Формирование активных центров при полимеризации метилметакрилата и стирола в присутствии металлоценовых инициирующих систем тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Насибуллин, Ильнур Ильгизярович

• Насибуллин, Ильнур Ильгизярович
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Насибуллин, Ильнур Ильгизярович

ОГЛАВЛЕНИЕ

Стр.

Принятые сокращения

Введение

Глава I. Литературный обзор

1.1. Современные направления исследований в области контролируемой радикальной полимеризации

1.2. Кинетические особенности "псевдоживой" полимеризации

1.3. Использование металлоценов в составе инициирующих систем в процессах радикальной полимеризации

1.4. Металлоценовые катализаторы ионно-координационной полимеризаций

1.5. Гипотеза радикально-координационной полимеризации

1.6. Заключение по литературному обзору

Глава II. Экспериментальная часть

2.1. Исходные реагенты

2.2. Методики эксперимента

2.2.1. Полимеризация

2.2.2. Приготовление макроинициаторов и полимеризация в присутствии макроинициаторов

2.2.3. Определение скорости инициирования полимеризации стирола в присутствии металлоценов

2.2.4. Измерение скорости инициирования окисления этилбензола кислородом воздуха в присутствии систем пероксид бензоила - металлоцен

2.2.5. Молекулярно-массовые характеристики полимеров

2.2.6. Спектральные исследования

2.2.7. Хроматомасс-спектрометрия

2.2.8. Статистическая обработка результатов

Глава III. Результаты и их обсуждение

3.1. Проявление полицентровости металлоценовых систем в конверсионных зависимостях полимеризации

ч

метилметакрилата и стирола

3.1.1. Системы мономер - пероксид бензоила - металлоцен

3.1.2. Системы мономер - АИБН - металлоцен

3.1.3. Системы мономер - металлоцен в фотоинициированной полимеризации

3.2. Влияние металлоценов на образование свободно-радикальных центров полимеризации

3.2.1. Катализ радикального распада пероксида бензоила металлоценами

3.2.2. Скорость инициирования полимеризации ММА и Ст системами радикальный инициатор — металлоцен

3.3. Эффективность макромолекул с живущими координационными активными центрами в последующей полимеризации мономеров

3.4. Молекулярно-массовые характеристики полимеров, ^ полученных в системах радикально-координационной

полимеризации

3.5. Формирование каталитических металлоценовых систем координационной полимеризации ММА и стирола

Заключение

Выводы

Список литературы

ПРИНЯТЫЕ СОКРАЩЕНИЯ

ММА - метилметакрилат Ст - стирол

ПММА - полиметилметакрилат

ПС - полистирол

ПБ - пероксид бензоила

АИБН - азобисизобутиронитрил

МЦ - металлоцен

ФЦ - ферроцен

ДМеФЦ - декаметил ферроцен

АцФЦ - ацетил ферроцен

ТЦ - титаноцендихлорид

ЦЦ - цирконоцендихлорид

ДМеЦЦ - декаметил цирконоцендихлорид

ЭОС - элементоорганические соединения

МАО - метилалюмоксан

ММ - молекулярная масса

ММР - молекулярно-массовое распределение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Формирование активных центров при полимеризации метилметакрилата и стирола в присутствии металлоценовых инициирующих систем»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Проблеме контролируемой радикальной полимеризации уделялось и по сей день уделяется огромное внимание. Одно из направлений исследований в этой области связано с использованием в составе инициирующей системы металлокомплексных соединений, в том числе и металлоценов. Анализ накопленного экспериментального материала свидетельствует о сложном механизме процесса, протекающего в присутствии металлоценов: наличии нескольких типов активных центров, их влияния на кинетические закономерности (вплоть до проявления признаков "живой" полимеризации) и молекулярные характеристики полимеров. Высказанные гипотезы относительно механизма полимеризации в присутствии металлоценов в русле существующих концепций комплексно-радикальной, координационно-радикальной и псевдоживой радикальной полимеризации недостаточно обоснованы теоретическим анализом и целенаправленным экспериментом. Поэтому вопрос о механизме влияния металлоценов на радикальную полимеризацию, и ,прежде всего, вопрос о природе активных центров роста цепи оставался открытым. На основании результатов квантово-химического моделирования элементарных стадий полимеризации в присутствии металлоценов сформировалось представление о путях формирования активных центров, их структуре и функционировании на стадии роста цепи по координационному механизму. Соответственно, становится актуальной задача экспериментального исследования процессов формирования активных центров полимеризации, и исследования возможных путей управления этими процессами.

Работа выполнена в соответствии с планами научно-исследовательских работ ИОХ УНЦ РАН по теме Высокоэффективные каталитические и инициирующие системы на основе металлокомплексных соединений для модификации синтетических и биогенных полимеров на 2011-2013 г.г. (№ ГР 0120.1152188), а также при поддержке Федеральной

целевой программы Научные и научно-педагогические кадры инновационной России (проект по госконтракту № 02.740.11.0648 на 20102012 г.г. и проект по заявке 2012-1.1-12-000-1015-027 (соглашение 8444, утв. 31.08.12 г.) на 2012-2013 г.г.).

Цель работы. Выявление закономерностей формирования свободно-радикальных и координационных активных центров радикально-координационной полимеризации (РКП) виниловых мономеров в присутствии некоторых металлоценов при радикальном инициировании.

В соответствии с целью работы решались задачи.

Изучение кинетических закономерностей полимеризации метилметакрилата (ММА) и стирола (Ст) в присутствии ряда ценовых комплексов Ре, Тл, Zr в зависимости от условий процесса (температуры, вида металлоцена и инициатора, их соотношения и содержания).

- Исследование влияния некоторых металлоценов на распад вещественных инициаторов (перекись бензоила, АИБН), стадию инициирования полимеризации и формирование свободно-радикальных и координационных активных центров роста цепей.

- Исследование макромолекул с живущими активными центрами (макроинициаторов) в координационной полимеризации и сопоставительный анализ их эффективности в зависимости от условий получения.

Научная новизна. Показано, что в зависимости от условий процесса - вида металлоцена, инициатора, температуры полимеризации, концентрации и мольного соотношения металлоцен / инициатор изменяется соотношение вкладов реакций, протекающих на свободно-радикальных и координационных активных центрах формирования макромолекул, о чем свидетельствует изменение степени выраженности или полное сглаживание гель-эффекта.

В модельной реакции инициированного окисления этилбензола кислородом в присутствии пероксида бензоила и металлоценов показано, что в зависимости от вида металлоцена и мольного соотношения металлоцен /

пероксид скорость инициирования окисления может увеличиться до 8000 раз. В ряду ферроценов эффективность каталитического действия коррелируют с рядом их окислительно-восстановительных потенциалов.

Установлено, что влияние металлоценов на скорость образования радикалов при инициировании полимеризации зависит от вида

мономера, и определяется не только их окислительно-восстановительными свойствами, но и способностью к комплексообразованию с пероксидом бензоила (ГТБ), а также устойчивостью комплексов к гомолитическому распаду при участии молекул мономера.

Показано, что макромолекулы полиметилметакрилата (ПММА) с "живыми" центрами координационной полимеризации различаются по своей активности в последующей полимеризации мономеров в зависимости от вида металлоцена, взятого для синтеза, способа инициирования, и в зависимости от условий полимеризации - температуры, концентрации металлоцена и соотношения металлоцен/инициатор.

Показано, что координационные активные центры макромолекул, сформированные на основе полярного мономера - ММА или неполярного мономера - Ст, которые имеют различное строение, способны вести полимеризацию мономеров другого вида, т.е. возможен переход одного типа активных центров в другой. На живущих координационных центрах возможна полимеризация мономеров, не способных к радикальной полимеризации.

Практическая значимость. Предложен способ предварительного формирования каталитических систем на основе ферроценов, пероксида бензоила и мономера, обеспечивающих протекание полной полимеризации ММА или стирола без гель-эффекта.

Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсуждались на Международной научно-технической конференции "Инновации и перспективы сервиса" (Уфа, 9 декабря, 2009); XXII Международной научно-технической конференции "Химические реактивы,

реагенты и процессы малотоннажной химии", посвященной 70 -летию академика АН РБ, профессора Д.Л. Рахманкулова. (Уфа, 23 - 25 ноября, 2009). Республиканской конференции молодых ученых "Научное и экологическое обеспечение современных технологий" (Уфа, 2010); Менделеевском съезде по общей и прикладной химии. (Волгоград 25 - 30 сентября, 2011); Международной научной конференции "Пластмассы со специальными свойствами". (С.-Петербург, сентябрь, 2011). Российском конгрессе по катализу. "Роскатализ". (Москва, 3-7 октября, 2011) Всероссийской научной конференции, посвященной 100-летию со дня рождения чл.-корр АН СССР Сагида Рауфовича Рафикова "Современные проблемы и инновационные перспективы развития химии высокомолекулярных соединений" (Уфа, 31 мая - 2 июня, 2012); Всероссийской конференции "Органический синтез: химия и технология" (Екатеринбург, 4-8 июня, 2012); Международной конференции студентов, аспирантов и молодых учёных Ломоносов-2012 (Москва, 15 апреля, 2012); Международной школе-конференции для студентов, аспирантов и молодых ученых "Фундаментальная математика и её приложения в естествознании". (Уфа, сентябрь, 2012); Всероссийской молодежной конференции Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений (Уфа, 11-14 сентября, 2012); Международной научно-практической конференции "Перспективные инновации в науке, образовании, производстве и транспорте' 2012". (Одесса, 4-8 июня, 2012).

Публикации. По материалам работы опубликованы 2 статьи в рецензируемых журналах, 3 статьи в сборниках научных статей, и тезисы 14 докладов на научных конференциях.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Насибуллин, Ильнур Ильгизярович

ВЫВОДЫ

1. В кинетике полимеризации ММА и Ст в присутствии металлоценов и вещественных инициаторов (ПБ, АИБН) в зависимости от вида металлоцена и инициатора, их концентрация и мольного соотношения, температуры полимеризации проявляется сосуществование двух типов активных центров - свободно-радикальных и координационных и, соответственно, двух механизмов формирования макромолекул: о вкладе свободно-радикального канала роста цепей свидетельствует наличие и степень выраженности гель-эффекта, о вкладе координационного канала -полное вырождение гель-эффекта в определенных условиях эксперимента.

2. Относительное увеличение вклада координационного канала в общий процесс полимеризации, обнаруживающееся по полному подавлению гель-эффекта, наблюдается для систем пероксид бензоила - металлоцен в случае Ср22гС12, Ср2ТлС12 и (С5Ме5)2Бе при 40°С, в случае Ср2Ре при температурах 55-60°С и соотношении компонентов инициирующей системы, не ниже эквимольного. Для систем АИБН - металлоцен эффект наблюдается только в случае Ср22гС12, Ср2ПС12 при температуре полимеризации 40-50°С, эквимольном соотношении металлоцен : АИБН и концентрациях последних (1-3)х10~3моль/л.

3. В реакции инициированного окисления этилбензола кислородом воздуха в присутствии пероксида бензоила и металлоценов оценено каталитическое действие металлоценов на распад пероксида бензоила с образованием свободных радикалов. В присутствии (С5Ме5)2Ре при температуре 60°С скорость инициирования окисления увеличивается примерно в 2000-8000 раз по сравнению с пероксидом бензоила при мольных соотношениях пероксид бензоила : металлоцен = 1:1 - 1:8. По эффективности каталитического действия металлоцены составляют ряд: АсСрБеСр < Ср2Бе < (С5Ме5)2Бе, отвечающий ряду их окислительно-восстановительных потенциалов. Влияния ферроценов на распад АИБН в этих условиях не обнаружено.

4. Скорость образования радикалов и инициирования полимеризации в присутствии металлоценов зависит от вида мономера. При полимеризации стирола при 60°С скорость инициирования при мольном соотношении металлоцен: пероксид бензоила =1:1 увеличивается относительно пероксида бензоила до 10 раз и изменяется в ряду: Ср2Бе > АсСрБеСр > (С5Ме5)2Бе. При полимеризации ММА в тех же условиях скорость инициирования увеличивается до 5 раз и изменяется в том же ряду. Поскольку начальной стадией взаимодействия пероксида бензоила и металлоцена является образование комплекса с переносом заряда, активность металлоценов в увеличении Ж, определяется не только их окислительно-восстановительными свойствами, но и способностью к комплексообразованию с инициатором и устойчивостью комплексов к гомолитическому распаду при участии молекул мономера.

5. Преимущественное образование координационных активных центров роста цепи имеет место при использовании каталитических систем, предварительно сформированных взаимодействием металлоцена, пероксида бензоила и мономера, взятых в мольном соотношении не менее 10:1:10, при 60°С. В этих условиях наблюдается полный каталитический распад пероксида, что исключает возможность инициирования свободно-радикальной полимеризации. Координационный механизм роста цепей как единственный реализуется при возбуждении полимеризации ММА и стирола полимерами, выделенными из систем полимеризации в присутствии металлоценов с различным инициированием (пероксид бензоила, АИБН, УФ-облучение).

6. Полученные в одинаковых условиях полимеризации макромолекулы ПММА, имеющие живые центры координационной полимеризации, различаются по своей активности в последующей полимеризации мономеров в зависимости от вида металлоцена, взятого для синтеза при вещественном инициировании. При последующей полимеризации ММА при 20-60°С они располагаются по активности (величине скорости полимеризации) в ряд: Ср2Ре > Cp2ZrCl2 > АсСрБеСр > Ср2Т1С12 > (С5Ме5)2Ре. Для макроинициаторов, полученных фотоинициированной постполимеризацией (координационной) стирола, активность меняется в ряду: (С5Ме5)2Ре > АсСрБеСр > Ср2Ре > Ср2Т1С12 > Ср22лгС12.

7. Координационные активные центры макромолекул, сформированные на основе полярного мономера - ММА и неполярного мономера - стирола, имеющие разное строение, способны вести полимеризацию мономеров другого типа: на неполярных активных центрах идет полимеризация ММА, на полярных активных центрах идет полимеризация стирола, изопрена и гексена-1. Таким образом, возможен переход одного типа активных центров в другой.

Заключение

Таким образом, полученные экспериментальные данные позволяют заключить, что в радикально инициируемых системах полимеризации ММА и стирола МЦ активно участвуют в формировании двух типов активных центров роста цепей — свободных радикалов и живущих координационных центров. Относительный вклад каждого типа центров в наблюдаемые кинетические закономерности полимеризации и молекулярные характеристики полимеров существенно зависит от вида металлоцена и условий процесса. В определенных условиях канал координационного роста цепей развивается настолько, что полностью маскирует проявление признаков свободно-радикального роста. Образование живущих координационных АЦ в полимерах, образующихся в "металлоценовых" полимеризационных системах, проявляется в их способности возбуждать полимеризацию различных мономеров, в том числе и не склонных к полимеризации по радикальному механизму, а также в отличительных молекулярно-массовых характеристиках полимеров. Специальными приемами приготовления "металлоценовых" каталитических систем можно реализовать процесс радикально-координационной полимеризации в "чистом" виде.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Насибуллин, Ильнур Ильгизярович, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Багдасарян Х.С. Теория радикальной полимеризации. Москва:

1959.

2. Бэмфорд К., Барб Д., Дженкинс А., Оньон П. Кинетика радикальной полимеризации. M.: Иностр. лит. 1961.

3. Иванчев С.С. Радикальная полимеризация. JL: Химия. 1985.

4. Гладышев Г.П. Полимеризация виниловых мономеров. - Алма-Ата: Наука. - 1964. - 322 с.

5. Гладышев Г.П., Попов В.А. Радикальная полимеризация при глубоких степенях полимеризации. М.: Наука. 1974.

6. Берлин Ал. Кинетика полимеризационных процессов. М.: Химия.

1978.

7. Берлин Ал.Ал., Вольфсон С.А. Кинетический метод в синтезе полимеров. М.: Химия. 1973.

8. Кучанов С.И.. Особенности радикальной полимеризация, протекающей под действием нетрадиционных инициаторов. // Успехи химии. 1991. Т. 60. С. 1346.

9. Кабанов В.А., Зубов В.П., Семчиков Д.Ю. Комплексно-радикальная полимеризация. М.: Химия. 1987.

10. Гришин Д.Ф. Контролируемый синтез макромолекул. Учебно-методические материалы. Нижний Новгород, 2007, 82 с.

11. Гришин Д.Ф., Семенычева Л.Л. Проблемы регулирования реакционной способности макрорадикалов и управления ростом полимерной цепи // Успехи химии. 2001. Т. 70. № 5. С. 486-510.

12. Гришин Д.Ф., Мойкин A.A. Полимеризация виниловых мономеров в присутствии органических соединений висмута, сурьмы и мышьяка. //Высокомолек. соед. 1998. А. Т.40. № 8. С. 1266.

13. Матковский. П.Е. Радикальные стадии в реакциях комплексных металлоорганических и металлоценовых катализаторов и их роль в

полимеризации. Черноголовка. Редакционно-издательский отдел ИПХФ РАН. 2003.

14. Matyjaszewski К., Wei М., Xia J., McDermott N.E. Controlled " Living" Radical Polymerization of Styrene and Methyl Methacrylate Catalyzed by Iron Complexes. //Macromolecules. 1997. V. 30. No. 26. P. 8161-8164

15. Matyjaszewski K., Coca S., Gaynor S.G., Wei M., Woodworth B.E. Zero Valent Metals as Catalysts for "Living" Controlled Radical Polymerization. // Macromolecules. 1997. V. 30. No. 23. P. 7348-7350.

16. Wang J.-S., Matyjaszewski K. Livin Controlled Radical Polymerization. Transition - Metal - Catalyzed Atom Transfer Radical Polymerization in the Presence of A Conventional Radical Initiator. // Macromolecules. 1995. V. 28. No. 22. P. 7572-7573.

17. Kotani Y., Kato M., Kamigaito M., Sawamoto M. Metal-catalyzed living radical polymerization. // Macromolecules. 1996. V. 29. No. 22. P. 69796982.

18. Ando Т., Kamigaito M., Sawamoto M. Iron (II) Chloride Complex for Living Radical Polymerization of Methyl Methacrylate. // Macromolecules. -1997.-V. 30, No. 16.-P. 4507-4510

19. Додонов В.А., Скатова А.А., Кузнецова Ю.Л., Брежнева И.И. Radical polymerization of methyl methacrylate regulated by a system tri-n-butylborane-А,В-unsaturated carbonyl compound. // Высокомолек. соед. 2000. Т. 42. №9. С. 1478-1482.

20. Devonport W., Michalak L., Malmstrom., Mate M., Bulent K., Hawker C.J., Barclay C.J., Sinta R. "Living" Free-Radical Polymerizations in the Absence of Initiators: Controlled Autopolymerization. // Macromolecules. 1997. V. 30. №7. P. 1929-1934.

21. Додонов В.А., Скатова А.А., Кузнецова Ю.Л., Брежнева И.И. Radical polymerization of methyl methacrylate regulated by a system tri-n-butylborane-A,B-unsaturated carbonyl compound. // Высокомолек. соед. 2000. Т. 42, № 9. с. 1478-1482.

22. Гришин Д.Ф., Семенычева JI.JL, Ильичев И.С., Артемов А.Н.. Лопатин М.А. Синтез сополимеров на основе арентрикарбонильных комплексов хрома и акрилатов. // Высокомолек. соед. 2000. Т. 42 А. № 4. С. 594-701.

23. Гришин Д.Ф., Семенычева Л. Л., Ильичев И.С. Синтез полистирол-хромтрикарбонила в присутствии триизобутилбора. // Изв. РАН Серия химическая. 2000. № 7. С. 1319-1320.

24. Grishin D.F., Semyonycheva L.L., Artemov A.N., Telegin E.V., Valetova N.B., Illichev L/S/ Vinylarenetricaebonyl complex of chromium as chain propagation regulators for polymerization of acrylic monomers. // Appl. Organomet. Chem. 2003. V.17. P. 717-722.

25. Ваганова Л.Б., Колякина E.B., Ладо А.В., Пискунов А.В., Гришин Д.Ф. Радикальная полимеризация стирола с участием катехолатных комплексов олова (IV). // Высокомолек. соед. 2009. Т. 51. № 3. С. 530-536.

26. Ваганова Л.Б., Колякина Е.В., Ладо А.В., Пискунов А.В., Гришин Д.Ф. Синтез гомополимеров и блок-сополимеров метилметакрилата и стирола в присутствии бис-(3,6-ди-трет-бутилкатехолато)олова (IV). // Высокомолек. Соед. 2008. Т. 50. № 2. С. 260-267.

27. Гришин И.Д., Гришин Д.Ф. Комплексы рутения в контролируемом синтезе макромолеку. // Успехи химии. 2008. Т.77. № 7. С. 672-689.

28. Mutsubaua Kouki, Megumi, Cjbalt(II) mediated living polymerization of methyl methacrylate. // J. Polym. Sci. 2008. V. 44. No 13. P. 4222.

29. Barrous Noemu, Schappacher Michele, Drssuge Paul, Maon Laurent, Guillaume Sophie M. New insights into the polymerization of methyl methacrylate initiated by rare-earth borogydride cjmplexes a combined experimentel and computational approach. // Chem. Eur. J. 2008. V. 14. No. 6. P. 1881-1890.

30. Гришин Д.Ф., Ильичева Л.С., Валетова Н.Б. Применение каталитической системы NiBr2(PPh3)2/Zn для гомо- и сополимеризации

стирола и метилметакрилата. // Высокомолек. соед. 2009. Т. 51. № 3. С. 622629.

31. Matyjaszewski К. Controlled Radical Polymerization. New York: Oxford University Press. Oxford. 1998. 484 p.

32. Matyjaszewski K. Comparison and Classification of Controlled/Living Radical Polymerizations. // American Chemical Society. Symp. Series. 2000. Vol. 768. Chaperl. P. 2-26.

33. Otsu T. Iniferter concept and living radical polymerization. // J. Polym. Sci. Part A. Polym. Chem. 2000. V. 38. P. 2121-2136.

34. Otsu Т., Tazaki Т., Yoshioka M. Living radical polymerization with reduced nickel/halide systems as a redox iniferter. // Chem. Express 1990. V. 5. P. 801.

35. Percec V., Barboiu В., Kim H.-J. Arenesulfonyl Halides: A Universal Class of Functional Initiators for Metal Catalyzed 'Living' Radical Polymerization or Styrene(s), Methacrylates and Acrylates. // J. Am. Chem. Soc. 1998. V. 120. P. 305.

36. Otsu Т., Yoshida M. Role of initiator-transfer agent-terminator (iniferter) in radical polymerizations: Polymer design by organic disulfides as iniferters. // Die Makromolekulare Chemie. Rapid Communications. 1982. V. 3. P. 127-132.

37. de Boer В., Simon H.K., Werts M.P.L., van der Vegte E.W., Hadziioannou G. "Living" free radical photopolymerization initiated from surface-grafted iniferter monolayersio // Macromolecules. 2000. V. 33. No 2. P. 349-356.

38. Ivanova-Mitseva P.K., Fragkou V., Lakshmi D., Whitcombe M. J., Davis F., Guerreiro A., Crayston J.A., Ivanova D.K., Mitsev P.A., Piletska E.V., Piletsky S.A. Conjugated Polymers with Pendant Iniferter Units: Versatile Materials for Grafting. //Macromolecules. 2011. V. 44. No 7. P. 1856-1865.

39. Suwier, D.R., Monteiro, M.J., Vandervelden A., Koning E. The iniferter technique in radical polymerization under UV and thermal conditions: a comparative study. // E. E-polymers. 2002. 25. 1-10.

40. Заремский М.Ю. Кинетика и механизм радикальной полимеризации в присутствии инифертеров. Дис. канд. хим. наук М.: МГУ. 1990.

41. Kuchanov S.I. Quantative theory of iniferter polymerization. I. Kinetics. //J. Polym. Sci. Pt. A. 1994. V. 32. P. 1557-1568.

42. Кучанов С.И. Количественная теория радикальной сополимеризации с участием иниферетров. // Высокомолек.соед. А. 1993. Т. 35. №2. С. 199-206.

43. Otsu Т., Matsumoto A., Yoshioka М. Macromolecular design by livivng radical polymerization using iniferter technique. // Indian J.Tecnology. 1993. V. 31. P. 172-182.

44. Otsu Т., Matsunaga Т., Kuriyama A., Yoshioka M. Living radical polymerization through the use of iniferters: controlled synthesis of polymers. // Eur. Polym. J. 1989. V. 25. No 7-8. P. 643-650.

45. Otsu Т., Matsumoto A. Controlled synthesis of polymers using the iniferter technique developments in living radical polymerization. // Adv. Polym. Sci. 1998. V. 16. P. 77-137.

46. Trasdelen Mehmet Atilla, DurmasYasemin Yursel, Karagoz Buniamin, Bicak Niyazi, Yagci Yusuf. A new photoiniferter / RAFT agent for ambient temperature rapid and well-controlled radical polymerization. // J. Polym. Sci. A. 2008. V. 46. No. 10. P, 3387-3395.

47. Курочкин С. А., Грачев В. П., Королев Г. В. Интерпретация кинетики "живой" радикальной полимеризации стирола в присутствии алкоксиамина в рамках гипотезы вторичного ингибирования. // Высокомол. соед. 2007 А. Т. 49. № 4. С. 593-601.

48. Зубенко Д. П., Кирилюк И. A., Marque S., Чуйков И. П., Багрянская Е. Г. Роль алкильного фрагмента инициирующего алкоксиамина в псевдоживой полимеризации стирола. // Высокомол. соед. 2010 Б. Т. 52. № 6. С. 1030-1042.

49. Bertin D., Gigmes D., Marque S.R.A. Photosensitized alkoxyamines as bicomponent radical photoinitiators. // Recent Res. Devel. Org. Chem. 2006. V. 10. № l.P. 63.

50. Otsu Т., Tazaki T. Living radical polymerization in homogeneous system with phenylazotriphenylmethane as a thermal iniferter. // Polym. Bull. 1986. V. 16. P. 277-284.

51. Черникова E.B., Хренов B.A., Голубев В.Б. Механизм термораспада фенилазотрифенилметана. // Вестник Московского Университета. Химия 1997. Т. 38. № 2. С. 75-146.

52. Черникова Е.В., Покатаева З.А., Гарина Е.С., Лачинов М.Б., Голубев В.Б. Псевдоживая радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии азобисизобутиронитрила и гексафенилэтана. // Высокомол. соед. Б. 1998. Т. 40. № 7-8. С. 225-228

53. Kysela G., Staudner Е. Influence of tetramethylthiuram disulfide on polymerizations of styrene and methyl methacrylate. // Eur. Polym. J. 1997. V. 33. No 4. P. 543-547.

54. Ferington Т.Е., Tobolsky A.V. Organic disulfides as initiators of polymerization. //J. Am. Chem. Soc. 1955. V. 77. No 17. P. 4510-4516.

55. Ferington Т.Е., Tobolsky A.V. Organic disulfides as initiators of polymerization. Part II. // J. Am. Chem. Soc. 1958. V. 80. P. 3215-3220.

56. Barton A.F. Bevington J.C. Effects of tetra-ethyl thiuram disulphide upon radical polymerizations. // Trans. Faraday Soc. 1966. V. 62. No 518. P. 433442.

57. Georges M.K., Veregin R.P.N., Kazmaier P.M., Hamer G.K. Narrow Molecular Weight Resins by a Free-Radical Polymerization Process // Macromolecules. 1993. V. 26. P. 2987-2988.

58. Moad G., Rizzardo E. Alkoxyamine-initiated living radical polymerization. Factors affecting alkoxyamine homolysis rates // Macromolecules. 1995. V. 28. P. 8722-8728.

59. Souaille M., Fischer H. Kinetic Conditions for Living and Controlled Free Radical Polymerizations Mediated by Reversible Combination of Transient Propagating and Persistent Radicals: The Ideal Mechanism. // Macromolecules.

2000. V. 33. No 20. P. 7378-7394.

60. Solomon D.H., Rizzardo E., Cuccioli P,P. Alkoxy-amines, useful as initiators. //In Eur. Pat. Appl. EP. 1985. P. 63.

61. Souaille M. Fischer H. Kinetic Conditions for Living and Controlled Free Radical Polymerizations Mediated by Reversible Combination of Transient Propagating and Persistent Radicals: The Ideal Mechanism. // Macromolecules,

2001. V. 34. No 9. P. 2830-2838.

62. Лазарев M.A., Кирилюк И.А., Григорьев И.А., Гришин Д.Ф. Полимеризация стирола в присутствии нитроксильных радикалов ряда дигидроимидазола. //Высокомолек. соед. 2007. Т.49. № 9. С. 1735-1740.

63. Колякина Е.В., Полянскова В.В., Гришин Д.Ф. Особенности синтеза гомо- и сополимеров стирола в присутствии аминов пиперидинового основания и пероксидного инициатора. // Высокомолек. соед. 2007. Т.49. №8. С. 1471-1479.

64. Заремский М.Ю., Гарина Е.С., Плуталова А.В., Голубев В.Б. Механизм радикальной сополимеризации стирола с акрилонитрилом и метакрилонитрилом в присутствии 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила. // Высокомолек. соед. 2008. Т. 50. № 4. С. 579-580.

65. Заремский М.Ю., Стояченко Ю.И., Плуталова А.В., Лачинов М.Б., Голубев В.Б. Кинетика псевдоживой радикальной полимеризации стирола под действием нитроксилов. // Высокомолек. соед. А. 1999. Т. 41. N.3. С. 389-398.

66. Гусев С.И., Зайцев С.Д., Семчиков Ю.Д. Влияние 1-нитрозо-2-нафталат кобальта (III) на радикальную полимеризацию виниловых мономеров. // Высокомолек. соед. 2008. Т. 50. № 4. С. 720-725.

67. Bian Kejian, Cunningham Michael F. Nitroxide-mediated radical polymerization of 2-(dimethylamino)ethyl acrylate and its sequential block

copolymerization with styrene and N-butyl acrylate. // J. Polym. Sci. A. 2006. V. 39. No. 13. P. 414-326.

68. Nicolas Julien, Dire Charlotte, Mueller Laura, Belleney Joel, Charleus Bernadette, Marque Sylvain R.A., Bertin Denis, Magnet Stephanie, Couvreur Laurence. Living character of polymer chains prepared via nitroxide-mediaters controlled free-radical polymerization of methyl methacrilate in the presence of a small amaunt of styrene at low temperature. // Macromolecules. 2006. V. 30. No. 24. P. 8274-8282.

69. Tonaka Kenta. Takayanagi Emi, Igarashi Tetsutaro, Sakurai Tadamitsu. Behavior of nitroxyl radical in the polymerization process forming copolymers bearing diarylnitrone pendants and photocontrol of refractive indices for these copolymers. // J. Polymer Sci. A. 2006. V. 44. No. 1. P. 88-97.

70. Ruehl Jean, Hill Nicole L., Walter Eric D., Milthauser Glenn, Braslau Rebecca. A proximal bisnotroxide initiator: Studies inlow-temperature nitroxide-mediated polymerization. //Macromolecules. 2008. V. 41. No, 6. P, 1972-1982.

71. Ryan Julia, Aldabbagh Fawaz, Zettertund Per. B., Yamada Bunichiro. Nitroxide-mediated controlled // living radical copolymerizations with macromonomers. // React. And Funct. Polym. 2008. V. 68. No. 3. P, 692-700.

72. Hawker C.J. Advances in 'living' free-radical polymerization: architectural and structural control. // Trends Polym. Sci. 1996. V. 4. P. 183-188

73. Hawker C. J., Bosman A.W., Harth E. New polymer synthesis by nitroxide mediated living radical polymerizations // Chem. Rev. 2001. V. 101. P. 3661-3688.

74. Fukuda T, Goto A, Ohno K, (Feature Article) Mechanisms and kinetics of controlled radical polymerizations macromol. // Rapid Commun. 2000. V. 21. P. 151-165.

75. Listigovers N.A., Georges M.K., Odell P.G., Keoshkerian B. Narrow-Polydispersity diblock and triblock copolymers of alkyl acrylates by a "Living" Stable Free Radical Polymerization. // Macromolecules. 1996. V. 29. P. 8992.

76. Kazmaier P.M., Daimon K., Georges M.K., Hamer G.K., Veregin R.P.N. Nitroxide-mediated "Living" Free Radical Polymerization: A rapid polymerization of (chloromethyl)styrene for the preparation of random, block, and segmental arborescent polymers. // Macromolecules. 1997. V. 30. P. 2228.

77. Steenbook M., Klapper M., Muelien K., Bauer C. Hubrich M. decomposition of stable free radicals as "self-regulation" in controlled radical polymerization. // Macromolecules. 1998. V. 31 (16). P. 5223-5228.

78. Klapper M., Brand T., Steenbock M., Müllen K. MPI fur Polymerforschung, Ackermannweg. 10, D - 55128 Mainz, Germany. Controlled/Living Radical Polymerization. 2000. Chapter 11, P. 152-166

79. Chen E.K.Y., Teertstra S.J., Chan-Seng D., Otieno P.O., Hicks R.G., Georges M. K. Verdazyl-Mediated Living-Radical Polymerization of Styrene and n-Butyl Acrylate. // Macromolecules. 2007. V. 40. No. 24. P. 8609-8616.

80. Braun D. Stable polyradicals // J. Polym. Sei. Part C: Polym. Symp. 1968. V. 24. No l.P. 7-13.

81. Borsing E., Lazar M., Capla M., Florian S. Reinitiation reactions of poly(methyl methacrylate) with labile bound fragments of initiator. // Angrew Makromol Chem. 1969. V. 9. P. 89-95.

82. Roussel J., Boutevin B. Synthesis of methyl methacrylate oligomers with substituted tetraphenylethane initiator. // Polym. Int. 2001. V. 50. P. Issue 9. P. 1029-1034.

83. Chung T.C., Janvikul W. Boron containing vinyl aromatic polymers:

synthesis, characterization and applications // J. Organomet. Chem. 1999. V.

581. P. 176-187.

84. Way land B.B., Posznik G., Mukerjee S.L., Fryd M. Shining a Light on Catalytic Chain Transfer. // J. Am. Chem. Soc. 1994. V. 116. P. 7943-7944.

85. Takagi K., Soyano A., Kwon T.S., Kunisado H., Yuki Y. Controlled radical polymerization of styrene utilizing excellent radical capturing ability of diphenyl ditelluride. //Polym. Bull. (Berlin). 1999 V. 43. No 2-3. P. 143-150.

86. Kwon T.S., Suzuki К., Takagi К. Radical polymerization of methyl methacrylate with diphenyl diselenide unde thermal or photoirradiational conditions // Macromol. Sci., Pure Appl. Chem. 2001. A38. No 5-6. P. 591-604.

87. Розанцев Э.Г., Гольдфейн М.Д., Трубников А.В. Стабильные радикалы в кинетике радикальной полимеризации виниловых мономеров. // Успехи химии. 1986. Т. 55. № 11. С. 1881-1897.

88. Королев Г.В., Марченко А.П. Радикальная полимеризация в режиме живых цепей. // Успехи химии. 2000. Т. 69. № 5. С. 447-475.

89. Полянскова В.В., Колякина Е.В., Семенычева Л.Л., Гришин Д.Ф. Вестник Нижегородского университета им. Н.И. Лобачевского. Сер.: Химия. 2004. №1. с. 128-133.

90. Grimaud Т., Matyjaszewski К. Controlled "Living" Radical Polymerization of Methyl Methacrylate by Atom Transfer Radical Polymerization. //Macromolecules. 1997. V. 30, № 7. P. 2216-2218.

91. Matyjaszevski K. Atom transfer radical polymerization - from mechanisms to applications. // Isr. J. Chem. 2012. V. 52. P. 206-220.

92. Matyjaszevski K. Atom transfer radical polymerization (ATRP) current status and future perspectives. // Macromolecules. 2012. V. 45. P. 40154039.

93. Pintauer Т., Poli R., Matyjaszevski K. Determination of the activation rate constants of molel compounds in atom transfer rafical polymerization using stop-flow technique. // Macromolecules. 2004. V. 37. P. 3679.

94. Curran D.P. Radical Addition Reactions, in "Comprehensive Organic Synthesis". // Comprehensive Organic Synthesis; Pergamon: Oxford. 1992. V. 43. P. 715.

95. Matyjaszewski K., Xia. Atom Transfer Radical Polymerization // J. Chem. Rev. 2000. 101.2931-2990.

96. Matyjaszewski K.; Nakagawa, Y.; Gaynor, S. G. Synthesis of well-defined azido and amino end-functionalized polystyrene by atom transfer radical polymerization // Macromol. Rapid Commun. 1997. V. 18. P. 1057-1066.

97. Coessens V., Nakagawa Y., Matyjaszewski К. Synthesis of azido end-functional polyacrylates via ATRP. // Polym. Bull. 1998. V. 40 P. 135-142.

98. Coessens V.; Matyjaszewski K. End group transformation of polymers preparated by ATRP, substitution to Azides. // J. Macromol. Sci., Pure Appl. Chem. 1999. V. A36. P. 667-679.

99. Forcen P., OriolL, Sanchez C., Alcola R., Hvilsted S., JancovaK., Loos J. Synthesis, characterization and photoinduction of optical anisotropy in liquid crystaaine diblock azo-zopolymers. // J. Polymer Sci. A. 2007. V. 45. No. 10. P. 1398-1910.

100. Lu Lican, ZhangHaijia, Yang Nianfa, Cai Yuanli. Toward eapid and well-controlled ambient temperature RAFT polymerization under UV-Vis radiation: effect of radiation wave range. // Macromolecules. 2006. V.39. No. 11 P, 3770-3776.

101. Amin A., Abd El-Chaffar M. Atom transfer radical polymerization of some vinyl monomers catalyzed by imine macrocycle copper (I) complex. // Polym. Bull. 2008. V.58. No. 6. P. 721-730.

102. Гусев С.И., Зайцев С.Д., Семчиков Ю.Д., Бочкарев М.Н. Иодид неодима (II) как новый агент полимеризации по механизму Atom Transfer Radical Polymerization. // Высокомолек. соед. 2008. T. 50. № 7. С. 1293-1295.

103. Singha Nikhil К., German A.L. Pseudohalogens in atom transfer radical polymerization of methyl methacrylate. // J. Appl. Polym. Sci. 2007. V. 103. No. 6. P. 3857-3864.

104. Siegwart D.J., Oh I.K., Matyjaszevski K. ATRP in design of functional matériels for biomedical applications. // Prog. Polym. Sci. 2012. V.37. P. 18-37.

105. Гришин И.Д., Тюрмина Е.С., Дьячихин Д.И., Виноградов Д.С., Пискунов А.В., Смоляков А.Ф., Долгушин Ф.М., Чижевский И.Т., Гришин Д.Ф. // Изв. АН. Сер. хим. 2011. № 11. С. 2328-2335.

106. Grishin I.D., D iachihin D.I., Piskunov A.V., Dolgushin F.M., Smol yakov A.F., if in M.M., Davankov V.A., Chizhevsky I.T., Grishin D.F. // Inorg. Chem. 2011. V. 50. P. 7574-7585.

107. Boyer C., Stenzel M. H„ Davis Th. P., Link D. Building nanostructures using RAFT polymerization. // J. Polymer Sci. P. A: Polymer Chemistry. 2011 V. 49, No. 3. P. 551-595.

108. Li Y., Yang J., Benicewicz B. C. Well-Controlled Polymerization of 2-Azidoethyl. Methacrylate at Near Room Temperature and Click Functionalization. // J. Polym Sci. Part A: Polym. Chem. 2007. V. 45. P. 43004308.

109. Chiefari J, Chong Y.K., Ercole F., et al. Living free-radical polymerization by reversible addition-fragmentation chain transfer: The RAFT process. // Macromolecules. 1998 V. 31. No. 16. P. 5559-5562.

110. Moad G., Rizzardo E., Thang S.H. Living radical polymerization by the RAFT Pprocess. //J. Chem. 2009. V. 62. P. 1402-1472

111. Butte A., Storti G., Morbidelli M. Miniemulsion living free radical polymerization by RAFT. // Macromolecules. 2001. V. 34. No. 17. P. 5885-5896.

112. Prescott S.W, Ballard M.J, Rizzardo E., et al. RAFT in emulsion polymerization: What makes it different aust. // J. Chem. 2002. V. 55. P. 415-424.

113. Tsavalas J.G, Schork F.J, de Brouwer H., et al. Living radical polymerization by reversible addition-fragmentation chain transfer in ionically

stabilized miniemulsions. //Macromolecules. 2001. V. 34. No. 12. P. 3983-3946.

i

114. Vosloo J.J, de Wet-Roos D., Tonge M.P., et al. Controlled free radical polymerization in water-brone dispersion using reversible addition-fragmentation chain transfer. // Macromolecules. 2002. V. 35. No. 13. P. 4894-4902.

115. Luo Y.W., Tsavalas J.G., Schork F.J. Theoretical Aspects of Particle Swelling in Living Free RadicalMiniemulsion Polymerization. // Macromolecules. 2001. V. 34. No. 16. P. 5501-5507.

116. McLeary J.B, Tonge M.P, de Wet Roos D., et al. Controlled, Radical Reversible Addition-Fragmentation Chain-Transfer Polymerization in High-

Surfactant-Concentration Ionic Miniemulsions. // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2004. V. 42. No. 4. P. 960-974.

117. Yang L., Luo Y.W., Li B.G. The Influence of Surfactant Coverage of the Minidroplets on RAFT Miniemulsion Polymerization. // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem., 2006. V. 4. No. 7. P. 2293-2306.

118. Черникова E.B., Тарасенко A.B., Гарина E.C., Голубев В.Б. Радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии дитиобензоатов в качестве агентов обратимой передачи цепи. // Высокомолек. соед. 2008. Т. 58. № 4. С. 565-578.

119. Goldmann Anja S., Quemener Damien, Millard Pierre-Eric, Davis Thomas P., Stenzel Martina H., Barner-Kowollik Christofer, Muller Axel H.E. Access to ceclic polystyrenes via a combination of reversible addition fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization and click chemistry. // Polymer. 2008. V. 49. No. 9. P. 2274-2281.

120. Chong Yen K., Moad Graeme, Rizzardo Ezio, Skidmore Melissa A., Thang San H. Reversible addition frsgmentation chain transfer polymerization of methylmethacrylate in presence of Lewis acids an approach to stereocontrolled living radical polymerization. // Macromolecules. 2007. V.40. No. 25. P,9262-9273.

121. Zhang Zhenpbing, Zhu Jian, Cheng Zhenping, Zhu Xiutin. Reversible addition - fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization of styrene in the presence of oxygen. //Polymer. 2007. V. 41. No. 15. P.4393 -4400.

122. Kim Jusung, Kwak Juho, Kim Dukjoon. Particle growth behavior of poly(methyl methacrylate) nanoparticles synthesized by the reversibie addition fragmebtation transfer living radical poiymerization reaction. // J. Appl Polym. Sci. 2007. V. 106. No. 6. P. 3816-3822.

123. Fu Junwei, Cheng Zhenping, Zhou Nianchen, Zhu Jian, Zhang Wei, Zhu Xiulin. Reversible addition - fragmentation chain transfer polymerizations of styrene with two novel trithiocarbonates as RAFT agents. // Polymer. 2008. V.49. No. 25. P, 5431-5438.

124. Zhou Xiaodong, Ni Peihong, Yu. Zhanoging. Comparison of RAFT polymerization of methyl methacrylate in conventional emulsion and miniemulsion systems. // Polymer. 2007. V.46. No. 22. P. 6262-6271.

125. Jitchum Varangkana, Perrier Sebastien. Living radical polymerization of isoprene via the RAFT process. // Macromolecules. 2007. V. 40. No 5. P. 14081412.

126. Katsikas Lynne, Avramovic Milena, Betancourt Cortes, Ruben Dario, Milovanovio Milos, Kalagasidies-Krusic, Melina Т., Popovic Ivanca G. The termal stability of poly(methyl methacrylate) prepared of RAFT polymerization. // J. Serb. Chem. Soc. 2008. V.73.No 8-9. C. 915-921.

127. Черникова E.B., Терпугов П.С., Гарина Е.С., Голубев В.Б. Контролируемая радикальная полимеризация стирола и н-бутилакрилата в присутствии тритиокарбонатов // Высокомолек. соед. А. 2007. Т. 49. № 2. С. 208-221.

128. Улитин Н.В., Насибуллин Л.Ф., Дебердеев Т.Р. Синтез новых функциональных полимерных материалов методом псевдоживой радикальной полимеризации в массе в присутствии агентов обратимой передачи цепи // Сб. статей Всеросс. конф. Инновации в химии: достижения и перспективы . Казань. 2011. С. 145-146.

129. Kennedy J.P., Ivan В. Designed Polymers by Carbocationic Macromolecular Engineering: Theory and. Practice. // Munich: Hanser Publ. 1992.

130. Higashimura Т., Sawamoto M. Living polymerization and selective dimerization: Two extremes of the polymer synthesis by cationic polymerization. // Adv. Polym. Sci. 1984. V. 62. No. 1. P. 49.

131. Sawamoto M., Higashimura T. //Encyclopedia of Polymer Science and Engineering. Ed. by Kroschwitz J.I. New York: Wiley. 1989. Suppl. P. 399.

132. Penczek S., Kubisa P. //Encyclopedia of Polymer Science and Engineering/Ed. by Kroschwitz J.I. New York: Wiley, 1989. Suppl. P. 380.

133. Diaz Chamacha F., Le Lagadec R., Ryabov Alexander D., Alexandrova L. Cyclometalated 2-phenylpyridine complex [RuII(o-C6H4-

py)(MeCN)4]PF6 as a tunable catalyst for living radical polymerization. // J. Polym. Sei. A. 2008. V. 130. No. 12. P. 4193-4204.

134. Szwarc M., Levy M., Milkovich R. Polymerization initiated by electron transfer to monomer. A new method of formation of block polymers. // J. Am. Soc. 1956. V. 78. No. 11. P. 2656

135. Turner S.R., Blevins R.W. Photoinitiated block copolymer formation using dithiocarbamate free radical chemistry. // Macromolecules. 1990. V. 23. No. 6. P. 1856.

136. Doi Y., Keii T. Synthesis of "living" polyolefins with soluble Ziegler-Natta catalysts and application to block copolymerization. //Adv. Polym. Sei. 1986. V. 73-74. No. l.P. 201.

137. Keii T., Doi Y., Soga K. // Encyclopedia of Polymer Science and Engineering/Ed. by Kraschwitz J.I. New York: Wiley, 1989. Suppl. P. 437.

138. Grubbs R.H., Tumas W. Polymer Synthesis and Organotransition Metal Chemistry. // Science. 1989. V. 243. No. 4893. P. 907.

139. Keii T., Doi Y., Soga K. // Encyclopedia of Polymer Science and Engineering. Ed. by Kraschwitz J.I. New York: Wiley, 1989. Suppl. P. 437.

140. Grubbs R., Novak B.M. // Encyclopedia of Polymer Science and Engineering. Ed. by Kraschwitz J.I. New York: Wiley, 1989. Suppl. P. 420.

141. Schröck R.R. Living ring-opening metathesis polymerization catalyzed by well-characterized transition-metal alkylidene complexes. // Ace. Chem. Res. 1990. V. 23. No. 5. P. 158.

142. Novak B.M., Risse W., Grubbs R.H. The Development of Well-Defined Catalysts for Ring Opening Metathesis Polymerizations (ROMP). //Adv. Polym. Sei. 1992. V. 102. No. 1. P. 47.

143. Webster O.W. // Encyclopedia of Polymer Science and Engineering. Ed. by Kraschwitz J.I. New York: Wiley, 1987. V. 7. P. 580.

144. Brittain W.J. A Review of Group Transfer Polymerization. // Rubber Chem. Technol. 1992. V. 65. No. 3. P. 580.

145. Hsieh H.L., Quirk R.P. Anionic Polymerization. Principles and Practical Applications. New York; Basel; Hong Kong: Marcel Dekker, 1996.

146. Mutter A.H.E., Matyjaszewski K. Naming of controlled, living and "living" polymerizations. // Polym. Prepr. 1997. V. 38. No. 1. P. 6.

147. Flory P.J. Principles of Polymer Chemistry. Ithaca; New York: Cornell Univ. Press. 1953.

148. Flory P.J. Molecular Size Distribution in Ethylene Oxide Polymers. // J. Am. Chem. Soc. 1940. V. 62. No. 6. P. 1561.

149. Henderson J.F., Szwarc M. The use of living polymers in the preparation of polymer structures of controlled architecture. // Macromol. Revs. 1968. V. 3.P. 317.

150. Szwarc M. Living Polymers and Mechanisms of Anionic Polymerization. // Adv. Polym. Sei. 1983. V. 49. No. 1. P. 1.

151. Böhm L.L., Chmelir M., Lohr G., Schmitt B.J., Schulz G.V. Zustände und Reaktionen des Carbanions bei der anionischen Polymerisation des Styrols. // Fortschritte der Hochpolymeren-Fors-chung. 1972. B. 9. № 1. S. 1.

152. Böhm, L. L.; Lohr, G.; Schulz, G. V. The Transition Rates Between the Different Ionic States of Polystyrylsodium in Polar Organic Solvents//Ber. Bunsen-Ges. 1974. V. 78. № 10. S. 1064.

153. Gold L. Statistics of Polymer Molecular Size Distribution for an Invariant Number of Propagating Chains. // J. Chem. Phys. 1958. V. 28. No. 1. P. 91.

154. Hsieh H.L., McKinney O.F. Relationship between the heterogeneity index and the kinetic ratio of anionically polymerized polymers. // J. Polym. Sei., Polym. Lett. Ed. 1966. V. 4. No. 11. P. 843.

155. Matyjaszewski K. Current Opinion in Solid State Mater. //. Sei. 1996. V. 1. No. 6. P. 769.

156. Goto A., Fukuda T. Kinetics of Living Radical Polymerization. // Progr. Polym. Sei. 2004. V. 29. No. 4. P. 329.

157. Якиманский А.В. Механизмы живущей полимеризации виниловых мономеров. // Высокомолек. соед. С. 2005. Т. 47. № 7. С. 12411301.

158. Kern W., М.-А. Achon-Samblancat, and R.C. Shutz. Die Anwendung von Dicyclopentadienyl-Eisen bei der Eisen-Redox-Polymerisation von Styrol. // Monatsh. Chem. 1957. V. 88. No. 5. P. 763-767

159. Лорковский Х.Д. О полимерах ферроцена. // Высокомолек. соед. А 1973. Т. 15. №2. Р. 314-326.

160. Агарева Н.А., Иванов В. Ф., Александров А. П., Битшрин Н. М.1, Смирнова Л. А.З. Радикальная полимеризация ММА в присутствии высоких концентраций ферроцена. // Высокомолек. соед. 2004. А Т. 46. № 2. Р. 217227.

161. Барышников Н., Весновская Г.И., Кринсбург С.Г. Влияние диэлектрической проницаемости среды на кинетику внутрикомплексно-протекающих реакций металлоорганических соединений. // Кинетика и катализ. 1976. Т. 17. № 12. С. 1603.

162. Додонов В.А., Морозов О.С., Гришин Д.Ф., Лютин Е.Г., Вышинский Н.Н. Исследование комплексообразования борорганических соединений с некоторыми пероксидами. // Докл. АН СССР. 1980. Т. 255. № 5. С. 1123.

163. Liu Rixin, Zhou Xiohong, Shikang W. Спектроскопическое исследование модельных систем ферроцен-перекись бензоила. // Acta Polymerica Sinica. 1994. No 3. P. 374.

164. Sollott G.P., Peterson W.R. Aluminium chloride catalyzed arylation of ferrocene with hydrazines. // J. Org. Chem. 1969. V. 34. No 5. P. 1506.

165. Rosenblum M., Howells W.G., Banerjee A.K., Bennett C. The structure and chemistry of ferrocene. VI. Mechanism of the arylation reaction. // J. Amer. Chem. Soc. 1962. V. 84. No 14. P. 2726.

166. Broadhead G.D., Pauson P.L. Ferrocene derivatives. Part II. Arilation. // J. Chem. Soc. 1955. No P. 367.

167. Beckwith A.L.J., Leydon R.J. The mechanism of the reaction of ferrocene with free-radical reagents. // Tetrahedron Letters. 1963. No 6. P. 385.

168. Beckwith A.L.J., Leydon R.J. Free-radical substitution of ferrocenium ion. The mechanism of the arylation of ferrocene. // Tetrahedron. 1964. 20, No 4. P. 791.

169. Otsu Takayuki,Yang-Un M. Metal-containing initiator systems. XXIX. Selective initiation of vinyl polymerizations with cobaltocene. // J. Macromol. Sci. 1977. V. 11A. No 10. P. 1783.

170. Tsubakiyama K. Fujisaki S. Photosensitized initiation of vinyl polymerization by a system of ferrocene and carbon tetrachloride. // J. Polym. Sci. 1972. В. V. 10. P. 341

171. Ye Da - Keng, Liu De - Hai, Li Gui - Hua, Meng Ling - Zhi, Yu L.D. Винильная полимеризация под дейтвием титаноценов. VIII. Механизм винильной полимеризации в присутствии титаноцендихлорида. // Acta Chem. sin. 1985. V. 43. No 6. P. 552.

172. Ye Da-Keng, Li Gui-Hua, Dao-Yu L. Винильная полимеризация под действием титаноценов. II. Полимеризация акрилонитрила в присутствии смеси дихлорид титаноцена-диметилсульфоксид. // Polym. Commun. 1984. No 2. P. 139.

173. Пузин Ю.И., Юмагулова Р.Х., Крайкин В.А., Ионова И.А., Прочухан Ю.А. Ферроцен в радикальной полимеризации метилметакрилата. // Высокомолекулярные соед. Б. 2000. Т. 42. № 4. С. 691-695.

174. Юмагулова Р.Х. Дис. канта хим. наук. // Уфа. ИОХ УНЦ РАН. 2000. 112 с.

175. Пузин И., Прокудина Е.М., Юмагулова Р.Х., Муслухов P.P., Колесов С.В. О стереоспецифической радикальной полимеризации метилметакрилата в присутствии титаноцендихлорида. // Докл. АН СССР. 2002. Т. 386. № 1.С. 69.

176. Kaeriyama К., Shimura Y. Photopolymerization sensitized by metal acetylacetonates and carboxylates. // Makromol.Chem. 1974. V. 175. № 8. P. 2852291.

177. Kubota S., Otsu T. Vinyl polymerization by various metallocenes. // Kobunshi ronbunshu. 1976. V. 33. № 4. P. 201-203.

178. Гришин Д.Ф., Семенычева JI.JI., Телегина E.B., Смирнов А.С., Неводчиков В.И. Дициклопентадиенильные комплексы титана, ниобия и вольфрама в контролируемом синтезе полиметилметакрилата. // Изв. АН. Серия химическая. 2003. № 2. С. 482.

179. Гришин Д.Ф., Щепалов А.А., Телегина Е.В., Игнатов С.К., Разуваев А.Г., Семенычева Л.Л. Радикальная полимеризация стирола и метилметакрилата в присутствии дициклопентадиенилтитандихлорида: экспериментальное исследование и квантовохимическое моделирование процесса. // Высокомолек. соед. 2004. Т.47. А. № 6. С. 943-951.

180. Гришин Д.Ф., Мойкин А.А. Влияние органических соединений элементов III группы на радикальную полимеризацию виниловых мономеров. // Высокомолек. соед. 1996. Т. 38Б. № 11. С. 1909.

181. Grognes E.L., Claverie J., Poli R. Radical Polymerization of styrene controlled by half-sandwich Mo(III)/Mo(IV) couples: all basic mechanisms are

4

possible. // J. Am. Chem. Soc. 2001. V. 123. No P. 9513.

182. Щепалов А.А., Игнатов С.К., Разуваев А.Г., Гришин Д.Ф. 3 Всерос. Каргинская конференция, посвященная 250-летию Моск. гос. универ., "Полимеры-2004", Москва, 27 янв.-1 февр., 2004. Тез. устных и стендовых докл. 2004. Москва: Изд-во МГУ. С. 57.

183. Додонов В.А., Гришин Д.Ф., Морозов О.С., Черкасов В.К. Исследование взаимодействия борорганических соединений с некоторыми органопероксидами элементов IV группы. // Журн. общ. химии. 1982. Т. 52. № 1. С. 71.

184. Гришин Д.Ф. Гомолитические реакции (элемент) органических пероксидов с некоторыми металлоорганическими соединениями и

координационно-радикальная (со)полимеризация с их участием. // Дис. д-ра хим. наук. Нижний Новгород: Нижегородский гос. ун-т. 1994.

185. Davies A.G., Roberts В.Р., Scaiano J.S. The reaction between azo-compounds and trialkylboranes. // J. Chem. Soc. Perkin Trans II. 1972. No 6. P. 803.

186. Несмеянов A.H.,Соколик P.A. Методы элементоорганической химии (бор, алюминий, галлий, индий, таллий). М.: Химия: 1964. 345 с.

187. Monakov Yu. В., Sigaeva N.N., Kolesov S.V., Abdulgalimova A.U., Prokudina E.M. Complex-radical polymerization of styrene in the presence of metallocene initiating systems. // Journal of the Bulkan tribological association.

2005. V. 5. №4. P. 512-518.

188. Сигаева H.H., Колесов C.B., Абдулгалимова А.У., Гарифуллина Р.Н., Прокудина Е.М., Спивак С.И., Будтов В.П., Монаков Ю.Б. Кинетическая неоднородность в комплексно-радикальной полимеризации стирола в присутствии металлоценовых инициирующих систем. // Высокомолекю соед. 2004. А. Т. 40. № 8. С. 1305-1311.

189. Сигаева H.H., Колесов C.B., Прокудина Е.М., Никончук Е.Ю.,Монаков Ю.Б. О кинетической неоднородности в радикальной полимеризации стирола в присутствии системы пероксид бензоила -металлоцен. // Доклады АН. 2002. Т. 386. № 6. С. 785 - 788

190. Прокудина Е.М. Дис. кан-та хим. наук. // Уфа. ИОХ УНЦ РАН. 2004. 114 с.

191. Заикина A.B., Ярмухамедова Э.И., Пузин Ю.И., Фатыхов A.A., Монаков Ю.Б. ^^диметил-М-(метилферроценил)амин - бифункциональный компонент инициирующих систем радикальной полимеризации метилметакрилата. //Высокомолек. соед. А. 2006. Т. 46. № 5. С.741-746.

192. Заикина А.И., Пузин Ю.И., Кузнецов С.И., Монаков Ю.Б. О комплексообразовании в системе: пероксид бензоила - N,N-ÄHMeTMi-N-(метилферроценил)амин. // Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология.

2006. Т. 49. № 7. С. 117-118.

193. Исламова P.M., Садыкова Г.Р., Лузин Ю.И., Спирихин JI.B., Крайкин В.А„ Монаков Ю.Б. Влияние трехкомпонентной инициирующей системы ферроцен-цирконоцендихлорид-пероксид бензоила на процесс радикальной полимеризации метилметакрилата. // Высокомолек. соед. Б 2008. Т.60. № 5. с. 936-944.

194. Исламова Р.Н., Пузин Ю.И., Фатыхов A.A., Монаков Ю.Б. Тройная инициирующая система для радикальной полимеризации метилметакрилата. // Высокомолек. соед. Б 2006. Т. 48. № 6. С. 1014-1918.

195. Исламова P.M., Пузин Ю.И., Юмагулова Р.Х., Фатыхов A.A., Парфенов JI.B., Джемилев У.М., Монаков Ю.Б. Влияние дициклопентадиен-и диинденцирконоцендихлоридов на радикальную полимеризацию метилметакрилата. // Высокомолек. соед. А 2006. Т. 48. № 7. С. 1101-1106.

196. Исламова P.M., Садыкова Г.Р., Иванова И.А., Волошин ЯЗ., Бубнов Ю.И., Макаров И.С., Монаков Ю.Б. Радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии ферроценилсодержащего клатрахелатного комплекса железа(П) и инициаторов различной природы. // Высокомолек. соед. Б 2009. Т. 51. № 7. С. 1204-1210.

197. Фризен А.К., Хурсан С.Л., Колесов C.B.. Монаков Ю.Б. Квантово-химическое исследование активных центров комплексно-радикальной полимеризации непредельных соединений в присутствии ферроцена. // Вестник Башкирского университета. 2005. №. 3. С. 31-34.

198. Фоизен А.К.. XvocaH С.Л., Колесов C.B., Монаков Ю.Б.

1 ' щ/ * - 7

Квантовохимический анализ комплексно-радикальной полимеризации в присутствии в присутствии ферроцена. // Химическая физика. 2006. Т. 25. № 8. С. 68-76.

199. Гришин Д.Ф. Элементоорганические соединения как регуляторы радикальной (со)полимеризации виниловых мономеров. // Высокомолек. соед. 1994. Т. 36 Б. № 9. С. 1574.

200. Разуваев Г.А., Латяева В.Н., Вышинская Л.И. Реакции бисциклопентадиенилдифенилтитана с хлористым бензилом и трифенилхлорметаном. // Журн. общ. химии. 1965. Т. 35. № 1. С. 169.

201. Dvorak J., O'Brien R.J., Santo W. A reinvestigation of the thermal decomposition of (C5H5)2TiPh2. // J. Am. Soc. Chem. Soc. D. 1970. V. 7. No P. 411.

202. Несмеянов А.Н.,Кочешкова К.А. Методы элементоорганической химии. Переходные металлы. Москва: Наука. 1974. 472 с.

203. Natta G. A crystallizable organometallic complex containing titanium and aluminum. // J. Am. Chem. Soc. 1957. V. 79. P. 2975.

204. Breslow D.S., Newburg N.R. Bis-(cyclopentadienyl)-titanium dichloride - alkylaluminum complexes as catalysts for the polymerization of ethylene. // J. Am. Chem. Soc. 1957. V. 79. P. 5072.

205. Yagupski G., Mowat W., Shortland, A., Wilkinson, G. Trimethylsilylmethyl compounds of transition metals. // J. Chem. Soc., Chem. Comm. 1970. P. 1369.

206. Thiele K.H. Chemistry of transition metal alkyl compounds. XXIV. Preparation and properties of tetrabenzyl molybdenum and tetrabenzyl uranium. // Z. Anorg. allgem. chem. 1970. V. 62. P. 378.

207. Hermann D.F., Nelson W.K. Growth and transformation of the mandibular joint in the rat. V. The effect of pantothenic acid deficiency from birth. //J. Amer. Chem. Soc. 1953. V. 75. P. 3877.

208. Burger H., Neese N. Titan-Stickstoff-Verbindungen VII. Darstellung, IR-, Raman- und lH-KMR-Spektren von tris(dialkylamino)titan-alkylen // J. Organomet. Chem. 1969. V. 20. P. 129.

209. Schrock R.R., Meakin P. Pentamethyl complexes of niobium and tantalum. // J. Amer. Chem. Soc. 1974. V. 96. P. 5288.

210. Schrock R.R. Preparation and characterization of M(CH3)5 (M = Nb or Та) and Ta(CH2C6H 5)5 and evidence for decomposition by a-hydrogen atom abstraction. //J. Organomet. Chem. 1976. V. 122. P. 209.

211. Lappert M.F. Standard heats of formation and M-C bond energy terms for some homoleptic transition metal alkyls MRn. // J. Chem. Soc., Chem. Comm. 1975. Issue. 20. P. 830-831.

212. Иванчева Н.И., Малинская М.Ю., Иванчев С.С., Олейник И.И., Кочнев А.И., Толстиков Г.А. Особенности полимеризации этилена на феноксииминных комплексах титана различной структуры // Кинетика и катализ. 2007. Т. 48. № 6. С. 887-892.

213. Dennis В. Malpass. Introduction to Industrial Polyethylene. Properties, catalysts, processes. Massachusetts: Scrivener Publishing LLC. 2010. 133 p.

214. Ечевская Л.Г., Захаров В.А., Семиколенова H.B., Микенас Т.Б., Соболев А.П. Polymerization of ethylene using supported zirconocene catalysts with various compositions: kinetics and molecular structure of polyethylene. // Высокомолек. соед. A. 2001. Т. 43. № 3. С. 390.

215. Парфенова Л.В., Тюмкина Т.В., Халилов Л.М. // Сб. тез. российского конгресса по катализу "Роскатализ" Новосибирск, 2011. Т. 1. С. 74.

216. Шилов А.Е., Зефирова А.К., Тихомирова Н.И. Электронный парамагнитный резонанс в системе А1МеС12-(С5Н5)2Т1СНз+ // Ж. физ. химии. 1959. V. 33. Р. 2113.

217. Зефирова А.К., Шилов А.Е. Кинетика и механизм взаимодействия алкилов алюминия с галогенидами титана II // Докл. АН СССР. 1961. V. 136. Р. 599.

218. Шилов А.Е., Шилова А.К., Бобков Б.Н. // Высокомолек. соед. 1962. V. 4. №2. Реакция а-олефинов с растворимыми комплексными катализаторами циглеровского типа и механизм инициирования полимеризации этилена, с. 1689-1695.

219. Степовик Л.П., Шилова А.К., Шилов А.Е. Кинетика и механизм инициирования полимеризации этилена на растворимом комплексном катализаторе циглеровского типа // Докл АН СССР 1963. V. 148. Р. 122.

220. Григорян Э.А., Дьячковский Ф.С., Хвостик Г.М., Шилов А.Е. Изучение природы активных центров гомогенной каталитической системы (C5H5)2TiCH3+ - А1МеС12 методом электродиализа // Высокомолек. соед. 1967. № 9. С.1233.

221. Jordan R.F. Chemistry of Cationic Dicyclopentadienyl Group 4 Metal Alkyl Complexes // Adv. Organomet. Chem. 1981. V. 32. P. 325.

222. Brownstein, S. K., Eisch, J. J., Gabe, E. J., Lee, F. L., Piotrowski, A. M. Direct observation of the initial insertion of an unsaturated hydrocarbon into the titanium-carbon bond of the soluble Ziegler polymerization catalyst, Cp2TiCl2-MeAlCl2. J. Am. Chem. Soc., v. 107, p.7219, 1985.

223. Brookhart M., H.Green M.L., Wong L. Carbon-hydrogen-transition metal bonds// Progr. Inorg. Chem. 1988. V. 36. V. 1.

224. Grabtree R.H., Hamilton D.G. H-H, C-H, and Related Sigma-Bonded Groups as Ligands // Adv. Organomet. Chem. 1988. V. 28. P. 299.

225. Jordan R.F., LaPointe R.E. La, Bradley P.K. Synthesis and chemistry of cationic alkyl, alkenyl, and allyl complexes derived from the soluble, cationic hydride (C5H4Me)2Zr(H)(THF) // Organometallics. 1989. V. 8. P. 2892.

226. Hlatky G.G., Turner H.W., Eckmann R.R. Ionic, base-free zirconocene catalysts for ethylene polymerization // J. Am. Chem. Soc. 1989. V. 111. P. 2728.

227. Cotton F.A., Luck R.L. Strong interaction between an aliphatic carbon-hydrogen bond and a metal atom: the structure of (diethylbis(l-pyrazolyl)borato) allyldicarbonylmolybdenum(II) // Inorg. Chem. 1989. V. 28. P. 3210.

228. Jolly C.A., Marynick D.S. The direct insertion mechanism in Ziegler-Natta polymerization: A theoretical study of Cp2TiCH3+ + C2H4 yields Cp2TiC3H7+ // J. Am. Chem. Soc. 1989. V. 111. P. 7968.

229. Jordan R.F., Bradley R.K. .beta.-Agostic interactions in (C5H4Me)2Zr(CH2CH2R)(PMe3)+ complexes // J. Ann. Chem. Soc. 1990. V. 112. P. 1289.

230. Jordan R.F., Taylor D.F., Baenzieger N.C. Synthesis and insertion chemistry of cationic zirconium(IV) pyridyl complexes. Productive, sigma.-bond metathesis //Organometallics. 1990. V. 9. P. 1546.

231. Ушакова T.M., Старчак E.E., Новокшонова Л.A. // Сб. тез. российского конгресса по катализу "Роскатализ" Новосибирск, 2011. Т. 1. С. 97.

232. Устынюк Л.Ю., Нифантьев Н.Э., Фушман Э.А. // Сб. тез. российского конгресса по катализу "Роскатализ" Новосибирск, 2011. Т. 2. С. 97.

233. Nomura К., Liu J., Padmanabhan S., Kitiyanan В. Nonbridged half-metallocenes containing anionic ancillary donor ligands: New promising candidates as catalysts for precise olefin polymerization // J. Mol. Catal. A: Chem. 2007. V. 267. P. 1.

234. Scott S.L., Church T.L., Nguyen D.H., Mader E.A., Moran J. An investigation of catalyst/cocatalyst/support interactions in silica-supported olefin polymerization catalysts based on CpTiMe // Top. Catal. 2005. V. 34. № 1-4. P. 109.

235. Marques M.F.V, Henriques C.A., Monteiro J.L.F., Menezes S.M.C., Coutinho F.M.B. Ethylene polymerization with Cp2ZrCb supported on dealuminated Y zeolite // Polymer Bull. 1997. V. 39. P. 567.

236. Kristen M.O. Supported metallocene catalysts with MAO and boron activators. // Top. Catal. 1999. V. 7. P. 89.

237. Soga K., Shiono T. Ziegler-Natta catalysts for olefin polymerizations // Prog. Polym. Sci. 1997. V. 22. P. 1503.

238. Zurek E., Ziegler T. Theoretical studies of the structure and function of MAO (methylaluminoxane) // Prog. Polym. Sci. 2004. V. 29. P. 107.

239. Paulino C.S., Filho A.P.O., Souza J.L., Schuchardt U. Ethylene polymerization with zirconocene-MAO supported on molecular sieves // Stud. Surf. Sci. Catal. 2000. V. 130. P. 329.

240. Reichert, К. H.; Meyer, К. R. Zur kinetik der niederdruckpolymerisation von äthylen mit löslichen ZIEGLER - katalysatoren. Die Makromolekulare Chemie, 1973, Vol.169, pp. 163-176.

241. Long, W. P. ; Breslow, D. S. Der Einfluß von Wasser auf die katalytische Aktivität von Bis(ft - cyclopentadienyl) titandichlorid -Dimethylaluminiumchlorid zur Polymerisation von Äthylen. Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1975, Vol.1975, pp.463-469

242. Kaminsky W. The discovery of metallocene catalysts and their present state of the art // J. Polym. Sei. Part A: Polym. Chem. 2004. V. 42. P. 3911.

243. Andresen A., Cordes H.-G., Herwig J., Kaminsky W. Halogen Free Soluble Ziegler Catalysts for the Polymerization of Ethylene. Control of Molecular Weight by Choice of Temperature // Angew. Chem. Intern. Ed. Engl, 1976. V. 15. P. 630.

244. Sinn H., Kaminsky W., Volmer H.-J., Voldt R. "Living Polymers" on Polymerization with Extremely Productive Ziegler Catalysts // Angew Chem Int Ed. Engl. 1980. V. 19, P. 390.

245. Kaminsky W., Kulper K., Brintzinger H.H., Wild F.R.W.P Polymerization of Propene and Butene with a Chiral Zirconocene and // Angew Chem Int Ed. Engl. 1985. V. 24, P. 507.

246. Kaminsky W., Steiger R. Polymerization of olefins with homogeneous zirconocene/alumoxane catalysts // Polyhedron. 1988. V. 7. P. 2375.

247. Coevoet D. U.V, Crarnail A. D. U.V./visible spectroscopic study of the rac Et(Ind)2ZrCl2 /МАО olefin polymerization catalytic system, 1. Investigation in toluene // Macromol. Chem. Phys. 1998. V. 199. P. 1451.

248. Джабиева 3.M., Топилин C.B., Джабиев Т.С. // Сб. тез. российского конгресса по катализу "Роскатализ" Новосибирск, 2011. Т. 1. С. 47

249. Coevoet D. Activation of iPr(CpFluo)ZrCl2 by methylaluminoxane. 3. Kinetic investigation of the syndiospecific hexene polymerization in hydrocarbon and chlorinated media. // Macromol. Chem. Phys. 1999. V. 200. № 5. P. 1208.

250. Klamo S.B. Direct examination of initiation and propagation kinetics of zirconocene-catalyzed alkene polymerization: Doctor of Philosophy / S.B. Klamo - Passadena, 2005. 174 p.

251. Wilson, P. A.; Hannant, M. H.; Wright, J. A.; Cannon, R. D.; Bochmann, M. Anion Influence in Metallocene based Olefin Polymerisation Catalysts //Macromol. Symp. 2006. Vol. 236. P. 100.

252. Resconi, L.; Cavallo, L.; Fait, A.; Piemontesi, F. Selectivity in Propene Polymerization with Metallocene Catalysts // Chem. Rev. 2000. Vol. 100. №4. P. 1253.

253. Wild, Ferdinand R.W.P.; Wasiucionek, Marek ; Huttner, Gottfried ;Brintzinger, Hans H. ansa-Metallocene derivatives: VII. Synthesis and crystal structure of a chiral ansa -zirconocene derivative with ethylene-bridged tetrahydroindenyl ligands . Journal of Organometallic Chemistry, 1985, Vol.288(1), pp.63-67.

254. Alt H.G., Koppl A. Effect of the Nature of Metallocene Complexes of Group IV Metals on Their Performance in Catalytic Ethylene and Propylene Polymerization // Chem. Rev. 2000. V. 100. P. 1205

255. Grumel, V.; Pasch, P.; Raubenheimer, H.G.; Sanderson, R.; Wahner, U.M. Homopolymerization of Higher 1-Olefins with Metallocene/MAO Catalysts // Macromol. Mater. Eng. 2001. V. 286. № 8. P. 480.

256. Po R., Cardi N., Abis L. Effect of aluminium alkyls on the synthesis of syndiotactic polystyrene with titanium complexes/methylaluminoxane catalytic systems // Polymer. 1998. V. 39. № 4. P. 959.

257. Tomotsu, N.; Ishihara, N.; Newman , T. H.; Malanga, M. T. Syndiospecific polymerization of styrene // J. Mol. Cat. A.: Chem. 1998. V. 128. P. 167.

258. Wu Q., Ye Z., Gao Q., Lin S. Ethylene/styrene copolymerization in the presence of cyclopentadienyltitanium tribenzyl oxide and various methylaluminoxanes // Macromol. Chem. Phys. 1998. V. 199. P. 1715.

259. Britto, M. L.; Galland, G. B.; Santos, J. H. Z. & Forte, M. C. Copolymerization of ethylene and 1-hexene with Et(Ind)2ZrCl2 in hexane // Polymer. 2001. V. 42. P. 6355.

260. Resconi, L.; Bossi, S.; Abis, L. Study on the role of methylalumoxane in homogeneous olefin polymerization // Macromolecules. 1990. V. 23. № 20. P. 4489.

261. A. N. Panin, Z. M. Dzhabieva, P. M. Nedorezova, et al. Triisobutylaluminum as cocatalyst for zirconocenes. II. Triisobutylaluminum as a component of a cocatalyst system and as an effective cocatalyst for olefin polymerization derived from dimethylated zirconocenes. // J. Polym. Sci. Part A: Polym.Chem. 2001. V. 39. P. 1915.

262. Coevoet, D.; Cramail, H.; Deffieux U.V./visible spectroscopic study of the rac - Et(Ind)2ZrCl2 /MAO olefin polymerization catalytic system, 2. Investigation in CH2C12 // Macromol. Chem. Phys. 1998. V. 199. P. 1459.

263. J. Pedeutour, H. Cramail, A. Deffieux The negative role of chloride counter-anion in the activation process of zirconocene dichloride by methylaluminoxane // J. Mol. Cat. A.: Chem. 2001. V. 174. P. 81.

264. J. Pedeutour, H. Cramail, A. Deffieux Influence of X ligand nature in the activation process of racEt(Ind)2ZrX2 by methylaluminoxane // J. Mol. Cat. A.: Chem. 2001. V. 176. P. 87.

265. Bochmann M., S.J. Lancaster Base-free cationic zirconium benzyl complexes as highly active polymerization catalysts // Organometallics. 1993. V. 12. №3. P. 633.

266. 232. Kleinschmidt R. Kinetics and mechanistic insight into propylene polymerization with different metallocenes and various aluminium alkyls as cocatalysts // J. Mol. Cat. A.: Chem. 1999. V. 148. P. 29.

267. Maciejewski Petoff, J. L.; Myers, C. L.; Waymouth, R. M. "Influence of Trialkylaluminum Reagents on the Propylene Polymerization Behavior of Bridged and Unbridged 2-Arylindene Metallocene Polymerization Catalysts" Macromolecules, 1999, 32, 7984-7989.

268. Pedeutour J.-N., Radhakrishnan K., Cramail H., Deffieux A. Use of "TMA-depleted" MAO for the activation of zirconocenes in olefin polymerization. //J. Mol. Cat. A.: Chem. 2002. V. 185. P. 119.

269. Naga N., Mizunuma K. Chain transfer reaction by trialkylaluminum (AIR3) in the stereospecific polymerization of propylene with metallocene — AIR3/Ph3CB(C6F5)4 //Polymer. 1998. V. 39. № 21. P. 5059.

270. T. Shiono, S. Yoshida, H. Hagihara, T. Ikeda. Additive effects of trialkylaluminum on propene polymerization with (t-BuNSiMe2Flu)TiMe2-based catalysts//Appl. Catal. A.: Gen. 2000. V. 200. P. 145.

271. Moreira S.C.; Marques M.d.F.V. Polyethylene synthesis using zeolite as support for metallocene catalyst //European Polymer Journal. , v.37, p.2123 -2130, 2001.

272. Седов И. В., Матковский П. Е., Руссиян Jl. Н., Божок В. П., Перепелицина Е. О. Полимеризация этилена ействием металлоценовых катализаторов в присутствии металлоорганических модификаторовг (C5H5)4Mt - МАО (Mt = Ti, Zr) // Высокомол. соед. 2010. Б. Т. 52. № 2. С. 309.

273. Ро R., Cardi N. Synthesis of syndiotactic polystyrene: Reaction mechanisms and catalysis // Prog. Polym. Sci. 1996. V. 21. P. 47.

274. Wang W. Effects of cocatalyst on structure distribution of propylene polymers catalyzed by rac-Me2Si(Ind)2ZrCl2/aluminoxane // Eur. Polym. J. 2002. V. 38. P. 1551.

275. Bajgur C.S., Sivaram S. The evolution of new generation 'single-site' Ziegler-Natta polymerization catalysts // Current science. 2000. V. 78. № 11. P. 1325.

276. Бравая H. M., Хрущ H. E., Бабкина О. H., Панин А. Н.. Формирование и каталитические свойства металлоценовыхсистем с комбинированным окатализатором А1(ьВи)3/перфторфенилборат // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2001. № 4. С. 56.

277. Meshkova I.N., Ushakova Т.М., Ladygina Т.А., Kovaleva N.Y., Novokshonova L.A. Ethylene polymerization with catalysts on the base of Zr-

cenes and methylaluminoxanes synthesized on zeolite support // Polymer Bull. 2000. V. 44. P. 461.

278. Ochedzan-Siodlak W., Nowakowska M. Heterogeneous zirconocene catalyst on magnesium support MgCl2(THF)2 modified by AlEt2Cl for ethylene polymerization//Eur. Pol. J. V. 41. 2005. P. 941.

279. Фризен A.K., Хурсан С.JI. DFT-исследование комполексоообразования ферроцена с метилметакрилатом // Башкирский хим. ж. 2006. Т. 13. № 1.С. 111-112.

280. Фризен А.К., Хурсан С.Л., Монаков Ю.Б. Образование активных центров комплексно-радикальной полимеризации стирола при использовании инициирующей системы ферроцен - пероксид бензоила // Доклады АН. 2008. Т. 422. № 3. С. 347-350.

281. Фризен А.К., Хурсан С.Л., Колесов С.В., Монаков Ю.Б. Квантовохимический анализ процесса координационно-радикальной полимеризации стирола в присутствии ферроцена // Известия Вузов. Химия и химич. технология. 2009. Т. 52. № 3. С. 73-76.

282. Фризен А.К., Хурсан С.Л., Колесов С.В., Монаков Ю.Б. Исследование радикальной полимеризации стирола в присутствии ферроцена //Химич. физика. 2011. Т. 30. № 1. С. 74-81.

283. Monakov Yu.B., Islamova R.M., Frizen A.K., Golovochesova O.I., Nazarova S.V. Radical polymerization of methyl metacrylate in the presence of benzoyl peroxide, ferrocene and zirconocene dichloride // Mendeleev commun. 2011. V. 21. №4. P. 206-208.

284. Monakov Yu.B., Friesen A.K., Kolesov S.V. A Quantum Chemical Study of Free Radical Polymerization of Methyl Methacrylate in the Presence of Zirconocene Dichloride // In book "Kinetics, catalysis and mechanism of chemical reactions. From pure to applied science". 2012: New York: Nova science publishers. Volume 1. P. 69-78.

285. Фризен А.К. Стереорегулирующее действие титаноцендихлорида в радикальной полимеризации метилметакрилата //

Тезисы докладов XXIV Международной Чугаевской конференции по координационной химии Санкт-Петербург. 2009 г. С. 567-568.

286. Диниахметова Д.Р., Фризен А.К. О возможности роста цепи полистирола в координационной сфере атома титана в производных титаноцендихлорида. Тезисы докладов VI конференции молодых учёных Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем . Иваново. 2011 г. С. 45-46.

287. Колесов C.B., Сигаева H.H., Фризен А.К. Металлоцены в радикально-координационной полимеризации виниловых мономеров // Тезисы докладов Всеросс. конф. Современные проблемы и инновационные перспективы развития химии высокомолекулярных соединений , посвященной 100-летию со дня рождения С.Р. Рафикова. Уфа. 2012. С.25.

288. Вайсберг А., Проскауэр Э., Риддин Д., Тупс Э. Органические растворители. - М.: Иностранная литература. - 1958. - 520 с.

289. Гладышев Т.П., Попов В.А. Радикальная полимеризация при глубоких степенях превращения. - М.: Наука. - 1974. - 244 с.

290. Зарипов Р.Н., Сафиуллин Р.Л., Рамеев Ш.Р., Ахунов И.Р., Комиссаров В. Д. Кинетика и механизм начального периода сульфоокисления н-декана // Кинетика и катализ. 1990. Т. 31. № 5. С. 1086.

291. Denisov Е.Т., Afanas'ev I.B. Oxidation and Antioxidants in Organic Chemistry and Biology. Boca Raton, FL: CRC Press, Taylor and Francis Group, 2005. 982 p.

292. Стыскин Е.Л., Ициксон Л.Б., Брауде E.B. Практическая высокоэффективная хроматография. - М.: Химия. - 1986. - 290 с.

293. Загоревский Д.В., Некрасов Ю.С., Мазунов В.А. я -комплексы переходных металлов/ В книге «Масс-спектрометрические характеристики органических и элементоорганических соединений». Глава 9. Уфа: БФАН СССР. 1987.

Автор выражает благодарность зав. лабораторией окислительных процессов Р.Л. Сафиуллину, с.н.с. Л.Р. Якуповой, с.н.с. лаборатории ФХМА Е.Г. Галкину (ИОХ УНЦ РАН) за помощь в проведении эксперимента и интерпретации результатов. Н.Л. Ермолаеву (Институт прикладной физики РАН, г.Нижний Новгород) за предоставление образцов (С5Ме5)22гС12 и (С5Ме5)2Ре).