Стереоспецифическая способность различных типов активных центров при полимеризации бутадиена на неодимовых каталитических системах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Ефимов, Виталий Павлович

• Ефимов, Виталий Павлович
• кандидат химических наук
• 2002

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ефимов, Виталий Павлович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Общее представление о строении активных центров и механизме стереорегулирования при полимеризации диенов под действием катализаторов Циглера-Натта.

1.2. Полимеризация диенов под действием лантанидных каталитических систем.

1.2.1. Роль природы лантанида.

1.2.2. Роль природы лигандов в лантанидных катализаторах.

1.2.3. Роль структуры алюминийорганического сокатализатора в лантанидных катализаторах.

1.3. Исследование соединений лантанидов методами квантовой химии

1.4. Представления о строении активных центров и механизме цис-стереорегулирования при полимеризации диенов под действием лантанидных катализаторов.

1.5. Постановка задачи.

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ РАСЧЕТОВ.

2.1. Квазирелятивистский расширенный метод Хюккеля (РМХ).

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Выбор моделей АЦ.

3.2. Электронное и геометрическое строение структур АЦ, возможных для каждого АЦ.

3.3. Анализ связи реакционной способности и стереоспецифичности действия АЦ с особенностями электронного и геометрического строения.

3.4. Изучение механизма формирования 1,4-транс- и 1,2-звеньев.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Стереоспецифическая способность различных типов активных центров при полимеризации бутадиена на неодимовых каталитических системах»

Актуальность проблемы. Повышенный интерес исследователей к задаче оптимизации существующих и поиска новых эффективных высокосте-реоспецифических катализаторов реакции полимеризации сопряженных диенов связан прежде всего с возрастающей потребностью синтеза полибута-диенов с четко заданной микроструктурой и масс-молекулярным распределением. В этом плане наиболее перспективными являются лантанидные каталитические системы и, в частности, системы на основе трихлорида неодима (NdCl3). Системы на основе NdCl3 обладают высокой стерео- (содержание 1,4-г/иозвеньев до 95-97% при полимеризации бутадиена) и уникальной ре-гиоселективностью при полимеризации несимметричных диенов (при полимеризации, например, изопрена, полностью отсутствуют 3,4-звенья и все 1,4-звенья (100%) присоединены по типу "голова-хвост"), позволяют проводить реакцию полимеризации с высокой скоростью. Отсутствие олигомеров в продуктах полимеризации делает эти каталитические системы экологически безопасными [1].

Наиболее оптимальным было бы создание на основе NdCl3 каталитической системы, позволяющей (наряду с ^ис-стереоспецифичностью) синтезировать при определенных условиях полибутадиены с другой, например, 1,4-транс-микроструктурой. Это позволило бы понять, как "переключается" сте-реоспецифичность системы, и тем самым вплотную подойти к созданию каталитической системы, позволяющей получать полидиены с любой наперед заданной микроструктурой. Первый шаг в этом направлении уже сделан и найдено, что каталитическая система NdCl3-3TBO-AlR3 при замене A1R3 на MgRR' полностью меняет свою стереоспецифичность (от цис- к транс-). Однако причины такого обращения стереоспецифичности действия пока непонятны. Что же касается получения полимеров с заданным ММР, то решение этой задачи напрямую связано с выяснением причин полицентровости лантанидных каталитических систем. Последний эффект выражается в наличии полимодального (3-5 пиков) ММР в полидиенах, получаемых под действием лантанидных каталитических систем. Если предположить, что полицентро-вость может быть связана с наличием нескольких типов активных центров (АЦ), то задачи получения полидиенов с заданными ММР и микроструктурой оказываются тесно связанными друг с другом.

Поскольку концентрации АЦ в реальных каталитических системах весьма низки и исследование их строения современными экспериментальными физико-химическими методами затруднительно, то все это определяет актуальность теоретического подхода к разработке возможных моделей АЦ и квантово-химического исследования их геометрического и электронного строения.

Исследование выполнено в соответствии с планом научно-исследовательских работ по теме "Дизайн полимеров с заданными молекулярными характеристиками путем каталитической полимеризации диенов и функциональных циклических мономеров и модификации природных саха-ридов" (Государственный регистрационный №01.9.60001042), а также при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований ("Разработка фундаментальных основ создания каталитических систем с регулируемой стереоспецифичностью действия на основе одного и того же переходного металла", код проекта 99-03-33437 и "Кинетическая неоднородность и строение активных центров при стереоспецифической полимеризации диенов", код проекта 02-03-33315), проекта "Ведущие научные школы" (грант 00-15-97322).

Цель работы. Определение возможных типов АЦ, которые отличаются по их составу и могут образовываться в каталитической системе на основе комплексов NdCb-ЗТБФ. Изучение электронного и геометрического строения моделей основных типов АЦ и их комплексов с бутадиеном, теоретическая оценка их стереоспецифичности действия. Исследование механизма формирования 1,4-транс-звеяъев. Выяснение причин полного "обращения" стерео-специфичности системы NdCl3-3TBO-AlR3 при замене A1R3 на MgRR'. Поиск связи между стереоспецифичностью действия и реакционной способностью АЦ. Экспериментальная проверка полученных результатов.

Все расчеты были проведены квазирелятивистским расширенным методом Хюккеля.

Научная новизна работы. Показано, что при полимеризации бутадиена под действием каталитической системы на основе NdCl3-3TBO может формироваться шесть типов активных центров, отличающихся стереоспецифичностью и реакционной способностью. При переходе от I к V типу уменьшается z/ис-стереоспецифичность действия и снижается реакционная способность. Последний VI тип центра является транс-регулирующим. Найдено, что при т/?анс-полимеризации диен координируется только по типу г| (координация одной двойной связью), в отличие от z/ис-полимеризации, включающей дополнительный переход диена к Г|4-координации, необходимый для фиксации неустойчивой а-структуры АЦ. Вследствие этого первоначально образуются 1,2-звенья, изомеризующиеся затем в 1,4-транс-звеяъя.

Практическое значение работы. Найденные типы активных центров, данные по их геометрическому и электронному строению, выявленные закономерности в изменении их стереоспецифичности действия и реакционной способности могут быть использованы для разработки новых высокоэффективных катализаторов с заранее заданной стереоспецифичностью действия.

Автор выражает глубокую благодарность академику Ю.Б.Монакову за всестороннюю помощь в работе и обсуждении результатов, а также сотрудникам лаборатории стереорегулярных полимеров и группы исследований полимеров ИОХ УНЦ РАН.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Ефимов, Виталий Павлович

выводы

Таким образом, определены возможные типы активных центров, образующихся при полимеризации бутадиена под действием каталитической системы на основе КёСЬ-ЗТБФ. Проведено теоретическое исследование (с применением квазирелятивистского расширенного метода Хюккеля) геометрического и электронного строения моделей активных центров и их комплексов с мономером. Всего изучено более 60 соединений. Установлены общие и специфические черты в их строении. Объяснены экспериментально определяемые изменения в микроструктуре полибутадиена от природы сокатализа-тора. Получены сравнительные характеристики комплексов активных центров с мономерами, которые затруднительно получить экспериментальными методами. Найдена связь между стереоспецифичностью и реакционной способностью активных центров. Предложена интерпретация механизма транс-регулирования при полимеризации бутадиена. В результате проведенной работы получены следующие выводы.

1. При полимеризации бутадиена под действием каталитической системы на основе ЫсЮз-ЗТБФ может формироваться шесть (I-VI) основных типов активных центров. При переходе от I к V типу активных центров уменьшается (от четырех до одного) число атомов хлора в координационной сфере неодима и возрастает до двух количество связей Nd-C, по которым происходит рост полимерной цепи. Для VI типа центра характерно полное отсутствие атомов хлора в координационной сфере неодима и наличие трех связей Nd-C.

2. Каждый тип АЦ может находиться в пяти изомерных конформациях, отличающихся способом присоединения концевого звена растущей полимерной цепи к атому неодима. Для 1-го типа АЦ, содержащего максимальное количество атомов хлора в первой координационной сфере неодима, характерна значительная энергетическая предпочтительность тг-аллильного связывания концевого звена и высокая г/мс-стереоспецифичность. При переходе от I-го к V-му типу центра (по мере уменьшения числа атомов хлора) уменьшается энергетическая предпочтительность 71-структур активных центров (перед ст-структурами) и снижается г/ис-стереоспецифичность действия. Последний VI тип центра является транс-регулирующим.

3. Найдено, что при переходе от 1-го (наименее алкилированного) типа к УЦполностью алкилированному) типу АЦ энергия координации диена уменьшается, что обуславливает в этом ряду и снижение реакционной способности АЦ. Поскольку в этом же направлении (при переходе от 1-го типа АЦ и к VI-типу) снижается z/мс-стереоспецифичность действия, то должна наблюдаться корреляция между содержанием 1,4-цис- (или \,4-транс+1,2-)~ звеньев и реакционной способностью АЦ.

4. Установлено, что звенья 1,4- и 1,2-строения формируются под действием одного и того же типа АЦ, содержащего а-связь лантанид-углерод. При этом вначале образуется 1,2-звено, которое вследствие изомеризации (через тг-структуру) может переходить в 1,4-транс-звеяо. Вследствие этого соотношение 1,4-транс- и 1,2-(3,4-)-звеньев может зависеть от концентрации мономера. При увеличении концентрации бутадиена содержание 1,2-звеньев в полимере будет возрастать, а 1,4-транс-звеяъ&в уменьшаться.

5. Для механизма транс-регулирования (протекающего под действием а-структуры АЦ) характерным является то, что диен координируется только по типу г| (координация одной двойной связью), в отличие от механизма цис-регулирования (протекающего под действием л-структур АЦ), включающего дополнительный переход диена к г|4-координации (координация двумя двойными связями), необходимый для фиксации неустойчивой а-структуры АЦ.

6. Найденные закономерности создают предпосылки для целенаправленного синтеза новых и модификации известных катализаторов Циглера-Натта с учетом наличия нескольких типов активных центров в реакционной среде.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

На основе анализа процессов, происходящих при взаимодействии исходных компонент каталитической системы NdCl3-3TBO-AlR3 или NdCl3-3TBO-MgRR' , показано, что в первом приближении (ограничиваясь рассмотрением первой координационной сферы лантанида) можно выделить шесть (I-VI) типов АЦ, которые отличаются тем, что в ближайшем окружении атома Nd находится разное количество атомов хлора и углерода. Первый тип центров содержит максимальное количество атомов С1, а последний -максимальное количество атомов С. Возможность существования шести типов АЦ не означает, что все они присутствуют одновременно. В реальности, в каждой конкретной каталитической системе может находиться несколько из указанных типов АЦ. Доля каждого типа АЦ будет зависеть от конкретных условий приготовления каталитической системы. Очевидно, что все эти типы АЦ могут отличаться как устойчивостью относительно их распада, так и реакционной способностью по отношению к полимеризации диенов.

На основе полученной информации о составе различных типов АЦ были разработаны их модели полимеризации бутадиена. При этом концевые звенья растущих полимерных цепей моделировали соединением CH3HCYHCpHCaH-CH2HCYHCpH2Ca, а А1(/-С4Н9)3 заменяли на А1(СН3)3, так как известно, что стереоспецифичность действия и реакционная способность АЦ при использовании этих алюминийорганических соединений близки [1].

При полимеризации диенов под действием лантанидных катализаторов последнее звено растущей полимерной цепи может быть связано с атомом лантанида как п-, так и a-связью. Внедрение происходит только по ст-связи переходный металл-углерод. Вследствие существующего 71-ст-равновесия вхождение молекул диена в растущую полимерную цепь может происходить как по ста-связи Nd-Ca, так и по ау-связи Nd-Cy. Поскольку определяющим стереоспецифичность фактором является время жизни АЦ в п- или асостоянии, то, чем энергетически предпочтительнее (по величине полной энергии) я-структура АЦ, по сравнению с ст-структурой, тем вероятнее, что данный АЦ является z/wc-регулирующим.

В связи с этим были проведены квантово-химические расчеты геометрического и электронного строения 5-ти возможных изомерных структур, отличающихся между собой способом связывания концевого звена растущей полимерной цепи с атомом Nd для каждого из шести модельных АЦ. Для каждого вида АЦ рассчитывали две 7и-структуры (анти- и сын-), две <за-структуры (цис- и транс-), когда атом лантанида образует связь Nd -СаН2-, и еще одну ст7-структуру, когда атом лантанида связан с Су-атомом концевого звена растущей полимерной цепи.

Найдено, что для АЦ типа I энергетически предпочтительнее %-(син~) структура (на 44,8 кДж/моль, по сравнению с а-(транс~) структурой). Соответствующие значения разницы энергий АЕ между наиболее энергетически выгодными 71- и а- структурами для остальных типов центров равны: 40,2; 26,4; 16,0; 13,2 и -13,3 кДж/моль, для структур II-VI соответственно. Таким образом, для АЦ типа I-V энергетически выгоднее делокализованные п-структуры, а для АЦ типа VI - локализованная а-структура. В связи с этим можно полагать, что центры I-V являются г/мс-регулирующими, а VI - транс-регулирующим. Тогда при переходе от АЦ I к VI г/ис-стереоспецифичность будет уменьшаться, а гаранс-стереоспецифичность возрастать.

Косвенное подтверждение данному предположению дают и экспериментальные исследования. Известно, что при взаимодействии NdCl3 с A1R3 образуются (в результате протекания реакции алкилирования) соединения RNdCl2 и R2NdCl; соединения R3Nd, вероятно, в этом случае не образуются. Тогда можно ожидать образования в каталитической системе LnCl3-3L-AlR3 всех типов АЦ от I до V. Поскольку под действием системы NdCl3-3TBO-A1R3 образуются ^мс-полидиены, то мы вправе предполагать, что все типы АЦ от I до V являются г^мс-регулирующими.

Замена A1R3 более сильным алкилирующим агентом (например, MgRR') должна привести к появлению центров типа R3Nd, а следовательно, и к появлению mpawc-стереоспецифичности. Подобная закономерность найдена нами при исследовании влияния добавок Mg^-QHgXz'-CgHiy) к каталитической системе NdCl3-3TBO-Al(/-C4H9)3 и влияния добавок А1(/-С4Н9)3 к каталитической системе NdCl3-3TBO- Mg(H-C4H9)(/-C8H17) на их стереоспеци-фичность при полимеризации бутадиена.

Так как при полимеризации диенов под действием лантанидных каталитических систем наблюдается первый порядок по мономеру, то можно полагать, что лимитирующей является стадия координации диена на АЦ и, соответственно, константа скорости координации определяет реакционную способность АЦ. При образовании предреакционных (относительно слабых и неустойчивых) комплексов в первом приближении можно предположить, что чем больше энергия координации (энергия комплексообразования диена с АЦ), тем легче и быстрее должна происходить координация диена.

Для первых пяти типов АЦ (I-V- типы), которые предполагаются цис-регулирующими, были рассчитаны энергии комплексообразования (Екомп), как для г|2-координации, так и для г|4-координации т/?анобутадиена. Оказалось, что энергии для ^-координации (координация двумя двойными связял ми) выше, чем при г| -координации (координация одной двойной связью) бутадиена. Анализ полученных данных указывает на то, что при переходе от I-го типа АЦ к VI-типу энергия комплексообразования диенов с АЦ уменьшается, что должно обуславливать в этом ряду и снижение реакционной способности АЦ. Поскольку в этом же направлении (при переходе от 1-го типа АЦ к VI-типу) снижается г/мс-стереоспецифичность действия, то должна наблюдаться корреляция между содержанием 1,4-трянс+1,2-(3,4-)-звеньев и реакционной способностью АЦ. Отметим, что ранее подобные зависимости были найдены экспериментально для ванадиевых и титановых центров при полимеризации изопрена, но подробно не были объяснены.

Для VI-го типа АЦ центра, который является транс-регулирующим, были подробно изучены особенности его взаимодействия с бутадиеном. В качестве модели VI типа центра было выбрано соединение Nd(C4H6C4H7)3, которое учитывает по два концевых звена (концевое и предконцевое) растущих полимерных цепей. Такой выбор был обусловлен необходимостью воспроизведения одинаковой координационной насыщенности атома лантанида во всех типах АЦ. Показано, что в VI-ом типе АЦ одна растущая полимерная цепь всегда связывается с атомом Nd а-связью, формируя аа-трансструктуру концевого звена, а концевые звенья от двух других цепей образуют 71-связи с атомом лантанида. При этом все двойные связи предконцевых звеньев также (хотя и слабо АЕкоорд » 11,5 кДж/моль), координируются на атоме лантанида.

Расчеты координационных и промежуточных комплексов Nd(C4H6C4H7)3 + транс-С^в, показали, что реакция роста при трансполимеризации происходит в несколько этапов.

Вначале диен координируется на атоме переходного металла по типу Г| , то есть одной двойной связью. После незначительного сдвига (примерно на 0,3 А) скоординированного бутадиена в направлении Са-атома концевого звена растущей полимерной цепи начинается взаимодействие С4-атома молекулы бутадиена с Са-атомом концевого звена. Достижение переходного состояния требует энергетических затрат в 21,7 кДж/моль. После раскрытия двойной связи диена первоначально образуется 1,2-звено, которое затем переходит (через л-аллильное состояние) в 1,4-ти/?янозвено. Формирование 1,4-транс-звена энергетически выгоднее структуры 1,2-звена, примерно, на 8,8 кДж/моль.

Таким образом, 1,2- и 1,4-транс-звенъя могут формироваться под действием одного и того же типа АЦ. Если до начала внедрения следующей молекулы диена концевое звено растущей полимерной цепи не успевает перейти из сту- в -транс-структуру, то образуются 1,2-звенья, в противном случае возникают 1,4-транс-звенья. Это приводит к выводу о том, то соотношение между 1,2- и 1,4-звеньями может зависеть от текущей концентрации мономера.

Поскольку было найдено, что Екомп для бутадиена на VI типе АЦ является наименьшей, по сравнению с Екомп на других типах АЦ, то и реакционная способность шестого типа АЦ должна быть самой низкой в ряду изученных АЦ. Поскольку каждый тип АЦ может иметь свою реакционную способность и по отношению к различным реагентам передачи цепи (мономер, со-катализатор), то наличие различных типов АЦ в системе должно приводить к изменению ММР.

Таким образом, для механизма транс-регулирования (протекающего под действием а-структуры АЦ) характерным является то, что диен координируется только по типу г| (координация одной двойной связью), в отличие от механизма г^мс-регулирования (протекающего под действием 71-структур АЦ), включающего дополнительный переход диена к г|4-координации (координация двумя двойными связями), необходимый для фиксации неустойчивой а-структуры АЦ. При этом, звенья 1,4- и 1,2-строения формируются под действием одного и того типа АЦ, содержащего а-связь лантанид-углерод. Вначале образуется 1,2-звено, которое вследствие изомеризации (через п-структуру) может переходить в 1,4-транс-звено. Вследствие этого соотношение 1,4-транс- и 1,2-(3,4-)-звеньев может зависеть от концентрации мономера. При увеличении концентрации бутадиена содержание 1,2-звеньев в полимере будет возрастать, а 1,4-транс-звеньев уменьшаться.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ефимов, Виталий Павлович, 2002 год

1. Монаков Ю.Б., Толстяков Г.А. Каталитическая полимеризация 1,3-диенов,- М.: Наука, 1990.- 211 с.

2. Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.И. Металлоорганический катализ в процессах полимеризации М.: Наука, 1985.- 534 с.

3. Кренцель Б.А. Энциклопедия полимеров.- T.l М.: Сов. энциклопедия, 1972.- 1093-1100 с.

4. Порри JL, Джаруссо А., Риччи Д. Механизм стереоспецифической полимеризации сопряженных диенов. Новые подходы и проблемы // Высо-комолек. соед. 1994. - Т.36. №.10. - С.1698-1711.

5. Furukawa J. Multi-coordination centered catalyst theory. A proposed mechanism of stereoregular polymerization // Bull. Inst. Chem. Res., Kyoto Univ. 1962. - V.40. №.3. - P.130-150.

6. Natta G. Stereospecific polymerization by means of coordinated anionic catalysis. // J. Inorg. and Nucl. Chem. 1958. - V.8. №.6. - P.589-611.

7. Монаков Ю.Б., Биешев Я.Х., Берг A.A., Рафиков С.Р. Исследование полимеризации изопрена на каталитических системах, содержащих соли лантаноидов // Докл. АН СССР. 1977. - Т.234. №.5. - С.1125-1127.

8. Фурукава Д. Теория многоцентровых координационных катализаторов, предположения о механизме стереорегулярной полимеризации // Химия и технол. полимеров. 1963 №.5. - С.83-104.

9. Минскер К.С., Сангалов Ю.А., Пономарев О.А., Янборисов В.М. О строении и стереоспецифичности активных центров гетерогенных катализаторов Циглера-Натта. // Докл. АН СССР. 1980. - Т.252. №.4. - С.886-889.

10. Минскер К.С., Ельяшевич A.M., Янборисов В.М., Сангалов Ю.А. Исследования взаимодействия компонентов гетерогенных катализаторов Циглера-Натта методом Монте-Карло // Высокомолек. соед. 1982. - Т.7А. №.12. - С.2597-2600.

11. Минскер К.С., Карпасас М.М., Заиков Г.Е. Строение активных центров и стереорегулирование при ионно-координационной полимеризации а-олефинов и 1,3-диенов на катализаторах Циглера-Натта // Успехи химии. -1986.-Т.55, вып.1.-С.29-61.

12. Долгоплоск Б.А. Стереоспецифический катализ в процессах полимеризации и механизм стереорегулирования // Высокомолек. соед. 1974. -Т.16А. №.6. - С.1171-1198.

13. Бейлин С.И., Долгоплоск Б. А., Тинякова Е.И. Цис-транс-изомеризация активного центра и роль ассоциатов в стереорегулировании при анионно-координационной полимеризации диенов // Докл. АН СССР. -1974. Т.219. №.2. - С.1119-1121.

14. Маковецкий К.Л., Редькина Л.И. О роли анти-син-изомеризации активного центра стереорегулирования // Докл. АН СССР. 1974. - Т.215. №.6. - С.1380-1381.

15. Porri L., Natta G., Gallazi M.C. Polimerizzazione del butadiine e ci-cloolefine midiante 7i-allil-nickel-bromiro // Chim. Ind. 1964. - V.46. №.4. -P.428-429.

16. Warin R., Teyssie P., Dawans F. PMR structural study of trifluoracetato-r|3-allyl nickel complexes in butadiene 1,4-polymerization // J. Polym. Sci., Po-lym. Lett. 1973. - V.ll. №.3. - P. 177-183.

17. Klepikova V.I., Kondratenkov G.P., Kormer V.A., Lobach M.I., Chur-lyaeva L.A. Polymerization of butadiene C4H6, C4D6 and C2H2D2 under the influence of 7r-crotylnickeliodide // J. Polym. Sci., Polym. Lett. 1973. - V.l 1. №.3. - P.193-200.

18. Tolman C.A. Chemistry of tetrakis(triethylphosfite) nickel hydride HNiP(OEt3)4. Reaction with 1,3-butadiene catalytic formation // J. Amer. Chem. Soc. 1970. - V.92. №.23. - P.6777-6785.

19. Сабиров 3.M., Минченкова H.X., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р. О реакции роста при полимеризации диенов под действием лантаноидного катализатора//Докл. АН СССР. 1988. - Т.300. №.1. - С. 158-161.

20. Lukas I., Ramakers-Blom I.E., Hevitt T.G., de Boer I.I. Syn- and anti-(l-alkyl-7E-allyl)palladium chlorides // Organomet. Chem. 1972. - V.46. №.1. -P.161-167.

21. Эстрин A.C., Фурсенко A.B., Иванова В.П., Панова Р.В., Валуев В.И., Семенов В.Д., Марасанова Н.Н. Исследование взаимодействия Al(i-С4Н9)з с TiCl4 при избытке алюминийорганического соединения // Ж. прикл. химии. 1988. - Т.61. №.8. - С. 1831-1837.

22. Хачатуров А.С., Иванова С.П., Эстрин А.С., Абраменко E.JL, Валуев В.П. Изучение механизма инициирования в процессе полимеризации изопрена на гетерогенной системе методом многоимпульсного ЯМР // Высоко-молек. соед. 1990. - Т.32А. №.3. - С.637-642.

23. Иванова В.П., Хачатуров А.С., Эстрин А.С. Метод ЯМР в определении природы и числа активных центров гетерогенного катализатора Циглера // Высокомолек. соед. 1990. - Т.32Б. №.3. - С. 187-190.

24. Иванова В.П. Изучение методом ЯМР природы активных центров цис-стереорегулирующих систем типа Циглера-Натта: Автореф. дис. .канд. хим. наук.- М., 1990.- 23 с.

25. Throckmorton М.С. Comparison of cerium and other transition metal catalyst system for preparing very high cis-1,4- polybutadiene // Kautsch. Gummi Kunstst. 1969. - V.B. 22. №.6. - P.293-297.

26. Марина Н.Г., Монаков Ю.Б., Сабиров 3.M., Толстиков Г.А. Соединения лантаноидов катализаторы стереоспецифической полимеризации диеновых мономеров // Высокомолек. соед. - 1991. - Т.ЗЗА. №.3. - С.467-469.

27. Монаков Ю.Б., Марина Н.Г., Сабиров З.М. Полимеризация диенов в присутствии лантаноидсодержащих катализаторов. // Высокомолек. соед. -1994. Т.36А. №.10. - С.1680-1697.

28. Jin Y., Li X., Sun Y., Ouyang J. Homogeneous rare earth coordination catalysts system and the structure of active species. 11. Active species for the (CF3COO)2NdCl EtOH-Et3Al system // Gaofenzi Tongxun. 1984 №.5. - P.358-362.

29. Jin Y., Li X., Sun Y., Ouyang J. Synthesis and properties of rare earth-containing bimetallic active species // Kexeue Tongbao. 1985. - V.30. №.8. -P. 1047-1049.

30. Shan C., Lin Y., Ouyang J., Fan Y., Yang G. Single crystal structure of a polymerization active Nd-Al bimetallic complex // Makromol. Chem. 1987. -V.188. - P.629-635.

31. Yeh H.C., Hsiech H.L. Some novel diene polymers prepared with lan-thanide catalysts // In "Advances in polymer synthesis". / Ed. B.M. Culbertson and E. McGrath. N.Y.; L.: Plenum Press. - 1985. - P.483-504.

32. Монаков Ю.Б., Марина Н.Г., Сабиров 3.M., Савельева И.Г., Козлова О.И., Дувакина Н.В., Жибер Л.Г. О роли алюмоорганической компоненты лантаноидной каталитической системы полимеризации диенов // Докл. РАН. 1992. - Т.327. №.4-6. - С.524-527.

33. Шамаева З.Г., Марина Н.Г., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р. О взаимодействиях в трехкомпонентной системе галогенидлантаноида электронодо-нор - триизобутилалюминий // Докл. АН СССР. Сер. хим. - 1982 №.4. - С.846-850.

34. Druz N.N., Zak A.V., Lobach M.I., Shpakov P.P., Kormer V.A. Investigation of the individual stages of 2-alkylbutadiene polymerization with bis-(7t-crotylnickel iodide)- I. Initiation reactions // Europ. Polym. J. 1977. - V.13. -P.875-879.

35. Druz N.N., Zak A.V., Lobach M.I., Vasiliev V.A., Kormer V.A. Investigation of the individual stages of 2-alkylbutadiene polymerization with bis-(7t-crotylnickel iodide)- II. Propagation reactions // Europ. Polym. J. 1977. - V.14. -P.21-24.

36. Тинякова Е.И., Литманович А.Д., Рабовская P.B. Кинетика полимеризации бутадиена на системах (7t-RNiCl)2 акцептор // Высокомолек. соед.1978. Т.20А. №.11.- С.2552-2558.

37. Бондаренко Г.Н., Долгоплоск Б.А. Изучение механизма стереорегу-лирования в процессах координационной и анионной полимеризации диенов методами квантовой химии // Высокомол. соед. 1996. - Т.38А. №.3. - С.464-468.

38. Novaro О. Ab initio studies in the Ziegler-Natta catalytic process // Inter. J. Quantum Chem. 1992. - V.42. - P. 1047-1071.

39. Fujimoto H., Yamasaki Т., Mizutani H., Koga N. A theoretical study of olefin insertion into Ti-C and Ti-H Bonds. An analysis by paired interacting orbi-tals // J. Amer. Chem. Soc. 1985. - V.107. №.22. - P.6157-6161.

40. Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р. Влияние строения ортотитана на ион-но-координационную полимеризацию бутадиена // Докл. АН СССР. 1974. -Т.217. №.6. - С.355-356.

41. Loo C.C., Hsu С.С. Polymerization of butadiene with TiCl4-Al(i-С4Н9)з. Catalytic kinetic study // Canad. J. Chem. Soc. 1974. - V.52. - P.379-380.

42. Будер С.А., Елфимов В.В., Копылов М.Б., Рейхсфельд В.О. Изучение реакции взаимодействия TiCl4 с Al(i-C4H9)3 // Промышленность СК. -1982 №.1. С.7-10.

43. Сверчинская С.Б. Структура и электронные характеристики титан-и хромсодержащих активных центров полимеризации диенов: Автореф. дис. . канд. хим. наук.- М., 1990.- 23 с.

44. Сверчинская С.Б., Бондаренко Г.Н., Гузман И.Ш., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. Изучение структуры металлоорганических соединений Ti(III) методами колебательной спектроскопии // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1987 №.12. С.2736-2739.

45. Гавриленко И.Ф., Бондаренко Г.Н., Сверчинская С.Б., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. Синтез и изучение структуры олигодиенильных соединений хрома // Металлоорг. химия. 1988. - Т.1. №.2. - С.309-313.

46. Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.И., Гузман И.Ш., Смеркин С.П., Бондаренко Т.Н., Шапиро A.M. тт-Координация как фактор стабилизации олигодиенильных производных переходных металлов // Докл. АН СССР. 1983. -Т.272. №.2. - С.394-397.

47. Гузман И.Ш. Катализ полимеризации диенов под влиянием индивидуальных органических производных титана: Дис. . д-ра хим. наук в форме научн. докл.- М., 1990.- 45 с.

48. Bierwagen E., Bercaw J., Goddard W. Theoretical studies of Ziegler-Natta catalysis: Structural variations and tacticity control. // J. Amer. Chem. Soc. -1985. V.l 16. №.24. - P.1481-1489.

49. Hsieh H.L., Yeh G.H.C. Mechanism of rare-earth catalysis in coordination polymerization // Industr. and Eng. Chem. Product, and Development. 1986.- V.25. №.3. P.456-463.

50. Маркевич И.Н., Шараев O.K., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. Синтез трифенилметиллантанидхлоридов // Докл. АН СССР. 1983. - Т.268. №.4.- С.892-896.

51. Monakov Yu.B., Sabirov Z.M. Basic Stages of Microstructures Formation in Polydiedes Upon Lanthanide Catalytic Systems // Intern. J. Polymeric Mater. 2001. - V.50. - P.57-84.

52. Shen Z., Ouyang J., Wang F., H Z., Yu F., Qian B. The characteristics of lanthanide coordination catalysts and the cis- polydienes prepared the rewith // J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. 1980. - V.18. №.12. - P.3345-3357.

53. Yang J.-H., Tsutsui M., Chen Z., Bergbreiter D.E. New binary lanthanide catalysts for stereospecific diene polymerization // Macromolecules. 1982. -V.l5. №.2. - P.230-233.

54. Рафиков C.P., Монаков Ю.Б., Биешев Я.Х., Валитова И.Ф., Мури-нов Ю.И., Толстиков Г.А., Никитин Ю.Е. Полимеризация изопрена на соединениях подгруппы лантана // Докл. АН СССР. 1976. - V.229. №.5. - Р.1174-1176.

55. Capitani С., Bruzzone М., Nazzei A. New hydrocarbon elastomers using new polymerization techniques. // Chim. Ind. 1977. - V.59. №. 1. - P.33-37.

56. Monakov Yu.B., Marina N.G., Tolstikov G.A. The main regularities of diene polymerization with the lanthanide metalcomplex catalysts // Polymery. -1989. V.34. №.6/7. - P.263-270.

57. Рафиков C.P., Козлов В.Г., Марина Н.Г., Монаков Ю.Б., Будтов В.П. Молекулярные характеристики полипиперилена и кинетические параметры полимеризации // Докл. АН СССР. Сер. Хим. 1982 №.4. - Р.871-875.

58. Бубнова С.В., Твердов А.И., Васильев В.А. Кинетика полимеризации изопрена под влиянием каталитических систем на основе карбоксилат-ных солей лантаноидов // Высокомолек. соед. 1988. - V.30A. №.7. - Р. 13741379.

59. Монаков Ю.Б., Марина Н.Г., Савельева И.Г., Жибер JI.E., Козлов В.Г., Рафиков С.Р. Кинетические параметры полимеризации бутадиена на лантаноидсодержащих каталитических системах // Докл. АН СССР. 1982. -V.265. №.6. - Р.1431-1433.

60. Wang F., Bolognesi A., Immirzi A., Porri L. Polymerization of 2,4-hexadiene with neodymium cataysts and characterization of the resulting polymers // Makromol. Chem. 1981. - V.182B. №.12. - P.3617-3623.

61. Cis-1,4-polymerization of isoprene with catalyst systems containing rare earth compounds // Чжуно кэсюэ, Sci. Sin., РЖХим., 1975, №8C198. 1974. -V.17. №.5. - P.656-663.

62. Wang F., Sha R., Jin Y., Wang Y., Zheng Y. Catalytic activities of lan-thanide compounds in the polymerization of isoprene // Sci. Sin. 1980. - V.23. №.2. - P.172-179.

63. Mazzei A. Synthesis of polydienes of controlled tacticity with new catalytic systems. // Macromol. Chem. Phys. 1981. - V.B. 182, Suppl. 4. - P.61-72.

64. Санягин А.А., Кормер В.А. Полимеризация диолефинов, инициируемая дихлоридами неодима и празеодима // Докл. АН СССР. 1985. -Т.283. №.5. - С.1209-1211.

65. Бандуркин Г.А., Джуринский Б.Ф., Тананаев И.В. О f-вырождении в ряду редкоземельных элементов // Докл. АН СССР. 1969. - Т. 189. №.1. -С.94-95.

66. Rawls R.L. Novel organometallics form from f-shell atoms // Chem. Eng. News. 1978. - V.56. №.31. - P.24.

67. Lugli G., Muzzei A., Poggo S. High 1,4-cis-polybutadiene by uranium catalysts. 1. Tris(7t-allyl)uranium halide catalysts //Makromol. Chem. 1974. -V.175B. №.7. - P.2021-2027.

68. Yang J., Hu J., Feng S., Pan E., Xie D., Zhong C. A higher active lan-thanide chloride catalyst for stereospecific polymerization of conjugated diene // Sci. Sin. 1980. - V.23. №.6. - P.734-743.

69. Gallazzi M.C., Bianchi F., Depero L., Zocchi M. Butadiene polymerization with lanthanide catalysts: activity and X-ray diffraction study of neodymium bromide complexes with basic ligands // Polymer. 1988. - V.29. №.8. - P. 15161521.

70. Yu G., Chen W., Wang Y., Guan H. Activities of butadiene polymerization using phenoxyneodymium dichloride tetrahydro furan and neodymium trichloride phenol complexes combined with aluminium alkyls // Gaofenzi Tongxun. -1985 №.6. P.452-456.

71. Shen Z., Ouyang J. Rare earth coordination catalysts in stereospecific polymerization // In "Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths" / Ed. K.A.Gschmeiter, Jr. and L. Eyring. 1987 №.9. - P.396-428.

72. Yang J., Pang S., Li Y., Ouyang S. Катализаторы стереоспецифиче-ской полимеризации диенов на основе комплексов NdCl3 с N-содержащимисоединениями // Цуйхуа сюэбао, J.Catal.; РЖХим., 1985, №9С256. 1984. -V.5. №.3. - Р.291-294.

73. Марина Н.Г., Гаделева X.K., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р. Структура алюмоорганического компонента и активность лантаноидсодержащих каталитических систем // Докл. АН СССР. 1984. - Т.274. №.3. - С.641-644.

74. Козлов В.Г., Нефедьев К.В., Марина Н.Г., Монаков Ю.Б., Кучин А.В., Рафиков С.Р. Зависимость молекулярных характеристик 1,4-цис-полибутадиена от природы алюминийорганического соединения // Докл. АН СССР. 1988. - Т.299. №.3. - С.652-656.

75. Hsieh H.L., Yeh H.C. Polymerization of butadiene and isoprene with lanthanide catalysts, characterization and properties of homopolymers and copolymers // Rubber Chem. and Technol. 1985. - V.58. №.1. - P.l 17-145.

76. Кустов Е.Ф., Бондуркин Г.А., Муравьев Э.Н., Орловский В.П. Электронные спектры соединений редкоземельных элементов М.:, 1981.- 303 с.

77. Губанов В.А., Рыжков М.В. Химическая связь в соединениях лантанидов // Журнал структурной химии. 1986. - Т.27. №.5. - С.123-135.

78. Ионова Г.В. Периодичность изменения свойств в сериях d- и f- элементов // Успехи химии. 1990. - Т.59. №.1. - С.66-86.

79. Pyykko P. Relativistic effects in structural chemistry // Chem. Rev. -1988. V.88. №.3. - P.563-594.

80. Pyykko P. Relativistic quantum chemistry // Adv. Quantum Chem. -1978. V.ll. - P.353-409.

81. Берсукер И.Б. Электронное строение и свойства координационных соединений.- Л.: Химия, 1986.- 288 с.

82. Ruscic В., Goodman G.L., Berkowitz J. Photoelectron spectra of the lanthanide trihalides and their interpretation // J. Chem. Phys. 1983. - V.78. №.9. -P.5443-5467.

83. Слэтер Д. Методы самосогласованного поля для молекул и твердых тел М.: Мир, 1978.- 663 с.

84. Baerends Е J., Ellis D.S., Ros P. Self-consistent molecular Hartree-Fock-Slater calculations. 1. Computational procedure // Chem. Phys. 1973. - V.2. №.1. - P.41-51.

85. Lohr L.L., Jia Y.Q. Relativistically parameterized extended Huckel calculations. 10. Lanthanide trihalides // Inorg. Chem. Acta. 1986. - V.ll9. №.1. -P.99-105.

86. Cai X., Gong Z., Wang F., Zhu X. Полимеризация изопрена с бинарным катализатором Nd(o-iso-Pr)3-nCln-AlR3 // Cuihua Xuebao. 1994. - V.15. №.2. - P.157-159.

87. Сабиров З.М., Монаков Ю.Б. Квантовохимическое изучение моделей активных центров в цис- регулирующих лантаноидных каталитических системах//Докл. АН СССР. 1988. - Т.302. №.1. - С.143-145.

88. Sabirov Z.M., Monakov Yu.B., Tolstikov G.A. Kinetic Stereocontrol of Polybutadiene Microstructures during Polymerizations of Nd-Al bimetallic systems // J. Mol. Catal. 1989. - V.56. №.1-3. - P. 194-202.

89. Sabirov Z.M., Monakov Yu.B. Diene polymerizations with lanthanide coordination catalyst. IV. Quantumchemical studies of active centre models // Inorg. chim. acta. 1989. - V.169. №.1. - P.221-224.

90. Сабиров 3.M., Минченкова H.X., Монаков Ю.Б. О строении активных центров полимеризации бутадиена под действием Nd-Al каталитической системы // Высокомолек. соед. 1990. - Т.31А. №.11. - С.803-804.

91. Andrews М.Р., Wayda A.L. Lanhtanoid-olefin complex formation: A matrix-isolation ultraviolet-visible and infrared study of the direct synthesis of (C2H4)nEu using Europium atoms // Organometallics. 1988. - V.7. №.3. - P.743-749.

92. Bourdeaux E.A., Baxter E. Calculations on Lanthanide Systems: I. Sm(Cp*)2, Bis(pentamethyl-cyclopentadienyl) Sm(II) // Int. J. Quantum Chem. Symp. 1994 №.24. - P.565-569.

93. Cotton F.A., Schwotzer W. Synthesis and structural comparison of ther)6-arene complexes Sm(C6Me6)(AlCl4)3 and и(СбМеб)(А1С14)з // Or-ganometallic. 1987. - V.6. №.6. - P.1275-1280.

94. Green J.C., Hokl D., Rosch N. (Cycpopentadienyl) lanthanide compounds Ln(C5Me5)2 (Ln=Sm, Eu, Yb): photoelectron spectra and molecular orbital calculations // Organometallics. 1987. - V.6. №.4. - P.712-720.

95. Lohr J.L.L., Pyykko P. Relativistically parameterized extended Huckel theory // Chem. Phys. Letters. 1979. - V.62. №.2. - P.333-338.

96. Руукко P., Lohr L.L. Relativiztically parameterized extended Huckel calculations. 3. Structure and bonding for some compounds of uranium and other heavy elements // Inorg. Chem. 1981. - V.20. №.7. - P.1950-1959.

97. Pyykko P., Laaksonen L. Relativistically parameterized extended Huckel calculations. 8. Double-^ parameters for the actinoids Th, Pa, U, Np, Pu and Am and an application on uranyl // J. Phys. Chem. 1984. - V.88. №.21. -P.4892-4895.

98. Pyykko P., Laaksonen L. Recent development in the theory of f-element molecules // Inorg. Chim. Acta. 1987. - V.139. - P.243-245.

99. Монаков Ю.Б., Сабиров 3.M., Марина Н.Г. Природа активных центров и ключевые стадии полимеризации диенов с лантаноидными каталитическими системами // Высокомол. соед. 1996. - Т.38А. №.3. - С.407-417.

100. Сабиров З.М. Строение активных центров и механизм цис- стереорегулирования при ионно-координационной полимеризации диенов: Дис. . д-ра хим. наук.- Уфа, 1993.- 295 с.

101. Сабиров З.М. Строение активных центров и механизм цис- стереорегулирования при ионно-координационной полимеризации диенов: Аф-тореф. дис. . д-ра хим. наук.- Уфа, 1993.- 295 с.

102. Сабиров З.М., Монаков Ю.Б. Иерархия характерных времен в механизме каталитической полимеризации диенов как основа технологии управления стереоспецифичности действия // Сумма технологий. 2001 №.1.- С.54-56.

103. Jin Y., Zhang X., Pie F., Wu Y. Polymerization mechanism of dienes with homogeneous rare earth catalysts // Chinese J. Polym. Sci. 1990. - V.8. №.2.- P.121-127.

104. Сабиров 3.M., Уразбаев B.H., Монаков Ю.Б. Цис-стереорегулирование при полимеризации бутадиена под действием лантаноидных катализаторов // Высокомолек. соед. 1992. - С.34А. №.5. - С.3-4.

105. Монаков Ю.Б., Сабиров З.М., Уразбаев В.Н. тт-а-Перегруппировка: ключ к пониманию цис- стереоспецифичности действия каталитических систем типа Циглера-Натта // Докл. РАН. 1993. - Т.332. №.1. - С.50-53.

106. Sabirov Z.M., Minchenkova N.K., Urazbaev V.N., Monakov Yu.B. The Mechanism of Butadiene Polymerization with the Catalytic System NdCl3•TBP-(i-C4H9)2AlH // J. Polym. Sci., Polym. Chem. 1993. - V.31. - P.24192421.

107. Уразбаев В.Н. Электронное строение активных центров и стерео-регулирование при полимеризации диенов под действием катализаторов на основе трихлоридов лантаноидов, титана и ванадия: Афтореф. дис. . канд. хим. наук.- Уфа, 1996.- 20 с.

108. Сабиров З.М., Уразбаев В.Н., Монаков Ю.Б. Роль структуры диена в механизме регио- и стереорегулирования при полимеризации под действием каталитической системы NdCl3-3TBO-Al(i-C4H9)3 // Высокомолек. соед. -1997. Т.39. №.1. - С.150-154.

109. Сабиров З.М., Багатурьянц А.А. Соединения f-элементов. Химическая связь и электронное строение // Успехи химии. 1991. - Т.60. №.10. -С.2065-2088.

110. Compton D.A.C., George W.O., Maddams W.F. Conformations of conjugated hydrocarbons. Part 2. A spectroscopic and thermodynamic study of cis-and trans-penta-1,3-diene // J. Chem. Soc., Perkin. Trans. 1977 №.10. - P. 13111315.

111. Захарьян A.A., Багдасарьян A.X., Маковецкий K.JI., Долгоплоск Б.А. Получение поверхностных гидридов ванадия и их каталитическая активность в полимеризации диенов. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986 №.12. -Р.2817-2819.

112. Чирков Н.М., Матковский П.Е., Дьячковский Ф.С. Полимеризация на комплексных металлоорганических катализаторах.- М.: Химия, 1976.- 416 с.

113. Kaminsky W., Bark A., Speinhl R., Moller-Lindenhof N., Niedoba S. Transiton metals and organometallics as catalyst for olefin polymerization.- Berlin: Springer, 1988.- 291 c.

114. Монаков Ю.Б., Марина Н.Г., Сабиров З.М. Влияние алюминийор-ганической компоненты на полимеризацию диенов в присутствии лантаноид-содержащих каталитических систем // Высокомолек. соед. 1994. - Т.36. №.3. - С.378-383.

115. Бубнов С.В., Твердов А.И., Васильев В.А. Кинетика полимеризации изопрена под влиянием каталитических систем на основе карбоксилат-ных солей лантаноидов // Высокомолек. соед. 1988. - Т.ЗОА. №.7. - С.1374-1379.

116. Сигаева Н.Н., Козлов В.Г., Нефедьев К.В., Козлова О.И., Усманов Т.С., Широкова Е.А., Монаков Ю.Б. Полимеризация диенов на лантанидных катализаторах. 4. Молекулярные характеристики 1,4-цис-полипиперилена // Баш. хим. ж. 1998. - Т.5. №.5. - С.31-36.

117. Хайруллина Р.Б., Марина Н.Г., Козлова О.И., Дувакина Н.В., Сигаева Н.Н., Козлов В.Г., Монаков Ю.Б. О полицентровости лантаноидсодержащих катализаторов цис-полимеризации диенов // Высокомолек. соед. 1991. - Т.ЗЗБ. №.6. - С.463-465.

118. Будтов В.П., Зотиков Э.Г., Пономорева E.JL, Гандельсман М.И. Определение функции распределения по кинетической активности каталитической системы // Высокомолек. соед. 1985. - Т.27А. №.5. - С.1094-1097.

119. Сигаева Н.Н., Усманов Т.С., Широкова Е.А., Будтов В.П., Спивак С.И., Монаков Ю.Б. О распределении по активности ионно- координационных каталитических систем при полимеризации диенов // Докл. РАН. 1999. - Т.365. №.2. - С.221-224.

120. Tatsumi К., А. N. An МО study on structures and reactivity of or-ganoactinides based on the extended Huckel method: Actinide bis(cyclopentadienyl) complexes // Inorg. Chim. Acta. 1987. - V.139. - P.247-251.

121. Tatsumi K., A. N. Actinide-to-carbon bonds in Cp2An(alkyl)2,butadiene), -(metallcyclopentadiene), and -(cyclobutadiene) complexes // J. Amer. Chem. Soc. 1987. - V.109. №.11. - P.3195-3206.

122. Минкин В.И., Симкин Б., Миняев P.M. Теория строения молекул -Ростов-на-Дону: "Феникс", 1997.- 560 с.

123. Hoffmann R. An Extended Huckel Theory. I . Hydrocarbons // J. Chem. Phys. 1963. - V.39. №.6. - P.1397-1412.

124. Hoffmann R., Libit L. Toward a Detailed Orbital Theory of Substituent Effects: Charge Transfer, Polarization and the Methyl Group // J. Amer. Chem. Soc. 1975. - V.96. №.5. - P.1370-1383.

125. Rosch N., Hoffmann R. Geometry of Transition Compliexes with Ethylene or Allyl Groups as the Only Ligands // Inorg. Chem. 1974. - V.13. №.11. -P.2656-2666.

126. Rossi A.R., Hoffmann R. Transition Metal Pentacoordination // Inorg. Chem. 1975. - V.14. №.2. - P.365-374.

127. Albright T.A., Hoffmann R. Ethylene Complexes. Bonding, Ro-tational Barriers, and Conformational Preferences // J. Amer. Chem. Soc. 1979. - V.101. №.14.-P.3801-3821.

128. Blenkers J., Hessen В., Bolhuis F., Wagner A., Teuben J. Electron-Deficient Pentamethyl-cyclopentadienyl-1,3-Butadiene Complexes of Ti-tanium, Zirconium and Hafnium // Organometallics. 1987. - V.6. №.3. - P.459-469.

129. Tatsumi K., Yasuda H., Nakamura A. On the Electronic Origins of a Novel Transoid Structure of 1,3-Diene-Zirconocene Complexes // Isr. J. Chem. -1983. V.23.№.1. -P.145.

130. Уразбаев B.H. Электронное строение активных центров и стерео-регулирование при полимеризации диенов под действием катализаторов на основе трихлоридов лантаноидов, титана и ванадия: Дис. . канд. хим. наук.-Уфа, 1996.- 150 с.

131. Шамаева З.Г., Марина Н.Г., Монаков Ю.Б., Рафиков С.Р. О взаимодействиях в трехкомпонентной системе галогенид лантаноида электро-нодонор - триизобутилалюминий // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1982 №.4. -С.846-850.

132. Завадовская Э.Н., Яковлев В.А., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. Изучение алюминийорганических соединений с хлоридами неодима в связи с процессом полимеризации // Высокомолек. соед. 1992. - Т.34А. №.3. - С.54-58.128

133. Thiele K.H., Opitz R., Koehler E. Chemistry of transition metal alkyl compounds. XXIV. Preparation and properties of tetrabenzyl molybdenum and tetrabenzyl uranium // Z. Anorg. Allg. Chem. 1977. - V.435B. - P.45-51.

134. Монаков Ю.Б., Сигаева H.H. Полицентровость каталитических систем в полимеризационных процессах // Высокомолек. соед. 2001. -Т.43С. №.9. - С.1667-1688.

135. Авдеева О.Г., Шараев O.K., Маркевич И.К., Тинякова Е.И., Бондаренко Т.Н., Долгоплоск Б.А. Полимеризация изопрена и пиперилена на основе трифенилметилнеодимовых комплексов // Высокомолек. соед. 1990. -Т.32А. №.2. - С.367-373.

136. Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.И. Роль катализаторов Циглера-Натта в синтезе стереорегулярных полимеров сопряженных диенов // Высо-комол. соед. 1994. - Т.36. №.10. - С.1653-1680.

137. Сигаева Н.Н., Усманов Т.С., Широкова Е.А., Будтов В.П., Спивак С.И., Монаков Ю.Б. О распределении по активности ионно-координационных каталитических систем при полимеризации диенов // Докл. РАН. 1999. - Т.365. №.2. - С.221-224.

138. Кондратьев В.Н., Никитин Е.Е. Кинетика и механизм газофазных реакций М.: Наука, 558 с.