Модифицированный конструкционный стеклопластик на основе эпоксидных олигомеров для строительных изделий тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.23.05, кандидат технических наук Ястребинская, Анна Викторовна

• Ястребинская, Анна Викторовна
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Ястребинская, Анна Викторовна

t стр.

Введение

Глава 1. Опыт, проблемы и перспективы использования композиционных материалов на основе эпоксидных олигомеров в строительстве

1.1. Перспективы производства термореактивных полимерных материалов для строительной промышленности

1.2. Применение эпоксидных смол для создания термостойких конструкционных композитов

1.3. Эпоксидные смолы, модифицированные термостойкими полимерами

1.3.1. Эпоксидные смолы, модифицированные фенолформальдегидными полимерами

1.3.2. Эпоксидные смолы, модифицированные кремнийорганическими полимерами

1.3.3. Эпоксидные смолы, модифицированные прочими соединениями

1.3.4. Модификация малыми количествами полимеров или олигомеров другого химического строения (легирование)

1.4. Отверждение термостойких эпоксидных смол

1.4.1. Отвердители аминного типа

1.4.2. Имидазолиновые отвердители

1.4.3. Отверждение органическими кислотами и ангидридами

1.4.4.Титаносодержащие отвердители

1.5. Наполнители для композиционных материалов на основе эпоксидных смол f 1.6. Модифицирующие и стабилизирующие добавки для эпоксидных смол

1.6.1. Применение антиоксидантов

Выводы

Глава 2. Объекты и методы исследования

2.1. Характеристики используемых веществ и материалов

2.1.1. Компоненты разрабатываемых связующих

2.1.2. Модифицирующие добавки

2.2. Методы и методики исследований

Глава 3. Проектирование и разработка эпоксидного связующего с повышенной термостойкостью

3.1. Разработка связующего на основе эпокситрифенольной смолы ЭТФ

3.2. Разработка связующего на основе эпоксиноволачной смолы УП

3.3. Разработка связующего на основе эпоксидиановой смолы ЭД-

Глава 4. Модификация эпоксидного связующего с целью повышения термостойкости и улучшения эксплуатационных характеристик

4.1. Теоретическое и экспериментальное обоснование метода легирования эпоксидных связующих

4.2. Определение оптимального количества модифицирующих легирующих добавок

4.3. Термостойкость и стойкость к термоокислительной деструкции модифицированных составов связующего «ЭДАТ»

4.4. Влияние модифицирующих кремнийорганических добавок на кинетику отверждения связующего «ЭДАТ»

4.5. Исследование процесса полимеризации связующего «ЭДАТ» в присутствие модифицирующей добавки ПМС-5000 методом ИК-спектроскопии

4.6. Исследования химической стойкости связующего «ЭДАТ», модифицированного ПМС-

Глава 5. Эксплуатационные характеристики стеклокомпозита для изготовления газоходов и газоотводящих стволов ТЭЦ

5.1. Повышение термической стойкости связующего «ЭДАТ», модифицированного ПМС

5.2. Оценка плотности сшивки по термомеханическим данным

5.3. Оценка адгезионной прочности в системе модифицированное эпоксидное связующее-стекловолокно

5.4. Физико-механические характеристики конструкционного стеклопластика на основе связующего «ЭДАТ-ПИ» 136 Общие выводы 139 Литература 142 Приложения

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Модифицированный конструкционный стеклопластик на основе эпоксидных олигомеров для строительных изделий»

Научно-технический прогресс в промышленности связан с производством и широким применением новых материалов с разнообразными физико-механическими свойствами. Среди них армированные материалы типа стеклопластиков занимают важное место. Их применение позволяет создавать конструкции с высокими показателями технических и экономических характеристик.

Достижения в технологии изготовления высокопрочных и высокомодульных стекловолокон и бурное развитие полимерной индустрии увеличивают возможности создания новых стеклопластиков и конструкций из них, обладающих комплексом ценных физических свойств. Преимущества стеклопластиков проявляются в конструкциях, для которых большое значение имеют высокая удельная прочность и низкая теплопроводность, стойкость к заданным химически активным и агрессивным средам и диэлектрические свойства материала. Большую роль при использовании стеклопластиков играет возможность управлять свойствами материала путем подбора соответствующих компонентов или путем изменения его макроструктуры, а также то, что технология изготовления из них изделий со сложной геометрической формой, как правило, является несложной.

Актуальность темы. Производство композиционных материалов на основе полимерных связующих перспективно в настоящее время и в будущем из-за разнообразия и уникальности их свойств, а также широкого использования практически во всех областях деятельности человека. Одной из основных и перспективных областей использования полимерных композитов в настоящее время является строительство.

Композиционные конструкционные материалы на основе термореактивных олигомеров находят широкое применение в строительстве и во многих случаях заменяют металлы, а благодаря низкой плотности, высокой коррозионной стойкости, низким производственным расходам при изготовлении изделий и возможности замены нескольких металлических деталей разного назначения одной, выполненной из полимеркомпозита, являются незаменимыми в различных областях строительной индустрии.

В строительных конструкциях широкое применение находят стеклопластики, производство которых на сегодняшний день превысило 2 млн.т. Стеклопласти-ковые материалы на основе термореактивных олигомеров, в том числе эпоксидных, могут эффективно использоваться для изготовления строительных изделий и конструкций энергетической отрасли, в том числе газоотводящих стволов ТЭЦ, газоходов и труб большого диаметра для транспортировки агрессивных жидкостей и газов, магистральных трубопроводов и теплотрасс.

Тем не менее, существуют факторы, ограничивающие широкое использование конструкционных материалов на основе полимеров в промышленном строительстве и энергетической отрасли. Одним из таких факторов является ограничение верхнего предела температуры эксплуатации данных материалов. Даже незначительный прогресс в решении задачи по расширению допустимых температур эксплуатации приносит существенную выгоду, так как именно в высокотемпературной области коррозионные процессы протекают особенно интенсивно.

Работа выполнялась в соответствии с государственной научно-технической программой «Научные исследования высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники» на 2003-2004 годы и отмечена грантом Минобразования России на проведение молодыми учеными научных исследований (Грант-2003).

Цель и задачи исследования. Целью работы являлась разработка конструкционного стеклопластика с улучшенными эксплуатационными характеристиками, повышенной термостойкостью и стойкостью к термоокислительной деструкции в условиях снижения энергетических затрат при производстве и изготовлении изделий и конструкций.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. Разработка полимерного связующего для конструкционного стеклопластика с повышенной термической стойкостью и высокой стойкостью к термоокислительной деструкции, с использованием методов физико-химической и структурной модификации термореактивных олигомеров.

2. Установление взаимосвязи между составом, структурой и свойствами модифицированной эпоксидной матрицы, наполненной стеклонаполнителем.

3. Исследование химических, физико-механических и теплофизических характеристик разработанных материалов: полимерного связующего и конструкционного стеклопластика на его основе.

4. Модернизация технологии получения стеклопластиковых изделий и конструкций методом намотки с учетом предложенной модификации связующего.

5. Выпуск опытно-промышленной партии модифицированного эпоксидного связующего и стеклопластиковых изделий на его основе с улучшенными эксплуатационными характеристиками.

Научная новизна работы.

Выявлена возможность регулирования свойств связующих и стеклонапол-ненных композитов на основе олигомеров ЭД-20 и ЭА и ароматических аминов малыми добавками кремнийорганических силоксанов, что позволило распространить известный метод легирования термопластичных материалов на новую, ранее не исследованную область - легирование реактопластов в условиях высо-конаполненных систем для производства изделий энергетики и строительной индустрии применительно к жестким условиям эксплуатации (динамические нагрузки, агрессивные среды). При этом при высоких температурах, механизм легирования может меняться от физического к физико-химическому.

Установлены закономерности влияния модифицирующих кремнийорганических добавок различного химического строения на свойства эпоксидного связующего и стеклопластика на его основе. Введение жидких органосилоксанов (ОМЦТС, СКТН, ТЭС, ПМС) в количествах от 0,1 до 2 % масс повышает прочностные характеристики (когезионную прочность) связующего и снижает адгезионную прочность в системе: связующее/стальное волокно. При этом результирующая прочность стеклокомпозита увеличивается на 10 %. Химическая стойкость связующего как в кислых, так и в щелочных средах увеличивается за счет снижения коэффициентов диффузии и проницаемости агрессивных сред.

Установлен физико-химический характер механизма модификации эпоксидного связующего на основе олигомеров ЭД-20, ЭА и Бензама АБА полиметил-силоксаном (ПМС-5000). Взаимодействие эпокси-соединений с первичными и вторичными ароматическими аминами и полиметилсилоксаном, приводит к встраиванию фрагментов ПМС-5000 в полимерную цепь и образованию «сшитых» макромолекул за счет раскрытия эпоксидных колец и образования связей N-C, С-О, Si-O, Si-C, а также Si-OH групп.

Практическое значение работы.

Предложен и разработан метод регулирования свойств композиционных материалов на основе эпоксидных олигомеров и аминного отвердителя (типа Бен-зам АБА) малыми количествами кремнийорганических жидких продуктов (ор-ганосилоксанов), отличающийся сочетанием отверждающих и модифицирующих систем, что позволило создать новый материал с улучшенными характеристиками.

Разработан новый состав термостойкого эпоксидного связующего на основе комплексной эпоксидиановой и эпоксианилиновой смол, отличающийся использованием в качестве отвердителя аминного типа Бензама АБА, а в качестве модифицирующей добавки полиметилсилоксана ПМС-5000.

Введение полиметилсилоксана (ПМС-5000) в разработанное эпоксидное связующее в установленных оптимальных количествах позволяет снизить верхнюю температуру полимеризации на 20 градусов и уменьшить время высокотемпературного отверждения, исключая третью стадию процесса.

Физико-химическая модификация термостойкого эпоксидного связующего существенно снижает энергозатраты при производстве изделий из конструкционного стеклопластика.

Разработан и апробирован в промышленности состав термостойкого эпоксидного связующего для конструкционного стеклопластика с высокими физико-механическими и теплофизическими характеристиками.

Выпущена опытно-промышленная партия модифицированного эпоксидного связующего и конструкционного стеклопластика на его основе и проведены лабораторные испытания свойств разработанных материалов на базе промышленного предприятия концерна «Росавиакосмос».

Состав легированного эпоксидного связующего для изготовления конструкционного стеклопластика с повышенной термостойкостью внедрен на предприятии ФГУП «Авангард», г. Сафоново Смоленской обл., концерна «Росавиакосмос».

Положения работы, выносимые на защиту:

1. Результаты теоретических и экспериментальных исследований получения термостойкого эпоксидного связующего путем его модификации кремнийорга-ническими добавками.

2. Методы физико-химической модификации эпоксидных связующих с целью улучшения эксплуатационных свойств материала и готовых конструкций из него.

3. Взаимосвязь между составом, структурой и свойствами модифицированного кремнийорганическими добавками эпоксидного связующего и стеклопластика на его основе.

4. Результаты исследований химических, физико-механических и теплофизи-ческих характеристик, проектируемых материалов: полимерного связующего и конструкционного стеклопластика на его основе, предназначенного для изготовления строительных изделий энергетической отрасли: газоходов, газоотво-дящих стволов ТЭЦ, труб большого диаметра для транспортировки агрессивных сред.

Апробация работы. Результаты научной работы были представлены на следующих конференциях семинарах и симпозиумах:

III Международной научно-практической конференции - школе-семинаре молодых ученых, аспирантов и докторантов «Современные проблемы строительного материаловедения» (г. Белгород, 2001г.); Международной научно-технической конференции «Композиционные строительные материалы. Теория и практика» (г. Пенза, 2002г.); Международной научно-практической конференции «Успехи в химии и химической технологии» (г. Москва, 2002г.); Международной научно-технической конференции «Новые технологии в химической промышленности» (г. Минск, 2002г.); Международной научно-практической конференции «Рациональные энергосберегающие конструкции, здания и сооружения в строительстве и коммунальном хозяйстве» (г. Белгород, 2002г.); Международной научно-практической конференции «Строительство -2003» (г. Ростов-на-Дону, 2003г.); Межрегиональной научно-технической конференции «Строительство: материалы, конструкции, технологии» (г. Братск, 2003г.); Международной научно-технической конференции «Композиционные строительные материалы. Теория и практика» (г. Пенза, 2003г.); Международном симпозиуме «Техника экологически чистых производств в XXI веке: проблемы и перспективы» (г. Москва, 2004г.).

Публикации. Основные положения диссертации опубликованы в 13 печатных работах. Получен патент РФ на изобретение № 2225377 (решение ФИПС от 10.03.2004г.)

Вклад автора. Изложенные в работе экспериментальные результаты получены лично автором и легли в основу теории по установлению взаимосвязи между составом, структурой и свойствами модифицированного кремнийорга-ническими добавками эпоксидного связующего и конструкционного стеклопластика на его основе.

Обоснованность и достоверность результатов исследований обусловлена использованием современных инструментальных физических и химических методов исследований (ДТА, ИК-спектроскопей и др.). Результаты работы подтверждены промышленными и лабораторными испытаниями на ФГУП «Авангард».

Объем и структура диссертации. Диссертация содержит 152 страницы и включает 62 рисунка, 28 таблиц и 132 литературных источника. Диссертация состоит из введения, пяти глав, общих выводов и приложений.

Заключение диссертации по теме «Строительные материалы и изделия», Ястребинская, Анна Викторовна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Разработан состав эпоксидного связующего на основе комплексной эпоксидиановой и эпоксианилиновой смол, отличающийся использованием в качестве отвердителя аминного типа Бензама АБА, в дальнейшим именуемое «ЭДАТ», с высокими физико-механическими характеристиками, повышенной термической стойкостью и улучшенными экономическими показателями. Полученное связующее предназначено для изготовления конструкционного стеклопластика для газоходов и газоотводящих стволов ТЭЦ методом намотки.

2. Впервые предложен и разработан метод регулирования свойств композиционных материалов на основе эпоксидных олигомеров и аминного отвердителя (типа Бензам АБА) малыми количествами 1фемнийорганических жидких продуктов (органосилоксанов).

Определено оптимальное количество модифицирующих добавок ПМС-5000, СКТН, ТЭС, ОМЦТС для связующего «ЭДАТ» с целью достижения улучшенных прочностных показателей, соответствующее 1% масс, для каждой добавки. Установлено, что наиболее высокими физико-механическими показателями обладает связующее «ЭДАТ», модифицированное добавкой ПМС-5000 в количестве 1% масс.

3. Установлено, что введение в связующее «ЭДАТ» модифицирующих добавок, ОМЦТС, ТЭС, и СКТН в оптимально подобранном количестве (1% масс.) для композитов, эксплуатируемых при температурах выше 100°С не целесообразно, поскольку при нагревании свыше 100°С у образцов наблюдается потеря массы, связанная, по-видимому с миграцией и испарением добавок. Модификация связующего «ЭДАТ» легирующей добавкой ПМС-5000 (1% масс.) не приводит к замеченным изменениям термостойкости связующего. Связующее устойчиво до 200°С.

4. С помощью ИК-спектроскопии установлен физико-химический механизм модификации связующего «ЭДАТ» полиметилсилоксаном ПМС-5000. Взаимодействие эпокси-соединений с первичными и вторичными ароматическими аминами при температуре выше 100°С приводит к образованию сшитых макромолекул за счет раскрытия эпоксидных колец и образования связей N-C, С-О, а также ОН групп. В присутствии ПМС-5000 этот процесс начинается при более низких температурах и происходит более глубоко с образованием Si-OH связей.

5. Установлено, что введение модифицирующей добавки ПМС-5000 в связующее «ЭДАТ» снижает коэффициенты диффузии, сорбции и проницаемости агрессивных сред, таким образом приводя к повышению химической стойкости связующего к действию рассматриваемых агрессивных агентов, что предполагает более длительные сроки эксплуатации материала в химически агрессивных условиях.

6. Установлено, что введение антиоксиданта - «Ирганокс» в модифицированное ПМС-5000 связующее «ЭДАТ» в количестве 1% масс. («ЭДАТ-ПИ») приводит к повышению термостойкости в присутствии кислорода примерно на 30°.

7. Показано, что при введении ПМС-5000 в связующее «ЭДАТ» происходит формирование более регулярных сетчатых структур, снижается уровень остаточных напряжений, что приводит к улучшению комплекса свойств разработанного связующего и конструкционного стеклопластика на его основе.

8. Исследование адгезионного взаимодействия в системах связующее «ЭДАТ»/волокно, модифицированное ПМС-5000 «ЭДАТ»/волокно, связующее «ЭДАТ-ПИ»/волокно показало, что максимальной прочностью сцепления со стальным волокном обладает исходное связующее «ЭДАТ». Введение ПМС-5000 приводит к некоторому снижению адгезионной прочности, когезионная прочность связующего при этом существенно повышается. Снижение в небольшой степени адгезии, возможно, приводит к повышению трещиностойкости за счет снижения внутренних усадочных напряжений.

9. Анализ физико-механических свойств конструкционного стеклопластика на основе стеклоткани Т-10-80 и связующего «ЭДАТ-ПИ» позволяет рекомендовать его для изготовления изделий и конструкций энергетической отрасли, в частности: газоходов и газоотводящих стволов ТЭЦ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Ястребинская, Анна Викторовна, 2004 год

1. Беженуца Л.П. Пластмассы в строительстве изготовление и применение /Л.П.Беженуца, В.А.Пахаренко. - Киев: «Буд1вельник», 1986 — 200 с.

2. Новиков В.Н. Полимерные материалы для строительства. Справочник /В.Н.Новиков. -М.: Высшая школа, 1995.-448 с.

3. Стабилизация эпоксидных полимеров на основе диглицидилового эфира L— камфарной кислоты фенольными антиоксидантами /В.М.Михальчук, А.Н.Николаевский, Т.В.Крюк, Т.А.Филиппенко // Пластические массы 1996.-№2. - С. 12—14.

4. А.С. 1735329, МКИ С 08 L 63/02.

5. Михайлин Ю.А. Связующее для полимерных композиционных материалов/ Ю.А.Михайлин, М.Л.Кербер, И.Ю.Горбунова // Пластические массы 2002.-№2.- С. 14-21.

6. Аскадский А.А. Структура и свойства теплостойких полимеров / А.А.Аскадский.- М.: Химия, 2001.-320 с.

7. Основы теплофизики и реофизики полимерных материалов/ Привалко В.П., Новиков В.В., Яновский Ю.Г.; Отв. ред. Романкевич О.В.; АН УССР. Ин-т химии высокомолекулярных соединений. — Киев: Наук, думка, 1991.— 232 с.

8. Коршак В.В. Химическое строение и температурные характеристики полимеров / В.В.Коршак — М.: Наука, 1990 — 419 с.

9. Кочергин Ю.С. /Канд. дис.- М., 1977.

10. Салазкин С.Н. /Канд. дис.- М., 1965.

11. А.С. 534483, МКИ С 08 L 63/02.

12. Аскадский А. А. Вибропоглощающие материалы / А.А.Аскадский// материалы семинара "Вибропоглощающие материалы и покрытия и их применение в промышленности".- JL, 1996.- С.4.

13. Благонравова А.А. Лаковые эпоксидные смолы / А.А.Благонравова, А.И.Непомнящий.-М.: Химия, 1980.-248 с.

14. Соколов Л.Б. Термостойкие и высокопрочные полимерные материалы / Л.Б.Соколов.- М.: Знание, 1994.- 64 с.

15. Взаимосвязь структуры и свойств эпоксидных композиций/ Е.А.Татаринцева, Ю.Б.Куликова, М.Ю.Бурмистрова, Л.Г.Панова, С.Е.Артеменко // Пласт. Массы. 2002.= №5.- С. 9-11.

16. Кардашов Д.А. Эпоксидные клеи/ Д.А.Кардашов. М.: Химия, 1993.-192 с.

17. Мурашова Е.А. Клеевые материалы с улучшенными характеристиками на основе эпоксидных смол: Канд. дис./ Мурашова Е.А. —М., 1995.-157 с. 21.Чернин И.З. Эпоксидные полимеры и композиции/ И.З.Чернин, Ф.М.Смехов, Ю.В.Жердин М.: Химия, 1982.- 200 с.

18. Справочник по пластическим массам / Изд. 2-е. Под ред. В.М. Катаева, В.А. Попова, Б.И. Сажин,— М.: Химия, 1975 — 568 с.

19. Бляхман Е.М. Состояние и перспективы производства и применения эпоксидных смол и материалов на их основе / Е.М.Бляхман// Состояние и перспективы производства и применения эпоксидных смол и материалов на их основе. Ч. 1. Л., ЛДНТП.- 1979.- С. 24-29.

20. Корсукова О.Г. Производные хинонов как модификаторы и красители эпоксидных строительных материалов/ О.Г.Корсукова, И.К.Халитов, Е.М.Готлиб, Е.Д.Белоусов // Известия вузов. Строительство и архитектурам 1991.-№3.= С. 68.

21. Кардашов Д.А., Петрова А.П. Полимерные клеи. Создание и применение / Д.А.Кардашов, А.П.Петрова.- М.: Химия, 1983.-256 с.

22. К вопросу о структурообразовании в модифицированных эпоксидных полимерах/ О.Г.Васильева, Л.П.Никулина, Е.М.Готлиб, С.Е.Артеменко, Г.П.Овчинникова// Пласт. Массы.- 2001.- №3.- С. 28.

23. А.С. 255553 РФ, МКИ С 08 L 63/02.

24. Акутин М.С., В кн.: Новые материалы на основе эпоксидных смол, их свойства и области применения/ М.С.Акутин, И.О.Стальнова, В.П.Меныпутин Ч. 1. Л., ЛДНТП.- 1974,- С. 15-20.29. Пат.51—2337, (Япония).30. Пат. 4148778, (США).

25. Ломов Ю.М. Термостойкость эпоксидных покрытий// Ю.М.Ломов,

26. A.Ф.Волошкин, О.И. Шологон //Пласт. Массы.- 1981.- №3.- С. 28.

27. Соломатов В.И. Полимерные композиционные материалы в строительстве/

28. B.И.Соломатов, А.Н.Бобрышев, К.Г.Химмлер. Под ред. Романкевич О.В.; АН УССР. Ин-т химии высокомолекулярных соединений- Киев: Наук, думка, 1991.-248 с.

29. Назаров Г.И. Конструкционные пластмассы / Г.И.Назаров, В.В.Сушкин, Л.В.Дмитриевская.-М.: Машиностроение, 1993.- 192 с.

30. Петрова А.П. Термостойкие клеи / А.П.Петрова. М.: Химия, 1977 - 200 с.

31. Термоустойчивость пластиков конструкционного назначения/ Под ред. Е.Б. Тростянской. -М.: Химия, 1980.-240 с.

32. Промышленные полимерные композиционные материалы. / Пер. с англ. Под ред. П.Г. Бабаевского.-М.: Химия, 1980.-472 с.

33. Николаев А.Ф. Пластические массы / А.Ф.Николаев, М.С.Тризно, Л.А.Петрова // Пласт. Массы.- 1976.- №8.- С. 23-26.

34. Беляев Ю.П., Тризно М.С. В кн.: Новые материалы на основе эпоксидных смол, их свойства и области применения / Ю.П.Беляев, М.С.Тризно // Ч. 2. Л., ЛДНТП.- 1974.- С. 38-41.

35. Пахомов В.И. Полимерные композиционные материалы / В.И.Пахомов, Т.С.Баженцова//Пласт. Массы.- 1976.- №4,- С. 18.

36. Gesierich A. Internationale Tagung uber Glasfaserverstarkte Kunststoffe und Epoxydharze/ A.Gesierich, R.Becker, A.Wende.- H 8/1.-1995.- 167 c.

37. Wende A. / Wende A., Plast. u. Kuntsch. 9, №7.-1992.- 343 c.

38. Greber G. / Greber G., Degler G, Makrom. Chem. T. 52.- 1992.- 174 c.

39. Мошинский JI.Я. Эпоксидные смолы и отвердители (структура, свойства, химия и топология отверждения) / Л.Я.Мошинский. Тель-Авив: Аркадия пресс Лтд, 1995.-370 с.

40. Шоде Л.Г. Химическая модификация эпоксидных полимеров/ Л.Г.Шоде, З.А.Кочнова.- ЛКМ., 1991.- №3.- С.34.

41. Трубникова Н.А. Эпоксидные порошковые материалы с улучшенными свойствами/ Н.А.Трубникова //ЛКМ., 1991.- №3.- С.27.

42. Ведякин С.В. Кремнийорганические соединения в качестве модификаторов эпоксидных композиций для покрытий/ С.В.Ведякин, Л.Г.Шоде, Г.М.Цейтлин // Пласт, массы.- 1996.- №4.- С. 4-11.

43. Черняк К.И. Эпоксидные компаунды и их применение / К.И.Черняк — Л.: Судостроение, 1997,- 200 с.

44. Серова Т.Н. Новые термостойкие эпоксидно-кремнийорганические составы / Т.Н.Серова // В сб.: Новые материалы на основе эпоксидных смол, их свойства и области применения.- Л.: ЛДНТП 1994.- С. 61-64.

45. Полякова Л.В. Влияние легирующих веществ на свойства эпоксидных полимеров/ Л.В.Полякова, В.П.Менынутин // Пласт. Массы.- 1981.- №2.- С. 25— 26.

46. Наполненные антифрикционные компаунды на основе эпоксикремнийорганических смол / В.И.Олещук, С.П.Живицкая, Ю.Н.Агнисимов, В.Ф.Моисеев, В.Т.Черновский // Пласт.массы.- 1980,- №11.-С. 34-35.

47. Сополимеры метилметакрилата с а-фторфенилакрилатом, чувствительные к электронному излучению/ Н.А.Варгасова, Е.П.Ефремова, С.Д.Ставрова, В.П.Зубов, А.В.Новожилов // Пласт. Массы.- 1991.- №11.- С. 51-53.

48. Харпер Ч. Заливка электронного оборудования синтетическими смолами/ Харпер Ч. Пер. с анг М. JL: Энергия.- 1994.- 113 с.

49. Пакен A.M. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы / А.М.Пакен. — М.: Госхимиздат, 1962.-204 с.

50. Кузнецова В.М., Яковлева Р.А., Токарь М.И. Повышение химической стойкости и физико-механических свойств эпоксиаминных композиций путем легирования ароматическими аминами/ В.М.Кузнецова, Р.АЛковлева, М.И.Токарь //Пласт. Массы.- 1990.- №7. с. 71-73.

51. Даниленко М.И. Термостойкие электроизоляционные материалы на основе эпоксидных олигомеров и янтаря / Даниленко М.И. Канд. дис. Свердловск, 1991.- 143 с.

52. Патент Англия 1010204. C08F 4/64.

53. Патент ФРГ 2204845. C08F 4/64.

54. Соголова Т.И. Модифицирование надмолекулярной структуры и свойств полиэтилена термопластами / Т.И.Соголова, М.С.Акутин, ДЛ.Иванкин //Высокомол. соединения. Сер.А.-1975.-Т.17, вып.11.-С. 2505-2511.

55. Соголова Т.И. Структурно-физические превращения полимеров и их значения для переработки пластмасс / Т.И.Соголова //ЖВО им. Д.И. Менделеева.- 1976.-Т.21, №5.- С.502-508.

56. Сибирякова Н.А. Влияние каучуков и термопластов на физико-механические свойства композиций на основе полиолефинов / Н.А.Сибирякова, А.И.Цветкова, Г.П.Курбатов //Пластич. Массы-1974.- №8 -С.58-60.

57. Влияние ОМЦТС на сорбционные свойства и структуру полиэтилена / Е.А.Свиридова, А.П.Марьин, С.Г.Кирюшкин, М.М.Акутин, Ю.А.Шляпников //Высокомол. соединения. Сер.А.-1988.-Т.32, вып.2-С.419^23.

58. Свиридова Е.А. Современные методы регулирования свойств полимерных материалов/ Е.А.Свиридова, Б.Д.Лебедева, М.Л.Кербер //Материалы заседания ВСНТО по применению полимерных материалов в народном хозяйстве — М.Д980.-С. 22-23.

59. Усиченко В.М. Регулирование структуры и свойств полипропилена с целью получения тепло- и электропроводных материалов: Дис. канд. техн. наук. / В.М.Усиченко. -М., 1984.-159 с.

60. Андрианова Г.П. Модифицирующее действие очень малых добавок на вязкость расплава полипропилена / Г.П.Андрианова, В.А.Каргин //Высокомол. соединения. Cep.A-1991.-T.13, вып.7.-С. 1564-1570.

61. Новикова Л.Н. Тонкие пленки из полиэтилена высокой плотности с улучшенными свойствами: Дис. . канд. техн. наук./ Л.Н. Новикова. —М., 1984.-168 с.

62. Патент США 4184026. МКИ C08F 10/00, C08F 4/64.

63. Галаева Л.Т. Регулирование свойств полипропилена в процессе его синтеза: Дис. .канд. техн. наук/ Л.Т.Галаева-М., 1985.-136 с.

64. Андрианов К.А. Химическая модификация полиамидов кремнийорганическими соединениями в процессе синтеза / Андрианов К.А. //Докл. АН СССР.-1980.—Т.254, №1.-С. 134-137.

65. Кочергин Ю.С. Дис. д-ра техн. наук.-Л., 1990. -460 с.

66. Kinloch A.S. The Fracture Resistance of a Toughened epoxy Adhesive / Kinloch A.S., Shaw S.J. //J.Adhesion.-1981.-vol.l2, №l.-p.59-78.

67. Bascom W.D. Adhesion 6 / Bascom W.D., Hunston D.L.- London: Ed.by Allen K.W., 1980, p.137.

68. Особенности квазмхрупкого разрушения густосетчатых эпоксидных полимеров, модифицированных каучуками/ В.П.Волков, Г.Г.Алексанян, А.А.Берлин, Б.А.Розенберг//Высокомол. соединения. Сер.А.-1985.-Т.27, №4.— С.756-762.

69. Houston D.J. The toughening of epoxy resins with thermoplastics: 1. Trifunctional epoxy resin — polyetherimide blends / Houston D.J., Lane S.M. // Polymer. 2002. - vol. 33, №7. - p. 1379- 1383.

70. Kinloch A.J. Deformation and Fracture Behavior of a Rubber — Toughened Epoxy : Microstructure and Fracture Studies / Kinloch A.J., Show S.J, Tod D.A. // Polimer. 2003. - vol. 24, №10. - p. 1341-1354.

71. Pisanova E.V. Epoxy — Polisulfone Networks as Advanced Matrices for Composite Materials for Composite Materials / Pisanova E.V., Zhandorov S.F. // S. Adhesion. 1997. - vol. 64, №1-4. - p. 111-129.

72. Bascom W.D. The interlaminar fracture of organic matrix, vowen reinforcement composites/ Bascom W.D., Bither J.L. - 1980. - vol. 11, №1. - p. 9-18.

73. Bazhenov S,.L / Bazhenov S,.L., Kozey V.V., Berlin A.A. // J. Mater. Sci. -1989.- vol.24, №12. p. 4509.

74. Bazhenov S,.L. Transversal Compression Fracture of Unedirectoinal Fiber — Reinforced Plastics / Bazhenov S,.L., Kozey V.V.// J. Mater. Sci. 1991.- vol.26, №10.-p. 2677-2684.

75. Козий B.B. Дис. канд. физ.-мат. наук/ В.В.Козий М.: Московский физико-технический институт, 1990.- 140 с.

76. Влияние расслоения на прочность органопластиков при растяжении/ Е.Ф.Харченко, С.К.Баженов, В.Д.Протасов, А.А.Берлин // Механика композиционных материалов. 1987.- №2. - С. 345—348.

77. Влияние условий отверждения матрицы на прочность однонаправленного органопластика при растяжении/ Е.Ф.Харченко, С.К.Баженов, А.А.Берлин,

78. A.А.Кульков 11 Механика композиционных материалов. — 1988. — №1. — С.67— 62.

79. Мошинский Л.Я. Отвердители для эпоксидных смол. Обзор инф. Сер. "Эпоксидные смолы и материалы на их основе" / Л.Я.Мошинский, Э.С.Белая.-М.: НИИТЭХИМ, 1983. 39 с.

80. Тризно М.С. Отверждение эпоксидных компаундов при ультразвуковой обработке/ М.С.Тризно, Л.П.Вишневецкая // Пласт. Массы.- 1982.- №5.- С. 6061.

81. Лямкина Э.В. Заливочные и покровные компаунды для механизированной влагозащиты радиодеталей / Э.В.Лямкина, Т.А.Баженова// В сб.: Полимерные материалы для герметизации ФЭА.- Л. ЛДНТП, 1981.- С. 7-14.

82. Родин Ю.П. Воздействие магнитных полей на структуру и свойства эпоксидных полимеров / Ю.П.Родин, Э.Р.Кисис, Ю.М.Молчанов // В сб.: Модификация, структура и свойства эпоксидных полимеров.- Казань, 1976.-С.39.

83. Родин Ю.П. Воздействие магнитных полей на структуру и свойства эпоксидных полимеров / Ю.П.Родин //Пласт. Массы.- 1974.- №12.- С. 49.

84. Штурман А.А. Термообработка изделий из эпоксидных композиций в поле ТВЧ/ А.А.Штурман, С.А.Штурман, И.М.Носалевич // Пласт. Массы.- 1980.-№6.- С. 56.

85. Отверждение эпоксидных олигомеров/ Н.В.Лабинская, Л.Е.Сердюк, Н.Ф.Трофименко, Н.К.Мощинская // Пласт. Массы.- 1982.- №7.- С. 32-33.

86. Мошинский Л.Я. Отвердители эпоксидных смол. Обзор/ Л.Я.Мошинский, Э.С.Белая, Э.Я. Кузнецова.-М.: НИИТЭХИМ, 1976. 176 с.

87. Ли X. Справочное руководство по эпоксидным смолам/ Ли X., Невилл К. Пер. с анг М.: Энергия, 1973- 257 с.

88. Васильев Э.П. Амиды амино- и нитробензойных кислот — новые модификаторы эпоксидных композиций/ Э.П.Васильев, Ф.В.Багров,

89. B.А.Ефимов, Н.И. Кольцов// Пласт, массы.- 2000.- №2.- С. 21-22.

90. Сорокин М.Ф. Состояние и перспективы производства и применения эпоксидных смол и материалов на их основе/ М.Ф.Сорокин, К.А.Лялюшко, Л.М.Самойленко.- Л., ЛДНТП.- 1979.- Ч. 1.- С. 68-69.

91. Сорокин М.Ф. Новые отвердители эпоксидных материалов на основе эпоксидных олигомеров и аммиака / М.Ф.Сорокин, Л.Г.Шоде // ЛКМ.- 1989.-№2.-С. 13-15.

92. Патент 49-29 318 Япония. РЖ 75 9Т116П.

93. Патени 49-29 319 Япония. РЖ 75 9Т117П.

94. Polymery, 1975.- 20, № 9.- 424 с.

95. Polymery, 1975.- 20, № 10.- 477 с.

96. Pt. Jp. 49-17 680 /1974. Торэ к.к. //РЖ 75 2Т135П.

97. Корнеев Н.Н. Комплексные металлоорганические катализаторы/ Н.Н.Корнеев, А.Ф.Понов, Б.А.Кренцель. Л.гХимия, 1989.- 180 с.

98. Nowak J. Материалы конференции "Pryskyrice 74"/ Nowak J., Havlik Z., Ritechell R. // (г. Усти над Лабой, ЧССР), С. 154-160.

99. Prime R.B. Polymer / Prime R.B. // Polymer, 1992.- 13, № 9.- p.455-458.

100. Киль T.A. Пластические массы/ Т.А.Киль // Пласт, массы.- 1972.- № 13.- С. 5-19.

101. Справочник по электротехническим материалам— М.: Энергоатомиздат, 1986.-Т.1.- С. 131.

102. Коршак В.В. Термостойкие полимеры/ В.В.Коршак. — М.: Наука, 1989 — 412 с.

103. Свойства эпоксидных покрытий отвержденных карбоксилсодержащими олигомерами/ Н.В.Прилуцкая, Л.Н.Крохмалева, Ф.М.Смехов, В.Г.Солохин, Л.Г.Зубок // ЛКМ.-1986.- №1.- С. 20-23.

104. Патент 55-129417 Япония. РЖ 75 9Т116П.

105. Kurzeja L. Polymery tw. Wielk / Kurzeja L., Jedlinski Z.// 1975.- № 9.- C. 424427.

106. Скороходова И.Р. Модификация эпоксидных систем кремнийорганическими промоторами адгезии: Канд. дис./ И.Р.Скороходова — М., 1996.- 139 с.

107. Циклоалифатические эпоксицианураты для получения полимеров повышенной теплостойкости/ А.Е.Батог, И.П.Петько, О.П.Степко, Л.К.Петко // Пласт, массы.- 1981.- №3.- С. 46-47.

108. R.L. Patrick. Treatise on Adhesion and Adhesives. /Ed. by R.L. Patrick. V.2. New York, Marcel Dekker, Inc., 1999.- 532p.

109. Технология пластических масс /Под ред. В.В. Коршака. Изд. 3-е, перераб. и доп.- М.: Химия, 1985 -560 с.

110. Ван Фо Фы Г.А. Конструкции из армированных пластмасс / Ван Фо Фы Г.А. -Киев: Техника, 1971.-220 с.

111. Опыт применения стеклопластиковых труб, газоходов и фитингов в условиях химических производств/ Обзорн. инф. Сер.«Стеклопластики и стекловолокно», Под ред. В.Н.Наумца.-М.: НИИТЭХИМ, 1979.-51с.

112. Конструкционные стеклопластики/ В.И.Альперин, Н.В.Корольков, А.В. Мотавкин и др.-М.: Химия, 1979.-360 с.

113. Справочник по композиционным материалам: В 2-х кн. Кн.1/Под ред. Дж. Любина; Пер. с англ. А.Б. Геллера, М.М. Гельмонта; Под ред. Б.Э. Геллера —М.: Машиностроение, 1988.-448 с.

114. Акбулатов Р.Х. Исследование устойчивости некоторых эпоксиаминных полимеров к действию повышенных температур/ Акбулатов Р.Х., Лапицкий В.А. //Реф.сб. «Стеклянное волокно и стеклопластики»-М.: НИИТЭХИМ, 1976- Вып.6.-С.29-35.

115. Бранцева Т.В. Адгезионное взаимодействие в системе модифицированная смола/волокно при различных режимах нагружения: Дис. .канд. хим. Наук/ Т.В .Бранцева.- Москва, РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2003.- 145 с.

116. Говарикер В.Р. Полимеры / Говарикер В.Р., Висванатхан Н.В., Шридхар Дж.-М.: Наука, 1990.- 200 с.

117. Белами JI. Инфракрасные спектры молекул / Л.Белами.-М.: Изд. Ин. литры, 1977.- 125 с.

118. Акбулатов Р.Х. О влиянии жидких агрессивных сред на химстойкость некоторых эпоксидных полимеров / Р.Х.Акбулатов, В.А.Лапицкий //Реф.сб. «Стеклянное волокно и стеклопластики».-М.: НИИТЭХИМ, 1976 — Вып.6-С.23-29.

119. Патуроев В.В. Полимербетоны / В.В.Патуроев.- М.: Стройиздат, 1987.-286 с.

120. Защита строительных конструкций и технологического оборудования от коррозии /A.M. Орлов, Е.И. Чекулаева, В.А. Соколов и др.; Под ред. A.M. Орлова 2-е изд., перераб. и доп.-М.: Стройиздат, 1991.-304 с.

121. Михайлов К.В. Полимербетоны и конструкции на их основе / К.В.Михайлов, В.В.Патуроев, Р.Крайс; Под ред. В.В. Патуроева.-М.: Стройиздат, 1989.-304 с.

122. Соболевский М.В. Свойства и области применения кремнийорганических продуктов/ М.В.Соболевский, О.А.Музовская, Г.С.Попелева.-М.: Химия, 1975.-296 с.

123. Шляпников Ю.А. Антиокислительная стабилизация полимеров/ Ю.А.Шляпников, С.П.Кирюшкин, А.А.Марьин—М.: Химия, 1986.-236 с.

124. Трелоар Л. Физика упругости каучука/ Л.Трелоар.-М., 1983.- 220 с.

125. Тростянская Е.Б. Успехи химии/ Е.Б.Тростянская, П.Г.Бабаевский.- 1971.-№1.- 117 с.

126. Юрченко Н.А. Эпоксидные смолы и материалы на их основе/ Н.А.Юрченко, И.М.Шологон.-М.: НПО «Пластик», 1996.- 122 с.

127. Парамонов Ю.М. К вопросу оценки плотности сшивки эпоксиполимеров по термомеханическим данным/ Ю.М.Парамонов, В.Н.Артемов, М.С.Клебанов //Сб. «Реакционноспособные олигомеры, полимеры и материалы на их основе».—М., 1976.-Вып.З.-С. 81-86.

128. Горбаткина Ю.А. Адгезионная прочность в системах полимер-волокно/ Ю.А.Горбаткина.-М.: Химия, 1987.-190 с.