Разработка протекторных резин с использованием отечественных кремнезёмного наполнителя Росил 175 и бифункционального силана К-69 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Дементьев, Сергей Анатольевич

• Дементьев, Сергей Анатольевич
• кандидат технических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат технических наук Дементьев, Сергей Анатольевич

ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Требования к эксплуатационным свойствам шин.

1.2 Применение диоксида кремния в шинных смесях.

1.3 Виды и типы кремнеземных наполнителей.

1.4 Свойства кремнекислотных наполнителей.

1.4.1 Получение коллоидной кремнекислоты.

1.4.2 Строение осажденной коллоидной кремнекислоты.

1.4.3 Удельная поверхность коллоидной кремнекислоты.

1.4.4 Структурность поверхности коллоидной кремнекислоты.

1.4.5 Химические свойства силанольных групп на поверхности коллоидной кремнекислоты.

1.5 Влияние свойств осажденного кремнекислотного наполнителя на свойства резин.

1.6 Применение эмульсионного и растворного БСК для протекторных резин, наполненных кремнеземным наполнителем.

1.7 Поверхностная модификация коллоидной кремнекислоты.

1.7.1 Химическая модификация бифункциональными органическими силанами.

1.7.2 Влияние модифицирования на вулканизацию резиновых смесей.

1.8 Особенности смешения высоконаполненных кремнеземами резин.

2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Характеристика исходных веществ.

2.2 Методы исследований.

2.2.1 Приготовление резиновых смесей.

2.2.2 Испытания резиновых смесей и вулканизатов.

2.2.3 Определение спектров времён релаксации давления расплавов резиновых смесей.

2.2.4 Определение плотности цепей сетки по данным набухания.

2.2.5 Определение краевого угла смачивания, свободной поверхностной энергии и параметра кислотности.

2.2.5.1 Измерение краевого угла смачивания.

2.2.5.2 Определение свободной поверхностной энергии твердых тел с использованием тестовых жидкостей.

2.2.5.3 Определение кислотно-основных свойств поверхностей полимеров.

2.2.6 Определение упруго-гистерезисных характеристик на динамическом реометре RPA 2000.

2.2.7 Исследование структуры резиновых смесей и вулканизатов методом ЯМР-спектроскопии.

2.2.8 Изучение морфологии резиновых смесей.

3. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ РАЗЛИЧНЫХ ТИПОВ КРЕМНЕЗЁМНЫХ НАПОЛНИТЕЛЕЙ, КАУЧУКОВ И БИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ СИЛАНОВ НА СВОЙСТВА РЕЗИНОВЫХ СМЕСЕЙ И ВУЛКАНИЗАТОВ.

3.1 Выбор режима смешения.

3.2 Влияние дозировки кремнезёмного наполнителя на свойства резиновых смесей.

3.3 Влияние дозировки бифункционального силана К - 69 на свойства резиновых смесей наполненных КН.

3.4 Оценка упруго-гистерезисных характеристик резиновых смесей наполненных кремнезёмными наполнителями.

3.5 Исследование резиновых смесей наполненных кремнезёмным наполнителем на основе различных каучуков.

3.6 Оценка особенностей взаимодействия в системе каучук - кремнезёмный наполнитель.

3.6.1 Исследование реологических свойств резиновых смесей.

3.6.2 Исследования резиновых смесей импульсным методом ЯМР.

3.6.3 Исследование морфологии резиновых смесей.

3.6.4 Исследование кислотно-основных свойств резиновых смесей и вулканизатов.

3.7 Расширенные испытания резиновых смесей наполненных кремнезёмным наполнителем Росил 175 в сочетании с К — 69.

ВЫВОДЫ.

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка протекторных резин с использованием отечественных кремнезёмного наполнителя Росил 175 и бифункционального силана К-69»

Актуальность работы. Современные легковые шины должны обладать низким сопротивлением качению, что снижает расход топлива, иметь хорошее сцепление с мокрой и сухой дорогой, что обеспечивает безопасность движения, низкую истираемость, обеспечивающую долговечность покрышек. Развитие современных шин с желаемыми свойствами идет по пути замены в резиновых смесях технического углерода (ТУ) на коллоидный диоксид кремния. Несмотря на успехи в использовании традиционного усиливающего наполнителя — технического углерода, только при наполнении протекторных резин кремнеземным наполнителем (КН) удается повысить сопротивление качению, улучшить сцепление с мокрой дорогой при сохранении уровня износостойкости.

Вместе с тем простая замена ТУ на КН невозможна из-за особенностей структуры поверхности частиц кремнезема. Химическая природа и энергетика поверхности частиц кремнезема отличаются от структуры и поверхностной энергии частиц ТУ. Водородные связи между поверхностными силанольными группами в агломератах диоксида кремния намного прочнее, чем взаимодействие между полярными силанольными группами наполнителя и неполярными макромолекулами углеводородных каучуков. Это создает значительные трудности при смешении КН с каучуками и не обеспечивает необходимой степени усиления каучуков.

Проблема повышения сродства КН к каучукам и снижения взаимодействия частиц наполнителя друг с другом решается путем модификации поверхности диоксида кремния бифункциональными кремнийорганическими соединениями (силанами). При этом наполнитель лучше диспергируется в среде каучука, вязкость смесей уменьшается. Кроме того, молекулы бифункционального силана вступают в реакцию с компонентами вулканизующей системы и макромолекулами каучука, что приводит к возникновению химических связей между поверхностью частиц КН и каучуковой матрицей. Всё это приводит к значительному улучшению механических свойства резин.

В настоящее время за рубежом выпускается широкий ассортимент высокоскоростных легковых шин, содержащих КН с высоким уровнем удельной поверхности частиц, производителями которых являются ведущие химические фирмы: Дегусса, Байер (Германия), Акзо (Голландия), Рон Пуленк, Родиа (Франция) и др.

Аналогичные шины в России не выпускаются в связи с крайне ограниченным ассортиментом КН. Марки белой сажи со средним значением удельной поверхности, хотя и достаточно хорошо изучены, не отвечают современным требованиям. Единственной отечественной маркой КН с высоким значением удельной поверхности является Росил 175, производство которого освоено в Стерлитамакском ОАО «Сода». В настоящее время в ОАО «Нижнекамскшина» выпускаются легковые шины «Еврокама», содержащие КН и ТУ.

Одним из ключевых этапов на пути освоения отечественного производства «зелёных шин» является производство бифункционального силана, наиболее распространённая модификация которого известна под названием «Si-69» фирмы Degussa AG (Германия). Однако в России производство этого продукта или его аналогов отсутствует. Поэтому весьма актуальным является разработка отечественного бифункционального силана.

В лабораторных условиях на Казанском заводе СК осуществлён трёхста-дийный синтез бифункционального силана К — 69. По химическому составу это бис-(триэтоксисилилпропил)-тетрасульфид: ^HsO^SiC^C^C^-Sx

CH2CH2CH2Si(OC2H5)3; X = 4. Химическое строение подтверждено масспектро-скопией. Синтезированный продукт, названный К-69, по своему строению аналогичен Si-69.

В связи с предстоящим переходом российских заводов на выпуск экологических шин нового поколения изучение возможности использования отечественных КН и силанов в протекторных резинах является актуальной задачей.

Целью работы является разработка рецептурных и технологических параметров процесса изготовления резиновых смесей для производства высокоэффективных, экономичных, экологичных шин с отечественными кремнезёмным наполнителем и бифункциональным силаном.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- изучение влияния дозировки КН на вулканизационные и физико-механические свойства резиновых смесей;

- изучение влияния дозировки бифункционального силана на свойства резиновых смесей наполненных КН;

- изучение упруго-гистерезисных характеристик резиновых смесей, наполненных КН;

- изучение упруго-гистерезисных свойств резиновых смесей наполненных КН на основе различных каучуков;

- изучение особенностей взаимодействия в системе каучук - КН;

Научная новизна. Проведена полная замена ТУ в резиновых смесях на отечественный КН Росил 175. В качестве модификатора поверхности КН впервые использовался отечественный бифункциональный силан К — 69.

Показана возможность замены в протекторной резине каучука СКМС30АРКМ15 на новый каучук Триэласт, представляющий собой тройной сополимер изопрена-стирола-дивинила, который позволяет уменьшить гистере-зисные потери, повысить сцепление с дорогой при сохранении уровня упруго-прочностных свойств и износостойкости.

С использованием реологического подхода, динамической реометрии, ЯМР спектроскопии, электронной спектроскопии, кислотно-основных свойств резиновых смесей и вулканизатов выявлены особенности взаимодействия в системе каучук - КН. Установлено, что спектры времён релаксации резиновых смесей изменяют свою форму и размеры соответственно с ростом дозировки КН, отражая изменение размеров кинетических единиц течения и ММР. С повышением температуры спектр времен релаксации смещается в сторону меньших времён релаксации, что свидетельствует о проходящих процессах разрушения агломератов наполнителя, вследствие чего вязкость композитов снижается. Различие во времени спин-спиновой релаксации для смесей и вулканизатов с КН, модифицированных и не модифицированных К - 69 свидетельствует о наличии более подвижных структур с модифицированным КН. Резиновые смеси и вулканизаты, наполненные КН в сочетании с К — 69, по своим значениям времени спин-спиновой релаксации близки к смесям и вулканизатам наполненным ТУ. Замена ТУ на высокодисперсный аморфный КН, поверхность которого обработана кремнийорганическим силаном К - 69, приводит к изменению не только полярной, но и дисперсионной составляющей свободной поверхностной энергии (СПЭ), что свидетельствует о химических изменениях в структуре материала. Параметры кислотности резиновых смесей, наполненных КН, имеют преимущественно основные свойства (отрицательное значение параметра кислотности D). Обработка КН силаном приводит к некоторому уменьшению основного характера поверхности, что может быть связано с более хорошей совместимостью наполнителя с каучуком.

Практическая значимость. Разработаны рецептурные и технологические параметры изготовления резиновых смесей с использованием отечественных КН Росил 175 и бифункционального силана К - 69 для протектора экологически безопасных шин. Показано, что резины с кремнеземным отечественным наполнителем Росил 175, модифицированным К - 69, по сравнению с резинами, где в качестве наполнителя использовался ТУ, имеют лучшее сцепление с мокрой дорогой, меньшие потери на качение и истираемость.

Апробация работы и публикации: Результаты работы докладывались и обсуждались на следующих научных конференциях: на XI международной конференции студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» Казань 2005г., на IX международной специализированной выставке «Шины, РТИ и каучуки '2006» Москва, 2006 г., на Научной сессии КГТУ Казань, 2006г., на 40-ой научной студенческой конференции «Наука, Студент, Творчество» Чебоксары, 2006г., на III всероссийской научной конференции «Физико-химия процессов переработки полимеров» Иваново, 2006 г.

По материалам диссертации опубликовано 7 печатных работ (3 - статьи, 4 - материалы конференций, - тезисы докладов).

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, трёх глав, выводов, списка использованных источников. Работа содержит 121 стр., 31 таблицу, 30 рисунков. Список литературы включает 113 наименований.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Дементьев, Сергей Анатольевич

выводы

1. Проведена полная замена технического углерода в резиновых смесях на отечественный кремнезёмный наполнитель Росил 175. В качестве модификатора поверхности КН впервые использовались отечественные бифункциональные силаны К - 69, К — 69П.

2. Установлено, что введение значительных количеств кремнезёмного наполнителя Росил 175 возможно при добавлении на каждые 10 мас.ч. кремнезёмного наполнителя 1 мас.ч. бифункционального силана К - 69.

3. Реологическим методам, методом импульсного ЯМР, электронной микроскопией, исследованиями кислотно-основных свойств показано, что введение бифункционального силана К - 69 влияет на соотношение структур наполнитель-наполнитель и наполнитель-полимер. Преобладание структур наполнитель-полимер в резиновых смесях с К — 69 свидетельствует о более высокой степени диспергирования наполнителя, вследствие чего понижается вязкость смеси, улучшается перерабатываемость, обеспечиваются более высокие упруго-прочностные и эксплуатационные свойства.

4. Рассмотрена возможность замены каучука СКМС30АРКМ15 на новый каучук Триэласт, представляющий собой тройной сополимер изопрена-стирола-дивинила. Показано, что резиновые смеси на основе каучука Триэласт имеют меньшие гистерезисные потери, высокое сцепление с дорогой при сохранении уровня упруго-прочностных характеристик.

5. Проведенные расширенные испытания в ОАО «Нижнекамскшина» протекторной резины с отечественными кремнезёмным наполнителем и бифункциональным силаном К — 69 показали, что замена техуглерода на модифицированный кремнезёмный наполнитель позволяет повысить сцепление с мокрой дорогой на 10,1% и износостойкость на 20,3%, и уменьшить потери на качение на 21,3%.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Дементьев, Сергей Анатольевич, 2008 год

1. Рева, Ю. В. Сегодняшние проблемы науки о шинах в России / Ю. В. Рева // Каучук и резина. 2007. - № 6, с. 6.

2. Сахновский, Н.Л. Создание протекторных резин с повышенным комплексом эксплуатационных свойства для перспективных конструкций шин / Н.Л. Сахновский, Л.И. Степанова, Э.А. Анфимова, Т.А. Королева // Каучук и резина. 1990. - № , с. 32-36.

3. Wang М J. Cabot Corporation Using Carbon - Silica Dual Phase Fille / M - J. Wang, Y. Kutsovsky, P. Zhang, Mehos, L. Murphy, K. Mahmud. // Kautschuk, Gummi. Kunststoffe. - 2002. - 55. - № 1 - 2, ss. 33 - 40.

4. Максимова, H.C. Влияние белой сажи на сопротивление скольжению протекторных резин / Н.С. Максимова, Н.Н. Сизиков // Каучук и резина. 1999. -№ 4, с. 31-34.

5. Усиление эластомеров / Под ред. Крауса. М.: Химия, 1968. - 483с.

6. Печковская, К. А. Сажа как усилитель каучука / К. А. Печковская. -М.: Химия, 1968.-216с.

7. Энциклопедия полимеров. Советская энциклопедия. 1974. Т.2. - С. 326, 332.

8. Ребиндер П. А.// Изв. АН СССР. Сер. химия. 1936. - с. 639

9. Джент А. Н. Сб. Разрушение /Ред. Либовиц. М.: Мир, 1976. - Т.7. -4.2, с. 68-103.

10. Зуев Ю. С.//ВМС.-1979.-А 21, №6, с. 1203 1219.

11. Hensel М. Schill Seilacher Green Tire Additives in an S-SBR-Silica-PC Tread Compound / M. Hensel //Tire Technology International. —1997. — pp. 124

12. Клепик, Н. К. Оценка износостойкости протектора автомобильных шин на основе стендовых испытаний с использованием бимодального ряда / Н. К., Клепик, В. Н., Тарновский, Д. С. Клементьев // Каучук и резина. 2008. - № 2,

13. Hall, D. Е. Michelin Fundamentals of rolling resistance / D. E. Hall, C. Moreland // Rubber Chemistry and T echology. —2001. №3 - pp. 525539.

14. Пичугин, A.M. Доклад на международной конференции Rubber-94 / A.M. Пичугин, H. Л.Сахновский, Н. Д.Гудилин, А. Б.Дик, Л. Т.Гончарова, Л. И.Степанова. -М.: Препринты, 1994. т.4. - с. 161-168.

15. Хромов, М.К. Усталостные свойства резин при длительном циклическом нагружении. Производство шин. Тем. Обзор / М. К. Хромов, М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1992. — 68 с.

16. Никитин М. Ю., Аникеев В .Н., Никитин И. Ю. // Каучук и резина. -2000. №5.-с. 10-14.

17. Donnet J. В. IRC 94. - М. - с. 129- 137.

18. Балан, И. Д. Производство и использование эластомеров. Производство шин. Тем. Обзор / И. Д. Балан., В. Е. Гильман. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1998. - №1. с. 22 - 25.

19. Гришин, Б.С. Основные направления рецептуростроения резин для легковых шин. Производство шин. Тем. Обзор / Б.С. Гришин, Г. Я.Власов. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1996. — 173 с.

20. Пицик, В. А. Тез. 1ой Всероссийской конф. по каучуку и резине / В. А. Пицик, К. В. Шевцова, Т. В. Баранов и др. М.: 2002. - с. 198

21. Evans, L.R. Ultra-high reinforcing precipitated silica for tire and rubber applications Tyretech'94 / L. R. Evans, W. H. Waddell Munich, Germany, 24th-25th October. 1994.

22. Гришин, Б.С. Основные направления развития шинной промышленности, роль качества материалов и технологии в повышении конкурентоспособности выпускаемой продукции / Б.С. Гришин // Каучук и резина. 2001. — №2, с.11-14.

23. Брике, Т. Д. Тез. 1ой Всероссийской конференции по каучуку и резине / Т. Д. Брике, П. Д. Ван Свааж, JI. А. Роувеками и др. М.: 2002. - с. 235.

24. Zheng, D. М. Acta Metsin / D. М. Zheng, J. Yan, В. G. Jang 1999. -12. №5.-pp. 1090-1093.

25. Ховиус, X. В. Презентация на третьей Конференции Арабской Федерации Шинной и Резиновой Промышленности / X. В. Ховиус 25-27 октября, 1999. Хургада (Египет).

26. Engehausen, R. The influence of rubber/filler systems on wet traction of radials / R. Engehausen, G. Marwede, A. G. Bayer ITEC 1998 Select. - pp. 5759.

27. Красильникова, M.K. Новые перспективы применения белой сажи в шинной промышленности. Производство шин. Тем. Обзор / М. К. Красиль-никова, Б. Д. Соколов М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1989. - 50с.

28. Чернявская, Н. А. Доклад на 2-ой Российской конференции резинщиков. Настоящее и будущее / Н. А. Чернявская, Б. Г. Завин, JI. Т. Гончарова, Б. С. Гришин, Р. А. Косо 1995. - с. 197.

29. Ховиус, X. В. Применение двуокиси кремния в шинах / X. В. Ховиус // Материалы 3-ей конференции Арабской Федерации «Шинная и резиновая промышленности». Хургада, 1999.

30. Красильникова, М. К. Перспективы применения белых саж (активных кремнеземов) в шинной промышленности / М. К. Красильникова // Простор. —1995. № 5-6, с. 74-92.

31. Cochet, Ph. Rhodia Silica, France Highly Dispersible Silicas in Tires / Ph. Cochet // Tire Technology International. 2000. - pp. 43-45.

32. Ultrasil 7000 GR. Rubber World. - 2000. - 222. - № 1 (апрель). -(брошюра-вкладыш фирмы «Дегусса-Хюльс»).

33. Мохнаткина, Е. Г. Резиновые смеси с кремнеземными наполнителями для протектора экологически безопасных легковых шин: Автореферат дис. канд. техн. наук 05.17.06. / Е. Г. Мохнаткина. - Казань: КГТУ, 2004. — 18 с.

34. Мохнаткина, Е. Г. Влияние марки диоксида кремния на свойства резиновых смесей / Е. Г. Мохнаткина, С. И. Вольфсон, Ц. Б. Портной, Р. С. Ильясов // Каучук и резина. 2004. - №2, с. 16-19.

35. Зуев, Ю. С. Новые наполнители и наполнители- модификаторы (последние данные) / Ю. С. Зуев // Производство и использование эластомеров. -2004.- №5, с. 6- 12.

36. Корнев, А. Е. Применение новых минеральных наполнителей в рецептуре шинных резин / А. Е. Корнев, А. П. Бобров, О. Н. Шевердяев, С. Е. Харламов // Каучук и резина. 2002. - №2, с. 18-21.

37. Шершнев, В. Л. Влияние шунгита на вулканизацию бутадиен-стирольных эластомеров / В. Л. Шершнев, М. А. Селезнёва, В. В. Пыженкова // Каучук и резина. 2007. - №1, с. 2 - 4.

38. M.-J. Wang, К. Mahmud, LJ. Murphy, and W.J. Patterson, Kauts. Gum-mi Kunstst., 51,348(1998).

39. W.J. Patterson, M.-J. Wang, and K. Mahmud, Tire Technology, International, 1998. - P. 333, (1998).

40. M.- J. Wang, Y. Kutsovsky, P. Zhang, G. Mehos, L. J. Murphy and K. Mahmud, Cabot Corporation Using Carbon Silica Dual Phase Filler. - Kautschuk Gummi Kunststoffe. - 2002. - 55. - № 1-2. - ss. 3340.

41. Rubber Chemistry and Technology, 1998, v. 71, № 4, pp. 820-836.

42. Uhrlandt, S. Kieselsauren fur den Grunen Reifen Prozesse, Produkte, Eigenschaften / S.Uhrlandt, A.Blume // Kautschuk Gummi Kunststoffe. - 2001. -B. 54.-№10, ss. 520-527.

43. Шинная промышленность за рубежом. Экспресс-информация. Высокодисперсная кремнекислота как усилитель резин из СК. Производство шин. Тем. Обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим - 1972. № 5, с. 2764.

44. Blune, А. Разработка хорошо диспергируемого диоксида кремния для шин: процессы, свойства, качество / A. Blune, S. Uhriandt // Производство и использование эластомеров. — 2005. №1, с. 31 - 37.

45. Селлерс, Дж., Усиление эластомеров. Сб. статей под ред. Дж. Крауса / Дж. Селлерс, Ф. Тиндер М.: Химия, 1968. с.341-357.

46. Сборник ф. Рон-Пуленк. Третий североамериканский химический конгресс. Торонто (Канада). 5-10 июня, 1988 г.

47. Структура коллоидной кремнекислоты и ее влияние на свойства резин. Silica structure and its inflance on rubber properties. The major international tyre technology conference. 24™-25та October. 1994. c. 201-209.

48. Чуйко, A.A. Химия поверхности кремнезема. В 2 ч. / А.А. Чуй-ко. К., 2001. -Ч. 1.-736 с.

49. Айлер, Р. Химия кремнезема. В 2 ч.: Пер. с англ. /Р. Айлер. М.: Мир, 1982. - Ч.1-2.-1127 с.

50. Красильникова, М. К. Свойства минеральных наполнителей белых саж и перспективы их применения в шинной промышленности. Производство шин. Тем. Обзор / М. К. Красильникова, Н. Н. Лежнев. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1980. - 43 с.

51. Отчет № 7-11-79. Обобщение результатов лабораторных исследований и промышленных испытаний кремнекислотного наполнителя БС-150 и БС-105. НИИШинной промышленности. М. 1979 г.

52. Ходакова, С. Я. Особенности формирования структуры резины с комбинацией кремнекислотного и углеродного наполнителя / С. Я. Ходакова, Ю. Н. Никитин, Г. А. Филиппова, А. Е. Корнев // Каучук и резина. 2006. -№ 6, с. 24-27

53. Оккерсе, К. Пористый кремнезем / К. Оккерсе // Строение свойства адсорбентов и катализаторов. Пер. с англ. под ред. Б.Г. Линсена. -М.: Мир, 1973.-С. 233-282.

54. Применение кремнекислоты в шинах // Простор 1997. - № 8.

55. Белая сажа. ГОСТ 18307-78.

56. Wagner, M. P. Усиление кремнекислотами и силикатами. Reinforcing silicas and silirates / M. P. Wagner // Rubber chemistry and technology. —1976. —v. 49. №3, pp. 703-774.

57. Fetterman, M. Q. Осажденная коллоидная кремнекислота — век прихода. Presipitated silica coming of age / M. Q. Fetterman // Rubber World. — 1986.-v. 194.-№. 1, c. 38-44.

58. Волф, С. Кремнеземы и силанолы в резиновой промышленности -оптимизированные усиливающие системы / С. Волфа // Простор НИ-ИШП. 1991.-№5, 6.

59. Куперман, Ф. Е. Бутадиеновые и бутадиен-стирольные каучуки: вчера, сегодня, завтра / Ф. Е. Куперман // Производство и использование эластомеров. 2002. - № 2, с. 5 - 10.

60. Luginsland, H.-D. Reactiviti of the Sulfur Chains of Tetrasulfance Silane

61. Si69 and the Disulfane Silane TESPD / H.-D. Luginsland // Kautschuk Gummi Kunststoffe. - 2000. - 53. - № 1-2, ss. 10-23.

62. Ziegler, J. Механо-динамичесике свойства и распределение кремнекислоты в смесях БЫК и ПБ / J. Ziegler, R.-H.Schuster // Производство и использование эластомеров. — 2005. №5, с. 33 — 38.

63. Кандырин, К. JI. Основные подходы к созданию связей между кремнекислотным наполнителем и каучуком / К. JI. Кандырин, А. Н. Карпова // Каучук и резина. 2005. - №3, с. 38-43.

64. Karato, Т. Chemically modified ErSBR for silica tires / T. Karato, M. Nakamura, J. Takagishi // Tire Technology International. 2001. - pp. 90-93.

65. Mouri, H. Bridgestone Improved Tire Wet Tractione Throw The Use of Mineral Fillers / H. Mouri, K. Akutagawa // Rubber chemistry and technology. 1999. - v. 72. - № 5, pp. 960-968.

66. Охотина, H. А. Основные методы физико-механических испытаний эластомеров: учебное пособие. / Н. А. Охотина, А. Д.Хусаинов, JI. Ю. За-кирова. Казань - 2006, с. 146 — 150.

67. Каучуки синтетические Триэласт. ТУ 38.403110-2004

68. Захарченко, П. И. Справочник резинщика под ред. Захарченко П. И. М.: Химия, 1971. - 608с.

69. Яруллин, Р. С. Полиэтилен: производство, рынок и перспективные направления переработки / Р. С. Яруллин, Р. К. Сабиров, С. И. Вольфсон, В. И. Кимельблат. 2003. - Казань: издательство «Экс-Пресс», с. 168 - 175

70. Кимельблат, В. И. Релаксационные характеристики расплавов полимеров и их связь со свойствами композитов. Монография / В. И. Кимельблат, С. И. Вольфсон. — 2006. Казань: Казанский государственный технологический университет. - 187 с.

71. Fowkes, F. М. Additivity of intermolecular forces at interfaces. Determination of the contribution to surface and interfacial tensions of dispersion forces in various liquids / F. M. Fowkes // J. Phys. Chem. 1963. - V. 67. - № 12, pp. 2538-2544.

72. Fowkes, F. M. In: Treatise on Adhesion and Adhesives. Vol. 1. Ed.R.L.Patrick/ New York: Marcel Dekker. - 1967. - pp. 352 - 367.

73. Owens, D. K. Estimation of the surface energy of polimer / D. K. Owens, R. C. Wendt // J. Appl. Polymer Sci. 1969. - V. 13. - № 8, pp 1740 -1748.

74. Dann, J. R. Forces involved in the adhesive process. I. Critical surface tension of polymeric solids as determined with polar liquids / J. R. Dann // J. Colloid Interf. Sci. 1970. - V. 32. - №> 2, pp 302 - 320.

75. Fowkes, F. M. In: Physicochemical Aspects of Polymer Surfaces. V. 2. Ed. K. L. Mittal. New York: Plenum. - 1983. - P. 583 - 595.

76. Berger, E. J. A method of determining the surface acidity of polymeric and metallic materials and its application to lap shear adhesion / E. J. Berger // J. Adhes. Sci. and Technol. 1990. - V. 4. - № 5, pp 373 - 391.

77. White, L. Unit measures processability / L. White // Eur. Rubber J. 1992.- 174. -№3, p. 30.

78. Sezna, Т. Использование виброреометров для контроля процесса / Т. Sezna, J. Dick // Rubber and Plastics News. 1992. - 21. - № 21, pp 35 -38.

79. Gent, A. N. Development of an in-situ curometer / A. N. Gent, Xie Kefu // Rubber Chem. & Technol. 1993. - № 1, pp 83 - 90.

80. Вольфсон, С. И. Оценка взаимодействия кремнезёмного наполнителя с каучуками с применением динамического реометра RPA 2000 / С. И. Вольфсон, Ю. М. Казаков, Р. К. Сабиров, Е. Г. Мохнаткина, А. А. Махотин // Каучук и резина. 2007. - № 5

81. Смирнов, JI. П. Применение ЯМР спектроскопии при исследовании структуры эластомеров / JI. П. Смирнов // Проблемы шин и резино-кордных композитов: Материалы 11 симпозиума. — М.: 2000. - Т.2. - с. 123

82. Смирнов, JI. П. ЯМР исследование структуры сетчатых полимеров / Л. П. Смирнов // Высокомолекулярные соединения. - 2000. - серия Б.-42. -№ 10, с. 1775- 1792.

83. Аверко-Антонович, И. Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров: учебное пособие / И. Ю. Аверко-Антонович, Р. Т. Бикмуллин. 2002, Казань - 604 с.

84. Pramanik, N. Synthesis and characterization of cerium substituted hematite by sol-gel method / N. Pramanik, T. Bhuiyan, M. Nakanisyi, T. Fujii, J. Takada, S. Seok // Materials Letters 2005. - № 59, pp 378З - 3787.

85. Тобольский, А. А. Свойства и структура полимеров. Пер. с англ. / А. А. Тобольский М. Химия, 1964. - с. 135, 175

86. Manefee, Е. Weight distribution from stress relaxation using modified Rouse theory / E. Manefee // Amer. Chem. Soc. Polymer / Prep. 1980. - Vol. 21. -№2, pp. 55 -56.

87. Силаны в шинных резинах. Обзор за последние 10 лет. Silanes in tire compounding after ten years a review. Tire science and technology. -1987. v. 15. - № 4, pp 276 - 294.

88. Энциклопедия полимеров: Издательство «советская энциклопедия». М.: 1977. Т. 3. Стр. 328.

89. Кинлок, Э. Адгезия и адгезивы. Наука и технология / Э. Кинлок. М.: Мир, 1991. -484с.

90. Foweks, Т. М. Role of acid base interfacial bonding in adhesion / T. M. Foweks // J. Adhesion Sci. Tech. 1987. - v. 1. - № 1, pp 7 - 27.