Квантово-химическое исследование особенностей комплексообразования алюминийорганических соединений с галогенсодержащими основаниями Льюиса тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Загидуллина, Айгуль Эдуардовна

• Загидуллина, Айгуль Эдуардовна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Загидуллина, Айгуль Эдуардовна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Комплексы алюминийорганических соединений с основаниями Льюиса.

1.1.1. Особенности строения комплексов.

1.1.1.1". Комплексы с N-содержащими лигандами.

1.1.1.2. Комплексы с О-содержащими лигандами.

1.1.1.3. Комплексы с Р, S, Sb-содержащими лигандами.

1.2. Энергетические параметры реакций комплексообразования.

1.3. Реакционная способность комплексов алюминийорганических соединений с основаниями Льюиса.

1.3.1. Реакции с альдегидами и кетонами.

1.3.2. Реакции с производными карбоновых кислот.

1.3.3. Реакции с производными спиртов.

1.3.4. Реакции с эфирами, эпоксидами, ацеталями.

1.3.5. Реакции с азотсодержащими соединениями.

1.4. Области практического применения комплексов алюминийорганических соединений с основаниями Льюиса.

•ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Выбор квантово-химического метода исследований.

2.2. Комплексообразование триметилалюминия и триэтилалюминия с дихлорметаном и дихлорэтаном.

2.2.1. Геометрическое строение комплексов.

2.2.2. Электронное строение комплексов.:.

2.2.3. Термодинамические параметры реакций комплексообразования.

2.3. Комплексообразование литийалюминийтетраметила и литийалюминийтетраэтила с дихлорметаном и дихлорэтаном.

2.3.1. Геометрическое строение комплексов.

2.3.2. Электронное строение комплексов.

2.3.3. Термодинамические параметры реакций комплексообразования.

2.4. Комплексообразоваиие триметилалюминия с галоген-анионами.

2.4.1. Геометрическое строение комплексов.

2.4.2. Электронное строение комплексов.

2.4.3. Термодинамические параметры реакций комплексообразования.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Оптимизация строения.

3.1.1. Расчет гессиана.

3.1.2. Расчет равновесной геометрии с использованием гессиана методом последовательного приближения.

3.2. Расчеты энергетических и термодинамических параметров.

3.2.1. Расчет полной энергии.

3.2.2. Расчет энтальпии реакций комплексообразования.

3.2.3. Расчет энтропии образования.

3.2.4. Расчет свободной энергии реакций.

3.3. Изучение электронного строения комплексов.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Квантово-химическое исследование особенностей комплексообразования алюминийорганических соединений с галогенсодержащими основаниями Льюиса»

Актуальность работы. Алюминийорганические соединения являются важнейшим классом металлоорганических соединений и широко используются в тонком органическом синтезе и промышленности. Неотъемлемым свойством алюминийорганических соединений является их высокая склонность к димеризации и комплексообразованию с растворителем, что оказывает существенное влияние на их химическое поведение. Обычно подобные взаимодействия отрицательно сказываются на реакционной способности алюминийорганических соединений, однако известны примеры и активирующего влияния растворителя.

Так, сравнительно недавно показано, что дихлорметан и дихлорэтан, используемые в качестве растворителей, оказывают активирующий эффект в реакциях восстановительного алкилирования ортоформиатов и циклических ацеталей триэтил- и триизобутилалюминием, что открывает интересные синтетические возможности в химии алюминийорганических соединений. Поэтому исследование методами квантовой химии механизма активирующего влияния хлорсодержащих растворителей на реакции с участием триалкилалюминиевых соединений представляется актуальной задачей.

Диссертационная работа выполнена в рамках Единого заказ-наряда по теме: "Теоретическое и экспериментальное исследование биомолекул и их синтетических аналогов" (проект №1.101.07) на 2007-2011 гг.

Цель работы заключается в квантово-химическом исследовании неэмпирическими методами особенностей комплексообразования алюминийорганических соединений с галогенсодержащими основаниями Льюиса.

Научная новизна. Путем квантово-химического моделирования рассмотрены особенности комплексообразования алюминийорганических соединений с галогенсодержащими основаниями Льюиса. Изучена термодинамическая предпочтительность реакции димеризации в сравнении с комплексообразованием на примере взаимодействия триметилалюминия, I триэтилалюминия, литийалюминийтетраметила и литийалюминийтетраэтила с дихлорметаном, дихлорэтаном, а таюке триметилалюминия и триэтилалюминия с фтор- и хлор-анионами. Установлено, что увеличение реакционной способности триметилалюминия и триэтилалюминия в результате комплексообразования с хлоралканами связано с изменением орбитального строения, в частности, повышением электронной плотности на атомах углерода в триалкилалане.

Практическое значение работы. Полученные данные об особенностях комплексообразования триметилалюминия, триэтилалюминия, литийалюминийтетраметила и литийалюминийтетраэтила с галогенсодержащими основаниями Льюиса могут быть использованы при проведении синтезов с участием алюминийорганических соединений и экспериментальном изучении механизма активирующего влияния галогенсодержащих растворителей в реакциях восстановительного алкилирования и расщепления циклических ацеталей и ортоформиатов триал кил аланами.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались на следующих конференциях: XLIII Международная научная студенческая конференция «Студент и научно-технический прогресс» (Новосибирск, 2005), Конкурс научных работ студентов вузов РБ (Уфа, 2005), Международная научно-практическая конференция «Дни науки -2005» (Днепропетровск, 2005), VIII Молодежная научная школа-конференция по органической химии (Казань 2005), IV Международная конференция молодых ученых по органической химии «Современные тенденции в органическом синтезе и проблемы химического образования» (Санкт-Петербург, 2005), I Всероссийская школа-конференция «Молодые ученые - новой России. Фундаментальные исследования в области химии и инновационная деятельность» (Иваново, 2005), IV и V Всероссийская научная Internet-конференция «Интеграция науки и высшего образования в области био- и органической химии и биотехнологии» (Уфа, 2005, 2006), < Республиканская научно-практическая конференция «Успехи интеграции академической и вузовской науки по химическим специальностям» (Уфа, 2006), XVI Российская молодежная научная конференция «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2006), Международная конференция «Органическая химия от Бутлерова и Бейлыптейна до современности» (Санкт-Петербург, 2006), X Всероссийская школа-конференция им. В.А. Фока по квантовой и вычислительной химии» (Казань, 2006), Международная научная конференция «Химия, химическая технология и биотехнология на рубеже тысячелетий» (Томск, 2006), VI Региональная школа-конференция для студентов, аспирантов и молодых ученых по математике, физике и химии (Уфа, 2006), XIV Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов», V Всероссийская конференция «Молекулярное моделирование» (Москва, 2007).

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 24 печатные работы, в том числе 8 статей (из них 6 статей в журналах, рекомендованных ВАК) и тезисы 16 докладов.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части и выводов. Материал работы изложен на 111 страницах машинописного текста, содержит 20 рисунков и 27 таблиц. Список литературы включает 137 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Загидуллина, Айгуль Эдуардовна

выводы

1. По данным расчетов в приближении MP2/6-31G(d,p) установлено существование комплексов триметилалюминия с дихлорметаном и дихлорэтаном состава 1:1 и 2:1 и триэтилалюминия с дихлорметаном и дихлорэтаном состава 1:1 с различной взаимной ориентацией молекул. Показано, что комплексообразование с хлоралканами должно приводить к повышению реакционной способности триметилалюминия за счет увеличения электронной плотности на атомах углерода в триметилалюминии и нарушения симметричности ее распределения.

2. На основании расчетных значений АГЕ0298 установлено, что комплексообразование триметилалюминия и триэтилалюминия с дихлорметаном и дихлорэтаном является термодинамически выгодным процессом, однако уступает реакции димеризации триалкилалюминия.

3. Установлено, что в комплексах литийалюминийтетраметила и литийалюминийтетраэтила с дихлорметаном и дихлорэтаном координация хлоралкана осуществляется по катиону лития с участием двух атомов хлора в случае дихлорметана и одного атома хлора в случае дихлорэтана. Показано, что в реакциях комплексообразования с хлоралканами наряду с незначительным повышением энергии ВЗМО происходит уменьшение электронной плотности на атомах углерода в литийалюминийтетраметила, что в целом должно приводить к снижению его реакционной способности.

4. Расчетами в приближении МР2/6-31+G(d,p) изучено строение комплексов триметилалюминия с фтор- и хлор-анионами состава 1:1 и 2:1 и триэтилалюминия с фтор- и хлор-анионами состава 1:1. Показано, что в результате комплексообразования триметилалюминия с фтор- и хлор-анионами должно происходить значительное повышение реакционной способности триметилалюминия за счет увеличения энергии ВЗМО. По данным расчетных значений АГЕ0298 установлено, что реакция комплексообразования триметилалюмнния и триэтилалюминия с фтор- и хлор-анионами является более предпочтительным процессом и в присутствии галоген-анионов должно происходить разрушение димера триалкил алюминия.

1.5. Заключение

Анализ литературы показывает, что алюминийорганические соединения (кислоты Льюиса) проявляют ярко выраженную склонность к образованию донорно-акцепторных комплексов с с отрицательными ионами и нейтральными молекулами, обладающими электронодонорными свойствами (основания Льюиса), такими как эфиры, тиоэфиры, диалкилселениды, амины, фосфины, диалкилсульфиды, нитрилы и т.п. с образованием донорно-акцепторной связи за счет взаимодействия вакантной орбитали атома алюминия с НЭП атома азота, кислорода, фосфора и т.д. вследствие тенденции атома алюминия достраивать внешний электронный уровень до стабильного октета электронов. В случае наличия в молекуле электронодонорного лиганда двух атомов с НЭП алкилалюминивые соединения способны образовывать комплексы состава 2:1.

На примере реакций различных классов органических соединений показано, что образование донорно-акцепторных комплексов алюминийорганических соединений с основаниями Льюиса на промежуточной стадии многостадийных реакций может приводить к изменению реакционной способности реагентов, повышать регио- и стереоселективность реакций, а в некоторых случаях - кардинально изменять механизм превращений.

Несмотря на значительный объем накопленных экспериментальных данных, природа активирующего эффекта, оказываемого дихлорметаном и дихлорэтаном в реакциях восстановительного алкилирования ортоформиатов и циклических ацеталей триэтил- и триизобутилалюминием и открывающего интересные синтетические возможности в химии алюминийорганических соединений, до сих пор детально не исследована.

Таким образом, на основании изученных литературных данных показано, что исследование методами квантовой химии механизма активирующего влияния хлорсодержащих растворителей на реакции с участием триалкилалюминиевых соединений представляется актуальной задачей.

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Алюминийорганические соединения являются важнейшим классом металлоорганических соединений и широко используются в тонком органическом синтезе и промышленности. Известно, что протекание реакций с участием алюминийорганических соединений зачастую осложняется из-за их высокой склонности к димеризации и комплексообразованию, в том числе и с самим растворителем, что приводит к заметному снижению активности триалкилалюминиевых соединений. В этой связи большое значение приобретает изучение способов управления их реакционной способностью.

Примеры активирующего влияния растворителя на реакции встречаются гораздо реже, однако они открывают интересные синтетические возможности. Сравнительно недавно было показано, что реакции восстановительного алкилирования циклических ацеталей и ортоформиатов триэтил- и триизобутилалюминием при взаимодействии в среде дихлорметана или дихлорэтана протекают в мягких условиях и с высокими выходами за счет активирующего эффекта хлорсодержащих растворителей [92].

С целью исследования механизма активирующего влияния хлорсодержащих растворителей на реакции с участием алюминийорганических соединений нами изучены особенности комплексообразования триалкилалюминиевых соединений с хлоралканами. В качестве модельного объекта исследования рассмотрено взаимодействие трнметилалюминия, триэтилалюминия, литийалюминийтетраметила и литийалюминийтетраэтила с дихлорметаном и дихлорэтаном, а также сравнение с процессом комплексообразования трнметилалюминия и триэтилалюминия с фтор- и хлор-анионами.

В связи с вышеизложенным нами квантово-химическими методами на основании расчетов изучены:

1) геометрическое и электронное строение комплексов трнметилалюминия и триэтилалюминия с дихлорметаном и дихлорэтаном, литийалюминийтетраметила с дихлорметаном и дихлорэтаном и лйтийалюминийтетраэтила с дихлорметаном, триметилалюминия и триэтилалюминия с фтор- и хлор-анионами в газовой фазе; 2) термодинамические параметры реакций комплексообразования триметилалюминия: и триэтилалюминия с дихлорметаном и дихлорэтаном, литийалюминийтетраметила с дихлорметаном и дихлорэтаном и . литийалюминийтетраэтила с дихлорметаном, триметилалюминия и триэтилалюминия с фтор-и хлор-анионами. ; Для решения указанных задач нами был использован ряд ab initio (RHF/6-31 G(d,p), MP2/6-31G(d,p), МР4/6-31 G(fd,p), MP4/6-311 (fd,p)) и DFT : : приближений (B3LYP/6-3 l G(d,p), B3LYP/6-31 G(fd,p), B3LYP/6-31 l(2df,2p)).

Выбор квантово-химических методов расчета обусловлен рядом . факторов. Изучение : комплексообразования между органическими молекулами зачастую сопряжено с экспериментальными трудностями, тогда как корректное использование квантово-химических методов позволяет с известной точностью получать сведения о геометрическом и электронном строении комплексов, : термодинамических параметрах реакций комплексообразования и характере взаимодействия между молекулами.

2.1. Выбор квантово-химического метода исследований

В связи с отсутствием экспериментальных: данных по комплексообразованию алюминийорганических соединений с галогенсодержащими основаниями Льюиса выбор метода осуществлялся путем сравнения экспериментальных и расчетных данных геометрических параметров мономера и димера триметилалюминия и термодинамических параметров реакции димеризации триметилалюминия. В качестве . сравниваемых приближений для исследования геометрического строения мономера и димера, триметилалюминия были выбраны МР2/6-31 G(d,p) и ; B3LYP/6-31G(fd,p), которые зачастую дают. хорошее соответствие экспериментальным данным. Пространственное строение и расчетные значения геометрических параметров мономера триметилалюминия представлены на рис. 1 и в табл. 4.

Расчетные значения геометрических параметров А1Ме3, найденные в приближениях MP2/6-31G(d,p) и B3LYP/6-31 G(fd,p), и средние абсолютные отклонения (САО) приведенных значений относительно экспериментальных данных

Межатомное расстояние, А МР2/6-31G(d,p) B3LYP/6-31G(fd,p) Эксперимент [*] Валентный угол, ° МР2/6-31G(d,p) B3LYP/6-31G(fd,p) Эксперимент [*]

СзА1] 1.968 1.970 1.957 Cr-AI-C, 120.0 120.0 120.0

Qr-Al, 1.968 1.970 1.957 Сз-Al-Cj 120.0 120.0 120.0

С i—Alj 1.968 1.970 1.957 С3-А1-С2 120.0 120.0 120.0

Сг-С, 3.408 3.412 3.390 САО 0.0 0.0 —

Сз-С, 3.408 3.413 3.390

С3-С2 3.408 3.412 3.390

САО 0.014 0.017 -

Пространственное строение и расчетные значения геометрических параметров димера триметилалюминия представлены на рис. 2 и в табл. 5.

Рис.1. Пространственное строение А1Ме3.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Загидуллина, Айгуль Эдуардовна, 2009 год

1. Wilkinson G. (Eds.) Comprehensive organometallic chemistry. / F.G.A. Stone, E.W. Abel - New York, Pergamon. - 1982.

2. Mole T. Organoaluminium compounds. / E.A. Jeffery New York, Elsevier. -1972.

3. Haiduc I. Basic organometallic chemistry. / J J. Zuckerman Berlin, Walter de Gruyter. -1985.

4. McKillop A. (Eds.) Organometallic compounds of aluminum, gallium, indium and thallium. / J.D. Smith, I.J. Worrall London, Chapman and Hall. - 1985. 309 p.

5. Robinson G.H. (Ed.) Coordination chemistry of aluminum. New York, VCH. -1993.234 р.

6. Witt M. Organoaluminum chemistry at the forefront of research and development. / H.W. Roesky // Current Science. 2000. - V. 78, № 4. - P 410430.

7. Peters F.M. Alkylaluminum hydride trimethylamine complexes. / B. Bartocha, A.J. Bilbo // Can. J. Chem. 1963. -V. 41, № 5. - P. 1051-1058.

8. Anderson G.A. On the molecular structure of the complex trimethylaluminium-trimethylamine, (CH3)3A1N(CH3)3. / F.R. Forgaard, A. Haaland // Acta Chem. Scand. 1972. - V. 26, № 5. - P. 1947-1954.

9. Gosling K. Thermal decomposition of primaiy and secondary amine adducts of triethylaluminium and diethylaluminium halides. / R.E. Bowen // J. Chem. Soc., Dalton Trans.-1974.-№ 18.-P. 1961-1966.

10. Rennekamp C. Reaction of dimethylaluminumfluoride with primary amines RNH2 (R = t-Bu, 2,6-i-Pr2C6H3). / A. Stasch, P. Mtiller, H.W. Roesky, M. Noltemeyer, H.-G. Schmidt, I. Uson I I J. Fluorine Chem. 2000. - V. 102, № 1-2.-P. 17-20.

11. Haaland A. The molecular structure of the complex trimethylaluminium dimethyl ether, (CH3)3A10(CH3)2, determined by gas phase electron diffraction. / S. Samdal, O. Stokkeland, J. Weidlein // J. Organomet. Chem. 1977. - V. 134, №2.-P. 165-171.

12. Baker E.B. The system aluminum triethyl-ethyl ether. / H.H. Sisler // J. Am. Chem. Soc. 1953. - V. 75, № 19. - P. 4828-4829.

13. Rahman A.F.M.M. X-ray crystal structure of tribenzylaluminum • diethyl etherate. / K.F. Siddiqui, J.P. Oliver // J. Organomet. Chem. 1987. - V. 319, №2.-P. 161-166.

14. Takeda S. The infrared spectra of alkylaluminum-ether complexes. / R. Tarao // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1965. -V. 38, № 10. - P. 1567-1575.

15. Cohen B.M. Complexes of organoaluminium compounds. V. Some phosphorus derivatives of triethylaluminium. / A.R. Cullingworth, J.D. Smith // J. Chem. Soc. A — 1969. -№ 14.-P. 2193-2196.

16. Smith C.A. Preparation and properties of some co-ordination compounds formed between aluminium alkyls and their derivatives and ligands from groups V and VI. / M.G.H. Wallbridge // J. Chem. Soc. A 1970. - P. 2675-2678.

17. Almenningen A. The molecular structure of the complex trimethylaluminium trimethylphosphane, (СН3)3А1Р(СНз)з, determined by gas phase electron diffraction. / L. Fernholt, A. Haaland, J. Weidlein // J. Organomet. Chem. -1978, V. 145, № l.-p. 109-119.

18. Barron A.R. Adducts of trimethylaluminium with phosphine ligands; electronic and steric effects. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1988. - № 12. - P. 30473050.

19. Wierda D.A. Adducts of trimethylaluminium with phosphine ligands: X-ray crystal structures of Me3AlPPh3 and Me3AlP(o-tolyl)3. / A.R. Barron // Polyhedron.-1989.-V. 8, №6.-P. 831-834.

20. Henrickson C.H. Lewis acidity of alanes. Interactions of trimethylalane with sulfides. / D.P. Eyman // Inorg. Chem. 1967. - V. 6, № 8. - P. 1461-1465.

21. Lloyd J.E. Reactions of organoaluminium compounds with cyanides. I. Phenyl Cyanide. / K. Wade // J. Chem. Soc. 1965. - № 4. - P. 2662-2668.

22. Kuran W. Reactions of methylaluminium compounds with acrylonitrile. / S. Pasynkiewicz // J. Organomet. Chem. 1970. - V. 23, № 2. - P. 343-356.

23. Kuran W. Reactions of methylaluminium compounds with methacrylonitrile. / S. Pasynkiewicz, J. Muszynski // J. Organomet. Chem. 1970. - V. 25, № 1. -P. 23-27.

24. Магиока К. Organoborane-catalyzed hydroalumination of olefins. / H. Sano, K. Shinoda, S. Nakai, H. Yamamoto // J. Am. Chem. Soc. 1986. - V. 108, № 19. -P. 6036-6038.

25. Kiyooka S. 1,3-syn diastereoselective reduction of p-hydroxyketones with diisobutylaluminum hydride and tributyltin hydride. / H. Kuroda, Y. Shimasaki // Tetrahedron Lett. 1986. - V. 27, № 26. - P. 3009-3012.

26. Sakane S., Maruoka K., Yamamoto H. // J. Chem. Soc. Jpn. 1985. - P. 324.

27. Fujiwara J. Unprecedented regio- and stereochemical control in the addition of organoaluminum reagents to chiral a,P-unsaturated acetals. / Y. Fukutani, M. Hasegawa, K. Maruoka, H. Yamamoto // J. Am. Chem. Soc. 1984. - V. 106, № 17.-P. 5004-5005.

28. Maruoka K. A conceptually different approach to the asymmetric synthesis of a-substituted carbonyl compounds. / S. Nakai, M. Sakurai, H. Yamamoto // Synthesis.-1986.-P. 130-132.

29. Fukutani Y. Stereoselective conjugate addition of organoaluminum reagents to chiral a,P-unsaturated ketals. / K. Maruoka, H. Yamamoto // Tetrahedron Lett. 1984. — V. 25, №51.-P. 5911-5912.

30. Whitt C.D. The crystal structure of trimethyl(quinuclidine)aluminum. / L.M. Parker, J.L. Atwood // J. Organomet. Chem. 1971. - V. 32, № 3. - P. 291297.

31. Sen B. Monomeric and dimeric complexes of group IIIA metal alkyls with piperidine. Effect of coordination on the carbon-metal bond. / G.L. White // Journal of Inorganic & Nuclear Chemistry. 1973. - V. 35, № 7. - P. 22072215.

32. Leszczynska K. Cyclopentadienylaluminum donor-acceptor complexestmolecular and supramolecular structure. /1. Madura, A.R. Kunicki, J. Zachara // J. Organomet. Chem. 2006. - V. 691, № 26. - P. 5970-5979.

33. Wade K. Reactions of organoaluminium compounds with cyanides. Ш. Reactions of trimethylaluminium, triethylaluminium, dimethylaluminium hydride, and diethylaluminium hydride with dimethylcyanamide. / B.K. Wyatt // J. Chem. Soc. A 1969.-№7.-P. 1121-1124.

34. Atwood J.L. The synthesis and structure of potassium cyanotrimethylaluminate. / R.E. Cannon // J. Organomet. Chem. 1973. - V. 47, № 2. - P. 321-329.

35. Bradford A.M. Interactions of l,4-diazabicyclo2.2.21octane with group III metal trimethyls: structures of Me3M • N(C2H4)3N • MMe3 (M = Al, Ga). / D.C. Bradley, M.B. Hursthouse, M. Motevalli // Organometallics. 1992. - V. 11, № l.-P. 111-115.

36. Tossell J.A. Calculation of the change in ^ NMR spectrum of Al(CH3)3 (TMA) produced by complexation with GiHgO (THF). // Organometallics.2002. V. 21, № 21. - P. 4523-4527.

37. Kuran W. Reactions of methylaluminium compounds with propylene oxide. / S. Pasynkiewicz, J. Serzyko // J. Organomet. Chem. 1974. - V. 73, № 2. - P. 187-192.

38. Pasynkiewicz S. Complexes of organoaluminium compounds with hexamethylphosphoric triamide. / Z. Buczkowski // J. Organomet. Chem. -1970. V. 22, № 3. - P. 525-535.

39. Feher F.J. Oxide-base adducts of aluminum: X-ray crystal structures of Me3Al(OPPh3), Me3Al(ONMe3) and (CH3)3SiO.3Al(OPPh3). / T.A. Budzichowski, K.J. Weller // Polyhedron. 1993. - V. 12, № 6. - P. 591-599.

40. Yasuda H. Structure and chemical behavior of an organoaluminum compound R2A10CR'NPh.2, a stereospecific catalyst for polymerization of acetaldehyde. / T. Araki, H. Tani // J. Organomet. Chem. 1973. - V. 49, № 1. - p. 103-116.

41. Kai Y. X-Ray determination of the molecular structure of an organoaluminium compound Me2A10C(Ph)NPh, ONMe3. /N. Yasuoka, N. Kasai, M. Kakudo, H. Yasuda, H. Tani // J. Chem. Soc. D: Chem. Commun. 1971. - № 16. - P. 940941.

42. Cohen B.M. Complexes of organoaluminium compounds. IV. Adducts between phosphorus esters and ethylaluminium dichloride. / J.D. Smith // J. Chem. Soc. A 1969. - № 14. - P. 2087-2089.

43. Bache 0. Stoichiometry and structure of А1(С2Н5)3.„СУС6Н5СООС2Н5 complexes (n = 0-2). / M. Ystenes // J. Mol. Struct. 1997. - V. 408-409. - P. 291-299.

44. McMahon C.N. Alcohol and secondary amine complexes of tri-tert-butylaluminium: enhanced stability through intramolecular hydrogen bonding. / S.G. Bott, A.R. Barron // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1997. - №> 18. - P. 3129-3137.

45. Florjanczyk Z. Reactions of ethylaluminium compounds with /з-chloranil. / W. Kuran, S. Pasynkiewicz, A. Krasnicka // J. Organomet. Chem. 1978. - V. 145, №1.-p. 21-28.

46. Atwood J.L. The crystal and molecular structure of A1(CH3)3.2 ■ C4H802. / G.D. Stucky//J. Am. Chem. Soc. 1967. -V. 89, № 21. - P. 5362-5366.

47. Schulz S. First structural characterization of completely alkyl-substituted Al-Sb Lewis acid-base adducts. / A. Kuczkowski, M. Nieger // J. Organomet. Chem. -2000. V. 604, № 2. - P. 202-207.

48. Nykerk K.M. Trimethylalane adducts of phosphine oxides. / D.P. Eyman // Inorg. Nucl. Chem. Lett. 1968. - V. 4, № 5. - P. 253-256.

49. Henrickson C.H. Donor abilities of sulfoxides, sulfinamides, and thionylamides. / K.M. Nykerk, D.P. Eyman // Inorg. Chem. 1968. - V. 7, № 5.-P. 1028-1029.

50. Henrickson C.H. Lewis acidity of alanes. Interactions of trimethylalane with amines, ethers, and phosphines. / D. Duffy, D.P. Eyman // Inorg. Chem. 1968. -V. 7, №6.-P. 1047-1051.

51. Starowieyski K. Complexes of organoaluminium compounds with nitriles structure and heat of complex formation. / S. Pasynkiewicz, M. Boleslawski // J. Organomet. Chem. 1967. - V. 10, № 3. - P. 393-400.

52. Bonitz E. Zur Kenntnis aluminium-organischer Verbindungen. // Chem. Ber. -1955. V. 88, № 6. - P. 742-763.

53. Hoeg D.F. Base strengths of alkylpyridines using triethylaluminum as the reference acid. A study in F strain. / S. Liebman, L. Schubert // J. Org. Chem. 1963.-V. 28, №6.-P. 1554-1557.

54. Jensen W.B. The Lewis acid-base concept. New York, Wiley. - 1980.

55. Jensen W.B. The Lewis acid-base definitions: a status report. // Chem. Rev. -1978.-V. 78, № l.-P. 1-22.

56. Snider B.B. A new method for cyclopentanone annulations. / C.P. Cartaya-Marin// J. Org. Chem.- 1984.-V. 49, № l.-P. 153-157.

57. StarowieyskiK.B. Phenoxyaluminium compounds IV. Syntheses and structures of monomeric (2,6-di-/-butyl-4-methylphenoxy)aluminium compounds. / S. Pasynkiewicz, M. Skowronska-Ptasinska // J. Organomet. Chem. 1975. - V. 90, №3.-P. C43-C44.

58. Maruoka K. Methylaluminum bis(2,6-di-/er/-butyl-4-alkylphenoxide). A new reagent for obtaining unusual equatorial and anti-Cram selectivity in carbonyl alkylation. / T. Itoh, H. Yamamoto // J. Am. Chem. Soc. 1985. - V. 107, № 15.-P. 4573-4576.

59. Maruoka K. A new, stereocontrolled synthesis of equatorial alcohols by the ambiphilic reduction of cyclohexanones. / M. Sakurai, H. Yamamoto // Tetrahedron Lett. 1985. -V. 26, № 32. - P. 3853-3856.

60. Dostal L. Reactivity of intramolecularly coordinated aluminum compounds to R3EOH (E = Sn, Si). Remarkable migration ofN,C,N and 0,C,0 pincer ligands. / R. Jambor, A. Ruzicka, R. Jirasko, I. Cisarova, J. Holecek // J. Organomet.

61. Chem. -2006. V. 691.-P. 35-44.

62. Starowieyski K.B. Phenoxyaluminium compounds. VI. Complex and reaction mechanism of methylaluminium compounds with anisole. / Z. Rzepkowska // J. Organomet. Chem. 1987. -V. 322, № 3. - P. 309-319.

63. Yeh S.-M. Chelation-assisted C-0 bond cleavage of ortho esters. A convenient synthesis of wyo-inositol derivatives having free hydroxy group(s) at specific position(s). / H. Lee, Y. Wang, T.-Y. Luh // J. Org. Chem. 1997. - V. 62, № 24.-P. 8315-8318.

64. Alexakis A. Chiral acetals in asymmetric synthesis. / P. Mangeney // Tetrahedron Asymmetry. 1990. - V. 1, № 8. - P. 477-511.

65. Giezynski R. Reaction of diacetyl dianil with methyl- and ethyl-aluminum compounds. / S. Pasynkiewics, A. Serwatowska // J. Organomet. Chem. 1974. -V. 69, №3.-P. 345-352.

66. Sauls F.C. Coordination compounds of aluminum as precursors to aluminum nitride. / L.V. Interrante // Coord. Chem. Rev. 1993. - V. 128, № 1-2. - P. 193-207.

67. Jones C. Lewis base adducts of alane and gallane. / G.A. Koutsantonis, C.L. Raston//Polyhedron.-1993.-V. 12, №15.-P. 1829-1848.

68. Bradley D.C. Volatile metallo-organic precursors for depositing inorganic electronic materials. // Polyhedron. 1994. - V. 13, № 8. - P. 1111-1121.

69. Jones A.C. Metalorganic precursors for vapour phase epitaxy. // J. Cryst. Growth. 1993. - V. 129. - P. 728-773.

70. Bertolet D.C. Initial stages of A1N thin-film growth on alumina using trimethylamine alane and ammonia precursors. / H. Liu, J.W. Rogers Jr. // J. Appl. Phys. 1994. - V. 75, № 10. - P. 5385-5390.

71. Wells R.L. Aluminum-phosphorus chemistry: preparation and structural characterization of Et2AlP(SiMe3)2.2, EtCl2Al • P(SiMe3)3, and шэ-Ви2С1А1 • P(SiMe3)3. / A.T. McPhail, M.F. Self, J.A. Laske // Organometallics. 1993. -V. 12, №8.-P. 3333-3339.

72. Jones A.C. CVD of compound semiconductors: precursor synthesis, development and applications. / O'Brien P. Germany, Weinheim: VCH, 1997.

73. R.G. Vranka, E.L. Amma // J. Am. Chem. Soc. 1967. - V. 89, № 13. - P. 3121-3126.

74. Gilchrist T.L., Storr R.C. Organic reactions and orbital symmetry, 2nd ed. -Cambridge, Cambridge. 1979.

75. Woodward R.B. The conservation of orbital symmetiy. / Hoffmann R. -Weinheim, Verlag Chemie. 1971.

76. Granovsky A.A. http://classic.chem.msu.su/gran/gamess/index.htm

77. Nemukhin A.V. Molecular modeling by using the PC GAMESS program: from diatomic molecules to enzymes. / B.L. Grigorenko, A.A. Granovsky // Moscow University Chem. Bull. 2004. - V. 45, № 2. - P. 75-102.

78. Schmidt M.W., Baldridge K.K., Boatz J.A., Elbert S.T., Gordon M.S., Jensen J.J., Koseki S., Matsunaga N., Nguyen K.A., Su S., Windus T.L., Dupuis M., Montgomery J.A. //J. Comput. Chem. 1993. -№ 14. - P. 1347-1363.

79. Binkley J.S. Self-consistent molecular orbital methods. 21. Small split-valence basis sets for first-row elements. / J.A. Pople, W.J. Hehre // J. Am. Chem. Soc. 1980. - V. 102, № 3. - P. 939-947.

80. Gordon M.S. Self-consistent molecular-orbital methods. 22. Small split-valence basis sets for second-row elements. / J.S. Binkley, J.A. Pople, W.J. Pietro, W.J. Hehre // J. Am. Chem. Soc. 1982. - V. 104, № 10. - P. 27972803.

81. Ditchfield R. Self-consistent molecular-orbital methods. IX. An extended Gaussian-type basis for molecular-orbital studies of organic molecules. / W.J. Hehre, J.A. Pople // J. Chem. Phys. 1971. - V. 54, № 2. - P. 724-728.

82. Hehre W.J. Self-consistent molecular orbital methods. XII. Further extensions of Gaussian-type basis sets for use in molecular orbital studies of organic molecules. / R. Ditchfield, J.A. Pople // J. Chem. Phys. 1972. - V. 56, №5.-P. 2257-2261.

83. Hariharan P.C. Accuracy of AH, equilibrium geometries by singledeterminant molecular orbital theory. / J.A. Pople // Mol. Phys. 1974. - № 27. -P. 209.

84. Krishnan R. Self-consistent molecular orbital methods. XX. A basis set for correlated wave functions. / J.S. Binkley, R. Seeger, J.A. Pople // J. Chem. Phys. 1980.-V. 72, № l.-P. 650-654.

85. Hehre W.J. Ab initio molecular orbital theory. / L. Radom, J.A. Pople, P.v.R. Schleyer New York, John Wiley & Sons. - 1986.

86. Jensen F. Introduction to computational chemistry. Chichester, John Wiley & Sons. 1999.

87. Hehre W.J. Self-consistent molecular-orbital methods. I. Use of Gaussian expansions of Slater-type atomic orbitals. / R.F. Stewart, J.A. Pople // J. Chem. Phys. 1969. - V. 51, № 6. - P. 2657-2664.

88. Pietro W.J. Self-consistent molecular orbital methods. 24. Supplemented small split-valence basis sets for second-row elements. / M.M. Francl, W.J. Hehre, D.J. DeFrees, J.A. Pople, J.S. Binkley // J. Am. Chem. Soc. 1982. - V. 104, № 19.-P. 5039-5048.

89. Dobbs K.D., Hehre W.J. // J. Comput. Chem. 1986. - № 7. - P. 359-378.

90. Hariharan P.C. The influence of polarization functions on molecular orbital hydrogenation energies. / J.A. Pople // Theor. Chim. Acta 1973. - V. 28, № 3. -P. 213-222.

91. Francl M.M. Self-consistent molecular orbital methods. XXIII. A polarization-type basis set for second-row elements. / W.J. Pietro, W.J. Hehre, J.S. Binkley, M.S. Gordon, D.J. DeFrees, J.A. Pople // J. Chem. Phys. 1982. -V. 77, №7.-P. 3654-3665.

92. Clark Т., Chandrasekhar J., Spitznagel G.W., Schleyer P.v.R. // J. Comput. Chem. 1983. -V. 4, № 3. -P. 294-301.

93. Roothaan C.C.J. New developments in molecular orbital theory. // Rev. Mod. Phys. 1951. - V. 23, № 2. - P. 69-89.

94. Moller C. Note on an approximation treatment for many-electron systems. / M.S. Plesset // Phys. Rev. 1934. - V. 46, № 7. - P. 618-622.

95. Saebo S. Avoiding the integral storage bottleneck in LCAO calculations of electron correlation. / J. Almlof// Chem. Phys. Lett. 1989. - V. 154, № 1. -P. 83-89.

96. Pople J.A. Theoretical models incorporating electron correlation. / J.S. Binkley, R. Seeger//Int. J. Quant. Chem. 1976. -V. 10. - P. 1-19.

97. Koch W. A chemist's guide to density functional theory. / M.C. Holthausen Weinheim, Wiley-VCH Verlag GmbH. - 2001. 300 p.

98. Parr R.G. Density functional theory of atoms and molecules. / W. Yang -Oxford, Oxford Univ. Press. 1989.

99. Becke A.D. Density-functional exchange-energy approximation with correct asymptotic behavior. // Phys. Rev. A 1988. - V. 38, № 6. - P. 3098-3100.

100. Becke A.D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange. //J. Chem. Phys. 1993. -V. 98, № 7. - P. 5648-5652.

101. Lee C. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density. / W. Yang, R.G. Parr // Phys. Rev. В 1988. -V. 37, №2.-P. 785-789.

102. Miehlich B. Results obtained with the correlation energy density functionals of Becke and Lee, Yang and Parr. / A. Savin, H. Stoll, H. Preuss // Chem. Phys. Lett. 1989. - V. 157, № 3. - P. 200-206.

103. Boys S.F. The calculation of small molecular interactions by the differences of separate total energies. Some procedures with reduced errors. / F. Bernardi // Mol. Phys. 1970.-№ 19.-P. 553-566.

104. Mulliken R.S. Electronic population analysis on LCAO—MO molecular wave functions. I. //J. Chem. Phys. 1955. -V. 23, № 10. - P. 1833-1840.

105. Mulliken R.S. Electronic population analysis on LCAO—MO molecular wave functions. II. Overlap populations, bond orders, and covalent bondenergies. /П. Chem. Phys. 1955. -V. 23, № 10. - P. 1841-1846.

106. Mulliken R.S. Electronic population analysis on LCAO-—MO molecular wave functions. III. Effects of hybridization on overlap and gross AO populations. // J. Chem. Phys. 1955. - V. 23, № 12. - P. 2338-2342.

107. Mulliken R.S. Electronic population analysis on LCAO —MO molecular wave functions. IV. Bonding and antibonding in LCAO and valence-bond theories. // J. Chem. Phys. 1955. - V. 23, № 12. - P. 2343-2346.

108. NBO Version 3.1, Glendening E.D., Reed A.E., Carpenter J.E., Weinhold F.

109. Foster J.P. Natural hybrid orbitals. / F. Weinhold // J. Am. Chem. Soc. -1980.-V. 114, №5.-P. 7211-7218.

110. Reed A.E. Intermolecular interactions from a natural bond orbital, donor-acceptor viewpoint. / L.A. Curtiss, F. Weinhold // Chem. Rev. 1988. - V. 88, №6.-P. 899-926.

111. Reed A.E. Natural population analysis. / R.B. Weinstock, F. Weinhold // J. Chem. Phys. 1985. - V. 83, № 2. - P. 735-746.

112. Weinhold F., Carpenter J.E., in Naaman R. (Eds.) The structure of small molecules and ions. / Z. Vager New York, Plenum. - 1988. P. 227-236.

113. Reed A.E. Natural bond orbital analysis of near-Hartree-Fock water dimer. / F. Weinhold // J. Chem. Phys. 1983. - V.78, № 6. - P. 4066-4073.

114. Reed A.E. Natural localized molecular orbitals. / F. Weinhold // J. Chem. Phys. 1985. - V. 83, № 4. - P. 1736-1740.

115. Zhurko G.A. http://www.chemcraftprog.com