buller Co. Опубл. 1981. - РЖХ, 1981, 21T 496П.

37. W.A.Rlese Zure Formulierung Losungsmittel-freier Epo-xy-harzsys teme // Larbe und hack. - 1964. - Bd.70, N11. -S.884-896.

38. Kozlowski Antoni, Slowikowska Vrena Chochlewiez, Bozena Ester Glicidulowy kwasu o-ftaloweyo gako rozelnezalnlk diaowey zywley epoksydowej // Polim-twors. Wlclkoezaasteezk. - 1980. -V.25, N4. - H.139-131 (ПОЛЬСК.).

39. Заявка 54-7431 (Япония). Реакционноспособные разбавители для полиуретановых красок. / Хитати касэй коге К.К. Опубл. 1979. // РЖХ, 1980, 19Т 67П.

40. Научно-технический отчет по теме 00-22-J106-09/73-75 Лнен-филиала ГИПИ ЛКП. - Ленинград: Ленфилиал ГИПИ ЛКП, 1975.

41. Киено Сигео Новая технология получения эпоксидных смол. Гибкость и смоляные эластичные смеси. // Кобунси кагео (Polym. Process). - 1979. - V.28, N11. - P.562-569 (Япония).

42. Патент 4292213 (США). Cftflyst and solvent free epoxy materials / Elliott Maargaret L., Wright Mary I. Опубл. 1981.. // РЖХ, 1982, 13T 99П.

43. Патент 430044694 (США). High damping epoxy resin composite /United Technologies Corp. Опубл. 1981. // РЖХ, 1982, 17T 125П.

44. Константинов Xp., Новаков П. Вэрху получава нето на вгвърдители за епоксидни смоли на основа епоксидирано сльнчогледо-во масло. // Годишн. Висш. хим.-техн. ин-т. - София, 1978(1979). -Т.25, N2. - С.20-22. (Волг.).

45. Заявка 56-90861 (Япония). Двухкомпонентные эпоксибитумные композиции / Ниппон пэйнто К.К. Опубл. 1981. // РЖХ, 1982, 15Т 643П.

46. Ciaschke M., Dreher В. Revew of solvent-free liquid epoxy coating technology. - J. Cout. Technol., 1976. - V.48, N617. -P.46-51.

47. Патент 3989766 (США). Эпоксидные композиции. / Mitsubishi Denki Rabushiki Kaisha Ltd, Mitsubishi Chemical Indastries Ltd. Опублю 1976. // ИЗР. - 1977. - N5. - Вып.25. - С. 31.

48. Патент 55-50487 (Япония). Добавки для придания гибкости для отвержденных эпоксидных смол. / Убэ косаи К.К. Опубл. 1980. // РЖХ, 1982, 1Т 132П.

49. Заявка 53-104698 (Япония). Эпоксидные композиции с улучшенной гибкостью. / Убэ косаи К.К. Опубл. 1978. //РЖХ, N480, 2Т 143П.

50. Мирфаизов Х.М., Хлебова С.В., Жубанов Б.А. Диглицидиловые эфиры ксилитана. // Пластические массы. - 1981. - N.10. - С.56-57.

51. А.С. 630271 (СССР). Эпоксидная композиция. / Николаев А.Ф., Мирфаизов Х.М., Долгополова В.А., Данаева Ш.А. / Казахский химико-технологический институт им. С.М.Кирова. - Опубл. 1978. // ИЗР. - 1978. - N.40.

52. Новые модификаторы для эпоксидных смол. / М.А.Ахмедов, С.И.Садых-заде, К.Ш.Кязимов и др. // Пластические массы. - 1981.-N3. - С.59-60.

53. Защитные покрытия для насосно-компрессорных труб на основе эпоксидных олигомеров и ортохлорфенилглицидилового эфира. / Р.Р.Хазеева, В. Г. Голышкин, И.И.Мутин, В. А. Чфммадеева // Лакокрасочные материалы и их применение . - 1981. - N.4. - С.40-41.

54. Модификация эпоксидной смолы ЭД-20 диэпоксидами. / С.И.Са-дых-Заде, Г.М.Аюбов, Б. М. Мамедова, Ш.Д.Гасанова // Научные труды

Азербайджанского университета. Серия химические науки. - 1979. -N2. - С.39-42.

55. Власова Л.А., Кузнецов Е.П. Модифицирование эпоксидных композиций глицидиловыми эфирами хлоралкилфосфористых кислот. // Пластические массы. - 1980. - N11. - С.38-40.

56. Модифицированные эпоксисульфоновые олигомеры. / М.Ф.Сорокин, Э.Л.Гершанова, Л.И.Волкова, С.Г.Кириллова // Лакокрасочные материалы и их применение. - 1982. - N4. - С.16-18.

57. Сорокин М.Ф., Гершанова Э.Л., Волкова Л.И. Модифицированные эпоксидные олигомеры, содержащие гетероатомы в цепи. // Мос-ковск. химико-технол. ин-т им Д.И.Менделеева, 24 с. - Рукопись деп. в ВИНИТИ 21014.82. - N254-82 Деп.

58. Синтез и исследование свойств диглицидилового эфира п,n'-диоксидифенилсульфона /М.Ф.Сорокин, Э.Л.Гершанова, З.А.Михи-тарова и др. // Московск. химико-технол. ин-т им Д.И.Менделеева, 9 с. - Рукопись деп. в ВИНИТИ 09.04.81. - N1563-81 Деп.

59. Диоксид циклооктадиена и полимерные материалы на его основе. / Петько Ш.П., Батог А.Е., Савенко Т.В. и др. // Пластические массы. - 1982. - N4. - С.50-51.

60. Лапицкий В.А., Григорович И.В. Полимеры на основе циклоа-лифатических эпоксидных соединений и ароматических аминов. // Пластические массы. - 1982. - N4. - С.32-33.

61. Абрамов М.Ф., Новгородцева Э.А. Исследование процесса отверждения компаундов на основе циклоалифатических эпоксидных оли-гомеров. // Электротехническая промышленность. Серия: электротехнические материалы. - 1981. - N5. - С.20-22

62. Заявка 56-67335 (Япония). Стабильная при хранении компози-

ция на основе алициклических эпоксидных смол. / Холсэ Сюдзи, Ито Такэо, Судзуки Сюити / Торе Сибаура дэнки К.К. Опубл. 1981. // РЖХ, 1982, 18Т 107П.

63. Высокоэффективный разбавитель эпоксидных композиций. / Петько А.П., Батог А.Е., Савенко Т.В. и др. // Пластические массы. - 1982. - N2. - С.53-54.

64. Эпоксидные композиции на основе резорциновой кислоты. / В.Н.Артемов, В.И.Бейда, И.П.Петько, А.Е.Батог // Пластические массы. - 1980. - N10. - С.17.

65. Модифицированные связующие и адгезивы на основе циклоали-фатических диэпоксидов. / И.П.Петько, А.Е.Батог, Г.И.Леонова и др. // Пластические массы. - 1981. - N1. - С.29-30.

66. Композиция на основе циклоароматического и уретанового эпоксидных олигомеров. / К.А.Машляковская, Стельмаченко Л.А., Кры-жановский В.К. и др. // В сб.: Технология высокомолекулярных соединений. - 1980. - G.143-149. - Рукопись деп. в ОНИИТЭХИМ, г.Черкассы, 25.06.80. - Ш05ХП-Д80.

67. Полимерные материалы на основе алифатически-циклоалифати-ческих эпоксидных соединений. / И.П.Петько, В.Н.Бейда,А.К.Батог и др. // Пластические массы. - 1980. - N5. - С.18-19.

68. A.C. 726135 (СССР). Эпоксидная композиция. / В.А.Лапицкий, И.В.Григорович, Л.П.Терещенко. Опубл. 1980. // РЖХ, 1980, 20Т 115П. //ИЗР, 1980, N13.

69. Повышение прочности намоточных стеклопластиков на основе эпоксициклоалифатического связующего. /Е.В.Назарова, И.В.Григорович, С.В.Переплетчиков, В.А.Лапицкий // Пластические массы. 1980. - N2. - С.25-26.

70. Новые активные разбавители композиций на оснеове циклоали-фатических диэпоксидов. / А.Е.Батог, Т.В.Савенко, И.П.Петько и др. // Пластические массы. - 1980. - N8. - 0.44-45.

71. Алифатически-циклоалифатические диэпоксиды как разбавители эпоксидных композиций / Петько И.П., Батог А.Е., Артемов В.П. и др. // Пластические массы. - 1981. - N1. - С. 59-60.

72. Полимерные материалы на основе полиреакционноспособных эпоксидных соединений. / И.П.Петько, Н. А. Дурманенко Н. А., Г.И.Леонова и др. // Пластические массы. - 1981. - N1. - С.30-31.

73. Свойства полимеров не основе эпоксидированных продуктов изо-метилтетрагидрофталевой кислоты. / Л.И.Фирсова, Т.И.Пилипенко,

B.Н.Артемов, Т.В.Новиков // Пластические массы. - 1980. - N5. -

C.34-35.

74. A.C. 713889 (СССР). Эпоксидная композиция. / Л.И.Фирсова, Т.И.Пилипенко. Опубл. 1980. // РЖХ, 1980, 15Т 122П.

75. A.C. 749868 (СССР). Эпоксидная композиция. /И.П.Петько, И.Г.Леонова, И.Ф.Пандази, В.И.Бейда. Опубл. 1980. // РЖХ, 1981, ЗТ 115П. //ИЗР, 1980, N27.

76. Новый модификатор эпоксиноволачных полимеров. / И.П.Петько, А.Е.Батог, Т.В.Савенко, Л.К.Петько. // Пластические массы. -1981. - N2. - С.58.

77. Юречко H.A., Ермилова Ю.В., Шологон И.М. Эпоксидные полимеры на основе диглицидиловых эфиров о-фталевой кислоты

// Пластические массы. - 1981. - N1. - С.25-26.

78.А.С. 836018 (СССР). Эпоксидная композиция. /Юречко H.A., Ермилова Ю.В., Шологон И.М. Опубл. 1981. //РЖХ, 1981, 21Т 109П. // ИЗР, 1981, N21.

79. Ермилова Ю.В., Юречко Н. А., Шологон И.М. Диглицидиловый эфир фталевой кислоты - активный разбавитель и модификатор эпоксидных смол. // В кн.: Получение, свойства и применение пластмасс на основе реакционноспособных олигомеров. - М., 1978. - 26-32.

80. Научно-технический отчет ЛНПО "Пигмент" по теме 3-22-Л06-26/77-80. - Л.:ЛНПО "Пигмент", 1980.

81. A.C. 730755 (СССР). Полимерная композиция. /Л.М.Силич, П.М.Бобкова, Н.А.Борушко и др. / Белорусский политехнический институт, НИИ электронно-вычислительных машин. Опубл. 1980. // РЖХ, 1980, 21Т 106П. // ИЗР, 1980, N16.

82. Научно-технический отчет по теме 00-22-Л06-02/68-72. - Ленинградский филиал ГИПИ ЛКП. - Л., 1972.

83. Модификация эпоксидных олигомеров активными разбавителями. / В.М.Кузнецов, В.Е.Бекетов, И. 0. Стальнова, Н. В.Парахевич // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. -1978. - Т.21. - Вып.7. - С.1048-1050.

84. Глицидиловые эфиры фурфурилрезорцина - модификаторы эпок-синоволачных соединений. / И.П.Петько, В.И.Бейда, И.Ф.Пандази и др. // Пластические массы. - 1980. - N10. - С.44-45.

85. Модифицирование ЭД-20 эпоксисоединениями цикланового ряда. / А.М.Гулиев, И.М.Ахмедов, К.Г.Гулиев, 3.И.Зейналова // Пластические массы. - 1980. - N12. - С.39.

86. Фенолоформальдегидные смолы, модифицированные циклическими эпоксидными соединениями. / М.М.Гусейнов, Э.Б. Абдуллаев, А.А.Наги-ева, М.Г.Белиев // Пластические массы. - 1982. - N3. - С.41-42.

87. A.C. 737425 (СССР). Эпоксидная заливочная композиция. /А. Ф. Хазанова, Л. Я. Мошинский, З.С.Исаева, М. Ф. Стуцюк Опубл. 1980.

//РЖХ, 1980, 22Т ЗЗОП // ИЗР, 1980, N20.

88. A.C. 627149 (СССР). Состав для покрытия металлических изделий. / Г.Я.Лозовик, Е. С. Дрбоглав, А.Г.Агеев, и др. /Всесоюзный заочный институт пищевой промышленности. Опубл. 1978. // ИЗР, 1978, N37.

89. Бекташи Н.Р., Рагимов A.B. Эпокситолуольный олигомер как модификатор эпоксидиановой смолы. // Пластические массы. - 1982. -N7. - С.60.

90. Новые реакционноспособные олигомеры алкиленоксидов. / Р.П.Шульга, В.С.Лебедев, Э.А.Васильева, В.Н.Демин // Пластические массы. - 1982. - N9. - С.44-45.

91. Простые и сложные олигоэфиры. Каталог. - ВНИИСС (г.Владимир). - Черкассы: НИИТЭХИМ. - 1981.

92. A.C. 794009 (СССР). Способ получения эпоксидированных эфи-ров жирных кислот. / Н.О.Лозинский, Б.И.Штельсельбейн, Н.Т. Зубик и др. / Институт органической химии АН УССР. Опубл. 1981. // РЖХ, 1981, 16Т 59П. // ИЗР, 1981, N1.

93. Челабиев Ч.А., Гусейнов М.М., Садыгов O.A. Кинетика реакции эпоксидирования соевого и льняного масел над уксусной кислотой. // В кн.: Исследования в области синтеза полимерных и мономерных продуктов. - Баку. - 1979. - С.37-41.

94. Садых-Заде С.И., Аюбов Г.М., Мамедова Б.М. Синтез эпоксиа-лифатических глицидиламинов и их применение в качестве модификаторов эпоксидных смол. // Азербайджанский химический журнал. - 1980. - N2.' - С. 68-71.

95. Куликов B.C., Паникян Г.В. Влияние структуры сшитых эпоксидных полимеров на физико-механические свойства покрытий // Ла-

кокр. матер, и их примен. - 1986. - N3. - С. 13-15.

96. Эпоксидные лакокрасочные материалы без растворителей / Р.Ф.Смирнов, В.С.Раммо, В. П. Кирпичев, В. С. Куликов //Достижения в технологии получения противокоррозионных лакокрасочных покрытий. -Л.:ЛДНТП, 1984. - С.19-22.

97. Диспергирование пигментированных высоковязких ЛКМ /

B.С.Куликов, Т.А.Пастернак, В.Д.Петров и др. //Тез. докл. Всесоюзного совещ. - Черкассы: ОНЙИТЭХИМ, 1984. - С.96.

98. Пастернак Т.А., Куликов B.C., Шалтыко Л.Г. Пластифицирующий эффект активных разбавителей в эпоксидных композициях для противокоррозионной защиты металлоконструкций // Тез. докл. 2 на-учн.-техн. конф. по пластификации полимеров. - Казань, 1984. -

C.279-280.

99. Эпоксидные ЛКМ для защиты от коррозии грузовых танков на нефтеналивных судах / З.А.Миронова, В. С.Рамма, Н.Г.Кулакова и др. // Сб.: Защита судов от коррозии и обрастания. Тез. докл. - Калининград, 1986. -С.71-72.

100. Новые водостойкие эпоксидные лакокрасочные покрытия с длительным сроком службы / В.П.Кирпичев, В.С.Куликов, Н.Г.Кулакова и др. // Сб.: Защита судов от коррозии и обрастания. Тез. докл. -Калининград, 1986. -С.87-88.

101. Паникян К.Г., Паникян Г.В., Пастернак Т.А. Эпоксидные смолы и активные рабавители для ЛКМ без растворителей // Деп. ОНИИТЭ-ХИМ, г.Черкассы, 1986. 18 с. N497-86xn.

102. Оценка стойкости эпоксидных покрытий при контакте с различными топливами / Ю.Л.Кияновская, В.С.Куликов, Т.А.Пастернак и др. // Лакокрасоч. матер, и их примен. - 1990. - N3. - С.68-70.

103. Влияние природы эпоксидного олигомера на термостойкость пластифицированных отвержденных композитов / И.Г.Голубева и др. // Изв. ВУЗов. Хим. и хим. технол. - 1996. - Т.39, N6. - С.59-63.

105. Химическая модификация эпоксидных полимеров / Л.Г.Шодэ, 3.А.Коганова, Г.М.Цейтлин и др. // Лакокрасоч. матер, и их примен.

- 1996. - N. 12. - С. 6-9.

106. Кошелева Е.В., Кузьмин А.И. Эпоксидные композиции для наливных покрытий полов. // Лакокрасоч. матер, и их примен. - 1996. -N7. - 0.22-23.

107. Улучшение адгезии эпоксидных покрытий путем модификации поверхности стали / Го И, А.П.Нечиморенко, Г.Н.Горинова и др. // Лакокрасоч. матери, и их примен. - 1997. - N3. - С.6-8.

108. Эпоксидные клеи // Nihon setcaku kyokaishi // J. Adhes. Soc. Jap. - 1997. - V.33, N3. - P. 118-125 (ЯП. )

109. Герметики. Flaehdichtung: Заявка 4332346 ФРГ, МКИ6 С 09 К 3/10, С 09 Д 163/00 // Zim Dietalar; Goetze AG. - N 4332346.4; Заявл. 23.09.93. Опубл. 30.03.94.

110. Wegmann A. Waterborue two component epoxy/amine coating systems. Pt.l. // Polym. Paint Cjlour J. - 1996. - V. 186, N 4384.

- P. 18-20; 22-23. Pt.2. // V. 186, N4385. - P. 30-32; 34-35.

111. Экологически безопасные эпоксидные композиции для необрас-тающих покрытий. Пат. 55713/2 США, МКИ6 С 09 Д 5/16, А 01 N 25/00, заявл. 29.12.95; опубл. 05.11.96.

112. Epoxies for steel / Slem Ziuola S. // J. Prot. Coat, and Zinings. - 1996. - V.13, N9. - P.77-98.

113. Rees T. Modified epoxy coating. The use of polysulfids and derivatives // Surface Coat Jut. - 1996. - V.79, N4. - P.158.

114. Solvent-free epoxies marketed // J. Prot. Coat, and Zi-nlngs. - 1996. - V.13, N10. - P.137.

115. Усовершенствованная система защиты внутренней поверхности цистерн // Oil and Gas J. - 1996 - V.94, N39 - P.91-94.

116. New coatings from Hempel // Shipp. World and Shipbuild. -1997. - V.198, N 4134. - P.34-35.

117. ИК-спектроскопия эпоксидных смол / Jl.Г.Нечитайло, М.З.Резникова, И.М.Шологон, М.К.Пактер. - М.: НИИТЭХИМ, 1988. - 64 с.

118. Сайдов Г.В. // Спектроскопия внуери- и межмолекулярных взаимодействий / Под. ред. Бахшиева Н.Г. Л.: ЛГУ, 1986. - Вып.4. -С.5.

119. Красовский А.Н., Харлампиев А.А., Плодистый А.Е. // Журнал прикладной химии. - 1997. - Т.70. - N4. - С.661-669.

120. К методике определения плотности сшивки эпоксиполимеров термомеханическим методом / М.С.Тризно, Ю.П.Беляев, Д.С.Вашевко и др. // В кн.: Химическая технология, свойства и применение пластмасс. - Л.: Изд. ЛЕИ им. Ленсовета, 1979. - С.92-97.

121. Яковлева Р.А., Подгорная Л.Ф., Обиженко Т.Н. Влияние наполнителей на процессы структурирования и свойства эпоксиаминных композиций // Пласт, массы. - 1997. - N3. - С.36-38.

122. Розенфельд И.Л., Рубинштейн Ф.И. Антикоррозионные грунтовки и ингибированные лакокрасочные покрытия. - М.: Химия, 1980. -200 с.

123. ИржакВ.И., Розенберг Б.А., Ениколопян Н.С. Сетчатые полимеры: синтез, структура, свойства. - М.: Наука, 1979. - 248 с.

124. Misra S.C., Manson J.A., Sperling L.H. Effect of Cross-Link Dencity Distribution on the Engeneering Behavior of

Epoxies // Epoxy Resin Chemistry: ASC Symposium Series. - Washington, D.C. - 1979. - V. 114. - P. 137-156.

125. СидякинП.В. ИК-спектроокопическое исследование процесса отверждения эпоксидов аминами // Высокомол. соед. Сер. А. - 1972. -Т. 14, N5. - С.979-988.

126. Urbanski I., Ivanska S. Применение методики спектроскопии в ближней ИК-области для исследования реакции эпоксидных соединений с аминами // Pjlim.-tworz. wielkoczasteczk. - 1980. - N6/7. -P. 237-241.

127. Савельев А.Д., Жарков B.B. Изучение реакции первичных аминов с эпоксисоединениями методом ИК-спектроскопии // Пласт, массы. - 1969. - N6. - С.64.

128. A.Agrawal, D.R.Uhlmann Моделирование реакций для аминоот-верждаемых эпоксисистем с группами различной реакционной способности. // Polymer. - 1991. - V.32, N2. - Р.290-296.

129. J. Protective Coat, and Ziminig. 1989. N8. P.47-56. Far-be+Lack: 1989, N5, P. 328. 1989, N10, P. 739. 1989, N11. P. 810. JOC-CA, 1990, N5, P.186-194.

130. Ф.Meeyc Новые разработки в области эпоксидных смол, от-верждаемых при температуре окружающей среды, для высокоэффективных промышленных покрытий // Journal of the oil and colour chenists' association. - 1990. - Vol.73. - N5.

131. Коваленко B.M., Шешуков A.B., Голубок Ю.0. // Лакокрасоч. матер, и их примен. - 1975. - N4. - С.34.

132. Ханларова А.Г., Гаджиева Р.Г. Синицына Ю.Е. и др. // РНТС "Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности". - ВНИИОЭНГ, 1975. - N9. - С.20-23.

133. Карякина М.И. Испытание лакокрасочных материалов и покрытий. М. : Химия, 1988. - 272 с.

134. Пат. РФ 212009 Способ получения противокоррозионной композиции. / Ш.Ф.Тахаутдинов, Г.И.Агафонов, В.Д.Запорожец, Р.Р.Хазее-ва, М.М.Закиров, А. Ф. Магалимов, М. М. Залятов, К. А. Беспалый. Опубл. 20.11.98. Бюлл. N32.

135. Пат. РФ 212559. Способ получения защитной композиции для труб. / Ш.Ф. Тахаутдинов, Г.И.Агафонов, В. Д. Запорожец, Р.Р.Хазеева, М.М.Закиров, А. Ф. Магалимов, М.М. Залятов, К. А. Беспалый. Опубл. 25.11.98. Бюлл. N33.

136. Исследование технологических свойств эпоксидных лакокрасочных композиций / К.А.Беспалый, Э.Ф.Ицко // Сб.: Экологические проблемы защиты материалов и техники. Теория и практика натурных испытаний. Тез. докл. Всероссийской научно-практ. конф. - М., 1998.

137. Материалы для покрытий целевого назначения /К.А.Беспалый, Э.Ф.Ицко // Тез. докл. конгр. "Защита-98". - М., 1988.

138. Оптимизация эпоксидной лакокрасочной композиции / К.А.Беспалый, Э.Ф.Ицко // Лакокрасоч. матер, и их примен. - 1998. - N4.

С.22 23.