Люминесцентное определение лантанидов (Tb, Dy, Eu, Sm) с использованием их комплексов с производными сульфосалициловой кислоты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Науржанова, Фатима Хатаовна

• Науржанова, Фатима Хатаовна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Науржанова, Фатима Хатаовна

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Люминесцентные свойства ионов редкоземельных элементов.

1.2. Взаимодействие ионов редкоземельных элементов с органическими реагентами.

Влияние различных факторов на люминесцентные свойства редкоземельных элементов в комплексах с органическими реагентами.

1.3. Использование люминесценции комплексов тербия и диспрозия с органическими лигандами в анализе.

1.4. Исследования комплексообразования редкоземельных элементов с фенолами и их производными для аналитических целей.

1.4.1. Комплексообразование редкоземельных элементов с фенолами.

1.4.2. Комплексообразование редкоземельных элементов с производными фенолов.

1.4.3. Смешанно-лигандное комплексообразование редкоземельных элементов с фенолами и их производными.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2. СИНТЕЗ НОВЫХ АНАЛИТИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ НА ОСНОВЕ СУЛЬФОСАЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТЫ.

2.1. Аппаратура, методика эксперимента.

2.2. Исходные вещества.

2.3. Синтез производных сульфосалициловой кислоты.

3. ИДЕНТИФИКАЦИЯ КОМПЛЕКСОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ С ПРОИЗВОДНЫМИ СУЛЬФОСАЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТЫ.

3.1. Установление состава и свойств взаимодействия ионов тербия с sамидами сульфосалициловой кислоты.

3.1.1. Комплексы тербия с s-фениламидом сульфосалициловой кислоты.

3.1.2. Комплексы тербия с 8-(2-метоксифениламидом) сульфосалициловой кислоты.

3.1.3. Комплексы тербия с s-амидметиловым эфиром сульфосалициловой кислоты.

3.1.4. Комплексы тербия с метиловым эфиром (4-s фениламидом) сульфосалициловой кислоты.

3.1.5. Комплексы тербия с метиловым эфиром 8-(4-броманилид) сульфосалициловой кислоты.

3. 2. Установление состава и свойств взаимодействия тербия с эфирами производных сульфосалициловой кислоты.

3.2.1. Комплексы тербия с метилэтиловым эфиром сульфосалициловой кислоты.

3.2.2. Комплексы тербия с метилциклогексиловым эфиром сульфосалициловой кислоты.

3.2.3. Комплексы тербия с дифениловым эфиром сульфосалициловой кислоты.

4. УСТАНОВЛЕНИЕ АНАЛИТИЧЕСКИХ ФОРМ КОМПЛЕСОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ С ПРОИЗВОДНЫМИ СУЛЬФОСАЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТЫ.

4.1. рН-потенциометрическое изучение состава аналитических форм комплекса тербия с производными сульфосалициловой кислоты.

4.2. ИК-спектроскопическое изучения состава аналитических форм комплекса тербия с производными сульфосалициловой кислоты.

5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ КОМПЛЕКСОВ С ПРОИЗВОДНЫМИ СУЛЬФОСАЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТЫ.

5.1. Определение тербия в комплексе с дифениловым эфиром сульфосалициловой кислоты.

5.2. Определение европия в комплексе с дифениловым эфиром сульфосалициловой кислоты.

5.3. Определение тербия в комплексе с s-фениламидом сульфосалициловой кислоты.

5.4. Сравнение методик определения тербия в комплексе с производными сульфосалициловой кислоты.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Люминесцентное определение лантанидов (Tb, Dy, Eu, Sm) с использованием их комплексов с производными сульфосалициловой кислоты»

Возрастающее применение редкоземельных элементов (РЗЭ) в атомной, электронной, авиационной и металлургической промышленности вызывает необходимость разработки высокочувствительных и надежных методов контроля за их содержанием в различных материалах. Изыскание методов анализа смеси редкоземельных элементов является одной из наиболее трудных и актуальных задач современной аналитической химии. Близкое сходство химических свойств редкоземельных элементов делает проблему их разделения и индивидуального определения очень сложной.

Как известно, определение индивидуальных редкоземельных элементов в их смеси возможно с помощью физических и физико-химических методов анализа. Одним из перспективных методов определения индивидуальных РЗЭ является люминесцентный метод анализа, который развивается в двух направлениях: люминесценция РЗЭ на основе кристаллофосфоров и люминесценция редкоземельных элементов в растворах комплексов с органическими реагентами. В кристаллофосфорах люминесцируют трехзарядные ионы всех РЗЭ с числом электронов на 4£-оболочке от 1 до 13 (Се - Yb). Чувствительность этого метода зависит от выбора кристаллофосфора, способа его получения и возбуждения, условий регистрации люминесцентного излучения. На практике с трудом достигается воспроизводимость кристаллофосфоров, хотя в люминесцентном методе с использованием кристаллофосфоров достигается высокая чувствительность определения индивидуальных РЗЭ. Вместе с тем, область применения кристаллофосфоров имеет обоснованные ограничения. Нельзя производить определение индивидуальных лантанидов на фоне присутствия других РЗЭ, так как в их присутствии, в зависимости от номера элемента, интенсивность люминесценции определяемого элемента гасится или усиливается. Как правило, элементы с недостроенной 4f-оболочкой гасят интенсивность люминесценции определяемого элемента.

Ввиду сильного взаимодействия РЗЭ в кристаллофосфорах для установления содержания определяемого иона по интенсивности люминесценции применим только метод добавок.

Наиболее перспективным и доступным методом определения индивидуальных редкоземельных элементов является использование люминесценции ионов РЗЭ в комплексных соединениях с органическими реагентами в растворах. По линейчатым спектрам люминесценции могут быть определены в растворах комплексов с органическими реагентами - элементы Sm, Eu, Tb, Dy, Yb. В ряде случаев, люминесцентный метод позволяет определение РЗЭ с большей чувствительностью, чем это достигается, например, с помощью эмиссионного спектрального анализа.

Интересным и неизученным классом соединений в аналитической химии лантанидов являются производные сульфосалициловой кислоты, которые обнаруживают высокую чувствительность и селективность к ионам редкоземельных элементов. Все это дает основание считать, что изучение комплексов лантанидов с производными сульфосалициловой кислоты с целью поиска новых аналитических форм является актуальным.

Цель настоящего исследования состояла в поиске новых аналитических форм - комплексов лантанидов с производными сульфосалициловой кислоты (ССК) - для разработки чувствительных и селективных методик определения некоторых лантанидов.

Достижение поставленной цели включало решение следующих задач:

Поиск новых аналитических реагентов на основе сульфосалициловой кислоты;

Изучение аналитических параметров комплексов РЗЭ с новыми реагентами на основе сульфосалициловой кислоты по данным флуориметрических и спектрофотометрических исследований; 7

Установление аналитических форм комплексов РЗЭ с производными ССК на основе потенциометрических и ИК-спектроскопических исследований;

Разработка методик люминесцентного определения РЗЭ в комплексе с производными сульфосалициловой кислоты.

I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Науржанова, Фатима Хатаовна

выводы

1. Впервые синтезированы восемь новых аналитических реагентов на основе сульфосалициловой кислоты для люминесцентного определения тербия в оксидах редкоземельных элементов. Определены состав, свойства и проведена идентификация исходных веществ и продуктов комплексообразо-вания.

2. Для установления аналитических форм определения структуры и свойств комплексов РЗЭ с производными сульфосалициловой кислоты проведены флуориметрические, спектрофотометрические, рН-потенцио-метрические и ИК-спектроскопические исследования. Определены константы диссоциации производных сульфосалициловой кислоты и константы устойчивости комплексов РЗЭ с метилэтиловым эфиром ССК. На основании данных ИК-спектроскопии сделан вывод о координации тербия по гидро-ксильным, карбоксильным и сульфогруппам лигандов.

3. Для целей определения РЗЭ изучена собственая 4:£-люминесцен-ция ионов тербия, европия, диспрозия и самария с рассматриваемыми производными сульфосалициловой кислоты, обусловленная внутримолекулярным переносом энергии. Найдено, что спектрально-люминес-центные характеристики комплексов зависят от устойчивости комплексов, кислотности среды и природы растворителя. Показано, что влияние поля лигандов в данных соединениях проявляется незначительно.

4. Установлено, что комплексы европия, самария и диспрозия с производными сульфосалициловой кислоты характеризуются слабыми люминесцентными свойствами и не представляют интереса для целей их определения.

5. Исследовано влияние индивидуальных РЗЭ на интенсивность люминесценции тербия в растворах комплексов с производными сульфосалициловой кислоты. Найдено, что в присутствии элементов с недостроенной 4f-оболочкой гасят интенсивность люминесценции, La, Lu, Gd и Y не оказывают существенного влияния на интенсивность свечения. Исключение состав

114 ляет комплексы тербия с s-фениламидом сульфосалициловой кислоты, в растворах которых в присутствии других РЗЭ наблюдается снижение интенсивности люминесценции тербия лишь до 50 %, что может иметь значение для целей анализа. Для комплексов тербия с МЭФСК установлена корреляционная зависимость между lg 1Ть и разностью энергии ЕТь - ЕРЗЭ.

6. Впервые в люминесцентном анализе РЗЭ разработаны высокочувствительные методики определения тербия (европия) с использованием в качестве реагента производных сульфосалициловой кислоты в высоко чистых оксидах лантанидов и в их смеси. Предел обнаружения тербия при этом составляет 1,5-Ю"7-3,8-Ю"8 мг/млТЬ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Науржанова, Фатима Хатаовна, 2000 год

1. Полуэктов Н.С., Кононенко Л.И. Спектрофотометрические методы определения индивидуальных редкоземельных элементов //Киев.: Науко-ва думка. 1968. 170 с.

2. Полуэктов Н.С., Ефрюшина Н.П., Гава С.А. Определение микроколичеств лантаноидов по люминесценции кристаллофосфоров //Киев.: Hayкова думка. 1976. 216 с.

3. Ельяшевич М.А. Спектры редких земель //М.: Гостехтеоретиздат. 1953. 456 с.

4. Головина А.П., Левшин Л.В. Химический люминесцентный анализ неорганических веществ. М.: Химия. 1978. 244 с.

5. Божевольнов Е.А. Люминесцентный анализ неорганических веществ // М.: Химия. 1966. 415 с.

6. Божевольнов Е.А., Соловьев Е.А. Применение низких температур в люминесцентном анализе неорганических веществ //Современные методы анализа. М.: Наука. 1965.-С. 72-82.

7. Божевольнов Е.А., Соловьев Е.А. Применение люминесцентного метода для анализа микрообъектов// Современные методы анализа микрообъектов и тонких пленок. М.: Наука. 1977.-С. 100-122.

8. Люминесцентный анализ// Под ред. Константиновой-Шлезингер М.А. М.:Физматгиз. 1961. 399 с.

9. Аникина Л.И., Карякин А.В. Люминесценция редкоземельных элементов и ее применение в аналитической химии // Успехи химии. 1964. 33, №11.-С. 1337-1348.

10. Щербов Д.П. Флуориметрия в анализе минерального сырья //М.: Наука. 1965. 260 с.

11. Левшин Л.В. Фотолюминесценция жидких и твердых веществ //М.; Л.: Гос.изд-во техн.-теорет.лит. 1951. 456 с.

12. Зайдель А.Н. Люминесценция растворов солей редких земель //Изв. АН СССР. Сер.физ. 1945. 9. № 4. С. 329-333.

13. Паркер С. Фотолюминесценция растворов // М.: Мир. 1972. 503 с.

14. Golovina А.Р., Runov V.K., Zorov N.B. Chemical Luminescence analytsis of inorganic substances // Struct and Bond. 1981. 47. P. 53-119.

15. Guilbault G.C. Practical fluorescence // New York: Marsel Dekker. 1973. 664 P.

16. Гайдук М.И., Золин В.Ф., Гайгерова JI.С. Спектры люминесценции европия.// М.: Наука. 1974. 194 с.

17. Carnall W.T. The absorption and fluorescence spectra of rare earth ions in solution// Handbork Physics and chemistry of Rare Earths. Amsterdam: Holland Pube. Co. 1979. Vol.3 .-P. 171-208.

18. Horrocks W., Dew Ir., Albin M. Lanthanid ion luminescence in coordination chemistry and biochemistry // Prog.Inorg.Chem.1984. 31. P. 1-93.

19. Lakowich J.R. Principles of fluorescence spectroscopy //New York; London: Plenum Press. 1986. 496 p.

20. Sinha A.R.B. Fluorescence and Laser action on rare earth chelates // Spectroscopy in Jnorganic Chemistry. New York; London: Acad Press. 1971. Vol.2.-P. 255-288.

21. Полуэктов H.C., Коненко Л.И., Ефрюшина Н.П., Бельтюкова С.В. Спектрофотометрические и люминесцентные методы определения лантаноидов //Киев: Наукова думка. -1989. 255 с. •

22. Freeman J.J., Crosby G.A. Spectra and decay times of the luminescences observed from chelates rare earth ions // J.Phys.Chem. -1963. -67, №12.- P. 2717-2726.

23. Wehre E.L. Molecular fluorescence, phosphorescence and chemiluminescence spectrometry //Anal. Chem. -1984. -56.- №5. -P. 156173.

24. Van Uitert L.G., Jida S. Qnemling Interactions between rare-earht ions //J.Chem, Phys. -1962. -37, № 5. -P. 986-992.

25. Samelson H., Lempicki A., Brophy V.A., Brecher C. Laser phenomena in europium chelates. I Spectroscopic properties of europium ben zoylacetonate //J.Ohem. Phys. -1964. -40, № 9. -P. 2547-2553.

26. Волошин B.A., Горошко А.Г., Давиденко H.K. Исследование спектра люминесценции кристаллического бензоилацетоната европия //Оптика и спектроскопия. -1965. —8, вып. 4.- С. 628-630.

27. Кудряшов П.И., Колобков В.П., Черкасов А.С. Люминесценция Еи-дибензоилметана при импульсном возбуждении //Оптика и спектроскопия. -1965. 18, вып. 1. -С.150-151.

28. Севченко А.Н., Кузнецова В.В., Хоменко B.C. Люминесценция растворов и кристаллов органических комплексов редких земель //Изв. АН СССР. Сер. Физ. -1963. -27, вып. 6.-С. 710-716.

29. Кузнецова В.В., Севченко А.Н., Люминесценция органических комплексов европия, самария и тербия //Изв. АН СССР. Сер. Физ. -1959.-23, № 1.-С. 2-8.

30. Кузнецова В.В., Севченко А.Н. О механизме миграции энергии в органических комплексах редких земель //Физические проблемы спектроскопии. -Изд. АН СССР. 1962. Т.1. -С.236-239.

31. Севченко А.Н., Трофимов А.К. Исследование фотолюминесценции бензоилацетонатов европия и самария //Экспер. и теорет. физика. -1951. -21, №2. -С. 220-229.

32. Севченко А.Н., Кузнецова В.В., Хоменко B.C. Сенсибилизация и тушение люминесценции в двух компонентных поликристаллических порошках редкоземельных комплексов //Изв. АН СССР. Сер. физ. -1968.-32. №8.-С. 1436-1441.

33. Crosby G.A., Kasha М. Intramolecular energy transfer in ytterbium organic chelates //Spectrochim. Acta. 1958. 10, №4.- P.377-382.

34. Crosby G.A., Uhau R.E., Alire R.M. Intramolecular energy transfer in rare earth chelates. Pole of the triplet stat //L.Chem.Phys. 1961. 34, №3.- P. 743-748.

35. Crosby J.A., Whan R.E., Freman J.J. Spectroscopic studies of rare earth chelates //J.Phys.Chem.1962. 66, №12.- P. 2493-2499.

36. Кононенко Л.И., Полуэктов H.C. Флуоресценция иона тулия в комплексах с органическими аддендами // Оптика и спектроскопия. 1966. 20, №1.-С. 180-181.

37. Kleinerman М. Jntramolecular energy transfer in lanthanide chelates // Bull.Amer.Phys. Soc. 1964. 9, №3. -P. 265-273.

38. Kleinerman M. Energy migration in lanthanide chelates // J. Chem. Phys. 1969. 51, №6.- P. 2370-2381.

39. Bhaumik M.L., El-Sayed M.S. Mechanism and rate of the intramolecular energy transfer process in rare-earth chelates //J. Chem. Phys. 1965. 42, №2.- P. 787-788.

40. Ермолаев B.A., Алешин В.Г., Саенко E.A. Определение констант скоростей переноса энергии в хелатных комплексах ионов редких земель // Докл. АН СССР. 1965. 165, №5-. С. 1048-1051.

41. Kreher К., Butter Е. Lumineszenzun-tersuchungen an chelatverbinlungen der seltenen erden //Z. Rhys.Chem. 1969. 242, №3/4.-S. 117-192.

42. Kreher K., Butter E. Lumineszenzunter-suchungen an chelatverbindungen der seltenen erden. Temperatur-bhangigkeit der linienemission//Z.Phys.Chem. 1970. 243, №3/4.- S. 152-160.

43. Севченко A.H., Кузнецова В.В //Редкоземельные элементы. М.: Изд-во АН СССР, 1963. -С. 358-361.

44. Kreher К., Butter Е. Lumineszenzutersuchungen an chelatverbindungen der seltenen erden. IV. Addurtbildung von P-diretonchelaten Irid. -S. 161165.

45. Kropp J.L., Dawson W. Temperature-dependent guenching of fluorescence of europic-ion solutions //J.Chem.Phys. 1966. 45, №7.- P. 2419-2420.

46. Harrigan R.W., Crosby G.A. Temperature dependence of luminescence intensity of Tb3+ complexes //J.Chem.Phys. 1970. 52, №9.- P. 4912-4914.

47. Filipescu N., McAvay N. Solvent and temperature effects on fluorescence emisson of europium |3-dicetonates //J Jnorg. and Nucl. Chem. 1966. 28, №1.-P. 253-259.

48. Gallagher P.K. Fluorescence of trivalent europium in D20-H20 Mixtures // J. Chem.Phys. 1965. 43, №5.- P. 1742-1744.

49. Кононенко Л.И., Тищенко M.A. Сб. Спектроскопия атомов и молекул. К.: Наукова думка. -1969. -С.321.

50. Вавилов С.И. Микроструктура света. М.: Изд. АН.СССР. -1950. -166с.

51. Полуэктов Н.С., Кононенко Л.И., Виткун Р.А., ТищенкоМ.А. Сенсибилизированная тербием люминесценция европия в комплексных соединениях // Журн. прикл. спектроскопии. -1966. -5. вып. 5. -С. 625629.

52. Полуэктов Н.С., Коненко Л.И.Виткун Р.А., Тищенко М.А. Спектроскопия атомов и молекул. К.: Наукова думка. -1996.-9. -С.325.

53. Axe J.D., Weller P.F. Fluorescence and enrgy transfer in У2Оз:Еи3+ //J.Chem. Phys. -1964. -40, №10. -P. 3066-3069.

54. Van Uitert L.G., Jida S. Quenching Interactions between rare-earth ions // J.Chem. Phys. -1962. -37, №5. -P. 986-992.

55. Хоменко B.C., Кузнецова B.B., Пекарская Л.А. Определение европия и тербия в концентратах минерального сырья и окиси натрия по спектрам люминесценции // Журн. прикл. спектроскопии. -1967. 6, вып. 1. -С. 117-118.

56. Кузнецов В.В., Севченко А.Н., Хоменко B.C. Люминесценция растворов и кристаллов органических комплексов редких земель //Изв. АН СССР. Сер.физ. -1963. -27, № 6. -С.710-716.

57. Кузнецова В.В., Севченко А.Н., Хоменко B.C. Физико-химические и люминесцентные свойства некоторых органических комплексов европия и тербия // Журн. прикл. спектроскопии. -1965. -2, вып. 2. -С. 147-153.

58. Бельтюкова С.В., Полуэктов Н.С., Грицай Т.Л. и др. Люминесцентное определение тербия и диспрозия в оксидах лантаноидов и иттрия // Завод, лаб. 1984. 50, №12.- С. 25-26.

59. Кравченко Т.Б., Бельтюкова С.В., Полуэктов Н.С. Люминесценция самария, европия, тербия и диспрозия с имидазол-4,5-дикарбоновой кислотой // Укр. хим. журн. 1985. 51, №1. -С. 66-68.

60. Кравченко Т.Б., Бельтюкова С.В., Полуэктов Н.С. и др. Комплексообразование ионов лантаноидов с Ь,а-метил-Р (3,4-диоксифенил)-аланином и его аналитическое применение // Журн. аналит. химии. 1981.36, №11. с. 2138-2143.

61. Кравченко Т.Б., Бельтюкова С.В., Полуэктов Н.С. и др. Люминесценция самария, европия, тербия и диспрозия с имидазол-4,5-дикарбоновой кислотой //Укр.хим.журн. -1985. -51, вып. 1. -С.66-68.

62. Кравченко Т.Б., Бельтюкова С.В., Кононенко Л.И. и др. О люмиес-ценции ионов тербия в комплексе с D, 1 -фенил-(3-аланином //Докл. АН УССР. Сер. Б. -1979. -№9. -С. 351-354.

63. Кравченко Т.Б., Бельтюкова С.В., Полуэктов Н.С. и др. Комплексообразование ионов лантанидов с L, а-метил-|3 (3,4-диоксифенил)-аланином и его аналитическое применение // Журн. аналит. химии. -1981. -36, вып. 11. -С. 2138-2143.

64. Taketatsu Т., Yoshida S. Spectrophotofluorimetric determination of terbium with a,a ethylenediiminodi (o-hydroxyphenylacetic acid) //Bull. Chem. Soc. Jap. -1972. -45, 9. -P. 2921-2923.

65. Miller T.L., Senkfor S.J. Spectrofluorimetric determination of calcium and lanthanide elements in dilute solution //Anal. Chem. -1982. -54,-№ 12. -P. 2022-2025.

66. Галкина Л.А., Стрельцова С.А. Определение европия, тербия, самария и диспрозия в оптическом флуорите // Журн. аналит. химии. -1971. -26, вып. 9. -С. 1764-1766.

67. Кононенко Л.И., Тищенко М.А., Полуэктов Н.С. 4-сульфофенил-5-метилпиразолон-5 как реагент для флуориметрического определения диспрозия и тербия // Журн.аналит.химии. -1964. -19. -вып.7. -С. 829834.

68. Кирилов А.И., Рыбакова М.М. Люминесцентное определение диспрозия в воде с бис-1-фенил-метилпиразолоном-5 // Завод, лаб. -1977. -43, №12. -С. 1432-1434.

69. Butter Е., Kolows J., Holzaptel. Ein news von terbium (III) and dysprosium (III) in Wasseriger losung // Talanta. 1968. 15, №9. -P. 901911.

70. Севченко A.H., Кузнецова В.В. Спектрально-люминесцентное определение некоторых редкоземельных элементов //Редкоземельные элементы. М.: Изд-во АН СССР. -1963. -С. 358-361.

71. Хоменко B.C., Кузнецова В.В., Пекарская Л.А. Определение европия и тербия в концентратах минерального сырья и окиси натрия поспектрам люминесценции // Журн. прикл. спектроскопии. -1967. 6, вып. 1.-С. 117-118.

72. Тищенко М.А., Желтвай И.И., Полуэктов Н.С. Использование в анализе люминесценции иона тербия с ацетилацетоном и ЭДТА // Завод. лаб. -1973. -39, №6. -С. 670-671.

73. Fischer R.P., Winefordner J.D. Optimization of experimental conditions for spectrofluorimetric determination of europium, samarium and terbium as their hexafluoroacetylacetone-trioctylphosphine oxide complexes //Anal. Chem. -1971. -43, №3. -P.454-455.

74. Hemmila J. Tim-resolved fluorimetric determination of terbium in agueous solution //Anal. Chem. -1985. -57, №8. -P. 1676-1681.

75. Тищенко M.A., Алакаева JI.A., Полуэктов Н.С. Люминесцентное определение тербия с помощью антипирина и тетрафенилбората натрия // Укр. хим. журн. -1971. -37, №6. -С. 591-594.

76. Тищенко М.А., Алакаева Л.А., Полуэктов Н.С. Люминесцентное определение тербия и диспрозия с помощью антипирина и тетрафенилбората натрия // Укр. хим .журн.-1971.-37, вып. 6.-С.591-594.

77. Кононенко Л.И., Мищенко В.Т., Полуэктов Н.С. Изучение флуоресцентной реакции на тербий с фениловым эфиром салициловой кислоты //Журн. анал. химии. -1966. -21, №11. -С. 1392-1394.

78. Тищенко М.А., Кононенко А.И., Виткун Р.А. Применение производных пиразолона для флуориметрического определения диспрозия // Укр. хим. журн. -1966. -32, вып. 5. -С. 508-513.

79. Тищенко М.А., Кононенко Л.И., Виткун Р.А., Полуэктов Н.С. Комплексные соединения ионов редкоземельных элементов с 1-фенил-З-метил и 1-толил-3-метилпиразолонами-5 // Журн. аналит. химии. -1966.-11, №2. -С. 363-368.

80. Тищенко М.А., Кононенко Л.И., Виткун Р.А., Полуэктов Н.С. Промышленность химических реактивов и особо чистых веществ // Изд. ИРЕА. М.: -1967.231с.

81. Кононенко Л.И., Тищенко М.А., Полуэктов Н.С. 4-Сульфофенил-5-метилпиразолон-5 как реагент для флуориметрического определения диспрозия и тербия // Журн. аналит. химии. -1964. -19, вып. 7. -С. 829834.

82. Тищенко М.А., Полуэктов Н.С. Экстракция антипирин-салицилотных комплексов редкоземельных элементов бензолом и флуориметрическое определение тербия //Укр. хим. журн. -1966. -32, вып. 7.-С. 733-738.

83. Мелентьева Е.В., Тищенко М.А., Полуэктов Н.С. Современные методы химического спектрального анализа материалов. -М.: Металлургия. -1967.-С.207.

84. Кононенко Л.И., Лауэр Р.С., Полуэктов Н.С. Экстракционно-флуометрическое определение европия и тербия // Журн. аналит. химии. -1963. -18, вып. 12. -С.1468-1474.

85. Кононенко Л.И., Полуэктов Н.С. Изучение фенантролиновных комплексов редкоземельных элементов в растворах.// Журн. неорган, химии. -1962. -7, вып. 8. -С.1869-1873.

86. Huang Han-guo, Gao Xiu-Xiang, Hu Ying Флуометрическое определение самария, европия, тербия и диспрозия при помощи системы с щавелевой кислотой //ВупБэки Kagaky. -1990. -39, №4. Р.233.

87. Canfi Ayala, Bailey М. Philip, Roeks Bernant F. Флуоресцирующие хелоты тербия, образованные взаимодействием с диэлектриками тетрауксусной кислотой и гетероциклическими соединениями //Analyst. 1989. -114, №11. -Р.1405-1406.

88. Katoh М., Shigematsu Т. Одновременное субстехиометрическое определение тербия и европия с диэтилентриаминами пентауксусной кислотой и 2-теноилтрифторацетоном //J. Radioanal. and Nucl. Chem. Art. -1986. 102, № l.-P. 149-158.

89. Elbanowski M., Lis S. Спектрофлуометрическое определение тербия и диспрозия с применением ацетилацетона // Zesz. nauk. Chem.Psb. -1988.-119. -P. 391-394.

90. Li Jianjum, Chen Guanguan, Lin Tao, Zeng Yon'e. Одновременное определение диспрозия, европия, самария и тербия с помощью трехмерной флуометрии //Фэньси Хуасюэ. Anal. Chem. -1990. -18, №8. -Р.-726-730.

91. Aihara Makoto, Arai Miwako, Tomitsugu Taketatsu. Проточно-инжекционное спектрофлуометрическое определение тербия //Anal. Lett. -1986. -19, №19-20. -P. 1907-1916.

92. Haapakka К., Kulmala S., Kankare J. Электролюминесценция хелатов лантанидов с разрешением во времени //Gentennial Congr. Polagr. organ, jointly 41st Meet. Int. Soc. Elecntrochem. Prague. Aug. 20-25, 1990.

93. Harach Simon, Shrader Ross E. Эмиссионное спектроскопическое определение следовых количеств редкоземельных элементов при возбуждении катодными лучами. Определение тербия //Analyt. Chim. acta. -1969. -45, N 2. -P. 227-232.

94. Elbanowski Mariam, Lis Steban. Способ определения ионов трехвалентного тербия //Universyted im. Adama Michiewicza. NP. 259804; 3a-явл. 30.05.86; Опубл. 31.10.89.

95. Zhu G., Si Z., Yang I., Ding I. Одновременное спетрофлуориметри-ческое определение тербия, самария и европия.// Analyt. Chim. acta.1990.-231, N l.-P. 157-159.

96. Gao I., He I., Wang Z., Bai G. Изучение производной флуориметрии. Часть I. Определение следовых количеств тербия, самария и европия //Analyst-1987.-112, N7.-Р. 1081-1803.

97. Звягинцев О.Е., Судариков Б.Н. Салицилаты урана и тория.//Журн. неорган, химии. -1957. -2. № 1. -С. 128-137.

98. Бабко А.К., Попова О.И. Изучение комплексов титана с хромотро-повой кислотой и 1,8-диоксинафталином //Журн. неорган, химии. -1957.-2, № 1. -С.138-146.

99. Бабко А.К., Попова О.И. Изучение пирокатехинатных комплексов титана // Журн. неорган, химии. -1957. -2. № 1. -С. 147-156.

100. Андрианов A.M., Назаренко В.А. Константы ионизации трипирока-техингерманиевой и трипирогаллолгерманиевой кислот // Журн. неорган. химии. -1963. -8, № 10. -С.2276-2280.

101. Церковницкая И.А., Григорьева М.Ф. Амперометрическое титрование трехвалентного ванадия раствором тирона // Журн. аналит. химии. -1966. -21, № 11. -С.1395-1396.

102. Шнайдерман С.Я., Клименко Е.П. Пирогаллолкарбоновый комплекс ванадия (VI) // Журн. неорган, химии. -1967. -12, № 4. -С.927-932.

103. Шнайдерман С.Я., Клименко Е.П., Князева Е.Н., Черная Н.В. Спек-трофотометрическое изучение пирокатехинатных комплексов ванадия (V) // Журн. неорган, химии. -1969. -14, № 5. -С. 1238-1244.

104. Назаренко В.А., Полуэктова Е.Н., Шитарева Г.Г. Фотометрическое определение вольфрама с помощью 3,5-динитропирокатехина и основных красителей // Журн. аналит. химии. -1973. -28, № 10. -С.1966-1969.

105. Мясоедова А.С., Иванов В.М., Бусев А.И. Фотометрическое определение вольфрама азопроизводными пирокатехина // Журн. аналит. химии. -1978. -33, № 2. -С.326-331.

106. Винарова Л.И., Стоянова И.В., Иванова Е.С., Назаренко В.А. Взаимодействие сурьмы (III) с производными пирокатехина и основными красителями // Журн. аналит. химии. -1986. -41, № 7. -С.1212-1215.

107. Алакаева Л.А., Оранова Т.И., Моржохов Х.А., Левич В.Б. Изучение комплексообразования молибдена с тайроном и использование его в анализе промышленных продуктов //Всесоюзн. сб. "Химия и технология молибдена и вольфрама". Нальчик. -1978. -С. 168-171.

108. Алакаева Л.А., Левич В.Б., Касперская Я.И., Оранова Т.И., Калинин Н.Г., Сабанчиева A.M. Комплексообразование молибдена с пирогал-лолсульфоновой кислотой // Всесоюзн. сб. "Химия и технология молибдена и вольфрама" Нальчик. -1979. -С. 144-147.

109. Алакаева Л.А., Гукетлова Р.А., Науржанова Ф.Х. Комплексы вольфрама с n-аминофенол сернокислым и их использование в анализе.// Всесоюзн. сб. "Химия и технология молибдена и вольфрама". Нальчик. -1987.-С. 129-133.

110. Алакаева Л.А., Гукетлова Р.А. Спектрофотометрический метод определения вольфрама //Тез. докл. 1 региональной конф. "Химики Северного Кавказа народному хозяйству". Махачкала. -1987. -С.32.

111. Алакаева JI.А. Спектрофотометрическое определение молибдена в комплексе с галловой кислотой // Всесоюзн. сб. "Химия и технология молибдена и вольфрама". Нальчик. -1989. -С. 103-105.

112. Киштикова М.В., Темботов Б.К., Волохова Н.И. Исследование комплексов молибдена с 2,4-диоксибензойной кислотой //Тез. докл. 2 региональной конф. "Химики Северного Кавказа народному хозяйству". Грозный. - 1989. -С. 93.

113. Яцимирский К.Б., Костромина Н.А., Шека З.А. и др. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов //Киев: Наукова думка. -1966. -439с.

114. Церкасевич К.В., Полуэктов Н.С. Комплексы редкоземельных элементов с пирокатехином и пирогаллом в щелочных растворах //Укр. хим. журн. -1964. -30, № 2. -С.146-151.

115. Пахомова Д.В., Кумок В.Н., Серебренников В.В. Устойчивость комплексов редкоземельных элементов с пироктаехином //Журн. неорган, химии. -1969.-14. № 5. -С. 1434-1435.

116. Ермоленко В.И. Химия растворов и комплексных соединений //Изд-во АН УССР. Киев. -1962. -148с.

117. Ермоленко В.И., Шевченко С.А. Редкоземельные элементы //Изд-во АН СССР. -М. 1965. -107с.

118. Тихонова Л.И., Сенявин М.М. Хроматографический метод сравнительной оценки комплексных соединений // Журн. неорган, химии. -1957.-2, № 1.-е. 74-79.

119. Полуэктов Н.С., Церкасевич К.В. Комплексы редкоземельных элементов с галловой кислотой // Журн. неорган, химии. -1964. -9, № 7. -С. 1606-1612.

120. Батяев И.М., Пузанкова Н.Л. Об устойчивости комплексных соединений редкоземельных элементов с бензойной, мета- и параоксибензойной кислотами в 99,90 %-ном метаноле // Журн. неорган, химии. -1974. -19, № 8. -С. 2023-2027.

121. Кононенко Л.И., Мищенко В.Т., Полуэктов Н.С. Изучение флуоресцентной реакции на тербий с фениловым эфиром салициловой кислоты //Журн. аналит. химии. -1966. -21, №11. -С. 1392-1394.

122. Полуэктов Н.С., Мешкова С.Б. Комплексы редкоземельных элементов с сульфосалициловой кислотой в водных растворах // Журн. неорган. химии. -1965. -10, №7. -С. 1588-1592.

123. Полуэктов Н.С., Мищенко В.Т. Смешанные сульфосалицилатные комплексы редкоземельных элементов //Журн. неорган, химии. -1965. -10. №7.-С. 2275-2281.

124. Штенке Л.Д., Скорик Н.А., Кумок В.Н. Устойчивость комплексов редкоземельных элементов с тироном // Журн. неорган, химии. -1970. -15, №5.-С. 1214-1217.

125. Церкасевич К.В., Полуэктов Н.С. Комплексообразование ионов редкоземельных элементов с 1,2-диоксибензол-3,5-дисульфокислотой (тайроном) // Журн. неорган, химии. -1964. -9, № 1. -С. 128-133.

126. Церкасевич К.В., Полуэктов Н.С. Применение производных полифенолов для повышения чувствительности спектрофотометрического определения некоторых редкоземльных элементов // Журн. аналит. химии. -1964. -19, № 11. -С. 1309-1314.

127. Церкасевич К.В., Ефрюшина Н.П., Полуэктов Н.С. Комплексные соединения неодима, гольмия и эрбия с пирогаллолсульфоновой кислотой // Журн. неорган, химии. -1966. -11, № 1. -С. 93-99.

128. Алакаева Л.А., Тищенко М.А., Полуэктов Н.С. Высокочувствительная люминесецнция реакция на тербий // Журн. аналит. химии. -1970. -25, № 6. -С. 1239.

129. Алакаева Л.А., Тищенко М.А., Полуэктов Н.С. Люминесцентьная реакция на тербий с пирогаллолсульфоновой кислотой // Журн. аналит. химии. -1971. -26. № 1. -С. 194.

130. Алакаева Л.А. Диссертация на тему: Разработка люминесцентных методов определения тербия и диспрозия с использованием комплексных соединений с производными фенолов. Одесский госуниверситет. Одесса. 1971.

131. Полуэктов Н.С., Алакаева Л.А., Тищенко М.А. 1,2-Диоксибензол-3,5-дисульфокислота (тайрон) как реагент для флуометрического определения тербия // Журн. аналит. химии. -1970. -25, № 12. -С. 23512356.

132. Полуэктов Н.С., Тищенко М.А., Алакаева Л.А. Люминесценция РЗЭ в комплексах с 1,2-диоксибензол-3,5-дисульфокислотой //Оптика и спектроскопия. -1970. -29, №2. -С. 298-302.

133. Полуэктов Н.С., Алакаева Л.А., Тищенко М.А. 1,2-Диоксибензол-3,5-дисульфокислота (тайрон) как реагент для флуориметрического определения тербия // Журн. аналит. химии. 1970. 25, №12. С. 23512356.

134. Poluektov N.S., Tishenko V.A., Alakaeva L.A. Luminescence of Terbium and Dysprosium in some complexes with mixed ligands and its us in analusis //Molecular spectroscopy international Conference. Abstrakts. Wroctaw-Poland. 1972.P. 144.

135. Полуэктов H.C., Алакаева Л.А., Тищенко M.A. Титрометрическое определение редкоземельных элементов с помощью 1,2-диоксибензол-3,5-дисульфокислотой // Журн. аналит. химии. -1971. -26, № 1. -С. 181-183.

136. Полуэктов Н.С., Алакаева Л.А., Тищенко М.А. Интенсивность сверхчувствительных переходов ионов неодима, гольмия и эрбия в некоторых комплексах с различными числом лигандов //Журн. прикл. спектроскопии. -1972.-17, вып.5.-С. 819-822.

137. Полуэктов Н.С., Алакаева Л.А., Тищенко М.А. Определение микроколичеств тербия люминесцентным методом при применении в качестве реагента пирогаллолсульфоновой кислоты // Укр. хим. журн. -1972. -38, №2.-С. 175-179.

138. Алакаева Л.А. Мешкова С.Б., Калажокова И.А. Сенсибилизация люминесеценции тербия // Изв. вуз. Химияи хим. технология. -1987. -30, № п.-С. 121-122.

139. Алакаева JI.А., Ульбашева Р.Д. Изучение люминесцентных свойств комплексов тербия с дианом //Межвуз. сборник научных трудов "Химия физиологически активных веществ". Нальчик. -1982. С. 179-182.

140. Алакаева Л.А. Люминесцентные свойства комплексов тербия с диметилдианом и возможность их использования в анализе //Межвуз. научно-тематический сборник "Физико-химические методы анализа и контроля производства". Махачкала. -1986. -С.57-60.

141. Алакаева Л.А., Калажокова И.А., Науржанова Ф.Х. Исследование люминесцентных свойств тербия в комплексе с фенилантраниловой кислотой //Изв. вузов. Химия и хим. технология. -1992. -35, № 2. -С.118-121.

142. Алакаева Л.А., Науржанова Ф.Х., Калажокова И.А., Блиева М.Б. Люминесцентные свойства РЗЭ с фенолами и их производными //Тез. докл. III региональной конференции "Химики Северного Кавказа народному хозяйству". Нальчик. -1991. -С. 13.

143. Лебедев О.Л., Мичурина А.В. Смешанные комплексы из салицила-тов и аминополиацетатов лантанидов и их флуоресценция в водном растворе //Оптика и спектроскопия. -1967. -23. вып. 3. -С. 403-406.

144. Charles R.G., Riedel E.P. A fluorescent terbium chelate system in water solution // J.Jnorg. and Nuel. Chem. 1966. 28. №2. P. 527-536.

145. Dagnall R.M., Smith. R., West F.S. A specific spectrofluorimetric determination of terbium as its EDTA -sulfosalicylic acid complex // Analyst. 1967. 92, №1092.- P. 358-363.

146. Алакаева JI.А. Разработка люминесцентных методов определения тербия и диспрозия с использованием комплексных соединений с производными фенолов //Автореф. канд. диссертации. Одесса. -1971. -25с.

147. Полуэктов Н.С., Алакаева Л.А., Тищенко М.А. Взаимодействие ионов редкоземельных элементов с 2,3-диоксинафталином и этилендиаминтетрауксусной кислотой // Журн. неорган, химии. -1973. -18, № 1. -С. 81-84.

148. Полуэктов Н.С., Алакаева Л.А., Тищенко М.А. Флуориметрическое определение тербия в виде комплекса с салициловой и этилендиаминтетрауксусной кислотами // Журн. аналит. химии. -1973. -28, № 8. -С. 1621-1623.

149. Полуэктов Н.С., Алакаева Л.А., Тищенко М.А. Исследование люминесцентных свойств комплекса тербия с 2,3-диоксинафталином и ком-плексоном III //Заводск. лаборатория. -1971. -№9. -С. 1077-1079.

150. Полуэктов Н.С., Тищенко М.А., Алакаева Л.А. Люминесценция тербия в комплексе с 2,3-диоксинафталином и ЭДТА и ее использование в анализе //Вестник АН УССР. -1971. -№ 8. -С.-86-87.

151. Полуэктов Н.С., Тищенко М.А., Алакаева Л. А. Новые высокочувствительные люминесцентные методы определения тербия и диспрозия с использованием производных фенолов//Сб. Труды по химии и хим. технологии. Горький. -1973. вып. 4 (35). -С. 104-105.

152. Тищенко М.А., Алакаева Л.А., Полуэктов Н.С. Люминесцентное определение тербия и диспрозия с помощью этилендиаминацетата и 1,2-диоксибензол-3,5-дисульфокислоты //Укр. хим. журнал. -1973. -39, № 5. -С.482-485.

153. Юрьев Ю.К. Практические работы по органической химии // Выпуск II. МГУ. 1957. 232с.

154. Dersch F., Welsh Y.A. Anti-fogging and antiplumming disulfide compoud for use insilver helide photographs. Пат. США. кл. 96-66,5, 603 с.

155. Kaplan Y-P., Najer Henri, Obitz D.Ch.L. Metokxy-2 alkylthio-5 benzamides et leur application en therepentigue. Syntelebo. Франц. Заявка, кл. С 07 Д 207/08, А 61К31/40, № 7805580, заявл. 27.02.78, опубл. 21.09.79. РЖХ т.22 22084П, 1980.

156. Гурдалиев Х.Х. и др. Лабораторные работы по органической химии. Нальчик. 1994. 23 с.

157. Методы количественного органического элементного микроанализа // Под ред. Гельман Н.Э. М.: Химия. 1987. 293 с.

158. Лауэр Р.С., Полуэктов Н.С. Микрообъемный хроматографический метод определения индивидуальных РЗЭ в их смеси //Заводск. лаборатория. 1959. 25, №4.- С. 391-396.

159. Коростылев П.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ // М.: "Наука". 1964. 300 с.

160. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник // Л.: "Химия". 1977. 376 с.

161. Коростылев П.П. Реактивы для технического анализа // Справочник. М.: "Металлургия". 1988. 384 с.

162. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии // М.: "Химия". 1971. С.

163. Виноградова Е.Н. Методы определения концентрации водородных ионов // Изд-во МГУ. 1956. 155 с.

164. Алакаева Л.А., Науржанова Ф.Х., Калажокова И.А. Фенолы и их производные как люминесцентные реагенты //Тез.докл. VI Всесоюзной конференции «Органические реагенты в аналитической химии». Саратов-Москва. 1989. С. 174.

165. Алакаева Л.А., Науржанова Ф.Х., Калажокова И.А., Блиева М.Б. Люминесцентные свойства РЗЭ с фенолами и их производными // Тез.докл. III региональной конференции «Химики Северного Кавказа народному хозяйству». Нальчик. 1991. С. 13.

166. Алакаева Л.А., Науржанова Ф.Х. Люминесцентные свойства тербия с фениловым эфиром салициловой кислоты //Вестник КБГУ. Сер. ХБ наук. 1995. №1.-С. 24-27.

167. Науржанова Ф.Х., Алакаева Л.А., Гурдалиев Х.Х. Некоторые эфйры салициловой и сульфосалициловой кислот как люминесцентные реагенты на редкоземельные элементы //Тез.докл. Республиканской научно-практической конференции. Нальчик. 1997. С. 93.

168. Alakaeva L., Naurzhanova F., Gurdaliev H. The salicylic and sulphosalicylic derivatives as luminescent reagents //International Congress on Analitical Chemistry. Moscou. Russia. 1997. D 19.

169. Алакаева Л.А., Науржанова Ф.Х., Гурдалиев Х.Х. Исследование люминесцентных свойств комплекса тербия с дисалицилатом гидрохинона с целью их аналитического использования // Вестник КБГУ. Сер. Химия. 1997. №2. Стр. 39-41.

170. Дзуева Т.А., Науржанова Ф.Х., Алакаева Л.А. Возможности использования ряда эфиров сульфосалициловой кислоты в люминесцентном анализе //Тез.докл. III региональной конф. «Химики Северного Кавказа народному хозяйству». Нальчик. 1991. Стр. 16.

171. Алакаева Л.А., Гурдалиев Х.Х., Науржанова Ф.Х. Люминесцентные свойства комплексов тербия и европия при их совместном присутствии // Тез.докл. III Межгосударственной конференции «Проблемы преподавания аналитической химии». Екатеринбург. 1993. С. 215.

172. Алакаева Л.А., Науржанова Ф.Х., Гурдалиев Х.Х. 5-з-Фениламид сульфосалициловой кислоты как новый люминесцентный реагент на тербий // Изв.вузов.Химия и хим.технология. 1994. 37, № 10-12.- С. 132-135.

173. Науржанова Ф.Х., Алакаева Л. А., Гурдалиев Х.Х. Люминесценция ионов тербия в комплексе с метиловым эфиром 4-з-фениламида сульфосалициловой кислоты и возможность его аналитического применения //Вестник КБГУ. Нальчик. 1998. С. 35-38.

174. Науржанова Ф.Х., Алакаева Л.А., Ульбашева Р.Д., Гурдалиев Х.Х., Хатуева М.Д. и др. Метилциклогексиловый эфир сульфосалициловой кислоты как новый люминесцентный реагент на тербий //Нальчик. КБГУ. 2000. 6с. Деп. в ВИНИТИ 17.05.00., № 1417-В00.

175. Науржанова Ф.Х., Алакаева Л.А., Ульбашева Р.Д., Гурдалиев Х.Х. Люминесценция ионов тербия в комплексе с метиловым эфиром s-(4-броманилида) сульфосалициловой кислоты //Нальчик. КБГУ. 2000. 7с., Деп. в ВИНИТИ 17.05.00. , № 1416-В00.

176. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований // М.-Л.: Химия. 1964. 232 с.

177. Schwarzenbach. Die komplexometrische. Titration. Штутгарт. 1956.

178. Алакаева Л.А., Ульбашева Р.Д., Науржанова Ф.Х., Гурдалиев Х.Х.,

179. Эльчепарова С.А. Люминесцентные свойства тербия и европия в комплексе с дифениловым эфиром сульфосалициловой кислоты // Изв.вузов.

180. Северо Кавказский регион. Естественные науки. 2000, № 4.-С. 5Z-56.