Многокомпонентное инверсионно-вольтамперометрическое определение Mn(II),Zn(II),Cd(II),Pb(II),Cu(II) и анионных форм As(III),Se(IV) в питьевых водах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Лебедев, Александр Михайлович

• Лебедев, Александр Михайлович
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Лебедев, Александр Михайлович

Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Распространение в природе, применение, основные методы определения меди, свинца, кадмия, цинка, марганца, селена и мышьяка

1.2. Инверсионная вольтамперометрия — метод исследования и анализа

1.3. Электрохимическое поведение и вольтамперометрическое определение индивидуальных деполяризаторов и их смесей

Глава. 2. Методические вопросы

2.1. Аппаратура, растворы, электроды

2.2. Формирование ртутно-графитового электрода

Глава. 3. Поведение Сс1(И), РЬ(П) и Си(П) на ртутно-графитовом электроде. Кислый фон

3.1. Влияние факторов на параметры сигналов компонентов системы Сс1(П) - РЬ(П) - Си(П)

3.2. Оценка базовой линии и моделирование.сигналов

Глава 4. Поведение Мп(И), гп(П), Сс1(П), РЬ(П) и Си(П) на ртутно -графитовом электроде. Щелочной фон

Глава 5. Поведение 8е(1У) и Аз(Ш). Кислый фон

5.1. Ртутно-графитовый электрод

5.2. Золотой электрод

Глава 6. Вольтамперометрическое определение А8(Ш) и 8е(1У), Си(П), РЬ(П), са(П), гп(П), мп(и)

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Многокомпонентное инверсионно-вольтамперометрическое определение Mn(II),Zn(II),Cd(II),Pb(II),Cu(II) и анионных форм As(III),Se(IV) в питьевых водах»

Актуальность темы. В последние годы все большее внимание исследователей привлекают инверсионные электрохимические меюды, в частности, инверсионная вольтамперометрия. Об этом свидетельствуют многочисленные публикации в зарубежной и отечественной литературе, разработки ГОСТов и других нормативных докуменюв. Известные достоинства инверсионной вольтамперометрии (низкие пределы обнаружения, широкое использование автоматизации и компьютеризации измерений, портативность и возможность полевого анализа, невысокая стоимость современного оборудования по сравнению с другими физическими и физико-химическими методами), а также возможность одновременного определения нескольких компонентов разной природы и ионного состава позволяют считать ее перспективным методом, особенно пригодным для анализа водных экологических объектов.

Ионы Мп(Н), гп(11), Сс1(П), РЬ(П), Си(П) и анионные формы Аз(Ш), 8е(1У) проявляют физиологическую активность Их содержание в питьевых водах нормируется и подлежит обязательному контролю. Однако применение метода инверсионной» вольтамперометрии (ИВ) по данным литературы во многих случаях ограничивается использованием ртутных электродов сложной конструкции, необходимостью удаления кислорода из исследуемых растворов, малыми скоростями развертки напряжения при регистрации аналитических сигналов (АС), использованием фоновых электролитов, пригодных только для определенного ионного состава пробы, и др. Использование твердых элекгродов из углеродных материалов и благородных металлов, в том числе с модифицированной подложкой, затруднено из-за взаимного влияния концентрируемых на электроде элементов. Кроме того, для широко используемого в ИВ ртутно-графитового электрода (РГЭ) необходимо принимать во внимание малую растворимость некоторых компонентов, например меди и марганца, в тонких пленках ртути и сложность регенерации поверхности твердых электродов в процессе измерений. Недостаточно воспроизводимые условия формирования пленочных покрытий на неоднородной поверхности подложки на стадии электроконцентрирования, взаимные влияния компонентов и изменение аналитических характеристик в процессе измерений и регенерации электрода могут существенно затруднить проведение и снизить эффективность вольтамперометрического анализа даже в тех случаях, когда сравнительно велика разность потенциалов измеряемых АС. Кроме того, рекомендуемые в литературе фоновые электролиты, за очень редкими исключениями, не позволяют получать раздельные АС нескольких деполяризаторов на твердых электродах.

Параметры инструментальных сигналов зависят от особенностей процессов получения и формирования. Их значения можно получить путем математического моделирования этих процессов. Однако в методе ИВ уравнения для тока пика в явном виде получены только в некоторых случаях и неудобны для решения многих практических задач. Другие подходы основаны на использовании процедур моделирования сигналов эмпирическими функциями. Однако выбор только одного верного решения в этом случае практически невозможен без привлечения дополнительной информации. В связи с этим поиск других подходов, связанных с обработкой и моделированием АС, является актуальной задачей. Решение указанных проблем многоэлементного вольтамперометрического анализа даже в частных случаях (при определении нескольких компонентов) представляет особенный интерес для теории и практики инверсионных методов.

Цель работы состояла в разработке новых способов инверсионно вольтамперометрического определения Аз(Ш), 8е(1У), Си(П), РЬ(П), Сс1(П), гп(Н) и Мп(Н) при совместном присутствии в питьевых водах.

Для достижения поставленной цели было необходимо решить следующие задачи:

1. Обосновать выбор конкретного фонового электролита, электродов, условий их подготовки и алгоритмов проведения инверсионно - вольтамперометрических измерений:

- модельной системы Сс1(11) - РЬ(П) - Си(Н) системы Мп(И) - Ъъ(II) - Сс1(И) - РЬ(П) - Си(И) системы Си(П) - 8е(1У) - Аз(Ш).

2. Исследовать влияние ряда факторов (Еэ и Ь, V, С и др.) на параметры АС индивидуальных компонентов изучаемых систем.

3. Оптимизировать, в соответствии с предлагаемыми алгоритмами измерений условия определений исследуемых ионов при их совместном присутствии.

2. Алгоритмы многокомпонентного инверсионно-вольтамперометрического определения ионного состава систем:

• Сс1(Н) - РЬ(П) - Си(Н),

• Мп(П) - гп(II) - Сё(П) - РЬ(И) - Си(Н),

• Си(П) - 8е(1У) - Аз(Ш).

3. Использование в инверсионной вольтамперометрии метода регуляризации по Тихонову для оценки фоновой линии и выделения слабых АС на фоне шумов.

4. Применение метода кумулянтов в инверсионной вольтамперометрии для разделения перекрывающихся пиков и получения оптимальных оценок их параметров.

5. Способы инверсионно - вольтамперометрического определения АбСШ), 8е(1У), Си(И), РЬ(П), Сс1(П), 2п(П) и Мп(П) в питьевых водах.

Апробация работы и публикации. Основное содержание работы изложено в 6 публикациях (из них рекомендованных ВАК РФ статей — 3, тезисов — 3). Результаты исследований доложены на Симпозиуме с международным участием «Теория и практика элекгроаналитической химии» (Томск, 2010), Международном молодежном научном форуме «Ломоносов - 2011» (Москва), III Всероссийском симпозиуме с международным участием «Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии» (Краснодар, 2011).

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Лебедев, Александр Михайлович

Выводы

1. Проведено исследование влияния состава и концентрации фонового электролита, типа твердых электродов, параметров вольтамперометрического цикла, концентрационного соотношения деполяризаторов на электрохимическое поведение компонентов модельной системы Сё(П) - РЬ(П) - Си(И), системы Мп(П) - Zn(ll) - Сс1(Н) — РЬ(Н) - Си(Н), бинарных и тройной системы Аз(Ш) — Си(П) — 8е(1У). Оптимизированы условия эксперимента и оценены метрологические характеристики измерений.

2. Предложены фоновые электролиты оптимального состава 0.03 М М^СЛ (доб. НС1 до рН 3, фон 1) и 0.05 М >Ш4С1 (фон 1 + ам. б. р-р до рН 8.5), позволяющие проводить на кислом фоне при совместном присутствии определение Сс1(И), РЬ(П), Си(Н), 8е(1У) на РГЭ и А5(Ш), 8е(1У), Си(П) на золотом электроде, а также Мп(П), гп(П), Сс1(И), РЬ(П) и Си(П) на РГЭ на щелочном фоне в питьевых водах без удаления кислорода из исследуемых растворов.

3. Показано, что градуировочные зависимости линейны в изученных диапазонах концентраций и возможно определение деполяризаторов на уровне ПДК или ниже.

4. Предложен новый способ учета фоновой (базовой) линии в инверсионной вольтамперометрии, основанный на использовании метода регуляризации по Тихонову, позволяющий выделять слабые АС компонентов на фоне шумов.

5. Показано, что применение нового в инверсионной вольтамперометрии метода кумулянтов при математическом моделировании сигналов позволяет разделять перекрывающиеся сигналы в форме пиков и получать оптимальные оценки их параметров.

6. Разработаны новые алгоритмы инверсионно-вольтамперометрического многокомпонентного анализа питьевых вод, содержащих Аз(Ш), 8е(1У), Си(Н), РЬ(И), Сс1(П), Zn(II) и Мп(П). Величина относительного стандартного отклонения не превышала

0.2.

Заключение

В литературе, посвященной теоретическим разработкам в области инверсионной вольтамперометрии, приведен ряд зависимостей, описывающих процессы растворения электрохимических концентратов с модифицированной поверхности твердых электродов. Эти соотношения могут быть использованы при оценке кинетических особенностей процессов-образования! новой фазы» и разряда-ионизации деполяризаторов; К сожалению, в связи с .очень сложным механизмом процессов, протекающих на. шероховатой и неоднородной поверхности подложки электрода, прямая: оценка, кинетических особенностей указанных, процессов не представляется -возможной. В месте с тем результаты исследований влияния различных факторов на АСизу чаемых деполяризаторов могут быть, использованы для получения информации о характере этих процессов и позволяют, хотя-и; косвенно, оценить их кинетические особенности.

Вданной; работе мы использовали; основополагающие теоретические подходы, развитые для тонкопленочных ртутно-графитовых электродов. Де Вризом и-Ван Даленом, а для других твердых электродов - Х.З. Брайниной. Само собой разумеется, что этим проблемам также, уделено большое внимание- в многочисленных, публикациях и монографиях других авторов:. " ■„

В модели Де Вриза и Ван Далена решалась диффузионная задача:в:тонкихфтутных. пленках- с использованием: допущений о равномерном распределении металла (выделенного электролизом в: тонкой пленке на твердой подложке) и отсутствие кинетических, каталитических и других осложняющихявлений. В случае тонкопленочных РЕЭ ток пикаТп Возрастает.с уменьшением толщины пленочного покрытияш увеличением скорости развертки напряжения; полуширина АС (а) возрастает при увеличении этих параметров, а потенциал пика; Еп: смещается: к' менее: отрицательным значениям: Форма пика, как правило, не симметрична (из-за различия значений компонент полуширины для восходящей и-нисходящей ветвей пика, СТЛ Ф СТ„ );

Модель Х.З. Брайниной предполагает наличие нескольких- энергетических состоянишметалла на поверхности твердого электрода. Первое энергетическое состояние - микрофаза — характеризует малые количества металла на электроде, при этом активность зависит от его количества; В случае второго состояния — макрофазы - ее активность зависит от активности объемной фазы и не зависит от количества металла.

Ввиду сложности; исследуемых систем и наличия взаимного влияния компонентов исследование кинетических особенностей процессов разряда — ионизации, а также идентификация и отнесение участков- микро- и макрофазы на электроде вызывает существенные затруднения. Поэтому в первую очередь нами в качестве критериев обратимости процессов разряда-ионизации были использованы значения параметра (1Еп/с%У и параметров, характеризующих полуширину.

Используя зависимости метода ИВ для изучаемых электродов, можно определить ток и потенциал пика, площадь под пиком, полуширину и оценить некоторые кинетические особенности процессов растворения электрохимических концентратов исследуемых деполяризаторов. Установлено следующее. Так, нами показано, что 1п ~ и Б) и Еп ~ ^У. Выполнение зависимости 1П ~ V позволяет описать РГЭ как тонкопленочную систему, для которой увеличение 1 в процессе анализа (при изменении 1э) приводит к увеличению тока. Кинетические особенности процесса разряда-ионизации определяются величиной угловых коэффициентов зависимостей 1П — Э (Б - количество электричества, затраченного на растворения концентрата) и Еп — ^У. Полуширина (и ее составляющие) является параметром, характеризующим процессы растворения электрохимического концентрата. Значение этих параметров позволяют сделать вывод об уменьшении обратимости процессов разряда-ионизации изученных деполяризаторов, что однако не препятствует проведению вольтамперометрического анализа в выбранных оптимальных условиях измерений.

Полученные данные были использованы при разработке подходов к многоэлементному инверсионно-вольтамперометрическому определению Аз(Ш), 8е(1У), Мп(П), Тп(\\), Сс1(П), РЬ(И) и Си(П) при совместном присутствии в питьевых водах, что позволило повысить эффективность вольтамперометрического анализа и успешно решить поставленные задачи.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Лебедев, Александр Михайлович, 2011 год

1. Подчайнова В.Н., Симонова JI.H. Медь. Аналитическая химия элементов. М.: Наука, 1990. 279 с.

2. Глушко Я.М. Вредные неорганические соединения в промышленных сточных водах: Справочник. JL: Химия. 1979. 160 с.

3. Полянский М.Г. Аналитическая химия элементов. Свинец. М.: Наука. 1986. 357 с.

4. Карапетьянц М.Х., Дракин С.И. Общая и неорганическая химия. 4-е изд. М.: Химия. 2000. 592 с.

5. Щедров Д.П., Матвеец М.А. Аналитическая химия кадмия. М.: Наука. 1973. 256 с.

6. Живописцев В.П., Селезнева Е.А. Аналитическая химия цинка. М.: Наука. 1975. 200 с.

7. Лаврухина А.К., Юкина JI.B. Аналитическая химия марганца. М.: Наука. 1974. 220 с.

8. Назаренко И.И., Ермаков А.Н. Аналитическая химия селена и теллура. М.: Наука. 1971. 251 с.

9. Фомин Г.С. Вода. Контроль химической, бактериальной и радиационной безопасности по международным стандартам. Энциклопедический справочник. М.: Издательство! «Протектор». 2010. 1008 с.

10. Немодрук A.A. Аналитическая химия мышьяка. М.: Наука. 1976. 245 с.

11. Исидоров В.А. Введение в химическую экотоксикологию. СПб.: Химиздат. 1999. 144с.

12. Будников Г.К. Тяжелые металлы в экологическом мониторинге водных систем. // Соросовский образовательный журн. 1998. № 5. С. 23 — 29.

13. Авцин А.П., Жаворонков A.A., Риш М.А., Строчкова JI.C. Микроэлементозы человека. М.: Медицина. 1991. 496 с.

14. Кукушкин Ю.Н. Химические элементы в организме человека. // Соросовский образовательный журн. 1998. № 5. С. 54 58.15. СанПиН 2.1.4.1074-01.

15. Абдулин И.Ф., Турова E.H., Будников Г.К. Атомно-абсорбционное определение меди и кадмия с предварительным электрохимическим и сорбционным концентрированием // Журн. аналит. химии. 2000. Т. 55. № 6. С. 630 632.

16. Viets J.G. Determination of silver, bismuth, cadmium, copper, lead, and zinc in geological materials by atomic absorption spectrometry with tricaprylymethylammonium chloride. // Anal. Chem. 1978. V. 50. № 8. P. 1097-1101.

17. Dagnall R.M., Thompson K.C., West T.S. Fluorescence and analytical characteristics of arsenic with a microwave excited electrodeless discharge tube as source. // Talanta. 1968. V. 15. № 7. P. 677-682.

18. Гарифзянов A.P., Будников Г.К., Торопова В.Ф. и др. Аналитический контроль содержания селена в природных водах (обзор) // Заводск. лаборатория. — 2001. — Т. 67. — № 1.-С. 3-15.

19. D'Ulivo A. Determination of selenium and tellurium in environmental samples. Critical review // Analyst. 1997. - V. 122. - P. 117-144.

20. Cabon J.Y., Erler W. Determination of selenium species in seawater by flow injection hydride generation in situ trapping followed by electrithetermal atomic absorption spectrometry //Analyst.- 1998.- V. 123.-P. 1565-1569.

21. Verlinden M., Deelstra H.5 Adriaenssens E. The determination of selenium by atomic absorption spectrometry: a review. // Talanta. 1981. V. 28. P. 637-662.

22. Willie S.N., Sturgeon R.E., Berman S.S. Hydride generation atomic absorption determination of selenium in marine sediments, tissues and seawater with in situ concentration in a graphite furnace. // Anal. Chem: 1986. V. 58. № 6. P. 1140-1143.

23. Эпов B.H., Васильева И.Е., Сутурин A.H:, Ложкин В.И., Эпова Е.Н. Определение микроэлементов в байкальской воде методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой//Журн: аналит. химии. 1999. Т. 54. № 11. С. 1170- 1175.

24. Lindemann Т., Prange A., Dannecker W., et al. Stability studies of arsenic, selenium, antimony and tellurium species in water, urine, fish and soil extracts using HPLC/ICP-MS // Fresenius J. Anal. Chem. 2000. V. 368. № 2, 3. P. 214-220.

25. Рамендик Г.И., Фатюшина E.B., Степанов А.И. Обзорный масс-спектрметрический анализ с индуктивно связанной плазмой без использования стандартных образцов состава // Журн. аналит химии. 2002. Т. 57. № 1. С. 20 23.

26. Karthikeyan S., Hirata S. Simultaneous determination of arsenic (III) and arsenic (V) by flow injection inductively coupled plasma - atomic emission spectrometry (ICP-AES) with ultrasonic nebulisation. // Anal. Bioanal. Chem. 2003.

27. Papayappan R., Venezky D.L., Glifrich J.V. Determination of soluble elements in water by X-ray fluorescence spectrometry after preconcentration with polyvinilpyrrolidone thioamide // Anal. Chem. 1978. V. 50. № 8. P. 1125 - 1126.

28. Ефременко O.A., Краснюк И.И., Рудеико Б.А., Кудрин A.II. Кинетический метод определения селена в биологическом материале // Журн. аналит. химии. 1985. Т. 40. №11. С. 2012-2016.

29. Brainina Kh.Z., Malakhova N.A., Stojko N.Yu. Stripping voltammetry in environmental and food analysis // Fresenius J. Anal. Chem. 2000. V. 368. № 4. P. 307-325.

30. ГОСТ P 52180 2003. Вода питьевая. Определение содержания элементов методом инверсионной вольтамперометрии. М.: Издательство стандартов. 2005.

31. Демин В.А. Каменев А.И., Абовская Н.В., Иванов П.С., Пущаровский Н.Д., Зарембо В.И. Контроль токсикантов инверсионными электрохимическими методами // Хим. пром. 2005. Т. 82. №8. С. 406-416.

32. Kamenev A.I., Viter I.P., Kovalski К.А., Tulakin A.V., Gorshkova E.F. Stripping voltammetric estimation of water, air and food pollution by heavy metals / Int. ecologic forum "Environmental and human heals.", St. Petersburg. 2003. P. 103 104.

33. Ф. Шольц Электроаналитические методы. Теория и практика. Пер. с англ. под ред. В.Н. Майстренко. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний. 2006. 326 с.

34. Будников Г.К., Майстренко В.Н., Вяселев М.Р. Основы современного электрохимического анализа. М.: Мир, 2003, 592 с.

35. De Vries W.T., van Dalen E. Linear potential sweep voltammetry at a plane mercury film electrode // J. Electroanal. Chem. 1967. V. 14. № 3. P. 315 327.

36. БрайнинаХ.З. Инверсионная вольтамперометрия твердых фаз. М.: Химия, 1972. 192 с.

37. Хенце Г. Полярография и вольтамперометрия. Теоретические основы и аналитическая практика. Пер. с нем. под ред. А.И. Каменева. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний. 2008. 284 с.

38. Ройзенблат Е.М., Брайнина Х.З. Электрорастворение смешанных металлических осадков с поверхности твердого индифферентного элекгрода // Электрохимия. 1969. Т. 5. № 4. С. 396-403.

39. Кабанова О.Л., Бениаминова С.М. Электрохимическое определение малых количеств свинца с применением стеклоуглеродного электрода // Журн. аналит. химии. 1971. Т. 26. № 1. С. 111-116.

40. Piccardi G., Udisti R. Intermetallic compounds and the determination of copper and zinc by anodic stripping voltammetry // Anal. Chim. Acta. 1987. V. 202. № 1. P. 151-157.

41. Wise J.A., Roston D.A., Heineman W.R. The effect of copper-zinc and copper-cadmium intermetallic compounds in different systems used for anodic stripping voltammetry // Anal. Chim. Acta. 1983. V. 154. P. 95-104.

42. Henze G. Determination of toxic elements by cathodic-stripping-voltammetry // Microchimica Acta. 1981. V. 2. P. 343-349.

43. Lange В., Scholz F. Cathodic strippung voltammetric determination of selenium (IV) at a thin-film mercury electrode in a thiocyanate-containing electrolyte.// Fresenius J. Anal. Chem 1997. V. 358. P. 736-740.

44. Mays D.E., Hussam A. Voltammetric methods for determination and speciation of inorganic arsenic in the environment A review.// Anal. Chim. Acta. 2009. V. 646. P. 6-16.

45. He Y., Zheng Y., Ramnaraine M., Locke D.C. Differential pulse cathodic stripping voltammetric speciation of trace level inorganic arsenic compounds in natural water samples // Anal. Chim. Acta. 2004. V. 511. P. 55-61.

46. Copeland T.R., Osteryoung R.A., Scogerboe R.K. Elimination of copper-zinc intermetallic interferences anodic stripping voltammetry // Anal. Chem. 1974. v. 46. № 14. P. 2093-2097.

47. Лунев М.И., Каменев А.И., Агасян П.К. К определению селена (IV) на графитовых электродах вольтамперометрическими методами. // Журн. аналит. химии. 1976. Т. 31. № 8. С. 1476-1482.

48. Matson W.R., Roe D.K., Carritt D.E. Composite graphite-mercury electrode for anodic stripping voltammetry. // Anal. Chem. 1965.V. 37. № 12. P. 1594-1595.

49. Florence T.M. Anodic stripping voltammetry with a glassy carbon electrode mercury-plated in situ. // J. Electroanal. Chem. 1970. V. 27. № 2. P. 273-281.

50. Кабанова О.Л. Углеситалловый электрод в аналитической химии // Журн. аналит. химии. 1981. Т. 36. № 7. С. 1421 1428.

51. Выдра Ф., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперометрия. М.:Мир, 1980. 278 с.

52. Wu P.H. Nature and stability of thin films on glassy carbon electrodes under fast-scan anodic stripping voltammetry. // Anal. Chem. 1994. V. 66. № 20. P. 3151-3157.

53. Zakharchuk N.F., Brainina Kh.Z. The surface morphology of mercury plated glassy-carbon electrodes and stripping voltammetry of heavy metals.// Electroanalysis. 1998. V. 10. № 6. P. 379-386.

54. Ilume D.N., Carter J.N. Characteristics of the mercury coated graphite electrode in anodic stripping voltammetry: application to the study of trace metals in environmental water system. // Chem. Anal. (Poland). 1972. V. 17. № 13. P. 747-759.

55. Wu P.H. Dynamics and performance of fast linear scan anodic stripping voltammetry of Cd, Pb, and Cu using in situ-generated ultrathin mercury films electrode. // Anal. Chem. 1996. V. 68. №9. P. 1639-1645.

56. Каменев А.И., Демин B.A., Витер И.П., Мишукова Е.В. Многоэлементный анализ в инверсионной вольтамперометрии // Журн. аналит. химии. 2008. Т. 63, №. 11. С. И Sell 92.

57. Sahlin Е., Jagner D., Ratana-Ohpas R. Mercury nucleation on glassly carbon electrodes.// Anal. Chim. Acta. 1997. V. 346. № 2. P. 157-164.

58. Stulikova M., Stulik K. Vyuziti uhlikovych materialu v electroanalyticke chemii. // Chem. Listy. 1974. Sv. 68. S. 800-831.

59. Демин В.А., Каменев А.И:, Соколов M.A., Агасян П.К. Математическая модель, формирования ртутно-стеклоуглеродного электрода. / в кн.: Вольтамперометрия органических и неорганических соединений. М.: Наука, 1985. С. 201-220.

60. Каменев А.И., Витер И>П., Мишукова Е.В. Инверсионно-вольтамперометрические сигналы на модифицированных ртутью углеродных электродах.// Журн. аналит. химии. 2009. Т. 64. № 11. С. 1169-1175.

61. Каменев А.И., Харитонова О.И., Чернова Н.А., Агасян П.К. Инверсионная вольтамперометрия таллия, индия и галлия на ртутно-графитовых электродах. / в кн.: Определение малых концентраций элементов. М.: Наука, 1986. С. 176-188.

62. Ben-Bassat A.H.I., Azrad A. Intermetallic compounds formed in mixed (complex) amalgams I. The systems: copper-mercury and , zink-mercury and copper-zink-mercury. // Electrochim. Acta. 1978. V. 23. № 1. P. 63-69.

63. Рубинская Т.Б., Ковалева С.В., Кулагин Е.М.,Гладышев В.П. Определение селена (IV) на ртутно-пленочном электроде методом инверсионной вольтамперометрии // Журнал аналитической химии. 2003. Т. 58. № 2. С. 187-192.

64. Ковалева С.В., Рубинекая Т.Б., Гладышев В.П. Процессы, протекающие на ртутном электроде в растворе селена (IV) // Изв. Томск, политехи, ун-та. 2004. Т. 307. № 7. С. 9093.

65. Pyrzynska К. Speciation of selenium compounds // Anal. sci. 1998. V. 14. P. 479-483.

66. Зайцев H.K., Осипова E.A., Федулов Д.М., Еременко Е.А., Дедов А.Г. Инверсионно-вольтамперметрическое определение селена // Пищ. пром. 2004. № 11. С. 74—76.

67. Robert P., Kubiak W. Determination of trace selenium on hanging copper amalgam drop electrode. // Electrochim. Acta. 2007. V. 53. P. 584 589.

68. Robert P. Determination of selenium traces on cyclic renewable mercury film silver electrode in presence of copper ions using cathodic stripping voltammetry. // Electroanalysis. 2008. V. 20. № 22. P. 2475-2481.

69. Lange В., Van Den Berg C.MlG. Determination of selenium catalyc cathodic stripping voltammetry // Anal. Chim. Acta. 2000. V. 418. P. 33-42.

70. Антонова С.Г., Носкова) Г.Н., Елесова Е.Е., Колпакова Н.А. Выбор оптимальных условий определения микроконцентраций селена методом катодной вольтамперометрии.// Заводск. лаборатория. 2010. Т. 76. № 9. С. 7-11.

71. Zuman P., Somer G; Polarographic and voltammetric behavior of selenious acid and its uses in analyses. // Talanta. 2000. V. 51. P: 645-665.

72. Quentel F., Elleouet C. Speciation analysis of selenium in seawater by cathodic stripping voltammetry// Electroanalysis. 1999. V. 11. № 1. P. 47-51.

73. Elleouet C., Quentel F., Madec C. Determination of inorganic and organic selenium species in natural waters by cathodic stripping voltammetry // Wat. Res. 1996. V. 30. № 4. P.' 909-914.

74. Стожко Н.Ю., Моросанова Е.И., Колядина JI.И, Фомина С.В; Керамический композиционный электрод для определения' селена (IV) методом инверсионной вольтамперометрии // Журн. аналит. химии. 2006. Т. 61. № 2. С. 170-178.

75. Ochsenkuhn-Petropoulou М., Tsopelas F. Speciation analysis of selenium using voltammetric techniques //Anal. Chim. Acta. 2002. V. 467. P. 167-178.

76. Рубинекая Т.Б. Влияние pH фонового электролита на определение селена (IV) методом инверсионной вольтамперометрии./ II Всерос. Конф. «Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий». Томск. 2002. Т. 2. С. 153-155.

77. Aydin H., Somer G. Anodic stripping voltammety of selenium in the presence of copper ion.//Anal. Sci. 1989. V. 5. P. 89-93.

78. Andrews R.W., Johnson D.C. Voltammetric deposition and stripping of selenium at a rotating gold disk electrode in 0.1 M perchloric acid.// Anal. Chem. 1975. V. 47. № 2. P. 294299.

79. Стожко Н.Ю., Шалыгина Ж.В., Молахова H.A. Толстопленочные графитсодержащие электроды для определения селена методом инверсионной вольтамперометрии // Журнал аналитической химии. 2004. - Т. 59. - № 4. - С. 421-428.

80. Захарова Э.А., Филичкина О.Г, Пикула Н.П. Новая методика определения селена в водах методом анодной инверсионной вольтамперометрии // Заводская лаборагория. -1999.-Т. 65. — № 2. С. 3-6.

81. Solaliendres М., Manzoli A., Salazar-Banda G., Eguiluz К., Tanimoto S., Machado S. The processes involved in the Se electrodeposition and dissolution on Au electrode: the H2Se formation // J. Solid State Electrochem. 2008. V. 12. P. 679 686.

82. Трушина Л.Ф., Каплин A.A. Определение мышьяка (III) методом полярографии с предварительным концентрированием на платиновом электроде.// Журн. аналит. химии. 1970. Т. 25. №8. С. 1616-1619.

83. Каплин А.А., Вейц Н.А., Мордвинова Н.М., Глухов Г.Г. Изучение взаимного влияния элементов в системах мышьяк-металл методом пленочной полярографии с накоплением. // Журн. аналит. химии. 1977. Т. 32. № 4. С. 687-693.

84. Каплин А.А., Вейц Н.А., Стромберг А.Г. Электрохимическое, поведение мышьяка и определение его методом пленочной полярографии с накоплением: // Журн. аналит. химии. 1973. Т. 28. № 11. С. 2192-2195.

85. Мустафа И., Каменев А И., Агасян П.К. О поведении компонентов системы мышьяк (III) медь (И) в условиях метода инверсионной вольтамперометрии со стеклоуглеродным электродом. // Журн. аналит. химии. 1985. Т. 40. № 8. С. 1475-1482.

86. Tran Н.Н., Tran С.Н., Chu X.A.U. Determination of arsenic by electrochemical stripping analysis. I determination of arsenic by anodic stripping voltammetry. // Top. Chi Hoa Hoc. 1984. V. 22. № 3. P. 21-23. Ch. Ab. 1985. V. 102. 899287u.

87. Forsberg G., O'Laughlin J.W., Megargle R.G. Determination of arsenic by anodic stripping voltammetry and differential pulse anodic stripping voltammetry. // Anal. Chem. 1975. V. 47. № 9. P. 1586-1592.

88. Bodewing F.G., Valenta P., Nürnberg H.W. Trace Determination of arsenic (III) and arsenic (V) in natural waters by differential pulse anodic stripping voltammetry. // Fresenius. Z. Anal. Chem. 1982. V. 311.№3. P. 187-191.

89. Kopanica M., Novotny L. Determination of traces of arsenic (III) by anodic stripping voltammetry in solutions, natural waters and biological materials. // Anal. Chim. Acta. 1998. V. 368. P. 211-218.

90. Gibbon-Walsh K., Salaun P., van der Berg C.M.G. Arsenic speciation in natural waters by cathodic stripping voltammetry // Anal. Chim. Acta. 2010. V. 662. P. 1 8.

91. Sadana R.S. Determination of arsenic in the presence of cupper by differential pulse cathodic stripping voltammetry in a hanging mercury drop electrode.// Anal. Chem. 1983. V. 55. № 2. P. 304-307.

92. Li H., Smart R.B. Determination of sub-nanomolar concentration of As(III) in natural waters by square wave cathodic stripping voltammetry.// Anal. Chim. Acta. 1996. V. 325. № 1. P. 2532.

93. Grculach U., Henze G. Analysis of arsenic (V) by cathodic stripping voltammetry, // Anal. Chim. Acta. 1995. V. 306. № 2-3. P. 217-223.

94. Barra C.M., dos Santos M.M.C. Speciation of inorganic arsenic in natural waters by square-wave cathodic stripping voltammetry. //Electroanalysis. 2001. V. 13. № 13. P. 1098-1104.

95. Ferreira M.A., Barros A.A. Determination of As(III) and arsenic(V) in natural waters by cathodic stripping voltammetry at handing mercury drop electrode. // Anal. Chim. Acta. 2002. V. 459. P. 151-159.

96. Holak W., Determination of arsenic by cathodic stripping voltammetry with a hanging mercury drop electrode.//Anal. Chem. 1980. V. 52. № 13. P. 2189-2192.

97. Каменев А.И., Демин В.А., Витер И.П., Мишукова Е.В. Многоэлементный анализ в инверсионной вольтамперометрии.//Журн. аналит. химии.2008. Т. 63. № 11. С. 1186-1192.

98. Демин В.А., Иванов В.Н., Каменев А.И., Сульдин И.Н., Зарембо В.И. Новые подходы к определению тяжелых металлов на ртутно-графитовых электродах в глубинных океанических водах. // Журн. аналит. химии. 2010. Т. 65. № 8. С. 866-872.

99. Демин В.А., Каменев А.И., Зверяк Н.П., Зарембо В.И. Вольтамперометрическое определение тяжелых металлов и иодида в хлориде натрия на ртутно-графитовых электродах.//Журн. аналит. химии. 2010. Т. 65. № 1. С. 89-92.

100. Курбатов Д.И., Булдакова Л.Ю., Москова Н С. и Янченко М.Ю. Определение тяжелых металлов в овощах методом вольтамперомегрии./ Тез Поволжск. конф. аналит. химии. 2001. С. 130.

101. Locatelli С., Torsi G. Simultaneous voltammetric determination of toxic metals in sediments.// Talanta. 1998. V. 46. P. 623-629.

102. Locatelli C., Torsi G. Voltammetric trace metal determination by cathodic and anodic stripping voltammetry in environmental matrices in the presence of mutual interference.// J. Electroan. Chem. 2001. V. 509. P. 80-89.

103. Barek J., Fogg A.G., Muck A., Zims J. Polarography and voltammetry at mercury electrodes // Crit. rev. anal, chem 2001. V. 31. № 4. P. 291 309.

104. Каменев А.И., Лебедев A.M., Ищенко А.А. Особенности формирования ртутно-графитового электрода / Материалы симпозиума "Теория и пракшка электроаналитической химии ". Томск. 2010. С. 74-75.

105. Лебедев A.M. Оптимизация измерений на ртутно-графитовых электродах / Тез. Докл. Международ, конф. «Ломоносов-2011». Секция «Аналитическая химия». С. 43.

106. Лебедев A.M., Каменев А.И., Ищенко А.А. Инверсионно-вольтамперометрические измерения аналитических сигналов Cd(II) и Pb(II) на ртутно-графитовых электродах // Вестн. МИТХТ. 2011. Т. 6. № 1. С. 82-86.

107. Simeon V., Pavkovic D., Branica-Jurcovic G. Principal components and Procrustean analyses of stripping voltammograms. // Anal. Chim. Acta. 1992. V. 263. P. 37-42.

108. Wang J., Dewald H.D. Subtractive anodic stripping voltammetry with flow injection analysis. //Anal. Chem. 1984. V. 56. P. 156-159.

109. Bond A.M., Grabaric B.S. Simple approach to overlapping waves using a microprocessor controlled polarograph. // Anal. Chem. 1976. V. 48. P. 1624-1628.

110. Bond A.M., Grabaric B.S. Correction for background current in differential pulse, alternating current and polarographic techniques in the determination of low concentrations with computerized instrumentation. // Anal. Chem. 1979. V. 51. P. 337-341.

111. Bond AiM., Heritage I.D. Reliable use calibration curve in voltammetric analysis with a new technique of microcomputer-based data evaluation. // Anal. Chem. 1985. V. 57. № 1. P. 174-179.

112. Rifkin S.C., Evans D.H. Analytical evaluation of differential pulse voltammetry at stationary electrodes using computer-based instrumentation. // Anal. Chem. 1976. V. 48. № 14 P. 2174-2179.

113. Каменев А.И., Румянцев А.Ю., Богданова И.P. Определение компонентов с перекрывающимися сигналами в переменно-токовой полярографии. // Журн. аналит. химии. 1995. Т. 50. № 1. С. 55-59:

114. Шараф М.А., Иллмен Д.Л., Ковальски Б.Р. Хемометрика. Л.: Химия. 1989, 296 с.

115. Savitzky A., Galay M.J. Smoothing and differentiation of data'by simplified least squares procedures. // Anal. Chem. 1964. V. 36. P. 1627-1639.

116. Джонсон К. Дж. Численные методы в химии. М.: Мир, 1983. 503 с.

117. Chow C.W.K., Davey D.E., Mulcahy D.E. Signal filtering potentiometric stripping analysis using Fourier techniques. //Anal. Chim. Acta. 1997. V. 338. P. 167-178.

118. Chow C.W.K., Davey D.E., Mulcahy D.E., Yeow T.C.W. Signal enhancement of potentiometric stripping analysis using digital signal processing. // Anal. Chim. Acta. 1995. V. 307. P. 15-26.

119. Zou X.Y., Mo X.Y. Spline wavelet analysis for voltammetric signals. // Anal. Chim. Acta. 1997. V. 340. P. 115-121.

120. Lu X.Q., Wang X.W., Mo J.Y., Kang J.W., Gao J.Z. Electroanalytical signal processing method based on B-spline wavelets analysis. // Analyst. 1999. V. 124. P. 739-744.

121. Lu X.Q., Mo J.Y., Kang J.W., Gao J.Z. Method of processing discrete data for deconvolution voltammetry. II. Spline wavelet transformation. // Anal. Lett. 1998. V. 31. № 3. P. 529-540.

122. Каменев А.И., Ляхов А.Б. Сравнительный анализ математических методов фильтрации шума в инверсионной вольтамперометрии. // Журн. аналит. химии. 2003. Т. 58. №3. С. 291-296.

123. Тихонов А.Н, Арсенин В.Я. Методы решения некорректных задач. М.: Наука. 1979. 285 с.

124. Galus Z. Fundamentals of electrochemical analysis. Warsaw: Polish scientific publishers PWN. 1994. 606 p.

125. Boyde T.R.C. Separative resolution. // Separ. Sci. 1971. V. 6. 771-780.

126. Pizeta I., Lovric M., Branica M. Detection and resolution enhancement of two close electrochemical processes. // J. Electroanal. Chem. 1990. V. 296. P. 395-404.

127. Pizeta I., Lovric M., Zelic M., Branica M. Application of a Fourier transform method to the resolution enhancement of adsorption peaks in differential pulse polarography. // J. Electroanal. Chem. 1991. V. 318 P. 25-38.

128. Toman J.J., Brown S.D. Peak resolution by semiderivative voltammetry. // Anal. Chem. 1981. V. 53. P. 1497-1504.

129. Pitha J., Jones R.N. The use of numerical indices to describe infrared spectra. // Canad. Spectrosc. 1966. V. 11. P. 14-18.

130. Maddams W.F., Mead W.L. The measurement of derivative i. r. spectra. I. Background studies. // Spectrochim. Acta. 1982. V. 38A. P. 437-444.

131. Mc Quarrie D.A. On the stochastic theory of chromatography. // J. Chem. Phys. 1963. V. 38. P. 437.

132. Grubner O. Interpretation of asymmetric curves in linear chromatography. // Anal. Chem. 1971. V. 43. P. 1934-1937.

133. Малахов А.Н. Кумулянтный анализ случайных негауссовых процессов и их преобразований. М.: Советское радио. 1978. 376 с.

134. Ischenko А.А., Ewbank J.D., Schafer L. Structural and vibrational kinetics by time-resolved gas electron diffraction: stochastic approach to data analysis // J. Phys. Chem. 1995. V. 99. P. 15790-15797.

135. Морозов B.A. Регулярные методы решения некорректно поставленных задач. М.: Изд-во МГУ. 1974. 359 с.

136. Тихонов А.Н., Васильева А.Б., Свешников А.Г. Дифференциальные уравнения. М.: Наука. 1980. 231 с.

137. Деянов Р.З, Щедрин Б.М. Алгоритм последовательного спуска по системе локальных минимумов. Прикладная математика и информатика № 30 , М.: Изд-во факультета ВМиК МГУ. 2008. с.46-54.

138. Деянов Р.З., Ищенко A.A., Каменев А.И., Лебедев A.M., Щедрин Б.М. Новый способ определения составляющих перекрывающихся аналитических сигналов. I. Инверсионная вольтамперометрия // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 2011. Т. 54. №. 10 С. 71-75.

139. Деянов Р.З., Ищенко A.A., Каменев А.И., Лебедев A.M. Моделирование аналитических сигналов в инверсионной вольтамперометрии // ДАН. Аналитическая химия. 2011. Т. 511. С. 1-3.

140. П. 10. Зависимости площадей (а) и токов (б) пиков Си(И) от ^у = 0.2122Х+ 1.151470