Кинетика и механизм радикальной полимеризации виниловых мономеров в гомогенных и гетерогенных условиях тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор химических наук Кожевников, Николай Владимирович

• Кожевников, Николай Владимирович
• доктор химических наук
• 2004

Оглавление диссертации доктор химических наук Кожевников, Николай Владимирович

ВВЕДЕНИЕ

1. ОПИСАНИЕ ЭКСПЕРИМЕНТА

1.1. Вещества и их очистка

1.1.1. Мономеры

1.1.2. Растворители

1.1.3. Инициаторы

1.1.4. Эмульгаторы

1.1.5. Некоторые добавки, влияющие на полимеризацию

1.2. Методы исследования

1.2.1. Дилатометрия

1.2.2. Гравиметрия

1.2.3. Вискозиметрия

1.2.4. Метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР)

1.2.5. Кондуктометрические измерения

1.2.6. Спектральные исследования

1.2.7. Метод спектра мутности

1.2.8. Хроматография

1.2.9. Определение ненасыщенности акриловых сополимеров

1.2.10. Определение эффективности действия полимерных флокулянтов

2. РОЛЬ СРЕДЫ В РАДИКАЛЬНО-ЦЕПНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

2.1. Влияние некоторых органических растворителей на полимеризацию виниловых мономеров

2.2. Полимеризация акрилонитрила в водном растворе роданистого натрия

2.3. Влияние серной кислоты на полимеризацию (мет)акриловых эфиров

3. КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ ИНГИБИРОВАННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ВИНИЛОВЫХ МОНОМЕРОВ 63 3.1. Уравнения, описывающие кинетику ингибированной полимеризации

• 3.2. Ингибирование термоокислительной полимеризации эфиров акриловой и метакриловой кислот

3.2.1. Полимеризация в массе

3.2.2. Полимеризация в присутствии серной кислоты

3.2.3. Ингибирование полимеризации в условиях синтеза метилметакрилата

3.3. Ингибирование полимеризации акриловых мономеров купфероном и его производными

4. ВЛИЯНИЕ НЕКОТОРЫХ СТАБИЛЬНЫХ РАДИКАЛОВ

НА ПОЛИМЕРИЗАЦИЮ ВИНИЛОВЫХ МОНОМЕРОВ

4.1. Ингибирование полимеризации нейтральными стабильными радикалами

4.2. Исследование полимеризации виниловых мономеров в присутствии нитроксильных стабильных радикалов

4.3. Влияние стабильных анион-радикалов на полимеризацию виниловых мономеров

4.4. Исследование полимеризации виниловых мономеров в присутствии анион-радикальных комплексов 7,7,8,8-тетрацианхинодиметана

4.4.1. Полимеризация, инициированная динитрилом азоизомасляной кислоты

4.4.2. Полимеризация, инициированная пероксидом бензоила

5. КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ ПРОЦЕССА ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНОГО ФЛОКУЛЯНТА

НА ОСНОВЕ АКРИЛОНИТРИЛА

5.1. Исследование кинетики и механизма процессов, протекающих при синтезе флокулянта по схеме "полимеризация акрилонитрила - гидролиз полиакрилонитрила"

5.2. Одностадийный синтез полимерного флокулянта на основе акрилонитрила

6. КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ ЭМУЛЬСИОННОЙ ГОМО

И СОПОЛИМЕРИЗ АЦИИ (МЕТ)АКРИЛАТОВ

6.1. Некоторые особенности кинетики и механизма эмульсионной полимеризации (мет)акрилатов

6.2. Кинетика и механизм эмульсионной сополимеризации (мет)акрилатов с некоторыми гидрофильными мономерами

6.2.1. Сополимеризация с акрил- и метакриламидом

6.2.2. Сополимеризация (мет)акрилатов с акрилонитрилом и метакриловой кислотой

6.3. Безэмульгаторная эмульсионная полимеризация акрилатов

6.4. Эмульсионная сополимеризация акриловых мономеров и несопряженных диенов

6.4.1. Сополимеризация с аллилакрилатом

6.4.2. Сополимеризация с f3 -акрилоксиэтилмалеатом 246 ВЫВОДЫ 253 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 257 ПРИЛОЖЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетика и механизм радикальной полимеризации виниловых мономеров в гомогенных и гетерогенных условиях»

Актуальность работы. Химия высокомолекулярных соединений является одной из наиболее интенсивно развивающихся областей химической науки. Это объясняется тем, что химия полимеров играет главную роль в производстве таких важнейших материалов, как пластические массы, синтетические каучуки, волокна, пленки, клеи, лаки, краски, которые находят широкое применение в различных областях техники, строительства, транспорта, сельского хозяйства, медицины, бумажной, пищевой, текстильной промышленности, в быту.

Известны два основных направления синтеза полимеров: полимеризация или поликонденсация низкомолекулярных веществ и модификация готовых полимеров в результате реакций замещения, сшивания, обмена [1]. Около 3/4 их общего мирового выпуска приходится на долю полимеров, получаемых методом полимеризации [2]. Полимеризация представляет собой сложный цепной химический процесс, при котором макромолекула образуется путем последовательного присоединения молекул низкомолекулярных соединений (мономеров) к растущему активному центру [2]. В зависимости от природы последнего, в качестве которого могут выступать свободные радикалы, ионы или координационные комплексы, различают радикальную, ионную (анионную, катионную) и координационно-ионную полимеризацию. Цепной механизм и наличие промежуточных активных центров обусловливает высокую чувствительность полимеризации к влиянию различных примесей или специальных добавок. Некоторые из них способствуют протеканию реакции, другие, наоборот, уменьшают скорость полимеризации или вообще подавляют процесс. При этом, влияние может оказываться не только на 5 скорость, но и на свойства продукта реакции. Таким образом, создаются возможности рационального управления процессом полимеризации.

Методом радикальной полимеризации получают более половины производимых в мире полимеров [3].

Необходимым условием синтеза полимерных материалов, обладающих заданными свойствами, является знание физико-химических закономерностей и механизма реакции полимеризации. Одним из наиболее эффективных методов его установления является кинетический метод [4]. Химическая'кинетика представляет собой раздел физической химии, изучающий влияние концентраций реагентов, температуры и других факторов на скорость и, направление реакций.

Основные представления о механизме и кинетическом описании радикальной полимеризации сложились в середине прошлого века и они нашли, отражение в классических монографиях К.Бемфорда [5], Х.С.Багдасарьяна [6], Г.П.Гладышева [7]. К этому же времени некоторые авторы стали приходить к заключению о завершенности теории: радикальной полимеризации. Однако последующие исследования в данной области показали преждевременность таких выводов. Теория; радикальной^ полимеризации, несмотря на её значительное развитие, до сих пор не имеет достаточной ясности по целому ряду проблем. К началу наших исследований (первая публикация относится к 1972 году) одной из таких проблем было выяснение механизма и кинетических особенностей полимеризации: в так называемом инертном растворителе, поскольку экспериментальные данные свидетельствовали о недостаточности классических представлений, сводящихся лишь к эффекту "разбавления" или к участию растворителя в реакции передачи цепи. В классической теории радикальной полимеризации не учитывалось возможное влияние растворителя на; физические условия протекания процесса (например, на начальную вязкость системы), а также на реакционную способность полимерного радикала, полагая, что она полностью определяется природой 6 мономера. В связи с этим не учитывалось и влияние растворителя на константы скорости и механизм элементарных реакций полимеризационного процесса. Нами рассмотрены эти проблемы на примере мало изученной к тому времени полимеризации в таких растворителях, как ацетонитрил и ди-метилформамид, которые широко используются в лабораторных исследованиях и на производстве.

Поиск путей влияния на константу скорости роста цепи, определяющую валовую скорость радикальной полимеризации, молекулярную массу полимера, состав продукта сополимеризации привел к обнаружению некоторых веществ; способных образовывать различного типа комплексы с мономерами и радикалами роста, изменяя их реакционную способность. Эти исследования привели к возникновению нового научного направления - комплексно-радикальной полимеризации [8]; Определенный вклад в его развитие внесли и наши работы, в частности, исследования полимеризации акрилонитрила в водном растворе роданида натрия и полимеризации (мет)акриловых мономеров в растворе серной кислоты.

Значительная часть исследований в последние годы посвящена изучению влияния некоторых добавок, оказывающих инициирующее или ингиби-рующее действие на процесс. В реакциях ингибирования обнаружены сте-хиометрические аномалии, не согласующиеся с классическими представлениями и свидетельствующие о более сложных механизмах самой полимеризации или взаимодействия ингибитора с растущими радикалами. Такие эффекты обнаружены даже в случае использования стабильных радикалов в качестве ингибиторов, для которых стехиометрия реакции казалась, очевидной. В связи с этим в работе были исследованы кинетические закономерности ингибированной полимеризации, изучено влияние некоторых стабильных радикалов (нейтральных и заряженных) и веществ нерадикальной природы, а также особенности ингибирования термоокислительной полимеризации при относительно высоких температурах и в присутствии серной ки7 слоты. Последнее особенно важно, если учесть, что в таких условиях проводится промышленный синтез (мет)акрилатов, часто сопровождающийся спонтанной полимеризацией и образованием полимеров.

Одним из наиболее проблемных разделов радикальной полимеризации является эмульсионная полимеризация, создание общей теории которой встречает принципиальные трудности [3]. Это обусловлено многофазностью эмульсионной системы, многообразием параметров, определяющих кинетику и механизм процесса образования полимерных дисперсий и зависящих не только от реакционной способности реагентов, но и характера их распределения по фазам, топохимии реакции, способа и механизма стабилизации ла-тексных частиц. Все это затрудняет кинетическое. описание эмульсионной полимеризации и осложняет понимание ее механизма, который может изменяться в конкретных системах.

Приведенный перечень проблем радикальной полимеризации является далеко не полным, а относится только к тем вопросам, которые были рассмотрены в данной работе. Но уже и он свидетельствует об актуальности исследований, направленных на установление механизма изученных в работе процессов, многие из которых имеют не только научное, но и важное практическое значение.

Работа выполнена в лаборатории химической физики НИИ механики и физики при Саратовском государственном университете и на кафедре Охраны окружающей среды и безопасности жизнедеятельности СГУ по научному направлению "Теоретические и экспериментальные исследования физических основ динамики и химической кинетики атомно-молекулярных и радикально-цепных процессов" в соответствии с Научно-технической программой АН СССР по приоритетному направлению "Создание новых поколений функциональных полимерных материалов и композитов на основе полимеров", Научно-технической программой Госкомвуза РФ "Теоретические основы химической технологии и новые принципы управления химическими s процессами", Российской государственной научно-технической программой "Экологически безопасные процессы химии и химической технологии" по направлению "Химия и технология чистой воды", а также при выполнении; хоздоговорных НИР с научными и производственными организациями: ВНИИСВ (г. Калинин), НИИХимполимер (г. Тамбов), НИИ химии и технологии полимеров имени академика В.А.Каргина (г. Дзержинск), Саратовским филиалом НИИ химии и технологии полимеров имени академика В.А.Каргина (г. Саратов), Саратовским производственным объединением "Нитрон" и др.

Цель и задачи работы. Основная цель исследований состоит в развитии теории; радикальной полимеризации виниловых мономеров, учитывающей многофакторность влияния условий проведения реакции на кинетику и механизм её элементарных стадий и процесса в целом. В соответствии с данной целью были поставлены и решены следующие научные и практические задачи, связанные с установлением кинетических закономерностей и механизма гомо- и сополимеризации мономеров в массе, растворе и эмульсии:

• изучение особенностей полимеризации в "инертных" растворителях и растворителях, склонных к комплексообразованию с мономером и полимерными радикалами,

• исследование полимеризации в массе и в растворе, ингибированной ароматическими аминами, нитрозосоединениями, солями переходных металлов, стабильными нейтральными и заряженными радикалами,.

• установление механизма ингибирования термоокислительной полимеризации,

• исследование особенностей эмульсионной полимеризации; (мет)акриловых мономеров и их сополимеризации с некоторыми водорастворимыми мономерами,

• исследование кинетики и механизма процесса получения экологически чистых полимерных дисперсий, не содержащих специально вводимых поверхностно-активных веществ, а также синтеза реакционно-способных полимерных латексов.

• разработка способа получения эффективного высокомолекулярного флокулянта для очистки природных и сточных вод.

Научная новизна. На основе результатов проведенных экспериментальных исследований сделаны выводы о кинетических закономерностях и механизме радикальной гомо- и сополимеризации виниловых мономеров в массе, растворе, эмульсии, на воздухе и в бескислородных условиях, в присутствии различных инициаторов (азосоединения, пероксиды и инициирующие системы на их основе), ингибиторов (стабильные нейтральные и анион-радикалы, соединения нерадикальной природы), растворителей (органические - ацетонитрил и диметилформамид и неорганические — водный раствор роданида натрия, серная кислота), эмульгаторов. Найдены кинетические характеристики изученных реакций и их зависимости от природы реагентов и условий проведения полимеризации. Показано, что в отличие от классических представлений, кинетика и механизм; радикальной полимеризации, а также её кинетические параметры (константы скорости, кинетические порядки, константы сополимеризации, стехиометрические коэффициенты ин-гибирования) зависят не только от природы мономера: и температуры, но и многих других факторов среды.

• Впервые показано, что изученные растворители влияют на все стадии полимеризационного процесса (инициирование, рост, обрыв цепи).

• Впервые получены уравнения, описывающие кинетику ингибирован-ной полимеризации, сопровождающейся некоторыми побочными и вторичными реакциями.

• Определены значения стехиометрических коэффициентов ингибирования полимеризации соединениями различных классов. ю

• Впервые показано, что ингибирование термоокислительной полимеризации при высоких температурах и в средах, способствующих распаду полимерных пероксидов (например, в присутствии серной кислоты), характеризуется наличием критических явлений (резкое возрастание индукционных периодов и снижение стационарной скорости полимеризации при превышении некоторой критической концентрации ингибитора), обусловленных протеканием в этих условиях вырожденного разветвления цепи. Показано, что в присутствии серной кислоты некоторые антиоксиданты из класса ароматических аминов превращаются в ингибиторы полимеризации.

• Установлен механизм влияния на радикальную полимеризацию стабильных нитроксильных радикалов и анион-радикалов тетрацианхинодиме-тана. Эти радикалы ингибируют термическую и инициированную азосоеди-нениями полимеризацию виниловых мономеров, обрывая реакционные цепи по нескольким параллельным реакциям, относительный вклад которых зависит от природы мономера, ингибитора и условий реакции. Кроме того, стабильные радикалы (особенно анион-радикалы) реагируют с мономером, участвуя в зарождении новых цепей. Влияние этих реакций на кинетику процесса зависит от природы мономера и растворителя, степени диссоциации анион-радикальных комплексов в растворе.

• Обнаружено, что при инициировании полимеризации пероксидами влияние стабильных радикалов осложняется, их взаимодействием с инициатором. Причем, анион-радикалы тетрацианхинодиметана сохраняют свои ингибирующие свойства лишь в присутствии пероксидных инициаторов с низким сродством к электрону. В других случаях при определенных соотношениях концентраций пероксида и анион-радикала образуется эффективная инициирующая система.

• Разработаны научные основы синтеза высокомолекулярного флоку-лянта путем одновременного проведения реакций полимеризации и гидролиза акрилонитрила серной кислотой в условиях, найденных на базе кинетических исследований этих процессов.

• Установлено, что кинетические закономерности эмульсионной гомо- и сополимеризации (мет)акрилатов обусловлены различными механизмами нуклеации, возникновением гель-эффекта, бимолекулярным обрывом цепи в водной фазе, образованием поверхностно-активных олигомеров, флокуляци-ей полимерно-мономерных частиц, протекающей на всех стадиях полимеризации, особенностями топохимии реакции. Вклад этих процессов в кинетику эмульсионной полимеризации зависит от состава мономерных систем, наличия и природы эмульгатора, концентрации инициатора, температуры. Многие из обнаруженных эффектов не согласуются с классическими представлениями! об: этой реакции и их интерпретация: вносит определенный вклад вi развитие теории эмульсионной полимеризации.

Практическая значимость работы.

• Данные, полученные при изучении особенностей полимеризации акрилонитрила в водном растворе роданида натрия, позволили оптимизировать технологические режимы синтеза прядильных растворов для получения ПАН-волокна; в том числе и путем применения новых эффективных инициаторов полимеризации.

• Предложен способ регулирования полимеризации серной кислотой, в присутствии которой реакция протекает с большими скоростями, с малыми индукционными периодами и приводит к образованию полимера с высокой молекулярной массой.

• Разработаны высокоэффективные способы ингибирования полимеризации на воздухе и в бескислородных условиях, а также ингибирования спонтанной * окислительной полимеризации, протекающей в условиях синтеза, очистки и хранения виниловых мономеров.

• Предложены способы ингибирования полимеризации, не требующие очистки от стабилизатора перед переработкой мономера в полимер (ингиби

12 торы, ограничено растворимые в мономере; ингибиторы, дезактивирующиеся при введении инициатора, или даже усиливающие его действие).

• Разработан малостадийный безотходный способ получения эффективного флокулянта для очистки воды от дисперсных частиц.

• Выявлен ряд новых закономерностей эмульсионной (со)полимериза-ции (мет)-акрилатов с водорастворимыми мономерами, учет которых позволяет более оптимально проводить синтез полимерных латексов.

• Разработаны условия получения устойчивых полимерных дисперсий путем эмульсионной полимеризации в отсутствие эмульгаторов, являющихся поверхностно-активными веществами и загрязняющих окружающую природную среду.

• Разработан способ создания прочных несмываемых покрытий на тканях и других материалах путем обработки их полимерными дисперсиями, полученными сополимеризацией акрилатов с некоторыми несопряженными диенами.

• Результаты работы используются в учебном процессе при подготовке специалистов в области химической кинетики и химической физики, а также в курсах, посвященных проблемам охраны окружающей среды ("Кинетика и механизм радикальной полимеризации", "Методы исследования полимеров", "Физика полимеров", "Экология", "Промышленная экология", "Охрана окружающей среды" и др.).

Новизна и практическая значимость результатов работы подтверждена 8 авторскими свидетельствами СССР на изобретения.

Автор защищает научное направление, связанное с новым подходом к выяснению механизма радикальной полимеризации, заключающимся в проведении детального кинетического исследования реакции (в сочетании с некоторыми независимыми методами физико-химического анализа) с учетом; многообразия влияния среды, в рассмотрении всего комплекса информации с единых позиций, что позволяет получать объективные представления об

13 изученном процессе. Реализация такого подхода осуществлена при решении конкретных задач, стоявших перед данным исследованием, в связи с чем автор защищает и вновь установленные закономерности и механизм реакций радикальной полимеризации.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы доложены на Областной научной конференции по химии (Саратов, 1972 г.); III Республиканской конференции по текстильной химии (Ташкент, 1974 г.); Третьей конференции молодых ученых г. Саратова "Химия и биология - народному хозяйству" (Саратов, 1976 г.); VII Всесоюзной научно-технической конференции! "Синтез и исследование эффективности,химикатов для полимерных материалов" (Тамбов, 1982 г.); Всесоюзном симпозиуме по теоретическим проблемам химической физики (Черноголовка, 1984 г.); Третьем: Всесоюзном совещании по химии низких температур (Москва, 1985 г.); Всесоюзной : конференции по ингибированию цепных процессов (Черноголовка, 1986 г.); Конференции молодых ученых по физике и химии высокомолекулярных соединений: (Ленинград, 1986 г.); VIII Всесоюзной научно-технической конференции "Синтез и исследование эффективности химикатов дляг полимерных материалов" (Тамбов, 1986 г.); Всесоюзной научно-технической конференции "Состояние исследований и перспективы развития технологии получениям переработки (мет)акрилатов" (Дзержинск, 1987 г.); Всесоюзной конференции "Радикальная полимеризация" (Горький, 1989 г.); IX Всесоюзной научно-технической конференции "Синтез и исследование эффективности химикатов для полимерных материалов',' (Тамбов, 1990 г.); Международной научно-методической конференции "Социальная экология: наука и образование" (Санкт-Петербург, 1994 г.); Международном конгрессе "Вода: экология и технология" (Москва, 1994 г.); IX Международной конференции "Магнитный резонанс в химии и биологии" (Москва, 1996 г.); Всероссийской конференции молодых ученых "Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Саратов, 1997 г.); Российской науч

14 но-практической: конференции "Экология, здоровье и природопользование" (Саратов, 1997 г.); Всероссийской научно-практической конференции "Возрождение Волги — проблемы и пути решения" (Саратов, 1998 г.); Сессии Научного совета; по коллоидной химии и физико-химической механике РАН "Коллоидная химия полимеров и поверхностно-активных веществ" (Саратов, 1999 г.); XI Международной конференции "Магнитный резонанс в химии и биологии" (Звенигород, 2001 г.); Международной научно-методической конференции "Экология - образование, наука и промышленность" (Белгород, 2002 г.); II Международной научно-практической конференции "Экология и безопасность жизнедеятельности" (Пенза, 2002 г.), а также были представлены на Лейпцигской Ярмарке (1988 г.) и на ВДНХ (серебряная медаль, 1989 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 75 работ: 2 монографии (в соавторстве, из них 1 — депонирована), 40 статей, в том числе 31 в центральной печати (включая 2 обзора, 2 статьи за рубежом) и 9 статей в научных сборниках, 8 авторских свидетельств СССР на изобретения, тезисы 21 доклада на конференциях, 4 информационных листка ЦНТИ.

Личный вклад автора в работы, выполненные в соавторстве и включенные в диссертацию, состоит в выборе цели, постановке задач и методов исследования (включая разработку экспериментальных установок), личном проведении большей части экспериментальных работ, обработке и интерпретации полученных результатов.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, шести^ глав, выводов, списка цитируемой литературы; содержит 298 страницы машинописного текста, 121 рисунок (в приложении), 14 таблиц, список литературы из 415 наименований на 42 страницах; общий объем работы 420 страниц.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Кожевников, Николай Владимирович

выводы

1. На примере радикальной полимеризации виниловых мономеров в массе, растворе и эмульсии, а также её ингибирования веществами различной природы показана необходимость учета влияния среды на кинетику и механизм отдельных стадий реакции и процесса в целом.

2. Обнаружено влияние исследованных органических (ацетонитрил, ди-метилформамид) и неорганических (водный раствор роданида натрия, серная кислота) растворителей на скорость инициирования полимеризации (снижение скорости распада динитрила азоизомасляной кислоты в ацетонитриле и в водном растворе роданида натрия, увеличение скорости распада полимерных пероксидов (мет)акриловых мономеров в присутствии серной кислоты), на скорости роста, и обрыва цепи (увеличение кр /к0°'5 из-за влияния вязкости среды на константу обрыва, химической активации мономера и полимерных радикалов растворителем, изменения формы макромолекул в растворе), на кинетические порядки полимеризации по мономеру и инициатору.

3. Получены уравнения, описывающие зависимость скорости полимеризации от времени в присутствии эффективных ингибиторов, вызывающих, не только индукционный период, но и некоторые побочные (дополнительное инициирование полимеризации ингибитором) и вторичные (замедление реакции) эффекты.

4. Разработаны новые эффективные способы стабилизации мономеров в условиях их синтеза, очистки и хранения, в том числе не требующие предварительного освобождения от стабилизатора перед полимеризацией.

5. Предложен механизм ингибирования окислительной полимеризации ароматическими аминами, объясняющий найденные завышенные значения стехиометрических коэффициентов ингибирования регенерацией исходного амина.

6. При ингибировании термоокислительной полимеризации обнаружено резкое увеличение индукционных периодов в случае превышения некоторой критической концентрации ингибитора, что обусловлено протеканием реакции вырожденного разветвления цепи, особенно в условиях, способствующих распаду полимерных пероксидов. Найдены значения критических концентраций ингибиторов.

7. Показано, что в присутствии серной кислоты некоторые антиоксидан-ты из класса ароматических аминов превращаются- в стабильные катион-радикалы, способные ингибировать полимеризацию в бескислородных условиях.

8. Исследована кинетика полимеризационных процессов, протекающих при синтезе метилметакрилата из ацетонциангидрина в присутствии • серной кислоты. Выявлены стадии синтеза, при которых наиболее вероятна спонтанная полимеризация и требуется применение ингибиторов. Показаны преимущества предложенных способов стабилизации мономеров перед ингиби-рованием полимеризации с помощью широко применяемого для этих целей гидрохинона.

9. Установлен механизм ингибирования полимеризации виниловых мономеров стабильными: нитроксильными радикалами и анион-радикалами тетрацианхинодиметана. Обрыв растущих цепей стабильными радикалами происходит по трем параллельным реакциям ? с образованием эфира, гидро-ксиламина и нитрозосоединения. Взаимодействие анион-радикалов с полимерными радикалами осуществляется по механизму соединения и передачи электрона с образованием нейтрального тетрацианхинодиметана. Степень участия каждой из этих реакций. в общем обрыве цепи! зависит от природы ингибитора, мономера, полимерного радикала, а также от концентрации ингибитора, температуры, свойств и концентрации растворителя.

254

10. Обнаружено взаимодействие стабильных радикалов с инициаторами пероксидного типа. Иминоксилы индуцируют распад пероксида бензоила, что увеличивает скорость инициирования и сокращает индукционные периоды. Ароматические нитроксилы реагируют с ним по многостадийному механизму с образованием продуктов нерадикальной природы (аминохино-нов), которые и ингибируют полимеризацию. Анион-радикалы тетрацианхи-нодиметана образуют с пероксидными инициаторами, обладающими высоким сродством к электрону (пероксид бензоила, пероксид лаурила), эффективную инициирующую систему. Их взаимодействие происходит в несколько стадий со скоростями, зависящими от донорно-акцепторных свойств мономера и растворителя. Лимитирующей стадией является одноэлектронный перенос на молекулу пероксида с образованием нейтрального тетрацианхи-нодиметана.

11. Исследованы кинетика и механизм процессов, протекающих при синтезе полимерных флокулянтов из акрилонитрила в присутствии серной кислоты. Установлена возможность получения эффективного флокулянта в одну стадию при одновременном проведении гидролиза акрилонитрила и его сополимеризации с образующимся акриламидом, или в две стадии путем предварительной частичной полимеризации акрилонитрила и последующих реакций гидролиза полимера и остаточного мономера и сополимеризации.

12. Показано несоответствие кинетики и механизма эмульсионной гомо-и сополимеризации (мет)акриловых мономеров классическим представлениям об этой реакции, выражающееся в том, что были обнаружены следующие эффекты:

- взаимодействие радикалов в водной фазе, уменьшающее число частиц, но приводящее к формированию поверхностно-активных олигомеров, способных выполнять роль эмульгатора;

- присутствие нескольких растущих радикалов в ПМЧ, обусловливающее возникновение гель-эффекта и увеличение скорости реакции при высоких конверсиях;

- уменьшение числа латексных частиц с ростом глубины превращения, вызванное их флокуляцией на разных стадиях полимеризации, и увеличение количества частиц по ходу реакции при использовании эмульгаторов, растворимых в, мономерной фазе, а также вследствие формирования "собственного" эмульгатора;

- в некоторых случаях происходит полимеризация в поверхностном слое латексных частиц.

Установлено влияние сомономеров (акрилонитрил, метакриловая кислота, амиды акриловой и метакриловой кислот) и условий полимеризации на эти процессы.

13. Показана возможность синтеза устойчивых полимерных дисперсий без использования специальных эмульгаторов, которые загрязняют окружающую среду, являясь синтетическими поверхностно-активными веществами. Для безэмульгаториой полимеризации характерны те же процессы, что и в случае обычной эмульсионной полимеризации в присутствии эмульгатора, но их роль и влияние на кинетику реакции изменяются. Основные отличия обусловлены особенностями генерации частиц и механизма их стабилизации,. осуществляющейся концевыми ионизированными группами макромолекул, поверхностно-активными олигомерами, полярными группами сомономеров.

14. Установлено, что сополимеризация акрилатов с несопряженными диенами (аллилакрилат, /?-акрилоксиэтилмалеат) приводит к получению латексов, частицы которых содержат молекулы полимера со свободными С=С связями. Степень ненасыщенности сополимера и влияние на неё условий синтеза коррелируют с кинетическими характеристиками полимеризации и, в частности, с величинами констант сополимеризации.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Кожевников, Николай Владимирович, 2004 год

1. Коршак В.В. Успехи в области синтеза высокомолекулярных соединений // Высокомолек. соед. А. 1976. Т. 18. № 7. С. 1443.

2. Энциклопедия полимеров. Т. 2. М.: Советская энциклопедия. 1974.

3. Иванчев С.С. Радикальная полимеризация. Л.: Химия. 1985. 280 с.

4. Берлин Ал.Ал., Вольфсон С.А. Кинетический метод в синтезе полимеров. М.: Химия. 1973.344 с.

5. Бемфорд К., Барб У., Дженкинс А., Оньон П. Кинетика радикальной полимеризации виниловых соединений. М.: ИЛ. 1961. 348 с.

6. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации. М.: Наука. 1959.; 2-е изд. перераб. и доп. М.: Наука. 1966. 300 с.

7. Гладышев Г.П. Полимеризация винильных мономеров. Алма-Ата: АН КазССР. 1964.

8. Кабанов В.А., Зубов В.П., Семчиков Ю.Д. Комплексно-радикальная полимеризация. М.: Химия. 1987. 256 с.

9. Энциклопедия полимеров. Т. 1. М.: Советская энциклопедия. 1972. 10. Аналитическая химия полимеров. Под ред. Г.Клайна (перевод с англ.

10. В.А.Кронгауз). М.: Мир. 1966. И. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители. М.: ИЛ. 1958.

11. Елисеева В.И., Иванчев С.С., Кучанов С.И., Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности. М.: Химия. 1976. 240 с.

12. Розанцев Э.Г., Гольдфейн М.Д., Пулин В.Ф. Органические парамагнетики. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та. 2000. 340 с.257

13. Melby L.R, Harder R.J, Hertler W.R., Mahler W., Benson R.E, Mochel W.E. Anion-radical derivatives and complexes of 7,7,8,8-tetracyanoquinodimethan //J. Amer. Ghem. Soc. 1962. Vol. 84. P. 3374:

14. Гладышев Г.П., Попов В.А. Радикальная полимеризация при глубоких степенях превращения. М.: Наука. 1974.

15. Дементьева М.И. Анализ углеводородных газов. Jl.-М.: Гостоптехиздат. 1959.

16. Рафиков С.Р., Павлова С.А., Твердохлебова И.И: Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений. М.: Изд-во АН СССР. 1963. 335 с.

17. Шатенштейн А.И:, Вырский Ю.П., Правикова Н.А. и др. Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров. М.: Химия. 1964. 188 с.

18. Вейцер Ю.И., Минц Д.М. Высокомолекулярные флокулянты в процессах очистки природных и сточных вод. М.: Стройиздат.1984. 200 с.20: Робинсон Р., Стоке Р. Растворы электролитов. М.: ИЛ. 1963.

19. Кленин В.И., Щегол ев С.Ю., Лаврушин В.И. Характеристические функции светорассеяния дисперсных систем. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та: 1977. 177 с.

20. Борен К., Хафмен Д. Поглощение и рассеяние света малыми частицами. М.: Мир. 1986:

21. Рамазанов К.Р., Хлебцов H.F., Щегол ев С.Ю., Кленин В.И. Характеристические функции светорассеяния полидисперсных систем;// Коллоидный журнал. 1983. Т. 45. № 3. С. 473-479.

22. Хлебцов Н.Г., Мельников А.Г., Щеголев С.Ю. Спектротурбидиметрия дисперсных систем с учетом дисперсии показателя преломления // Коллоидный журнал. 1991. Т. 53. № 5. С. 928-933.

23. Иоффе Б.В. Рефрактометрические методы химии. Л.: Химия. 1983; 352 с.

24. Гольберт К.А., Вигдергауз М.С. Введение в газовую хроматографию. М.: Химия. 1990. 352 с.

25. Сиггиа С., Ханна Дж.Г. Количественный органический анализ по функциональным группам. М.: Химия. 1983. С. 310.

26. Технические указания на применение полиакриламида (ПАА) для очистки питьевых вод на городских водопроводах. М.: ОНТИ АКХ. 1979.

27. Эмануэль Н.М., Заиков Г.Е., Майзус З.К. Роль среды в радикально-цепных реакциях окисления органических соединений. М.: Наука, 1973. 279 с.

28. Scott G.E., Senogles Е. Kinetic relationships in radical polymerization // J. Makromolec. Sci. G. 1973. Vol. 9. N 1. P.49-69.

29. Smith D.G. Non-ideal kinetics in free-radical polymerization // J. Appl. Chem. 1967. Vol. 17. N12. P. 339-343.

30. Платэ Н.А., Пономаренко А.Г. Кинетические особенности радикальной полимеризации w-алкилметакрилатов // Высокомолек. соед. А. 1974. Т. 16. №12. С. 2635.

31. Matheson M.S. Cyain initiation in catalyzed polymerization // J. Chem. Phys. 1945. Vol. 13. N 12. P. 584-586.

32. Noyes R.M; More rigorous kinetic expressions for competitive processes in solution //J. Phys. Chem. 1961. Vol. 65. N 5. P. 763-765.

33. Schulz G., Husemann E. Uber die kinetik der kettenpolymerisationen. Die Beschleunigung der Polymerisation des Styrols durch Benzoylperoxyd. Mittei-lung uber hichpolymere Verbindungen// Z. Phys. Chem. B. 1938. Bd. 39. S. 246-274.

34. Matsumoto M., Maeda M. Kinetics of the polymerization of vinyl acetate in benzene solution // J. Polymer. Sci. 1955. Vol. 17. P. 435.

35. Тюдеш Ф. Рассмотрение кинетики радикальной полимеризации на основе гипотезы горячих радикалов. М.: Мир. 1966. 148 с.

36. Benson S., North A. The effect of viscosity on the rate constants of polymerization reactions // J. Amer. Chem. Soc. 1959. Vol. 81. N 6 P. 1339-1349.

37. North A., Reed G. Diffusion controlled termination during the initial stages of free radical polymerization of methyl methacrylate // Trans. Faraday Soc. 1961. Vol. 57. P. 859-870.

38. Каменская C.H., Медведев C.C. Кинетика полимеризации винилацетата в присутствии перекиси бензоила в бензольном растворе // Журн. физ. химии. 1940. Т. 14. № 7. С. 922.

39. Anderson D.B., Burnett G.M. Some novel effects in solution polymerization // J. Polymer Sci. A-l. 1963.N 4. P. 1465-1470.

40. Burnett G.M., Daiyley W.S., Pearson J.M. Radical polymerization of halogen-ated solvents//Trans. Faraday soc. 1965. Vol. 61. P. 1216.

41. Henrici-Olive G., Olive S. Uber den Losungsmitteleinflub bei der Radikal-polymerisation. II // Makromol. Chem. 1963. Bd. 68. S. 219-222.

42. Henrici-Olive G., Olive S. Uber den Losungsmitteleinflub bei der Radikal-polymerisation. IV; V// Z. Phys. Chem. (F/M). 1966. Bd. 48. S. 35-50; 5160.

43. Henrici-Olive G., Olive S. Zur Polymerisation von Methylmethacrylat in Brombenzol // Makromol. Chem. 1966. B. 96. S. 221-226.

44. Kamachi M., Liaw D., Nozakura S. Reversible donor-acceptor complex of propagating radicals // Amer. Chem. Soc. Polymer Prepr. 1979. Vol. 20. N 1. P. 567.

45. Kamachi M., Liaw D., Nozakura S. Solvent effect on radical polymerization of vinyl acetate // Polymer J. 1979. Vol. 11. N 12. P. 921-928.

46. Bamford С.Н., Brumby S. Polymerization of methyl methacrylate in solvents // Chem. And Ind. 1969. N 30. P. 1020-1021.

47. Bamford C.H., Brumby S. The effect of aromatic solvents on the absolute rate coefficients in the polymerization of methyl methacrylate // Makromol. Ghem. 1967. Bd. 105. S. 122-131.

48. Гольдфейн М.Д;, Кожевников H.B., Трубников А.В. Кинетика и механизм регулирования процессов образования полимеров. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1989. 180 с.

49. Клименков B.C., Дорохина И.С., Бурсикова B.B. и др. О полимеризации и сополимеризации акрилонитрила в растворах диметилсульфоксида // Хим. волокна. 1966.1 2. С. 18-22.

50. Bamford С., Jenkins A., Johnston R. Determination of the rate of initiation in vinyl polymerization // Nature. 1956. Vol. 177. N 4517. P. 992-993.

51. Yokota K., Iton M. An improved kinetics for radical polymerization on the basis that the viscosity of the solvent plays an important role // J. Polymer. Sci. B. 1968. Vol. 6. P. 825-830.

52. Burnett G.M. Cameron G.G., Joiner S.N. Solvent effects on the free radical polymerization of styrene // J. Chem. Soc. Faraday Trans. Part 1. 1973. Vol. 69. N 2. P. 322-327.

53. Henrici-OIive G., Olive S. Zur radicalischen Polymerization von Styrol in Lo-sungsmitteln verschiedener Dielektrizitalskonstante // Makromol. Chem. 1961. Bd. 42. N 3. S. 251-252.

54. Методы исследования полимеров / Под ред. П. Аллена. М. 1961.

55. Гальперина Н.И., Громов В.Ф., Хомиковский П.М. и др. Влияние природы растворителя на радикальную полимеризацию акриловых кислот // Высокомолек. соед. Б. 1976. Т. 18. № 5. С. 384.

56. Ito К. Relationship between radical polymerization rate and initiator concentration in various solvents // J. Polymer Sci. A-1. 1974. Vol. 12. P. 2581-2593.

57. Паркер А.Дж. Влияние сольватации на свойства анионов в диполярных апротонных растворителях // Успехи химии. 1963. Т. 32. JM° 10; С. 1270.

58. Паркер А. Применение полярных апротонных растворителей в органической химии // Успехи органической химии. М.: Мир. 1968. Т. 5.

59. Паркер А.Д. Скорости реакций бимолекулярного замещения в протонных и диполярных апротонных растворителях // Успехи химии. 1971. Т. 40. №12. С. 2204.

60. Гутман В. Химия координационных соединений в неводных растворах. М.: Мир. 1971.68; Охлобыстин О.Ю. Перенос электрона в органических реакциях. Ростов: Изд-во Ростов, ун-та, 1974.

61. Russo S. Nonideal polymerization kinetics of styrene in acetone // J. Macro-molec. Sci. A. 1975. Vol. 9. P. 1385-1397.

62. Gupta S.N., Nandi U.S. Role of dimethyl sulfoxide as a solvent for vinyl polymerization // J. Polymer Sci. A-l. 1970. Vol. 8. N 6. P. 1493.

63. Гальперина Н.И., Гугунава T.A., Громов В.Ф., Хомиковский П.М., Абкин

64. А.Д. Радикальная полимеризация акриловой и фторакриловой кислот в262различных растворителях // Высокомолек. соед. А. 1975. Т. 17. № 7. С. 1455-1460.

65. Гольдфейн М.Д., Кожевников Н.В., Рафиков Э.А. и др. Полимеризация акрилонитрила в растворе роданистого натрия // Высокомолек. соед. А. 1975. Т. 17. № 10. С. 2282-2287.

66. Рафиков Э.А., Гольдфейн М.Д., Кожевников Н.В. и др. Влияние хлорного железа на полимеризацию акрилонитрила в водном растворе роданистого натрия // Высокомолек. соед. А. 1976. Т. 18. № 11. С. 2424-2430.

67. Гольдфейн М.Д., Рафиков Э.А., Кожевников Н.В. и др. Сополимеризация акрилонитрила и метилакрилата в водном растворе роданистого натрия // Высокомолек. соед. А. 1977. Т. 19. № 2. С. 275-280.

68. Гольдфейн М.Д., Рафиков Э.А., Кожевников Н.В. и др. Влияние метал-лилсульфоната и итаконовой кислоты на сополимеризацию акрилонитрила и метилакрилата в водном растворе роданистого натрия // Высокомолек. соед. А. 1977. Т. 19. № 11. С. 2557-2562.

69. А.с. 612934 СССР Способ получения полиакрил онитрила. / Гольдфейн М.Д., Рафиков Э.А., Кожевников Н:В. и др.; Зарегистр. 07.03.1978; Опубл. Б.И.№ 24. 1978.

70. Гольдфейн М.Д., Рафиков Э.А'., Кожевников Н.В. и др. Новые порофоры — эффективные инициаторы радикальной полимеризации и сополимеризации акрилонитрила // Тез. Докл. VII Всесоюзн. науч.-технич. конф.

71. Синтез и исследование эффективности химикатов для полимерных материалов". Тамбов. 1982. С. 119.

72. Полимеризация виниловых мономеров / Под ред. Д. Хэма. М. 1972.

73. Гольдфейн М.Д., Зюбин Б.А. Кинетика и механизм процессов получения волокнообразующих полимеров на основе акрилонитрила // Высокомо-лек. соед. А. 1990. Т. 32. № 11. С. 2243-2253.

74. Гольдфейн М.Д., Рафиков Э.А., Кожевников Н.В. и др. Влияние свободных стабильных радикалов на кинетику и механизм полимеризации некоторых виниловых мономеров // Высокомолек. соед. А. 1975. Т. 17. № 8. С. 1671-1677.

75. Андронов JI.M., Заиков Г.Е. Влияние некоторых растворителей на скорость образования радикалов при термическом разложении динитрила азоизомасляной кислоты // Кинетика и катализ. 1967. Т. 8. С. 270-274.

76. Olive G.H., Olive S.H. The "template-effect" of water in acrylonitrile polymerization // Polymer Bull. 1978. Vol.1. N 1. P. 47-53.

77. Shimosaka Y., Uno Y. Сенсибилизирующее действие роданида натрия на фотополимеризацию акрилонитрила. Фотополимеризация, инициированная роданидом натрия // Kobunsi ronbunshu. 1982. Vol.39. N 12. Р.783— 790.

78. Bamford C.H., Jenkins A.D., Johnston R. Studies in polymerization. Salt effects on the polymerization of acrylonitrile in non-agueous solution // Proc. Roy. Soc. A. 1957. Vol: 241. N 1226. P. 364-375.

79. Bamford C.H., Brumby S. Wayne R.P. Effect of zine chloride on the velocity coefficients in the polymerization of methyl methacrylate // Nature. 1966. Vol. 209. N 5020. P. 292-294.

80. Bamford C.H., Brumby S. Free-radical polymerization of methacrylate in the presence of aluminium chloride // Makromol. Chem., 1970. Bd. 134. S. 159167.

81. Голубев В.Б., Зубов В.П., Валуев Л.И. и др. Обнаружение и исследование комплексносвязанных радикалов полиметилметакрилата методом ЭПР // Высокомолек. соед. А. 1969. Т. 11. № 12. С. 2689.

82. Patron L., Mazzolini С., Moretti A. Suggested interpretation for the anomalous kinetics of acrylonitrile polymerization in homogeneous solution // J. Polymer Sci., Polym. Symp. 1973. V. 42. P. 405-410.

83. Кожевников H.B., Трубников A.B., Степухович А.Д., Ларина H.M. Полимеризация акриловых мономеров в присутствии серной кислоты // Высокомолек. соед. А., 1984. Т. 26.№ 4. С. 687-693.

84. Зубов В.П., Кабанов В.А. Эффект комплексообразования в радикальной полимеризации //Высокомолек. соед. А. 1971. Т. 13. № 6. G. 1305-1323.

85. Савинова И.В., Курилова А.И., Зубов В.П., Кабанов В.А. Радикальная полимеризация 2-метил,5-винилпиридина в присутствии предельных мо-нокарбоновых кислот//Докл. АН СССР. 1971. Т. 197. № 2. С. 355-358.

86. Гарина Е.С., Оленин А.В., Зубов В.П., Кабанов В.А. Изучение кинетических закономерностей и i механизма радикальной полимеризации метилметакрилата в присутствии ортофосфорной кислоты // Высокомолек. соед. А. 1976. Т. 18. № 5. С. 1040-1046.

87. Нечаев П.П., Зубов В.П., Кабанов В.А. Полимеризация метилметакрилата в безводной серной кислоте // Высокомолек. соед. Б. 1967. Т. 9. № 1. С. 7.

88. Абу-эль-Хаир Б.М., Лачинов М.Б., Зубов В.П., Кабанов В.А. Радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии серной кислоты // Высокомолек. соед. А. 1975. Т. 17. № 4. С. 831-835.265

89. Денисов E.T. Константы скорости гемолитических жидкофазных реакций. М.: Наука. 1971. 711 с.

90. Hall Н.К. Activated monomer polymerization mechanisms. I. A unified mechanism for free radical polymerization catalyzed by acids // J: Polym. Sci.: Polym. Lett. Ed. 1980. Vol. 18. N 3. P. 161-170.

91. Rizzardo E., Solomon D.H. Acid-induced free-radical decomposition of hydroperoxides: polymerization of methyl methacrylate with fref-butyl hydroperoxide and sulfuric acid // J. Macromolec. Sci. A. 1980. Vol 14. N. 1. P. 3350.

92. Гольдфейн М.Д., Гладышев Г.П. Кинетика и механизм ингибированной полимеризации виниловых мономеров // Успехи химии. 1988. Т. 57. № 11. С. 1888-1912.

93. Goldfein M.D., Gladyshev G.P., Trubnikov A.V. Kinetics and mechanism of inhibition of polymerization of vinyl monomers // Polymer Yearbook. 1996. N 13. P. 163

94. Розанцев Э.Г., Гольдфейн М.Д., Трубников A.B. Стабильные радикалы в кинетике радикальной полимеризации виниловых мономеров // Успехи химии. 1986. Т. 55. № 11. С. 1881-1897.

95. Барабашина Р.А., Фомин В.А., Сивенков Е.А. и др. Ингибирование полимеризации акриловых мономеров: Обзорная информация. М.: НИИ-ТЭХим. 1981.50 с.

96. Лазарева Е.В., Сидоров В.А. Стабилизация мономеров: Обзор. ЦНИИТЭ нефтехим. М. 1973. 97 с.

97. Гольдфейн М.Д., Рафиков Э.А., Кожевников Н.В. и др. Влияние свободных стабильных радикалов на кинетику и механизм полимеризации некоторых виниловых мономеров // Высокомолек. соед. А. 1975. Т. 17. № 8. С.1671-1677.

98. Багдасарьян Х.С. Кинетика полимеризации в присутствии ингибитора // Журн. физ. хим. 1946. Т. 20.1 12. С. 1415-1420.

99. А.с. 793997 СССР. МКИ С 07 С 69/54, 67/48. Способ стабилизации акри-латов или метакрилатов / Степухович А.Д., Гольдфейн М.Д., Кожевников

100. H.В. и др. № 2734464/23-04; Заявлено 21.12.78; Опубл. 07.01.81. Бюл. №1.

101. А.с. 895979 СССР. МКИ С 07 С 69/54. Способ стабилизации эфиров акриловой кислоты / Гольдфейн М.Д., Кожевников Н.В., Скрипко Л.А. и др. № 2923952/23-04; Заявлено 12.05.80; Опубл. 07.01.82. Бюл. № 1.

102. А.с. 981313 СССР. МКИ С 07 С 93/14, 67/62. Способ стабилизации эфиров акриловой кислоты / Гольдфейн М:Д., Кожевников Н.В., Рафиков

103. Э.А., Скрипко Л.А. № 3005834/23-04; Заявлено 14.11.80; Опубл. 15.12.82. Бюл. № 46.

104. А.с. 1496216 СССР. Способ стабилизации акриловых или метакриловых мономеров / Рафиков Э.А., Кожевников Н.В., Трубников А.В. и др. № 4274351; Заявлено 01.07.89; Зарегистр. 22.03.89.

105. Гольдфейн М.Д., Кожевников Н.В., Трубников А.В1 и др. Новые стабилизаторы мономеров акрилового ряда // Высокомолек. соед. Б. 1983. Т. 25. №4. С. 268-271.

106. Гольдфейн М;Д, Кожевников Н.В., Трубников А.В. Кинетика и механизм процессов регулирования радикальной полимеризации виниловых мономеров. Деп. в ВНИИТЭХим. Черкассы: № 1007-хп-86. 197 с.

107. Гольдфейн М.Д., Кожевников Н.В1, Трубников А.В., Чумаевский Н.Б. Ингибирование полимеризации метакриловых мономеров // Хим. промышленность. 1987. № 6. С. 333-335.

108. Гольдфейн М.Д., Трубников А.В., Кожевников Н.В. Стабилизация акриловой кислоты в процессе производства // Пласт массы. 1989; № 12. С. 25-28.

109. Могилевич М.М., Плисс Е.М. Окисление и окислительная полимеризация непредельных соединений. М.: Химия. 1990. 240 с.

110. Левин П.И., Михайлов В.В. Механизм действия антиоксидантов и синергизм их композиций // Успехи химии. 1970. Т. 39. № 11. С. 1687-1706.

111. Денисов Е.Т. Реакции радикалов ингибиторов и механизм ингибирован-ного окисления углеводородов. Итоги науки и техники. Сер. Кинетика и катализ. М.: ВИНИТИ. 1987. С. 3.

112. Семенов Н.Н. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности. М.: Изд-во АН СССР. 1968. 686 с.

113. Эмануэль Н.М., Гагарина А.Б. Критические явления в цепных вырож-денно-разветвленных реакциях // Успехи химии. 1966. Т. 35. № 4. С. 619655.

114. Творогов Н.Н. Кинетика радикальной окислительной полимеризации мономеров в условиях эффективного ингибирования реакции // Высокомолек. соед. А. 1975. Т. 17. № 7. С. 1461-1468.

115. Творогов Н.Н., Матвеева И.А., Володькин А.А. и др. Кинетические особенности ингибированной антиоксидантами окислительной полимеризации виниловых мономеров // Высокомолек. соед. А. 1976. Т. 18. № 2. С. 347-354.

116. Кожевников Н.В. Ингибирование полимеризации метилметакрилата в присутствии серной кислоты // Высокомол. соед. Б. 1988. Т. 30. № 8. С. 613-616.

117. Гольдфейн М.Д., Кожевников Н.В., Трубников А.В. Ингибирование полимеризации при синтезе метилметакрилата // Хим. промышленность. 1989. № 1. С. 20-22.

118. Кожевников Н.В., Трубников А.В., Гольдфейн М.Д. Ингибирование ароматическими аминами полимеризации акриловых и метакриловых мономеров в присутствии серной кислоты // Тез. докл. Всесоюзн. конф. "Радикальная полимеризация", г. Горький. 1989. С. 233-234.

119. Атлас спектров электронного парамагнитного резонанса. Вып. 2: Теоретически рассчитанные симметричные спектры со сложной сверхтонкой структурой. М. 1964.

120. Герсон Ф. Спектроскопия ЭПР высокого разрешения. М.: Мир. 1973. 216 е.

121. Иванов А.А., Лысенко Г.М., Каданцева А.И. и др. Ингибирование полимеризации метилакрилата системой фентиазин серная кислота // Высо-комолек. соед. А. 1981. Т. 23. № 3. С. 689.

122. Ардашников А.Я., Кардаш И.Е., Котов Б.В., Праведников А.Н. Взаимодействие ароматических аминов с пиролиллитовым диангидридом // Докл. АН СССР. 1965. Т. 164. № 6. С. 1293-1295.

123. Pistoia G, Voso М.А. Spontaneous polymerization of methyl methacrylate in agueous sulphyric acid // J. Polymer Sci. Polymer Chem. Ed. 1976. Vol. 14. N 7. P. 1811-1813.

124. Кожевников H.B., Зюбин Б.А., Цыганова T.B., Айзенберг Л.В. Ингибирование полимеризации акриловых мономеров купфероном и его производными // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1989. Т. 32. № 11. С. 98-102.

125. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. М.: Химия. 1969. Ч. 1.

126. Барабашина Р.А., Споршева Е.И., Фомин В.А. и др. Эффективность ингибиторов полимеризации метилакрилата // Хим. пром-сть. 1984. 1 2. С. 87.

127. Yoshimura Т., Miyaka С., Imoto S. Ultraviolet and infrared spectra of cupfer-ron and neocupferron // Bull. Chem. Soc. Japan. 1972. Vol. 45. N 5. P. 14241430.

128. Эмануэль H.M., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. Изд. 3-е. М.: Высшая школа. 1974. 400 с.

129. Родионов В .А., Розанцев Э.Г. Долгоживущие радикалы. М.: Наука. 1972.

130. Бучаченко A.JL, Вассерман A.M. Стабильные радикалы. М.: Химия. 1973. 407 с.

131. Theilacker W., Ewald М. Zur Theoric der Stabilitat von kohlenstoffradikalen //Naturwis. 1943. Bd. 31. S. 302.

132. Mayo F.R., Gregg R.A. Effect of inhibitors on the polymerization of styrene // J. Amer. Chem. Soc. 1948. Vol. 70. N 3. P. 1284-1286.

133. Theilacker W., Schulz H., Baumgarten U. Ergebnisse uber freie Kohlenstoff-Radical // Angew. Chem. 1957. Bd. 69. N 10. S. 322-328.

134. Ziegler K., Deparade W., Kuhlhorn H. Excitation of polymerization by radicals//Ann. 1950. Bd. 567. N 2. S. 157-179.

135. Matheson M.S., Auer E.E., Bevilacqua E.B. Rate constants in free radical polymerization // J. Amer. Chem. Soc. 1951. Vol. 73. N 4. P. 1700-1706.

136. Bartlett P.D., Kwart H. Dilatometric studies of behaviour of some inhibitors and retardes in the polymerization of liquid vinyl acetate // J. Amer. Chem. Soc. 1950. Vol. 72. N 5. P. 1051-1059.

137. Синицына 3.A., Багдасарьян X.C. Ингибирующий эффект и строение ингибиторов. 3. Ингибированная полимеризация винилацетата // Ж. Физ. химии. 1960. Т. 34. № 6. С. 1110-1114.

138. Синицына З.А., Багдасарьян Х.С. Определение констант скоростей элементарных реакций полимеризации метилакрилата // Ж. Физ. химии. 1958. Т. 32. №6. С. 1319-1327.

139. Bawn С., Mellish S. Method of determination of the rate of molecular dissociation in solution//Trans. Faraday Soc. 1951. Vol. 47. P. 1216-1227.

140. Bawn C., Verdin D. Molecular dissociation processes in solution // Trans. Faraday Soc. 1960. Vol. 56. P. 815-822.

141. Sasaki H., Nagayama M. Thermal decomposition of additive polymerization initiator. I. Azobisisobutyronitrile // J. Apple Polymer Sci. 1967. Vol. 11. P. 2097-2108.

142. Hoffmann W;, Sauer W.Bestimmung von Zerfallkonstanten von Polymerisa-tionsinitiatoren mittels Elektronenspinresonanzspektroskopie und Po-larographie // Plast. undKautsch. 1972. Vol. 19. N 1. P. 8-10.

143. Imoto M., Kinoshita M., Nishigaki M; Vinyl polymerization. 93. Polar effects in radical polymerization of ^-substituted styrenes // Makromol. Chem. 1965. Bd. 86. S. 217-230.

144. Yokawa M., Ogo Y., Imoto T. Photosensitized polymerization of methyl methacrylate under high pressure//Makromol Chem. 1974. Bd. 175. N 1. S. 179-185.

145. Иванчев C.C., Юрженко A.M., Галибей В.И., Еригова С.Г. // Успехи химии органических перекисных соединений и аутоокисления. / М.: Химия. 1969.

146. Poirier R.H., Kahler E.J., Benington F. The chemistry of hydrazyl free radicals. Spectrophotometric evidence on the structure of a,a-diphenyl-/?-picrylhydrazyl and «-diphenyl- fi-picryl- f5-oxyhydrazyl // J. Org. Chem. 1952. Vol. 17. P. 1437.

147. Henglein A. The reaction of 2,2-diphenyl-l-picrylhydrazyl with longchain free radical products from ultrasonic degradation of polymethyl methacrylate // Makromol. Chem. 1955. Vol. 15. N l.P. 188-210.272

148. Hammond G., Sen J:, Boozer С. The efficiency of radical production from azo-bis-isobutyronitrile // J. Amer. Ghem. Soc. 1955; Vol. 77. N 12 .P. 32443248.

149. Bengough W.I. Einige Einschrankungen der Verwendung von a,a'-diphenyl-P-picrylhydrazyle zur Messung von; Bildungs-geschwindingkeiten freier Radicale // Chem. and Ind. 1955. N 5. P. 599-600.

150. Lyons J.A., Watson W.F. Preparation of diphenylhicrylhydrazyl // J. Polymer Sci. A. 1955. Vol. 18. N 87. P. 141.

151. Bevington J.C. Reaction between diphenylpicrylhydrazyl and 2-cyano-2-propyl radicals // J. Chem. Soc. 1956. Vol. 2. P. 1127-1132.

152. Tudos F., Furst V. Kinetic der Inhibition der thermischen Styrolpolymeriza-tion. Wirkungsmechanismus der stabilen freien Radicale // Acta Chim. Acad. Scient; Hung. 1958. Vol. 15. N 4. P. 441-448.

153. Chapiro A., Durup J., Crosmangin J. Reaction du radical diphenylpicrylhydra-zyle sur les composes ethyleniques // J. Chim. Phys. Phys.-Chim. Biol. 1953. Vol. 50. N 9. P. 482-490.

154. Rassel K.E., Tobolsky A.V. Thermal initiation of styrene polymerization // J. Amer. Chem. Soc. 1953. Vol. 75. N 20. P. 5052-5054.

155. Кирай Я., Фейеш П., Тюдёш Ф., Азори М. Адсорбция кислорода на свободном радикале 1,1-дифенил-2-пикрилгидразил // Acta Chim. Acad: Scient. Hung. 1961. Vol. 29. P. 409.

156. Розанцев Э.Г. Свободные иминоксильные радикалы. М.: Химия. 1970. 216 с.

157. Bengough W.I., Henderson W., Thomson RA.M. Comparison of rates of polymerization initiation from inhibition, osmotic pressure and radioactive tra-ser measurements // Trans. Faraday Soc. 19641 Vol. 60. N 6. P. 1137-1145;

158. Tudos F., Furst V. Wirkungsmechanismus der stabilen frein Radikale // Acta Chim. Acad. Scient. Hung. 1958. Vol. 15. N 4. P. 389-399; 401-408; 409415; 417-439; 441-448.

159. Tudos F., Furst V., Azori M. //JUPAC-Sumposium uber Makromolekule in Weisbaden. III. 1959. В 4.

160. Тюдёш Ф., Бережных Т.Ф., Фзори М. Кинетика ингибирования полимеризации стирола. Влияние стабильных свободных радикалов // Acta Chim. Acad. Scient. Hung. 1960. Vol. 24. P. 91-105.

161. Braun D., Peschk G. Uber die Inhibierung radikalischer Polymerisationen durch aromatische Hydrazyle. 1. Reactionen von Triarylhydrazinen und hy-drazylen mit Radicalen aus azoisobutyronitril // Makromol; Chem. 1973. Bd. 164. S. 61-73.

162. Braun D., Peschk G. Uber die Inhibierung radikalischer Polymerisationen durch aromatische Hydrazyle. 2. Inhibierung der Styrolpolymerisation // Makromol. Chem. 1973. Bd. 164. S. 75-86.

163. Kuhn R., Trischman H. Uber Verdazyle eine neue Klasse cyclischer N-haltiger Radicale // Monatsh. Chem. 1964. Bd. 95. N 2. S. 457-479.

164. Полумбрик O.M. Химия вердазильных радикалов. Киев: Наукова думка. 1984.

165. Миура Й., Нисигаки М., Киносита М. Ингибирующий эффект вердазила при радикальной полимеризации стирола // J. Chem. Soc. Japan. Industr. Chem. Soc. 1968. Vol. 71. A 48. P. 739-742.

166. Киносита M., Миура И. Ингибирующее действие вердазила в радикальной полимеризации метилметакрилата // J. Chem. Soc. Japan. Industr. Chem. Sec. 1968. Vol. 71. N 6. A 57. P. 895-898.

167. Kinosita M., Miura Y. Nnhibiting effect of verdazyl in radical polymerization: mechanism of inhibition reaction//Makromol. Chem. 1969. Bd. 124. S. 211-221.

168. Ярмолюк Б.М., Полумбрик O.M., Дворко Г.Ф. Кинетика реакции перекиси бензоила с трифенилвердазильным радикалом // Нефтехимия. 1973. Т. 13. №5. С. 719-722.

169. Полумбрик О.М., Ярмолюк Б.М. Кинетика реакции диацилперекисей с трифенил вердазилом//Нефтехимия. 1975. Т. 15. С. 306.

170. Ярмолюк Б.М;, Полумбрик О.М., Дворко Г.Ф. Реакция трифенилвердази-ла с п,п -замещенными перекисями бензоила в бензоле и пропиленкарбо-нате // Реакц. способность орган, соед. / Тарту. 1973. Т. 10. № 4. С. 901— 910.

171. Полумбрик О.М., Заика Е.И., Ярмолюк Б.М. Влияние донорных растворителей на реакционную способность трифенил вердазила в реакции с перекисью лаурила // Реакц. способность орган, соед. / Тарту. 1975. Т. 12. № 1.С. 111-122.

172. Полумбрик О.М., Станинец В.И., Ярмолюк Б.М. О влиянии карбоксиин-версии на реакцию трифенил вердазила с замещенными перекисями бензоила // Реакц. способность орган, соед. / Тарту. 1975. Т. 12. № 1. С. 161166.

173. Ярмолюк Б.М., Полумбрик О.М., Дворко Г.Ф., Пономарева Э.А. Реакция замещенных трифенилвердазильных радикалов; с перекисью бензоила в бензоле и пропиленкарбонате // Реакц. способность орган, соед. / Тарту. 1973. Т. 10. № 2. С. 437-448.

174. Ярмолюк Б.М., Полумбрик О.М., Дворко Г.Ф. Реакция замещенных три-фенилвердазилов с перекисью бензоила в ацетонитриле и хлороформе // Реакц. способность орган, соед. / Тарту. 1973. Т. 10. № 4. G. 893-899.

175. Bevington J.C., Ghanem N.A. Mechanisms of retardation and inhibition in radical polymerizations // J. Chem. Soc. 1956. Vol. 2. P. 3506-3509.

176. Тюдёш Ф., Фюрст В., Азори M. Ингибирование полимеризации стирола стабильными свободными радикалами // Химия и технол. полимеров. 1960. №. 1.С. 78-83.

177. Rehak A., Tudos F. Kinetics of radical polymerization. Determination of the rate of initiation in bulk polymerization of acrylonitrile // Europ. Polym. J.1980. Vol. 16. N3. P. 241-246.

178. Зайцев Ю.С., Анисимова JI.M. Использование стабильных свободных радикалов для ингибирования сополимеризации винильных мономеров // Докл. АН УССР. 1977. Т. Б. № 11. С. 988-990.

179. Szafko J., Manezyk К. Influence of temperature on the initiation rate in the copolymerization of acrylonitrile with methyl methacrylate carried out in N,N-dimetylformamide // Makromol. Chem. Rapid. Com. 1980. Vol. 1. P. 327331.

180. Ratzsch H., Hayer R., Steinert V., Arnold H. Das Banfield-Radikal als inhibitor fur die Polymerisationsreaktion von Styrol/Maleinsaureanhydrid // Acta Polym. 1979. Vol. 30. N 10. PI 643-647.

181. Розанцев Э.Г., Шолле В.Д. Органическая химия свободных радикалов. М.: Химия. 1979.343 с.

182. Нейман М.Б., Розанцев Э.Г. Стабильные радикалы как антиоксиданты // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1964. № 7. С. 1178-1184.

183. Хлоплянкина М.С., Бучаченко А.Л., Нейман М.Б., Васильева А.Г. О механизме обрыва кинетических цепей окисления радикальными стабилизаторами // Кинетика и катализ. 1965. Т. 6.1 3; С. 394-398.

184. Thomas J.R., Tolman С.А. Oxidation inhibitation by diphenylamine // J. Amer. Chem. Soc. 1962. Vol. 841N 15. P. 2930-2935.

185. Корицкий A.T., Луконников А.Ф. Образование диарилазотокисных радикалов при реакциях аминов с перекисными радикалами // Докл. АН СССР. 1962: Т. 147. № 5. с. 1126-1129.

186. Калашников Л.А., Миллер В.Б., Нейман М.Б. и др. Антиоксиданты для полипропилена// Пласт, массы. 1966. № 7. С. 10-11.

187. Muragama К., Morimura S., Joshioka Т. Studies on stable free radicals. II. Reactivity of stable nitroxide radicals and NMR spectra of reaction products // Bull. Chem. Soc. Japan. 1969. Vol. 42. N 6. P. 1640-1643.

188. Нейман М.Б., Криницкая Л.А., Розанцев Э.Г. Торможение термоокислительной деструкции поликапроамида стабильными иминоксильными радикалами ряда гидрированного пиррола // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1965. № 11. С. 2055-2057.

189. Brownlie J.T., Ingold K.U. The inhibited autoxidation of styrene. 7. Inhibition by nitroxides and hudroxylamines // Canad. J. Chem. 1967. Vol. 45. N 20. P. 2427-2432.

190. Плисс E.M., Александров Ф.Л. Относительные константы скорости взаимодействия алкильных радикалов метакрилатов и акрилатов с кислородом и стабильными нитроксильными радикалами //Изв. АН СССР. Сер. хим. 1977. С. 753-756.

191. Рубан Л.В., Бучаченко А.Л., Нейман М.Б., Коханов Ю.В. Ингибирование радикальной полимеризации азотокисными моно- и бирадикалами // Вы-сокомолек. соед. А. 1966. Т. 8. № 9. С. 1642-1646.

192. Плюснин A.M., Чирков Н.М. Применение стабильныхрадикалов для определения констант скоростей элементарных актов // Теор. и эксперим. Химия. 1966. Т. 2. № 6. С. 777-782.

193. Нейман М.Б., Карапетян Г.Г., Тарханян А.С., Любимова А.Н., Розанцев Э.Г. Иминоксильные радикалы ингибиторы и -полимеризации хлоро-прена // Высокомолек. соед. А. 1966. Т. 8. № 7. С. 1237-1239.

194. Miura Y., Masuda S., Kinoshita М. Inhibiting effect of 2,2,6,6-tetramethyI-4-oxo-piperidine-l-oxyl in radical polymerization, // Makromol. Chem. 1972. Bd. 160. S. 243-249.

195. Гольдфейн М.Д., Рафиков Э.А., Степухович А.Д., Скрипко Л.А. Ингибирование полимеризации: стирола стабильным; радикалом 4,4-диэтоксидифенилазотокисью // Высокомолек. соед. А. 1974. Т. 16. № 3: С.672-676.

196. Трубников А.В., Гольдфейн М.Д., Степухович А.Д., Рафиков Э.А. Влияние стабильных радикалов на полимеризацию стирола // Высокомолек. соед. Б. 1976.Т. 18. № 6. С. 419-422.

197. Трубников А.В., Гольдфейн М.Д., Степухович А.Д. К вопросу о механизме ингибирования полимеризации винильных мономеров стабильными радикалами // Высокомолек. соед. Б. 1976. Т. 18. С. 733-736.

198. Рубан Л.В., Бучаченко А.Л., Нейман М.Б. Кинетика присоединения азо-токисных моно- и бирадикалов к олефинам // Высокомолек. соед. А. 1967. Т. 9. №7. С. 1559-1564.

199. Малахов А.И., Сухов В.Д., Королев Г.В. и др. О реакции радикального инициирования в среде моноакрилатов // Высокомолек. соед. А. 1976. Т. 18. №10. С. 2166-2171.

200. Szafho J., Manczyk К. 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin- 1-oxyl as an inhibitor in the copolymerization of acrylonitrile with methyl methacrylate carried out in N,N-dimethylformamide // Makromol. Chem. Rapid. Comm. 1980. Bd. 1. N 7. S. 449-456.

201. Гольдфейн М.Д., Рафиков Э.А., Кожевников Н.В. и др. Влияние свободных стабильных, радикалов на кинетику и механизм полимеризации некоторых виниловых мономеров // Высокомолек. соед. А. 1975. Т.17. № 8. С. 1671-1677.

202. Трубников А.В., Гольдфейн М.Д., Кожевников Н.В; и др. Ингибирование полимеризации виниловых мономеров азотокисными и иминоксильными радикалами // Высокомолек. соед. А. 1978. Т. 20. № 11. С. 2448-2454.

203. Трубников А.В., Гольдфейн М.Д:, Кожевников Н.В. и др. Механизм ингибирования стабильными азотокисными радикалами полимеризации виниловых мономеров, инициированной перекисью бензоила. // Высокомолек. соед. А. 1983. Т. 25. № 10. С. 2150-2156.

204. Трубников А.В. Влияние стабильных иминоксильных и азотокисных радикалов на кинетику и механизм полимеризации виниловых мономеров. Дис.канд. хим. наук. Саратов, 1982.

205. Low Н., Paterson J., Tedder J., Walton J. Homosolvolysis // J. Amer. Chem. Soc. Chem. Comm. 1977. N 6. P. 171-172.

206. Зубарев B.E., Белевский B.H., Бугаенко JI.Т. Применение спиновых ловушек для исследования механизма радикальных процессов // Успехи химии. 1979. № 8. С. 1361-1389.

207. Дворко Г.Ф., Пономарева Э.А., Тарасенко П.В. Обобщенная схема механизма окисления вердазилов перекисными соединениями // Докл. АН СССР. 1977. Т. 235.1 6. С. 1312-1315.

208. Абакумов Г.А., Тихонов В.Д., Разуваев Г.А. О комплексообразовании между азотокисными свободными радикалами и льюисовыми кислотами // Докл. АН СССР. 1969. Т. 187. № 3. С. 571-573.

209. Бейлерян Н.М., Мелик-Оганджанян Л.Г. О кинетике расхода стабильного радикала 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидин-1-оксила в бензоле в присутствии бутиламина, ди-н-бутиламина и перекиси бензоила // Арм. хим. ж. 1973. Т. 26. № 9. С. 707-712.

210. Шилов Ю.Б., Денисов Е.Т. Константы скорости реакции ингибиторов с алкильными, макрорадикалами полипропилена // Высокомолек. соед. А. 1978. Т. 20. № 8. С. 1849-1853.

211. Serve D. Oxydation anodique de quelques N-arylhydroxylamines et proprietes electrochimiques des radicalux nitroxydes en milien acetonitrile // Elektro-chim. Acta. 1975. Vol. 20. N 6-7. P. 469-477.

212. Pedersen C.I. Products of the photochemical decomposition of N-N-disubstituted p-quinone-diimine-N-Ndioxides // J. Amer. Chem. Soc. 1957. Vol. 79. N 18. P. 5014-5019.

213. Calder A., Forrester A.R. Nitroxide radicals. Stability of meta- and para-alhyl substituted phenyl-t-bytylnitroxides // J. Chem. Soc. C. 1969. N 10. P. 14591464;

214. Iwamura M., Inamoto N. Reactions of nitrones with free radicals. I. Radical 1,3-addition to nitrones // Bull. Chem. Soc. Japan. 1970. Vol. 43. N 3. P. 856860.

215. Forrester A.R., Hepburn S.P. Nitroxide radicals. p-Methoxy and p-phenoxy-phenyl t-butyl nitroxides //J. Chem. Soc. C. 1974. N 19. P. 2208-2213.

216. Bonsall E.P., Valentine L., Melville H.W. The termination step in the polymerization of methyl methacrylate at 30 °C // Trans. Faraday Soc. 1953. Vol. 49. N 6. P. 686-696.

217. Иванов А.А., Лысенко Г.М;, Жулина И.Н. О лимитирующей стадии ингибирования полимеризации метилметакрилата хинонами // Высокомолек. соед. Б. 1980. Т. 22. № 7. С. 515-517.

218. Kice J.L. Inhibition of polymerization. I. Methyl methacrylate // J. Amer. Chem. Soc. 1954. Vol. 76. N 24. P. 6274-6280.

219. Шварц M. Анионная полимеризация. Карбанионы, живущие полимеры и процессы с переносом электрона. М.: Мир. 1971.

220. Гейлорд Н.Дж. Реакции полимеризации, инициируемые переносом электрона. Инициирование через катион-радикалы мономера // Успехи химии. 1972. Т. 41. №6. С. 1067-1110.

221. Билевич К.А., Охлобыстин О.Ю. Перенос электрона как элементарный акт органических реакций У/ Успехи химии. 19681 Т. 37. С. 2162.

222. Мак-Клеланд В.И. Свободные анион-радикалы // Успехи химии. 1966. Т. 35. № 3. С. 508-522.

223. Дарт Е. Карбанионы // Реакционная способность, механизмы реакций и структура в химии полимеров / Ред. А. Дженкинс и А. Ледвис. М.: Мир. 1977.

224. Pao С.Н.Р., Калианараман В., Джордж М.Д. Электронные спектры анион-радикалов // Успехи химии. 1972. Т. 41. № 5. С. 940-974.

225. Солодовников С.П., Прокофьев А.И. Электронное строение анион-радикалов//Успехи химии. 1970. Т. 39: № 7. С. 1276.

226. Scott N.D., Walker J.F., Hansley V.L. Sodium naphthalene. A new method for the preparation of addition compounds of alkali metals and polycyclic aromatic hydrocarbons // J. Amer. Chem. Soc. 1936. Vol. 58. N 12. P. 24422444.

227. Szwarc M., Levy M., Milkovich R. Polymerization initiated by electron transfer to monomer. A new method of formation of block polymers // J. Amer. Chem. Soc. 1956. Vol. 78. N 11. P. 2656-2657.

228. Szwarc M. Polymerization initiated by electron transfer to monomer // Nature. 1956. Vol. 178. P. 1168.

229. Шварц M. Успехи в области полимеризации // Успехи химии. 1960. Т. 29. № 12. С. 1498.

230. Adam F.C., Weissman S.I. Demonstration of an atom transfer process by electron spin resonance // J. Amer. Chem. Soc. 1958. Vol. 80. N 6. P. 15181519.

231. O'Driscoll K.F., Tobolsky A.V. Lithium initiated copolymerization of styrene and methyl methacrylate. A propagating radical-ion // J. Polymer Sci. 1958. Vol. 31. N 122. P. 123-125.

232. Багдасарьян X.C., Непомнящий А.И. Определение абсолютных скоростей роста цепи и инициирования анионной полимеризации стирола // Кинетика и катализ. 1963. Т. 4. С. 60.

233. Непомнящий А.И., Багдасарьян Х.С. Влияние природы щелочного металла и растворителя на абсолютные константы скорости при анионной полимеризации стирола // Кинетика и катализ. 1963: Т. 4. С. 198.

234. Арест-Якубович А.А. // Успехи химии полимеров / Ред. Э.А. Роговин. М.: Химия. 1966.

235. Шварц М. Живые полимеры // Химия и технология полимеров. 1965. № 3. С. 39.

236. Gaylord N.G., Dixit S.S. One electron transfer initiated polymerization reac-tios. II. Initiation through monomer anion-radicals // J. Polymer Sci. Macro-mol. Rev. 1974. Vol. 8. P. 51-115.

237. Kawazura H. Anionic polymerization of vinyl monomers with condensed aromatic hydrocarbon anions // Makromol. Chem. 1963. Bd. 59. S. 201-206.

238. Greber G., Egle G. Uber anionische Pfrophpolymerisationen. Makromolekule Anioneuradikale bzw. Dicarbanionen als Iniatoren der Pfropfpolymerisation von Vinylmonomeren // Makromol. Chem. 1963. Bd. 59. S. 174-183.

239. Панайотов И.М., Цветанов Хр.Б., Рашков Ил.Б. Винильная полимеризация, инициированная анион-радикалами беизоиитрила // Высокомолек. соед. Б. 1968. Т. 10. С. 845-848.

240. Tobolsky А.V., Rembaum A., Eisenberg A. Equilibrium polymerization of a-methylstyrene. Part I. Initiation by means of sodium naphthalene and sodium diphenylacetylene at 00 С // J. Polymer Sci. 1960. Vol. 45. N 146. P. 347-366.

241. Арест-Якубович А.А., Гантмахер A.P., Медведев С.С. Об анионной полимеризации в присутствии ароматических соединений // Докл. АН СССР; 1961. Т. 139. № 6. С. 1351-1353.

242. Tobolsky А.V., Hartley D.V. Radical-anionic polymerization // J. Polymer Sci. 1963. Vol. 1A. P. 15.

243. Шатенштейн А.И., Петров Э.С. Влияние растворителей на образование и ионную диссоциацию аддуктов щелочных металлов с: ароматическими углеводородами // Успехи химии. 1967. Т. 36. С. 267.

244. Шварц М. Анион-радикалы и карбанионы -доноры в процессах, протекающих с переносом электрона // Успехи химии. 1974. Т. 43. № 8. С. 1401.

245. Ионы и ионные пары в органических реакциях. / Под ред. М. Шварца. М.: Мир. 1975.

246. Karasawa Y., Levin G., Szwarc M. Electron-transfer and proton-transfer equilibria in systems involving different ion-pairs // Proc. Roy. Soc. London. 1971. Vol. A 326. N 1564. P. 53-71.

247. Шварц M. Ионы и ионные пары // Успехи химии. 1970. Т. 39.1 7. С. 1260.

248. Bywater S. Anionic polymerization // Progr. Polym. Sci. 1975. Vol. 4. P. 2769.

249. Schmitt B.J., Schulz G.V. The influence of polar solvents on ions and pairs in the anionic polymerization of styrene // Eur. Polym. J. 1975. Vol. 11. N 2. P. 119-130.

250. Metzger R.M. Crystal Coulomb energies. VI; Madelung energies of simple TCNQ salts. What is the electron affinity of TCNQ ?// J. Chem. Phys. 1975. Bd. 63.N 12. S. 5090-5097.

251. Acker D.S., Harder R.J., Melby L.R;, Hertler W.R., Benson R.E., Mahler W., Mochel W.E. 7,7,8,8-Tetracyanjquinodimethane and electrically conduction anion-radical derivations // J. Amer. Chem. Soc. 1960. Vol. 82. N 24. P. 6408.

252. Беспалов Б.П., Титов В.В. 7,7,8,8-тетрацианхинодиметан в реакциях присоединения, замещения, комплексообразования // Успехи химии. 1975. Т. 44. №12. С. 2249.

253. Ягубский Э.Б. Синтез и исследование.ион-радикальных солей тетрациан-хинодиметана с органическими красителями и металл органическими катионами. Дис.канд. хим. наук. Черноголовка. 1973.

254. Briegleb G. Elektronenaffinitaten organischer Molekule // Angew. Chem. 1964. Bd. 76. N 8. S. 326-341.

255. Fulton A. The absorption spectra of the anions of quinones and other acceptors in solution and as solid // Austral. J. Chem. 1968. Vol. 21. N 12. P. 28472852.

256. Farragher A.L., Page F.M. Experimental determination of electron affinities. Part 9. Benzoquinone, chloronil and related compounds // Trans. Faraday Soc. 1966. Vol. 62. N 11. P. 3072-3080.

257. Farragher. A.L.,. Page F.M. Experimental determination of electron affinities. Part 11. Electron capture by some cyanocarbons and related compounds // Trans. Faraday Soc. 1967. Vol. 63. N 10 P. 2369-2378.

258. Boyd R.H; // J. Chem. Phys. 1963. Bd. 38. N 10. S. 2529.

259. Гурвич JI.B., Карачевцев Г.В., Кондратьев B.H. и др. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. М.: Наука. 1974.

260. Степухович А.Д., Кожевников Н.В. Исследование влияния анион-радикала 7,7,8,8-тетрацианхинодиметана на полимеризацию виниловых284мономеров с применением метода ЭПР // Материалы областной науч. конф. по химии. Саратов. 1972. С. 143.

261. Кожевников Н.В. Исследование влияния анион-радикальных комплексов 7,7,8,8-тетрацианхинодиметана на кинетику и механизм термической и инициированной полимеризации виниловых мономеров в растворе. Дис.канд. хим. наук. Саратов. 1977.

262. Кожевников Н.В. Исследование влияния- литиевого комплекса 7,7,8,8-тетрацианхинодиметана на радикальную полимеризацию стирола. // Химия и биология народному хозяйству. Науч.-тематич. сб. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та. 1979. С. 42-43.

263. А.С. 1175932 СССР. МКИ С 07 С 69/54, 67/62. Способ стабилизации акрилатов или метакрилатов / Кожевников Н.В. № 3630930/23-04; Заявлено 09.08.83; Опубл.30.08.85. Бюл. № 32.

264. Кожевников Н.В. Исследование влияния литиевого комплекса 7,7,8,8-тетрацианхинодиметана на радикальную полимеризацию стирола // Высокомолек. соед. А. 1986. Т. 28. № 4. С. 675-683.

265. Кожевников Н.В. Влияние литиевого комплекса 7,7,8,8-тетрациан-хинодиметана на радикальную полимеризацию акриловых мономеров // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1987. Т. 30. № 4. С. 103—106.

266. Szwarc М. Some aspects of anionic polymerization // Makromol. Chem. A. 1960. Bd. 35. S. 132-158.

267. Беспалов Б.П., Панкратов А.А. Химия хинометанов. III. Спектральнолю-минесцентные и фотохимические свойства продуктов взаимодействия 7,7,8,8-тетрацианхинодиметана с ароматическими аминами // Химия высоких энергий. 1974. Т. 8. № 5. С. 412-417.

268. Briegleb G. Elektron-Donator-Acceptor-Komplexe. Berlin. 1961.

269. Acker D.S., Hertler W.R. Substituted quinodimethans. I: Preparation and chemistry of 7,7,8,8-tetracyanoquinodimethan // J. Amer. Chem. Soc. 1962. Vol. 84. N171.P. 3370-3374.

270. Iwatsuki S., Itoh T. Alternating copolymerization of 7,7,8,8-tetracyanoquino-dimethane with methyl methacrylate in acetonitrile // Macromolecules. 1983. Vol. 16. N 2. P. 332-335.

271. Suchanski M.R;, Van Duyne R.P. Resonance Raman spectroelectrochemistry. IV. The oxygen decay chemistry of the tetracyanoquinodimethane // J. Amer. Chem. Soc. 1976. Vol. 98. N 1. P. 250-252.

272. Степухович А.Д., Кожевников H.B. Исследование влияния анион-радикала 7,7,8,8-тетрацианхинодиметана на инициированную перекисью бензоила полимеризацию метилметакрилата в диметилформамиде // Вы-сокомолек. соед. А. 1976. А. Т. 18. № 4. С. 872-878.

273. А.с. 602508 СССР. МКИ С 08 F 4/08, 4/34. Способ получения полимеров / Степухович А.Д., Кожевников Н.В., Гольдфейн М.Д., Рафиков Э.А. № 2359031/23-05; Заявлено 09.03.76; Опубл. 15.04.78. Бюл. №14.

274. Кожевников Н;В:, Степухович А.Д. Исследование совместного влияния некоторых инициаторов перекисного типа и анион-радикалов тетрациан-хинодиметана на полимеризацию метилметакрилата в растворе // Высо-комолек. соед. А. 1980. Т. 22. № 5. С. 963-971.

275. Победимский Д.Г. Кинетика и механизм взаимодействия перекисных соединений с фосфитами, сульфидами и ароматическими аминами // Успехи химии. 1971. Т. 40. № 2. С. 254:

276. Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.И. Окислительно-восстановительные системы как источники свободных радикалов. М.: Наука. 1972. 240 с.

277. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: ИЛ: 1963.

278. Mulliken R.S. Structures of complexes formed by halogen molecules with aromatic and with oxygenated solvents; Molecular compounds and their spectra//J. Amer. Chem. Soc. 1950. Vol. 72. N 1. P. 600-608; 1952. Vol. 74. N 3. P. 811-824.

279. Yonezawa Т., Kato H., Yamamoto A molecular orbital investigation of the electronic structures of alkyl peroxides.-II. Peracids and; peresters // Bull., Chem. Soc. Japan. 1967. Vol. 40. N 2. P. 307-311.

280. Литинский A.O., Шрейберт А.И., Балявичус Л.М., Болотин А.Б. Электронная структура, стабильность.и реакционная способность перекисей: алкилов // Теор. и экспер. химия. 1971. Т. 7. № 6. С. 825-827.

281. Литинский А.О., Шрейберт А.И., Шифрович Е.И., Балявичус Л.М., Болотин А.Б. Электронная структура, стабильность и реакционная способность ацильных перекисей // Теор. и экспер. химия. . 1973. Т. 9. № 5. С. 692.

282. Кожевников Н.В.,Гольдфейн М.Д., Трубников А.В. и др. Разработка процесса образования полимера-флокулянта на основе акрилонитрила //

283. Материалы Междунар. конгресса "Вода: экология и технология". Москва. 1994. Т. 2. С. 470-471.

284. Кожевников Н.В., Гольдфейн М.Д., Трубников А.В. Кинетика и механизм процесса образования полиакриламидного флокулянта на основе акрилонитрила // Экология и жизнь (наука, образование, культура): Междунар. сб. статей. Новгород. 1996. Вып. 1. С. 30-32.

285. Баран А.А., Тесленко А.Я. Флокулянты в биотехнологиии. JI.: Химия. 1990. 144 с.

286. La Мег V.K., Healy T.W. Absorption-flocculation reaction of macromole-cules at the liquid-solid interface // Pure and Applied Chemistry 1963. Vol. 13. N 5.

287. Николаев А.Ф., Охрименко Г.И. Водорастворимые полимеры. JL: Химия. 1979. 145 с.

288. Запольский А.К., Баран А.А. Коагулянты и флокуцлянты в процессах очистки воды. JL: Химия. 1987. 204 с.

289. Баран А.А., Соломенцева И.М. Флокуляция дисперсных систем водорастворимыми полимерами иеёприменение в водоочистке // Химия и технология воды. 1983. Т. 5. № 2. С. 120-137.

290. Yarar В. Polymeric flocculants and selective flocculation an overview // Proc. Int. Symp. 11-th North Reg. Meet. Amer. Chem. Soc. Vol. 2. New York, London. 1982. P. 1333-1364.

291. Нагель M.А., Куренков В.Ф., Мягченков В.А. Флокулирующие свойства сополимериов акриламида с акрилатом натрия // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1988. Т. 31. № 7. С. 3-13.

292. Небера В.П. Флокуляция минеральных суспензий. М.: Недра. 1983. 288 с.288

293. Панарин Е.Ф. Водорастворимые полимеры для очистки сточных вод // Успехи химии. 1991. Т. 60. № 3. С. 629.

294. Савицкая М.Н., Холодова Ю.Д. Полиакриламид. Киев: Техника. 1969. 188 с.

295. Николаев А.Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе. M.-JI.: Химия. 1966.

296. Абрамова Л.И., Байбурдов Т.А., Григорян Э.П., Зильберман Е.Н., Курен-ков В.Ф., Мягченков В.А. Полиакриламид. М.: Химия. 1992. 189 с.

297. Пат. 56-38118 Япония. Способ микробиологического получения акрила-мида или метакриламида / Ватанабэ Итиро, Сато Йосиаки, Такано Та-каюки. Цит. по РЖ Химия 1983. № 8. Н 67 П.

298. Справочник по свойствам, методикам анализа и очистке воды. Киев: Наукова думка. 1980. 680 с.

299. Реми Г. Курс неорганической химии. М.: Мир. 1972.

300. Rout A., Rout S.P., Singh B.C. Ceric ion-initiated polymerization Of acryloni-trile in the presence of polyols // Makromol. Chem. 1977. Bd. 178. N 3. S. 639-648.

301. Rout S.P., Rout A., Mallick N. Mechanism of the polymerization of ac-rylamide initiated by the plycerol/Ce(IV) redox system // Makromol. Chem. 1977. Bd. 178. N 7. S. 1971-1977.

302. Mohanty N., Pradhan В., Mohanta M.C. Kinetics of vinyl polymerization. 1. Ceric ion induced polymerization of acrylonitrile in the presence of butane-1,4-diol // J. Macromol. Sci. 1983. Vol. A 19. N 2. P. 283-297.

303. Юрженко А.И., Минц C.M. Растворимость полимеризующихся углеводородов (мономеров) в водных растворах эмульгаторов // Докл. АН СССР. 1945. Т. 47, №2. С. 106-108.

304. Harkins W.D. General theory of the mechanism of emulsion polymerization // J. Amer. Chem. Soc. 1947. Vol. 69. N 6. P. 1428-1444.

305. Smith W.V., Ewart R.H. Kinetics of emulsion polymerization // J.Chem. Phys. 1948. Vol. 16. N6. P. 592-599.

306. Оудиан Дж. Основы химии полимеров. М.: Мир. 1974. С. 256.

307. Кучанов С.И. Количественное описание эмульсионной полимеризации // Итоги науки и техники. Химия и технология высокомолекулярных соединений. М.: ВИНИТИ. 1975. Т. 7. С. 167-225.

308. Елисеева В.И. Полимерные дисперсии. М.: Химия. 1980. 296 с.

309. Fitch R.M1, Prenosil М.В., Sprick K.J. The mechanism of particle formation in polymer hydrosols // J.Polymer Sci. C. 1969. Vol. 9. N27. P. 95.

310. Fitch R.M;, Tsai C.H. Particle formation in polymer colloids. Ill: Prediction of the number of particles by a homogeneous nucleation theory // Polymer Colloids. N.Y., 1971. P. 73-102.

311. Hansen F.K., Ugelstad J. Particle nucleation in emulsion polymerization. A theory for homogeneous nucleation // J. Polymer Sci.: Polymer Chem. Ed. 1978. Vol. 16. N8. P. 1953-1979.

312. Roe C.P. Surface chemistry aspects of emulsion polymerization // Industr. and Engng. Chem. 1968. Vol. 60. N 9. P. 20-23.

313. Carra S., Morbidelle M., Storti G. Role of surfactants in emulsion polymerization // Proc. Intern. School Phys. Enrico Fermi. Bologna. 1985. P. 483-512.

314. Ugelstad J., El-Hasser M.S., Vanderhoff J.M. Emulsion polymerization: initial of polymerization in monomer droplets // J. Polymer Sci. A-1.1973: Vol: 11. N 8. P. 503-513.

315. Ugelstad J., Hansen F.K., Lange S. Emulsion polymerization of styrene with sodium hexadecyl sulphate/hexadecanol mixtures as emulsifiers. Initiation in monomer droplets // Makromolek. Chem. 1974. Bd. 175. N 2. S. 507-521.

316. Никитина C.A., Спиридонова B.A., Мочалова O.C. О роли квазиспонтанного эмиульгирования на границе раздела жидкость/жидкость в стабилизации эмульсий и в процессах, эмульсионной полимеризации // Успехи коллоидной химии. М.: Наука. 1973. С. 268-277.290

317. Грицкова И.А., Никитина С.А., Спиридонова В.А. и др. О топохимиче-ских особенностях эмульсионной полимеризации стирола и хлоропрена в присутствии оксиэтилированных цетиловых спиртов // Высокомолек. соед. А. 1975. Т. 17. № 3. С. 582.

318. Грицкова И.А., Седакова Л.И., Мурадян Д.С. и др. О топохимии эмульсионной полимеризации // Докл. АН СССР. 1978. Т. 238. № 3. С. 607610.

319. Грицкова И.А., Седакова Л.И., Мурадян Д.С. и др. Топохимия и массопе-ренос при эмульсионной полимеризации // Докл. АН СССР. 1978. Т. 243. №2. С. 403-406.

320. Малюкова Е.Б., Егоров В.В., Зубов В.П. и др. Эмульсионная полимеризация стирола в присутствии мономера-эмульгатора Ы-децилфцето-2-метил-5-винилпиридиний бромида // Докл. АН СССР. 1982. Т. 265. № 2. С. 375.

321. Симакова Г.А., Каминский В.А., Грицкова И.А. и др. Микроэмульгирование в процессе эмульсионной полимеризвации // Докл. АН СССР 1984. Т.276.№ 1.С. 151-153.

322. Царькова М.С., Грицкова И.А., Никитина Т.С. и др. Эмульсионная полимеризация а,/?,/?-трифторстирола в условиях получения эмульгатора на межфазной границе // Высокомолек. соед. А. 1989. Т. 31. № 12. С. 2609-2613.

323. Медведев С.С. Эмульсионная полимеризация. // Кинетика и механизм образования и превращения макромолекул (под ред В.А.Каргина). М.: Наука. 1968. С. 5-41.

324. Павлюченко В.Н., Иванчев С.С. Эмульсионная полимеризация неполярных мономеров (развитие представлений о кинетике и топохимии) // Успехи химии. 1981. Т. 50. № 4. С. 715-745.

325. Гольдфейн М.Д., Кожевников Н.В., Трубников А.В. Кинетика и механизм процессов образования полимерных эмульсий на основе (мет)акрилатов // Высокомолек. соед. А. 1991. Т. 33. № 10. С 2035-2049.

326. Goldfein M.D., Kozhevnikov N.V., Trubnikov A.V. Kinetics and Mechanism of Formation of Polymer Emulsion based on (Metyl)Acrylates // Polymer Yearbook. 1995. N 12. P. 89-104.

327. Кленин В.И., Щеголев С.Ю., Лебедева Л.Г. Спектротурбидиметрия концентрированных дисперсных систем // Оптика и спектроскопия. 1973. Т. 35. №6. С. 1161-1166.

328. Булкин Ю.И., Чаянова Г.К., Зайцева Н.А. и др. Акриловые эмульсии для народного хозяйства// Пластические массы. 1989. № 12. С. 76-79.

329. Булкин Ю.И., Усачева Н.Н., Ломоносова Г.А., Трубников А.В., Гольдфейн М.Д., Кожевников Н.В:, Зюбин Б.А. Кинетические особенности эмульсионной сополимеризации бутилакрилата с водорастворимыми мономерами // Пласт, массы 1989. № 12. G. 16-20.

330. Гольдфейн М.Д., Кожевников Н.В., Трубников А.В. и др. Особенности кинетики и механизма эмульсионной; полимеризации акриловых мономеров // Некоторые проблемы химической физики. Сб. науч. трудов. Ч. 2. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та. 1990. С. 13-42.

331. Кожевников Н.В., Гольдфейн М.Д., Зюбин Б.А., Трубников А.В. Кинетические особенности эмульсионной гомо- и сополимеризации метилакри-лата с некоторыми водорастворимыми мономерами // Высокомолек. соед. А. 1991. Т. 33. № 6. С. 1272-1280:

332. Кожевников Н.В., Гольдфейн М.Д. Кинетика эмульсионной полимеризации метилметакрилата и его сополимеризации с акрил- и метакрилами-дом // Высокомолек. соед. А. 1991. Т. 33. № 11. С. 2398-2404.

333. Кожевников Н.В., Зюбин Б.А., Симонцев Д.В; и др. Эмульсионная сопо-лимеризация многокомпонентных систем акриловых мономеров // ВысоГкомолек. соед. А. 1995. Т. 37. № 5. С. 758-763.

334. Кожевников Н.В;, Гольдфейн М.Д.,. Терехина Н.В. Эмульсионная сопо-лимеризация метилакрилата в присутствии и в отсутствие эмульгатора // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1997. Т. 40.' № 3. С. 78-83.

335. Friis N., Hamielec A.E. Gel-effekt in emulsion polymerization of vinyl monomers // Amer. Chem. Soc. Polymer Preprints. 1975. Vol. 16. N 1. P. 192197.

336. Blackley D.C. Emulsion Polymerization. Theory and Practice. L. 1975. P. 163.

337. Куликов С.А., Яблокова H.B., Николаева T.B. и др. Эмульсионная сополимеризация. бутилакрилата с метакриловой кислотой // Высокомолек. соед. А. 1989. Т. 31. № 11. С. 2322-2326.

338. Hawkett B.S., Napper D.H., Gilbert R.G. Radical capture efficiencies in emulsion polymerization // J. Polymer Sci. Polymer Chem. Ed. 1981. Vol. 19. N 12. P. 3173-3179.

339. Banerjee M., Konar R.S. Mechanism of the emulsion polymerization of p methyl acrylate. 2. Kinetics and growth of the polymers // Polymer. 1986. Vol.27. N1. P. 147-157.

340. Назарова И.В., Елисеева В.И. Определение константы сополимеризации метилакрилата с метакриловой кислотой в водной фазе и в органическом растворителе // ЖВХО им. Д.И.Менделеева. 1967. Т. 12. № 4. С. 587-588.

341. Елисеева В.И., Жаркова Н.Г., Евко Э.И. Строение частиц и структура пленок некоторых латексов акриловых сополимеров // Высокомолек. соед. А. 1967. Т. 9. № 11. С. 2478-2481.

342. Елисеева В.И., Жаркова Н.Г., Лукьянович В.М. О структуре латексных частиц и механизме эмульсионной полимеризации // Докл. АН СССР. 1968. Т. 178.1 5. С. 1113-1115.

343. Lee P.I. Some thoughts on the mechanism of emulsion polymerization // Plast. and Polymer. 1971. Vol. 39. N 100. P. 111-114.

344. Lee P.Ii, Longbottem R.M. The dependence of the rate of emulsion polymerization of methyl methacrylate on the soap concentration // J. Appl. Polymer Sci. 1970. Vol. 14. N5. P. 1377-1379.

345. Okamura S., Motoyama T. Emulsion polymerization of vinyl acetate // J; Polymer Sci. 1962. Vol. 58. N 166. P. 221-227.

346. Piirma I., Chang M. Emulsion polymerization of styrene: nucleation studies with nonionic emulsifier // J. Polymer Sci., Polym. Chem. Ed. 1982. Vol. 20. N 2. P. 489-498.

347. Dunn A.S., Chong L.C-H. Application of the theory of colloid stability to the problem of particle formation in aqueous solutions of vinyl acetate // Brit. Polym. J. 1970. Vol. 2. N 1-2. P. 49-59.

348. Громов В.Ф., Буне E.B., Телешов Э.Н. Особенности радикальной полимеризации водорастворимых мономеров // Успехи химии. 1994. Т. 63. № 6. С. 530-541.

349. Швецов O.K., Жукова Т.Д., Уставщиков; Б.Ф. Форомирование частиц и массопередача при эмульсионной полимеризации диенов с акрилонитри-лом // Acta Polymeries 1981. Bd. 32. N 7. S.403^06.

350. Guillot J. Kinetics and thermodynamic aspects of emulsion copolymerization. Acrylonitrile-styrene copolymerization // Acta Polymerica. 1981. Bd. 32. N 10. S. 593-600.

351. БагдасарянТ.П. // Кинетические особенности и механизм эмульсионной сополимеризации винилацетата с акриловыми мономерами. Дис. . канд. хим. наук. Л.: ОНПО "Пластполимер": 1984.

352. Tudos F., Kelen Т. Evaluation of high conversion copolymerization data by a linear grappical method // Reaction, kinetics and catalysis letters 1975. Vol. 2. N4. P. 439-447.

353. Хэм Д. Сополимеризация. M. 1971. 616 с.

354. Иванчев С.С., Багдасарян П.Г., Павлюченко В.Н. Особенности эмульсионной сополимеризации виниловых мономеров в присутствии кислорода // Докл. АН СССР. 1984. Т. 275. № 3. С. 653-657.295

355. Кабанов В.А., Курнлова А.И., Топчиев Д.А. О влиянии рН на константу скорости при радикальной полимеризации метакриловой кислоты в водных растворах // Высокомолек. соед. Б. 1973. Т. 15. № 9. С. 712-717.

356. Елисеева В.И., Асламазова Т.Р. Эмульсионная полимеризация в отсутствие эмульгатора и латексы на её основе // Успехи химии. 1991. Т. 60. № 2. С. 398-429.

357. Иванчев G.C., Павлюченко В.Н. Кинетическая неоднородность процессов радикальной полимеризации // Успехи химии. 1994: Т. 63. № 8. С. 700718

358. Терехина Н.В., Кожевников Н.В., Гольдфейн М.Д. Кинетика и механизм безэмульгаторной эмульсионной полимеризации (мет)акрилатов // Актуальные вопросы научных исследований. Межвузовский сб. научных статей. Саратов. 1997. Ч. 2. С. 104-107.

359. Кожевников Н.В., Гольдфейн М.Д., Терехина Н.В. Кинетика эмульсионной сополимеризации бутилакрилата с водорастворимыми мономерами в отсутствие эмульгатора//Хим. физика. 1997. Т. 16. № 12. С. 97-102.

360. Kozhevnikov N.V., Goldfein M:D., Trubnikov A.V. Emulsion Copolymeriza-tion of Butyl Acrylate with Watersoluble Monomers in the Absence of Emul-sifier // Inter. J. Polymer Mater. 2000. Vol. 46. P. 95-105.

361. Кожевников H.B., Гольдфейн М.Д: Разработка режимов синтеза без-эмульгаторных акрилатных латексов // Сб. материалов Междунар. науч.-практич. конф. "Экология и безопасность жизнедеятельности": Пенза. 2002. С. 128-131.

362. Асламазова Т.Р., Богданова С.В., Мовчан Т.Г. Основы создания экологически безопасной технологии синтеза латексов без использования эмульгаторов // Росс. хим. журнал. 1993. Т. 37. № 4. С. 112-114.

363. Fitch R.M. The homogeneous nucleation of polymer colloids // Brit. Polymer J. 1973. Vol. 5. P. 467-483.

364. Елисеева В.И., Асламазова Т.Р., Рабинович Я.И., Мовчан Т.Г. О роли степени гидрофобности полимеров в устойчивости безэмульгаторных акрилатных латексов // Коллоид, журн. 1991. Т. 53. № 1. G. 21-24.

365. Кожевников Н.В., Зюбин Б.А., Симонцев В.И. и др. Эмульсионная сополимеризация акриловых мономеров с аллилакрилатом // Высокомолек. соед. А. 1992. Т. 34. № 7. С. 46-51.

366. Колесников Г.С., Давыдова СЛ. Полимеризация несопряженных диенов // Успехи химии. 1960. Т. 29. № 12. С. 1474-1486.

367. Коноваленко В.В., Иванчев С.С. // Реакции в полимерных системах / под ред. С.С.Иванчева. Л.: Химия. 1987. С. 6.

368. Аскаров М.А., Рашидова С.Ш., Джалилов В.Т., Трубицына С.Н. Регулирование процесса радикальной полимеризации. Ташкент: Фан. 1975. 235 с.

369. Trossarelli L., Guaita М., Priola A. Sulla polymerizzazione radicalica dei dieni non coniugati. V. Acrilato di allile in benzene a 60 °C // Ricerca Scient. 1966. Vol. 36. N10. P. 993-997.

370. Trossarelli L., Guaita M., Priola A. Sulla polymerizzazione radicalica dei dieni non coniugati. I. Impostazione teoretica // Ricerca Scient. A. Pt. 2. 1965. Vol. 8. N 3. P. 379-392.

371. Matsumoto A., Ishido H., Oiwa M. Polymerization of allyl esters of unsaturated acids. IX. Controlled ring closure in the radical polymerization of allyl methacrylate // J. Polymer Sci. Polymer Chem. Ed. 1982. Vol. 20. N 11. P. 3207-3217.

372. Matsumoto A., Taho M., Ishido H. Polymerization of allyl esters of unsaturated acids. X. Cyclopolymerization of methallyl methacrylate // J. Polymer Sci. Polymer Chem. Ed. 1983. Vol. 21. N 2. P. 609-613.

373. Воробьева А.И. Радикальная сополимеризация аллильных соединений с виниловыми мономерами. Кинетические закономерности сополимеризации, некоторые свойства сополимеров // Химия и физикохимия высокомолекулярных соединений. Уфа: БФ АН СССР. 1987. С. 32-42.

374. Ratzsch М., Stephan L. Polymerisation und Kopolymerisation von Allylak-rylat//Plast. undKautschuk. 1971. Bd. 18. N. 8. S. 572-576.

375. Urushido K., Matsumoto A., Oiwa M. Polymerization of allyl esters of unsaturated acids. VII. Copolymerization of methyl allyl maleate and fumarate with styrene // J. Polymer Sci. Polymer Chem. Ed. 1981. Vol. 19. N 2. P. 245-256.

376. Roovers J., Smets G. Cyclopolymerization. Kinetics of polymerization and copolymerization of vinyl-Zrara-cinnamate // Makromol. Chem. 1963. Bd. 60. S. 89-105.

377. Hwa J.C.H., Miller L. Copolymerization of methacrylic anhydride with vinyl monomers //J. Polymer Sci. 1961. Vol. 55. N. 161. P. 197-213.

378. Smets G., Deval N., Hous P. Cyclopolymerization. V. Copolymerization of acrylic and methacrylic anhydrides with vinyl monomers // J; Polymer Sci. A. 1964. Vol. 2. N11 P. 4835-4844.

379. Саядян А.Г., Бояхчян М.Г., Киноян Ф.С. Исследование совместной полимеризации аллилакрилата с винилацетатом в растворе // Арм. хим. журн. 1971. Т. 24. № 8. С. 732-734.

380. Kamogawa Н., Furuya S., Kato М. Reactivity of the residual allyl group in poly(allyl methacrylate) // J. Polymer Sci. C-2. 1969. N 26. P. 655-661.