Механоактивация СКИ-3 и ее влияние на его структуру и свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Галимова, Екатерина Масхутовна

• Галимова, Екатерина Масхутовна
• кандидат технических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат технических наук Галимова, Екатерина Масхутовна

ВВЕДЕНИЕ.

ОСНОВНЫЕ УСЛОВНЫЕ СОКРАЩЕНИЯ И ОБОЗНАЧЕНИЯ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Химическая модификация диеновых каучуков.

1.2. Физическая модификация диеновых каучуков.

1.3. Механоактивация материалов.

1.4. Общие закономерности влияния структурных параметров изопренового каучука на его основные технологические свойства и свойства резиновых смесей из него

1.5. Влияния структурных параметров изопренового каучука на основные свойства резин.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Объекты исследования.

2.1.1. Исследованные образцы изопреновых каучуков.

2.1.2. Приготовление резиновых смесей и их вулканизация.

2.2 Методы исследования.

2.2.1. Физические и физико-химические методы исследования.

2.2.1.1 Исследование СКИ-3 и СКИ-ЗМА1 методом

ИК- спектроскопии.

2.2.1.2 Исследование СКИ-3 и СКИ-ЗМА1 методом ЯМР'Н.

2.2.1.3 Исследование СКИ-3 и СКИ-ЗМА1 с применением рентгеноструктурного анализа.

2.2.2 Исследование структуры и физического состояния образцов.

2.2.2.1 Определения содержания гель - фракции и индекса набухания в исследуемых образцах.

2.2.2.2.Определение плотности СКИ-3 и СКИ-ЗМА

2.2.2.3. Определение плотности энергии когезии СКИ-3 и СКИ-ЗМА1.

2.2.2.4 Определение температуры стеклования СКИ-3 и СКИ-ЗМА

2.2.2.5 Определения способности к кристаллизации СКИ-3 и СКИ-ЗМА

2.2.2.6 Определение молекулярно-массовых характеристик с помощью гельпроникающей хроматографии.

2.2.3 Метод определения технологических свойств исследуемых каучуков и резиновых смесей на их основе.

2.2.4 Определение физико-механических свойств вулканизатов резиновых смесей.

2.2.4.1 Определение параметров вулканизационной сетки методом равновесного набухания.

2.2.4.2,Определение параметров вулканизационной сетки методом равновесного растяжения.

2.2.5. Определение релаксационных свойств.

2.2.5.1. Релаксация напряжения.

2.2.5.2 Определение ползучести и восстанавливаемости.

2.2.5.3. Релаксация крутящего момента.

2.3 Метрологическая обработка результатов исследования.

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1 Влияние модификации СКИ-3 на его молекулярные и топологические характеристики.

3.2. Исследование структуры и некоторых свойств СКИ-3 после его механоактивации.:.

3.3. Пластоэластические и вязкостные свойства модифицированного СКИ-3.

3.4. Физико-механические показатели серных вулканизатов механоактивированного и исходного изопренового каучука.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Механоактивация СКИ-3 и ее влияние на его структуру и свойства»

Актуальность темы диссертации Несмотря на то, что через двадцать лет промышленному способу синтеза синтетических каучуков (СК) исполнится без малого сто лет, натуральный каучук остается до сих пор самым востребованным каучуком в резиновой промышленности, особенно в ведущей его области - шинной. И это вопреки тому, что рост объема производства НК в последнее время сильно замедлился из-за того, что в странах Юго-Восточной Азии, основных потребителях НК, фактически выбраны резервы увеличения площадей под плантации гевеи. Кажущийся парадокс объясняется тем, что по комплексу технологических и технических свойств НК заметно превосходит свои синтетические аналоги. Во времена бывшего СССР и в остальном мире производились десятки марок синтетических изопреновых каучуков (СКИ), которые отличались либо типом используемых катализаторов (литиевые, «циглеровские» и т.д.), либо природой химической модифицирующей системы. Такой подход позволял улучшать отдельные показатели СКИ, а по некоторым и превосходить НК. Тем не менее, если рассматривать весь комплекс свойств, то до сих пор удовлетворительной замены НК нет.

В связи с этим привлекает к себе внимание способы модификации СКИ, связанные с механическим воздействием на него. В этой области, если сравнивать с работами по химической модификации СКИ, исследований проведено сравнительно мало, и по-видимому, возможны новые интересные подходы к решению данной проблемы. Пожалуй, наиболее известным способом такой модификации является механопластикация СКИ, приводящая к росту пластичности каучука и некоторому снижению его вязкости. Данный способ требует больших энергетических затрат, так как для эффективной ме-ханопластикации требуется значительное время. Кроме того, этот способ не обеспечивает заметного роста когезионной прочности и клейкости резиновой смеси, приготовленной на основе механопластицированного каучука.

Современное отечественное производство шин базируется на использовании изопренового каучука марки СКИ-3, основным производителем которого является ОАО «Нижнекамскнефтехим». Вторым по объему производства СКИ-3 является тольяттинский АО «Сингезкаучук». СКИ-3 производится еще на заводах в городах Стерлитамаке, Волжске, Ярославле. СКИ с высоким содержанием 1,4-цис-звеньев выпускают многие зарубежные фирмы: это СКИ марок «Натсин» (США), Эуропрен (Италия), Курапрен (Япония) и т.д.

По микроструктуре звеньев все отечественные и зарубежные стереоре-гулярные СКИ-3 приблизительно одинаковы, но СКИ-3 ОАО «Нижнекамскнефтехим» резко отличается от остальных меньшим содержанием геля, а сам гель имеет намного больший индекс набухания [1-3]. Тем не менее, даже в СКИ-3 ОАО «НКНХ» содержание геля находится в пределах 2,5-8%, что нежелательно для получения высококачественных шин. Вязкость по Муни всех СКИ практически одинакова и находится в пределах 70-80 ед.Муни. Такая высокая вязкость по Муни требует больших энергетических затрат при переработке каучука. Большой проблемой СКИ-3 разных производителей является их «черствление» или падение пластичности во времени. Значительным недостатком СКИ-3 является невысокая, по сравнению с НК, когезионная прочность и клейкость резиновых смесей на его основе. Для решения этой проблемы приходится использовать в рецептурах дорогие ингредиенты.

Каучуки СКИ-3 и резиновые смеси на их основе, уступают НК не только по технологическим свойствам, но и по упруго-прочностным показателям серных вулканизатов.

Все вышеизложенное позволяет считать актуальной тему создания нового способа модификации СКИ-3 (механоактивация) с целью улучшения его технологических свойств, свойств резиновых смесей и вулканизатов из него.

Выражаю особую благодарность к.т.н. Ильясову Р.С. за оказанную помощь в выполнении работы.

Цели работы

Разработка нового промышленно реализуемого способа модификации СКИ-3 механоактивацией, который позволит существенно улучшить технологические свойства, как самого каучука, так и технологические свойства резиновых смесей, а также упруго-прочностные показатели серных вулкани-затов из него.

Исследования заключались в изучении влияния мсханоактивации СКИ-3 на его молекулярные, топологические и структурные характеристики. Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- определение оптимальных условий механоактивации крошки СКИ-3;

- оценка молекулярной, топологической и физической структуры механоак-тивированпых образцов СКИ-3;

- изучение влияиия механоактивации СКИ-3 на его технологические свойства и свойства резиновых смесей из него;

- изучение влияния механоактивации СКИ-3 на физико-механические показатели серных резин.

Научная новизна

Впервые осуществлена механоактивация СКИ-3, позволяющая направленно изменять его молекулярную, топологическую и физическую структуру и установлены основные закономерности их изменения.

Выяснено, что положительные изменения технологических свойств ме-ханоактивированного СКИ-3 проявляются в полной мере и в резиновых смесях на его основе. Различными методами исследований показано, что механоактивация СКИ-3 повышает степень организации его физической структуры, что отразилось на существенном росте упруго-прочностных свойств серных вулканизатов.

Практическая ценность Разработан и запатентован промышленно-реализуемый способ целенаправленного регулирования структуры СКИ-3, позволяющий улучшить его технологические свойства, технологические свойства резиновых смесей на его основе и упруго-прочностные показатели вулканизатов. Внедрение данного способа в резиновую промышленность позволит сократить энергозатраты на изготовление резиновых смесей и полуфабрикатов из них, снизить допуска на их размеры, что в итоге уменьшит себестоимость резиновых изделий и повысит их конкурентоспособность.

Апробация работы и публикации Результаты работы докладывались на III конференции молодых ученых с международным участием (С.-Петербург, 2008), всероссийской научно-практической конференции «Инновации и высокие технологии XXI века» (г. Нижнекамск, 2009).

По материалам диссертации получен один патент, опубликовано 9 печатных работ (6 статей, 3 тезиса докладов конференций).

ОСНОВНЫЕ УСЛОВНЫЕ СОКРАЩЕНИЯ И ОБОЗНАЧЕНИЯ

1. СКИ-3 — синтетический изопреновый каучук

2. СКИ-ЗМА1 — СКИ-3 однократно активированный

3. СКИ-ЗМА2 - СКИ-3 двукратно активированный

4. СКИ-ЗМАЗ - СКИ-3 трехкратно активированный

5. СКИ-3 МП - СКИ-3 механопластицированный на вальцах

6. Молекулярные характеристики — среднестатистические значения сред-нечисленной М„, среднемассовой М(1), средневязкостной Мц молекулярных масс

7. ММ— молекулярная масса

8. ММР - молекулярно-массовое распределение

9. G - фактор - отношение характеристической вязкости разветвленных макромолекул [/7]разп. к характеристической вязкости линейных макромолекул той же величины молекулярной массы;

10. <7 -фактор является отношением средних радиусов инерции разветвленных и линейных макромолекул при одной и той же величине ММ

11./- функциональность узлов ветвления

12. Kq - коэффициент полидисперсности, равный отношению MJ Мп

13. р, - плотность ветвления равна отношению числа звеньев находящихся в боковых ветвях к общему числу звеньев макромолекулы / — ой фракции

14. р0бщ - общая плотность ветвления равна отношению числа звеньев находящихся в боковых ветвях к общему числу звеньев всех макромолекул

15. со i — массовая доля макромолекул / — ой фракции

16.6У/ pi - доля разветвленных звеньев макромолекул данной фракции в общем числе звеньев всех макромолекул

17. Содержание геля, % - содержание нерастворимой в гексане части изо-пренового каучука в массовых процентах

18.ИК-спектр - спектр поглощения исследуемого образца в области длин волн от 500 до 3000 см"'

19. ПЭК- плотность энергии когезии, МДж/м3

20. Тс - температура стеклования, °С

21. Мс — молекулярная масса отрезка макроцепи между соседними узлами сшивки г/моль

22. Vo — мольный объем растворителя, см /моль

23. х — параметр взаимодействия полимер-растворитель

24. (р — доля эластомера в набухшем образце

25. g— равновесная степень набухания

26. М/00- величина вязкости в усл. ед. Муни, измеренная при 100°С на вискозиметре Муни

27.МТ - крутящий момент на валу вискозиметра, Н-м

28. г- время релаксации, с

29. К - константа скорости релаксации крутящего момента, с"|/2

30. Ui - энергии активации /-го релаксационного процесса, кДж/моль 31 .Е - модуль упругости, МПа

32./. - сопротивление раздиру, кНУм

33./р- условная прочность при растяжении, МПа

34.Ер - относительное удлинение при разрыве, %

35. /зоо - условное напряжение при 300% удлинении, МПа

36. Э - эластичность по отскоку, %

37. Н - твердость по Шору А, усл. ед.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Галимова, Екатерина Масхутовна

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Создан новый способ модификации СКИ-3, позволяющий направленно изменять его молекулярные и топологические характеристики.

2. Механоактивация СКИ-3 изменяет его структуру и свойства: изменяется микроструктура звеньев макромолекул, растет упорядоченность физической структуры, увеличивается плотность каучука и энергия его когезии, растет температура стеклования, медленные физические релаксационные процессы идут быстрее и с большей энергией активации.

3. Изменения молекулярной, топологической и физической структуры механоактивированного СКИ-3 снижают его вязкость по Муни, высокоэластическую усадку, жесткость по Дефо и повышают пластичность. Подобные положительные изменения происходят в резиновых смесях на основе модифицированного каучука.

4. Оптимальная степень модификации СКИ-3 с помощью механоактивации позволяет улучшить основные упруго-прочностные показатели серных вулканизатов на его основе.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Галимова, Екатерина Масхутовна, 2009 год

1. Кузьминский, А.С. Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров / А.С. Кузьминский, С.М. Кавун, В.П. Кирпичев. - М.: Химия, 1976. - 368 с.

2. Догадкин, Б .А. Химия эластомеров / Б.А. Догадкин, А.А. Донцов, В.А. Шершнев. М.: Химия, 1981. -376 с.

3. Ильясов, Р.С. Шины. Некоторые проблемы эксплуатации и производства / Р.С. Ильясов и др.; под общ. ред. В.П. Дорожкина. Казань: Изд-во Казан, гос. технол.ун-та, 2000. - 576 с.

4. Коган, JT.M. Свойства каучука СКИ-3-01 на его свойства / JI.M. Коган, В.П. Смирнов, Н.Ф. Ковалев, В.А. Кроль // Каучук и резина.- 1978. № 9. - С.7-9.

5. Головачев, A.M. Синтетические каучуки тольяттинского АО «Синтезкаучук». Настоящее и будущее. / A.M. Головачев, Е.М. Сире, С.А. Лебедева // Каучук и резина. — 1995. №1. - С. 3-5.

6. Твердов, А.И. 3,4-Полиизопрен. Свойства резин на его основе / А.И. Твердов, Ж.А. Отвалко, С.В. Кузьмин и др. // Каучук и резина. -2008. № 5. - С. 45-49.

7. Пат. 2212415 Российская Федерация, МПК7 1С 08 С 19/02, С 08 F 8/04.

8. Способ гидрирования ненасыщенных каучуков / Д.Н. Земский, В.П. До-рожкин, P.M. Хусаинова: заявитель и патентообладатель Д.Н. Земский, В.П. Дорожкин. № 2002117005; заяв. 28.06.02; опубл. 20.09.03, Бюл. № 26.

9. Насыров, И.Ш. Сравнительная оценка эффективности антиоксидантов цис-1,4 полиизопрена/ И.Ш. Насыров, Е.Е. Рахмангулова, А.В. Петруни-на и и др. // Каучук и резина. 2009. - № 1. - С. 11-14.

10. Догадкин, Б.А. Эпоксидирование СКИ-3 / Б.А. Догадкин, И.А. Тутор-ский, И. Д. Ходжаева. Коллоидная химия в 32 т. Т. 3 1970. - С. 315-320.

11. Химические реакции полимеров: пер. с англ. / Под ред. З.А. Роговина.

12. М.: Мир, 1967. Т. 1 - 503 с. - Т.2. - 536 с.

13. Стрыгина, А.И. Термоинициирование радикальной полимеризации изопрена и стирола в присутствии нитронов / А.И. Стрыгина, Е.Э. Потапов, Н.П. Борейко, В.Д. Стрыгин // Каучук и резина. 2005. - № 3. - С. 7-11.

14. Стрыгин, В.Д. Влияние модификации СКИ-3 нитронами на кинетику вулканизации и свойства наполненных резин / В.Д. Стрыгин, Е.В. Сахарова, Е.Э. Потапов // Каучук и резина. 1996. - № 4. - С. 29-31.

15. Потапов Е.Э. Нитроны новый класс модификаторов полимеров / Е.Э. Потапов, Е.В. Сахарова, С.Г. Гусева и др. // Материалы межд. конференции по каучуку и резине IRC ' 04, Россия, Москва, 2004.

16. Барамбойм, Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений / Н.К. Барамбойм. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Химия, 1978. - 384 с.

17. Солтмен, У. Стереорегулярные каучуки. 4.2 / У. Солтмен. М.: - Мир. -512с.

18. Берлин, А.А. (в кн.) Основы производства газонаполненных пластмасс и эластомеров / А.А. Берлин. — Госхимиздат, 1954. — 138 с.

19. Виноградов, Г.В. Реологические критерии и количественная характеристика процесса механодеструкции высокомолекулярных полимеров на примере СКИ-3 / Г.В. Виноградов, С.И.Вольфсон, М.Г.Карп // Доклады АН СССР. -1982. -Т.265. -№3. С.634-638.

20. Догадкин, Б. Сообщения о научных работах членов ВЗО им. Д.И. Менделеева за 1943-1945 г. / Б. Догадкин, А.Новиков, Д. Сандомирский. Госхимиздат, 1945.- 30 с.

21. Ковалев, Н.Ф. Изменение молекулярного состава синтетического цис-полиизопрена при различных условиях переработки / Н.Ф. Ковалев,

22. И.М. Цыпкина // Каучук и резина. 1974. - № 3. - С.3-4.

23. Аскадский, А.А. Деформация полимеров / А.А. Аскадский. М.: Химия, 1973.-448 с.

24. Тагер, А.А. Физико-химия полимеров / А.А. Тагер. М.: Химия, 1968. -536 с.

25. Вострокнутов, Е.Г. Переработка каучуков и рез.смесей. / Е.Г. Вострок-нутов, М.И.Новиков, В.И. Новиков,Н.В. Прозоровская. М.: Химия, 1980.-280 с.

26. Вольфсон, С.И. Кинетика изменения молекулярных характеристик изопренового каучука СКИ-3 в процессе его переработки на вальцах / С.И. Вольфсон, М.Г. Карп, П.А. Кирпичников // Высокомолекулярные соединения. 1982. - Т.А 24. - № 4 - С.843-848

27. Ерофеев, Л.И. Наномерные частицы сульфата бария в толуоле как модификатор синтетического каучука / Л.И. Ерофеев, А.Б. Раевский, Т.И. Писаренко, Б.С. Гришин // Каучук и резина. 1995. - № 5. - С. 9- 12.

28. Тугов, И.И.Химия и физика полимеров /И.И. Тугов, Г. И. Кострыкина. — М.: Химия, 1989.-431с.

29. Прыгунова, Е.Г. К вопросу о выборе соотношения и типа каучуков в тройных комбинациях для повышения усталостной выносливости резин / Е.Г. Прыгунова и др. // Тезисы докладов всесоюзной научнотехнической конференции. — Ярославль. — 1991. — С. 147.

30. Курлянд, В.Д. Сравнительная оценка свойств перспективных каучук -олигомерных композиций с модифицирующими группами / В.Д. Курлянд, И.С. Перфильева, И.Б. Белов, В.А. Федоров // Каучук и резина. 1989.- № 1. -С.19-21.

31. Зюзин, А.П. О модификации резин на основе СКИ-3 олигодиенами с концевыми функциональными группами / А.П. Зюзин, Л.М. Лановская, Г.Л. Мануйлова, Л.С. Кофман // Каучук и резина. 1982. - № 10.1. С. 13-15.

32. Сизова, Н.М. Модифицирование протекторных резин блокированным термопластичным олигодиендиизоцианатом / Н.М. Сизова, А.Н. Огрель, В.П. Медведев, Е.В. Чалдаева // Каучук и резина. 1986. -№11.- С.35-37.

33. Зюзин, А.П. Влияние взаимодействия каучук-углерода на свойства резин на основе СКИ-3 /А.П. Зюзин, Л.М. Лановская, С.М. Кавун, В.Ф. Евстра-тов//Каучук и резина. 1983. -№ 10.-С. 11-13.

34. Курлянд, В.Д. Влияние способа введения олигомера с функциональными группами в каучук на свойства смесей и резин / В.Д. Курлянд, В.П. Смирнов, М.С. Перфильева // Каучук и резина. 1990. - № 8. - С.32-33.

35. Межиковский, С.М. Научные основы регулирования морфологии каучук-олигомерных сисием / С.М. Межиковский, М.Н. Хотимский // Каучук и резина. 1991,-№3.-С. 10-12.

36. Малый, И.В. Модификация резиновых смесей полихлорметилорганоси-локсанами / И.В. Малый, Г.А. Соколова, Ю.Р., Колесник и др. // Промышленность СК, шин и резиновых технических изделий. 1989. -№9.-С. 19-227.

37. Миркина, Г.Ф. Применение фторолигомеров в качестве малых технологических добавок / Г.Ф. Миркина, МЛ. Уральский, М.И. Лебедев и др. // Промышленность СК, шин и резиновых технических изделий.- 1988. -№ 2. -С. 18-20.

38. Онищенко, З.В. Основы модификации эластомерных материалов с целью предотвращения их разрушения / З.В. Онищенко // Каучук и резина. -1998. -№ 4. -С. 23-29.

39. Липатов, Ю.С. Изучение структурного состояния композиций на основе каучука и эпоксидного олигомера / Ю.С. Липатов, В.В. Шилов, З.В. Онищенко // Композиционные полимерные материалы. 1983. - Вып. 18.- С.3-11.

40. Борейко, Ю.И. СКИ-3 А и СКИ-ЗШ перспективные марки цис-1,4-полиизопрена / Ю.И. Борейко, С.А. Будер, М.Б. Копылов, В.В. Елфимов // Каучук и резина. - 1989. -№ 1. - С.8-10.

41. Пискарева, Е.П. Структура и свойства изопренового каучука, получаемого с применением низкотемпературного комплексного катализатора / Е.П. Пискарева, С.А. Будер, Н.Ф. Ковалев // Каучук и резина.- 1984. -№ 8. С.14-17.

42. Кормер, В.А. Свойства синтетического аналога натурального каучука / В.А. Кормер и др. // Каучук и резина. 1987. - № 6. - С. 11-14.

43. Хинт, И.А. О четвертом компоненте технологии / И.А. Хинт // Научноинформационный сборник СКТБ «Дезинтегратор». Таллин, 1980. - С. 66-72.

44. Хинт, И.А. Основы производства силикацитных изделий / И.А. Хинт. -JL: Госстройиздат, 1962.

45. Хинт, И.А. Об основных проблемах механической активации / И.А. Хинт // Материалы 5-го симпозиума по механоэмиссии и механохимиии твердых тел. — Таллин. — 1975. — Т.1. С. 12-23.

46. Молчанов, В.И. Активация материалов при измельчении / В.И. Молчанов, О.Г. Селезнева, Е.Н. Жирнов // М.: Недра. 1988. - 208 с.

47. Бергер, А.С. Структурные изменения и реакционная способность механически активированной нефелиновой руды / А.С. Бергер // Тезисы докладов Y всесоюзного семинара «Дезинтеграторная технология».- Таллин., 1987. С.57-59.

48. Терликовский, Е.В. Использование механической активации для модифицирования неорганических материалов / Е.В. Терликовский, В.Ю. Третинник // Тезисы докладов V всесоюзного семинара «Дезинтеграторная технология». Таллин, 1987. - С.27-29.

49. Шульман, М.С. Механическая клейстеризация крахмала / М.С. Шульман- Тр. ЦНИИ спиртовой промышленности. 1961, - Вып. 10. - С. 149.

50. Талвари, А.А. Исследования перспективности использования дезинтеграторов в биотехнологических процессах / А.А. Талвари // Тезисы докладов V всесоюзного семинара «Дезинтеграторная технология». -Таллин, 1987.-С. 97.

51. Кисилев, А.Б. Реакция структуры ближнего порядка Н20 на механические воздействия / А.Б.Киселев, А.Ш. Минцис // Тезисы докладов XII Международного конгресса кристаллографов. — Иркутск, 1978. -С. 3-17.

52. Кузьминский, А.С. О механической активации и механической деструк -ции полимеров в процессе переработки / А.С. Кузьминский и др. // Доклады АН СССР. 1966. -Т. 167. -№3. -С. 586-589.

53. Охлопкова, А.А. Модификация полимеров ультрадисперсными соединениями / А.А. Охлопкова, О.А. Андрианова, С.Н. Попова. — Якутск: ЯФ Изд-во СО РАН, 2003. 224 с.

54. Аввакумов Е.Г. Механические методы активации химических процессов / Е.Г. Аввакумов // Новосибирск, Наука. 1986. - 305 с.

55. Хайникс, Г. Трибохимия / Г. Хайникс. М.: Мир, 1987. - 582 с.

56. Хинт, И.А. УДА-технология: проблемы и перспективы / И.А. Хинт. -Таллин.: Валгус: Научно-информационный сборник СКК ТБ «Дезинтегратор». 1981. - 36 с.

57. Гармонов, И.В. Синтетический каучук / И.В. Гармонов. — JL: Химия, 1976.-752 с.

58. Федоров, Ю.Н. Влияние структуры и содержания геля в бутадиен-нитрильном каучуке на прочностные характеристики и усадку резиновыхсмесей / Ю.Н. Федоров, Н.Г. Сучкова, А.В. Подалинский // Каучук и резина. 1969. -№ 12. - С. 3-5.

59. Гречановский, В.А. О выборе оптимального молекулярного состава синтетического цис-полиизопрена / В.А. Гречановский, Л.С. Иванова,

60. И.Я. Поддубный, Е.М.Сире //Каучук и резина. 1972.-№ 12. - С.18-20.

61. Гречановский, В.А. Микрогель, макрогель и нерастворимая часть в эластомерах / В.А. Гречановский // Каучук и резина. — 1974. — № 11.— С.4-6.

62. Гречановский, В.А. Влияние молекулярного состава синтетического цис-полииопрена на структуру вулканизационной сетки и прочностные свойства резин / В.А. Гречановский, Л.С. Иванова, Н.Ф. Ковалев // Каучук и резина. 1975. — № 2. - С.3-6.

63. Масагутова, Л.В. Структура и свойства резин на основе СКИ-3, не содержащего гель-фракции / Л.В. Масагутова, Н.И. Троицкая, В.Г. Жакова, В.А. Сапронов // Каучук и резина. 1982. - № 1. - С.7-9.

64. Вольфсон, С.И. Влияние содержания геля в промышленном изопреновом каучуке СКИ-3 на реологические свойства его растворов / С.И. Вольфсон, М.Г. Карп, Ф.А. Гарифуллин, А.Г. Лиакумович // Каучук и резина. 1979. - № 1. - С.8-10.

65. Гречановский, В.А. Влияние молекулярной структуры синтетического цис-полиизопрена на его пласто-эластические свойства / В.А. Гречановский, Л.С. Иванова, И.Я. Поддубный и др. // Каучук и резина. 1972.-№ 6. - С.5-9.

66. Сапожников, И.М. Вязкостные свойства растворов полиизопрена/ И.М. Сапожников, В.А. Жуков, Н.Г. Павлов, А.С. Эстрин // Каучук и резина. 1976. -№ 2.-С. 5-7.

67. Вольфсон, С.И. Реология и молекулярные характеристики цис-1,4-полиизопренового и бутилкаучука / С.И. Вольфсон, М.Г. Карп // Новое в реологии полимеров, выпуск П. М., 1981. - С. 254-257.

68. Vinogradov, G . The Rheology and Molecular Mass Characteristics of 1,4-cis-polyisoprene and Butil Rubbers /G. Vinogradov, S.Volfson, M.Karp // Int.J.Polym. Mater. 1982. - V.9. - P.87-104.

69. Ковалев, Н.Ф. Влияние фракционного состава синтетического цис-полиизопрена на механические свойства наполненных резин / Н.Ф. Ковалев, И.М. Цыпкина // Каучук и резина. 1973. - № 9. - С.4-6.

70. Чаушеску, Е. Стереоспецифическая полимеризация изопрена / Е. Чаушеску; под ред. Е. И. Тиняковой. — М.: Химия. 1981. -256 с.

71. Гречановский, В.А. Изучение продуктов пластикации синтетического цис-полиизопрена / В.А. Гречановский, И.П. Дмитриева, Е.П. Писарева, И .Я. Поддубный // Каучук и резина. 1977. - № 3. - С. 8-13.

72. Зайдес, A.JI. Исследования в области строения и свойств каучуков и резин / A.J1. Зайдес, Б.А. Догадкин, Б.К. Кармин и др.. М.: НИИШП, 1977.-С. 81-92.

73. Кирпичников, П.А. Синтетический изопреновый каучук: молекулярная структура, переработка, свойства / П.А. Кирпичников, Р.И. Вольфсон, М.Г. Карп. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1984. - 80 с.

74. Ковалев, Н.Ф. Синтетические цис-1,4-изопреновые каучуки / Н.Ф. Ковалев, И.М. Цыпкина, Т.Ю. Синева, Г.С. Лапачугина. М.: ЦНИИТ Энефтехим. — 1988. — 65 с.

75. Вольфсон, С.И. Влияние молекулярных характеристик на реологические свойства наполненного цис-полиизопрена/ С.И. Вольфсон, М.Г. Карп, М.М. Гидиятуллин // Тезисы докладов XIII симпозиума пореологии полимеров. Волгоград, 1984. - С. 99.

76. Гидиятуллин, М.М. Реологические свойства наполненного каучука СКИ-3 с различной молекулярной массой /М.М. Гидиятуллин, М.Г. Карп, С.И. Вольфсон // Тезисы докладов «Молодые ученые Татарии-производству». Казань, 1984. - С.46.

77. Марей, А.И. Кристаллизация натурального и синтетического цис-1,4 полиизопренов / А.И. Марей, Г.Е. Новикова, Г.П. Петрова и др. // Каучук и резина. 1974. - № 2. - С.5-7.

78. Поддубный, И.Я. Влияние величины молекулярного веса на некоторые физико-механические свойства вулканизатов / И.Я. Поддубный, В.IT. Рейх, Старовойтова и др. // Каучук и резина. 1958. - № 2. - С.6-9.

79. Камаева, О.А. Влияние ММР безгелевых каучуков марок СКИ-3 и СКИ-5 на их свойства / О.А. Камаева, Е.П. Пискарева, В.А. Гречанов-ский, С.К. Курлянд // Каучук и резина.- 1989. № 12.-С.4-6.

80. Ковалев, Н.Ф. Свойства синтетического цис-полиизопрена, не содержащего гель-фракции / Н.Ф. Ковалев, Г.А.Тихомирова, А.С.Эсгрин // Каучук и резина. 1975. - № 7. — С.6.

81. Ферри, Д. Вязкоупругие свойства полимеров / Д. Ферри; перевод с англ. Под ред. В.Е. Гуля. М.: ИЛ, 1963.-535 с.

82. Резниковский, М.М. Механические испытания каучука и резины / М.М. Резниковский, А.И. Лукомская. — М.: Химия, 1964.

83. Скотт, Д. Физические испытания каучука и резины. Пер. с англ. под.ред М.М. Резиковского и Л.С. Присса. М.: Химия, 1968. - 315 с.

84. Кроль, В.А. Взаимосвязь между свойствами наполненных резин и строением сетки ненаполненных вулканизатов на основе линейных полибутадиенов / В.А. Кроль, В.А. Гречановский, Е.З. Динер, И.Н. Бойкова и др. // Каучук и резина. 1973. - № 8. - С.3-5.

85. Пат. 2315783 Российская Федерация, МПК7 С 08 J 3/20, С 08 L 21/00, С 08 К 13/02. Способ получения резиновой смеси / В.П. Дорожкин,

86. Е.М. Галимова, Д.А. Максимов: заявитель и патентообладатель В.П. Дорожкин, Е.М. Галимова. № 2006113575/04; заявл. 24.04.06; опубл. 27.01.08, Бюл. №3.

87. Справочник резинщика. Материалы резинового производства. М.: Химия, 1971.-608 с.

88. Клаузен, Н.А. Атлас инфракрасных спектров каучуков и некоторых ингредиентов резиновых смесей / Н.А. Клаузен, Л.П. Семенова. М.: Химия, 1965.-40 с.

89. Бранд, Дж. Применение спектроскопии в органической химии / Дж. Бранд, Г. Эглинтон. М.: Мир, 1967. - 487 с.

90. Хачатуров, А.С. Исследование строения эластомеров методом протонной и углеродной ЯМР-спектроскопии / А.С. Хачатуров // Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева. 1981. - Т.26. - №3. - С.288-296.

91. Zinck, Ph. On the number-average molecular weight of polymer (1,4-isoprene) determined by conventional GPC and NMR / Ph. Zinck, M. Terrier, A. Mortreux, M. Visseaux // Polymer Testing. 2009. - 28. - № 1. -P. 106-108.

92. Яблонский, O.B. Применение ЯМР спектроскопии для исследования процессов получения мономеров и синтетических каучуков / О.В. Яблонский // М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1983,- 40с.

93. Махиянов, Н. Мультиплетности в протонных спектрах ЯМР стереорегулярных 1,4 полидиенов: автореферат дисс. канд. физ- мат. наук / Н. Махиянов. - СПб, 1992. - 20 с.

94. Дероум, Э. Современные методы ЯМР для химических исследований

95. Э. Дероум; перевод с англ. под ред. Ю.А. Устынюка. М.: Мир, 1992. -20 с.

96. Lindon, J. С. Digitization and data processing in Fourier transform NMR / J.Lindon, A. Ferrige // Progr. NMR spectroscopy. 1980. - 14. -№1. -P. 27-66.

97. Махиянов, Н. Подбор параметров лоренц-гауссового преобразования в фурье-спектроскопии ПМР / Н. Махиянов, Р.Х. Садыков // Журнал прикл. спектроскопии. 1990. - 52. - № 6. - С. 1027.

98. Шварц, А.Г. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами. / А.Г.Шварц, Б.Н. Динзбург. Изд-во «Химия», М., 1972. -224 с.

99. Kuriakose, А.Р. Purified refinery sludge as process aid in sulphur vulcanize tion of natural rubber / A.P. Kuriakose, S.K. Manjooran // Kautsch. Und Gummi Kunststoffe V.52. 1999. -№ 12. - P.794-796, 798.

100. Афанасьев, С.В. Влияние кратковременного хранения СКИ-3-01 на его свойства / С.В. Афанасьев, Л.П. Зябликова, Е.М. Сире, Ф.А Михайлова // Каучук и резина 1986. - № 12. - С. 9-11.

101. Афанасьев, С.В. О показателях пластоэластических и релаксационных свойств СКМС-30АРКМ-15 / С.В. Афанасьев, Л.П. Зябликова, Е.М. Сире, Ф.А Михайлова // Каучук и резина. 1988. - № 9. - С. 36-37.

102. Рузинов, Л.П. Планирование эксперимента в химии и химической технологии / Л.П. Рузинов, Р.И. Слободчикова. М: Химия, 1980.- 280 с.

103. Виноградов, Г.В. Реология полимеров / Г.В. Виноградов, А.Я. Малкин. М.: Химия, 1977. - 438 с.

104. Рафиков, С.Р. Введение в физикохимию растворов полимеров / С.Р. Рафиков, В.П. Будтов, Ю.Б. Монаков. М.: Наука, 1978. -28с.

105. Веселовская Л.Н. Разветвленность м акромолекул и ее влияние на свойства полимеров / Л.Н. Веселовская, С.Г. Малкевич, Т.Г. Макеенко. -Л.: ОНПО «Пластполимер», 1974. -54 с.

106. Гречановский, В. А.Синтетический каучук / В.А. Гречановский, И .Я. Поддубный; под ред. И.В.Гармонова. — Л.: Химия, 1983. — 438 с.

107. Андрейков, Е.И.Термическая деструкция бутадиенового и изопренового каучуков в органических растворителях / Е.И. Андрейков, И.С. Амосова // Каучук и резина. 2008. - № 2. - С. 4-9.

108. Казале, А. Реакции полимеров под действием напряжений / А. Казале, Р. Портер; перевод с англ. Под ред. А.Я. Малкина. JL: Химия, 1983. -441с.

109. Нельсон, К.В. Об особенностях проявления конформационной упорядоченности природного и синтетического цис-1,4-поли изопре-нов / К.В. Нельсон, А.П. Березкина, С.К. Курлянд // Высокомолекулярные соединения. 1985. -Т.А27. -№7. -С. 1475-1481.

110. Шмурак, И.Л. О расчете удельной энергии когезии некоторых каучуков / И.Л. Шмурак // Каучук и резина. 2008. - № 1. - С. 10-11.

111. Бартенев, Г.М. Релаксационные явления в каучукоподобных полимерах при малых деформациях / Г.М. Бартенев, A.M. Кучерский // Высокомолекулярные соединения. 1970. - Т. 12. - №4.- С.794-801.

112. White, L. Unit measures processability/ L. White // Eur. Rubber J. -1992. -№ 3. P.30.

113. Вольфсон, С.И. Оценка взаимодействия кремнеземного наполнителя с каучуками с применением реометра RPA-2000 / С.И. Вольфсон и др. // Каучук и резина. 2008. - № 5. - С. 22-24.

114. Подалинский, А.В. Влияние молекулярного строения и химического состава СКИ-3 на вулканизационные характеристики резиновых смесей / А.В. Подалинский, Т.Е. Юрчук, Н.Ф. Ковалев, Е.О. Осипчук // Каучук и резина. 1988. - № 5. - С. 9-13.

115. Кулезнев, В.Н. Физика и химия полимеров / В.Н. Кулезнев, В.А. Шершнев. — М.: Высшая школа, 1988. 313 с.1. РЕСПУБЛИКА ТАТАРСТАН

116. Казанский филиал ОАО Банка ЗЕНИТ к/с 30101810200000000702 р/с 40702810100091000640 БИК 049205702 ИНН 1651000027 ОКОНХ13351ОКПО 00148990 КПП 168150001

117. СВПМДООМС Fcaoui гепстке A eg No1.O 9001 2000шш

118. Cbsrv^ity Сертификат №08 170 02S

119. Сертификат №28292/B/0a01/SMRu1. Н С М1. СЕРТИФИЦИРОВАНО

120. ТЕСТ-С ПЕТЕРБУРГ» Rag No RU.00004 tSO 14001 2304p«- м росс Ru^micuuom И CO 110011. ОТ