Флуориметрические методы определения некоторых биологически активных веществ с использованием переноса энергии и организованных сред тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, доктор химических наук Смирнова, Татьяна Дмитриевна

• Смирнова, Татьяна Дмитриевна
• доктор химических наук
• 2012

Оглавление диссертации доктор химических наук Смирнова, Татьяна Дмитриевна

Введение.

Список сокращений.

Глава 1. СЕНСИБИЛИЗИРОВАННАЯ ФЛУОРЕСЦЕНЦИЯ В АНАЛИЗЕ ОРГАНИЧЕСКИХ И НЕОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ.

1.1 Перенос энергии и люминесцентные переходы.

1.2 Флуоресцентные свойства редкоземельных элементов.

1.3 Межмолекулярный перенос энергии в системах ион лантаноида - органический лиганд.

1.4 Перенос энергии в комплексных соединениях лантаноидов.

1.5 Перенос энергии от комплексов лантаноидов к красителям.

1.6 Влияние посторонних ионов лантаноидов на эффективность переноса энергии.

1.7 Сорбционные процессы во флуориметрическом анализе.

1.8 Влияние организованных сред на эффективность переноса энергии.

ВЫВОДЫ К ГЛАВЕ 1.

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Реактивы.

2.2 Приготовление микроэмульсий.

2.3 Определение квантового выхода флуоресценции.

2.4 Аппаратура и техника измерений.

Глава 3. ФАКТОРЫ, ОПРЕДЕЛЯЮЩИЕ ИНТЕНСИВНОСТЬ СЕНСИБИЛИЗИРОВАННОЙ ФЛУОРЕСЦЕНЦИИ ЕВРОПИЯ И ТЕРБИЯ В ХЕЛАТАХ С БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫМИ ВЕЩЕСТВАМИ.

3.1 Флуоресцентные свойства биологически активных веществ в водных и организованных средах.

3.2 Сенсибилизированная флуоресценция лантаноидов в комплексах с биологически активными лигандами.

3.2.1 Исследование кинетики затухания флуоресценции комплекса Ей ДЦ.

3.2.2 Факторы, определяющие интенсивность сенсибилизированной флуоресценции.

3.3 Влияние второго лиганда на сенсибилизированную флуоресценцию лантаноидов.

3.4 Тушение флуоресценции хелата Eu - ТТА некоторыми биологически активными веществами.

ВЫВОДЫ К ГЛАВЕ 3.

Глава 4. ВЛИЯНИЕ ОРГАНИЗОВАННЫХ СРЕД НА ФЛУОРЕСЦЕНЦИЮ БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ И ИХ КОМПЛЕКСОВ С ЛАНТАНОИДАМИ.

4.1 Влияние организованных сред на флуоресценцию биологически активных веществ.

4.2 Влияние мицеллярных растворов ПАВ на сенсибилизированную флуоресценцию лантаноидов.

4.3 Влияние микроэмульсий на интенсивность сенсибилизированной флуоресценции хелатов РЗЭ.

ВЫВОДЫ К ГЛАВЕ 4.

Глава 5. ВЛИЯНИЕ ДРУГИХ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ

ЭЛЕМЕНТОВ НА СЕНСИБИЛИЗИРОВАННУЮ ФЛУОРЕСЦЕНЦИЮ ЕВРОПИЯ.

5.1 Влияние природы второго иона лантаноида на интенсивность сенсибилизированной флуоресценции.

5.2 Влияние природы второго лиганда на интенсивность сенсибилизированной флуоресценции.

5.3 Влияние мицеллярных растворов ПАВ.

ВЫВОДЫ К ГЛАВЕ 5.

Глава 6. ДРУГИЕ ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ В АНАЛИЗЕ ФЛУОРЕСЦЕНТНЫХ СВОЙСТВ БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ И ИХ ХЕЛАТОВ В ОРГАНИЗОВАННЫХ СРЕДАХ.

6.1 Определение антибиотиков методом ОФ ВЭЖХ с флуориметрическим детектированием.

6.1.1 Условия разделения антибиотиков.

6.1.2 Влияние ПАВ.

6.1.3 Влияние циклодекстринов.

6.1.4 Определение ципрофлоксацина в смеси с антибиотиками.

6.2 Сорбционно-люминесцентное определение некоторых антибиотиков.

6.2.1 Модификация сорбента.

ВЫВОДЫ К ГЛАВЕ 6.

ГЛАВА 7. ДРУГИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ С РЕАГЕНТАМИ, МОДИФИЦИРОВАННЫМИ КАТИОНАМИ ПАВ.

7.1 Особенности комплексообразования гемания (IV) с ПКФ и хлоридом цетилпиридиния.

7.2 Определение 2-алкил-2-имидазолинов.

ВЫВОДЫ К ГЛАВЕ 7.

ГЛАВА 8. ПРАКТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ, УВЕЛИЧИВАЮЩИХ ЭФФЕКТИВНОСТЬ ПЕРЕНОСА ЭНЕРГИИ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ И ИОНОВ РЗЭ.

8.1 Применение в анализе сенсибилизированной флуоресценции разнолигандных хелатов лантаноидов в различного типа организованных средах.

8.1.1 Определение антибиотиков в биологических объектах.

8.1.2 Анализ лекарственных препаратов.

8.1.3 Анализ объектов окружающей среды.

8.1.4 Определение ионов европия флуориметрическим методом.

8.1.5 Анализ пищевых продуктов.

8.2 Определение фторхинолонов методом ОФ ВЭЖХ.

8.3 Сорбционно-флуориметрические методы определения антибиотиков.

8.4 Фотометрическое определение пеназолинов в сильнокислых средах.

ВЫВОДЫ К ГЛАВЕ 8.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Флуориметрические методы определения некоторых биологически активных веществ с использованием переноса энергии и организованных сред»

Актуальность работы. Конец 20-го, начало 21-го века характеризуются активным развитием в мире различных биоаналитических методов, цель которых - совершенствование известных и разработка новых методик определения лекарственных средств, биомолекул, в том числе природных биополимерных молекул в биологических объектах. Признаками активизации работ в этом направлении являются появление большого числа новых журналов и научных статей, проведение международных конференций, разработка подходов к оценке качества результатов анализа в биообъектах и валидации создаваемых методик анализа. Анализ литературы показывает, что основными методами в биоанализе являются хроматография, капиллярный электрофорез в их гибридных вариантах с масс-селективным детектором и люминесцентный анализ. В последнем случае используется собственная люминесценция аналитов, люминесценция их хелатов с однородными или разными лигандами, флуороиммунные методы, не теряет своего значения и фотометрический анализ.

В последние годы при определении биологически активных веществ (БАВ) все чаще используют простой и высокочувствительный флуориметрический метод, основанный на измерении сенсибилизированной флуоресценции хелатов лантаноидов. Сенсибилизированная флуоресценция является результатом непрямого возбуждения иона металла: поглощения света органическими лигандами и передачи энергии электронного возбуждения с триплетного уровня лиганда на резонансный уровень лантаноида с последующей характерной для него эмиссией (эффект «антенны»). Эмиссионные свойства ионов лантаноидов можно регулировать активным заселением электронами их возбужденного состо также минимизацией безызлучательной дезактивации, связанной с передачей энергии электронного возбуждения лантаноида на колебательные уровни связи -ОН молекул воды. Увеличение числа лигандов позволяет решать обе задачи: вытеснять воду и увеличивать эффект антенны.

Эффективность сенсибилизирующего действия органических лигандов должна определяться высокими значениями молярного коэффициента поглощения внутрилигандных л;—»л* переходов, эффективностью синглет-триплетной интеркомбинационной конверсии, близостью энергии возбуждения триплетных уровней лиганда к нижнему возбужденному состоянию иона РЗЭ и другими факторами, увеличивающими квантовый выход флуоресценции. Дополнительный эффект «антенны» может реализоваться при образовании гетероядерных гидрофобных разнолигандных комплексов двух различных лантаноидов.

Еще одним фактором, повышающим интенсивность флуоресценции, является солюбилизация хелатов в наноразмерном объеме организованной системы - мицеллах ПАВ, микроэмульсиях, цикл о декстринах.

Практически все работы по определению аналитов-лигандов методом сенсибилизированной флуоресценции выполнены за рубежом, в том числе в Одесской школе аналитиков (Украина), однако большинство из них имеет прикладной характер. Недостаточная распространенность люминесцентного анализа в России, отсутствие пригодной для массового применения аппаратуры, препятствуют широким исследованиям и применению данного высокоэффективного метода, имеющего диапазон от детектирования отдельных молекул до присутствия люминофора в качестве основного вещества препарата, для определения БАВ. В связи с этим требуется обобщение и систематизация накопленных фактов, определяющих эффекты переноса энергии возбуждения и сенсибилизированной флуоресценции лантаноидов, а также формулировка общих подходов к выбору наиболее эффективных способов определения БАВ в различных объектах.

Цель работы - разработка подходов к повышению чувствительности флуориметрического определения биологически активных веществ за счет переноса энергии в хелатах некоторых лантаноидов с БАВ, солюбилизации хелатов в организованных средах и теоретическое обоснование выявленных эффектов.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

• изучить процесс переноса энергии в хелатах лантаноидов с биологически активными лигандами в водных и организованных средах;

• выявить факторы, способствующие понижению предела обнаружения биологически активных веществ, и принципы взаимного подбора лантаноидов и БАВ для достижения максимальной интенсивности аналитического сигнала;

• обосновать принципы, определяющие выбор второго лиганда и второго лантаноида, способствующие достижению максимальной чувствительности определения;

• установить особенности влияния мицеллярных растворов ПАВ, микроэмульсий, некоторых биополимеров и молекул рецепторов на интенсивность сенсибилизированной флуоресценции бинарных, разнолигандных хелатов европия, тербия и чувствительность определения БАВ, а также влияние мицелл на флуоресценцию биологически активных лигандов;

• найти оптимальные условия флуориметрического определения биологически активных веществ, основанного на измерении сенсибилизированной флуоресценции;

• изучить факторы, увеличивающие эффективность переноса энергии электронного возбуждения в хелатах лантаноидов с биологически активными веществами, сорбированных на модифицированных твердых матрицах;

• предложить направления практического применения разработанных методик для флуориметрического определения биологически активных веществ в различных объектах.

Предмет исследования состоял в выявлении и теоретическом обосновании факторов, определяющих процесс формирования аналитического сигнала в результате переноса энергии электронного возбуждения в хелатах лантаноидов с различными биологически-активными лигандами в гомогенных и микрогетерогенных организованных средах.

Объекты и методы исследования; Для решения поставленных задач применяли комплекс методов исследования и анализа: молекулярную абсорбционную спектроскопию в УФ-, видимом и ИК-диапазонах, стационарную, разрешенную во времени и сенсибилизированную флуориметрию, термогравиметрию, потенциометрию, плоскостную и высокоэффективную жидкостную хроматографию, расчетные квантово-химические методы. Объектами исследования явились водные и мицеллярные растворы антибиотиков тетрациклинового, хинолонового, фторхинолонового рядов, кумаринов, других биологически активных веществ с одним, двумя и тремя ароматическими кольцами, являющихся моно- и полидентатными лигандами, хелатов лантаноидов (Eu3+, Tb3+, Lu3+, La3+, Sm3+, Gd3+, Y3+, Ce3+, Dy3+, Nd3+) с указанными лигандами; для создания мицеллярных растворов использовали поверхностно-активные веществе анионного, катионного и неионогенного типа; микроэмульсии готовили на основе анионных ПАВ, применяли a-, Р- и у-циклодекстрины и их производные, некоторые биополимеры, a также гидрофильные и гидрофобные сорбенты на основе силикагеля. Объектами определения были представители классов указанных БАВ и европий, а объектами анализа явились биологические жидкости (плазма крови, моча) и мышечные ткани, лекарственные препараты, пищевые продукты, объекты окружающей среды (почвы).

Научная новизна;

• Экспериментально доказано участие переноса энергии возбуждения в формировании аналитического сигнала хелатов европия с некоторыми антибиотиками в водных растворах, мицеллярных средах ПАВ, микроэмульсиях и на поверхности сорбентов;

• выявлены факторы, уменьшающие скорость безызлучательных переходов в бинарных и разнолигандных хелатах лантаноидов с биологически активными веществами (липофильность, основность антибиотика, координационная насыщенность иона металла, кислотность среды) и увеличивающие квантовый выход и интенсивность сенсибилизированной флуоресценции лантаноидов;

• выявлено дифференцирующее влияние анионных, катионных и неионогенных ПАВ на флуоресценцию некоторых БАВ, однородно и разнолигандных хелатов европия и тербия с различными БАВ, обусловленное их солюбилизацией мицеллами ПАВ;

• систематически исследован и обоснован эффект максимального увеличения чувствительности определения и понижения предела обнаружения ионов европия и тербия и БАВ флуориметрическим методом в результате синергетического действия второго лиганда, мицелл и микроэмульсий на основе ПАВ и молекул биополимеров; показана возможность понижения предела обнаружения в результате синергетического увеличения (до трех порядков) интенсивности сенсибилизированной флуоресценции, основанной на использовании эффекта ко-люминесценции в присутствии второго иона лантаноида в мицеллярных растворах ПАВ, выявлена связь интенсивности флуоресценции с размерами наноагрегатов, образующихся в растворе;

• предложены подвижные фазы, модифицированные молекулами рецепторами на основе циклодекстринов, позволяющие почти на порядок понизить предел обнаружения некоторых антибиотиков методом ОФ ВЭЖХ с флуоресцентным детектором;

• установлено, что иммобилизация хелата лантаноида с антибиотиком на сорбенте из водных или мицеллярных растворов сопровождается увеличением квантового выхода комплекса в 7 и 9.5 раз, скорость излучательного процесса Аг возрастает в 2 раза. Скорость безызлучательного процесса уменьшается в 3.6 и 5.1 раза;

• показано влияние ПАВ на протолитические свойства органических реагентов и расширение интервала комплексообразования ионов металлов с биологически активными и другими органическими лигандами, увеличение чувствительности определения ионов металлов в присутствии ПАВ, возможности их определения в кислых средах;

• показано использование синергетического эффекта увеличения сенсибилизированной флуоресценции лантаноидов в присутствии второго лиганда и организованных средах для флуориметрического, сорбционно-флуориметрического, а также ОФ ВЭЖХ методов определения антибиотиков, антикоагулянтов, кумаринов, аминокислот, антиоксидантов и ионов Еи3+.

Практическая значимость:

Выявленные в работе факторы, способствующие уменьшению скорости безызлучательных процессов при внутримолекулярном переносе энергии электронного возбуждения в растворе и на поверхности, имеют общий характер и позволяет понижать пределы обнаружения как ионов Еи3+ и ТЬ3+, так и других БАВ различной природы, образующих комплексные соединения с лантаноидами. Его практическая значимость реализуется в следующих направлениях: • увеличении чувствительности определения и понижении предела обнаружения антибиотиков, аминокислот, антикоагулянтов флуориметрическим методом, основанном на реализации внутримолекулярного переноса энергии в возбужденном состоянии, эффекта антенны, ко-люминесценции и последующем измерении сенсибилизированной флуоресценции лантаноидов;

• увеличении чувствительности (в 9 раз) определения антибиотиков в смеси методом ОФ ВЭЖХ при использовании молекул рецепторов в водно-органических подвижных фазах или модификации молекулами НПАВ подвижной и обращенной неподвижной фазы (циклодекстриновая и мицеллярная ВЭЖХ);

• возможности увеличения селективности определения БАВ, основанной на различном соотношении энергий их триплетных уровней и излучательных уровней ионов лантаноидов;

• возможности применения в качестве сенсибилизаторов более гидрофобных лигандов, нерастворимых в воде и мицеллярных растворах ПАВ, но растворимых в микроэмульсиях; предварительном концентрировании определяемого антибиотика или его комплекса с лантаноидом на сорбенте, и связанном с этим понижении предела его обнаружения;

• флуориметрическом определении неорганических и биологически активных веществ, основанном на проявлении синергетического эффекта увеличения (в 5-30 раз) сенсибилизированной флуоресценции лантаноидов при использовании второго сенсибилизирующего лиганда и мицеллярных растворов ПАВ;

• расширении интервала кислотности комплексообразования в присутствии КПАВ, вследствие влияния гидрофобного фактора на устойчивость и растворимость аналитической формы Ое(1У)-ПКФ-КПАВ.

Разработано более 30 методик флуориметрического, сорбционно-флуориметрического, спектрофотометрического и ОФ ВЭЖХ определения разл ичных веществ. Новизна и оригинальность разработанных способов определения ПАВ и антибиотиков подтверждены двумя патентами и одним авторским свидетельством.

Фотометрический способ определения 2-алкил-2-имидазолинов в сернокислых ваннах травления внедрен в практику аналитической лаборатории завода «Южкабель», г. Харьков. Определение антибиотиков методом ОФ ВЭЖХ с флуориметрическим детектором используется ЗАО «НИТА-ФАРМ», г. Саратов при внедрении в производство новых фармпрепаратов для животноводства и птицеводства. Объектами внедрения являются хроматографические методики определения доксициклина и фторхинолонов в лекарственных формах.

На защиту автор выносит;

- экспериментальное доказательство участия переноса энергии электронного возбуждения и эффекта «антенны» в системах лиганд-лиганд и лиганд-металл в формировании аналитического сигнала сенсибилизированной флуоресценции европия в его хелатах с биологически-активными лигандами в водных растворах, мицеллярных средах ПАВ, микроэмульсиях и на поверхности сорбента;

- факторы, определяющие рост интенсивности сенсибилизированной флуоресценции европия и тербия в присутствии второго лиганда, второго иона РЗЭ и мицелл ПАВ, связанные с эффектом антенны и уменьшением скорости безызлучательных переходов в бинарных и разнолигандных хелатах лантаноидов с биологически активными веществами (число координированных металлом молекул воды, липофильность и основность лиганда, координационная насыщенность иона металла, кислотность среды);

- дифференцирующий эффект природы организованных сред на интенсивность собственной и сенсибилизированной флуоресценции бинарных и разнолигандных хелатов европия и тербия;

- влияние сорбции БАВ и их хелатов с лантаноидами на их прямую и сенсибилизированную флуоресценцию;

- методики флуориметрического, сорбционно-флуориметрического, фотометрического и хроматографического методов определения антибиотиков тетрациклинового, хинолонового и фторхинолонового рядов, некоторых антикоагулянтов, аминокислот, нуклеотидов и ПАВ и ионов европия.

Апробация работы. Основные положения и результаты диссертационной работы доложены на X Всероссийской конференции по химическим реактивам «Реактив-97» (Москва-Уфа, 1997), VII Международной конференции «The Problems of Solvation and Complex Formation in Solutions» (Иваново, 1998), XXIV European congress on molecular spectroscopy (Prague, 1998), «VII Всероссийской конференции «Органические реагенты в аналитической химии» (Саратов, 1999), X Российско-Японском симпозиуме по аналитической химии (Москва,

2000), X Всероссийской конференции «Поверхностно-активные вещества и препараты на их основе» (Белгород, 2000), Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов» (Москва, 2001, 2003, 2008 г.г.), I, II Всероссийском семинаре «Проблемы и достижения люминесцентной спектроскопии» (Саратов, 1998 и

2001), Международной конференции по люминесценции, посвященной 110-летию со дня рождения академика С.И.Вавилова (Москва, 2001), Поволжской конференции по аналитической химии (Казань, 2001), Всероссийской конференции «Актуальные проблемы аналитической химии» (Москва, 2002), III Черкесовских чтениях «Проблемы аналитической химии» (Саратов, 2002), Международном форуме «Аналитика и аналитики» (Воронеж, 2003), Международной конференции «Analytical Chemistry and Chemical Analysis, devoted to 100 anniversary of A.Babko» (Киев, 2005), Всероссийской конференции молодых ученых «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Саратов, 2003, 2005, 2007, 2010), Международной конференции молодых ученых и студентов в области оптики, лазерной физики и биофизики «Saratov Fall Meeting» (Саратов, 2005, 2006, 2008, 2011); VI Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика-2006», (Самара, 2006); международной конференции по аналитической химии «ICAS-2006» (Москва, 2006), Всероссийских конференциях с международным участием «Аналитика России», (Краснодар, 2004, 2007, 2009); VIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007); Российско-Украинско-Германском симпозиуме по аналитической химии «ARGUS'2007- Nanoanalytics» (Саратов, 2007), Научно-прикладном семинаре «Аналитические методы и приборы для химического анализа» (С.-Петербург, 2007), Международной конференции «Modern Physical Chemistry for Advanced Materials» (Харьков,

2007), Втором Международном форуме «Аналитика и аналитики» (Воронеж,

2008), VIII Украинской конференции по аналитической химии с международным участием (Одесса, 2008), Первой Международной конференции по люминесценции лантанидов (ICLL-1, Одесса, 2010), I Всероссийском симпозиуме по поверхностно-активным веществам «От коллоидных систем к нанохимии» (Казань, 2011), EUROANALYSYS 16 (Belgrad, Serbia, 2011), XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Волгоград, 2011).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 102 печатные работы в виде 41 статьи (21 статья в журналах перечня ВАК), 1 авторского свидетельства и 2 патентов.

Личный вклад автора заключается в теоретическом обосновании проблемы, постановке и решении основных задач исследования, проведении совместно с аспирантами и дипломниками экспериментальных работ, обработке и интерпретации полученных результатов (разработка подходов к изучению эффекта переноса энергии, выявление факторов, способствующих понижению предела обнаружения аналитов, обоснование основных направлений практического применения эффектов).

Автор выражает глубокую благодарность и признательность своему научному консультанту профессору Штыкову Сергею Николаевичу и заведующей кафедрой аналитической химии и химической экологии СГУ профессору Черновой Римме Кузьминичне за всестороннюю поддержку, ценные советы, помощь и консультации на разных этапах выполнения работы.

Автор благодарит профессора кафедры оптики и биофотоники СГУ Кочубея В.И. за предоставленные возможности постановки экспериментальных работ на спектрофлуориметре Ь8-55 фирмы «Регкт-Е1тег», ценные советы и обсуждение результатов.

Глубокая признательность старшему научному сотруднику ЗАО «НИТА-ФАРМ» (г.Саратов) Жемеричкину Д.А. за предоставление ряда биологически активных веществ, д.х.н., профессору Панкратову А.Н. за совместно проведенные оценку С^АЯ-свойств по атомно-связево-аддитивным схемам, расчеты энергетики и электронной структуры молекул хинолонов и фторхинолонов методом теории функционала плотности и интерпретацию результатов теоретических исследований.

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ вэжх высокоэффективная жидкостная хроматография

НФ неподвижная фаза

ПФ подвижная фаза

Бр-35 Бридж-35

П-385 проксамин - 385

Д-157 дипроксамин 157

П-091 проксанол 091

П-186 проксанол 186

ПЦЛ-3 проксанол ЦЛ-3

ТХ-100 Тритон Х-100

Тв-80 Твин-80

ДДС додецилсульфат натрия

ДДБС додецилбензолсульфонат натрия

ЦТАБ бромид цетилтриметиламмония

ЦПХ хлорид цетилпиридиния

ОТ окситетрациклин

ТТ тетрациклин дц доксициклин

ФХ фторхинолоны

ОФ офлоксацин

ЛФ ломефлоксацин

Нор норфлоксацин

ФЛ флюмеквин

ЭФ энрофлоксацин

ЦФ ципрофлоксацин

ОК оксолиновая кислота

НК налидиксовая кислота

ВФ варфарин

Окм оксикумарин

Кум куматетралил

ОДИ октадецилимидазолин

ГДИ гептадецилимидазолин

ТДИ тетрадецилимидазолин

БПК бромпирогалловый красный

СФ салицилфлуорон

ГЖФ пирокатехиновый фиолетовый

ХТ хлортетрациклин

МЦ метациклин

Фен 1,10-фенантролин

ТОФО триоктилфосфиноксид

ЭДТА динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты

АБ альбумин

ТТА теноилтрифторацетон т время затухания флуоресценции

Апг скорость безызлучательного перехода

Аг скорость излучательного перехода

1о§ Р индекс липофильности q число молекул воды

Ф квантовый выход

ПрО предел обнаружения

З-ЦД бета-циклодекстрин у-ЦД гамма-циклодекстрин

БАВ биологически активные вещества

ПАВ поверхностно-активные вещества

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Смирнова, Татьяна Дмитриевна

237 ВЫВОДЫ

1. Предложена совокупность подходов к повышению чувствительности определения и снижения предела обнаружения биологически активных веществ методом сенсибилизированной флуоресценции в хелатах с лантаноидами в водной среде и мицеллярных растворах поверхностно-активных веществ и дано теоретическое обоснование основных эффектов и закономерностей в системах (Ьп)-БАВ, Ьп-БАВ- лиганд2, Ьп-БАВ-лиганд2-Ьп2, основанное на связи между интенсивностью аналитического сигнала и скоростью безызлучательной потери энергии возбуждения и изменением числа молекул воды, координированных лантаноидом.

2. Экспериментально установлено, что основным источником формирования аналитического сигнала флуоресценции европия в его хелатах с биологически-активными лигандами во всех указанных случаях является внутримолекулярный перенос энергии электронного возбуждения с лиганда на европий или тербий (эффект антенны). Показано, что свидетельствами переноса являются:

- уменьшение интенсивности флуоресценции донора энергии, сопровождаемое соответствующим появлением и увеличением интенсивности флуоресценции акцептора при возрастании его концентрации, а также линейная зависимость между этими величинами;

- независимость времени затухания флуоресценции хелата от концентрации акцептора.

Перенос энергии в исследованных хелатах эффективен когда Ед > Еа примерно на 500-2500 см"1, что соответствует литературным данным. Указанный факт может лежать в основе увеличения селективности определения БАВ.

3. Показано, что дополнительный рост интенсивности флуоресценции европия и тербия с БАВ определяют три фактора:

- использование второго лиганда;

- использование второго иона РЗЭ;

- проведение реакции в мицеллярном растворе или использование глобулярных биополимеров, формирующих более «жесткую» структуру флуоресцирующего центра.

Их совместное использование позволяет получить максимальную величину аналитического сигнала. При высокой гидрофобности второго лиганда и всего разнолигандного комплекса предложено использовать микроэмульсии. Аналитическое значение при действии второго лиганда имеет и тушение флуоресценции хелата Ьп-БАВ.

4. Экспериментально показано, что результатом влияния второго лиганда и солюбилизации в мицеллах ПАВ является уменьшение числа остаточных молекул воды, координированных металлом в бинарном хелате Ьп-БАВ, и скорости безызлучательных переходов в бинарных и разнолигандных хелатах. Выявлено влияние на указанные характеристики липофильности, основности лиганда и кислотности среды; определены и сопоставлены времена жизни возбужденных состояний, скорости безызлучательных и излучательных процессов в водной и мицеллярной средах в присутствии и в отсутствие второго лиганда.

5. Установлено, что при использовании вторых лигандов, содержащих хромофорные группы, увеличение интенсивности флуоресценции может быть связано не только с замещением остаточных молекул воды, но и дополнительным лиганд-лигандным или лиганд-металльным внутримолекулярным переносом энергии возбуждения (усилением эффекта антенны). Показано, что в спектрах флуоресценции отношение интенсивностей переходов СЧП к МДП в растворах бинарных комплексов свидетельствует о низкой симметрии координационного окружения иона лантаноида и ее уменьшении при переходе к мицеллярным средам. Результатом одновременного действия второго иона лантаноида и второго лиганда является образование гидрофобных гетеронаночастиц, в которых реализуется межмолекулярный и внутримолекулярный перенос энергии возбуждения. Интенсивность флуоресценции зависит от размера наночастиц.

6. Выявлен дифференцирующий эффект природы организованных сред на интенсивность собственной и сенсибилизированной флуоресценции бинарных и разнолигандных хелатов европия и тербия с различными БАВ, обусловленный их солюбилизацией мицеллами ПАВ; показано, что усиление флуоресценции связано с солюбилизацией хелатов в мицеллы, а тушение - с их разрушением за счет конкурентного взаимодействия ионов мицелл с ионом металла или лигандом или отсутствием солюбилизации в мицелле.

7. Изучено влияние природы, концентрации ПАВ и циклодекстринов на хроматографическое поведение двух групп антибиотиков в методе ВЭЖХ с флуориметрическим детектором. Установлены оптимальные условия хроматографического разделения антибиотиков фторхинолонового ряда при их совместном присутствии. Предложены подвижные фазы, модифицированные молекулами рецепторами на основе циклодекстринов, позволяющие почти на порядок понизить предел обнаружения некоторых антибиотиков методом ОФ ВЭЖХ;

8. Установлены закономерности изменения интенсивности собственной и сенсибилизированной флуоресценции БАВ и их хелатов с лантаноидами, сорбированными на силикагелях Silasorb 600, Silosorb CI8 и Silosorb С8 и целлюлозе: иммобилизация хелата лантаноида с антибиотиком на сорбенте из водных и мицеллярных растворов сопровождается увеличением квантового выхода и скорости излучательного процесса Аг в 13.7, 12.8, 3.5 и 1.5 раза, соответственно; вклад безызлучательных процессов в потери энергии возбуждения при этом уменьшается в 3.4 и 5 раза. Показано, что скорость излучательного переноса энергии в растворах практически не меняется, а на силикагеле возрастает в 2 раза, в то время, как скорость безызлучательного переноса уменьшается, причем в присутствии ПАВ в большей степени. С использованием эмпирической формулы Хоррокса показано, что удаление молекул воды, являющихся основным тушителем, из гидратной оболочки лантаноида повышает эффективность переноса энергии возбуждения в растворе и на сорбенте.

9. Определены основные направления прикладного использования предлагаемых подходов к повышению чувствительности определения и снижению предела обнаружения БАВ для флуориметрического, сорбционно-флуориметрического, а также ОФ ВЭЖХ методов определения антибиотиков тетрациклинового, хинолонового и фторхинолонового рядов, антикоагулянтов кумаринового ряда, аминокислот, нуклеотидов, антиоксидантов, ПАВ и ионов Еи3+. Предложено около 30 методик их определения в различных биологических и фармацевтических объектах.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Смирнова, Татьяна Дмитриевна, 2012 год

1. Weissman S.1. Luminescence of europium thenoyltrifluoroacetonate complexes // J. Chem. Phys. 1942. V.10. P.214.

2. Галанин М.Д. Резонансный перенос энергии возбуждения в люминесцирующих растворах, диссерертация (ФИАН, 1955).

3. Forster Th. Zwischenmolekulare energiewanderung und fiuoreszenz //Ann. Phys. 1948.V.2 P.55-75.

4. Dexter D.L. //J.Chem.Phys. 1953. V.21. №5. P.836

5. Ермолаев В. Л. Безызлучательный перенос энергии электронного возбуждения при обменно-резонансных взаимодействиях // Изв АН СССР, сер. физ. Т.32, 1968. №8. 1287-1293.

6. Векшин Н.Л. Флуоресцентная спектроскопия биополимеров Пущино, ООО «Фотон-век», 2008. - 168 с.

7. Лакович Дж. Основы флуоресцентной спектроскопии М.: Наука, 1986. - 496 с.

8. Полуэктов Н.С., Кононенко Л.И., Ефрюшина Н.П., Бельтюкова С.В. Спектрофотометрические и люминесцентные методы определения лантанидов. Киев: Наукова думка. 1989. 256 с.

9. Bunzli J.C.G., Piguet С. Taking advantage of luminescent lanthanide ion //Chem. Soc. Rev., 2005, V.34.P.1048-1077.

10. Ермолаев В.Л., Свешникова Е.Б. и Шахвердов Т.А. Перенос энергии между органическими молекулами и ионами переходных металлов. Успехи химии, 1975, T.XLIV, вып. 1, С.49-73

11. Ермолаев В.Л., Тачин B.C. О механизме переноса энергии триплетного состояния ароматических кетонов к ионам редких земель в жидких растворах //Оптика и спектроскопия 1969, т.27, №6 с. 1007-100

12. Tanaka М., Yamaguchi G., Shiokawa Y. Et al. Mechanism and rate of the intermolecular energy transfer in rare earth chelates // Bull. Chem.Soc, Jap.-1970.-V.43, №2.-P.549-550

13. Ермолаев В.Л., Шахвердов Т.А. О механизме тушения флуоресценции органических соединений ионами редких земель в растворе // Оптика и спектроскопия. 1969. Т.26. С. 845.

14. Ермолаев В.Л., Шахвердов Т.А. Безызлучательный перенос энергии от ионов редких земель к красителям в твердых растворах // Оптика и спектроскопия. 1971. Т.30. С. 648.

15. Шахвердов Т.А. Безызлучательный перенос энергии от ионов редких земель к красителям в твердых и жидких растворах. // Изв. АН СССР, сер. Физ. 1972. Т.36. С.1018

16. Шахвердов Т.А., Ермолаев В.Л. Безызлучательный перенос энергии от ионов редких земель к красителям // Оптика и спектроскопия . 1972. Т.ЗЗ, С.941

17. Свешникова Е.Б. и Ермолаев В.Л. Механизм безызлучательной дезактивации, возбужденных ионов редких земель в растворах. Оптика и спектроскопия. 1971. т.30. С.379-380.

18. Кузнецов В.В., Севченко А.Н. О механизме миграции энергии в органических комплексах редких земель// Физические проблемы спектроскопии,- М.: Изд-во АН СССР.1962.-Т.1. С.236-239

19. Crosby G.A., Uhau R.E., Alire R.M. Intramolecular energy transfer in rare earth chelates. Role of the triplet state// L. Chem. Phys. 1961. V.34, №3. P.743-747

20. Arnaud N., Vaquer E., Georges J. Comparative study of the luminescent properties of europium and terbium coordinated with thenoyltrifluoroacetone or pyridine-2,6-dicarboxylic acid in aqueous solutions // Analyst 1998. V.123. P.261-265.

21. Whan R.E., Crosby G.A. Spectroscopic studies of rare-earth chelates // J. Mol. Spectrosc. 1962. V.8. P.315.

22. Kleinerman M. Intramolecular energy transfer in lanthanide chelates // Bull. Amer. Phys. Soc. 1964. V.9. N.3. P.265.

23. Kleinerman M. Energy migration in lanthanide chelates // J. Chem. Phys. 1969. V.51. N.6. P.2370-2381.

24. Bhaumik M.L., El-Sayed M.A. Mechanism and rate of the intramolecular energy transfer process in rare-earth chelates // J. Chem. Phys. 1965. V.42. N. 2. P.787-788.

25. Matsuda Y., Makishima S., Shinoya S. Intermolecular energy transfer in europium chelates due to excitation of the triplet state // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1968. V.41. N.7. P.1513-1518.

26. Kropp I.L. Windsor N.W. Luminescence and energy transfer in solutions of rare-earth complexes. I. Enchancement of fluorescence by deuterium substiotution // J. Chem. Phys. 1963. V.39. P.2391.

27. I. Mekkaoui Alaoui, J. Nonparticipation of the Ligand's First Triplet State in Intramolecular Energy Transfer in Eu and Tb Ruhemann's Purple Complex // J.Phys. Chem. 1995. V. 99. P. 13280-13282.

28. Buono-Core G.E., Marciniak H. Li, B. Quenching of excited states by lanthanide ions and chelates in solution // Coord. Chem. Rev. 1990. V.99. P.55-87.

29. Мовсесян M.E., Геворкян В.А., Григорян Дж. X. Передача энергии от некоторых ароматических кетонов к ионам РЗЭ в растворах // Журн. прикл. спектроскопии. 1969. Т. 10. Вып.З. С.458-461.

30. Filipescu S., Mushrush G. Lanthanide ions as sensitive probes in oraguc photochemistry. I. Collisional sensitization of fluorescence by triplet donors // J. Phys. Chem. 1968. V.72. P.3516-3522.

31. Heller A., Wasserman E. Intermolecular energy transfer from excited organic compounds to rare earth ions in dilute solutions // Ibid. 1965. V.42. P.949-954.

32. В.Л.Ермолаев, Е.Б.Свешникова Применение люминесцентно-кинетических методов для изучения комплексообразования ионов лантаноидов в растворах // Успехи химии. 1994. Т.63, №11. С. 762778.

33. Horrocks W., Sidnick D.R. Lanthanide ion luminescence probes of the structure of biological macromolecules // Acc. Chem. Res. 1981. V. 14. P. 384-388.

34. Suprowski R.M., . Horrocks W.D. On the determination of the number of water molecules, q, coordinated to europium (III) ions in solution from luminescence decay lifetimes // Inorganica Chimica Acta. 2002. V. 340.P.44-48.

35. Kluber R.W., Horrocks W. D. Spin derealization in y-picoline N-oxide coordinated with bis(l,l.l-trifluoro 2,4 pentanedionato)copper(II) // Inorganic Chemistry. 1967. V.6. №7. P. 1427-1429.

36. Кравченко Т.Б., Бельтюкова С.В., Полуэктов Н.С. Тушение кислородом люминесценции ионов Sm, Eu и Tb в комплексных соединениях // Докл. АН СССР. 1980. Т.250. №3. С.632-635.

37. Lehn J.M. Perspectives in supramolecular chemistry from molecular recognition towards molecular information processing and self-organization //Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1990. V. 29. P. 1304-1319.

38. Стид Дж. В., Элтвуд Дж.Л. Супрамолекулярная химия. Пер.с англ.: В 2 т. М.:ИКЦ»Академкнига», 2007. Т.1.- 2007.- 490 С.

39. Voleur В. Volecular Fluorescence. Principles and Application.Wiley-VCH. 2002. P.247

40. Diamandis E., Christopoulos T. Europium chelate labels in time-resolved fluorescence immunoassays and DNA hibridisation assays // Anal. Chem. 1990. V.62. P.1149A.

41. Christopoulos Т., Diamandis E. Enzymaticaliy amplified time-resolved fluorescence immunoassay with terbium chelates // Anal. Chem. 1992. V.64. P.342.

42. Saha A., Kross K., Kloszewsky E. Time-resolved fluorescence of a new europium chelate complex: demonstation of highly sensitive detection of protein and DNA samples. // J. Amer. Chem. Soc. 1993. V.115. N.23. P.11032-11033.

43. Yoshikawa K., Yuan J., Matsumoto K., Kimura H. Time-resolved fluorometric detection of DNA using a tetradentate (3-diketonate europium chelate as a label // Anal. Sci. 1999. V.15. N.2. P.121-124.

44. Yuan J., Wang G., Kimura H., Matsumoto K. Highly sensitive detection of bensulfuron-methyl by time-resolved fluoroimmunoassay using a tetradentate (3-diketonate europium chelate as a label // Anal. Sci. 1999. V.15. N.2. P.125-128.

45. Bunzli J.-C.G., Piguet C. Taking advantage of luminescent lanthanide ions. //Chem. Soc. Rev., 2005. V.34. 1048-1077.

46. Eliseeva S.V., Bunzli J.-C.G. Lanthanide luminescence for functional materials and bio-sciences // Chem. Soc. Rev. 2010. V.39. P. 189-227.

47. Georges J. Investigation of fluorescence efficiency in the europium-thenoyltrifluoroacetone chelate in aqueous and ethanolic solutions by laser-induced fluorescence and photothermal spectroscopic methods // Anal. Chim. Acta. 1995. V.317. P.343-351.

48. Erostyak J., Buzady A., Kozma L., Hornyak I. Time-resolved luminescence of Eu(III)/Thenoyltrifluoroacetone/Surfactant systems in aqueous solutions // Spectrosc. Lett. 1995. V.28. P.473.

49. Li W., Yu G., Wang Q., Jin Y. Enhanced luminescence and energy transfer of Eu(III) by Tb(III) in chelates in micelle solutions // J. Alloys Comp. 1993. V.191. P.107-110.

50. Erostyak J., Buzady A., Kaszas A., Kozma L., Hornyak I. Time-resolved study of intramolecular energy transfer in Eu3+, Tb3+/(3-diketone/o-phenanthroline complexes in aqueous micellar solutions // J. Lumin. 1997. V.72-74. P.570-571.

51. Huang H., Zeng X. Sensitive determination of europium by thenoyltrifluoroacetone sensitize // Bunseki Kagaku. 1986. V.35. P.579.

52. Zhou T., Ping X., Zhang H. Determination of europium in rare-earth ores // Yankuangceshi. 1988. V.7. P.294.

53. Yang J., Zhu G., Wang H. Application of the co-luminescence effect of rare earths: simultaneous determination of trace amounts of samarium and europium in solution // Analyst. 1989. V.l 14. P.1417-1420.

54. Ci Y., Lan Z. Fluorimetric determination of europium // Anal. Lett. 1988. V.21. P.1499.

55. Li W., Yu G., Wang Q., Jin R. Luminescence enhancement of Eu(III) or Tb(III) complexes with organic ligands by Ln(III) (Ln Y, La, Gd, Lu) // J. Alloys Comp. 1993. V.192. P.34-36.

56. Xu Y.Y., Hemmila I., Mukkala V., Holttinen S., Lovgren T. Co-fluorescence of europium and samarium in time-resolved fluorimetric immunoassays // Analyst. 1991. V.l 16. P.l 155-1158.

57. Li J., Chen G., Hu J., Zeng Y. Enhancement fluorescence of europium-thenoyltrifluoroacetone complexes by terbium in micellar solution of Triton X-100 // Fresen. J. Anal. Chem. 1992. V.342. P.552.

58. Biju V.M., Reddy M.L.P., Rao T.P., Kannan G., Mishra A.K., Balasubramanian N. Enhancement of fluorescence europium-diketone complexes by micellar solution // Anal. Lett. 2000. V.33. P.2271.

59. Watarai H., Ogawa K. Formation of fluorescent complexes of Eu(III) and Sm(III) with ^-diketones and trioctylphosphine oxide in oil-water microemulsions // Anal. Chim. Acta. 1993. V.277. P.73-78.

60. Ci Y., Lan Z. Fluorescence enhancement of the europium(III)-thenoyltrifluoroacetone-trioctylphosphine oxide ternary complex by gadolinium(III) and its application to the determination of europium(ITI) // Analyst. 1988. V.l 13. P.1453-1458.

61. Si Z.K., Zhu G.Y., Li J. Study of the fluorescence of the europium-thenoyltrifluoroacetone-cetyltrimethylammonium bromide-Triton X-100 system//Analyst. 1991. V.116. P.309-312.

62. Zhu G., Si Z., Liu P., Jiang W. Study of the fluorescence enhancement system europium gadolinium - thenoyltrifluoroacetone cetyltrimethylammonium bromide-Triton X-100 and its application // Anal. Chim. Acta. 1991. V.247. P.37-43.

63. Цаплев Ю.Б. Флуоресценция хелата еврпоия с нафтоилтрифторацетоном // Журн. физ. химии. 1997. Т.71. С.730.

64. Ci Y., Ни К., Liu J., Ma Н. Enhancement of fluorescence europium-diketone complexes by phenanthroline in micellar solution// Fenxi Huaxue. 1982. V.10. P.232.

65. He L., Ren Y. Use of biphenyl guanidine for enhancement europium sensitized fluorescence // Fenxi Huaxue. 1992. V.20. P.541.

66. Shi H., Cui W. Detection europium by its diketone complexes with dibezo-18-krown-6 // Fenxi Huaxue. 1982. V.10. P.561.

67. Sita N.M., Rao T.P., Iyer C.S.P., Damodaran A.D. Ultratrace determination of europium in high-purity lanthanum, praseodymium and dysprosium oxides by luminescence spectrometry // Talanta. 1997. V.44. P.423-426.

68. Ci Y.X., Lan Z.H. Fluorometric determination of samarium and gadolinium by enhancement of fluorescence of samarium-thenoyltrifluoroacetone-1,10-phenanthroline ternary complex by gadolinium // Anal. Chem. 1989. V.61. P.1063-1069.

69. Li W., Yu G., Wang Q., Jin R. Luminescence enhancement of Eu or Tb complexes with organic ligands by Ln(III) (Ln Y, La, Gd, Lu) // J. Alloys Comp. 1993. V.192. P.34-36.

70. Meshkova S.B., Topilova Z.M., Bolshoy D.V., Beltyukova S.V., Tsvirko M.P., Venchikov V.Ya. // Acta Phys. Polonica A. 1999. V.95. P.983.

71. Soini E. Biospecific assays with time-resolved fluorescence detection // Trends Anal. Chem. 1990. V.9. P.90-93.

72. Zhu G. Y., Si Z. K., Zhang B., Jiang W., Hu J. T. Enhancement of fluorescence europium-diketone complexes by phenanthroline // Guangpuxue Yue Guangpu Fenxi. 1995. Y.15. P. 109.

73. Shirakawa E., Honjo T., Terada K. Fluorescence of europium-benzoylacetone- phenanthroline system // Fresenius J. Anal. Chem. 1989. V.334. P.37.

74. Yang J., Zhou H., Ren X., Li C. Fluorescence enhancement of the Eu-Tb-benzoylacetone-phenanthroline system // Anal. Chim. Acta. 1990. V.238. P.307-315.

75. Xu Y.Y., Hemmila LA. Co-fluorescence enhancement system based on pivaloyltrifluoroacetone and yttrium for the simultaneous detection ofeuropium, terbium, samarium and dysprosium // Anal. Chim. Acta. 1992. V.256. P.9-16.

76. Xu Y.Y., Hemmila I.A. Analytical application of the co-fluorescence effect in detection of europium, terbium, samarium and dysprosium with time-resolved fluorimetry // Talanta. 1992. V.39. P.759-763.

77. Zhu G., Si Z., Yang J., Ding J. Simultaneous spectrofluorimetric determination of terbium, samarium and europium with hexafluoroacetylacetone-trioctylphosphine oxide and Triton X-100 // Anal. Chim. Acta. 1990. V.231. P.157-159.

78. Werts M.H.V., Duin M.A., Hofstraat J.W., Verhoeven J.W. Synthesis of Novel Macrocyclic Lanthanide Chelates Derived from Bis-pyrazolylpyridine // Chem. Commun. 1999. V.61. P.799-802.

79. Ostakhov S.S., Voloshin A.J., Kazakov V.P., Shavaleev N.M. // Russ. Chem. Bull. 1998. V.47. P.1466.

80. Charles R.G., Ohlmann R.C. Thenoyltrifluoroacetonate, preparation and fluorescence properties // J. Inorg. And Nucl. Chem. 1965. V.27. №1. P.255-259

81. Stevent F., Gong M., William D. Synergistic Coordination in Ternary Complexes of Eu3+ with Aromatic, P-Diketone Ligands and 1,10-Phenanthroline // Inorg. Chem. 1994. V.33. N.15. P.3229-3234

82. Sun Z., Wang L., Guo C., Wang X., Chen J., Zhang X., Zhu G., Zhang Q. Determination of rare-earth elements by sensitized fluorimetry // Guangpuxue Yu Guangpu Fenxi. 1999. V.19. N.6. P. 776-778

83. Lis S., Elbanowski M., Makowska B. Energy transfer in solution of lanthanide complexes// J.of Photochemistry and Photobiolody A: Chemistry 150 (2002) P. 233-247

84. Мешкова С.Б., Кузьмин В.Е., Шапиро Ю.Е., Топилова З.М. Высокочувствительное люминесцентное определение европия /V Журн. аналит. химии. 2000. Т.55. С.118

85. С.Б.Мешкова, А.В.Кирияк, З.М.Топилова, С.М.Левшов Способы повышения чувствительности люминесцентного определения лантаноидов с использованием их комплексных соединений//Вюник Харьювского нацюнального ушверситета. 2008. №820. Химия. Вып. 16(39).

86. Matsuya Т, Hoshino N, Harita Т, Ogasawara М, Arao S. Synthesis, purification, and stability of beta-diketonate europium chelate reagent, determined by RP-HPLC // J. Liq. Chromatogr. Relat. Technol. 2002. V.25. N.18. P.2807-2820

87. Мешкова С. Б., Топилова З.М., Лозинский М.О., Русакова Н.В., Большой Д.В. Перфторпроизводные ацетилацетона реагенты для высокочувствительного люминесцентного определения Sm, Eu, Nd и Yb // Журн. аналит. химии. 1997. Т.52. №9. С. 939-949;

88. Мешкова С.В., Топилова З.М., Лозинский М.О., Большой Д.В. Усиление люминесценции лантанидов в комплексах с дикетонами, содержащими различные флуоресцирующие радикалы // Журн. прикл. спектроскопии. 1997. Т.64. №2. С.229-233.

89. Мешкова С.Б., Русакова Н.В., Топилова З.М., Лозинский М.О., Кудрявцева Л.С. //Коорд.химия. 1992. Т. 18. №2. С.210-217;

90. Мешкова С.Б., Шапиро Ю.Е., Кузьмин В.Е., Артеминко А.Г., Русакова Н.В., Пыхтеева Е.Г., Большой Д.В. // Координ. Химия. 1998. Т.24. №9.С.714-718

91. Мешкова С.Б., Топилова З.М., Лозинский М.О., Большой Д.В. // Журн. прикл. спектроскопии. 1997. Т.64. №2. С.217-220;

92. Yuan J., Matsumoto К. Fluorescence enhancement by electron-withdrawing groups on (3 -diketones in Eu(III)- |3 -diketonato-TOPO ternary complexes // Anal. Sci. 1996. V.12. P.31-36

93. Arnaud N., Georges J. Fluorimetric Determination of Europium Over a Large Dynamic Range Using its Ternary Complex with Thenoyltrifluoroacetone and Trioctylphosphine Oxide in a Micellar Solution of Triton X-100 // Analyst. 1997. V.122. P.143-146

94. Erostyak J., Buzady A., Kaszas A., Kozma L., Hornyak I. Time-resolved3 4* 3 "Ьstudy of intramolecular energy transfer in Eu , Tb /p-diketone/o-phenanthroline complexes in aqueous micellar solutions // J. Lumin. 1997. V.72-74. P.570-571

95. Morin M., Bador R., Dechaud H. Detection of europium(III) and samarium(III) by chelation and laser-excited time-resolved fluorimetry // Anal. Chim. Acta. 1989. V.219. N.l. P.67-77

96. С.Б.Мешкова, А.В.Кирияк, З.М.Топилова, В.П.Городнюк Усиление люминесценции комплексов ТЬ3+ с производными пиразола путем устранения внутри- и межмолекулярных потерь энергии //Оптика и спектроскопия. 2006. Т. 100. №6. С.908-912

97. Oktar О., Karadag О., Gok Е. A novel Approach for the Determination of Stability Constants of Eu3+ and Tb 3+ Pyridine-2,6-dicarboxylic acid complexts, using Fluorimetrescence Spectroscopy// Analytical Letters, V.25, №11, P.2123-2142,1992

98. Arnaud N., Vaquer E., Georges J. Comparative study of the luminescent properties of europium and terbium coordinated with thenoyltrifluoroacetone or pyridine-2,6-dicarboxylic acid in aqueous solutions // Analyst 1998. V.123. P.261-265

99. Christopoulos Т., Diamandis E. Ultrasensitive determination of europium using microsecond time-resolved spectrofluorimetry // Analyst. 1991. V.116. N.6. P.627-630

100. Егорова А.В., Скрипинец Ю.В., Александрова Д.И., Антонович В.П. Сенсибилизированная люминесценция ионов лантаноидов и ее применение в биоанализе (обзор) //Методы и объекты химического анализа. 2010. Т.5, №4ю С.180-203

101. Tran C.D., Zhang W., Luminescence detection of rare-earth ions by energy transfer from counteranion to crown ether-lanthanide ion complexes // Anal. Chem. 1990. V.62. P.835.

102. Susy P., Panigrahi B.S., Viswanathan K.S. Fluorescence enhancement of dysprosium, europium and terbium using sodium benzoate-trioctylphospine oxideTriton X-100//Analytica Chimicf Acta, V.260. 1992. P.135-141

103. Arnaud N., Georges J. Influence of pH, surfactant and synergic agent on the luminescent properties of terbium chelated with benzoic acid derivatives in aqueous solutions Analyst V.125. 2000. P. 1487

104. Ioannou P.C., Rusakova N.V., Andrikopolou D.A. Spectrofluorimetric determination of anthranilic acid derivatives based on terbium sensitized fluorescence // Analyst V.123. 1998 P.2839

105. Zhang H., Bing Yan, Shu-bin Wang The photophysical properties of binary and ternary complexes of rare earths with conjugated carboxylic acid and 1.10-phenanthroline//J.of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry V.109. 1997. P.223-228

106. Arnoud N., Georges J. Improved detection of salicylic acids using terbium-sensitized luminescence in aqueous micellar solutions of cetyltrimethylammonium chloride Analyst V. 124. 1999.P.1075

107. Jiang W., Feng Y., Y. Ma, N.Wang, Z. Si Spectrofluorometric determination of trace amounts of terbium with 4-chlorosalicylic acid, EDTA, and cetyltrimethylammonium bromide //Analytical sciences. 2003. V.19. P.923-925

108. Panadero S., Gomez-Hens A., Perez-Bendito. Kinetic determination of salicylic acid, diflunisal and their mixture based on lanthanide-sensitized luminescence Anal. Chim. Acta. V.329. 1996. P. 135

109. Hergert LA., Escandar G.M. Spectrofluorimetric study of the |3-cyclodextrin-ibuprofen complex and determination of ibuprofen in pharmaceutical preparations and serum// Talanta. 2003. V.60. P.235-246.

110. Теслюк О.И., Бельтюкова С.И., Егорова A.B., Ягодкин Б.Н. Комплексные соединения тербия (III) с некоторыми нестероидными противовоспалительными препаратами и их аналитическое применение // Журн. Аналит. химии, 2007. Т.62. №4. С.369-375

111. Espinosa-Mansilla A., Salinas F., De Orbe Paya I. Simultaneous determination of sulfadiazine, doxycycline, furaltadone and trimethoprim by partial least squares multivariate calibration // Anal. Chim. Acta. 1995. V.313. P. 103

112. Panagiotis Anastasopoulos, Meropi Timotheou-Potamia. Chemiluminescence Determination of Tetracyclines via Aluminum Sensitized Fluorescence //Anal. Letters. 2011. V.44. № 3, P. 25 37

113. Mitscher L.A., Bonacci A.C., Sokoloski T.D. Circular dichroism and solution conformation of the tetracycline antibiotics. // Tetrahedron Letters.-1968. V.51.-P.5361-5364.

114. Arnaud N., Georges J. Sensitive detection of tetracyclines using europium-sensitized fluorescence with EDTA as co-ligand and cetyltrimethylammonium chloride as surfactant // Analyst. 2001. V.126, P.694-697.

115. Rieutord A., Prognon P., Brion F. Liquid Chromatographic Determination Using Lanthanides as Time-Resolved Luminescence Probes for Drugs and Xenobiotics: Advantages and Limitations // Analyst, May 1997, V.122 (59R-66R)

116. Izquierdo P., Gomez-Hens A., Perez-Bendito D. Study of the Eu(III)— tetracycline—thenoyltrifluoroacetone system by using the stopped-flow mixing technique: Determination of tetracycline in serum // Anal. Chim. Acta. 1994. V.292. N.l-2. P.133-139

117. Ермолаев В.JI. Люминесцентные методы в химии лантаноидов // Журн. прикл. спектроск. 1995. Т.62. № 2. С.22

118. Jee R.D. Study of Micellar Solutions to Enhance the Europium-sensitized Luminescence of Tetracyclines //Analyst, December 1995, V.120. P.2867-2872

119. Jiang C., Luo L. Spectrofluorimetric determination of human serum albumin using a tetracycline-europium complex// Analytical letters 2004. V.37. №6. P.1129-1137.

120. Jiang C. Q. , Luo L. Spectrofluorimetric determination of human serum albumin using a doxycycline-europium probe // Anal. Chim. Acta. 2004. V.506. №.2. P.171-175.

121. Jiang C.Q., Luo L. Lysozyme enhanced europium-metacycline complex fluorescence: a new spectrofluorimetric method for the determination of lysozyme //Anal. Chim. Acta. 2004. V.511. P.l 1-16.

122. Jing L., Jinkai L., Xiaojing Z. Spectrofluorimetric determination of heparin using doxycycline-europium probe // J. Luminescence. 2005. V.l 13. №3-4. P.305-313.

123. Latva M., Takalo H., Mukkala V.M., Matachescu C. et al. Correlation between the lowest triplet state energe level of the ligand and lanthanide luminescence quantum yield // J. Luminescence. 1997. V.75. P. 149-169.

124. Wang Т., Wang X., Jiang C.Spectrofluorimetric determination of bile acid using a europium-doxycycline probe /7 J. of clinical laboratory analysis. 2007. V.21. P.207

125. F.Hou. X.Wang, C.Jiang Determination of ATF as a fluorescence probe with europium (III)-doxycycline//Analitical Sciences 2005 V.21.P.231-234

126. Waggoner Т.В., Bowman М.С. Spectrofluorometric determination of BAY Vp 2674 residues in poultry tissues // J. Assoc.Off. Anal. Chem. Int. 1987. V. 70. P. 813

127. Tyczkowska K.L., Voyksner R.D., Anderson K.L. Simultaneous determination of enrofloxacin and its primary metabolite ciprofloxacin in bovine milk and plasma by ion-pairing liquid chromatography // J. Chromatogr. B. 1994. V. 658. P. 341

128. Groeneveld A.J.N., Brouwers J.R.B.J. Quantitative determination of ofloxacin, ciprofloxacin, norfloxacin and pefloxacin in serum by high pressure liquid chromatography //Pharm. Weekbl. Sci. Ed. 1986. V.8. P. 79

129. Veiopoulou C.J., Ioannou P.C., Liaidou E.S. Application of terbium sensitized fluorescence for the determination of fluoroquinolone antibiotics pefloxacin, ciprofloxacin and norfloxacin in serum // J. Pharm. Biomed. Anal. 1997. V.15. P. 1839.

130. El-Walily A.F.M., Belal S.F., Bakru R.S. Spectrophotometric and spectrofluorimetric estimation of ciprofloxacin and norfloxacin by ternary complex formation with eosin and palladium(II) // J. Pharm. Biomed. Anal. 1996. V.14. P.561.

131. Panadero S., Gomez-Hens A., Perez-Bendito D. Stopped flow kinetic determination of nalidixic acid and norfloxacin based on lanthanide-sensitized fluorescence // Analyt. Chim. Acta. 1995. V.303. C.39-45.

132. A. Rieutord, P.Prognon, F.Brion Liquid Chromatographic Determination Using Lanthanides as Time-Resolved Luminescence Probes for Drugs and Xenobiotics: Advantages and Limitations // Analyst, May 1997, V.122 (59R-66R)

133. Lis S., Elbanowski M., Makowska B., Hnatejko Z. Energy transfer in solution of lanthanide complexes. J. Photochem. Photobiol. A Chem. 2002. V.150. P. 233247.

134. Georges J. Lanthanide-sensitized luminescence and application to the determination of organic analytes // A review. Analyst. 1993. V.l 18. P. 1481-1486

135. Rizk M., Belal F., Ibrahim F. Differential pulse polarographic determination of ofloxacin in pharmaceuticals and biological fluids // Anal. Lett. 1997. V.30. P.1531.

136. Jia Zhen. Study on Fluoremetric Method for the Determination of Protein in Serum Using Quercetin-Lanthanum(III)-Sodium Dodecyl Benzene Sulfonate-Protein System// Analytical Letters.V.39.2006.P.67-81

137. Jiang C., Luo L. Spectrofluorimetric determination of humanserum albumin using a tetracycline-europium complex //Analytical Letters. 2004.№6 V.37.P.1129-1137

138. Saha A., Mukherjee A.K. Spectroscopic and thermodynamic study of charge transfer interaction of doxycycline hidrocloride with riboflavin in aqueous ethanol media of varying compositions // J. Phys. Chem B. 2004. V.108. P.18988-18992.

139. Tang J. , Qi S. , Chen X. Spectroscopic studies of the interaction of anticoagulant rodenticide diphacinone with human serum albumin // J. Jf Molecular Structure V.779.2005. P.87-95

140. Sendra B., Panadero S., Gomes-Hens A.Fluorescene spectroscopic study of serum albumin-bromadiolone interaction: fluorimetric determination of bromadiolone // Anal. Chim. Acta. 1997. V. 355. Is.2-3. P. 145.

141. Li Aiyun, Zhao H. , Jin L. Protein analysis with terbium(III) and sodium dodecyl sulphonate by a second-oder scattering technique // Luminescence 2007 V.22. P.9-14

142. Wang F., Yang J. , Wu X. Improvement of the acridine orange-protein- surfactant system for protein estimation based on aromatic ring stacking effect of sodium dodecyl benzene sulphonate //luminescence 2006.V.21.P.186-194

143. Amin M., Harrington K., Wandruszka R. Determination of Steroids in Urine by Micellar HPLC with Detection by Sensitized Terbium Fluorescence // Anal. Chem. 1993. V.65 P.2346-235

144. Rieutord A., Prognon P. , Brion F. Liquid Chromatographic Determination Using Lanthanides as Time-Resolved Luminescence Probes for Drugs and Xenobiotics: Advantages and Limitations // Analyst, May 1997, V.122 (59R-66R)

145. Udenfriend S., Zaltzman P., Fluorescence characteristics of purines, pyrimidines, and their derivatives: Measurement of guanine in nucleic acid hydrolyzates // Anal. Biochem. 1962. №3. P. 49

146. Cheng Zhi Huang, Yuan Fang Li, Shen Yang Tong // Spectrofluorimetric Determination of Nucleic Acids with Aluminum(III)/8-Hydroxyquinoline Complex // Anal. Lett. 1997. V.30. №7. p. 1305

147. Udenfriend S., Zaltzman P. A study of cellular transport with the fluorescent amino acid, aminonaphthylalanine // Anal. Biochem. 1966. V.17. P. 100

148. Stout D.L. , Becker F.F. . Fluorometric quantitation of single- stranded DNA: A method applicable to the technique of alkaline elution. // Anal. Biochem. 1997. V. 83. P. 2521

149. Pasternack R.F., Bustamante C., Collings P.J. Molecular complexes of nucleosides and nucleotides with a monomeric cationic porphyrin and some of its metal derivatives // J. Am. Chem. Soc. 1985. V. 13. P.

150. Ci Y.X., Li Y.Z., Liu X.J. Selective Determination of DNA by Its Enhancement Effect on the Fluorescence of the Eu3+-Tetracycline Complex // Anal. Chem. 1995. V.671.P. 1785

151. Fu P.K.-L., Turro C. , Energy transfer from nucleic acids to Tb(III): Selective emission enhancement by single DNA mismatches // J.Am. Chem. Soc. 1999. V.121.P.1.

152. Satyanaryana S., Dabrowiak J.C., Chaires J.B. Neither .DELTA.- nor .LAMBDA.-tris(phenanthroline)ruthenium(II) binds to DNA by classical intercalation. //Biochemistry. 1992. V.31. P.9319.

153. Fu P.K.L., Turro C. Energy Transfer from Nucleic Acid to Tb (III): Selective Emission Enhancement by Single DNA Mismatches //J. Am Chem. Soc. 1999. V.122, № 1.

154. Yang J., Z. Gao, N.Jie. Study of the Fluorescence system Deoxyguanylic Acid-Tb (III) and the Determination of Dioxyguanylic Acid // Analyt. Chimmica Acta, V.248, № 2, 1 August 1991, P.589-594

155. Yang J., Gao Z., Jie N. Terbium (III) luminescence probes: determination of energy transfer distance between metal ion and tryptophan in proteins and postulation // Spectrochim. Acta A. 1996. V.52. P.709.

156. Ci Y.X., Li Y.Z., Chang W.B. Fluorescence reaction of terbium(III) with nucleic acids in the presence of phenanthroline // Anal.Chim. Acta. 1991. V. 248 P.589

157. Sueda S., Ihara T., Juskowiak B. Detection of higher-ordered DNA sequence by using terbium(III) luminescence //Anal. Chim. Acta. 1998. V. 365. P.27.

158. Lin C., Yang J., Wu X. Enhanced fluorescence of the terbium-gadolinium-nucleic acids system and the determination of nucleic acids // Anal. Chim Acta. 2000. V.403,P.219.

159. Lin C., Yang J., Wu X. Study on the columinescence effect of terbium-gadolinium-nucleic acids-cetylpyridine bromide system // J. Luminescence. 2003. V. 101. P.141-146

160. Liu R., Yang J., Wu X. . Study of the interaction between nucleic acid and oxytetracycline-Eu3+ and its analytical application // J. Of Luminescence 96 (2002) 201-209

161. Si Z., Jiang W., Ding Y. The europium/samarium-2-benzoyl-indane-l,3-dione-cetyltrimethylammonium bromide fluorescence system and its analytical application// Fresenius J. Anal.Chem. 1998 V.360. P.731-734

162. Gui-Yun Zhu, Zhi-Kun Si and Wen-Jing Zhu. Study on Sensitised Luminescence of Rare Earths by Fluorescence Enhancement of the Europium Gadolinium -Diphacinone - Ammonia Complex System and its Application//Analyst. 1990. V.l 15. P.1139-114

163. Sendra В., Panadero S., Gomes-Hens A. Kinetic determination of bromadiolone based on lanthanide-sensitized luminescence // Anal. Chim. Acta. 1997. V. 355. №.2-3. P. 145-150.

164. Дударь С.С., Свешникова Е.Б.„ Ермолаев В.Л. Перенос энергии от комплексов Еи(Ш) и Tb(LLI) к красителям в их смешанных наноструктурах // Оптика и Спектроскопия. 2008, Т. 104, №2 С.262-271

165. Дударь С.С., Свешникова С.Б., Ермолаев В.Л., Мамончиков Е.И. Колюминесценция молекул красителей в наноструктурах из комплексов ионов металлов // Оптика и спектроскопия 2009, Т. 107, №1, С.81-91

166. Кононенко Л.И., Дробязко В.Н., Полуэктов Н.С. Сенсибилизация тербием люминесценции европия в комплексах с некоторыми Р-дикетонами/Юптика и спектроскопия. 1962.Т.32. вып.2. С.312-316

167. Melby L.R., Rose N., J.Abramson E. Synthesis and Fluorescence of Some Trivalent Lanthanide Complexes // J.Am.Chem.Soc., 1964. V.86, P.5117.

168. Bauer, Y.,Blanc J., Rose D.L. Octacoordinate Chelates of Lanthanides. Two Series of Compounds// J. Am.Chem. Soc. 1964. V.86. P.5125.

169. N.Mahalakshmi S., T.Prasada Rao, C.S.P. Iyer. Ultratrace determination of europium in high-purity lanthanum, praseodymium and dysprosium oxides by luminescence spectrometry // Talanta 1997. V.44.P.423-426.

170. Buono-Core G.E., Li H. Quenching of excited states by lanthanide ions and chelates in solution // Coord. Chem. Rev. 1990. V. 99. P.55-87.

171. Севченко A.H., Кузнецова В.В., ХоменкоВ.С. Сенсибилизация и тушение люминесценции в двухкомпонентных поликристаллических порошках редкоземельных комплексов// Изв. АН СССР Сер.Физ.Т.32. №8. С.1436-1441;3+

172. Kropp J.L., Energy transfer in solution between UO2 and Eu // J.Chem.Phys.1967. V.46.№3. P.843-847

173. Meshkova S.B. The Dependence of the Luminescence Intensity of Lanthanide Complexes with (3-diketones on the Ligand Form // J. Fluorescence 2000.V. 10. P.333-337.

174. Свешникова Е.Б., Дударь С.С., Шабля А.В., Ермолаев B.JI. Влияние среды и образования наноструктур на дезактивацию электронного возбуждения хелатов Еи3+и ТЬ3+ //Оптика и спектроскопия. 2006. Т. 101. №4. С.588-595.

175. Свешникова Е.Б., Наумов С.П., Шахвердов Т.А. Роль составных частот в деградации энергии электронного возбуждения ионов редкоземельных элементов // Оптика и спектроскопия. 1977. Т.42. №5. С.748-753.

176. Дударь С.С., Свешникова Е.Б., Ермолаев B.J1. Перенос энергии между ионами лантанидов в наноструктурах их комплексов. I. // Оптика и спектроскопия. 2007. Т. 102. №4.С.578-586.

177. Дударь С.С., Ермолаев В.Л., Шабля А.В. Перенос энергии между ионами лантанидов в наноструктурах их комплексов.!! //Оптика и спектроскопия. 2007. Т.102. №4. С.587-598.

178. Воронина Р.Д., Зоров Н.Б. Высокочувствительное сорбционно-люминесцентное определение следов европия с предварительнымконцентрированием на кремнеземе, химически модифицированном иминодиуксусной кислотой. // Журн. Аналит. химии. 2007. Т.62. С.230-237.

179. Бельтюкова С.В., Бычкова Сорбционно-люминесцентное определение рутина в фармацевтических препаратах // Bíchhk Уж.НУ. Сер1я Х1м1я. Випуск 20. 2008. С.93-98

180. Бельтюкова С.В., Бычкова А.А. Сорбционно-люминесцентное определение кверцетина в лекарственных растениях. // Тр. Одесского политехнического ун-та. 2008. вып.2 (30). С.242-247.

181. Navalon A., Ballesteros О., Blanc R., Jose. Vilchez L. Determination of ciprofloxacin in human urine and serum samples by solid-phase spectrofluorimetry. Spain. Granada. 2000.

182. Oscar Ballesteros, Jose. Luis Vilchez, Alberto Navalon, Determination of the antibacterial ofloxacin in human urine and serum samples by solid-phase spectrofluorimetry. Spain. Granada. 2002.

183. Vilchez J.L., Ballesteros О., Taoufiki J., Sanchez-Palencia G., Navalon A. Determination of the antibacterial norfloxacin in human urine and serum samples by solid-phase spectrofluorimetry. Spain.Granada. 2001.

184. Ballesteros O., Vi.lchez J. L., Taoufiki J. and Navalo A. Determination of the Antibacterial Drug Enrofloxacin by Solid-Phase Spectrofluorimetry. Spain. Granada. 2004

185. Beltyukova S.V., Egorova A.V., Teslyuk O.I., Tselik EL Solid-Phase Luminescence Determination of Ciprofloxacin and Norfloxacin in Biological Fluids // J. Fluorescence 2002. V.12. P. 269-272.

186. LinShu Liu, Guoying Chen, Marshall L. Fishman. A single sorbent for tetracycline enrichment and subsequent solid-matrix time-resolved luminescence. LinShu Liu, USA, Wyndmoor. 2004.

187. Рунов B.K. Сорбционно-люминесцентный анализ // Российский хим. Журн. 1994. Т.38. №1.С.36-41.

188. Бельтюкова С.В., Малинка Е.В. Определение ципрофлоксацина в молоке с помощью люминесцентной спектроскопии в тонком слое // Труды одесского политехнического университета. 2008. Вып. 2(30). С. 238-242.

189. Бельтюкова С.В., Бычкова А.А. Сорбционно-люминесцентное определение рутина в фармацевтических препаратах // Вюник УжНУ. Сер1я Х1м1я 93. 2008. Випуск 20. С. 93-98.

190. Бельтюкова С.В., Бычкова А.А. Сорбционно-люминесцентное определение кверцетина в лекарственных растениях // Труды Одесского политехнического университета. 2008. Вып. 2(30). С. 242-246.

191. Штыков С.Н. Химический анализ в нанореакторах: основные понятия и применение//Журн. аналит. химии. 2002. Т.57. №10. С. 1018-1028.

192. Баран А.З., Левшин Л.В., Рулева Н.Н., Салецкий A.M. Процессы переноса энергии электронного возбуждения между молекулами люминесцирующих красителей в водных растворах поверхностно-активных веществ // Оптика и спектроскопия. 1999, Т.87.№2.С.249-252

193. Hernandez-Arteseros J.A, Compano R., Prat M.D. Application principal component regression to luminescence data for the screening of ciprofloxacin and enrofloxacin in animal tissues // Analyst. 2000. V.125.P. 1155

194. Rodriguez-Diaz R.C., Aguilar-Caballos M.P., Gomez-Hens A. Sensitive determination of fluoroquinolone antibiotics in milk samples using time-resolved methodology // Analytical Letters. 2004. V.37. № 6. P. 1163-1175

195. Ocana J.A., Callejon M., Barragan F.J. Terbium-sensitized luminescence determination of lovofloxacin in tablets and human urine and serum. // Analyst. 2000. V. 125.1851-1854

196. Ocana J.A., Callejon M., Barragan F.J. Determination of trovafloxacin in human serum by time resolved terbium-sensitised luminescence // European Journal of Pharmaceutical Sciences. 2001. V.13. P.297-301

197. Zhikun Si, Wei Jiang, Yuanju Ding. The europium/samarium-2-benzoyl-indane-1,3-dione-cetiltrimethylammonium bromide fluorescence system and its analytical application // Fresenius J. Anal. Chem. 1998.V.360. P.731-734;

198. Beltyukova S., Egorova A. Terbium chelates for fluorescence immunoassays // J.of Pharmaceutical and Biomedical Analysis. 1998. V.18. P.267-270.

199. Jee R.D. Study of Micellar Solutions to Enhance the Europium-sensitized Luminescence of Tetracyclines // Analyst, December, 1995. V.120. P.2867-287

200. Jiang C.Q., Zhang N. Enzyme-amplified lanthanide luminescence based on complexation reaction—a new technique for the determination of doxycycline // J. Pharm and Biomed. Anal. 2004. V.35. P.1301-130

201. Chongqiu J. Spectrofluorimetric determination of human serum albumin using a tetracycline-europium complex // Anal. Lett. 2004. №6. P.l 129 1137.

202. Deepa Subbiah, Subramanian Kala, Ashok K. Mishra. Study on fluorescence characteristics of bromadiolone in aqueous and organized media and application in analysis // Chemospere V.61. 2005. P. 1580-1586

203. Si Z., Jiang W., Ding Y. The europium/samarium-2-benzoyl-indane-l,3-dione-cetyltrimethylammonium bromide fluorescence system and its analytical application // Fresenius J. Anal.Chem. 1998 V.360. P.731-734

204. Duran-Meras I., Munoz de-La-Pena, Salinas I., Caceres R. . Spectrofluorimetric determination of nalidixic acid based on host-guest complexation with y-cyclodextrin//Analyst. 1994. V.l 19. P. 1215-1221.

205. Duran-Meras I., Munoz de-La-Pena, Salinas I., Rodrigues Caceres. Simultaneous fluorometric determination of nalidixic acid and 7-hydroxymethylnalidixic acid by partial least squares calibration // Appl. Spectrosc. 1997. V.51. P.684-692

206. Xu L., Huang Z.Y., Chen Z.H., Fenxi-Kexue-Xuebao. Photoluminescence and fluorescence quenchings of Сбо-pyrrolidine derivatives at room temperature // Anal. Abstr. 1996. V.58. P.3G28

207. Wang H., Hou F., Jiang C. Ethyl substituted 3-cyclodextrin enhanced fluorimetric method for the determination of trace amounts of oxytetracycline in urine, serum, feed of chook and milk // J. Luminescence. 2005. № 1-2. V. 113. P.94-99

208. Vilchez Quero J.L., Rohand J., Navalon Monton A., et al. Determination of warfarin at trace-levels in water by solid-phase spectrofluorimetry // J. Anal. Chem. 1996. V. 354. P.470

209. Shigemasa Ishiwata, Mamoru Kamiya. Cyclodextrin inclusion effects on fluorescence and fluorimetric properties of the pesticide warfarin // Chemosphere. 1997. V.34. №4. P.783

210. Пат. 7052864 США Bioanalytical measuring method using oxidases and lanthanoid-ligand complexes /Durcop A., Wolfbeis O. № 093103; заявл. 03.08.2002; опубл. 05.30.2006.

211. Экспериментальные методы химической кинетики: Учебн. пособие / Под ред. Н.М.Эмануэля, М.Г. Кузьмина. М.: Изд-во Московского ун-та, 1985. -224 с.

212. Parson W.W. Modern optical spectroscopy / Springer-Verlag Berlin Heidelberg. 2007. 505 p.

213. Hirschy L.M., van Geel T.F., Winefordner J.D. Characteristics of the binding of europium (III) to tetracycline // Anal. Chim. Acta. 1984. V.166. P.207-219.

214. Mitscher L.A., Bonacci A.C., Sokoloski T.D. Circular dichroism and solution conformation of the tetracycline antibiotics // Tetrahedron Lett. 1968. №51. -P.5561-5564.

215. Leeson L.J., Krueger J.E., Nash R.A. Concerning the structural assignment of the second and third acidity constants of the tetracycline antibiotics // Tetrahedron Lett. 1963. №.18. P.l 155-1160.

216. Трошева В.И. Влияние депротонирования на конформационное состояние молекулы тетрациклина // Антибиотики и химиотерапия. 1992. Т. 37, № 1. С. 11-14.

217. Matsuya T, Hoshino N, Harita T, Ogasawara M, Arao S. Synthesis, purification, and stability of beta-diketonate europium chelate reagent, determined by RP-HPLC // J. Liq. Chromatogr. Relat. Technol. 2002. V. 25, № 18. P.2807-2820

218. Komori, Aiko, Naoto Inoue, Kaori Fujita, Shin-ya Kasajima and Asakazu Horiib. Measurement of Rutin and Quercetin in Tartary Buckwheat Flour by Ultraviolet1.duced Fluorescence // Section E Quality and Post-harvest Processing. P. 403 -409.

219. Давыдов A.C. Электронные возбуждения и колебания решетки в молекулярных кристаллах // Изв. АН СССР. Сер. Физ. -1970.-т.34, №3.-с.483-488

220. Georges J., Ghazarian S. Study of europium-sensitized fluorescence of tetracycline in a micellar solution of Triton X-100 by fluorescence and thermal lens spectrometry. // Anal. Chim. Acta. 1993. V. 276. P.401.

221. Jee R.D. Study of micellar solutions to enhance the europium-sensitized luminescence of tetracyclines //Analyst. 1995. V. 120. P.2867

222. Ермолаев В.JI. Свешникова Е.Б . Применение люминесцентно-кинетических методов для изучения комплексообразования ионов лантаноидов в растворах // Успехи химии, т.63, №11, 1994

223. Yang J., Tong С., Jie N., Wu. X., Zhang G., Ye H. Study on the fluorescence system of chlortetracycline-Eu-TOFO-sodium dodecyl sulfonate and the determination of chlortetracycline. J. of Pharmaceutical and Biomedical Analysys 1997. V.15. P.1833-1838.

224. Erostyak J., Buzady A., Kaszas A., Kozma L., Hornyak I. Time-resolved study of intramolecular energy transfer in Eu3+, Tb3+/(3-diketone/ophenanthroline complexes in aqueous micellar solutions // J. Luminesc. 1997. V.72-74. P.570.

225. Guo M., Jian-Wei Zou, Ping-Gui Yi, Zhi-Cai Shang. Binding Interaction of Gatifloxacin with Bovine Serum Albumin // Analytical Sciences. 2004. V.20. March. P.465-470.

226. ЕгороваА.В., Скрипинец Ю.В. Применение сенсибилизированной люминесценция ионов лантаноидов в биоанализе. Учебное пособие. Одесса: Астропринт, 2008. 200 с.

227. Штыков С.Н., Смирнова Т.Д., Молчанова Ю.В. Синергетические эффекты в системе европий теноилтрифторацетон-1.10-фенантролин в мицеллах блоксополимеров неионных ПАВ и их аналитическое применение // Журн. аналит. химии. 2001. Т.56. №10. С. 1052-1056.

228. Штыков С.Н. Организованные среды стратегия, основанная на принципах биоподобия в аналитической химии. // Вестник Харьковского национального университета. 2000 №495. Химия. Вып.6(29). С.9-14

229. Холмберг К. Поверхностно активные вещества и полимеры в водных растворах.-М.:БИНОМ. Лаборатория знаний, 2007. 528 с.

230. Yongnian Ni, Shaojing Su, Kokot S. Spectrofluorimetric studies on the binding of salicylic acid to bovine aerum albuin using and ibuprofen as site markers with the aid of parallel factor analysis // Anal. Chim. Acta. 2006. V. 580. P.206.

231. Zhang R., Liu H., Zhang C. Influence of several compounds on the fluorescence of rare earth complexes Eu(TTA)3Phen and Sm(TTA)3Phen in LB films // Thin solid films. 1997. V.302. N.l-2. P.223-230.

232. Taketatsu T. Partition of europium (III) with P-diketones and neutral additives between micellar and bulk phases in aqueous nonionic surfactant solutions // Anal. Chim. Acta. 1985. N.174. P. 323-326.

233. Александрук B.M., Бабаев A.C., Демьянова A.T., Степанов А.В. Люминесценция теноилтрифторацетонатных комплексов европия и кюрия в водных растворах ПАВ. // Радиохимия. 1989. Т. 31. №4. С. 139-145.

234. Свешникова Е.Б., Дударь С.С., Ермолаев В.Л. Закономерности переноса энергии в водных растворах ионов Ln(III) в условиях образования их мостиковых комплексов с С03 " и ОН" анионами. //Оптика и спектроскопия. 2002. Т.92. №2. С. 187-194

235. Свешникова Е.Б., Ланин В.Е., Крутинева Е.В., Ермолаев В.Л. Природа влияния Gd(III) на люминесценцию хелатов Ln(III) в водных растворах. // Оптика и спектроскопия. 2001. Т.90. №5. С.754-759

236. Не L., Ren Y. Use of biphenyl guanidine for enhancement europium sensitized fluorescence // Fenxi Huaxue. 1992. V.20. P.541.

237. Imre S., Dogaru M.T., Vari C.E., Muntean Т., Kelemen L. Validation of an HPLC method for the determination of ciprofloxacin in human plasma // J. Pharm. Biomed. Anal. 2003. V. 33. №1. P.125-130.

238. Ramos M., Aranda A., Garcia E., Reuvers Т., Hooghuis H. Simple and sensitive determination of five quinolones in food by liquid chromatography with fluorescence detection // J. Chromatogr. B. 2003. V. 789. №2. P.373-381.

239. Zotou A., Miltiadou N. Sensitive LC determination of ciprofloxacin in pharmaceutical preparations and biological fluids with fluorescence detection // J. Pharm. Biomed. Anal. 2002.V. 28. №3-4. P.559-568.

240. Бельтюкова C.B., Малинка E.B. Определение ципрофлоксацина в молоке с помощью люминесцентной спектроскопии в тонком слое // Труды одесского политехнического университета. 2008. Вып. 2(30). С. 238-242.

241. Traviesa-Alvarez J. М., Costa-Fernandez J. М., Pereiro R., Sanz-Medel A. Direct screening of tetracyclines in water and bovine milk using room temperature phosphorescence detection // Anal. chim. acta. 2007. 589, N 1, c. 51-58.

242. Чернова P.K. Влияние некоторых коллоидных поверхностно-активных веществ на спектрофотометрические характеристики хелатов металлов с хромоформными органическими реагентами // Ж. аналит. химии, 1977, т.32, №8, С.1477

243. Чернова Р.К.,Лобачева И.В. В кн.: Строение и свойства молекул: Межвузов. Научн. Сборник, вып. 3 Изд-во куйбышевск. Ун-та, 1978, с. 109.

244. Харламова Л.Н. Изучение и применение в анализе разнолигандных комплексов р-, d-, f-элементов с пирокатехиновым фиолетовым и некоторыми аминами: Автореф. Дис. . канд. Хим. Наук: 02.00.02. Киев, 1977.-18 с.

245. Епимахов ВН., Церковницкая И.Л. Изучение комплексообразования германия с пирокатехиновым фиолетовым (ПФ) полярографическим методом // Изв.вузов СССР. Химия и хим. Технология, 1967, т. 10. №4. с.381

246. Хоменко В.А., Чикрызова Е.Г., Филиппов М.П. Изучение взаимодействия Германия (IV) с пирокатехиновым фиолетовым потенциометрическим титрованием с поляризованным электродом // Изв. АН Молд.ССР. Сер. Биол. Хим. Н, 1979, №4, с.52

247. Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия, 1967, с. 19, 71.

248. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1979. с. 192.

249. Чернова Р.К., Кудрявцева Л.М., Сухова Л.К., Штыков С.Н. В кн.: Органические реактивы в анализе. Вып. 3(5). Изд-во Сарат. Гос. Ун-та, 1979, с.52

250. Наканаси К. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.,: Наука, 1973, С.41

251. Назаренко В.А. Аналитическая химия германия. М.: Наука, 1973, с.41

252. Наканаси К. Инфракрасные спектры сложных молекул. М: И.Л. 1963.

253. Идзава Я., Аики Т., Кимура В. Анализ алифатических катионных поверхностно- активных веществ методом спектрометрии в УФ области спектра.- Kogye kagai zasshi //J.Chem. Soc. Japan, Industr. Chem. See. 1963. V.66. № 11. P.1679-1682.

254. Дедков Ю.М. О перспективах применения спектроскопических методов при определении органических веществ в водах // Методы анализа природных и сточных вод. М. 1977.

255. Полковниченко И.Т., Сафина Л.Г., Круть В.В. Экстракция ионных ассоциатов высших 2-алкил-2имидазолинов с хлорфеноловым красным // Журн. Аналит. химии. 1978. Т.ЗЗ. №7. С.1387-1390.

256. Амелин В.Г., Чернова Р.К. Спектрофотометрическое определение германия (IV) с салицилфлуороном в присутствии цетилпиридиния. // Журн. аналит. химии 1984. Т.39. №8. С.1436-1437.

257. Чернова Р.К., Амелин В.Г. 9-(2-Гексадецилпиридинийоксафенил)-7-окси-2,3-дигексадецилпиридинийокса-6-флуорон в качестве фотометрического реагента для определения ниобия и тантала // А.С. СССР. № 1004370//Б.И. 1983. №10

258. Смирнова Т.Д., Чернова Р.К., Штыков С.Н. Синтез и изучение физико-химических свойств комплекса германия (IV) с пирокатехиновым фиолетовым и хлоридом цетилпиридиния // Журн. неорган, химии. 1983. Т.27. №11. С.2814-2817.

259. Чернова Р.К., Харламова Л.Н., Гурьев К.И., Сергеева И.С. Квантово-химическое и спектрофотометрическое изучение протолитических равновесий в растворах пирокатехинового фиолетового //Журн. аналит. химии. 1975. Т.30. №6. С.1065

260. Чернова Р.К., Штыков С.Н., Сухова Л.К. Свойства фотометрических реагентов трифенилметанового класса, модифицированных катионами ПАВ // Органические реагенты в анализе. Межвуз. Сб. Саратов: СГУ, 1983. С.3-20.

261. Harrison М., Theaker P. D., Archibald Н. W. Experience with ATP -bioluminescence for rapid microbial assessment in the brewery // Proc. 21st Conv. Adelaide. 1990. P. 168.

262. Analytical study of the ATP raw milk kit. Independent laboratory reports on sensitivity // 2 Milk Ind. 1994. V. 96. N.7. P. 15-16

263. Kyriakides A. ATG bioluminescence applications for microbiological quality control in the dairy industry // J. Soc. Dairy Technol. 1992. V.45. № 4. P.91-93.

264. Miller J.N., Nawawi M.В., Burgess С. Detection of bacterial ATP by reversed flow-injection analysis with luminescence detection //Anal. Chim. Acta. 1992. V.266. N.2. P.339-343

265. Simpson W. J., Pye J. M. Заявка 2288232 Великобритания, МПК {6} G Ol N 21/76. С 12 Q/66. BRF International. № 9406737.8. Заявл. 6.4.94. Опубл. 11.10.95

266. Ribeiro A.R., Santos R.M., Rosario L.M., Gil M.H. Immobilization of luciferase from a firefly lantern extract on glass strips as an alternative strategy for luminescent detection of ATP // J. Biolum. Chemilum. 1998. V.13. № 6. P.371-378.

267. Blum L.J., Coulet P.R., Gautheron D.C. Flow injection analysis with bioluminescence-based fiber-opticbiosensors // Biotechnol. Bioengin. 1985. V. 7. P. 232

268. Blum L.J., Gautier S.M., Coulet P.R. Comparison of different biosensor systems suitable for bioprocess monitoring // J. Biotechnol. 1993. V.31. N.3. P. 257-266.

269. Simpson W. J., Pye J. M. Заявка 2288232 Великобритания, МПК {6} G 01 N 21/76. С 12 Q/66. BRF International. № 9406737.8. Заявл. 6.4.94. Опубл. 11.10.95

270. Chapman A.G., Atkinson D.E. Nanomolar Level Amperometric Determination of ATP through Substrate Recycling in an Enzyme Reactor in a FIA System // Adv. Microb. Physiol. 1977. V. 15. P. 253

271. Yang X., Johansson G., Pfeiffer D., Scheller F.W. Enzyme Electrodes for ADP/ATP with Enhanced Sensitivity Due to Chemical Amplification and Intermediate Accumulation // Electroanalysis. 1991. V.3. P.659-664.

272. Compagnone D,, Guilbault G.G. Glucose oxidase/hexokinase electrode for the determination of ATP// Anal. Chim. Acta. 1997. V.340. N.l-3. P. 109113.

273. Poquet Y., Constant P., Peyrat M.A., Poupot R., Halary F., Bonneville M., Fournie J.J. A rapid HPLC determination of ATP related compounds and its application to herring stored under modified atmosphere // Anal. Biochem. 1996. V. 243. P.119.

274. Mikkers F.E.P., Everaerts F.M., Verheggen T.P. High-performance zone electrophoresis//J. Chromatogr. 1979. V.169. P. 11-20.

275. Ci Y., Li Y., Chang W. Fluorescence enhancement of terbium (III) by nucleotides and polyhomonucleotides in the presence of phenanthroline // Fresenius J. Anal. Chem. 1992. V. 342. № 1-2. P. 91-94

276. Li Y., Chang W., Ни X., Ci Y. The nature of synergic effect of phenanthroline and nucleotides in enhancing the fluorescence of terbium(III) and its application // Anal. Proc. 1992. V. 29. № 8. P. 349.

277. Wang D., Zhao Y., Zu J., Guo X. Sensitive determination of nucleotides and polynucleotides based on the fluorescence quenching of the Tb3+-tiron complex//Fresenius J. Anal. Chem. 1997. V. 358. №4. P. 514-518

278. Рябчиков Д.И., Рябухии В.А. Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия. М.: Наука. 1966. 380 С.

279. Вредные химические вещества. Неорганические соединения элементов I-IV групп: Справочн. изд. jl: Химия. 1988. С.512.

280. Андреева О.С. Редкоземельные элементы. Радиационно-гигиенические аспекты. М.:Наука. 1975. С. 152.

281. Полуэктов Н.С., Кононенко Л.И., Мелентьева Е.В. Материалы республиканской конференции по химии и химической технологии, вып. 1. Изд. Госплана СМ УССР. Киев. 1966. С.29.

282. Zhao F, Zhang X, Gan Y. Determination of tetracyclines in ovine milk by highperformance liquid chromatography with coulometric electrode array system // J. Chromatogr. A. 2004. V.1055,№l-2. P.109-114.

283. Gigosasa P.G., Revosadoa P.R, Gadahiaa O. and etc. Determination of quinolones in animal tissues and eggs by high-performance liquid chromatography with photodiode-array detection // J. Chromatogr. A. 2000. V. 871. №1-2. P.31-36.

284. Gigosos P. G., Revesado P. R., Cadahia O. and etc. Determination of quinolones in animal tissues and eggs by high-performance liquid chromatography with photodiode-array detection // J. Chromatogr. A. 2000. V.871. Is. 1-2. P.31-36.

285. Xie S., Chin S., Zhang F. Determination of enrofloxacin and its metabolite in animal plasma by reversed-phase ion-pair high-performance liquid chromatography // Se Pu. 1998. V.16, №3. P.258.

286. Pecorelli I., Galarini R., Bibi R., Floridi Al., Casciarri E., Floridi A. Simultaneous determination of 13 quinolones from feeds using accelerated solvent extraction and liquid chromatography //Analyt. Chem. Acta. 2002. V. 464. Is. 1. P.37-45.

287. Kurie M, Hiroyuki K. Determination of fluoroquinolones in environmental waters by in-tube solid-phase microextraction coupled with liquid chromatography-tandem mass spectrometry // Analyt. Chim. Acta.2006.V. 562. №. l.P. 16-22.

288. Lolo M., Pedreira S., Fente C., Vázquez B. I, Franco C. M., Cepeda A. Use of the diphasic dialysis as a new extraction procedure in the determination of enrofloxacin and ciprofloxacin in egg // Analyt. Chim. Acta. 2003. V. 480. № l.P. 123-130.

289. Vyncht G, Janosi A, Bordin G, Toussaint B, Pauw E, Rodriguez A-R. Multiresidue determination of (fluoro) quinolones antibiotics in swine kidney using liquid chromatography tandem mass spectrometry // J. Chromatogr. 2002. V.952. №1-2. P. 121-129.

290. Harnandoa M.D., Mezcuaa M., Suarez-Barcenab J.M. Liquid chromatography with time of - flight mass spectrometry for simultaneous determination of chemotherapeutant residues in salmon // Analyt. Chim. Acta. 2006. V.562. №2. P.176-184.

291. Rasmussen К. E., Tonnesen F., Thanh H.H. Solid-phase extraction and highperformance liquid chromatographic determination of flumequine and oxolinic acid in salmon plasma // J. Chromatogr. 1989. V.496. P.355-364.

292. Кабрера К., Хайзенредер С., Дике И. Определение тетрациклина методом высокоэффективной жидкостной хроматографии // Росс. хим. журн. 1997. Т.41. №1. С. 85.

293. Линберг Л., Цирлина Л., Машилов В. Определение тетрациклина и хлортетрациклина в крови // Хим.-фарм. журн. 1989. Т.ЗЗ. №1. С.23-26

294. Xie S., Chin S., Zhang F. Determination of enrofloxacin and its metabolite in animal plasma by reversed-phase ion-pair high-performance liquid chromatography // Se Pu. 1998. V.16, №3. P.258.

295. Wang P.L., Feng Y.L. Simultaneous TLC determination of norfloxacin, pefoxacin and ciprofloxacin in urine and serium // Microchem. 1997. V.56. P.229-232.

296. Juhel-Gaugain M., Abjean J.P. Application of HPTLC for the screening of quinolone residues in pig muscles // Chromatogr. 1998. V.47. P. 101-108.

297. Viennean D.S., Kindberg C.G. Development and validation of a sensitive method for tetracycline in gingival crevicular fluid by HPLC using fluorescence detection // J. Pharmac. Biomed. Anal. 1997. №16. P. 111-117.

298. Guyonnet J., Pacaud M., Richard M. Routine determination of flumequine in kidney tissue of pig using automated liquid // J. Chromatogr. B: Biomed. Sciences and Applicat. 1996. V.679. №1-2. P. 177-184.

299. Delmas J.M., Chapel A.M., Sanders P. Determination of flumequine and 7-hydroxyflumequine in plasma of sheep by high-performance liquid chromatography // J. Chromatogr. B: Biomed. Sciences and Applicat. 1998. V. 712. №1-2. P.263-268.

300. Decolin D., Nicolas A., Siest G. Determination of flumequine and 7-hydroxy metabolite by reversed-phase high- performance liquid chromatography // J. Chromatogr. B: Biomed. Sciences and Applicat. 1987. V.414. P.499-503.

301. Schneide M. J., Braden S. E., Reyes-Herrera I, Donoghue D.J. Simultaneous determination of fluoroquinolones and tetracyclines in chicken muscle using HPLC with fluorescence detection /'/ J. Chromatogr. B. 2007. V.846. №1-2. P.8-13.

302. Vybiralova Z., Nobilis M., Zoulova J., Kvetina J., Petr P. High-performance liquid chromatographic determination of ciprofloxacin in plasma samples // J. Pharm. Biomed. Anal. 2005. V. 37. №5. P.851-858;

303. Abdelgawad F.M., Abouttia F.M. Spectrophotometric determination of Flumequine using Iron (III) Chloride as a Color Developer // Microchem. J. 1994. V.50. P.106-110.

304. Eboka C.J., Aigbavboa S.O., Akerele J.O. Colorimetric determination of the fluorquinolones // J. Antimicrob. Chemother. 1997. V.39. P.639-645.

305. Prasad D., Raol K, Sastryl C. Extracitive spectrophotometric Method for The Determination of Certain 4-Quinolones in Drug Formulation // Sci. Pharm. 2000. V.68. P.173-188.

306. Международная фармакопея. 3е издание. Т.1. Общие методы анализа здравоохранения. Женева. 1981. С. 165-166.

307. Международная фармакопея. 3е издание. Т.2. Спецификация для контроля качества фармацевтических препаратов. Всемирная организация здравоохранения. Женева. 1983. С.292-297.

308. Oomori Y. Disk-diffusion method for determination of norfloxacin using E. coli NINJ JC -2 and modified Muller-Hinton medium // Chemotherapy. 1981. V.29. P.91.

309. Bland J. Determination of norfloxacin in serum, tissues and serum using Klebsiellapxeumonia ATCC 10031 //Eur. J. Clin. Microbiol. 1983. V.2. P.249.

310. Leigh D.A., Harris C.A., Tail S., Walsh В., Hancock P. Microbiological determination of lomefloxacin in serum using the disc susceptibility test /7 J. Antimicrob. Chemother. 1991. V.27. P.655.

311. Зельцер И. 3., Ануфриева P. Г., Бару Р. В. и др. Токсичность доксициклина гидрохлорида // Фармакол. и токсикол. 1986. №2. С. 121.

312. Jin J. Spectrofluorimetric method of determination of norfloxacin after dissolving in hydrogenchloric acid // Anal. Abatr. 1991. V.53. P.5-39.

313. El-Yazbi F.A. Ciprofloxacin as broad-spectrum empiric therapy are fluoroquinolones still viable monotherapeutic agents compared with lactams: Data from the MYSTIC Program (US) // Spectroscopy Lett. 1992. V.25. P.279-286.

314. Drakopouos A.I., Loannou P.C. The interactions of metal ions with quinolone antibacterial agents // Anal. Chem. Acta. 1997. V.354. P.197-203.

315. Rizk M., Belal F, Ibrahim F. Spectrofluorimetric analysis of 4- quinolone in pharmaceuticals and biological fluids // Pharmaceut. Acta Helv. 2000. V. 74. P. 371-377.

316. Zhihong L., Zuyun H., Ruxiu C. Study of the fluorescence characteristics of norfloxacin in reversed micelles and application in analysis // Analyst. 2000. V.125. P.1477-1481.

317. Duran-Meras I., Munoz de-La-Pena, Salinas I., Rodrigues Caceres. Simultaneous fluorometric determination of nalidixic acid and 7-hydroxymethylnalidixic acid by partial least squares calibration // Appl. Spectrosc. 1997. V.51. P.684-692.

318. Xu L., Huang Z.Y., Chen Z.H., Fenxi-Kexue-Xuebao. Spectrofluorimetric analysis of 4- quinolone in pharmaceuticals and biological fluids // Anal. Abstr. 1996. V.58. P.3G28.

319. Yusheng Wang, Feng L., Jiang C. Fluorimetric study of the interaction between human serum albumin and auinolones -terbium comolex and itsa xapplication // Spectrochim. Acta Part A: Molecular and Biomolec. Spectrosc. 2005.V.61, №13-14. P.2909-2914.

320. Roger D. J. Study of micellar solutions to enhance the europium -sensitized luminescence of tetracycline // Analyst. 1995. V.120. P.2867-2872.

321. Georges J., Arnaud N. Sensitive detection of tetracycline using europium-sensitized fluorescence with EDTA as co-ligand and cetyltrimetilammonium chloride as surfactant // Analyst. 2001. V. 126. P.694-697.

322. Hernandez-Arteseros J.A, Compano R., Prat M.D. Determination of ciprofloxacin and enrofloxacin in edible animal tissues by terbium -sensitized luminescence//Analyst. 1998. V.123. P.2729-2732.

323. Veiopoulou C.J., Ioannou P.C., Liaidou E.S. Application of terbium sensitized fluorescence for the determination of fluoroquinolone antibiotics pefloxacin, ciprofloxacin and norfloxacin in serum // J. Pharm. Biomed. Anal. 1997. V.15. P.1839-1843.

324. Panadero S., Gomez-Hens A., Perez-Bendito D. Stopped flow kinetic determination of nalidixic acid and norfloxacin based on lanthanide-sensitized fluorescence // Analyt. Chim. Acta. 1995. V.303. C.39-45.

325. Jiang C.Q., Zhang N. Enzyme-amplified lanthanide luminescence based on complexation reaction—a new technique for the determination of doxycycline // J. Pharm and Biomed. Anal. 2004. V.35. P.1301-1306.

326. El-Walily A.F.ivL, Belal S.F., Bakru R.S. Spectrophotometry and spectrofluorimetric estimation of ciprofloxacin and norfloxacin by ternary complex formation with eosin and palladium(II) // J. Pharm. Biomed. Anal. 1996. V. 14. P.561.

327. Rizk M., Belal F., Aly F.A., El-Enany N.M. Differential pulse polarographic determination of ofloxacin in pharmaceuticals and biological fluids//Anal. Lett. 1997. V.30. P. 1531.

328. Xu Y., Shen H. X., Huang H.G., Huaxue F. Studies on the energy transfer system of terbium-norfloxacin chelate and its interaction with serum albumins // Anal. Abstr. 1997. V.59. 11 G 48.

329. Бельтюкова С.В., Егорова А.В., Теслюк О.И. Хелаты европия (III) и тербия (III) с производными хинолонкарбоновой кислоты как метки для имунофлуоресцентного анализа. // Журн. аналит. химии. 2000. Т.55. №7. Р.760-768

330. Падейская Е.Н., Яковлев В.П. Фторхинолоны. М.: Биоинформ. 1995. С.54

331. Touraki М, Ladoukakis М, Prokopiou С. High-performance liquid chromatographic determination oxolinic acid and flumequine in the live fish feed Artemia//J. Chromatogr. B: Biomed. Scienc. Applicat. 2001. V.751. №.2. P.247-256.

332. Thanh H.H., Andersen A.T., Agasoster T. Automated column-switching highperformance liquid chromatographic determination of flumequine and oxolinic acid in extracts from fish // J. Chromatogr. B: Biomed. Scienc. Applicat. 1990. V.532. P.363-373.

333. Gigosos P. G., Revesado P. R., Cadahia O. and etc. Determination of quinolones in animal tissues and eggs by high-performance liquid chromatography with photodiode-array detection // J. Chromatogr. A.2000. V.871. №.1-2. P.31-36.

334. Sunderland J., Lovering A.M., Tobin C.M., MacGowan A.P., Roe J.M., Delsoi A.A. A reverse-phase HPLC assay for the simultaneous determination of enrofloxacin and ciprofloxacin in pig faeces // Intern. J. Antimicrob. Agents. 2004. V.23. № 4. P.390-393.

335. Waggoner Т., Bowman M. Determination of tetracyclines by fluorescence spectroscopy in plasma// J. Assoc. Off. Anal. Chem. 1987. V.70. P.813-818.

336. Pauiiuconis L., Musson D., Bayne W. // J. Pnarm. Sci. 1984. V.73. P.99-102

337. McCoy L., Crawmer В., Benziger D. // Antimicrob. Agents. Chemoter. 1985. V.27. P.769-773.

338. Аркадьева Г. В. Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора медицинских наук «Антикоагулянтная терапия в профилактике и лечении тромботических и тромбоэболичских осложнений при сердечнососудистой патологии». Москва. 2006. С.З.

339. Suzuki О., Watanabe К. Drugs and Poisons in Humans. A Handbook of Practical Analysis. Springer, 2007. P.599.

340. Аринушкина E.B. Руководство по химическому анализу почв. М.:Изд-во МГУ. 1961. С.494.

341. Zhang Т., Zhao Н., Jin L. Photochemical fluorescence enhancement of the terbium-lomefloxacin complex and its application // Talanta/ 1990. V. 49. P.77-82.

342. Tong C., Xiang G. Sensitive determination of norfloxacin by the fluorescence probeof terbium (Ill)-sodium dodecylbenzene sulfonate and its luminescence mechanism // J.Fluorescence. 2006. V.16. P.831-837.

343. Wang F., Huang W., Hou Y., Xu Z. The co-luminescence effect of Eu-Gd-Ofloxacin-SDBS system and its analytical application // J. Fluorescence. 2007. V.17. P.105-111.

344. Guo C., Dong P., Chu Z., Wang L., Jiang W. Repid determination of gatifloxacin in biological samples and pharmaceutical products using europium-sensitized fluorescence spectrophotometry // Luminescence. 2008. V.23. №1. P.7-13.

345. Hirschy M., Dose V., Winefordner D. Lanthanide-sensitized luminescence for the detection of tetracyclines // Anal. Chim. Acta. 1983. V. 147. P. 311-316.

346. Zhang п., Liu J., Jiang C. Lysozyme enhanced europium (III) - metacycline luminescence and its application to the determination of metacycline // Anal. Sci. 2005. V. 21. P. 541-544.

347. Chena G., Schneider M., Darwish A., Lehotay S., Freeman D. Europium-sensitized luminescence determination of oxytetracycline in catfish muscle // Talanta. 2004. V.64. P. 252-257.

348. Список основных публикаций по теме диссертационной работы

349. Статьи в журналах и патенты

350. Штыков С.Н., Смирнова Т.Д., Молчанова Ю.В. Синергетические эффекты в системе европий теноилтрифторацетон-1.10-фенантролин в мицеллах блоксополимеров неионных ПАВ и их аналитическое применение // Журн. аналит. химии. 2001. Т.56. №10. С.1052-1056.

351. Штыков С.Н., Смирнова Т.Д., Былинкин Ю.Г. Определение АТФ по тушению флуоресценции дикетонатного хелата европия (Ш) в мицеллах Бридж-35 // Журн. аналит. химии. 2004. Т.59. № 5. С.495 499.

352. Штыков С.Н., Смирнова Т.Д., Былинкин Ю.Г., Жемеричкин Д.А. Флуориметрическое определение тетрациклинов с помощью хелата европия с 1,10-фенантролином в мицеллярных растворах анионных ПАВ // Журн. аналит. химии. 2005. Т.60. №1. С.30-34.

353. Штыков С.Н., Смирнова Т.Д., Неврюева Н.В., Жемеричкин Д.А. Флуориметрический метод определения норфлоксацина, основанный на явлении переноса энергии // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 2006. Т.49. №7. С.27-30.

354. Штыков С.Н., Карцев В.Н., Сумина Е.Г., Смирнова Т.Д. и др. Применение организованных сред и принципов супрамолекулярной химии вхимическом анализе // Вестник МГОУ. Серия: «Естественные науки», вып. «Химия и хим. экология» 2006. № 1. С. 16 24.

355. Штыков C.H., Смирнова Т.Д., Неврюева Н.В., Былинкин Ю.Г., Жемеричкин Д. А. Определение ципрофлоксацина и энрофлоксацина методом сенсибилизированной флуоресценции // Журн. аналит. химии. 2007. Т.62. №2. С.153-157.

356. Штыков С.Н., Смирнова Т.Д., Неврюева Н.В., Жемеричкин Д.А. Флуориметрическое определение доксициклина с помощью хелата европия и 1.10-фенантролина в мицеллярных растворах тритона Х-100 // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 2009. Т.52. №1. С.39-42.

357. Смирнова Т.Д., Неврюева Н.В., Штыков С.Н., Кочубей В.И., Жемеричкин Д.А. Определение варфарина методом сенсибилизированной флуоресценции с применением организованных сред // Журн. аналит. химии. 2009. Т.64. №11. С.1114-1119.

358. Смирнова Т.Д., Штыков С.Н., Паращенко И. Флуориметрическое определение европия, основанное на переносе энергии возбуждения в организованных средах // Цветные металлы. 2009. № 11. С.55-58.

359. Смирнова Т.Д., Штыков С.Н., Неврюева Н.В. Обращенно-фазовая ВЭЖХ флюмеквина и ципрофлоксацина в организованных средах // Сорбционные и хроматогр. процессы. 2010. Т. 10. Вып.1. С. 142-149.

360. Смирнова Т.Д., Штыков С.Н., Неврюева Н.В., Жемеричкин Д.А., Паращенко И.И. Флуориметрическое определение флюмеквина с помощьюсенсибилизированной флуоресценции тербия в организованных средах // Химико-фармацевтический журнал. 2010. Т.44. №11. С.13-16

361. Штыков С.Н., Смирнова Т.Д., Неврюева Н.В., Богомолова И.В. Комплексы с переносом энергии в организованных средах для определения флюмеквина в биологических объектах // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 2010. Т.53. №11. С.24-28.

362. Смирнова Т.Д., Неврюева Н.В. Флуориметрическое определение оксолиновой и налидиксовой кислот с использованием мицеллярных растворов ПАВ // Заводск. лаб. Диагностика матер. 2010. №12. С. 17-20.

363. Смирнова Т.Д., Паращенко И.Ю. Флуориметрическое определение рутина, основанное на комплексообразовании с европием (Ш) в мицеллярных растворах ПАВ // Изв. Саратовск. ун-та. Новая серия. Химия. Биология. Экология. 2010. Т. 10. Вып. 2. С. 19-23.

364. Смирнова Т.Д., Штыков С.Н., Кочубей В.И., Хрячкова Е.И. Перенос энергии возбуждения в хелате европия с доксициклином в присутствии второго лиганда в мицеллярных растворах неионогенных ПАВ // Оптика и спектроскопия. 2011. Т. 110. № 1. С.65-71.

365. Смирнова Т.Д., Удалова А.Ю., Птицкая С.А. Определение некоторых антибиотиков тетрациклинового и хинолонового ряда методом ТСХ // Изв. Саратовск. ун-та. Новая серия. Химия. Биология. Экология. 2011. Т.П. Вып. 1. С 38-42.

366. Чернова Р.К., Смирнова Т.Д., Круть В.В., Коновалова И.В. Спектрофотометрическое определение катионных поверхностно-активных веществ в сильнокислых средах // Журн. аналит. хим. 1997. Т.52. №3. С. 324327.

367. Чернова Р.К., Смирнова Т.Д., Штыков С.Н. Синтез и изучение физико-химических свойств комплекса германия с пирокатехиновымфиолетовым и хлоридом цетилпиридиния // Журн. неорг. химии. 1983. Т.28. №11. С.2814-2817.

368. Смирнова Т.Д., Чернова Р.К., Круть В.В. Способ количественного определения имидазолинов. А.С. №1348720 СССР от 10.03.86.

369. Былинкин Ю.Г., Штыков С.Н., Смирнова Т.Д., Жемеричкин Д.А. Сенсибилизированная флуоресценция европия с фторхинолонами в мицеллах ПАВ. // Органич. реагенты в организов. средах: Межвуз. сб. науч. статей. -Саратов: Изд-во «Научная книга». 2003.С. 174-178.

370. Смирнова Т.Д., Былинкин Ю.Г., Штыков С.Н. Люминесцентный метод определения аденозинтрифосфорной кислоты с помощью комплекса европия с теноилтрифторацетоном // Проблемы аналит. химии: Сб. науч. статей. Саратов: Изд-во «Слово». 2002. С.224-225.

371. Смирнова Т.Д., Коновалова И.В. Определение 2 -алкил-2-имидазолинов в сильнокислых средах // Применение ПАВ в анализе природных и промышленных объектов: Сб. науч. статей. Саратов: изд-во Саратовск. ун-та. 1986. 4.2. С.26 32.

372. Птицкая С.А., Смирнова Т.Д. Флуориметрическое определение альбумина // Соврем, проблемы теорет. и эксперим. химии: Межвуз. сб. науч. трудов VII Всерос. конф. молодых ученых с международ, участием.-Саратов: ООО Изд-во «КУБиК» 2010. С. 167-169.

373. Паращенко И.И., Смирнова Т.Д. Флуориметрическое определение кверцетина и рутина. // Химия и химическая технология в XXI веке: Сборник науч. трудов XI Всерос. научно-практич. конф. студентов и аспирантов. -Томск. 2010. С. 348-349.

374. Штыков С.Н., Климов Б.Н., Смирнова Т.Д., Глуховской Е.Г., Сумина Е.Г., Истрашкина И.В. Получение и исследование свойств пленки Ленгмюра-Блоджетт на основе метилового оранжевого и полиамида кислоты // Журн. физ. хим. 1997. Т.71. №7. С.1292-1295.

375. Штыков С.Н., Климов Б.Н., Смирнова Т.Д., Науменко Г.Ю. Получение и исследование пленки Ленгмюра-Блоджетт на основе соли полиамидокислоты, содержащей краситель родаминоваого ряда // Журн. физ. хим. 1999. Т.73. №9. С. 1689-1691.

376. Штыков С.Н., Русанова Т.Ю., Смирнова Т.Д., Горин Д.А. Чувствительный элемент оптического сенсора на основе бензопурпурина 4Б для определения кислотности травильных растворов // Журн. аналит. химии. 2004. Т.59. №2. С. 198-201.

377. Чернова Р.К., Смирнова Т.Д. Флотационные свойства хелатов некоторых металлов с пирокатехиновым фиолетовым, модифицированным катионами ПАВ // Актуальные проблемы электрохим. технол.: Сб. статей молодых ученых Саратов: изд-во СГТУ. 2000. С.273-275.