Модификация синтетического изопренового каучука фосфолипидами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Цыганова, Марина Евгеньевна

• Цыганова, Марина Евгеньевна
• кандидат технических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат технических наук Цыганова, Марина Евгеньевна

ВВЕДЕНИЕ.

Список сокращений и обозначений.

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.

1.1 Натуральный и синтетический изопреновый каучуки: сходство и различие.

1.2 Химическая модификация - как способ улучшения свойств синтетических каучуков.

1.3 Аналоги некаучуковых компонентов, содержащихся в НК - фос-фолипиды.

1.3.1 Строение и функции фосфолипидов.

1.3.2 Физико-химические свойства фосфолипидов.

1.3.3 Практическое применение фосфолипидов.

1.3.4 Получение фосфолипидных концентратов.

1.4 Влияние ПАВ на растворимость и диспергирование ингредиентов резиновых смесей.

2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Характеристика исходных веществ.

2.2 Методы и методики модификации и анализа.

2.2.1 Модификация СКИ-3 фосфолипидным концентратом.

2.2.2 Модельная реакция взаимодействия гексена-1 с посфолипидным концентратом и подсолнечным маслом.

2.2.3 Определение коэффициентов диффузии низкомолекулярных веществ в фосфолипидном концентрате.

2.2.4 Оценка диффузионной активности фосфолипидного концентрата

2.2.5 Оценка совместимости синтетического полиизопрена с фосфолипидным концентратом.

2.3 Приготовление резиновых смесей.

2.4 Испытания резиновых смесей.

2.4.1 Определение когезионной прочности резиновых смесей.

2.4.2 Исследование кинетики вулканизации.

2.4.3 Вулканизация резиновых смесей.

2.4.4. Испытания вулканизатов.

2.4.5 Определение содержания золь-фракции в резинах.

2.4.6 Оценка упруго-гистерезисных свойств вулканизатов.

2.4.7 Исследование степени диспергирования технического углерода в вулканизатах.

ГЛАВА 3 Основные предпосылки процесса модификации изопренового каучука СКИ-3 фосфолипидами.

3.1 Исследование природы фосфолипидов, содержащихся в фосфоли-пидном концентрате, и жирнокислотного состава фосфолипидного концентрата.

3.2 Изучение модельной реакции взаимодействия фосфолипидного 70 концентрата с гексеном-1.

3.3 Оценка совместимости синтетического полиизопрена с фосфолипидами.

3.3.1 Расчет параметров растворимости Хансена фосфолипидов.

3.3.2 Расчет параметров растворимости Хансена полиизопрена.

3.3.3 Расчет параметров растворимости Хансена растительного масла.

3.3.4 Расчет параметров растворимости Хансена фосфолипидов с использованием пакета программы HSP Studio.

3.3.5 Экспериментальная оценка совместимости синтетического полиизопрена с фосфолипидным концентратом.

3.4 Исследование диффузионной активности фосфолипидного концентрата.

ГЛАВА 4 Модификация синтетического изопренового каучука СКИфосфолипидами.

4.1 Модификация изопренового каучука СКИ-3 фосфолипидами в массе.

4.1.1 Изучение влияния фосфолипидного концентрата на свойства 83 резиновых смесей и вулканизатов модельного типа.

4.1.2 Влияние фосфолипидного концентрата на свойства протекторных резиновых смесей и их вулканизатов.

4.2 Модификация синтетического изопренового каучука фосфолипи-дами в растворе.

4.2.1 Определение оптимальных условий процесса модификации изопренового каучука СКИ-3 фосфолипидами в растворе.

4.2.2 Физико-механические свойства резиновых смесей на основе модифицированных полиизопренов.

4.3 Упруго-гистерезисные свойства протекторных резин на основе

СКИ-3, модифицированного фосфолипидами в растворе.

4.4. Опытно-промышленные испытания фосфолипидного концентрата

4.4.1 Опытно-промышленные испытания фосфолипидного концентрата в рецептурах протектора шин.

4.4.2 Опытно-промышленные испытания фосфолипидного концентрата в рецептурах резинотехнических изделий.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Модификация синтетического изопренового каучука фосфолипидами»

Актуальность. Модификация каучуков и резиновых смесей позволяет создавать композиционные материалы, обладающие высокой стабильностью к действию тепла, света, хорошими упруго-гистерезисными свойствами и достаточным уровнем когезионной прочности. Синтетические изопреновые каучуки (СКИ) являются базовыми каучуками в шинной промышленности и единственными представителями синтетических каучуков, приближающимися по структуре и свойствам к натуральному полиизопрену. Отставание свойств СКИ от качественных характеристик натурального каучука (НК), прежде всего, когезионной прочности, обусловленной совершенством его структуры и наличием некаучуковых компонентов (полипептидов и фосфолипидов), является весомой причиной поиска новых путей модификации синтетического полиизопрена.

Исходя из выше сказанного, можно утверждать, что повышение свойств СКИ и изделий на его основе путем направленной модификации его макромолекул, является обоснованной и актуальной задачей. Разработанные ранее модифицированные полиизопрены (СКИ-3-01, СКИ-3-05, СКИ-3-08, СКИ-ЗБЛК, СКИ-КМ) не нашли широкого практического применения вследствие ухудшения свойств при хранении каучуков, сложности оформления технологического процесса модификации, токсичности используемых модификаторов и других факторов.

В связи с ухудшением экологической ситуации к изделиям на основе каучуков, в частности - шинам, предъявляются высокие требования. Этим объясняется заинтересованность крупных шинных компаний мира, таких как «Nokian Tyres», «Michelin», «Kumho» в использовании новых природных соединений для модификации каучуков и резин, отвечающих современным требованиям экологичности и безопасности.

Особый интерес представляет поиск аналогов некаучуковых компонентов НК и их иммобилизация на макромолекулы каучуков. Работы в этом направлении проводились под руководством А.Г. Лиакумовича, Е.Э. Потапова, В.В. Моисеева, А.П. Боброва.

Перспективными модификаторами могут являться фосфолипиды, входящие в состав фосфолипидного концентрата (ФЛК), образующегося в результате физической рафинации растительных масел и не имеющего рентабельного сбыта. В России при производстве растительных масел около 3 млн.т/год образуется 30 тыс.т/год ФЛК, которому необходимо найти квалифицированное применение.

Кроме того, исследования по модификации синтетического полиизопрена фосфолипидами отвечают приоритетным направлениям по ресурсосбережению и охране окружающей среды.

Цель работы. Повышение когезионной прочности резиновых смесей, уп-руго-гистерезисных свойств и сопротивления раздиру вулканизатов на основе СКИ-3 путем модификации его макромолекул реакционноспособными возобновляемыми природными соединениями - фосфолипидами.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

•исследовать природу фосфолипидов, содержащихся в фосфолипидном концентрате, и жирнокислотный состав фосфолипидного концентрата;

•оценить совместимость изопренового каучука СКИ-3 с фосфолипидами;

•определить влияние модификации СКИ-3 фосфолипидным концентратом в массе на свойства резиновых смесей и вулканизатов путем смешения ингредиентов непосредственно в резиносмесителе; установить количество фосфолипидного концентрата, обеспечивающего оптимум когезионной прочности ре------зиновых смесей, упруго-гистерезисных свойств и сопротивления раздиру вулканизатов;

•осуществить модификацию СКИ-3 фосфолипидным концентратом в растворе;

•провести опытно-промышленную апробацию ФЛК в качестве модификаторов СКИ-3 при модификации в массе.

Диссертационная работа частично выполнена в рамках реализации ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 20092013 годы, ГК № 14.740.11.0383 и ГК № 16.740.11.0475; работа поддержана Фондом содействия развитию малых форм предприятий (Программа У.М.Н.И.К.) (2008 г.); признана победителем конкурса «50 Лучших инновационных идей для РТ» (2008, 2009 гг.).

Научная новизна. Впервые осуществлена химическая модификация синтетического изопренового каучука СКИ-3 фосфолипидами в растворе и в массе. Показано, что модификация СКИ-3 фосфолипидами способствует снижению вязкости по Муни каучуков, повышению степени диспергирования технического углерода в резиновых смесях, что приводит к получению более однородных резин. Впервые определены коэффициенты диффузии низкомолекулярных ингредиентов резиновых смесей в фосфолипидном концентрате, свидетельствующие об их более высокой растворимости в модификаторе, чем в полиизопрене.

Впервые определены параметры растворимости СКИ и фосфолипида (моноаминофосфатида) с использованием компьютерной программы HSP Studio, которые подтвердили рассчитанные значения этих параметров по методу Хансена. Показано, что СКИ хорошо совместим с моноаминофосфати-дом.

Практическая значимость. Проведена оптимизация условий модификации СКИ-3 фосфолипидами в растворе и в массе. Установлено оптимальное количество фосфолипидного концентрата при модификации СКИ-3 в растворе (3^-5 мас.ч. на 100 мас.ч. каучука) и в массе (З мас.ч. на 100 мас.ч. каучука), приводящее к повышению когезионной прочности резиновых смесей и сопротивления раздиру вулканизатов. Показано снижение гистерезисных потерь вул-канизатов на основе СКИ-3, модифицированного фосфолипидами в растворе. В ОАО «Нижнекамскшина» и ОАО «ЧПО им. Чапаева» проведены испытания ФЛК в составе резин на основе СКИ-3. Получены положительные заключения.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы докладывались и обсуждались на научно-практической конференции «Современные проблемы химии и защиты окружающей среды» (Чебоксары, 2007); XII Международной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений

IV Кирпичниковские чтения» (Казань, 2008); XIII Международной конференции молодых ученых, студентов, аспирантов и школьников «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений

V Кирпичниковские чтения» (Казань, 2009); Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2009» (Москва, 2009); I Международной конференции РХО им. Д. И. Менделеева «Ресурсо- и энергосберегающие технологии в химической и нефтехимической промышленности» (Москва, 2009); XIII Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии-2010» с элементами научной школы для молодежи «Инновации в химии: достижения и перспективы» (Иваново, 2010); II Всероссийской научно-технической конференции с международным участием «Каучук и резина - 2010» (Москва, 2010); Научных сессиях КГТУ (Казань, 2008 - 2011); Первом кластере конференции ChemWasteChem: «Химия и полная переработка биомассы леса», «Физико-химические методы изучения состава отходов химической переработки древесины и растительного сырья» (Санкт-Петербург, 2010), XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Волгоград, 2011), Advances in Polymer Science and Technology 2 (Линц, Австрия, 2011).

Личный вклад автора заключается в получении результатов, изложенных в диссертации, участии в постановке задач, обработке и анализе полученных данных, обсуждении, написании и оформлении публикаций.

Публикации. По результатам исследований, изложенных в диссертации, опубликовано 13 работ, в том числе 3 статьи в изданиях, рекомендованных для размещения материалов диссертаций.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 4 глав, выводов, списка литературы из 161 наименования, приложений, изложена на 146 стр., включающих 32 таблицы, 47 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Цыганова, Марина Евгеньевна

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

1. В совокупности методов элементного анализа, ИК-спектроскопии,

31

ЯМР Р-спектроскопии установлено, что фосфолипидный концентрат содержит фосфолипиды - моноаминофосфатиды (лецитин и кефалин), которые по составу и структуре близки к фосфолипидам, содержащимся в натуральном каучуке. Показано, что в состав фосфолипидного концентрата входят, преимущественно, производные ненасыщенных жирных кислот - олеиновой и линолевой.

2. Проведена модификация СКИ-3 фосфолипидами в массе (70 °С, 7 мин.). Установлено оптимальное количество фосфолипидного концентрата (3 мас.ч на 100 мас.ч. каучука), способствующее снижению вязкости по Муни каучука, улучшению пласто-эластических свойств и увеличению когезионной прочности резиновых смесей на его основе и сопротивления раздиру вулкани-затов. Показано, что ФЛК в рецептурах резин может заменить нефтяное масло ПН-6. Кроме того, резины на основе модифицированных каучуков обладают более высокой термостойкостью по сравнению с резинами на основе исходного СКИ-3.

3. Оценена совместимость синтетического полиизопрена с моноамино-фосфатидами по методу Хансена и с использованием программы НЗРБШсИо. Показано, что синтетический изопреновый каучук хорошо совместим с фосфа-тидилхолином. Выявлено, что в условиях модификации СКИ-3 фосфолипид-ным концентратом в массе повышается степень диспергирования технического углерода в резинах протекторного типа до 96 % по сравнению с 88 % в контрольных образцах.

4. Впервые установлено, что коэффициенты диффузии низкомолекулярных веществ в фосфолипидном концентрате практически на 2 порядка выше по сравнению с коэффициентами диффузии этих соединений в каучуках, что приводит к улучшению их транспортирования в фазу эластомера и получению более однородных резин.

5. Определены оптимальные условия модификации СКИ-3 фосфолипид-ным концентратом в растворе (толуол, содержание ФЛК - 3-5 мас.ч. на 100 мас.ч. каучука; время модификации - 4,5 ч. при 90 °С). Установлено, что модифицированный полиизопрен характеризуется более низким содержанием двойных связей, появлением полос поглощения в ИК-спектрах, характерных для фосфолипидов, а также наличием атомов фосфора в макромолекуле каучука. Полученные результаты свидетельствуют об иммобилизации фосфолипидов на макромолекулы полиизопрена по двойным связям. Показано, что на основе модифицированного полиизопрена увеличивается когезионная прочность резиновых смесей и сопротивление раздиру вулканизатов, снижаются гистерезисные потери.

6. В ОАО «Нижнекамскшина» и ОАО «ЧПО им. Чапаева» проведены опытно-промышленные испытания фосфолипидного концентрата в составе резин на основе СКИ-3. Получены положительные заключения. Экономический эффект при использовании ФЛК в промышленности при модификации СКИ-3 в массе составит 1,7 млн./год для покрышек 10.001120-КАМА3310 производительностью 257,5 тыс. шт./год.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Цыганова, Марина Евгеньевна, 2012 год

1. Догадкин, Б.А. Химия эластомеров / Б.А. Догадкин, A.A. Донцова,

2. B.А. Шершнев. 2-ое изд., перераб. и доп. - М.: Химия, 1981. - 376 с.

3. Роберте, А. Натуральный каучук: в 2-х ч. 4.1 / А. Роберте; пер. с англ. М.: Мир, 1990. - 656 с.

4. Ким, С. НК в плену природных катаклизмов. На фоне зависимости производства натурального каучука от погодных условий выигрывают производители CK / С. Ким // The Chemical Journal. 2011. - № 1-2. - С. 62-65.

5. Исторические этапы развития технологии совместного получения химического сырья и натурального каучука / А.Э. Караев, Д.Л. Рахманкулов, Е.А. Удалов и др. // Башкирский химический журнал. 2008 - Т. 15. - № 1.1. C. 53-56.

6. Шины. Некоторые проблемы эксплуатации и производства / P.C. Ильясов, В.П. Дорожкин, Г.Я. Власов и др.. Казань: Казанский государственный технологический университет, 2000. - 576 с.

7. Гришин, Б.С. Материалы резиновой промышленности (информационно-аналитическая база данных): монография / Б.С. Гришин. 4.1. - Казань: Федер. агентство по образованию, Казан, гос. технол. ун-т, 2010. - 506 с.

8. Моисеев, В.В. Новые подходы к проблемам биосинтеза натуральногокаучука и модификации синтетических каучуков / В.В. Моисеев, О.А. Евдокимова, Н.А. Гуляева // Каучук и резина. 1989. - № 7. - С. 60.

9. Дымент, Л.О. Некоторые особенности биогенеза натурального каучука: обзорная информация / JI.O. Дымент. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1993. - № 5.-44 с.

10. Gregg, ЕС. The relationship of properties of synthetic polyisoprene and NR in the factory / E.C. Gregg, J.H Macey // Rubber Chemistry and Technology. 1973. —№ 46. C. 47-65.

11. Корнев, A.E. Технология эластомерных материалов : учеб. для вузов / А.Е. Корнев, A.M. Буканов, О.Н. Шевердяев М.: Эксим, 2000. - 288 с.

12. Бызов, Б.В. Природный каучук. История, виды, разведение в СССР и других странах / Б.В. Бызов. Д.: Госхимтехиздат, 1932. - 100 с.

13. Resing, W. Production, Processing and Properties / W. Resing // Natural Rubber. 2000. - № 17. - P. 2-3.

14. Применение белков при получении эластомеров: тематический обзор / В.В. Моисеев, O.K. Попова, В.В. Косовцев, О.А. Евдокимова. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1985. - 52 с.

15. Tanaka,Y. Structural Characterization of Natural Polyisoprenes: Solve the Mystery of Natural Rubber Based on Structural Study / Y. Tanaka // Rubber Chem. Technol. 2001. - Vol. 74. - №3. - P. 355-375.

16. Tarachiwin, L. Structure and Origin of Long-Chain Branching and Gel in Natural Rubber / L. Tarachiwin, Y. Tanaka, J. Sakdapipanich // KGK. 2005. - Vol. 58. -№ 3. - P. 115-122.

17. Multi-scaled microstructures in natural rubber characterized by synchrotron x-ray scattering and optical microscopy / S. Toki, C. Burger, B.S. Hsiao et al. // Polym. Sci., Part B: Polym. Phys. 2008. - № 46. - P. 2456-2464.

18. Molecular dynamics of natural rubber as revealed by dielectric spectroscopy: The role of natural cross-linking / J. Carretero-Gonzalez, T. A. Ezquerra, S. Amnuaypornsri et al. // Soft Matter. 2010. - № 6. - P. 3636-3642.

19. Арутюнян, H.C. Фосфолипиды растительных масел / H.C. Арутюнян,

20. Е.П. Корнева. M.: Агропромиздат, 1986. - 256 с.

21. Возниковский, А.П., Дмитриева И.П., Клюбии В.П. и др. // Международная конференция по каучуку и резине. М., 1994. - Т. 2. - С. 499-506.

22. Gorton, A.D.T., Pendle, T.D. // International. Rubber Conference. Kuala Lumpur. 1985, Volume 2. - p. 468.

23. Туторский, И.А. Химическая модификация эластомеров / И.А. Ту-торский, Е.Э. Потапов, А.Г. Шварц. М.: Химия, 1993. - 304 с.

24. Tanaka, Y. Structure and biosynthesis mechanism of natural polyisoprene / Y. Tanaka // Prog. Polym. Sei. 1989, Volume 14, p. 339-371.

25. Riva, S. Biocatalytic modification of natural products / S. Riva // Curr. Opin. Chem. Biol. -2001. V. 5. - P. 106-111.

26. Аверко-Антонович, Jl.А. Химия и технология синтетического каучука : учеб. для вузов / Л.А. Аверко-Антонович, Ю.О. Аверко-Антонович, И.М. Давлетбаева, П.А. Кирпичников. Л. : Химия, 1987. - 424 с.

27. Химическая модификация эластомеров как способ получения синтетического аналога НК / Е.Э. Потапов, Ю.Э. Гончарова, Е.Г. Имнадзе и др. // Каучук и резина. 2004. - № 1. - С. 48-57.

28. Алексеева, И.К. Современные принципы построения рецептуры шинных резин: тематический обзор / И.К. Алексеева, Н.Л. Сахновский, А.Г. Шварц. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1983. - 72 с.

29. Лялин, A.A. Производство шин, РТИ и АТИ / A.A. Лялин, И.К. Алексеева, Н.М. Арензон // НТИС. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1974. - № 1. -С. 27-29.

30. Производство шин, РТИ и АТИ / Н.С. Зечихина и др. // НТИС. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1971. -№ 2. С. 9-11.

31. Титова, Л.Н. Пути повышения когезионной прочности эластомеров: тем. обзор / Л.Н. Титова. М. : ЦНИИТЭнефтехим, 1989. - № 2. - 68 с.

32. Гармонов, И.В. Синтетический каучук / И.В. Гармонов. Л.: Химия, 1983.-85 с.

33. Физикохимия полимеров / A.M. Кочнев, А.Е. Заикин, С.С. Галибееви др.. Казань: Фэн, 2003. - 512 с.

34. Энциклопедия полимеров Т.2. М.: СЭ, 1974. - 514 с.

35. Пичугин, A.M. Материаловедческие аспекты создания шинных резин / A.M. Пичугин. М.: Машиностроение, 2008. - 383 с.

36. Гончарова, Ю.Э. Исследование влияния биологически активных модификаторов на свойства резиновых смесей на основе синтетического полиизопрена: дис. .канд. хим. наук/Ю.Э. Гончарова. М., 1998. -217с.

37. Исследование миграции модификаторов резин на основе алкилцэе-зор-цинов из полиизопрена в поликапролактам. / Н.И. Лонина, Е.Э. Потапов, И.А. Туторский и др. // Каучук и резина. 1978. - № 8. - С. 13.

38. Лонина, Н.И. Исследования модификации синтетического полиизопрена аминокислотами и их производными / Н.И. Лонина, Е.Э. Потапов, И.А. Туторский //Труды МИТХТ им. Ломоносова. Химия и технология органического производства. 1979. - Вып. 2, т. 9. - С. 107.

39. Семенов, А.Н. Модификация синтетических эластомеров частицами растительных белков / А.Н. Семенов и др. // XII международная научно-практическая конференция «Резиновая промышленность. Сырье, материалы, технологии». Москва, 2006. - С. 40.

40. Влияние серосодержащих аминокислот на процессы серной вулканизации, полученных из водной дисперсии СКИ-3 / Е.Г. Имнадзе, Е.Э. Потапов,

41. И.Д. Ходжаева, В.А. Шершнев и др. // Каучук и резина. -1985. № 8. - С. 1719.

42. Modification of synthetic polyisoprene / L.Ye Poluektova, L.V. Masagu-tova, V.A. Sapronov et al. // Polymer Science U.S.S.R. Vol. 21, № 9. - 1979. -P. 2129-2137.

43. Коган, JI.M. Химическая модификация диеновых полимеров на стадии их получения / Л.М. Коган, В.А. Кроль // Журнал ВХО им. Менделеева. -1981.-№3.-С. 315-320.

44. Jarvie A. W. P., Enzymatic epoxidation of polybutadiene / A. W. P.Jarvie, N. Overton, С. B. S. Pour?ain // Chem. Commun, 1998. P. 177-178.

45. Черезова, Е.Н. Изучение радикально-инициируемого процесса безрастворной модификации каучука СКИ-3 ангидридами непредельных дикарбо-новых кислот / Черезова Е.Н., Ильичева Е.С. // Вестник казанского технологического университета. 2011, №4 - с. 114-119.

46. Пат. 2059649 РФ, МПК7 С08С19/20, С08С19/22, C08F136/08. Способполучения модифицированного синтетического изопренового/ Орлов Ю. Н.; заявитель и патентообладатель Орлов Ю. Н. 5033780/04; заявл. 24.03.1992; опубл. 10.05.1996.

47. Бакулина, М.Ю. Синтез и свойства олигобутадиеновых каучуков с концевыми эпоксидными группами для лакокрасочных материалов : автореф. дисс. . канд. хим. наук / М.Ю. Бакулина. Д., 1983. - 21 с.

48. Гончаров, Е.В. О применении гетероциклических нитрозосоедине-ний в качестве модификаторов эластомерных композиций / Е.В. Гончаров, Г.А. Субоч, В.М. Гончаров // Каучук и резина. 2007. - № 1.- С. 20-22.

49. Бобров, Ю.А. Крепление к металлокорду с использованием соединений металлов переменной валентности // Ю.А. Бобров, K.JI. Кандырин, И.Л. Шмурак // Каучук и резина. 2005. - № 2. - С. 37-45.

50. О влиянии рецептурно-технологических фактров на адгезионные и механические свойства резин, модифицированных лг-фениленбисмалеинимидом / Д.Б. Богуславский, Л.М. Волченок, Е.А. Дзюра и др. // Каучук и резина. 1980. - № 2. - С. 27-40

51. Роговин, З.А. Химия целлюлозы / З.А. Роговин. М.: Химия, 1972.519 с.

52. Олигодиендиамины и полимеры на их основе / Н.Р. Гриценко и др.

53. Высокомолекулярные соединения. 1972. - T. 14А, № 6. - С. 1273-1277.

54. Исследование кинетики получения и некоторых свойств олигобута-диенамидодиамина / Ю.Л. Морозов и др. // Высокомолекулярные соединения.- 1977. Т. 19А, № 5. - С. 1942-1947.

55. Княжанский, С.Л. Одностадийный метод получения жидкого бутадиенового каучука: автореф. . дис. канд. хим. наук / С.Л. Княжанский. Ярославль: ЯПИ, 1977. - 43 с.

56. Чернов, К.А. Модификация каучука СКИ-3 и резиновых смесей на его основе полифункциональным кислородсодержащим олигоизопреном: дис. . .канд. техн. наук / К.А. Чернов. Казань, 2005. - 145 с.

57. Семенов, A.A. Очерк химии природных соединений / A.A. Семенов.- Новосибирск: Наука. Сибирская издательская фирма РАН, 2000. 664 с.

58. Владимиров Ю.А. Биологические мембраны и ^запрограммированная смерть клетки / Ю.А. Владимиров // Соросовский образовательный журнал.- 2000. №9.- С. 2-9.

59. Тютюнников, Б.Н. Химия жиров / Б.Н. Тютюнников, З.И. Бухштаб, Ф.Ф. Гладкий. 3-е изд., перераб. и доп. - М.:- Колос, 1992. - 448 с.

60. Зиновьев, A.A. Химия жиров / A.A. Зиновьев. М.: Пищпромиздат, 1952.-552 с.

61. Пантюхин, A.B. Перспективы использования фосфолипидов сои в качестве поверхностно-активных веществ для стабилизации гетерогенных систем / A.B. Пантюхин // Вестник ВГУ: химия. Биология. Фармация. 2010. - №l.-C. 167-167.

62. Преображенский, H.A. Химия биологически активных природных соединений (углевод-белковые комплексы, хромопротеиды, липиды, липопро-теиды, обмен веществ) / H.A. Преображенский, Р.П. Евстигнеева. М.: Химия, 1976.-458 с.

63. Химия липидов / Р.П. Евстигнеева, E.H. Звонкова, Г.А. Серебренникова и др. М.: Химия, 1983. - 296 с.

64. Швец, В.И. Фосфолипиды в биотехнологиях // Вестник МИТХТ. -2009. Т.4. - № 4. - С. 4-25.

65. Поверхностно-активные вещества и композиции: справочник / под ред. М.Ю. Плетнева. — М.: ООО «Фирма Клавель», 2002. 768 с.

66. Гуревич, Г.К. Какие фосфолипиды «эссенциальные»? / Г.К. Гуревич // Клиническая фармокология. 2004. - № 1. - С. 52-57.

67. Методы компьютерного моделирования для исследования полимеров и биополимеров / отв. ред. В.А. Иванов, A.JI. Рабинович, А.Р. Хохлов. М.: Книжный дом «ЛИБРОКОМ», 2009. 696 с.

68. Ланге, K.P. Поверхностно-активные вещества: синтез, свойства, анализ, применение / K.P. Ланге. СПб.: Профессия, 2007. - 240 с.

69. Gyorvary, Е. Miscibility in binary monolayers of phospholipids and linker lipid / E. Gyorvary, W.M. Albers, J. Peltonen // Langmuir. 1999. - № 7. - P. 2516 -2524.

70. Коршак, B.B. Полимеры в процессах иммобилизации и модификации природных соединений / В.В. Коршак, М.И. Штильман. М.: Наука, 1984. -261 с.

71. Луфт, В.М. Нутриционная поддержка больных в клинической практике: методическое пособие по искусственному питанию / В.М. Луфт, И.Е. Хо-рошилов. СПб.: Воен. мед. акад., 1997. - 120 с.

72. Насонов, Е.Л. Антифосфолипидный синдром / Е.Л. Насонов. М.: Литтера, 2004. - 440 с.

73. Скатков, С.А. Фосфолипиды и их значение в организме человека / С.А. Скатков // Фарматека. 2001. - № 7. - С. 26-30.

74. Ушкалова, Е.А. Место эссенциальных фосфолипидов в современной медицине / Е.А. Ушкалова // Фарматека. 2003. - № 10(73). - С. 10-15.

75. Гундерманн, К. Новейшие данные о механизмах действия и клинической эффективности эссенциальных фосфолипидов / К. Гундерманн // Клинические перспективы гастроэнтерологии, гепатологии. 2002. - № 2. - С. 2831.

76. Stability of b-carotene in complexes with phospholipids / V.L. Kulevs-kaya, O.A. Koreneva, Yu.A. Limarenko et al. // Pharmaceutical Chemistry Journal. -2002. -Vol. 36. -№ 1.- P. 36-39. ,

77. Ларин, A.H. Общая технология отрасли: учебное пособие / А.Н. Ларин. Иваново, 2006. - С.76.

78. Нагорнов, С.А., Техника и технологии производства растительных масел / С.А. Нагорнов, Д.С. Дворецкий, C.B. Романцева, В.П. Таров. ГОУ ВПОТГТУ, 2010-С. 92.

79. Гришин, Б.С. Применение поверхностно-активных веществ для улучшения перерабатываетмости резиновых смесей /Б.С. Гришин, Т.И. Ель-шевская, Т.И. Писаренко. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1987. - 56 с.

80. Инсарова, Г.В. Влияние поверхностно-активных веществ на переработку резиновых смесей и свойства резин / Г.В. Инсарова. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1980.-49 с.

81. Рахматуллина, А.П. О влиянии степени ненасыщенности жирных кислот на свойства резин / А.П. Рахматуллина, Л.А. Заварихина, P.A. Ахмедьянова, А.Г. Лиакумович // Каучук и резина. 2001. - № 6. - С. 44-45.

82. Мохнаткина, О.Г. Особенности поведения смесей стеариновой и олеиновой кислот в протекторных резинах на основе бутадиенметилстирольно-го каучука: дис. .канд. техн. наук/ О.Г. Мохнаткина.- Казань:, 2003. 123 с.

83. Рахматуллина, А.П. Композиции на основе олеохимических поверхностно-активных веществ в технологиях синтеза и переработки карбоцепныхэластомеров: дис. . докт. техн. наук / А.П. Рахматуллина. Казань, 2009. - 309 с.

84. Влияние композиций высших жирных кислот на межфазные характеристики и физико-механические свойства резин / А.П. Рахматуллина, JI.A. Заварихина, О.Г. Мохнаткина и др. // Журнал прикладной химии. 2003. - Т. 76. - Вып. 4. - С. 680-684.

85. Рахматуллина, А.П. Влияние ненасыщенных жирных кислот на плотность цепей сетки резин / А.П. Рахматуллина, P.A. Ахмедьянова, JI.A. Заварихина, О.Г. Мохнаткина // Химическая технология. 2002. - № 6. - С. 21-24.

86. Зависимость свойств резин от степени ненасыщенности жирных кислот // А.П. Рахматуллина, JI.A. Заварихина, P.A. Ахмедьянова и др. // Вопросы химии и химической технологии. 2002. - №5 - С. 124-126.

87. Кулешова, И.Д. Лакокрасочые материалы и их применение / И.Д. Кулешова, С.Н. Толстая, А.Б Таубман. М.: Химия, 1970. - 232 с.

88. Мигнанелли, Э. Материалы и технология резинового производства / Э. Мигнанели // Межд. конф. по каучуку и резине: препринт Сб. М., 1984. -152 с.

89. Толстая, С.Н. Применение ПАВ в лакокрасочной промышленности / С.Н. Толстая, С.А. Шабанова. М.: Химия, 1976. - 176 с.

90. Гришин, Б.С. Влияние ПАВ на диспергирование технического углерода в резиновых смесях / Б.С. Гришин, Т.И. Писаренко, К.П. Маслихов // Химическая промышленность. 1988. - № 10. - С. 16-18.

91. Исследование технологических свойств фосфолипидных продуктов / З.Р. Ханаху, Ю.Н. Апсалямов, Н.Г. Тельнов и др. // Новые технологии. 2009. - № 1.-С. 17-23.

92. Абразмзон, A.A. Поверхностно-активные вещества. Л.: Химия, 1975.-250 с.

93. Попова, Л.В. Модификация резин продуктами на основе отходов производства подсолнечного масла: автореферат дис. . канд. техн. наук / Л.В. опова. Воронеж, 2010. -20 с.

94. Использование сопутствующих продуктов масложировых производств в рецептурах резиновых смесей / Л.В. Попова, О.В. Карманова, С.Г. Тихомиров и др. // Каучук и резина. 2008. - № 4. - С. 45-46.

95. Свойства и применение отходов подсолнечного масла в качестве пластификаторов резиновых смесей / М.Ф. Верзун, C.B. Усачев, А.Н. Королев и др. // Промышленное производство и использование эластомеров. 2011. -№ 1.-С. 33-37

96. Адов, М.В. Эффект Пейна в резинах, содержащих активированный порошок / М.В. Адов, С.Я. Пичхидзе, К.Л. Кандырин // Каучук и резина. 2011. - № 2. - С. 2-3.

97. Получение новых технологических добавок для резиновых смесей путем ферментативного гидролиза отходов масложировой промышленности / О.В. Карманова, П.С. Репин, О.С. Корнева и др. // Каучук и резина. 2011. -№ 1.-С. 12-15.

98. Гельман, Н.Э. Методы количественного органического элементного микроанализа / Н.Э. Гельман, Е.А. Терентьева, Т.М. Шапина. М.: Химия, 1987.-296с.

99. Аверко-Антонович, Ю.О. Лабораторный практикум по химии и физике высокомолекулярных соединений: метод, указания / Ю.О. Аверко-Антонович. Казань: Казан, хим. технол. ин-т, 2001. - 60 с.

100. Гришин, Б.С, Исследование закономерности диффузии и растворимости твердых низкомолекулярных веществ в полимерах : автореф. дис. . канд. хим. наук. Москва, 1973. - 28 с.

101. Широкова, Е.С. Массоперенос пластификатора в эластомерных композиционных материалах и их адгезионные свойства: дис. .канд. хим. наук / Е.С. Широкова. Москва, 2009. - 175 с.

102. Шалыминова, Д.П. Синтез метилбензилированных фенолов в присутствии сульфокатионитов и их антиоксидантная эффективность: дис. .канд. тех.наук / Д.П. Шалыминова. Казань, 2011. - 150с.

103. Аскадский, A.A. Компьютерное материаловедение полимеров. В 3 т. Т.1. Атомно-молекулярный уровень. / A.A. Аскадский, В.И. Кондращенко. -М.: Научный мир, 1999 544 с.

104. Hansen, С.М. Hansen solubility parameter. A User's Handbook / C.M. Hansen. 2nd ed. - Boca Raton : CRC Press Taylor & Francis Group, 2007. - 520 p.

105. Yamamoto, H. User DB handling with HSPiP Electronic rsource. / H. Yamamoto, S. Abbott, C.M. Hansen // Hansen Solubility Parameters (HSP) Application Notes. 2011. - Режим доступа: http:// www.pirika.com/NewHP/PirikaE2/DB-import.html - Загл. с экрана.

106. Охотина, H.A. Основные методы физико-механических испытаний эластомеров: учеб. пособие для студентов вузов / H.A. Охотина, А.Д. Хусаинов,

107. Л.Ю. Закирова. Казань: Казан, хим. технол. ин-т, 2006. - 156 с.

108. Корнева, Е.П. Химический состав, строение и свойства фосфолипидов подсолнечного и соевого масла: дис. . .докт. техн. наук / Е.П. Корнева. -Краснодар, 1986. 272 с.

109. Наканиси, К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений / К. Наканиси. М.: Мир, 1965. - 219 с.

110. Преч, Э. Определение строения органических соединений: таблицы спектральных данных / Э. Преч, Ф. Бюльман, К. Аффольтер. М.: Мир, Бином, 2006.-438 с.

111. Сильверстейн, Р. Спектрометрическая идентификация органических соединений / Г. Сильверстейн, Ф. Вебстер, Д. Кимд: пер. с англ. М.: Бином. Лаборатория знаний, 2011. - 511с.

112. Соколов, Н.Д. Водородная связь / Н.Д. Соколов. М.: Наука, 1986.288 с.

113. Whittinghill, J.M. Stability Determination of Soy Lecithin-Based Emulsions by Fourier Transform Infrared Spectroscopy/ J.M. Whittinghill, J. Norton, A. Proctor// Journal of the American Oil Chemists' Society. 2000. - Vol. 77. - no. 1 .p. 37-42.

114. Спутник химика. Физико-химические свойства, методики, библиография. М.: Мир, 1976. - 542 с.

115. Krevelen, D.W. Properties of polymers: their correlation with chemical structure: their numerical estimation and prediction from additive group contributions / D.W. van Krevelen, K. te Nijenhuis. 4 ed. - Printed and bound in Slovenia, 2009. - 1004 p.

116. Тагер, А.А. Физикохимия полимеров / A.A. Tarep. 3-е изд., перераб. и доп. - M.: Химия, 1978. - 544 с.

117. Гришин, Б.С. Исследование закономерностей диффузии и растворимости твердых низкомолекулярных веществ в полимерах: автореф. дис. .канд. хим. наук / Б.С. Гришин. М., 1973. - 30 с.

118. Грачева, Н.И. Исследование процесса массопереноса продукта 4010 NA в системе полиизопрен-полихлоропрен / И.Н. Грачева, Е.Э. Потапов, В.А. Глаголев, А.Е. Корнев // Каучук и резина. 1982. - № 10. - С. 18-20.

119. Широкова, Е.С. Массоперенос пластификатора в эластомерных композиционных материалах и их адгезионные свойства: автореф. дис. .канд. хим. наук / Е.С. Широкова. М., 2009. - 23 с.

120. Ловицкая, В.А. Растворимость и подвижность низкомолекулярных добавок в полимерах: дис. .канд. хим. наук / В.А. Ловицкая. Вильнюс, 1984. - 123 с.

121. Гришин, Б.С. Исследование диффузии и растворимости твердых низкомолекулярных веществ в сополимерах / Б.С. Гришин, И.А. Туторский, И.С. Юровская // Высокомолекулярные соединения А. 1978. - Т. 20, № 20. -С. 1867-1973.

122. Шутилин, Ю.Ф. Справочное пособие по свойствам и применению эластомеров: монография / Ю.Ф Шутилин. Воронеж, гос. технолог, акад. -2003.-801с.

123. Влияние степени диспергирования технического углерода на свойства резиновых смесей и вулканизатов / Б.С. Гришин, B.C. Воронов, Е.А. Ель-шевская и др. // Каучук и резина. 1980. - № 10.- С. 24-28.

124. Shimizu, Т. Supramolecular nanotube architectures based on amphiphilic molecules / T. Shimizu, M. Masuda, H. Minamikawa // Chemical Reviews. 2005. -Vol. 105, №. 4. - P. 1401-1443.

125. Поверхностные явления и поверхностно-активные вещества: Справочник / A.A. Абрамзон, Л.Е. Боброва, Л.П. Зайченко и др.; под ред. A.A. Аб-рамзона, Е.Д. Щукина. Л.: Химия, 1984.- 392с.

126. Холмберг, К. Поверхностно-активные вещества и полимеры в водных растворах / К. Хомберг, Б. Йёнссон, Б. Кромберг, Б. Лидман; пер. с англ.

127. M.: Бином. Лаборатория знаний, 2007. 528 с.

128. Дик, Дж. С. Технология резины: рецептуростроение и испытания / Дж. С. Дик; пер. с англ. под ред. Шершнева В.А. СПб.: Научные основы и технологии, 2010. - 620 с.

129. Bruck, D. Influence of Metallic Compounds on Rubber Degradation / D. Bruck, St. David // Kautschuk und Gummi Kunststoffe.- 1996.- vol. 47. - no 10.-P.744-747.

130. Нифантьев Э.Е. Химия фосфорорганических соединений/ Э.Е. Ни-фантьев. М.: изд-во МГУ, 1971. - 352 с.

131. Марк, Дж. Каучук и резина. Наука и технология: монография / Дж.Марк, Б.Эрман, Ф.Эйрич; пер. с англ: Научное издание. Долгопрудный: Издательский дом «Интеллект», 2011. - 768 с.

132. Куперман, Ф.Е. Новые каучуки для шин. Приоритетные свойства. Методы оценки/ Ф.Е. Куперман. Москва, 2005. - 329 с.

133. Ramesan, М.Т. Preparation and properties of different functional group containing styrene butadiene rubber / M.T. Ramesan, T. Anil Kumar // J. Chil. Chem. Soc., 54,- №1. 2009. - p. 23-27.

134. Нифатьев, И.Э. Практический курс спектроскопии ядерного магнитного резонанса. Методическое пособие / И.Э. Нифатьев, П.В. Ивченко. М. -МГУ им. М.В. Ломоносова. - 2006. - 200 с.

135. Клопман, Г.Н. Реакционная способность и пути их реакции: монография / Г. Н. Клопман. М.: Мир. - 1977. - 384 с.

136. Вудворд, Р. Сохранение орбитальной симметрии / Р.Вудворд, Р. Хоффман. М.: Мир. - 1971. - 207 с.

137. Корольков, Д.В. Теоретическая химия: учеб. пособие / Д.В. Корольков, Г.А. Скоробогатов. 2-е изд., перераб. и доп. - СПб.: Изд-во СПб ун-та, 2005. - 655 с.

138. Брокерхоф X. Липолитические ферменты / X. Брокерхоф, Р. Джен-сен, пер. с англ. М., 1978.- с. 242-356.

139. Ипатова, О.М. Фосфоглив: механизм действия и применение в клинике M.: Изд-во. 1977. - 384 с.

140. Евдокимова, O.A. Некоторые особенности биогенеза натурального каучука: тем. обзор/ O.A. Евдокимова. -М.: ЦНИИТЭнефтехим 1993 г. - 69 с.

141. Нильсен, Л. Механические свойства полимеров и полимерных композиций./ Л. Нильсен. М.: Химия, 1978. - 312 с.

142. Цыганова, М.Е. Фосфолипиды модификаторы изопренового каучука / М.Е. Цыганова и др.. // VI открытая Украинская конференция молодых ученых по высокомолекулярным соединениям ВМС. - Киев. - 2008 г. - С. 171.