Люминесцентные и каталитические свойства системы LnCl3.6H2O - алюминийалкил-трибутилфосфат тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Зузлов, Алексей Николаевич

• Зузлов, Алексей Николаевич
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Зузлов, Алексей Николаевич

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Термодинамическое исследование дегидратации кристаллогидратов солей лантанидов.

1.2. Методы обезвоживания кристаллогидратов солей лантанидов.

1.3. Взаимодействие алюминийорганических соединений с водой.

1.4. Реакция алюминийалкилов с кристаллогидратом CuS04'5H20.

1.5. Полимеризация диенов на катализаторах, включающих комплексы ЬпОз'ЗТБФ и алюминийалкилы.<.

1.6. Люминесцентные методы исследования композиций, включающих комплексы лантанидов и алюминийалкилы.

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Очистка газов, растворителей и исходных веществ.

2.2. Синтез исходных веществ и катализаторов.

2.3. Методики измерения люминесценции и спектров поглощения.

2.4. Методики проведения реакций и изучение влияния алюмоксана, п I ф

ТБФ и воды на время жизни ТЬ .!.

2.5. Методики анализа исходных веществ и продуктов реакций.

Глава 3. Обсуяедение результатов

3.1. Взаимодействие LnCl3-6H20 (Ln = Tb, Dy, Nd) с AOC и влияние ТБФ

3.1.1. Взаимодействие LnCl3-6H20 (Ln = Tb, Dy, Nd) с Et3Al, Et2AlCl, EtAlCl2 и i-Bu3Al в толуоле.

3.1.2. Взаимодействие LnCl3-6H20 (Ln = Tb, Dy, Nd) с ТБФ в толуоле.

3.1.3. Взаимодействие LnCl3-6H20 (Ln = Tb, Dy, Nd) с Et3Al, Et2AlCl,

EtAlCb и i-Bu3Al в толуоле в присутствии ТБФ.

3.2. Хемилюминесценция продуктов реакции ТЬС13-6Н20 с i-Bu3Al.

3.2.1.Жидкофазная хемилюминесценция при действии кислорода на гомогенный раствор, полученный в реакции ТЬС13-6Н20 с i-Bu3Al в присутствии ТБФ.

3.2.2.Твердофазная хемилюминесценция при действии кислорода на комплекс TbCl3-0.5H20-0.5(i-Bu2Al)20.

3.3. Полимеризация бутадиена на катализаторах [ШС13\ЗТБФ + п ТБФ +

6 (i-Bu2Al)20] - АОС.

3.4. Волюмометрический способ определения содержания воды в кристаллогидратах солей лантанидов по реакции с Et3Al.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Люминесцентные и каталитические свойства системы LnCl3.6H2O - алюминийалкил-трибутилфосфат»

Лантаниды и их соединения широко применяются в химии, биологии, металлургии, радиоэлектронике, создании сцинтилляторов и лазеров [1-3]. Одним из замечательных свойств соединений лантанидов является их способность к люминесценции, позволяющих по измерению люминесцентных параметров ионов Ln3+* следить за изменением их координационного окружения в самых разнообразных химических реакциях. В этом плане особый интерес представляет применение методов люминесценции для изучения механизма реакций синтеза комплексов лантанидов, применяемых в сочетании с другими добавками для катализа различных химических реакций, в том числе полимеризации диенов. Одним из эффективных лантанидных катализаторов для получения 1,4-цис- стереорегулярных полидиенов является композиция, формируемая в результате взаимодействия алюминийорганических соединений (АОС) с комплексами трихлоридов лантанидов с трибутилфосфатом (ТБФ) ЬпОз'ЗТБФ [4, 5]. Существуют два основных подхода к синтезу безводных комплексов ЬпСЛз-ЗТБФ: растворение в ТБФ безводного LnCl3 [6], полученного различными способами, и обезвоживание кристаллогидратов трихлоридов лантанидов ЬпС1з*6Н20 путем азеотропной отгонки воды в присутствии ТБФ [7]. Оба способа достаточно энергоемки, длительны и трудоемки. В литературе отсутствовали сведения об исследовании реакций ЬпС1з'6Н20 с АОС. В то же время, учитывая высокую реакционную способность АОС по отношению к свободной воде, можно было надеяться на получение лантанидных катализаторов путем непосредственного включения ЬпС1з"6Н20 в реакцию с АОС в присутствии ТБФ.

Работа выполнялась в соответствии с планами научно исследовательских работ Института нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН по теме "Люминесценция в реакциях органических и металлорганических соединений (номер государственной регистрации 01.99.0006548)

Цель работы; - исследование механизма и продуктов взаимодействия LnCl3-6H20 с АОС в толуоле (без и в присутствии ТБФ) для получения in situ комплексов ЬпСЬ-ЗТБФ.

- измерение люминесцентных параметров ионов Ln3+* для тестирования изменений их координационного окружения в результате процессов дегидратации и комплексообразования в реакции LnCl3-6H20 с АОС.

- изучение механизма хемилюминесценции при окислении кислородом алюмоксана (i-Bu2Al)20 - продукта взаимодействия ЬпС1з*6Н20 с АОС, гомогенных растворов и твердых продуктов, образующихся в реакции ЬпСЬ-6Н20 с алюминийалкилами.

- исследование каталитической активности в реакции полимеризации бутадиена композиций на основе АОС и гомогенных растворов, полученных при взаимодействии ЬпС1з*6Н20 с алюминийалкилами. Научная новизна: изучены процессы дегидратации и комплексообразования в реакции LnCI3*6H20 с АОС и влияние на эти процессы ТБФ. Найдены экспериментальные условия проведения реакций ЬпСЬ'бНгО с АОС, обеспечивающие полное обезвоживание ЬпС1з*6Н20 и переход лантанидов в гомогенный раствор с образованием ЬпС13*ЗТБФ, алюмоксанов и алканов. Обнаружен эффект закрепления алюмоксана на твердой поверхности в виде кристаллического комплекса ТЬС1зЮ.5Н20-0.5(1-Ви2А1)20, образующегося в реакции ТЬС13-6Н20 с i-Bu3Al.

Обнаружена и изучена жидкофазная XJI при окислении кислородом алюмоксана (i-Bu2Al)20, активируемая комплексом ТЬС13\ЗТБФ. Идентифицирован эмиттер XJI - ион ТЬ3+\ который образуется в результате передачи энергии от триплета альдегида 3i-PrCHO\ генерируемого в свободно-радикальном процессе окисления алюмоксана.

На примере окисления комплекса TbCl3-0.5H200.5(i-Bu2Al)20 кислородом впервые обнаружена твердофазная ХЛ металлоорганических соединений.

Установлено, что гомогенные растворы, содержащие ШС13-ЗТБФ и алюмоксаны в присутствии i-Bu3Al (или алюмоксана (i-Bu2Al)20) эффективно катализируют реакцию полимеризации бутадиена с получением 1,4-цис-стереорегулярного низкомолекулярного полибутадиена.

Практическая значимость. Разработан способ получения гомогенного катализатора реакции полимеризации бутадиена в 1,4-цис-стереорегулярный низкомолекулярный полибутадиен, основанный на реакции NdCl3-6H20 с i-Bu3Al в присутствии ТБФ.

Разработан волюмометрический экспресс метод количественного определения воды в кристаллогидратах солей лантанидов по реакции кристаллизационной воды с Et3Al в среде ТБФ.

Апробация работы. Основные результаты диссертации доложены или представлены на IV Российской конференции с участием стран СНГ "Научные основы приготовления и технологии катализаторов" (Стерлитамак, 2000), Международной конференции по люминесценции, посвященной 110-летию со дня рождения академика С. И. Вавилова (Москва, 2001), VI Российской конференции "Механизмы каталитических реакций" (Москва, 2002).

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 2 статьи и тезисы 3-х докладов на конференциях.

Структура и объем диссертации. Работа изложена на 119 страницах компьютерного набора (формат А4) и включает введение, литературный обзор, обсуждение результатов, экспериментальную часть, выводы, список литературы (102 наименования), 9 таблиц, 19 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Зузлов, Алексей Николаевич

ВЫВОДЫ

1. Люминесцентными методами изучена дегидратация и комплексообразование ионов лантанидов при взаимодействии кристаллогидратов LnCl3-6H20 с алюминийорганическими соединениями и влияние на эти процессы ТБФ. В отсутствие ТБФ при взаимодействии LnCl3-6H20 с i-Bu3Al в твердой фазе образуются комплексы LnCl3-0.5H20-0.5(i-Bu2Al)20, а в жидкой и газовой фазе -алюмоксаны и алканы. В присутствии ТБФ (ТБФ/Ln > 12) достигается полное обезвоживание системы с образованием гомогенного раствора, содержащего комплексы ЬпС13-ЗТБФ, алюмоксаны, алканы и ТБФ.

2. Обнаружена жидкофазная хемилюминесценция при окислении кислородом алюмоксана (i-Bu2Al)20 и гомогенных растворов, содержащих комплексы ТЬС13-ЗТБФ, (i-Bu2Al)20 и ТБФ. Эмиттер ХЛ -ион ТЬ3+* - образуется в результате передачи энергии от

3 ф триплета альдегида i-PrCHO, генерируемого при диспропорционировании пероксидных радикалов - интермедиатов окисления алюмоксана. На примере окисления комплекса

TbCl3-0.5H20-0.5(i-Bu2Al)20 кислородом впервые обнаружена твердофазная хемилюминесценция металлоорганических соединений.

3. Разработан новый подход к получению лантанидных катализаторов полимеризации бутадиена в одну загрузку в реактор LnCl3-6H20, ТБФ и алюминийалкила. Установлено, что такие катализаторы на основе неодима с высокой скоростью и стереоспецифичностью формируют низкомолекулярный полибутадиен.

4. Разработан волюмометрический экспресс-метод количественного определения воды в кристаллогидратах солей лантанидов по измерению объема этана, выделившегося в реакции с Et3Al в среде ТБФ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Зузлов, Алексей Николаевич, 2003 год

1. Серебренников В.В., Алексеенко Л.А. Курс химии редкоземельных элементов. — Томск: Издательство Томского универси/ета, 1963. -438с.

2. Козлов Н.С., Черчес Х.А, Майорова М.В., Каризно А.У. Каталитические свойства соединений редкоземельных металлов. -Минск: Наука и техника, 1977. - 126с.

3. Краткая химическая энциклопедия. М.: Советская энциклопедия, 1963.-Т. 2,- 1088стб.

4. Бочкарев М.Н., Калинин Г.С., Захаров Л.Н., Хоршев С .Я. Органические производные редкоземельных элементов. М.: Наука, -1989.-232с. * . v

5. Афанасьев Ю.А, Украинцева Э.А., Шевелев Г.В., Каменкович Е.Л. Термодинамическое исследование кристаллогидратов нитратов лантанидов. Гексагидраты нитратов лантана, церия (III) и неодима. // Радиохимия. 1969. - Т. 11, № 5 - С. 603-605.

6. Афанасьев Ю.А, Украинцева Э.А., Шевелев Г.В., Каменкович Е.Л. Термодинамическое исследование кристаллогидратов нитратовлантанидов. Тетрагидраты нитратов лантана, церия (III) и неодима. // Радиохимия. 1969. - Т. 11, № 5 - С. 605-606.

7. Афанасьев Ю.А, Украинцева Э.А., Шевелев Г.В. Термодинамическое исследование кристаллогидратов нитратов лантанидов. Гексагидраты нитратов празеодима, самария и европия. // Радиохимия. 1970. — Т. 12, № 5 - С. 668-670.

8. Украинцева Э.А., Соколова Н.П., Логвиненко В.А. Термодинамические. характеристики дегидратации гепта- и гексагидратов хлоридов лантаноидов цериевой подгруппы. // Радиохимия. 1987 - Т. 29, № 4. - С. 481-485.

9. Украинцева Э.А., Соколова Н.П., Логвиненко В.А. Термодинамические характеристики дегидратации гексагидратов хлоридов тербия, диспрозия и гольмия. // Радиохимия. 1989. — Т. 31, № 1.-С.6-9.

10. Хорват И.Н., Бондарь И,А., Мезенцева Л.И. Термическая стабильность и обратимость дегидратации фосфатов лантанидов ЬпР04хН20. // Ж. неорг. хим. 1986. - Т. 31, № 9. - С. 2250 - 2253.

11. Wendlandt W. The thermal decomposition yttrium, scandium and some rare earth metal chloride hydrates. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1957. - V. 5, №2.-P. 118-122.

12. Wendlandt W. The thermal decomposition of the heavier rare earth metal chloride hydrates. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1959. - V. 9, № 2. -*P. 136139.

13. Kleinheksel J.H., Kremers H.C. Observations the rare earth. The preparation and properties of some anhydrous rare earth chlorides. // J. Amer. Chem. Soc. 1928. - V. 50, № 4. - P. 959-967.

14. Taylor M.D., Cartler P.C. Preparation of anhydrous lanthanide halides especially iodides. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1962. - V. 24, № 3. - P. 387391.

15. Freeman J., Smith M. The preparation of anhydrous inorganic chlorides by dehydratation with thionyl chloride. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1958. - V. 7, №3.-P. 224-227.

16. Starke K. The preparation of anhydrous metal compounds by dehydratation // J. Inorg. Nucl. Chem. 1959. - V. 11,№ l.-P. 77-80.

17. Van Leeuwen P.W.N.M., Groeneveld W.L. Syntheses of coordination compound by dehydration. // Inorg. and Nucl. Chem. Lett. 1967. — V. 3, № 4. -P.145-146.

18. Miller J.F., Miller S.E, Himes R.C. Preparation of anhydrous rare earth chlorides for physicochemical studies. // J. Amer. Chem. Soc. 1959. - V. 81, № 12.- P. 4449-4451.

19. Brauman P., Takvorian S. The preparation of the anhydrous chlorides of the metals of the eerie earth. // Сотр. rend. 1932. - V.194, №4. - 15791580; Chemical Abstracts - 1932 - V.26, № 15. - P. 4003.

20. Storr A., Kenneth J., Laubengayer A. The partial hydrolysis of ethylalane compounds. //J. Amer. Chem. Soc. 1968. - V. 90, № 12. - P. 3173-3177.

21. Корнеев H.H. Химия и технология алюминийорганических соединений. М.: Химия, 1979. - 267с.t

22. Boleslawski М., Serwatowski J. Investigations of the hydrolysis reaction mechanism of organoaluminium compounds !H NMR spectroscopic studies on the R3AI/H2O reaction in polar solvents. // J. of Organomet. Chem. 1983. - V. 255, № 3 - P. 269-278.

23. Boleslawski M., Serwatowski J. Synthesis and structure of alkylaluminoxanes. // J. of Organomet. Chem. 1983. - V. 254, - P. 159166.

24. Сахаровская Г.Б., Корнеев H.H., Попов А.Ф., Лариков Е.И., Жигач А.Ф. Реакция алюминийтриалкилов с водой. // Ж. общ. хим. — 1964 -Т. 34, № 10 С.3435-3438.

25. Сахаровская Г.Б., Корнеев Н.Н., Попов А.Ф., Киссин Ю.В., Межиковский С.М., Кристальный Э.В. Синтез и свойства алкилалюмоксанов. // Ж. общ. хим. 1969. - Т. 39, № 4. - С.788-794.

26. S.Admurski. // J. Inorg. and. Nucl. Chem.- 1961. V. 23, P. 133.

27. T.Akaki, // J. Polymer. Sci. Polymer Chem. Ed. 1973. - V. 11, № 46, P. 699.

28. Попов А.Ф., Форост М.П., Курбатова P.H., Корнеев Н.Н., Бадаев В.К. Синтез и изучение свойств эфиратов алюминийалкилов. // Ж. прикл. химии.- 1973.-т. 11,№ 1.-С. 142-147.

29. Гершкохен СЛ., Чаплина И.В., Полетаева И Л., Кисин А.В., Носова В.М., Корнеев Н.Н. Изучение состава и структуры продуктов частичного гидролиза алюминийалкилов. // Ж. общ. хим. 1984. - Т. 54, № 12.-С. 2714-2719.

30. Корнеев Н.Н., Гершкохен СЛ., Чаплина И.В. Исследование структуры полиалкил- и алкилхлоралюмоксанов. // Ж. общ. хим. 1984. - Т. 55, № 5.-С. 978-982.

31. Boleslawski ML, Serwatowski J. PMR studies on the structure tetrethylalumoxane. // J. of Organomet. Chem. 1976. - V. 116, - P. 285289.

32. Рохов Ю., Хёрц Д, Льюис Л. Химия металлоорганических соединений. М.: Литература, - 1963. - 156с.

33. Алюминийорганические соединения. ред. Жигач А. Ф. - М.: Иностранная литература, - 1977. - 320с.

34. Новокшонова Л.А., Мешкова И.Н. Синтез наполненных полиолефинов на нанесенных катализаторах Циглера-Натта. // Высокомол. соед. А. 1996. - Т. 36, № 10. - С. 1625-1636.

35. Разуваев Г.А., Сангалов Ю.А., Нелькенбаум Ю.Я., Минскер К.С. Синтез алюмоксанов реакцией взаимодействия алюминийорганических соединений с кристаллогидратомсернокислой меди. // Известия АН СССР. Сер. хим. 1977. - № 12. - С. 2547-2553.

36. Петрова В.Д., Ржевская Н.Н., Щербакова Н.В., Сангалов Ю.А., Минскер К.С. Взаимодействие алкилалюминийхлоридов с водой. // Известия АН СССР. Сер. хим. 1978. - № 6. - С. 1373-1378.

37. Shen С.-С., Kung C.-Y., Chung С.-С., Ou Y.-C. Catalytic activity of rare earth compounds in stereospecific polymerization. // К' о Hsuen Tung Pao. 1964. - № 4. - P. 335-336; Chem. Abstr. - 1964 - V. 61, № 10. -1209 If.

38. Yang J.H., Tsutsui M., Chen Z., Bergbreiter D.E. // Macromolecules.1982. V.15, №2. - P.230-233.

39. Gallazi M.C., Bianchi F., Giarusso A., Porry L. // Inorg. chim. acta. 1984. - V.94, №1/3. -P.108

40. Яковлев В.А., Воллерштейн E.JI., Черезова Л.С. // Докл. АН СССР.1983. Т.268, № 6. - С.1422-1425

41. Маркевич И.Н., Шараев O.K., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. / Синтез трифенилметиллантанид хлоридов./ Докл. АН СССР. 1983. -Т.268, № 4. - С.892-896

42. Санягин А.А, Кормер В.А. Образование и распад металлорганических соединений неодима и празеодима при окислительном присоединении бензилхлорида к металлам. // Докл. АН СССР. 1985. - Т.283, №5. -С.1209-1211

43. Марина Н.Г., Гаделева Х.К., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р. Синтез трибензилнеодима и инициирование полимеризации диенов под его влиянием. // Док. АН СССР. 1985. - Т. 284, № 1. - С. 1209-1211

44. Рафиков С.Р. Монаков Ю.Б., Биешев Я.Х. Полимеризация изопрена на соединениях подгруппы лантана. // Док. АН СССР. 1976. - Т. 229, № 5. -С. 1174-1176

45. Монаков Ю.Б., Биешев Я.Х., Берг А.А., Рафиков С.Р. Исследование полимеризации изопрена на каталитических системах, содержащих соли лантаноидов. // Док.'АН СССР. 1977. - Т. 234, № 5. - С. 11251127

46. Берг А.А., Монаков Ю.Б., Будтов В.П., Рафиков С.Р. Влияние условий синтеза на молекулярные характеристики изопренового каучука, полученного на трехкомпонентной каталитической системе. // Высокомол. соед: Крат, сообщ. 1978. - Т. 20, № 4. - С. 295-299.

47. Mazzei А. // Makromol. Chem. 1981. - V. 182, №4. - Р.61-72

48. Чигир Н.Н., Шараев O.K., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. Стереоспецифичность систем на основе алкоголятов и карбоксилатов неодима в комбинации с триизобутилалюминием при полимеризации диенов. // Высокомол. соед: Крат, сообщ. 1983. Т. 25, №1. - С. 47-48.

49. Чигир Н.Н., Гузман И.Ш., Шараев O.K., Долгоплоск Б.А. // Док. АН СССР. 1983. - Т. 263, № 2. - С. 375-378

50. Марина Н.Г., Рафиков С.Р., Монаков Ю.Б., Гаделева Х.К. // Высокомол. соед. 1984. Т. 2, № 6. - С. 1123-1138.

51. Рафиков С.Р., Козлов Н.Г. Марина Н.Г. Молекулярные характеристики пипирелена и кинетические параметры полимеризации. // Известия АН СССР. Сер. хим. 1982. - № 4. - С. 871-875.

52. Марина Н.Г., Гаделева Х.К., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р. Структура алюминийорганического компонента и активность лантанидсодержащих систем. // Док. АН СССР. 1984: - Т. 274, № 3. -С 641-644

53. Шамаева З.Г., Марина Н.Г., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р. // Известия АН СССР. Сер. хим. 1982. - № 4. - С. 846-850.

54. Monakov Yu.B., Marina N.G., Khairullina R.M. // Inorg. chim. acta. -1988.-V. 142, №1- p. 161-164.

55. Бодрова B.C., Пискарева Е.П., Кормер В.А. Блок сополимеризация изопрена и бутадиена под влиянием катализатора на основе трихлорида неодима. // Док. АН СССР. 1987. - Т. 293, № 3. - С. 645649

56. Монаков Ю.Б., Марина Н.Г., Савельева И.Г. О структуре активных центров в цис — регулирующих лантанидных каталитических системах. // Док. АН СССР. 1984. - Т. 278, № 5. - С. 1182-1184

57. Марина Н.Г., Дувакина Н.В., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р. Влияние природы растворителя на сополимеризацию с транс пипериленом в присутствии неодимсодержащих катализаторов. // Док. АН СССР.1984. Т. 274, № 6. - С. 1414-1416

58. Марина Н.Г., Дувакина Н.В., Монаков Ю.Б. // Высокомол. соед.1985. Т. 27, № 6. - С. 1203-1207.

59. А.с. 726110 СССР. Монаков Ю.Б., Рафиков С. Р., Безгина А.С. и др. 1980.

60. Монаков Ю.Б. Связь стереоспецифичности и действия лантанидных катализаторов. // Кинетика и катализ 2001. - Т. 42, № 3. - С. 346-353.

61. Монаков Ю.Б., Марина Н.Г., Сабиров З.М. Полимеризация диенов в присутствии лантаноидсодержащих катализаторов. // Высокомол. соед. А. 1994. - Т. 36, № 10. - С. 1680-1697.

62. Марина Н.Г., Гаделева Х.К., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р. Структура алюминийорганического компонента и активность лантаноидсодержащих систем. // Док. АН СССР. 1984. - Т. 274, № 3. С. 919.

63. Шамаева З.Г., Марина Н.Г., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р. О взаимодействии в трехкомпонентной системе галогенид лантаноида -электронодонор триизобутилалюминий. // Известия АН СССР. Сер. хим. - 1982. - № 4, - С. 1373-1378.

64. Монаков Ю.Б., Сабиров З.М., Марина Н.Г. Природа активных центров и ключевые стадии полимеризации диенов с лантаноидными каталитическими системами. // Высокомол. соед. А. 1996. - Т. 38, № З.-С. 407-417.

65. Золин В.Ф., Коренева Л.Г. Редкоземельный зонд в химии и биологии. -М.: Наука,- 1980.-350с.

66. Ермолаев В.Л., Свешникова Е.Б. Применение люминесцентно-кинетических методов для изучения комплексообразования ионов лантаноидов в растворах. // Усп. хим. 1994. - Т. 63, № 11, — С. 962. 980.

67. Кулешов С.П., Булгаков Р.Г., Ахмадеева Р.Г. Хемилюминесценция и фотолюминесценция Tb(III) в каталитической системе ТЬС1зЗТБФ+ i-Bu3Al +С5Н8 в толуоле. // Известия АН. Сер. хим. 1994.- № 9, - С. 1682-1683

68. Кулешов С.П., Булгаков Р.Г., Шарипов Г.Л, Бикбаева Г.Г Люминесцентное тестирование связи Tb-С в катализаторе полимеризации диенов на основе ТЬС13 3(BunO)3 и i-Bu3Al. // Известия АН. Сер. хим. 1996. - № 8, - С. 2011-2015.

69. Булгаков Р.Г., Казаков В.П., Толстяков Г.А. Хемилюминесценция металлоорганических соединений. М.: Наука, - 1989. - 220с.

70. Davies A.G., Roberts В.P. Reaction between azo compounds and trialkylborane // Acs. Chem. res. 1972. - № 5. - P. 387-390.

71. Беляков B.A., Васильев Р.Ф. Молекулярная фотоника. Л.: Наука, -1970.-70с.

72. Маркевич И.Н., Шараев O.K., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. Синтез трифенилметиллантанид хлоридов. // Док. АН СССР. 1980. Т. 251. № 4. С. 919. С. 892-896.

73. А. Вайсбергер, Э. Проскауэр, Д. Риддик, Э. Тупс. Органические растворители. М.: Ин.лит-ра, - 1958. - 518с.

74. Карякин А.В., Петров А.В., Сендеров Э.Э., Сухановская А.И. Определение малых количеств воды в органических соединениях по спектрам поглощения в области основных частот валентных колебаний ОН групп. // ЖАХ. - 1966. - Т. 21, № 7. - С.840-847.

75. Воскресенский П.И. Техника лабораторных работ. М.: Госхимиздат,- 1962.-534с.

76. Патент 1934962/02, СССР, 1977

77. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М.: Химия, - 1974.-407с.

78. Васильев Р.Ф. Хемилюминесценция в растворах. I. Методы идентификации возбужденных состояний. // Оптика и спектроскопия- 1965. -Т.З.- С. 493-540.

79. Полуэктов Н.С., Кононенко Л.И., Ефрюшина Н.П., Бельтюкова С.В. Спектрофотометрические и люминесцентные методы определения лантаноидов. Киев: Наук. Думка, - 1989. - 256с.

80. Минскер С.К. Исследование реакции окисления алюмоорганических соединений кислородом в растворе методом хемилюминесценции: Дисс.канд. хим. наук. Уфа, 1984. - 148с.

81. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. М.: Химия, - 1965. - 965с.

82. Тихонов В.Н. Аналитическая химия алюминия. М.: Наука, - 1971. -266с.

83. Реактивы. Методы определения содержания воды. М.: Издательство стандартов,- 1969. - 15с.

84. Краткая химическая энциклопедия. М.: Советская энциклопедия, -1967.-т. 5, 1184стб.

85. Панюшин В.Т., Афанасьев Ю.А., Ханаев Е.И., Гарновский А.Д. Лантаноиды. Простые и комплексные соединения. Ростов на Дону: Издательство Ростовского университета, - 1980. - 296с.

86. Яцимирский Б.К., Костромина Н.А., Шека З.А., Давиденко Н.К., Крисс Е.Е., Ермоленко В.И. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов. Киев: Наук. Думка, - 1966. - 493с.

87. Новокшонова Л.А., Мешкова И.Н. Синтез наполненных полиолефинов на нанесенных катализаторах Циглера-Натта. // Высокомол. соед. А. 1996. - Т. 36, № Ю. - С. 1625-1636.

88. Юхневич Г.В., Карякин А.В., Петров А.В. Колебательные спектры воды в растворах. // Ж. прикл. спектр. 1965. - Т. 3, № 2, С . 142 -150.

89. Данилов В.Т. Комплексные соединения хлоридов и нитратов редкоземельных элементов с нейтральными серу и азотсодержащими лигандами: Автореф. канд. хим. наук. Свердловск, 1987. - 22с.

90. Булгаков Р.Г. Хемилюминесценция металлоорганических соединений в растворе: Дисс. .докт. хим. наук. Уфа, 1989. - 446с.

91. Bulgakov R.G., Kazakov V.P., Tolstikov G.A. Chemiluminescence of the metallorganic compounds // J. Organomet. Chem. 1990. - №. 11. - P. 387-390.

92. Davies A.G., Roberts В.Р. Peroxides of Elements other than Carbon. Part XIV. The mechanism of the Autoxidation of Organic Compounds of Lithium, Magnesium, Zinc, Cadmium, and Aluminium. // J. Chem. Soc. A. -1968.- №9. -P. 1074-1078.

93. Рэнби Б., Рабек Я. Фотодеструкция, фотоокисление, фотостабилизация полимеров. М.: Мир, - 1978. - 675с.

94. Булгаков Р.Г., Кулешов С.П., Зузлов А.Н., Русаков С.В., Муллагалиев И.Р., Джемилев У.М., Монаков Ю.Б. Люминесцентный мониторинг лантанидных катализаторов полимеризации диенов. // Кинетика и катализ 2003. - Т. 44, № 5. - С. 1-9. .

95. Захаров Л.Н. Техника безопасности в химических лабораториях. Л.: Химия, 1985.- 182с.