Металлокомплексные соединения в контролируемой радикальной полимеризации виниловых мономеров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, доктор химических наук Исламова, Регина Маратовна

• Исламова, Регина Маратовна
• доктор химических наук
• 2010

Оглавление диссертации доктор химических наук Исламова, Регина Маратовна

Принятые сокращения

Введение

I. Литературный обзор

1.1. Металлосодержащие соединения в радикальной полимеризации

1.1.1. Кислоты Льюиса

1.1.2. Органические соединения элементов II — V групп

1.1.3. Металлоцены

1.1.4. Хелаты

1.1.5. Порфирины и их металлокомплексы

1.2. Азотсодержащие соединения в радикальной полимеризации 54 Заключение по литературному обзору 65 II. Экспериментальная часть 68 II. 1. Исходные реагенты 68 II.2. Методики эксперимента

11.2.1. Полимеризация

11.2.2. Молекулярно-массовые характеристики

11.2.3. Спектральные исследования

11.2.4. Динамический термогравиметрический анализ

11.2.5. Термомеханический анализ полимеров

11.2.6. Квантово-химические исследования 81 III. Результаты и их обсуждение 82 III. 1. Металлоценовые инициирующие системы в радикальной полиме- 82 ризации виниловых мономеров

III. 1.1. Трехкомпонентные инициирующие системы

III. 1.2. Азотсодержащие ферроцены

III. 1.2.1. К,Ы-диметил-1Ч-(метилферроценил)амин

III. 1.2.2. Азиниловые производные ферроцена

III. 1.3. Биметаллоценовые инициирующие системы 167 III.2. Клатрохелаты Fe(II) в радикальной полимеризации виниловых мономеров

Ш.2.1. Клатрохелаты Ре(П) с двумя ферроценильными группами

Ш.2.2. Клатрохелаты Ре(П) с одним ферроценильной группой

Ш.2.3. Клатрохелаты Ре(И) без ферроценильных групп 221 Ш.З. Порфирины и их металлокомплексы в радикальной полимериза- 230 ции виниловых мономеров

Ш.З .1. Титаниловые и циркониевый комплексы порфиринов

Ш.З.2. Железохлорпорфирины

Ш.З.З. Кобальтовые комплексы порфиринов

Ш.З .3.1. Влияние кобальтопофиринов на кинетические параметры по- 263 лимеризации метилметакрилата и стирола и молекулярные характеристики полимеров

Ш.З.З.2. Кинетическая неоднородность активных центров инициирую- 274 щей системы кобальтопорфирин - пероксид бензоила

Ш.З.3.3. Радикальная сополимеризация метилметакрилата и стирола в присутствии кобальтопорфирина

Ш.4. Безметальные комплексы порфиринов

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Металлокомплексные соединения в контролируемой радикальной полимеризации виниловых мономеров»

Актуальность работы. Радикальная полимеризация является одним из наиболее востребованных методов получения полимерных материалов. На сегодняшний день примерно две трети всех полимеров, производимых в мировых масштабах, получают с ее помощью. Широкий круг мономеров, доступность и низкая себестоимость инициаторов, относительно низкая чувствительность к примесям, а также техническая простота осуществления являются несомненными преимуществами этого процесса по сравнению с другими способами полимеризации. Однако сложность регулирования кинетических параметров, гель-эффект, неконтролируемый рост молекулярной массы существенно осложняют проведение радикальной полимеризации виниловых мономеров.

Для решения указанных проблем интенсивно разрабатываются два наиболее важных и крупных направления контролируемого синтеза - это псевдоживая и комплексно-радикальная полимеризация. Использование в этих процессах металло- и гетероатомсодержащих соединений открывает большие перспективы на пути создания ряда полимеров с улучшенным комплексом свойств. Особое внимание исследователей привлекают соединения с переходными металлами, различающиеся как электронным строением координирующих ионов металлов, так и их лигандным окружением, которые позволяют влиять на все стадии процесса - инициирование, рост и обрыв цепи.

Актуальным представляется поиск, исследование новых типов метал-локомплексных соединений различной природы, их комбинаций друг с другом или с гетероатомсодержащими производными и создание на их основе высокоэффективных инициирующих систем для проведения радикальной полимеризации виниловых мономеров в контролируемом режиме по механизму псевдоживой или комплексно-радикальной полимеризации.

Работа выполнена в соответствии с планами научно-исследовательских работ Учреждения Российской академии наук Института органической химии Уфимского научного центра РАН по теме «Каталитический синтез и модификация полимеров» (№ 0120.0 801443); при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований - проекты «Полиядерные металлоцены и борорганические клатрохелатные комплексы: получение, строение и роль в комплексно-радикальной полимеризации виниловых мономеров» (№ 07-03-00281-а) и «Разработка новых высокоэффективных двух- и трехкомпонент-ных инициирующих систем для синтеза полимеров винилового ряда с улучшенными молекулярными характеристиками» (№ 07-03-12043-офи); Фонда поддержки научных школ - проекты «Разработка фундаментальных основ создания каталитических систем с регулируемым действием для ионно-координационной и комплексно-радикальной полимеризации диенов и виниловых мономеров» (№ НШ-9342.2006.3) и «Органические производные металлов как компоненты инициирующих систем комплексно-радикальной полимеризации виниловых мономеров и диенов» (№ НШ-2186.2008.3); Гранта Республики Башкортостан молодым ученым и молодежным научным коллективам (2008 г.); Гранта Президента Российской Федерации для государственной поддержки молодых российских ученых «Металлокомплексные соединения и контролируемая радикальная полимеризация виниловых мономеров» (МК-4166.2009.3).

Цель работы. Создание и разработка новых высокоэффективных инициирующих систем на основе металлокомплексных соединений различного строения и вещественных инициаторов для проведения радикальной полимеризации в контролируемом режиме и получения полимеров винилового ряда с улучшенными свойствами.

Основными задачами исследования являются:

- изучение влияния металлосодержащих соединений (комбинации незамещенных металлоценов с производным карбазола, а также друг с другом; М,Ы-диметил->1-(метилферроценил)амин; азиниловые ферроцены; макроби-циклические полу- и клатрохелаты железа (II), содержащие и не содержащие ферроценильные группы; комплексы порфиринов титана (IV), циркония (IV), железа (III) и кобальта (III)) на процесс радикальной полимеризации метилметакрилата и стирола в присутствии вещественных инициаторов различной природы (пероксид бензоила и пероксид лаурила; азодиизобутиронитрил; 1,1 -бисгидропероксициклодо декан);

- исследование кинетических закономерностей протекания радикальной полимеризации метилметакрилата и стирола на начальных (начальные скорости, скорости инициирования, порядки реакции, отношение элементарных констант скоростей реакций, энергии активации) и глубоких стадиях превращения (влияние природы и концентраций компонентов инициирующих систем) в присутствии металлокомплексных соединений и вещественных инициаторов;

- изучение молекулярных характеристик (молекулярные массы, полидисперсность, микроструктура) и термостойкости синтезированных полимеров;

- нахождение взаимосвязи состава, активности и стереоспецифичности действия инициирующих систем с природой их компонентов (металлоком-плексов и инициаторов) и условиями проведения полимеризации;

- изучение взаимодействия металлокомплексных соединений с веществами-окислителями, а именно диацильными пероксидами, и соединениями, способными преимущественно к гомолитическому распаду - азодиизобути-ронитрилом;

- оптимизация условий проведения синтеза полимеров винилового ряда, полученных на основе новых металлосодержащих инициирующих систем;.

- систематизация данных, установление общих закономерностей и специфических особенностей процессов радикальной полимеризации в присутствии исследованных добавок.

Научная новизна. Для контролируемой радикальной полимеризации виниловых мономеров впервые предложены в качестве модифицирующих добавок азиниловые производные ферроцена; М,]\Г-диметил-Ы-(метилферроценил)амин; полу- и клатрохелаты железа (II), содержащие и несодержащие ферроцеиильные фрагменты; порфирины титана (IV), циркония (IV), железа (III) и кобальта (III); а также трехкомпонентные инициирующие системы состава металлоцен (ферроцен, титаноцен- и цирконоцендихлори-ды) - 3,6-бис-(о-карбоксибензоил)-]М-изопропилкарбазол — пероксид бензои-ла и ферроцен - цирконоцендихлорид (или гафноцендихлорид) - пероксид бензоила.

Показаны общие и специфические черты полимеризации метилметак-рилата и стирола в присутствии новых инициирующих систем на основе ме-таллокомплексных соединений. Установлена связь между составом инициирующих систем и их реакционной способностью в полимеризационных процессах. Обнаружено, что в сочетании с пероксидными соединениями все изученные добавки образуют комплексы той или иной степени устойчивости, тогда как с азодиизобутиронитрилом они не взаимодействуют.

Выявлены зависимости молекулярных характеристик и термостойкости полимеров, полученных с помощью металлокомплексных добавок, с условиями их синтеза, создающими предпосылки для оптимизации процесса полимеризации. Установлен эффект стереорегулирования в радикальной полимеризации метилметакрилата на новых системах. Обнаружены комплексы металлосодержащих соединений и метилметакрилата.

Показано синергическое влияние металлоценовой и азотсодержащей групп в азиниловых ферроценах на процесс радикальной полимеризации, тогда как в присутствии трехкомпонентных инициирующих систем состава металлоцен - производное карбазола - пероксид определяющую роль играет металлоцен.

Предложены наиболее вероятные схемы полимеризации виниловых мономеров в присутствии металлокомплексных добавок.

Из 100 вариантов исследованных инициирующих систем на основе различных металлокомплексных соединений для радикальной полимеризации виниловых мономеров выделены наиболее эффективные.

Практическая значимость. Полученные в работе результаты позволили обосновать возможность практического использования ряда инициирующих систем на основе металлокомплексных соединений, в особенности ферроценилсодержащих полу- и клатрохелатов железа (II) (решение о выдаче патента на изобретение от 22.12.2009) и азиниловых ферроценов (заявка на патент от 08.05.2009). Предложенные ферроценилсодержащие комплексы при полимеризации метилметакрилата позволяют снижать расход пероксид-ных инициаторов в 10-20 раз, проводить синтез при пониженных температурах (30-45°С) с высокими скоростями и хорошими выходами полимеров, в зависимости от условий процесса устранять нежелательный гель-эффект и регулировать молекулярную массу получаемых полимерных продуктов.

Разработанные подходы и установленные в работе закономерности контролируемой радикальной полимеризации с участием комплексов порфи-ринов железа (III), а также системы на основе двух металлоценов состава ферроцен - цирконоцендихлорид (или гафноцендихлорид) - пероксид бензоина рекомендованы для управляемого синтеза полимеров с узким молеку-лярно-массовым распределением.

Все предложенные металлосодержащие добавки независимо от типа используемого радикального инициатора позволяют синтезировать полиме-тилметакрилат и полистирол, отличающиеся повышенной термостойкостью: температура начала разложения возрастает на 20-60°С в зависимости от условий процесса и состава инициирующих систем.

Полиметилметакрилат, полученный с использованием изученных ме-таллокомплексов, имеет более стереорегулярное строение: содержание син-диотактических триад в макроцепи возрастает в ряде случаев на 10%.

Личный вклад автора. Автору принадлежит решающая- роль на всех этапах исследования — в постановке конкретных задач исследования, планировании и проведении ключевых экспериментов, обсуждении и оформлении полученных результатов.

Апробация работы. Основные результаты работы представлены на 7th International Seminar "Scientific Advances in Chemistry Heterocycles, Catalysis and Polymers as Driving Forces" (Ekaterinburg, Russia, 2004); I, II и III Санкт-Петербургской конференции молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах» (Санкт-Петербург, 2005, 2006 и 2007); XXIII и XXIV Всероссийском школе-симпозиуме молодых ученых по химической кинетике (Московская область, 2005 и 2006); Малом полимерном конгрессе (Москва, 2005); XVI Российской молодежной научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2006); XIII, XIV, XV и XVI Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых по фундаментальным наукам «Ломоносов-2006», «Ломоносов-2007», «Ломоносов-2008» и «Ломоносов-2009» (Москва, 2006, 2007, 2008 и 2009); XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007); IV Всероссийской Каргинской конференции «Наука о полимерах, 21-му веку», посвященной 100-летию со дня рождения академика В.А. Каргина; Международной конференции по химической технологии (Москва, 2007) и Региональной Центрально-Азиатской международной конференции по химической технологии (Ташкент, 2007), посвященных 100-летию со дня рождения академика Н.М. Жаворонкова; The third Joint International Symposium on Mac-rocyclic & Supramolecule Chemistry (Las Vegas, Nevada, 2008); IX Всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов «Химия и химическая технология в XXI веке» (Томск, 2008); I и II Международной научно-технической конференции «Китайско-российское научно-техническое сотрудничество. Наука - образование - инновации» (Харбин, КНР, 2008 и Урумчи, КНР, 2009); Всероссийской научной конференции «Химическая кинетика окислительных процессов. Окисление и антиокислительная стабилизация» и ХП Всероссийской научной конференции по химии органических й элементоорганических пероксидов «Пероксиды - 2009» (Уфа, 2009); X Международной конференции по физической и координационной химии порфиринов и их аналогов (Иваново, 2009); The 1st FAPS Polymer Congress (Nagoya, Japan, 2009).

Публикации. По материалам исследования опубликовано 65 работ, из них 25 статей в журналах, рекомендованных ВАК, 5 статей в российских и международных журналах, 9 статей в реферируемых сборниках, одно положительное решение о выдаче патента, одна заявка на патент, тезисы 24 докладов на всероссийских и международных конференциях.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 358 страницах, состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, результатов и их обсуждения, заключения, выводов, и списка цитируемой литературы (304 наименования), содержит 131 рисунок и 50 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Исламова, Регина Маратовна

выводы

Исследована радикальная полимеризация метилметакрилата и стирола в массе в присутствии различных инициаторов (диацильные пероксиды, азо-диизобутиронитрил и 1,1-бисгидропероксициклододекан) и металлоком-плексных соединений (замещенные и незамещенные металлоцены; клатрохе-латы Ре(П), содержащие и не содержащие ферроценильные фрагменты; комплексы порфиринов П(1У)0, 2г(1У)(ОСОСН3)2, Ре(Ш)С1 и Со(Ш)(ОСОСН3). Установлено влияние природы металлокомплексных соединений, инициаторов, мономера и условий проведения процесса (температура, концентрации и соотношение добавок и инициатора) на кинетические параметры полимеризации и свойства получаемых полимеров (молекулярные массы, молекуляр-но-массовое распределение, микроструктура, термостойкость). Показаны общие и специфические черты полимеризации виниловых мономеров на изученных металлосодержащих системах. Полученные результаты позволили сделать следующие основные выводы.

1. Показано, что металлоцены (Т\Г,М-диметил-М-(метилферроценил)-амин, азиниловые ферроцены), клатрохелаты Ре(П), содержащие и не содержащие ферроценильные фрагменты, комплексы 5,10,15,20-тетракис(3',5'-дитретбутилфенил)порфиринов Тл(ГУ)0 и

7г(1У)(ОСОСН3)2, а также комплекс 5,10,15,20-тетракис(3'-бутоксифенил)порфирина Тл(ГУ)0 в сочетании с диацильными перок-сидами (пероксид бензоила и пероксид лаурила) или 1,1-бисгидропероксициклододеканом образуют эффективные инициирующие системы, которые позволяют проводить полимеризацию метилметакрилата в широком интервале температур, способствуют увеличению скорости полимеризации и снижению эффективной энергии активации процесса. Спектральными методами доказано комплексообразование добавок и пероксидных инициаторов. Установлено, что в более полярном метилметакрилате образование комплексов с переносом заряда металлосодержащее соединение — пероксид протекает легче, чем в стироле. Обнаружены стереорегулирующие функции добавок при полимеризации метилметакрилата. Зафиксированы комплексы добавок с метил-метакрилатом. Показано, что изменение соотношения компонентов инициирующих систем дает возможность синтезировать полиметилме-такрилат с молекулярной массой от 300 тысяч до трех миллионов.

2. Установлено, что при использовании в качестве инициатора азодиизо-бутиронитрила Ы,Н-диметил-Ы-(метилферроценил)-амин, ферроценил-содержащие клатрохелаты Ре(П) (бис-ферроценилборатный макроби-циклический трис-1,2-циклогександиондиоксимат Ре(П), бис-ферроценилборатный макробициклический трис-1,2циклооктандиондиоксимат Ре(П), ферроценилборатный макробициклический син, син, сг/н-триэтокси-1,3,5-триазациклогексановый трис-оксимгидразонатный клатрохелат Ре(П) и ферроценилборатный полу-клатрохелатный трис-оксимгидразонатный клатрохелат Ре(П)), комплексы 5,10,15,20-тетракис(3 ',5 '-дитретбутилфенил)порфиринов Т1(1У)0 и 2г(1У)(ОСОСН3)2, а также 5,10,15,20-тетракис(3'-бутоксифенил)порфирина Т1(1У)0 в выбранном диапазоне концентраций практически не влияют на кинетические параметры процесса полимеризации виниловых мономеров, но способствуют увеличению содержания синдиотактических триад в получаемом полиметилметакри-лате, а также повышению термостойкости полиметилметакрилата и полистирола. В случае введения в полимеризацию виниловых мономеров, инициированную азодиизобутиронитрилом, азиниловых производных ферроцена (1-[пиридил-2]-ферроцен, 1-[хинолин-2-ил]-ферроцен, 1-[акридин-9-ил]-ферроцен, 1 -[пиразин-2-ил]-ферроцен, 1 -[пиримидин-4-ил]-ферроцен) или клатрохелатов Ре(П), не содержащих ферроцениль-ные фрагменты (бис-гексадецилборатный макробициклический трис-1,2-циклогексан-диондиоксимат Ре(Н), бис-2-метилпента-1,4-диенилборатный макробициклический трис-1,2циклогександиондиоксимат Ре(И), бис-2,3-диметилпента-1,4-диенилборатный макробициклический трис-^-циклогександиондиоксимат Ре(П), бис-2-фенил-4-метилпента-1,4-диенилборатный макробициклический трис-1,2-циклогександиондиоксимат Ре(П), 2-метилпента-1,4-диенилборатный макробициклический син,син,син-триэтокси-1,3,5-триазациклогексановый трис-оксимгидразонатный клатрохелат Ре(П), 2,3-диметилпента-1,4-диенилборатный макробициклический сын,син,сгш-триэтокси-1,3,5-триазациклогексановый трис-оксимгидразонатный клатрохелат Ре(П)), наряду с изменением микроструктуры полимеров, возрастает общая скорость процесса.

3. Предложены трехкомпонентные инициирующие системы состава ме-таллоцен (ферроцен, цирконоцен- и титаноцендихлориды) - 3,6-бис-(о-карбоксибензоил)-Ы-изопропилкарбазол - пероксид бензоила. Показано, что основное влияние на кинетические параметры процесса и молекулярные характеристики полимеров оказывает металлоцен, тогда как в системах состава Н,К-диметил->Цметилферроценил)-амин или ази-ниловый ферроцен — пероксид бензоила в большей степени проявляется взаимное влияние ферроценильного и азотсодержащего заместителей.

4. Установлены ряды активности металлокомплексов в процессах радикальной полимеризации виниловых мономеров, а также показана связь реакционной способности металлосодержащих соединений в процессах радикальной полимеризации виниловых мономеров с их строением. Обнаружено, что наиболее реакционноспособные инициирующие системы в сочетании с пероксидами образуют ферроценилсодержащие полу- и клатрохелаты Ре(П), а также азиниловые производные ферроцена.

5. Показано, что при полимеризации метилметакрилата в присутствии систем на основе двух металлоценов состава ферроцен - цирконоцен-дихлорид (или гафноцендихлорид) - пероксид бензоила наблюдаются признаки псевдоживого роста макроцепей по механизму КАТИР (Ыеverse Atom Transfer Radical Polymerization - обратная радикальная полимеризация с переносом атома): уменьшение значений коэффициентов полидисперсности, линейный рост среднечисленной молекулярной массы с конверсией и вырождение гель-эффекта. При этом сохраняются стереорегулирующие функции добавок. С помощью квантово-химических расчетов предложена наиболее вероятная структура образующегося интермедиата.

6. Установлено, что полимеризация метилметакрилата и стирола, инициированная азодиизобутиронитрилом в присутствии 5,10,15,20-тетракис(3 ',5'-дитретбутилфенил)-, 5,10,15,20-тетракис(3 бутоксифенил)- и 5,15-бис(4'-третбутилфенил)-2,8,12,18-тетра(н-бутил)-3,7,13,17-тетраметилпорфиринов Fe(III)Cl, имеет признаки контролируемого роста макроцепей по механизму RATRP. Показано, что железохлорпорфирины позволяют контролировать не только ММР, но и микроструктуру получаемого полиметилметакрилата. Обнаружено, что природа заместителей в порфириновом макроцикле мало влияет на полимеризационный процесс. Найдено, что при использовании в качестве инициатора пероксида бензоила в присутствии железохлорпорфи-ринов наблюдается резкое замедление полимеризации метилметакрилата, обусловленное образованием неактивного продукта, тогда как полимеризация стирола в аналогичных условиях протекает до глубоких конверсий.

7. Обнаружено, что при полимеризации виниловых мономеров в присутствии 5,10,15,20-тетракис(3',5'-дитретбутилфенил)-, 5,10,15,20-тетракис(3'-бутоксифенил)- и 5,15-бис(4'-третбутилфенил)-2,8,12,18-тетра(н-бутил)-3,7,13,17-тетраметилпорфиринов Co(III)(OGOGH3)- «отравление» кобальтовых комплексов как катализаторов передачи цепи пероксидными инициаторами не происходит, что приводит к увеличению начальной скорости процесса, снижению эффекта автоускорения полимеризации, уменьшению молекулярной массы и изменению микроструктуры синтезируемого полиметилметакрилата, а также отклонениям значений констант сополимеризации метилметакрилата и стирола от стандартных.

8. Показано, что 5,10,15,20-тетракис(3',5'-дитретбутилфенил)- и 5,10,15,20-тетракис(3'-бутоксифенил)порфирины значительно уступают по своей реакционной способности в процессах полимеризации виниловых мономеров их металлокомплексным аналогам. При этом безметальные порфирины в сочетании с пероксидом бензоила вызывают небольшое увеличение начальной и общей скоростей полимеризации метилметакрилата и способствуют снижению молекулярной массы синтезируемого полимера.

9. Установлено, что в присутствии исследованных металлокомплексных соединений независимо от типа инициатора возрастает термостойкость синтезированных полиметилметакрилата и полистирола. Температура начала разложения полимеров увеличивается на 20-60°С в зависимости от условий процесса. Содержание синдиотактических триад в полиме-тилметакрилате, полученном в присутствии всех изученных металлокомплексных соединений независимо от типа инициатора, возрастает на 3-10%.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

На основании проведенных экспериментальных исследований можно заключить, что изученные металлосодержащие соединения являются перспективными модифицирующими добавками для контролируемой радикальной полимеризации виниловых мономеров, которые позволяют влиять на все стадии процесса - инициирование, рост и обрыв цепи. Поведение металло-комплексов в процессе полимеризации существенным образом зависит от их строения, а также от природы выбранного инициатора. Обнаружено, что в сочетании с пероксидными соединениями все изученные классы добавок образуют комплексы той или иной степени устойчивости, тогда как с АИБН они не взаимодействуют. Металлоцены, клатрохелаты с ферроценильными фрагментами и без них, а также титаниловые и циркониевый комплексы порфиринов образуют с диацильными пероксидами высокоэффективные инициирующие системы. Для данных систем спектральными методами доказано формирование комплексов с переносом заряда металлосодержащее соединение - пероксид (ПБ, ПЛ или БГП), которые легко распадаются, генерируя свободные радикалы, что, в свою очередь, приводит к увеличению начальной и общей скоростей полимеризации, повышению скорости инициирования, уменьшению эффективной энергии активации и снижению ММ получаемых полимеров (табл. 1). Следует отметить, что поведение систем на основе предложенных металлокомплексов (металлоцены, клатрохелаты с ферроценильными фрагментами и без них, титаниловые и циркониевый комплексы порфиринов) существенно отличается от изученных ранее ОВИС, например, на основе третичных аминов. Это связано с тем, что введенные добавки влияют не только на стадию инициирования, но также на стадии роста и обрыва цепи. Влияние металлосодержащих соединений на стадию роста цепи подтверждает, в первую очередь, изменение микроструктуры получаемого ПММА - содержание синдио-структур в ряде случаев возрастает приблизительно на 10% независимо от типа выбранного инициатора (табл. 1). Это обусловлено, по всей видимости, образованием промежуточных комплексов металлоорганическое соединение - мономер — макрорадикал, которые способствуют предварительному пространственному ориентированию молекул ММА и повышают стереоспецифичность акта роста цепи. Спектральными методами доказано комплексообразование металлосодержащих добавок и ММА. Подобное действие на стереохимический состав макромолекул наблюдалось ранее для некоторых кислот Льюиса [2]. Следует отметить, что на сегодняшний день получить полимеры с близкой к 100% стерео-регулярностью, как в случае ионно-координационных процессов, методом радикальной полимеризации пока не удалось. Очевидно, экспериментально мы фиксируем лишь ту или иную степень вклада регулируемого процесса в общий свободнорадикальный механизм. Однако нужно подчеркнуть, что этого вклада уже достаточно, чтобы существенным образом повлиять и на кинетику процесса, и на свойства получаемого полимера. В этом отношении весьма удачным представляются изученные в данной работе металлоком-плексные соединения.

Еще одним доказательством влияния добавок на стадии роста и обрыва цепи является обнаруженное на примере системы ФЦК-1 — ПБ увеличение

1Л отношения кр/(к0) , что может быть обусловлено как увеличением кр, так и уменьшением к0 (табл. 1). В случае использования АФЦ-1 - ПБ кр/(ко)1/2 мало меняется по сравнению со значением, полученным для полимеризации ММА, инициированной только пероксидом (табл. 1). Однако азиниловые ферроцены способствуют увеличению общей скорости полимеризации, а следовательно, и кр при инициировании процесса АИБН. Подобное увеличение кр вызывают и клатрохелаты, не содержащие ферроценильные группы. Следует отметить, что ферроценилсодержащие клатрохелаты ФЦК-1 - ФЦК-4, близкие по структуре с клатрохелатами К-1 - К-б, также могут способствовать ускорению полимеризации не только в присутствии пероксидного, но и азо-инициатора. Однако проследить за влиянием ферроценилсодержащих клатрохелатов в выбранных условиях на скорость полимеризации, инициированную АИБН, не удается.

Важной особенностью полимеров, полученных с использованием изученных металлокомплексов, является повышение их термостойкости на 20-50°С в зависимости от условий процесса. Известно, что деструкция ПММА и полистирола протекает по механизму цепной деполимеризации и начинается с распада концевых ненасыщенных групп [138, 139]. В работах [9, 10] отмечалось, что одна молекула металлоорганического соединения может участвовать в нескольких актах роста цепи, постоянно удерживая растущий макрорадикал в своей координационной сфере и мигрируя на конец цепи. Так, увеличение Тн.р. получаемых с помощью металлосодержащих добавок полимеров может быть обусловлено, с одной стороны, уменьшением числа ненасыщенных групп, образующихся по механизму диспропорционирования, а с другой, формированием более стабильных фрагментов (металлокомплексов) на конце полимерной цепи. Повышение термостойкости полимеров также может быть связано и с формированием более упорядоченной структуры полимеров. Однако, исходя из накопленных экспериментальных данных, видно, что термостойкость в данном случае мало зависит от микроструктуры, поскольку содержание синдио-структур при введении добавок в целом меняется достаточно в узком интервале значений. Таким образом, увеличение термостойкости синтезированного ПММА и полистирола независимо от типа инициатора (правда, макромолекулы, содержащие концевые изопропилнитриль-ные группы, стабильнее, чем бензоилоксильные (или фенильные) [138, 139, 282], но в присутствии металлокомплексных соединений относительное повышение Т„.р. не зависит от природы инициатора) можно рассматривать как свидетельство в пользу того, что добавки влияют не только на стадию инициирования, но и обрыва цепи.

На процесс полимеризации в присутствии металлокомплексных соединений влияет не только природа инициатора, но и природа мономера. Поскольку металлосодержащие добавки образуют комплексы с переносом заряда в сочетании с пероксидными инициаторами, то на такое взаимодействие существенным образом влияет полярность среды [217]. В полярном ММА КПЗ образуются легче, чем в случае менее полярного стирола. Это, в свою очередь, отражается на кинетических зависимостях: полимеризация ММА в присутствии металлокомплексов и ПБ протекает со значительно более высокой скоростью по сравнению с полимеризацией стирола в аналогичных условиях (чаще всего металлокомплексы мало или практически не влияют на кинетические параметры полимеризации стирола). При использовании АИБН характер поведения металлокомплексов при полимеризации ММА и стирола в целом одинаковый. Что касается характеристик полистирола, то, как и в случае ПММА, в присутствии металлосодержащих добавок наблюдается снижение его ММ (на примере азиниловых ферроценов), а также повышение термостойкости.

Следует отметить, что в присутствии металлоценов, клатрохелатов с ферроценильными фрагментами и без них, титаниловых и циркониевого комплексов порфиринов контролирование молекулярных характеристик получаемых полимеров можно добиться, варьируя условия процесса, такие как концентрации и соотношение компонентов системы, температура синтеза и др. Однако уменьшить значения коэффициентов полидисперсности в присутствии данных добавок не удается. В этом отношении весьма удачны системы на основе железохлорпорфиринов и АИБН, в присутствии которых наблюдаются признаки псевдоживого роста цепи при полимеризации ММА и стирола: вырождение гель-эффекта, линейный рост Мп с конверсией и уменьшение М№/Мп в ряде случаев до значения 1.4. Однако при использовании в качестве инициатора ПБ наблюдается резкое замедление полимеризации ММА, тогда как полимеризация стирола в аналогичных условиях протекает до глубоких конверсий, а молекулярные характеристики полученного полистирола соответствуют критериям псевдоживого роста макроцепей. Как отмечалось авторами [3], при использовании ПБ возможны некоторые отклонения, от «живого» механизма полимеризации, связанные с комплексообразованием металлосодержащего соединения и инициатора. С помощью квантово-химических исследований были обнаружены неактивные в процессах полимеризации продукты, которые могут образовываться в результате взаимодействия железохлорпорфиринов и ПБ. При этом следует учитывать и полярность среды, т.е. мономера. Очевидно, в полярном ММА координация желе-зохлорпорфирина и ПБ протекает легче, чем в стироле. При этом в отличие от описанных выше типов модифицирующих добавок это взаимодействие приводит не к легко распадающимся на свободные радикалы КПЗ, а к неактивным в процессе полимеризации продуктам и снижению содержания пе-роксида в системе. Различное направление реакций комплексообразования ПБ с железохлорпорфиринами и, например, с близкими по структуре титани-ловыми и циркониевыми порфиринами обусловлено, по всей видимости, типом экстралиганда в этих макрокомплексах.

Неожиданный результат был получен при исследовании систем ФЦ -ЦРЦ - ПБ и ФЦ - ГЦ - ПБ. Если при использовании одного металлоцена (ФЦ, ЦРЦ или ГЦ) в сочетании с ПБ наблюдаются признаки преимущественно комплексно-радикальной полимеризации, то при введении двух металло-ценов вместо ожидаемого аддитивного эффекта добавок обнаружены характеристики псевдоживого роста цепи. Об этом свидетельствует сужение полидисперсности до значений 1.3, линейный рост Мп с конверсией, а также вырождение гель-эффекта процесса. Как показали спектральные и квантово-химические исследования, в системе образуется интермедиат ЦРЦ, способный выполнять функцию агента псевдоживого роста цепи по механизму RATRP.

В особую группу добавок следует выделить кобальтопорфирины. В сочетании с АИБН при гомополимеризации ММА и стирола они ведут себя аналогично тетраметиловому гематопорфирину кобальта, описанному в работах Б.Р. Смирнова [12, 33, 179-184]. Однако в сочетании с пероксидным инициатором изученные ацетатные комплексы порфиринов Co(III) не вызывают «отравления» катализаторов, как описывалось в [170]. При этом влияние кобальтовых комплексов на полимеризацию сложное и неоднозначное. В системе протекает несколько процессов с участием кобальтопорифринов и пероксидного инициатора. Во-первых, это катализ реакции передачи цепи на мономер (что подтверждает резкое уменьшение ММ получаемых полимеров), во-вторых, образование инициирующей системы состава кобальтопор-фирин - ПБ (что сопровождается увеличением и уменьшением Еа), в-третьих, образование комплексно-связанных радикалов роста (об этом свидетельствует изменение микроструктуры полимеров и констант сополимериза-ции, а также распределение по кинетической неоднородности).

Для сравнения было изучено влияние безметальных комплексов пор-фиринов на процесс полимеризации ММА, которое оказалось значительно слабее по сравнению с их металлокомплексными аналогами. При этом безметальные порфирины могут координироваться с пероксидным инициатором, но не взаимодействуют с АИБН. Они практически не влияют на микроструктуру получаемого ПММА вследствие энергетической невыгодности процесса координации порфиринов с макрорадикалами.

В таблице 1 представлены экспериментальные характеристики процесса полимеризации, а также полимеров, синтезированных с помощью различных систем на основе соединений железа. Видно, как влияет структура комплексов на процесс полимеризации в сочетании с различными инициаторами. Поведение ферроценилсодержащих добавок во многом схожее, по влиянию отличаются железопорфирин, который содержит экстралиганд хлора, и система ФЦ - ЦРЦ, в структуре одного из компонентов которой также присутствует хлорный заместитель. Нужно сказать, что наличие атомов хлора изначально предопределяет возможность протекания псевдоживой полимеризации по механизмам АТЛР или ЭРКР [3, 9, 10, 13-16, 142]. Однако на практике это не всегда реализуется.

Таким образом, исходя из полученных экспериментальных данных, в присутствии замещенных металлоценов, комбинаций незамещенных метал-лоценов с азотсодержащим соединением, клатрохелатов с ферроценильными фрагментами и без них, титаниловых и циркониевых комплексов порфиринов наблюдаются признаки комплексно-радикального механизма полимеризации. При использовании железохлорпорфиринов, а также комбинированных систем на основе двух металлоценов ФЦ - ЦРЦ (ГЦ) - ПБ полимеризация имеет признаки псевдоживой полимеризации по механизмам КАТЯР. В случае использования кобальтопорфиринов при полимеризации ММА, инициированной ПБ, полимеризация протекает по комплексно-радикальному механизму, осложненному катализом реакций передачи цепи на мономер.

Общим при полимеризации виниловых мономеров в присутствии замещенных металлоценов, комбинаций незамещенных металлоценов с азотсодержащим соединением, клатрохелатов с ферроценильными фрагментами и без них, титаниловых и циркониевых комплексов порфиринов является:

1) увеличение начальной и общей скоростей полимеризации;

2) повышение скорости инициирования;

3) уменьшение эффективной энергии активации полимеризации;

4) снижение ММ получаемых полимеров;

5) повышение содержания синдио-структур синтезируемых полимеров;

6) увеличение термостойкости получаемых образцов; Специфическим в данном случае является следующее:

1) в присутствии трехкомпонентных инициирующих систем состава незамещенный металлоцен (ФЦ, ТЦ, ЦРЦ) - Д1Ш - ПБ основное влияние на кинетические параметры процесса и свойства получаемых полимеров оказывает металлоцен;

2) в системах на основе азиниловых ферроценов, а также ФЦАМ в большей степени прослеживается взаимное влияние металло- и азотсодержащей групп на кинетические параметры процесса и свойства получаемых полимеров;

3) ферроценилсодержащие клатрохелатные комплексы значительно ре-акционноспобнее по сравнению с их аналогами, не содержащими ферроценильные группы;

4) природа алкильных и олефиновых апикальных заместителей в клат-рохелатах К-1 — К-6 не влияет на кинетические параметры процесса и свойства получаемых полимеров;

5) влияние титаниловых комплексов порфиринов с дитретбутилфениль-ными и бутоксифенильными заместителями в макроцикле примерно одинаковое;

6) активность металлокомплексных добавок при полимеризации ММА выше, чем в случае стирола.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Исламова, Регина Маратовна, 2010 год

1. Маттсовский П.Е. Радикальные стадии в реакциях комплексных ме-таллоорганических и металлоценовых катализаторов и их роль в полимеризации. Черноголовка. - 2003. - 152 с.

2. Кабанов В.А., Зубов В.П., Семчиков Ю.Д. Комплексно-радикальная полимеризация. М.: Химия. - 1987. - 255 с.

3. Matyjaszewski К., Davis Т.Р. Handbook of radical polymerization. New-York: Wiley-bterscience. - 2002. - 920 p.

4. Бемфорд К., Барб У., Дженкинс А., Оньон П. Кинетика радикальной полимеризации виниловых соединений. М.: ИЛ - 1961. - 348 с.

5. Гладышев Г.П. Полимеризация виниловых мономеров. Алма-Ата: Наука. - 1964. - 322 с.

6. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации. М.: Наука. -1966. - 300 с.

7. Гладышев Г.П., Попов В.А. Радикальная полимеризация при глубоких степенях превращения. М.: Наука. - 1974. - 244 с.

8. Гришин Д.Ф. Металлоорганические соединения как обратимые спиновые ловушки и регуляторы роста цепи в процессах радикальной полимеризации//Высокомолек. соед. 2008. - Т. 50, № 3. - С. 373-398.

9. Разуваев А.Г., Ольдекоп Ю.А., Майер H.A. Инициированный свободными радикалами распад ртутных солей органических кислот // Докл. АН СССР. 1954. - Т. 98, № 4.- С. 613-616. .

10. Смирнов Б.Р., Бельговский И.М., Пономарев Г.В., Марченко А.П., Ениколопян Н.С. Катализ реакции передачи на мономер в радикальной полимеризации // Докл. АН СССР. 1980. - Т. 254, № 1. - С. 127-130.

11. Якиманский А.В. Механизмы «живущей» полимеризации виниловых мономеров // Высокомолек. соед. 2005. - Т. 47, № 7. - С. 1241-1301.

12. Королев Г.В., Марченко А.П. Радикальная полимеризация в режиме «живых» цепей // Успехи химии. 2000. - Т. 69, №5. - С. 447-475.

13. Matyjaszewski К., Xia J. Atom transfer radical polymerization // Chem. Rev. 2001. - V. 101, № 9. - P. 2921-2990.

14. Kamigaito M., Ando Т., Sawamoto M. Metal-catalyzed living radical polymerization // Chem. Rev. 2001. - V. 101, № 12. - P. 3689-3745.

15. Hawker C.J., Bosman A.W., Harth E. New polymer synthesis by nitrox-ide mediated living radical polymerizations // Chem. Rev. 2001. - V. 101, P. 3661 - 3688.

16. Moad G., Rizzardo E., Thang S.H. Toward living radical polymerization //Acc. Chem. Res. 2008. - V. 41, № 9. - P. 1133-1142.

17. David G., Boyer C., Tonnar J., Ameduri В., Lacroix-Desmazes P., Boutevin B. Use of iodocompounds in radical polymerization // Chem. Rev. -2006. V. 106. - P. 3936-3962.

18. Fisher H. The persistent radical effect: a principle for selective radical reactions and living radical polymerization // Chem. Rev. 2001. - V. 101, №12. - P. 3581-3610.

19. Заремский М.Ю., Голубев В.Б. Обратимое ингибирование в радикальной полимеризации // Высокомолек. соед. 2001. - Т. 43, № 9. - С. 16891728.

20. Энциклопедия полимеров. В 3-ех томах М.: Советская энциклопедия. - 1977.

21. Яблокова Н.В. Александров Ю.А. Каталитический распад органических и элементорганических пероксидов в присутствии электронодо-норов и электроноакцепторов // Успехи химии. 1989. - Т. 58, Вып. 6. - С. 908-924.

22. Elvira С., Levenfeld В., Blanca V., Roman J.S. Amine activators for the "cool" peroxide initiated polymerization of acrylic monomers // J. Polym. Sci. 1996. - V. 34, № 13. - P. 2783-2789.

23. Szwarc M., Levy M., Milkovich R. Polymerization initiated by electron transfer to monomer. A new method of formation of block polymers // J. Am. Chem. Soc. 1956. - V. 78, № 11. - P. 2656-2657.

24. Yamago Sh. Development of organotellurium-mediated and or-ganostibine-mediated living radical polymerization reactions // J. Polym. Sci. -2006.-V. 44.-P. 1-12.

25. Kwak Yu., Tezuka M., Goto A., Fukuda Т., Yamago Sh. Kinetic study on role of ditelluride in organotellurium-mediated living radical polymerization (TERP) // Macromolecules. 2007. - V. 40, № 6. - P. 1881 - 1885.

26. Bryaskova R., Detrembleur Ch., Debuigne A., Je'rome R. Cobalt-mediated radical polymerization (CMRP) of vinyl acetate initiated by redox systems: toward the scale-up of CMRP // Macromolecules. 2006. - V. 39, № 24. - P. 8263-8268.

27. Peng C.-H., Fryd M., Wayland B.B. Organocobalt mediated radical polymerization of acrylic acid in water // Macromolecules. 2007. - V. 40, № 19.-P. 6814-6819.

28. Tonnar J., Lacroix-Desmazes P., Boutevin B. Controlled radical polymerization of styrene by reverse iodine transfer polymerization (RITP) in miniemulsion: use of hydrogen peroxide as oxidant // Macromolecules. 2007. -V. 40,№2.-P. 186-190.

29. Destarac M., Bzducha W., Taton D., Gauthier-Gilliazeau I., Zard S.Z. Xanthates as chain-transfer agents in controlled radical polymerization

30. MADIX): structural effect of the o-alkyl group // Macromol. Rapid. Commun. 2002. - V. 23, № 17. - P. 1049-1054.

31. Смирнов Б.Р. Обратимое ингибирование радикальной полимеризации // Высокомолек. соед. 1990. - Т. 32, № 3. - С. 583-589.

32. Greszta D., Matyjaszewski К. Mechanism of controlled/"living" radical polymerization of styrene in the presence of nitroxyl radicals. Kinetics and simulations // Macromolecules. 1996. - V. 29, № 24. - P. 7661-7670.

33. Yoshida E., Sugita A. Synthesis of poly(tetrahydrofuran) with a nitroxyl radical at the chain and its application to living radical polymerization // Macromolecules. 1996. - V. 29, № 20. - P. 6422-6426.

34. Заремский М.Ю., Ляхов А.А., Гарина E.C., Лачинов М.Б. Инициированная инифертером радикальная полимеризация, происходящая по механизму квазиживых цепей // Докл. АН. 1996. - Т. 347, № 6. - С. 766769.

35. Kannurpatti A.R., Lu S., Bunker G.M., Bowman C.N. Kinetic and mechanistic studies of iniferter photopolymerization//Macromolecules. 1996. -V. \9, № 23. - P. 7310-7315.

36. Shipp D.A., Matyjaszewski K. Kinetic analysis of controlled/"living" radical polymerizations by simulations. 2. Apparent external orders of reactans in atom transfer radical polymerization // Macromolecules. 2000. - V. 33, № 5.-P. 1553-1559.

37. Jousset S., Qiu J., Matyjaszewski K. Atom transfer radical polymerization of methyl methacrylate in water-borne system // Macromolecules. -2001. V. 34, № 19. - P. 6641-6648.

38. Wang J.-S., Matyjaszewski K. Controlled/"living" radical polymerization. halogen atom transfer radical polymerization promoted by a Cu(I)/Cu(II) redox process // Macromolecules. 1995. - V. 28, № 23. - P. 7901-7910.

39. Matyjaszewski K., Patten Т.Е., Xia J. // Controlled/"living" radical polymerization, kinetics of the homogeneous atom transfer radical polymerization of styrene // J. Am. Chem. Soc. 1997. - V. 30, № 4. - P. 674-680.

40. Wang J.-L., Grimaud Th., Matyjaszewski K. Kinetic study of the homogeneous atom transfer radical polymerization of methyl methacrylate // Mac-romolecules. 1997. - V. 30, № 21. - P. 6507-6512.

41. Xia J., Matyjaszewski K. Controlled/"living" radical polymerization, homogeneous reverse atom transfer radical polymerization using AIBN as the initiator // Macromolecules. 1997. - V. 30, № 25. - P. 7692-7696.

42. Matyjaszewski K., Wei M., Xia J., McDermott N.E. Con-trolled/"living" radical polymerization of styrene and methyl methacrylate catalyzed by iron complexes // Macromolecules. 1997. - V. 30, № 26. - P. 81618164.

43. Percec V., Barboiu B., Kim H.-J. Arenesulfonyl halides: a universal class of functional initiators for metal-catalyzed "living" radical polymerization of styrene(s), methacrylates, and acrylates // J. Am. Chem. Soc. 1998. - V. 120, №2. -P. 305-316.

44. Teodorescu M., Gaynor S.G., Matyjaszewski K. Halide anions as ligands in iron-mediated atom transfer radical polymerization // Macromolecules. 2000. - V. 33, № 7. - P. 2335-2339.

45. Jakubowski W., Min K., Matyjaszewski K. Activators regenerated by electron transfer for atom transfer radical polymerization of styrene // Macromolecules. 2006. - V. 39, № 1. - P. 39-45.

46. Matyjaszewski K., Tsarevsky N.V., Braunecker W.A., Dong H., Huang J., Jakubowski W., Kwak Yu., Nicolay R., Tang W., Yoon J.A. Role of Cu° in controlled/'living" radical polymerization // Macromolecules. 2007. -V. 40, № 22. - P. 7795-7806.

47. Braunecker W.A., Brown W.C., Morelli B.C., Tang W., Poli R., Matyjaszewski K. Origin of activity in Cu-, Ru-, and Os-mediated radical polymerization // Macromolecules. 2007. - V. 40, № 24. - P. 8576-8585.

48. Yu B., Ruckenstein E. Controlled radical polymerization catalyzed,by copper (I) spartein complexes // J. of Polym. Sci. - 1999. - V. 37. - P. 41914197.

49. Sharma R., Goyal A., Caruthers J.M., Won Y. Inhibitive chain transfer to ligand in the ATRP of n-butyl acrylate // Macromolecules. 2006. - V. 39, № 14. - 4680-4689.

50. Гришин Д.Ф., Семенычева JI.JI., Колякина Е.В. Нитроны новый класс регуляторов роста полимерной цепи // Высокомолек. соед. - 1999. -Т. 41, №4.-С. 609-614.

51. Гришин Д.Ф., Семенычева Л.Л., Колякина Е.В., Полянскова В.В. Радикальная гомо- и сополимеризация метилметакрилата и стирола в присутствии нитрозодурола // Высокомолек. соед. 2003. - Т. 45, № 2. - С. 205-210.

52. Гришин Д.Ф., Семенычева Л.Л., Телегина Е.В., Черкасов В.К. а-метилстиролхромтрикарбонил как регулятор радикальной полимеризации виниловых мономеров // Высокомолек. соед. 2003. - Т. 45, № 2. - С. 211216.

53. Гришин Д.Ф., Валетова Н.Б., Семенычева Л.Л., Ильичев И.С. Ал-лилбензолхромтрикарбонил в радикальной полимеризации метилметакрилата и стирола // ЖПХ. 2005. - Т. 78, Вып. 8. - С. 1349-1352.

54. Hoogenboom R., Schubert Ul.S. The use of (metallo-)supramolecular initiators for living/controlled polymerization techniques // Chem. Soc. Rev. -2006.-V. 35.-P. 622-629

55. Goto A., Sato K., Tsujii Y., Fucuda Т., Moad G., Rizzerdo E., Thang S.H. Mechanism and kinetics of RAFT-based living radical polymerizations of styrene and methyl methacrylate // Macromolecules. 2001. - V. 34, № 3. - P. 402-408.

56. Perrier S., Barner-Kowollik Ch., Quinn J.F., Vana Ph., Davis Th.P. Origin of inhibition effects in the reversible addition fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization of methyl acrylate // Macromolecules. 2002. - V. 35,№22.-P. 8300-8306.

57. Calitz F.M., McLeary J.B., McKenzie J.M., Tonge M.P., Klumperman В., Sanderson R.D. Evidence for termination of intermediate radical species in

58. RAFT-mediated polymerization // Macromolecules. 2003. - V. 36, № 26. - P. 9687-9690.

59. Derek L. Patton and Rigoberto C. Advincula. A versatile synthetic route to macromonomers via RAFT polymerization // Macromolecules. 2006.- V. 39, № 25. P. 8674-8683.

60. Brown S. L., Rayner Ch. M., Graham S., Cooper A., Rannard S., Per-rier S. Ultra-fast microwave enhanced reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization: monomers to polymers in minutes // Chem. Comm. 2007. - P. 2145 -2147.

61. Черникова E.B., Тарасенко A.B., Гарина E.C., Голубев В.Б. Радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии дитиобензоатов в качестве агентов обратимой передачи цепи // Высокомолек. соед. 2008.- Т. 50, № 4. С. 565-578.

62. Черникова Е.В., Морозов А.В., Казиев М.Б., Гарина Е.С., Голубев В.Б. Контролируемая радикальная азеотропная сополимеризация стирола и н-бутилакрилата в присутствии трет-бутилдитиобензоата // Высокомолек. соед. 2007. - Т. 49, №9. - С. 1606-1620.

63. Bamford C.H., Jenkins A.D., Jonston R. Studies in polymerizaton. XII. Salt effects on the polymerization of acrylonitrile in non-aqueous solution // Proc. Roy. Soc. 1957. - V. 241. - P. 364-369.

64. Каргин В.А., Кабанов В.А., Зубов В.П. Образование изотактиче-екого полиметилметакрилата при фотополимеризации в системе: метил-метакрилат хлористый цинк // Высокомолек. соед. - 1960. - Т. 2. - № 5. -С. 765-769.

65. Tazuke S., Sato N., Okamura S. Effects of metals salts on polymerization. Part II. Polymerization of vinylpyridine complexed with the group II b metal salts // J. of Polym. Sci. 1966. -V. 4, № 10. - P. 2461-2478.

66. Tazuke S., Shimado K., Okamura S. Effects of metals salts on polymerization. Part VII. Radical polymerization and spectra of vinylpyridine in the presence of cobaltous chloride // J. of Polym. Sci. 1969. - V. 7, № 3. - P. 879888.

67. Tazuke S., Okamura S. Effects of metals salts on polymerization. Part III. Radical polymerizabiiities and infrared spectra of vinylpyridines complexed with zinc and cadmium salts // J. of Polym. Sci. 1967. - V. 5, № 5 - P. 10831099.

68. Зубов В.П., Кабанов B.A. Эффекты комплексообразования в радикальной полимеризации // Высокомолек. соед. 1971. - Т. 13, № 6. - С. 1305-1322.

69. Лачинов М.Б., Абу-эль-Хаир Б.М., Зубов В.П., Кабанов В.А. Исследование кинетики радикальной полимеризации метилметакрилата в присутствии ZnCb и А1Вг3 // Высокомолек. соед. 1973. - Т. 15, № 3. - С. 504-515.

70. Tazuke S., Tsiji К., Yonezawa Т., Okamura S. Reactivity of coordinated ligands as studied by molecular orbital calculation. I. Radical poly-merizability of zinc complexes of vinyl compounds // J. of Phys. Chem. 1967. - V. 71, № 9 - P. 2957-2968.

71. Komiyama M., Hirai H. Polymerization of coordinated monomers. IX. Charge-transfer spectrum of the system composed of metal halide, polar vinyl monomer, and electron-donating monomer // J. of Polym. Sci. 1976. - V. 14, № l.-P. 183-194.

72. Голубев В.Б., Зубов В.П., Валуев Л.И., Наумов Г.С., Кабанов В.А., Каргнн В.А. Обнаружение и исследование комплексно-связанных радикалов полиметилметакрилата методом ЭПР // Высокомолек. соед. -1969. Т. 11, № 12. - С. 2689-2694.

73. Игнатов С.К., Разуваев А.Г., Гришин Д.Ф., Кузнецов М.В. Кван-тово-химическое исследование координационно-радикальной полимеризации метилакрилата на борсодержащих инициаторах // Высокомолек. соед. 1999. - Т. 41, № Ю. - С. 1587-1594.

74. Fujimori K., Butler G.B. Studies in cyclocopolymerization. XII. Cyclocopolymerization of the donor : acceptor pair 1,4-diene: monoolefin Lewis acid complex // J. Macromol. Sci. Chem. 1973. - V. 7, № 2. - P. 387413.

75. Furukawa J., Kobayashi E. Alternating copolymerization of butadien with acrylic compounds; monomer catalyst complexes // Polymer J. - 1971. -V. 2, № 3. - P. 337-344.

76. Курский Ю.А., Кабанова Е.Г., Яблокова H.B., Кочнев Н.В., Александров Ю.А. Изучение методом ПМР спектроскопии комплексообразо-вания в тройной системе метилметакрилат кислота Льюиса - пероксид // Журн. общей химии. - 1988. - Т. 58, Вып. 6 - С. 1206-1212.

77. Hirai Н., Komiyama М. Polymerization of coordinated monomers. VI. Molecular complex formation of methyl methacrylate coordinated to stannic chloride with styrene or toluene // J: of Polym. Sci. 1974. - V. 12, №12. - C. 2701-2719.

78. Нистратова Л.Н., Копылова H.A., Семчиков Ю.Д., Яблокова Н.В., Кабанова Е.Г., Курский Ю.А., Александров Ю.А. О механизме инициирования полимеризации бутилметакрилата монопероксидом кремния // Вы-сокомолек. соед. 1985. - Т. 27, № 4. - С. 825-830.

79. Венгерова H.A., Георгиева B.P., Зубов В.П., Кабанов В.А., Каргин В.А. Полимеризация метилметакрилата в присутствии серной и фосфорной кислот // Высокомолек. соед. 1970. - Т. 12, № 1. - С. 46-50.

80. Habaue S., Uno T., Baraki H., Okamoto Y. Stereospecifïc radical polymerization of a-(alkoxymethyl)acrylates controlled by a catalytic amount of zinc halides // Macromolecules. 2000. - V. 33, № 3. - C. 820-824.

81. Isobe Yu., Nakano T., Okamoto Y. Stereocontrol during the free-radical polymerization of methacrylates with Lewis acids // J. of Polym. Sci. -2001. V. 39, № 9. - P. 1463-1471.

82. Yamada K., Nakano T., Okamoto Yo. Stereochemistry of radical polymerization of vinyl esters in the presence of Lewis acid // Polym. J. 2000. -V. 32, №8.-P. 707-710.

83. Kamigaito M., Satoh K. Stereospecifïc living radical polymerization for simultaneous control of molecular weight and tacticity // J. Polym. Sci. -2006. V. 44, № 21. - P. 6147-6158.

84. Kamigaito M., Satoh K.J. Stereoregulation in living radical polymerization // Macromolecules. 2008. - V. 41, № 2. - P. 269-276.

85. Lutz J.-F., Jakubowski W., Matyjaszewski K. Controlled/living radical polymerization of methacrylic monomers in the presence of Lewis acids: influence on tacticity // Macromol. Rapid Commun. 2004. - V. 25, № 3.- P. 486492.

86. Lutz J.-F., Neugebauer D., Matyjaszewski K. Stereoblock copolymers and tacticity control in controlled/living radical polymerization // J. Am. Chem. Soc. 2003. - V. 125, № 23. - P. 6986-6993.

87. Гусев С.И., Зайцев С.Д., Семчиков Ю.Д., Бочкарев М.Н. Иодид иттербия (II) как агент одновременного контроля молекулярно-массового распределения и стереохимии полиметилметакрилата // Высокомолек. со-ед. 2008. - Т. 50, № 12. - С. 2188-2189.

88. Разуваев Г.А., Додонов В.А., Иванова Ю.И. Инициирующая способность систем на основе трибутилбора и устойчивых элементооргани-ческих перекисей при полимеризации виниловых мономеров // Докл. АН СССР. 1980. - Т. 250, № 1. - С. 119-121.

89. Разуваев А.Г., Ольдекоп Ю.А., Майер Н.А. Новый метод синтеза алкильных соединений ртути из ртутных солей органических кислот // Журн. общей химии. 1955. - Т.25, № 4. - С. 697-705.

90. Разуваев А.Г., Осанова Н.А., Шулаев Н.П. Исследование радикальных реакций пентафенилсурьмы // Журн. общей химии. 1960. - Т.ЗО, №10.-С. 3234-3237.

91. Разуваев Г.А., Додонов В.А., Аксенова И.Н. Полимеризация ме-тилметакрилата под действием инициирующих систем элементоорганиче-ский пероксид боралкил // Высокомолек. соед. - 1986. - Т. 28, № 1. - С. 66-69.

92. Иванчев С.С., Шумный JI.B., Коноваленко В.В. Полимеризация винилацетата, инициированная системами типа алкилборан — окислитель //Высокомолек. соед. 1980. - Т. 22, № 12. - С. 2735-2740.

93. Шумный JI.B., Кузнецова Т.А., Коноваленко В.В., Иванчев С.С. Полимеризация акрилонитрила в растворе, инициируемая системами на основе алкилборанов // Высокомолек. соед. 1983. - Т. 25, № 10. - С. 759762.

94. Гришин Д.Ф. Координационно-радикальная (со)полимеризация виниловых мономеров в присутствии органических соединений элементов III-V групп // Успехи химии. 1993. - Т. 62, № 10. - С. 1007-1019.

95. Додонов В.А., Гришин Д.Ф. Особенности полимеризации некоторых виниловых мономеров на элементоорганических инициаторах в присутствии гидрохинона // Высокомолек. соед. 1993. - Т. 35, № 1. - С. 47-49.

96. Гришин Д.Ф., Батурина С.А. Ускоряющее действие органических соединений металлов III группы и некоторых ингибиторов феноль-ного типа на гомо- и сополимеризацию акриловых мономеров // Высокомолек. соед. 1993. - Т.35, № 8. - С. 1236-1240.

97. Додонов В.А., Гришин Д.Ф., Аксенова И.Н. Электрофильность растущих макрорадикалов как фактор, определяющий скорость в координационно-радикальной полимеризации акриловых мономеров // Высокомолек. соед. 1993. - Т.35, № 12. - С. 2070-2072.

98. Grotewold J., Lissi Е.А., Villa A.E. Vinyl monomer polymerization mechanism in the presence of trialkylboranes // J. of Polym. Sei. 1968. - V. 6, № 11.-P. 3157-3162.

99. Гришин Д.Ф., Мойкин A.A. Влияние органических соединений элементов III группы на радикальную полимеризацию виниловых мономеров //Высокомолек. соед. 1996. - Т.38, № 11. - С. 1909-1912.

100. Додонов В.А., Гришин Д.Ф., Черкасов В.К. Исследование инициирующей способности системы триалкилбор третбутилперокситриметилкремний в присутствии виниловых мономеров методом ЭПР // Высо-комолек. соед. 1982. - Т. 24, № 3. - С. 451-459.

101. Гришин Д.Ф., Мойкин А.А. Полимеризация виниловых мономеров в присутствии органических соединений висмута, сурьмы и мышьяка //Высокомолек. соед. 1998. - Т. 40, № 8. - С. 1266-1270.

102. Миловская Е.Б. Реакции гомолитического замещения у атома металла в металлоорганических соединениях // Успехи химии. 1973. - Т. 42, №5.-С. 881-895.

103. Додонов В.А., Морозов О.С., Гришин Д.Ф., Лютин Е.Г., Вышинский Н.Н. Исследование комплексообразования бороорганических соединений с некоторыми пероксидами // Докл. АН СССР. 1980. - Т. 255, №5. -С. 1123-1127.

104. Брыляков К.П. Пост-металлоценовые катализаторы полимеризации олефинов // Успехи химии. 2007. - Т. 76, №3. - С. 279-304.

105. Chen E.Y.X., Marks T.J. Cocatalysts for metal-catalyzed olefin polymerization: activators, activation processes, and structure-activity relationships// Chem. Rev. 2000. - V. 100. - P. 1391-1434.

106. Ittel S.D., Johnson L.K., Brookhart M. Late-metal catalysts for ethylene homo- and copolymerization // Chem. Rev. 2000. - V. 100. - P. 11691204.

107. Помогайло А.Д., Савостьянов B.C. Металлсодержащие мономеры и полимеры на их основе. М.: Химия. - 1988. - 384 с.

108. Kubota S., Otsu Takayuki. Vinyl polymerization by various metallo-cenes // Kobunshi ronbunshu. 1976. - V. 33, № 4. - P. 201-208 (Цит. no РЖХим.- 1976.- 18C159).

109. Александров Ю.А. Колмаков А.О. Разложение органических гидроперекисей на комплексах переходных металлов // Журн. общей химии. -1978.-Т. 48, №7.-С. 1653.

110. Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А., Рабинович М.В. Окислительно-восстановительные системы для инициирования радикальных процессов.

111. Окислительно-восстановительные системы для инициирования полимеризации в углеводородных средах // Изв. АН СССР. Отдел хим. наук. -1957.-№6.- С. 702-710.

112. Kaeriyama К. Polymerization of methyl methacrylate by metallocenes //J. of Polym. Sci. 1971. - V. 12, № 7. - C. 422-430.

113. Imoto M., Ouchi Т., Tanaka T. Vinyl polymerization. Radical polymerization of methyl methacrylate with ferrocene and carbon tetrachloride in the presence of cellulose and curpic chloride // J. of Polym. Sci. 1974. - V. 12, №1.-P. 21-26.

114. Ouchi Т., Harai Sh., Imoto M. Vinyl polymerization. 354. Polymerization of methyl methacrylate initiated with the system polyferrocenylenemethyl-ene and carbon tetrachloride // J. Macromol. Sci. 1977. - V. 11, № 2. - P. 295306.

115. Лорковский Х.Д. О полимерах ферроцена // Высокомолек. соед. -1973.-Т. 15, №2. -С. 314-326.

116. Пузин Ю.И., Юмагулова Р.Х., Крайкин В.А., Ионова И.А., Про-чухан Ю.А. Ферроцен в радикальной полимеризации метилметакрилата // Высокомолек. соед. 2000. - Т. 42, № 4. - С. 691-695.

117. Puzin Yu.I., Yumagulova R.Kh., Kraikin V.A. Radical polymerization of methyl methacrylate and styrene in the presence of ferrocene // Eur. Polymer J.-2001.-V 37.-P. 1801-1812.

118. Колесов C.B., Юмагулова P.X., Прокудина E.M., Пузин Ю.И., Кузнецов С.И., Ионова И.А. Влияние титаноцендихлорида на радикальную полимеризацию метилметакрилата // Высокомолек. соед. 2003. - Т. 45, № 2. - С. 324-328.

119. Юмагулова Р.Х. Системы «пероксиды комплексные соединения переходных металлов» для инициирования радикальной полимеризации метилметакрилата / Дисс. канд. хим. наук. - Уфа: ИОХ УНЦ РАН. - 2000. -112 с.

120. Прокудина Е.М. Координационно-радикальная полимеризация метилметакрилата и стирола в присутствии металлоценов / Дисс. канд. хим. наук. Уфа: ИОХ УНЦ РАН. - 2004. - 114 с.

121. Агарева H.A., Иванова В.Ф., Александров А.П., Битюрин Н.М., Смирнова J1.A. Радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии высоких концентраций ферроцена // Высокомолек. соед. 2004. - Т. 46, №2. -С. 217-227.

122. Сигаева H.H., Колесов C.B., Прокудина Е.М., Никончук Е.Ю., Монаков Ю.Б. О кинетической неоднородности в радикальной полимеризации стирола в присутствии системы пероксид бензоила — металлоцен // Докл. АН. 2002. - Т. 386, № 6. - С. 785-788.

123. Пузин Ю.И., Прокудина Е.М., Юмагулова Р.Х., Муслухов P.P., Колесов C.B. О стереоспецифической радикальной полимеризации метилметакрилата в присутствии титаноцендихлорида // Докл. АН. 2002. -Т. 386, №1.-С. 69-71.

124. Крайкин В.А., Ионова И.А., Пузин Ю.И., Юмагулова Р.Х., Монаков Ю.Б. Влияние добавок ферроцена на молекулярную массу и термостойкость полиметилметакрилата // Высокомолек. соед. 2000. - Т. 42, № 9.-С. 1569-1573.

125. Гришин Д.Ф., Семенычева Л.Л., Телегина Е.В., Смирнов A.C., Неводчиков В.И. Дициклопентадиенильные комплексы титана, ниобия ивольфрама в контролируемом синтезе полиметилметакрилата // Изв. АН. Сер. хим. 2003. - № 2. - С. 482-484.

126. Телегина Е.В., Семенычева Л.Л., Гришин Д.Ф. Особенности синтеза полиметилметакрилата в присутствии дихлорида бис(изопропилциклопентадиенил)вольфрама // ЖПХ. 2004. - Т. 77, Вып. 7.-С. 1170-1173.

127. Бурова Т.В., Фок Н.В. К вопросу о периодических изменениях во времени оптической плотности в электронных спектрах поглощения растворов ферроцена и его замещенных // Докл. АН СССР. 1981. - Т. 258, № 2.-С. 379-381.

128. Грасси Н., Скотт Дж. Деструкция и стабилизация полимеров. -М.: Мир. 1988.-246 с.

129. Грасси Н. Химия процессов деструкции полимеров. М.: Изд. иностранной литературы. - 1959. - 252 с.

130. Subramanian К. Synthesis and- characterization of poly(vinyl ferrocene) grafted hydroxyl-terminated poly(butadiene): a propellant binder with a built-in burn-rate catalyst // J. of Polym. Sci. 1999. - V. 37, № 22. - P. 40904099.

131. Takahashi H., Ando Т., Kamigaito M., Sawamoto M. Half-metallocene-type ruthenium complexes as active catalysts for living radical polymerization of methyl methacrylate and styrene // Macromolecules. 1999. -V. 32, № 11.-P. 3820-3823.

132. Grognec E.L., Claverie J., Poli R. Radical polymerization of styrene controlled by half-sandwich Mo(III)/Mo(IV) couples: all basic mechanisms are possible // J. Am. Chem. Soc. 2001. - V. 123, № 39. - P. 9513-9524.

133. Shi M., Li A.-L., Liang H., Lu J. Reversible addition-fragmentation transfer polymerization of a novel monomer containing both aldehyde and ferrocene functional groups // Macromolecules. 2007. - V. 40, № 6. - P. 18911896.

134. Перевалова Э.Г., Решетова М.Д., Грандберг К.И. Методы элемен-тоорганической химии. Железоорганические соединения. Ферроцен. М.: Наука.- 1983.-544 с.

135. Adman Е., Rosenblum М., Sullivan S., Margulis T.N. Structure of the ferrocene tetracyano ethylene complex // J. Amer. Chem. Soc. - 1967. - V. 89. - P. 4540-4542.

136. Collins R.L., Pettit R. Mossbouer studies of iron organometallic complexes. V. The stable ferrocene tetracyano ethylene charge - transfer complex // J. Inorg. and Nucl. Chem. - 1967. - V. 29. - P. 503.

137. Webster O.W., Mahler W., Benson R.E. Chemistry of tetracyano-ethylene anion radical // J. Amer. Chem. Soc. 1962. - V. 84, № 19. - P. 36783684.

138. Klikorka J., Pavlic I. Реакции металлоценов с некоторыми неорганическими акцепторами // "Ргос. 3rd Conf. Coord. Chem. Bratislava — Smolience". 1971. - P. 171-178 (Цит по РЖХим. - 1972. - 7B196).

139. Liu R., Zhou X., Wu Sh. Спектроскопическое исследование модельной системы ферроцен перекись бензоила // Acta Polymerica Sinica. -1994. - № 3. - P. 374 (Цит. по РЖХим. - 1995. - № 8. - 8С208).

140. Beckwith A.L.J., Leydon R.J. Free-radical substitution of ferricinium ion. The mechanism of the arylation of ferrocene // Tethrahedron. 1964. - V. 20.-P. 791-801.

141. Гасанов Р.Г., Фрейдлина Р.Х. Изучение взаимодействия перекисей ацилов с тетрагалоидметанами в присутствии соединений железа методом ЭПР с использованием спиновых ловушек // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1979. - № 1. - С. 43-46.

142. Wilkinson G., Rosenblum М., Whiting М.С., Woodward R.B. The structure of iron bis-cyclopentadienyl // J. Amer. Chem. Soc. 1952. - V. 74, № 8.-P. 2125-2126.

143. Рипан P., Четяу И. Химия металлов. М.: Мир. - 1972. - Т. 2. - 872с.

144. Постников Л.М., Точина Е.М., Шляпентох В.Я. Определение констант скорости реакций ферроцена и его производных с перекисными радикалами // Докл. АН СССР. 1967. - Т. 172, № 3. - С. 651-654.

145. Prins R., Korswagen A.R., Kortbeek A.G.T.G. Decomposition of the ferricenium cation by nucleophilic reagents // J. Organometal. Chem. 1972. -V.39, №2. - P. 335-344.

146. Львова Т.И., Пендин А.А., Никольский Б.П. Комплексообразова-ние ионов, содержащих феррицинильную группу, с анионами CI, СЮ4 // Докл. АН СССР. 1967. - Т. 176, № 3. - С. 586-589.

147. Rasuvaev G.A., Domrachev G.A., Suvorova O.N., Abakumova L.G. Synthesis and stability of mixed sandwich chelate transition metal complexes // J. Organometal. Chem. 1971. - V. 32, № l. - p. 113-120.

148. Давыдова С.Л., Барабанов В.А., Плата Н.А., Каргин В.А. Комплексы переходных металлов с некоторыми макромолекулярными лигандами // Высо-комолек. соед. 1968. - Т. 10, № 5. - С.1004 - 1011.

149. Николаев А.Ф., Белгородская К.В., Дувакина Н.И., Андреева Е.Д.О полимеризации винилацетата в присутствии триацетилацетоната марганца и спиртов //Высокомолек. соед. 1971. - Т. 13, № 5. - С. 1018-1023.

150. Низельский Ю.Н. Каталитические свойства (3-дикетонатов металлов. Киев: Наукова Думка - 1983. - 127 с.

151. Волошановский U.C., Мазуренко Г.А., Краснова Е.А. Изучение ради-калообразования в системах бензоилпероксид — ацетилацетонаты железа (Ш) и марганца (Ш) // Журн. общей химии 1989. - Т. 59, Вып. 4. - С. 755-758.

152. Пузин Ю.И. Соединения с подвижным атомом водорода в инициировании радикальной полимеризации / Дисс. док. хим. наук. Уфа: ИОХ УНЦ РАН.-1996.-305 с.

153. Волошановский И.С., Бутова Т.Д., Шевченко О.В. Синтез мономерных и полимерных лигандов на основе ß-дикетонов // Журн. общей, химии. -1999. Т.69, №9 - С. 1504-1507.

154. Шевченко О.В., Волошановский И.С., Петрова Е.В., Бербат Т.И. Получение разветвленного полиметилметакрилата при использовании макроинициатора на основе 3-аллилпентан-2,4-дионата кобальта (П) // ЖПХ. 2005. - Т. 78, Вып.З. - С. 479-482.

155. Волошановский И.С., Манаева Т.И., Шевченко О.В., Мамонтов В.П. Синтез функциональных мономеров на основе ß-дикетонов // ЖПХ. 2000. - Т. 73,№2.-С. 283-287.

156. Волошановский И.С., Шевченко О.В., Буренкова Е.В. Инициирующие системы бензоилпероксид-винил-р-дикетонаты кобальта(П) при полимеризации стирола и метилметакрилата // ЖПХ. 2008. - Т.81, Вып.6. - С. 995-998.

157. Царькова М.С., Грицкова И.А., Писаренко Е.И., Левитин И.Я, Сиган А.Л. Смеси хелатов органокобальта для инициирования эмульсионной полимеризации стирола//Высокомолек. соед. Т. 48, № 12. - С. 2200-2204.

158. Царькова М.С., Грицкова И.А., Писаренко Е.И., Левитин И.Я, Сиган А.Л., Колячкина A.B. Хелаты органокобальта в качестве инициаторов при эмульсионной полимеризации стирола // Высокомолек. соед. Т. 49, № 10. - С. 1749-1756.

159. Аскаров К.А., Березин Б.Д., Евстигнеев Р.П., Ениколопян Н.С., Кириллова Г.В., Койфман О.И., Миронов А.Ф., Пономарев Г.В., Семейкин A.C., Хелевина О.Г., Яцимирский К.Б. Порфирины: структура, свойства, синтез. М.: Наука. - 1985. - 333 с.

160. Порфирины: структура, свойства, синтез / Под ред. Ениколопяна Н.С. М.: Наука. - 1985. - 333 с.

161. Белокурова А.П., Койфман О.И., Семейкин A.C. Полимеризация метилметакрилата в присутствии металлопорфиринов // Известия ВУЗов. Химия и хим. технол. 1989. - Т. 32, № 11. - С. 83-85.

162. Белокурова А.П., Асеева P.M., Койфман О.И. Полимеризация метилметакрилата и стирола в присутствии металлопорфиринов // Известия ВУЗов. Химия и хим. технол. 1993. - Т. 36, № 6. - С. 97-100.

163. Белокурова А.П., Петрова P.A., Коврова Т.Ю., Койфман О.И. Крашение, полиметилметакрилата и полистирола в процессе синтеза // Известия ВУЗов. Химия и хим. технол. 1989. - Т. 32, № 1. - С. 90-92.

164. Венедиктов Е.А., Можжухин В.В., Березин Б.Д. Стабилизация порфиринами композиций поливинилхлорида в процессах их фото- и термохимической деструкции // Докл. АН СССР. 1986. - Т. 290, № 5. - С. 1137-1141.

165. Венедиктов Е.А., Можжухин В.В., Березин Б.Д. Термоокислительная деструкция пластифицированного поливинилхлорида в присутствии тетра(4-окси-3,5-ди-трет-бутилфенил)порфина // Известия ВУЗов. Химия и хим. технол. 2004. - Т. 47, № 5. - С. 89-90.

166. Венедиктов Е.А., Можжухин В.В., Майзлиш В.Е., Мочалова H.JL, Березин Б.Д. Исследование влияния металлфталоцианинов на термоокислительную устойчивость пластифицированной композиции на основе поливинилхлорида // ЖПХ. 1988. - Т. 61, № 6. - С. 1422-1424.

167. Койфман О.И., Агеева Т.А. Порфиринполимеры. М.: Изд-во физ.-мат. литературы. - 2006. - 194 с.

168. Смирнова Г.Н., Койфман О.И. Исследование влияния металлопорфиринов на термостойкость ПВХ композиций // Известия ВУЗов. Химия и хим. технол. 1989. - Т. 32, № 6. - С. 98-100.

169. Смирнов Б.Р. Кинетическое описание радикальной ингибирован-ной полимеризации, учитывающее расход реагентов // Высокомолек. соед. 1982. - Т. 24, № 4. - С. 877-883.

170. Смирнов Б.Р., Морозова И.С., Пущаева Л.М., Марченко А.П., Ениколопян Н.С. О механизме каталитической передачи цепи на мономер при радикальной полимеризации // Докл. АН СССР. 1980. - Т. 255, № 3. -С. 609-611.

171. Смирнов Б.Р., Пущаева Л.М., Плотников В.Д. Каталитическое ингибирование радикальной полимеризации метилметакрилата // Высокомолек. соед. 1989. - Т. 37, № 11. - С. 2378-2384.

172. Смирнов Б.Р., Марченко А.П., Королев Г.В., Бельговский И.М., Ениколопян Н.С. Кинетическое исследование катализа реакции передачи цепи на мономер при радикальной полимеризации метилметакрилата // Высокомолек. соед. 1981. - Т. 23, № 5. - С. 1042-1049.

173. Герчиков А.Я., Монаков Ю.Б. Кинетика радикальных реакций: курс лекций. Уфа: РИО БашГУ. - 2005. - 126 с.

174. Enikolopyan N. S., Smirnov B.R., Ponomarev G.V., Belgovskii I. M. Catalyzed chain transfer to monomer in freeradical polymerization // J. Polym. Sei. 1981. - V. 19. - P. 879-889.

175. Roshchupkin V.P., Kurmaz S.V. Polymeric Materials Encyclopedia. Ed. Salamone C. Boca Raton: CRC Press. - 1996. - 30 p.

176. Wayland B.B., Poszmik G., Mukerjee S. L. Living radical polymerization of acrylates by organocobalt porphyrin complexes // J. Am. Chem. Soc. -1994. № 116. - P. 7943-7944.

177. Wayland B.B., Basickes L., Mukerjee Sh., Wei M. Living radical polymerization of acrylates initiated and controlled by organocobalt porphyrin complexes // Macromolecules. 1997. - V. 30, № 26. - P. 8109-8112.

178. Takuzo Aida, Shohei Inoue. Metalloporphyrins as catalysts for precision macromolecular systhesis / Ed. Kadish K.M., Smith K.M., Guilard R. -New York: Academic Press. 2000. - 133 p.

179. Takeda N., Inoue S. polymerization of 1,2-epoxypropan and copoly-merization with carbon dioxide catalyzed by metalloporphyrins // Macromol. Chem. 1978. - V. 179. - P. 1377-1382.

180. Arai Т., Murayama H., Inoue S. Stereoselective formation of (porphy-riato)aluminum enolates 11 J. Org. Chem. 1989. - V. 54, № 2. - P. 414-420.

181. Hirai Y., Aida Т., Inoue S. Artificial photosynthesis of p-ketocarboxylic acta from carbon dioxide and ketones via enolates complexes of aluminum porphyrin // J. Am. Chem. Soc. 1989. - V. 111. - P. 3062-3063.

182. Hirai Y., Murayama H., Aida Т., Inoue S. Activation of a metal-axial ligand bond in aluminum porphyrin by visible light // J. Am. Chem. Soc. -1988.-V. 110.-P. 7387-7390.

183. Yasuda Т., Aida Т., Inoue S. Reactivity of (рофЬ1^о)а1иттит phenoxide and alkoxide as active initiators for polymerization of epoxide and lactone // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1986. - V. 59. - P. 3931-3934.

184. Hosokawa Y., Kuroki M., Aida Т., Inoue S. Controlled synthesis of poly(acrylic esters) by aluminum porphyrin initiators // Macromolecules. -1991. V. 24, № 4. - P. 824-829.

185. Wayland B.B., Poszmik G., Fryd M. Metalloradical reactions of rho-dium(II) porphyrins with acrylates: reduction, coupling and photopromoted polymerization // Organometallics. 1992. - V. 11, № 11. - P. 3534-3542.

186. Праведников A.H., Ставрова С.Д., Чихаева И.П., Ефремова Е.П., Еремина М.Г., Буданова Е.И. Полимеризация метилметакрилата в присутствии перекисных соединений и аминов // Пласт, массы. 1980. - № 12. -С. 10-11.

187. Галибей В.И., Волошановский И.С., Эпимахов Ю.К. Некоторые особенности полимеризации стирола, инициированной системой пероксид бензоила диметиланилин // Высокомолек. соед. - 1982. - Т. 24. - № 8. - С. 602-604.

188. Imoto М., Otsu Т., Ota Т. Kinetics of the polymerization of styrene catalyzed by benzoyl peroxide and dimethylaniline // Macromolecules. 1955. -V. 16.-P. 10-20.

189. Эпимахов Ю.К., Галибей В.И., Худякова E.A. Влияние димети-ланилина на выход полимера при полимеризации метилметакрилата, инициированной перекисью бензоила // Высокомолек. соед. 1985. - Т. 27, № 6. - С. 464-466.

190. Imoto М., Otsu Т., Ota Т., Takatsugi Н., Matsuda М. Vinyl polymerization. XVI. Effect of dimethylaniline on rate of polymerization of vinyl monomers initiated by 2,2-azobisisobutyronitrile // J. of Polym. Sci. 1956. -V. 22, № 100.-P. 137-147.

191. Lai J., Green R. Effect of amine accelerators on the polymerization of methyl methacrylate with benzoyle peroxide // J. of Polym. Sci. 1955. - V. 17, № 85. - P. 403-409.

192. Ефремова Е.П., Чихаева И.П., Ставрова С.Д., Богачев Ю.С., Журавлева И.Л., Праведников А.Н. О механизме образования инициирующих радикалов в системе пероксид третичный амин // Высокомолек. соед. -1985. - Т. 27, № 3. - С. 532-537.

193. Ghosh P., Mukherji N. Photopolymerization of methylmethacrylate using triethylamine benzoyl peroxide redox initiator system // Eur. Polym. J. -1979.-V. 15.-P. 797-803.

194. Маргаритова М.Ф., Мусабекова И.Ю. Взаимодействие перекиси бензоила с триэтиламином и полимеризация в присутствии этой системы // Высокомолек. соед. 1961. - Т. 3, № 4. - С. 530-535.

195. Ставрова С.Д., Чихаева И.П., Мешкова Т.А. Полимеризация ак-рилонитрила в присутствии системы тетраметилпарафенилендиамин перекись бензоила // Изв. ВУЗов. Сер. хим. и хим. технология. - 1974. - Т. 17, № 6. - С. 886-889.

196. Ставрова С.Д., Чихаева И.П., Непогодина О.И., Мисина В.П., Медведев С.С. О, некоторых особенностях полимеризации, инициированной комплексами третичных ароматических аминов с электроноакцепто-рами // Докл. АН СССР. 1970. - Т. 194, № 5. - С. 1135-1137.

197. Мхитарян С.Л., Симонян Л.Х., Мелконян Р.Г., Бейлерян Н.М. Влияние аминоспиртов на константы сополимеризации винилацетата сакрилонитрилом // Арм. хим. жури. Сер. общая и физ. химия. 1979. - Т. 32, № 2. - С. 83-86.

198. Давыдова O.A., Климов Е.С. Комплексно-радикальная полимеризация акрилатов инициирующей системой изобутиловый эфир бензоина -диэтаноламин // Изв. ВУЗов. Сер. хим. и хим. технология. 2005. - Т. 48, Вып 1. - С. 132-133.

199. Будрис C.B., Чихаева И.П., Ставрова С.Д., Праведников А.Н., Винецкая Ю.М., Шахнович A.JL, Карпухин A.B. Применение спектрально-люминесцентного метода для исследования радикальной полимеризации // Высокомолек. соед. 1987. - Т. 29, № 2. - С. 92-94.

200. Эндрюс JL, Кифер Р. Молекулярные комплексы в органической химии. М.: Мир. - 1967. - 207 с.

201. Пузин Ю.И., Чайникова Е.М., Сигаева H.H., Козлов В.Г., Лепля-нин Г.В. Особенности полимеризации стирола в присутствии 5,6-дигидро-5-метил-4Н-1,3,5-дитизина // Высокомолек. соед. 1993. - Т. 35, № 1. - С. 24-27.

202. Ставрова С.Д., Чихаева И.П., Мухина М.Л. Исследование полимеризации стирола в присутствии перекиси бензоила и производных окса-зола // Докл. АН СССР. 1974. - Т. 218, № 5. - С. 1118-1120.

203. Чайникова Е.М., Пузин Ю.И., Леплянин Г.В. Необычные эффекты в полимеризации метилметакрилата, инициированной системой перок-сид бензоила карбазол // Высокомолек. соед. - 1990. - Т. 32, № 4. -С. 303305.

204. Пузин Ю.И., Галинурова Э.И., Кузнецов С.И., Фатыхов A.A., Монаков Ю.Б. Полимеризация метилметакрилата и стирола в присутствии3,6-бис-(о-карбоксибензоил)-М-изопропилкарбазола // Высокомолек. соед. 2002. - Т. 44, № 10. - С. 1752-1761.

205. Долгоплоск Б.А., Короткина Д.С., Парфенова Г.А, Ерусалимский Б.Л., Миловская Е.Б. Механизм ингибирования цепных радикальных процессов. Сб. Вопросы химической кинетики, катализа и реакционной способности. М.: АН СССР. - 1955. - С. 303.

206. Милютинская Р.И., Багдасарьян Х.С. Исследование механизма радикальных реакций. VI. О механизме взаимодействия перекиси бензои-ла с аминами // Журн. физ. химии. 1960. - Т. 34, № 2. - С. 405-412.

207. Horner L. Zur umsetzung von diacylperoxyden mit tertiären aminen // J. of Polym. Sei. 1955. - V. 18, № 3. - P. 438-439.

208. Ефремова Е.П., Чихаева И.П., Мотов C.A., Ставрова С.Д., Праведников А.Н. О механизме взаимодействия перекиси бензоила с тетраме-тил-п-фенилендиамином // Докл. АН СССР. 1981. - Т. 258, № 2. - С. 354356.

209. Победимский Д.Г., Бучаченко А.Л., Нейман М.Б. О механизме реакций перекисей с ароматическими аминами // Журн. физ. химии. -1968. Т. 42, № 6. - С. 1436-1440.

210. Ставрова С.Д., Перегудов Г.В., Голынтейн С.Б., Медведев С.С. О механизме взаимодействия третичных аминов с хлорангидридами кислот // Докл. АН СССР. 1966. - Т. 169, № 3. - С. 630-632.

211. Ставрова С.Д., Перегудов Г.В., Маргаритова М.Ф. Изучение механизма взаимодействия перекиси бензоила с диметиланилином спектральными методами // Докл. АН СССР. 1964. - Т. 157, № 3. - С. 636-638.

212. Ставрова С.Д., Голыптейн С.Б., Медведев С.С. О механизме инициирования полимеризации системами органическая кислота третичный амин //Высокомолек. соед. - 1969. - Т. 10, № 4. - С. 250.

213. Кардаш Е.И., Глухоедов Н.П., Праведников А.Н., Медведев С.С. Механизм и строение продуктов взаимодействия хлорангидридов кислот с третичными аминами // Докл. АН СССР. 1966. - Т. 169, № 4. - С. 866-879.

214. Разуваев Г.А., Терман JT.M., Михотова Л.Н., Яновский Д.М. Радикальные реакции органических пероксидикарбонатов. III. Взаимодействие дициклогексилпероксидикарбоната с диметиланилином // Журн. орган. химии. 1965. - Т. 1, Вып. 1. - С. 79-82.

215. Walling С., Indictor N. Solvent effect on initiator efficiency in benzoyl peroxide dimethylanilin system // J. Amer. Chem. Soc. - 1958. - V. 80, № 21.-P. 5814-5818.

216. Denney D.B., Denney D.Z. Studies of mechanisms of the reactions of benzoyl peroxide with secondary amines and phenols // J. Amer. Chem. Soc. -1960. V. 82, № 6. - P. 1389-1393.

217. Чалтыкян O.A., Атанасян E.H., Саркян A.A., Мармарян Г.А., Гайбакян Д.С. Кинетика реакций перекисей в растворах. I. Кинетика взаимодействия перекиси бензоила со вторичными алифатичекими аминами // Журн. физ. химии. 1958. - Т. 32, № 11. - С. 2601-2607.

218. Чалтыкян О.А. Кинетика и механизм взаимодействия перекиси бензоила со вторичными аминами II Вопросы химической кинетики, катализа и реакционной способности. Сб. обзор, статей. М.: АН СССР. -1955.-С. 354-359.

219. Шапиров Б.И., Ставрова С.Д., Чихаева И.П. Применение нитрона в качестве радикальной «ловушки» для изучения распада перекисей и хлорангидридов карбоновых кислот под действием доноров электронов // Докл. АН СССР. 1970. -Т. 195, № 1.-С. 104-106.

220. Matyjaszewski К., Gobelt В., Paik Н., Horwitz С.Р. Tridentate nitro-genbased ligands in Cu-based ATRP: a structure-activity study // Macromole-cules. 2001. - V. 34, № 2. - P. 430-440.

221. Qiu J., Matyjaszewski K., Thouin L., Amatore C. Cyclic voltammetric studies of copper complexes catalyzing atom transfer radical polymerize-tion // Macromol. Chem. Phys. 2000. - V. 201, № 14. - P. 1625-1631.

222. Hamasaki Sh., Kamigaito M., Sawamoto M. Amine additives for fast living radical polymerization of methyl methacrylate with RuCl2(PPh3)3 // Macromole-cules. 2002. - V. 35, № 8. - p. 2934-2940.

223. Xia J., Gaynor S.G., Matyjaszewski K. Controlled/"living" radical polymerization. Atom transfer radical polymerization of acrylates at ambient temperature // Macromolecules. 1998. - V. 31, № 17. - P. 5958-5959.

224. Xia J., Matyjaszewski K. Homogeneous reverse atom transfer radical polymerization of styrene initiated by peroxides // Macromolecules. 1999. - V. 32, № 16.-P. 5199-5202.

225. Grimaud T., Matyjaszewski K. Controlled/"living" radical polymerization of methyl methacrylate by atom transfer radical polymerization // Macromolecules. 1997. - V. 30, № 7. - P. 2216-2218.

226. Wang J.S., Matyjaszewski K. "Living'Vcontrolled radical polymerization. Transition-metal-catalyzed atom transfer radical polymerization in the presence of a conventional radical initiator // Macromolecules. 1995. - V. 28? № 22. - P. 7572-7573.

227. Химический энциклопедический словарь. M.: Советская энциклопедия. - 1983. - 792 с.

228. Terent'ev А.О., Kutkin A.V., Troitskii N.A., Ogibin Yu.N., Nikishin G.I. Synthesis of geminal bisperoxides by acid-catalyzed reaction of acetals and enol-ethers with tort-butyl hydroperoxide // Synthesis. 2005. - P. 2215-2219.

229. Terent'ev A.O., Platonov M.M., Ogibin Yu.N., Nikishin G.I. Convenient synthesis of geminal bishydroperoxides by the reaction of ketones with hydrogen peroxide // Synth. Commun. 2007. - V. 37, № 8. - P. 1281-1287.

230. Терентьев A.O. Синтез геминальных биспероксидных соединений // Синтез органических соединений. Сборник 3. под ред. Егорова М:П. М.: Макс-Пресс. - 2008. - С. 88-100.

231. Синтезы органических препаратов. Пер. с англ. Платэ А.Ф. М.: Мир. - 1964. - Сб. 12. - С. 192.

232. Золотухин М.Г., Егоров А.Е., Седова Э.А., Сорокина Ю.Л. Ди-хлорангидриды бис-(орто-кетокарбоновых кислот) перспективные мономеры для синтеза новых полимеров // Докл. АН СССР. - 1990. - Т. 311, № 1.-С. 127-130.

233. Органикум. Практикум по органической химии: В 2-ух томах. -М.: Мир.- 1979. Т. 1. - 453 с.

234. Галинурова Э.И. Ароматические дикетокарбоновые кислоты в радикальной полимеризации виниловых мономеров / Дисс. канд. хим. наук. Уфа: ИОХ УНЦ РАН. - 2003. - 109 с.

235. Волошин Я.З., Макаров И.С., Вологжанина А.В., Монаков Ю.Б., Ис-ламова Р.М., Бубнов Ю.Н. Синтез и строение ферроценилборсодержащих клатрохелатных оксимгидразонатов железа(П) // Известия АН. Сер. хим. 2008. -№ 6.-С. 1191-1198.

236. The porphyrin Handbook / Ed. by Kadish K.M., Smith K.M., Guilard R. New York: Acad. Press. - 2000.

237. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М: Мир. - 1976. - 541 с.

238. Вайсберг А., Проскауэр Э., Риддин Д., Тупс Э. Органические растворители. М.: Иностранная литература. - 1958. - 520 с.

239. Стыскин E.JL, Ициксон Л.Б., Брауде Е.В. Практическая высокоэффективная хроматография. М.: Химия. - 1986. - 290 с.

240. Тихонов А.Н., Арсенин В.Я. Методы решения некорректных задач. -М.: Наука.-1986.-288 с.

241. Гарифуллин Р.Н., Спивак С.И., Гарифуллина Р.Н., Сигаева H.H., Монахов Ю.Б. Алгоритм расчета кинетической неоднородности активных центров ионно-координационных каталитических систем // Вестник Башкирского университета. 2004. - Т. 4 - С. 7-12.

242. Будтов В.П., Зотиков Э.Г., Пономарева е.Л., Гандельсман М.И. Определение функции распределения по кинетической активности каталитической системы // Высокомолек. соед. 1985. - Т. 27, № 5. - С. 1094.

243. Тихонов А.Н., Гончарский A.B., Степанова В.В., Ягола А.Г. Численные методы решения некорректных задач. М.: Наука. - 1990. - 232 с.

244. Рафиков С.Р., Павлова С.А., Твердохлебова И.И. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений. М: АН СССР. - 1963. - 355 с.

245. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотометрическим анализам. Л.: Химия. - 1986. - 432 с.

246. Ляликов Ю.С. Физико-химические методы анализа. М.: Химия. - 1973. - 536 с.

247. Миронов В.А., Янковский С.А. Спектроскопия в органической химии. М.: Химия. - 1985. - 230 с.

248. Ferguson R.C., Ovenall D.W. High resolution NMR analysis of the stereochemistry of poly(methylr methacrylate) // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. 1985. - V. 26, № i. . 182-183.

249. Тейтельбаум Б.Я. Термомеханический анализ полимеров. M.: Наука. -1979.-236 с.

250. Лайков Д.Н. Развитие экономного подхода к расчету молекул методом функционала плотности и его применение к решению сложных химических задач / Дис. канд. физ-мат. наук. М. - 2000. - 102 с.

251. Лайков Д.Н., Устынюк Ю.А. Система квантово-химических программ «ПРИРОДА-04». Новые возможности исследования молекулярных систем с применением параллельных вычислений // Изв. АН. Сер. хим. -№3. С. 804-810.

252. Perdew J.P., Burke К., Ernzerhof М. Generalized gradient approximation made simple // Phys. Rev. Lett. 1996. - V. 77. - P. 3865-3868.

253. Нифантьев И.Э., Устынюк Л.Ю., Лайков Д.Н. Исследование полимеризации этилена на цирконоценовых катализаторах методом функционала плотности. Сообщение 1. Модельная система Cp2.ZrEt+ + С2Н4 // Изв. АН. Сер. хим. 2000. - №. 7. - С. 1168-1177.

254. Артеменко А.И. Органическая химия. M.: Высшая школа. - 2000. -559 с.

255. Стромберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия. М.: Высшая школа. -2001. -527 с.

256. Фризен А.К. Активные центры комплексно-радикальной полимеризации виниловых мономеров в присутствии ферроцена / Дисс. канд. хим. наук. Уфа: ИОХ УНЦ РАН. - 2007. - 140 с.

257. Реутов О.А., Кури А.Л., Бутин К.П. Органическая химия. В 4-х частях. М.: Бином. Лаборатория знаний. - 2005. - Ч. 1. - 568 с.

258. Гурьянова Е.Н., Гольдштейн И.П., Ромм И.П. Донорно-акцепторная связь. М.: Химия. - 1973. - 400 с.

259. Solomon D.H. Abnormal groups in vinyl polymers // J. Macromol. Sci. Chem. 1982. - V. 17, № 2. - C. 337.

260. Bhattacharyya B.R., Nandi U.S. Studies in addition polymerizaton in mixed solvent system. Part IV. Chain Transfer of aromatic amines in the polymerization of methyl methacrilate // Die Macromolecu 1 are Chemie. 1971. -V. 149.-P. 243 -251.

261. Губин С.П., Перевалова Э.Г. Формальные окислительно-восстановительные потенциалы монозамещенных ферроценов // Доклады АН СССР. 1962.-Т.143,№6.-С. 1351 - 1354.

262. Несмеянов А.Н., Казицына JI.A., Локшин Б.В., Крицкая И.И. Определение положения заместителей в ферроценовых соединениях по инфракрасным спектрам поглощения // ДАН СССР. 1957. - Т. 117, № 3. - С. 433-435.

263. Щепалов А.А., Гришин Д.Ф. Квантово-химическое моделирование отдельных стадий синтеза макромолекул с участием дихлоридов бис(циклопентадиенильных) производных переходных металлов IV VI групп // Изв. АН. Сер. хим. - 2007. - Т. 9. - С. 1690-1694.

264. Монаков Ю.Б., Фризен A.K., Хурсан С.Л. Стереорегулирующее действие титаноцендихлорида в радикальной полимеризации метилметак-рилата // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 2010. - Т. 53, № 1. - С. 70-73.

265. Matyjaszewski К., Wang J.-L., Grimaud Т., Shipp D.A. Controlled/"living" atom transfer radical polymerization of methyl methacrylate using various initiation systems // Macromolecules. 1998. - V. 31, № 5. - P. 1527-1534.

266. Keoshkerian В., Georges M.K., Quinlan M., Veregin R., Goodbrand R. Polyacrylates and polydienes to high conversion by a stable free radical polymerization process: use of reducing agents // Macromolecules. 1998. - V. 31,№21.-P. 7559-7561.

267. Zetterlund P.В., Kagawa Y., Okubo M. Controlled/living radical polymerization in dispersed systems // Chem. Rev. 2008. - V. 108, № 9. - P. 3747-3794.

268. Matyjaszewski K., Jo S.M., Paik H., Gaynor S.G. Synthesis of well-defined polyacrylonitrile by atom transfer radical polymerization // Macromolecules. 1997. - V. 30, № 20. - P. 6398-6400.

269. Matyjaszewski K. Radical nature of Cu-catalyzed controlled radical polymerizations (Atom Transfer Radical Polymerization) // Macromolecules. -1998. V. 31, № 15. - P. 4710-4717.

270. ВолошинЯ.З. Перспективы химии соединений с капсулирован-ным ионом металла // Рос. хим. журн. 1998. - Т. 42. - С. 5-24.

271. Волошин Я.З., Антипин М.Ю. Структурная химия комплексов с инкапсулированным ионом металла. а-Диоксиматные, оксимгидразонат-ные и дигидразонатные клатрохелаты // Изв. АН. Сер. хим. 2004. № 10. -С. 2009-2020.

272. Денисов Е.Т. Константы скорости гомолитических жидкофазных реакций. М.: Наука. - 1971.-712 с.

273. Friesen А.К. DFT study of the interaction between chloroiron(III) porphyrin and poly(methyl methacrylate) macroradicals // Макрогетероциклы. 2009. - Т. 2, № 3-4. - С. 243-245.

274. Основные результаты диссертации изложены в следующих публикациях:

275. Исламова P.M., Насретдинова Р.Н., Пузин Ю.И., Семейкин A.C., Койфман О.И., Монаков Ю.Б. Влияние цирконийсодержащих соединений на радикальную полимеризацию метилметакрилата // Известия ВУЗов. Химия и хим. технол. 2005. - Т. 48, Вып. 12. - С. 54-56.

276. Исламова P.M., Пузин Ю.И., Фатыхов A.A., Монаков Ю.Б. Тройная инициирующая система для регулирования радикальной полимеризации метилметакрилата // Высокомолек. соед. 2006. - Т.48, № 6. - С. 1014-1018.

277. Исламова P.M., Пузин Ю.И., Крайкин В.А., Фатыхов A.A., Джемилев У.М., Монаков Ю.Б. Регулирование процесса полимеризации метилметакрилата тройными инициирующими системами // ЖПХ. 2006. - Т. 79, № 9.-С. 1525-1528.

278. Исламова P.M., Садыкова Г.Р., Пузин Ю.И., Власова Н.М., Монаков Ю.Б. Инициирующие системы металлоцен — амин — пероксид бензоила для комплексно-радикальной полимеризации метилметакрилата // Вестник Баш-ГУ. 2007. - Т. 12, № 4. - С. 28-29.

279. Исламова P.M., Заикина A.B., Пузин Ю.И., Монаков Ю.Б. Ферроцен- и азотсодержащие инициирующие системы для комплексно-радикальной полимеризации метилметакрилата // Вестник БашГУ. 2008. - Т. 13, №2.-С. 261-264.

280. Волошин Я.3., Макаров И.С., Вологжанина A.B., Польшин Э.В., Монаков Ю.Б., Исламова P.M., Бубнов Ю.Н. Синтез и строение ферроценил-борсодержащих клатрохелатных оксимгидразонатов железа (И) // Известия АН. Сер. хим. 2008. - Т. 57, № 6. - С. 1191-1198.

281. Исламова P.M., Пузин Ю.И., Спирихин JI.B., Крайкин В.А., Мона-ков Ю.Б. Биметаллоценовая инициирующая система для комплексно-радикальной полимеризации метилметакрилата // Промышленное производство и использование эластомеров. 2008. - № 1. - С. 16-19.

282. Исламова P.M., Пузин Ю.И., Монаков Ю.Б. Комплексно-радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии соединений железа (II) и азота // Промышленное производство и использование эластомеров. 2008. - № 2. - С. 12-15.

283. Исламова P.M., Пузин Ю.И., Ионова И.А., Сырбу С.А., Койфман О.И., Монаков Ю.Б. Радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии порфиринов Fe (III) и Со (III) // Высокомолек. соед. 2009. - Т. 51, № 4. - С. 677-684.

284. Исламова P.M., Садыкова Г.Р., Монаков Ю.Б., Волошин Я.З., Макаров И.С., Бубнов Ю.Н. Получение полиметилметакрилата в присутствииферроценилсодержащих полу- и клатрохелатов Fe(II) // ЖПХ. 2009. - Т. 82, №8.-С. 1368-1372.

285. Monakov Yu.B., Islamova R.M., Koifman O.I. Complexes of iron and cobalt porphyrins for controlled radical polymerization of methyl methacrylate and styrene // Макрогетероциклы. 2009. - Т. 2, № 3-4. - С. 237-242.

286. Исламова P.M. Комплексы порфиринов Fe(III) и Co(III) в радикальной полимеризации виниловых мономеров // Известия ВУЗов. Химия и хим. технология. 2010. - Т. 53, №2. - С. 16-29. (Обзор).

287. Islamova R.M., Monakov Yu.B., Syrbu S.A., Koifman O.I., Zaikov G.E. Influence of porphyrin and its metal complexes on the radical polymerization of methyl methacrylate // Polymer Research Journal. 2008. - V. 1, № 4. - P. 471482.

288. Monakov Yu.B., Islamova R.M., Puzin Yu.I. New metallocene containing initiating systems for controlled radical polymerization of methyl methacrylate // Recent Res. Devel. Applied Polymer Science. 2009. - № 4. - P. 169-178. (Обзор)

289. Головочёсова О.И., Исламова P.M., Монаков Ю.Б. Металлоценовые инициирующие системы для радикальной полимеризации метилметакрилата

290. Сборник научных статей V Международной научно-технической конференции «Инновации и перспективы сервиса». Уфа. - 2008. - С. 77-81.

291. Монаков Ю.Б., Исламова P.M., Садыкова Г.Р., Волошин Я.З., Макаров И.С., Бубнов Ю.Н. Способ получения полиметилметакрилата // Решение о выдаче патента на изобретение от 22.12.2009 по заявке № 2008132214/20(040336) от 04.08.2008.

292. Исламова P.M., Пузин Ю.И. Трехкомпонентная инициирующая система для регулирования радикальной полимеризации метилметакрилата // Программа и тезисы XXIII Всероссийской школы-симпозиума молодых ученых по химической кинетике. 2005. - С. 32.

293. Исламова P.M. Цирконийсодержащие инициирующие системы в радикальной- полимеризации метилметакрилата // Тезисы докладов Малого полимерного конгресса. 2005. - С. 93.

294. Исламова P.M., Пузин Ю.И., Монаков Ю.Б. Цирконоцены в радикальной полимеризации метилметакрилата // Программа и тезисы II Санкт-Петербургской конференции молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах». 2006. - С. 16.

295. Монаков Ю.Б., Исламова P.M. Новые инициирующие системы на основе различных металлоценов для комплексно-радикальной полимеризации метилметакрилата // Тезисы докладов XVIII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. 2007. - Т. 1. - С. 59.

296. Islamova R.M., Monakov Yu.B. New initiating systems on the basis of various metallocenes for complex-radical polymerization of methyl methacrylate //

297. Тезисы докладов Международной научно-технической конференции «Китайско-российское научно-техническое сотрудничество. Наука образование -инновации». - 2008. - С. 36.

298. Monakov Yu.B., Islamova R.M. Metal organic compounds for controlled radical polymerization of vinyl monomers // The 1st FAPS Polymer Congress. Nagoya, Japan. 2009. - P. 29.