Квантово-химическое исследование металлокомплексов с редокс-активными феноксибензохинониминовыми лигандами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Коваль, Виталий Викторович

• Коваль, Виталий Викторович
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Коваль, Виталий Викторович

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Типы редокс-активных лигандов

1.2. Координационные соединения с феноксибензохинонимино- 12 выми лигандами

1.3. Теоретические исследования комплексов с редокс-активными 23 лигандами

1.4. Методы квантово-химического исследования координацион- 26 ных соединений переходных металлов

1.4.1. Расчетные схемы квантово-химического изучения строения и 26 свойств комплексов переходных металлов

1.4.1.1. Калибровка метода расчета на наборах тестовых систем

1.4.1.2. Теоретическое изучение комплексов со спин-кроссовером

1.4.2. Статистический анализ использования метода ОБТ

1.5. Методы квантово-химического изучения реакций, 48 протекающих на нескольких поверхностях потенциальной энергии

1.5.1. Метод частичных оптимизаций

1.5.2. Модификация метода частичных оптимизаций

1.5.3. Метод Лагранжа и прямые методы минимизации

1.5.4. Примеры решения задачи поиска точек МЕСР 54 Глава 2. Методология квантово-химического исследования строения и

спин-запрещенных перегруппировок комплексов с редокс-активными лигандами

2.1. Использование однодетерминантных приближений

2.2. Расчеты с использованием метода связанных кластеров

2.3. Стабильность волновой функции

2.4. Выбор функционала

2.5. Использование моделей при расчетах комплексов с 71 редокс-активными лигандами

2.6. Методы квантово-химического изучения реакций, 81 протекающих на нескольких ППЭ. Алгоритм поиска МЕСР

2.7. Методика проведения расчетов 86 Глава 3. Строение и внутримолекулярные перегруппировки

комплексов с феноксибензихинониминовыми лигандами

3.1. Строение лигандов

3.2. Комплексы Zn

3.3. Влияние /ире/и-бутильных групп на строение комплексов с 97 феноксибензохонониминовыми лигандами

3.4. Комплекс Си

3.5. Комплекс Ni

3.6. Комплекс Со

3.7. Комплекс Fe

3.8. Комплекс Mn

3.9. Комплексу 118 3.10. Комплекс Ti

Выводы

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Квантово-химическое исследование металлокомплексов с редокс-активными феноксибензохинониминовыми лигандами»

ВВЕДЕНИЕ

Одним из актуальных направлений современной координационной химии является поиск структур для создания молекулярных переключателей и ячеек памяти молекулярных компьютеров. Особое внимание исследователей, работающих в этой области, привлекают бистабильные молекулы, магнитные характеристики которых могут контролироваться внешним воздействием и переключаться при варьировании температуры среды, давления или при облучении [1-5]. К наиболее перспективным эффектам, сопровождающимся изменением магнитных свойств координационных соединений, относятся спин-кроссовер [1,5], конфигурационная изомерия [6] и валентная таутомерия [1,7,8], наблюдаемая в комплексах переходных металлов с редокс-активными лигандами. Она заключается в обратимом внутримолекулярном переносе одного или более электронов между металлом и лигандной системой и характеризуется существованием изомеров с различным распределением зарядовой и спиновой плотности. Этот процесс сопровождается изменением не только параметров координационных связей, но и внутрилигандных характеристик, что затрудняет установление окислительного состояния редокс-активного лиганда по экспериментально определенной геометрии комплекса. В этой связи квантово-химическое изучение валентно-таутомерных соединений является важным как для установления механизма такого типа перегруппировок, так и для моделирования новых типов магнитопереключаемых систем.

Целью диссертационной работы была разработка методологии проведения квантово-химических расчетов строения и механизмов спин-запрещенных внутримолекулярных перегруппировок координационных соединений переходных металлов с редокс-активными лигандами и изучение с ее помощью распределения зарядов и валентной таутомерии в комплексах

металлов с феноксибензохинониминовыми лигандами.

4

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи: изучение эффективности приближений ab initio и DFT при воспроизведении относительных энергий различных спиновых состояний комплексов переходных металлов;

программная реализация алгоритма поиска точек пересечения поверхностей потенциальной энергии различной мультиплетности с использованием программы Gaussian 03 в параллельной среде;

исследование при помощи разработанного подхода строения и свойств комплексов металлов первого переходного ряда с феноксибензохинониминовыми лигандами.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Коваль, Виталий Викторович

выводы

1. Показано, что расчеты с использованием модифицированного функционала B3LYP* корректно воспроизводят мультиплетность основного состояния и распределение спиновой плотности в комплексах переходных металлов с редокс-активными лигандами. Применение неэмпирических приближений для изучения термодинамики спин-запрещенных внутримолекулярных перегруппировок координационных соединений требует использования метода связанных кластеров с учетом трижды возбужденных конфигураций CCSD(T) в базисах 6-311++G(2df,p), cc-pvtz и выше.

2. Выполнена модификация и программная реализация алгоритма поиска точек пересечения поверхностей потенциальной энергии различной мультиплетности с использованием программы Gaussian 03 в параллельной среде.

3. Установлено, что парамагнетизм высокоспинового изомера комплекса цинка с феноксибензохинониминовыми лигандами связан с переходом одного из них в возбужденное триплетное состояние, а не с лигандно-центрированной редокс-изомерией, как это считалось ранее.

4. Предложен структурный параметр для установления окислительных состояний координированных редокс-активных лигандов, основанный на альтернации длин связей в шестичленных циклах. Наиболее подходящим критерием для оценки окислительного состояния металлов в комплексах с редокс-активными металлами является распределение спиновой плотности.

5. Впервые изучен механизм валентной таутомерии в соединениях кобальта и марганца с феноксибензохинониминовыми лигандами. Показано, что во всех степенях окисления марганец имеет наивысшее спиновое состояние.

6. Использование разработанного подхода для квантово-химического исследования серии комплексов металлов с редокс-активными лигандами показало хорошее согласие между теорией и экспериментом. Этот результат открывает перспективы компьютерному моделированию новых типов валентно-таутомерных систем.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Коваль, Виталий Викторович, 2012 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Spin Crossover in Transition Metal Compounds. I / Topics in Curr. Chem. Vol. 233. / Eds. Gütlich P., Goodwin H. A. Berlin Heidelberg: SpringerVerlag. 2004. 341 p.

2. Spin Crossover in Transition Metal Compounds. II / Topics in Curr. Chem. Vol. 234. / Eds. Gütlich P., Goodwin H. A. Berlin Heidelberg: SpringerVerlag. 2004. 294 p.

3. Spin Crossover in Transition Metal Compounds. Ill / Topics in Curr. Chem. Vol. 235. / Eds. Gütlich P., Goodwin H. A. Berlin Heidelberg: SpringerVerlag. 2004. 268 p.

4. Sato O., Tao J., Zhang Y. Z. Control of Magnetic Properties through External Stimuli // Angew. Chem. Int. Ed. 2007. Vol. 46. № 13. P. 2152-2187.

5. Минкин В. И. Бистабильные органические, металлорганические и координационные соединения для молекулярной электроники и спинтроники // Изв. АН (сер. хим.). 2008. № 4. С. 673-703.

6. Garnovskii A. D., Nivorozhkin A. L., Minkin V. I. Ligand environment and the structure of schiff base adducts and tetracoordinated metal-chelates // Coord. Chem. Rev. 1993. Vol. 126. № 1-2. P. 1-69.

7. Pierpont C. G. Studies on charge distribution and valence tautomerism in transition metal complexes of catecholate and semiquinonate ligands // Coord. Chem. Rev. 2001. Vol. 216-217. P. 99-125.

8. Evangelio E., Ruiz-Molina D. Valence tautomerism: More actors than just electroactive ligands and metal ions // C. R. Chimie. 2008. Vol. 11. № 10. P. 1137-1154.

9. Fenteany G., Standaert R. F., Lane W. S., Choi S., Corey E. J., Schreiber S. L. Inhibition of proteasome activities and subunit-specific amino-terminal threonine modification by lactacystin // Science. 1995. Vol. 268. № 5211. P. 726-731.

10. Whittaker J. W. Free Radical Catalysis by Galactose Oxidase // Chem. Rev. 2003. Vol. 103. № 6. P. 2347-2364.

11. Adams J., Stein R. Novel Inhibitors of the Proteasome and Their Therapeutic Use in Inflammation // Ann. Rep. Med. Chem. 1996. Vol. 31. P. 279-288.

12. Kaneko M., Tsuchida E. Formation, characterization, and catalytic activities of polymer-metal complexes // Journal of Polymer Science: Macromolecular Reviews. 1981. Vol. 16. № 1. P. 397-522.

13. Jazdzewski B. A., Tolman W. B. Understanding the copper-phenoxyl radical array in galactose oxidase: Contributions from synthetic modeling studies // Coord. Chem. Rev. 2000. Vol. 200-202. P. 633-685.

14. J0rgensen С. K. Differences between the four halide ligands, and discussion remarks on trigonal-bipyramidal complexes, on oxidation states, and on diagonal elements of one-electron energy // Coord. Chem. Rev. 1966. Vol. 1. № 1-2. P. 164-178.

15. Buchanan R. M., Pierpont C. G. Tautomeric Catecholate-Semiquinone Interconversion via Metal-Ligand Electron Transfer. Structural, Spectral, and Magnetic Properties of (3,5-Di-tert-butylcatecholato)(3,5-di-tert-butylsemiquinone) (bipyridyl)cobalt(III), a Complex Containing Mixed-Valence Organic Ligands // J. Am. Chem. Soc. 1980. Vol. 102. № 15. P. 4951-4957.

16. Evans D. F. The determination of the paramagnetic susceptibility of substances in solution by nuclear magnetic resonance // J. Chem. Soc. 1959. P. 2003-2005.

17. Г.А. Абакумов, В.И. Неводчиков, B.K. Черкасов. Обратимый внутримолекулярный перенос электрона металл-лиганд в орто-семихиноновых комплексах родия. Явление редокс-изомерии в парамагнитных комплексах металлов // Докл. Акад. Наук СССР. 1984. Т. 278. №3. С. 641-645.

18. Бутин К. П., Белоглазкина Е. К., Зык Н. В. Металлокомплексы с

неинноцентными лигандами // Усп. химии. 2005. Т. 74. № 6. С. 585-608.

125

19. Sato O., Cui A., Matsuda R., Tao J., Hayami S. Photo-induced Valence Tautomerism in Co Complexes // Acc. Chem. Res. 2007. Vol. 40. № 5. P. 361-369.

20. Decurtins S., Gütlich P., Köhler C. P., Spiering H., Hauser A. Light-induced excited spin state trapping in a transition-metal complex: The hexa-1-propyltetrazole-iron (II) tetrafluoroborate spin-crossover system // Chem. Phys. Lett. 1984. Vol. 105. № 1-2. P. 1-4.

21. Sato O., Hayami S., Gu Z.-Z., Takahashi K., Nakajima R., Seki K., Fujishima A. Photo-induced Valence Tautomerism in a Co Compound // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 2002. Vol. 149. № 1-3. P. 111-114.

22. Cui A., Takahashi, K., Fujishima A., Sato O. Mechanism and Relaxation Kinetics of Photo-induced Valence Tautomerism of [Co(phen)(3,5-DBSQ)2]-C6H5C1. // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 2004. Vol. 167. №2-3. P. 69-73.

23. Girgis A. Y., Balch A. L. Catechol oxidations. Characterization of metal complexes of 3,5-di-tert-butyl-l,2-quinone l-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)imine formed by the aerial oxidation of 3,5-di-tert-butylcatechol in the presence of ammonia and divalent metal ions // Inorg. Chem. 1975. Vol. 14. № 11. P. 2724-2727.

24. Stegmann H. B., Ulmschneider K. B., Scheffler K. Paramagnetische Zwischenprodukte bei der synthese von mono- BZW. Diarylthallium(III)-komplexen. Isotrope thallium-hyperfeinstruktur (Tl-HFS) // J. Organomet. Chem. 1974. Vol. 72. № 1. P. 41-58.

25. Larsen S. K., Pierpont C. G. Cobalt and manganese complexes of a Schiff base biquinone radical ligand // J. Am. Chem. Soc. 1988. Vol. 110. № 6. P. 1827-1832.

26. Chaudhuri P., Hess M., Weihermüller T., Wieghardt K. Aerobic Oxidation of Primary Alcohols by a New Mononuclear Cun-Radical Catalyst // Angew.

Chem. Int. Ed. 1999. Vol. 38. № 8. P. 1095-1098.

126

27. Caneschi A., Cornia A., Dei A. Valence Tautomerism in a Cobalt Complex of a Schiff Base Diquinone Ligand // Inorg. Chem. 1998. Vol. 37. № 13. P. 3419-3421.

28. Pierpont C. G., Jung O. S. Thermodynamic Parameters for Cobalt-Quinone Electron Transfer and Spin Transition Steps of the Com(bpy)(3,5-DBSQ)(3,5-DBCat)/Con(bpy)(3,5-DBSQ)2 Valence Tautomeric Equilibrium // Inorg. Chem. 1995. Vol. 34. № 16. P. 4281-4283.

29. Adams D. M., Hendrickson D. N. Pulsed Laser Photolysis and Thermodynamics Studies of Intramolecular Electron Transfer in Valence Tautomeric Cobalt o-Quinone Complexes // J. Am. Chem. Soc. 1996. Vol. 118. №46. P. 11515-11528.

30. Roux C., Adams D. M., Itie J. P., Polian A., Hendrickson D. N., Verdaguer M. Pressure-Induced Valence Tautomerism in Cobalt o-Quinone Complexes: An X-ray Absorption Study of the Low-Spin [Coin(3,5-DTBSQ)(3,5-DTBCat)(phen)] to High-Spin [Con(3,5-DTBSQ)2(phen)] Interconversion // Inorg. Chem. 1996. Vol. 35. № 10. P. 2846-2852.

31. Ruiz-Molina D., Wurst K., Hendrickson D., Rovira C., Veciana J. A Thermally and Electrochemically Switchable Molecular Array Based on a Manganese Schiff Base Complex // Adv. Funct. Mater. 2002. Vol. 12. № 5. P. 347-351.

32. Bally T. Isomerism: The same but different // Nature. Chem. 2010. Vol. 2. № 3. P. 165-166.

33. Simpson C. L., Boone S. R., Pierpont C. G. Charge distribution in transition-metal complexes of a Schiff base biquinone ligand. Structural and electrochemical properties of the Mn(Cat-N-BQ)2, Min(Cat-N-BQ)(Cat-N-SQ), MIV(Cat-N-SQ)2 tautomeric series // Inorg. Chem. 1989. Vol. 28. № 24. P. 4379-4385.

34. Bencini A., Ciofini I., Giannasi E., Daul C. A., Doclo K. Density Functional

Description of the Ferromagnetic Exchange Interactions between

Semiquinonato Radicals Mediated by Diamagnetic Metal Ions // Inorg. Chem.

127

1998. Vol. 37. № 15. P. 3719-3725.

35. Bruni S., Caneschi A., Cariati F., Delfs C., Dei A., Gatteschi D. Ferromagnetic Coupling between Semiquinone Type Tridentate Radical Ligands Mediated by Metal Ions //J. Am. Chem. Soc. 1994. Vol. 116. № 4. p. 1388-1394.

36. Speier G., Csihony J., Whalen A. M., Pierpont C. G. Studies on Aerobic Reactions of Ammonia/3,5-Di-tert-butylcatechol Schiff-Base Condensation Products with Copper, Copper(I), and Copper(II). Strong Copper(II)-Radical Ferromagnetic Exchange and Observations on a Unique N-N Coupling Reaction// Inorg. Chem. 1996. Vol. 35. № 12. P. 3519-3524.

37. Omura S., Matsuzaki K., Fujimoto T., Kosuge K., Furuya T., Fujita S., Nakagawa A. Structure of lactacystin, a new microbial metabolite which induces differentiation of neuroblastoma cells // J. Antibiot. 1991. Vol. 44. № l.P. 117-118.

38. Chaudhuri P., Hess M., Hildenbrand K., Bill E., Weyhermiiller T., Wieghardt K. Ligand-Based Redox Isomers of [Znn(C28H40NO2)2]: Molecular and Electronic Structures of a Diamagnetic Green and a Paramagnetic Red Form // Inorg. Chem. 1999. Vol. 38. № 12. P. 2781-2790.

39. Adams D. M., Noodleman L., Hendrickson D. N. Density Functional Study of the Valence-Tautomeric Interconversion Low-Spin [Com(SQ)(Cat)(phen)] <=> High-Spin [Con(SQ)2(phen)] // Inorg. Chem. 1997. Vol. 36. № 18. P. 3966-3984.

40. Bachler V., Chaudhuri P., Wieghardt K. The Symmetry-Broken Formalism Applied to the Electronic Structure of an Iminosemiquinone Copper(II) Catalyst: A Key to the Qualitative Understanding of Its Reactivity // Chem. Eur. J. 2001. Vol. 7. № 2. P. 404-415.

41. Sun X., Chun H., Hildenbrand K., Bothe E., Weyhermiiller T., Neese F., Wieghardt K. o-Iminobenzosemiquinonato(l-) and o-Amidophenolato(2-) Complexes of Palladium(II) and Platinum(II): A Combined Experimental and

Density Functional Theoretical Study // Inorg. Chem. 2002. Vol. 41. № 16.

128

P. 4295-4303.

42. Ghosh P., Bill E., Weyhermuller T., Neese F., Wieghardt K. Noninnocence of the Ligand Glyoxal-bis(2-mercaptoanil). The Electronic Structures of [Fe(gma)]2, [Fe(gma)(py)]-py, [Fe(gma)(CN)]1-/0, [Fe(gma)I], and [Fe(gma)(PR3)n] (n = 1, 2). Experimental and Theoretical Evidence for "Excited State" Coordination // J. Am. Chem. Soc. 2003. Vol. 125. № 5. P. 1293-1308.

43. Ghosh P., Bill E., Weyhermuller T., Neese F., Wieghardt K. Molecular and Electronic Structures of Iron Complexes Containing N,S-Coordinated, Open-Shell o-Iminothionebenzosemiquinonate(l-) n Radicals // J. Am. Chem. Soc. 2003. Vol. 125. № 13. P. 3967-3979.

44. Herebian D., Wieghardt K. E., Neese F. Analysis and Interpretation of Metal-Radical Coupling in a Series of Square Planar Nickel Complexes: Correlated Ab Initio and Density Functional Investigation of [Ni(LISQ)2] (LISQ=3,5-di-tert-butyl-o-diiminobenzosemiquinonate(l-))//J. Am. Chem. Soc. 2003. Vol. 125. №36. P. 10997-11005.

45. Bill E., Bothe E., Chaudhuri P., Chlopek K., Herebian D., Kokatam S., Ray K., Weyhermuller T., Neese F., Wieghardt K. Molecular and Electronic Structure of Four- and Five-Coordinate Cobalt Complexes Containing Two o-Phenylenediamine- or Two o-Aminophenol-Type Ligands at Various Oxidation Levels: An Experimental, Density Functional, and Correlated ab initio Study // Chem. Eur. J. 2005. Vol. 11. № 1. P. 204-224.

46. Scarborough C. C., Wieghardt K. Electronic Structure of 2,2'-Bipyridine Organotransition-Metal Complexes. Establishing the Ligand Oxidation Level by Density Functional Theoretical Calculations // Inorg. Chem. 2011. Vol. 50. № 20. P. 9773-9793.

47. Bachler V., Olbrich G., Neese F., Wieghardt, K. Theoretical Evidence for the Singlet Diradical Character of Square Planar Nickel Complexes Containing Two o-Semiquinonato Type Ligands // Inorg. Chem. 2002. Vol. 41. № 16.

P. 4179-4193.

48. Stiefel E. I., Waters J. H., Billig E., Gray H. B. The Myth of Nickel(III) and Nickel(IV) in Planar Complexes // J. Am. Chem. Soc. 1965. Vol. 87. № 13. P. 3016-3017.

49. Balch A. L., Holm R. H. Complete Electron-Transfer Series of the [M-N4] Type // J. Am. Chem. Soc. 1966. Vol. 88. № 22. P. 5201-5209.

50. Fedushkin I. L., Lukoyanov A. N., Ketkov S. Y., Hummert M., Schumann H. [(dpp-bian)Ga-Ga(dpp-bian)] and [(dpp-bian)Zn-Ga(dpp-bian)]: Synthesis, Molecular Structures, and DFT Studies of These Novel Bimetallic Molecular Compounds // Chem. Eur. J. 2007. Vol. 13. № 25. P. 7050-7056.

51. Fedushkin I. L., Lukoyanov A. N., Fukin G. K., Ketkov S. Yu., Hummert M., Schumann H. Synthesis, Molecular Structure and DFT Study of [(dpp-bian)Ga-M(Et20)3] (M=Li, Na; dpp-bian=l,2-bis[(2,6-diisopropylphenyl)imino]acenaphthene) // Chem. Eur. J. 2008. Vol. 14. № 28. P. 8465-8468.

52. Fedushkin I. L., Lukoyanov A. N., Tishkina A. N., Maslov M. O., Ketkov S. Yu., Hummert M. Compounds with Direct Gallium-Lanthanum and Gallium-Zinc Bonds // Organometallics. 2011. Vol. 30. № 13. P. 3628-3636.

53. Sousa S. F., Fernandes P. A., Ramos M. J. General Performance of Density Functionals // J. Phys. Chem. A. 2007. Vol. 111. № 42. P. 10439-10452.

54. Buhl M., Kabrede H. Geometries of Transition-Metal Complexes from Density-Functional Theory // J. Chem. Theory Comput. 2006. Vol. 2. № 5. P. 1282-1290.

55. Zhao Y., Truhlar D.G. Benchmark Databases for Nonbonded Interactions and Their Use To Test Density Functional Theory // J. Chem. Theory Comput. 2005. Vol. l.№3. P. 415-432.

56. Schultz N. E., Zhao Y., Truhlar D. G. Databases for Transition Element

Bonding: Metal-Metal Bond Energies and Bond Lengths and Their Use To

Test Hybrid, Hybrid Meta, and Meta Density Functionals and Generalized

130

Gradient Approximations // J. Phys. Chem. A. 2005. Vol. 109. № 19. P.4388-4403.

57. Schultz N. E., Zhao Y., Truhlar D. G. Density Functionals for Inorganometallic and Organometallic Chemistry// J. Phys. Chem. A. 2005. Vol. 109. № 49. P. 11127-11143.

58. Zhao Y., Schultz N. E., Truhlar D. G. Design of Density Functionals by Combining the Method of Constraint Satisfaction with Parametrization for Thermochemistry, Thermochemical Kinetics, and Noncovalent Interactions // J. Chem. Theory Comput. 2006. Vol. 2. № 2. P. 364-382.

59. Zhao Y., Truhlar D. G. Comparative assessment of density functional methods for 3d transition-metal chemistry // J. Chem. Phys. 2006. Vol. 124. № 22. P. 224105-1-224105-6.

60. Zhao Y., Truhlar D. G. Benchmark Energetic Data in a Model System for Grubbs II Metathesis Catalysis and Their Use for the Development, Assessment, and Validation of Electronic Structure Methods // J. Chem. Theory Comput. 2009. Vol. 5. № 2. P. 324-333.

61. Amin E. A., Truhlar D. G. Zn Coordination Chemistry: Development of Benchmark Suites for Geometries, Dipole Moments, and Bond Dissociation Energies and Their Use To Test and Validate Density Functionals and Molecular Orbital Theory // J. Chem. Theory Comput. 2008. Vol. 4. № 1. P. 75-85.

62. Sorkin A., Truhlar D. G., Amin E. A. Energies, Geometries, and Charge Distributions of Zn Molecules, Clusters, and Biocenters from Coupled Cluster, Density Functional, and Neglect of Diatomic Differential Overlap Models // J. Chem. Theory Comput. 2009. Vol. 5. № 5. P. 1254-1265.

63. Waller M. P., Braun H., Hojdis N., Bühl M. Geometries of Second-Row Transition-Metal Complexes from Density-Functional Theory // J. Chem. Theory Comput. 2007. Vol. 3. № 6. P. 2234-2242.

64. Tekarli S. M., Drummond M. L., Williams T.G., Cundari T. R., Wilson A. K.

131

Performance of Density Functional Theory for 3d Transition Metal-Containing Complexes: Utilization of the Correlation Consistent Basis Sets // J. Phys. Chem. A. 2009. Vol. 113. № 30. P. 8607-8614.

65. Jacquemin D., Perpe'te E., A., Ciofmi I., Adamo C. Assessment of Functionals for TD-DFT Calculations of Singlet-Triplet Transitions // J. Chem. Theory Comput. 2010. Vol. 6. № 5. P. 1532-1537.

66. Buhl M., Reimann C., Pantazis D. A., Bredow T., Neese F. Geometries of Third-Row Transition-Metal Complexes from Density-Functional Theory // J. Chem. Theory Comput. 2008. Vol. 4. № 9. p. 1449-1459.

67. Diedenhofen, M.; Wagener, T.; Frenking, G. The accuracy of quantum chemical methods for the calculation of transition metal compounds / Computational Organometallic Chemistry / Ed. Cundari T. R. New York, Basel: Marcel Dekker. 2001. 428 p.

68. Strassner T., Taige M. A. Evaluation of Functionals 03LYP, KMLYP, and MPW1K in Comparison to B3LYP for Selected Transition-Metal Compounds // J. Chem. Theory Comput. 2005. Vol. 1. № 5. p. 848-855.

69. Riley K. E., Holt B. T. O., Merz K. M. Jr. Critical Assessment of the Performance of Density Functional Methods for Several Atomic and Molecular Properties // J. Chem. Theory Comput. 2007. Vol. 3. № 2. P. 407-433.

70. Sears J. S., Sherrill C. D. Assessing the Performance of Density Functional Theory for the Electronic Structure of Metal-Salens: The d2-Metals // J. Phys. Chem. A. 2008. Vol. 112. № 29. P. 6741-6752.

71. Sorkin A., Iron M. A., Truhlar D. G. Density Functional Theory in Transition-Metal Chemistry: Relative Energies of Low-Lying States of Iron Compounds and the Effect of Spatial Symmetry Breaking // J. Chem. Theory Comput. 2008. Vol. 4. №2. P. 307-315.

72. Wahlin P., Danilo C., Vallet V., Real F., Flament J.-P., Wahlgren U. An

Investigation of the Accuracy of Different DFT Functionals on the Water

Exchange Reaction in Hydrated Uranyl(VI) in the Ground State and the First

132

Excited State // J. Chem. Theory Comput. 2008. Vol. 4. № 4. P. 569-577.

73. Yi H.-B., Lee H. M., Kim K. S. Interaction of Benzene with Transition Metal Cations: Theoretical Study of Structures, Energies, and IR Spectra // J. Chem. Theory Comput. 2009. Vol. 5. № 6. P. 1709-1717.

74. Takatani T., Sears J. S., Sherrill C. D., Assessing the Performance of Density Functional Theory for the Electronic Structure of Metal-Salens: The M06 Suite of Functionals and the d4-Metals // J. Phys. Chem. A. 2010. Vol. 114. №43. P. 11714-11718.

75. Swart M. Accurate Spin-State Energies for Iron Complexes // J. Chem. Theory Comput. 2008. Vol. 4. № 12. P. 2057-2066.

76. Schwabe T., Grimme S. Double-hybrid density functionals with long-range dispersion corrections: higher accuracy and extended applicability // Phys. Chem. Chem. Phys. 2007. Vol. 9. № 26. P. 3397-3406.

77. Harvey J. N. The coupled-cluster description of electronic structure: perspectives for bioinorganic chemistry // J. Biol. Inorg. Chem. 2011. Vol. 16. №6. P. 831-839.

78. Neese F., Hansen A., Liakos D. G. Efficient and accurate approximations to the local coupled cluster singles doubles method using a truncated pair natural orbital basis // J. Chem. Phys. 2009. Vol. 131. № 6. P. 064103-1 - 064103-15.

79. Neese F., Becker U., Ganyushin D., Kossmann S., Hansen A., Liakos D., Petrenko T., Riplinger C., Wennmohs F. ORCA - an ab initio, density functional and semiempirical program package. University of Bonn, Germany. 2009.

80. Reiher M., Salomon O., Hess B. A. Reparametrization of hybrid functionals based on energy differences of states of different multiplicity // Theor. Chem. Acc. 2001. Vol. 107. № 3. P. 48-55.

81. Becke A. D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange // J. Chem. Phys. 1993. Vol. 98. № 7. P. 5648-5652.

82. Salomon O., Reiher M., Hess B. A. Assertion and validation of the

133

performance of the B3LYP* Functional for the first transition metal row and the G2 test set// J. Chem. Phys. 2002. Vol. 117. № 10. P. 4729-4737.

83. Reiher M. Theoretical Study of the Fe(phen)2(NCS)2 Spin-Crossover Complex with Reparametrized Density Functionals // Inorg. Chem. 2002. Vol. 41. № 25. P. 6928-6935.

84. Graaf C.D., Sousa C. On the role of the metal-to-ligand charge transfer states in the light-induced spin crossover in Fen(bpy)3 // International Journal of Quantum Chemistry. 2011. Vol. 111. №13. P. 3385-3393.

85. Riplinger C., Neese F. The reaction mechanism of cytochrome P450 NO reductase: A detailed quantum mechanics/molecular mechanics study // ChemPhysChem. 2011. Vol. 12. № 17. P. 3192-3203.

86. Zueva E.M., Ryabikh E.R., Kuznetsov A.M., Borshch S.A. Spin crossover in tetranuclear cyanide-bridged iron(II) square complexes: A theoretical study // Inorg. Chem. 2011. Vol. 50. № 5. P. 1905-1913.

87. Pietrzyk P., Srebro M., Radon M., Sojka Z., Michalak A. Spin ground state and magnetic properties of cobalt(II): Relativistic DFT calculations guided by EPR measurements of bis(2,4-acetylacetonate)cobalt(II)-based complexes // J. Phys. Chem. A. 2011. Vol. 115. № 11. P. 2316-2324.

88. Harvey J. N. Spin-Forbidden Reactions in Transition Metal Chemistry / Computational Organometallic Chemistry / Ed. Cundari T. R. New York, Basel: Marcel Dekker. 2001. 428 p.

89. Бахвалов H. С., Жидков H. П., Кобельков Г. M. Численные методы. 3-е изд. М.: БИНОМ, 2003. 632 с.

90. Самарский А. А., Гулин А. В. Численные методы. М.: Наука, 1989. 432 с.

91. Smith К. М., Poli R., Harvey J. N. Ligand dissociation accelerated by spin state change: locating the minimum energy crossing point for phosphine exchange in CpMoCl2(PR3)2 complexes // New J. Chem. 2000. Vol. 24 № 3. P. 77-80.

92. Decker S. A., Klobukowski M. The First Carbonyl Bond Dissociation Energies

of M(CO)5 and M(CO)4 (C2H2) (M = Fe, Ru, and Os): The Role of the

134

Acetylene Ligand from a Density Functional Perspective I I J. Am. Chem. Soc. 1998. Vol. 120. № 36. P. 9342-9355.

93. Irigoras A., Fowler J. E., Ugalde J. M. Reactivity of Sc+(3D,!D) and V+(5D,3F): Reaction of Sc+ and V+ with Water // J. Am. Chem. Soc. 1999. Vol. 121. № 3. P. 574-580.

94. Liu C., Zhang D., Bian W. Theoretical Investigation of the Reaction of Co+ with OCS // J. Phys. Chem. A. 2003. Vol. 107. № 41. P. 8618-8622.

95. Yoshizawa K., Shiota Y., Yamabe T. Intrinsic reaction coordinate analysis of the conversion of methane to methanol by an iron-oxo species: A study of crossing seams of potential energy surfaces // J. Chem. Phys. 1999. Vol. 111. № 2. P. 538-545.

96. Chen J., Xia F., Cao Z., Lin M. Dehydrogenation reactivities of bimetallic species RhMCH2+ (M = Pt, Rh) with different spin multiplicities toward NH3 in the gas phase: A density functional theory study // J. Mol. Struct.: THEOCHEM. 2007. Vol. 808. № 1-3. P. 9-16.

97. Guo Z., Ke Z., Phillips D.L., Zhao C. Intrinsic reaction coordinate analysis of the activation of ch4 by molybdenum atoms: A density functional theory study of the crossing seams of the potential energy surfaces // Organometallics. 2008. Vol. 27. №2. P. 181-188.

98. Zhao L., Liu Z., Guo W., Zhang L., Zhang F., Zhu H., Shan H. Theoretical investigation of the gas-phase Mn+- and Co+-catalyzed oxidation of benzene by N20 // Phys. Chem. Chem. Phys. 2009. Vol. 11. № 21. P. 4219-4229.

99. Zhao Y., Huang Y., Zheng X., Zhou M. Preparation and characterization of the agostic bonding molecules between metal and chlorine from the reactions of niobium and tantalum monoxide and dioxide molecules with monochloromethane in solid argon // J. Phys. Chem. A. 2010. Vol. 114. № 18. P. 5779-5786.

100. Han D.-M., Dai G.-L., Chen H., Wang Y., Zhong A.-G., Lin C.-P., Chen D.

Theoretical study on the reactions of Nb and Nb+ with CO2 in gas

135

phase // International Journal of Quantum Chemistry. 2011. Vol. 111. № 12. P. 2898-2909.

101. Корн Г., Корн Т. Справочник по математике для научных сотрудников и инженеров. М.: Наука, 1974. 832 с.

102.Koga N., Morokuma К. Determination of the lowest energy point on the crossing seam between two potential surfaces using the energy gradient // Chem. Phys. Lett. 1985. Vol. 119. P. 371-374.

103.Yarkony D. R. Theoretical studies of the electronic structure aspects of electronically nonadiabatic processes using analytic gradient techniques: seams of avoided crossings in the electronic quenching reaction Na(2P) + HC1 -> NaCl + H(2S) // J. Phys. Chem. A. 1990. Vol. 94. № 14. P. 5572-5578.

104.Yarkony D. R. Spin-forbidden chemistry within the Breit-Pauli approximation // Int. Rev. Phys. Chem. 1992. Vol. 11. № 2. P. 195-242.

105.Yarkony D. R. Systematic Determination of Intersections of Potential Energy Surfaces Using a Lagrange Multiplier Constrained Procedure // J. Phys. Chem. A. 1993. Vol. 97. № 17. P. 4407-4412.

106.Farazdel A., Dupuis M. On the determination of the minimum on the crossing seam of two potential energy surfaces // J. Сотр. Chem. 1991. Vol. 12. № 2. P. 276-282.

107. Ohta K., Morokuma K. An ab initio MO study on electron transfer in gas-phase hydrated clusters: 02{H20)n + 02->02 + 02(H20)n (n=0,l, and 2) // J. Phys. Chem. 1987. Vol. 91. № 2. P. 401-406.

108. M. Dupuis, A. Marquez, and E.R. Davidson, HONDO 99.6, 1999, based on HONDO 95.3, M. Dupuis, A. Marquez, and E.R. Davidson, Quantum Chemistry Program Exchange (QCPE), Indiana University, Bloomington, IN 47405.

109. Bearpark M. J., Robb M. A., Schlegel H. B. A direct method for the location of the lowest energy point on a potential surface crossing // Chem. Phys. Lett. 1994. Vol. 223. № 3. P. 269-274.

110. Harvey J. N., Aschi M., Schwarz H., Koch W. The singlet and triplet states of phenyl cation. A hybrid approach for locating minimum energy crossing points between non-interacting potential energy surfaces // Theor. Chem. Acc. 1998. Vol. 99. № 2. P. 95-99.

111.Harvey J. N., Aschi M. Spin-forbidden dehydrogenation of methoxy cation: a statistical view//Phys. Chem. Chem. Phys. 1999. Vol. 1. № 24. P. 5555-5563.

112. Harvey J. N. Spin-forbidden CO ligand recombination in myoglobin // Faraday Discuss. 2004. Vol. 127. P. 165-177.

113.Harvey J. N., Aschi M. Modelling spin-forbidden reactions: recombination of carbon monoxide with iron tetracarbonyl // Faraday Discuss. 2003. Vol. 124. P. 129-143.

114. Harvey J. N. Understanding the kinetics of spin-forbidden chemical reactions // Phys. Chem. Chem. Phys. 2007. Vol. 9. № 3. P. 331-343.

115. Schmidt M. W., Baldridge K. K., Boatz J. A. et al. General Atomic and Molecular Electronic Structure System // Comput. Chem. 1993. Vol. 14. P. 1347-1363.

116. Gordon M. S., Schmidt M. W. Advances in electronic structure theory: GAMESS a decade later / Theory and Applications of Computational Chemistry the first forty years / Eds. Dykstra C. E., Frenking G., Kim K. S., Scuseria G. E. Amsterdam: Elsevier. 2005. P. 1167-1189.

117.Epifanovsky E., Krylov A. I. Direct location of the minimum point on intersection seams of potential energy surfaces with equation-of-motion coupled-cluster methods // Mol. Phys. 2007. Vol. 105. № 19-22. P. 2515-2525.

118.Shao Y., Fusti-Molnar L., Jung Y. et al. Advances in methods and algorithms

in a modern quantum chemistry program package // Phys. Chem. Chem. Phys.

2006. Vol. 8. № 27. P. 3172-3191.

119.Chachiyo T., Rodriguez J. H. A direct method for locating minimum-energy

crossing points (MECPs) in spin-forbidden transitions and nonadiabatic

reactions // J. Chem. Phys. 2005. Vol. 123. № 2. P. 094711-1 - 094711-9.

137

120. Shiota Y., Yoshizawa K. A spin-orbit coupling study on the spin inversion processes in the direct methane-to-methanol conversion by FeO+ // J. Chem. Phys. 2003. Vol. 118. № 13. P. 5872-5879.

121. Shiota Y., Sato D., Juhasz G., Yoshizawa K. Theoretical Study of Thermal Spin Transition between the Singlet State and the Quintet State in the [Fe(2-picolylamine)3] Spin Crossover System // J. Phys. Chem. A. 2010. Vol. 114. № 18. P. 5862-5869.

122.Gaspar A.B., Ksenofontov V., Seredyuk M., Gutlich P. Multifunctionality in spin crossover materials // Coord. Chem. Rev. 2005. Vol.249. № 23: P.2661-2676.

123.Hendrickson D. N., Pierpont C. G. Valence Tautomeric Transition Metal Complexes // Top. Curr. Chem. 2004. Vol. 234. P. 63-95.

124.Poddel'sky A. I., Cherkasov V. K., Abakumov G. A. Transition metal complexes with bulky 4,6-di-tert-butyl-N-aryl(alkyl)-o-iminobenzoquinonato ligands: Structure, EPR and magnetism // Coord. Chem. Rev. 2009. Vol. 253. №3-4. P. 291-324.

125.Минкин В. И., Ниворожкин JI. E., Коробов M. С. Стереодинамика и вырожденный лигандный обмен в растворах тетракоординированных хелатных комплексов непереходных металлов // Усп. химии. 1994. Т. 63. № 4. С. 303-326.

126. Стариков А.Г. Квантовохимическое изучение внутримолекулярных спин-запрещенных перегруппировок хелатных комплексов переходных металлов // Российский хим. жур. 2009. Том 53. №1. С. 115-127.

127. Everett G. W. Jr., Holm R. H. The Synthesis and Proton Resonance Study of the Solution Equilibria of Bis((3-ketoamino) nickel (II) Complexes // J. Am. Chem. Soc. 1965. Vol. 87. № 10. P. 2117-2127.

128. Everett G. W. Jr., Holm R. H. Studies of the Planar-Tetrahedral

Configurational Equilibrium in Solutions of Bis((3-ketoamino) cobalt (II)

Complexes // J. Am. Chem. Soc. 1966. Vol. 86. № 11. P. 2442-2451.

138

129.Frisch M.J., Trucks G. W., Schlegel H. B. et al. GAUSSIAN 03. Revision E.01. Wallingford (CT, USA): Gaussian Inc., 2004.

130.Kamenar В., Kaitner В., Ferguson G., Waters T.N. A redetermination of the structures of bis(salicylideneaminato)nickel(II) and monoclinic and orthorhombic forms of bis(N-methylsalicylideneaminato)nickel(II) // Acta Cryst. C: Cryst. Struct. Commun. 1990. Vol. 46. № 10. P. 1920-1923.

131. Коваль В.В., Стариков А.Г. Теоретическое изучение строения и внутримолекулярных перегруппировок координационных соединений переходных металлов: методы и модели // Бутлеровские сообщения. 2011. Т. 24. №1. С. 56-68.

132.Knorr R., Ruf F. Barriers against conflgurational isomerization at tetrahedral nickel(II) // J. Am. Chem. Soc. 1979. Vol. 101. № 18. P. 5424-5425.

133.Starikov A. G., Minyaev R. M., Minkin V. I. Theoretical modeling of enantiomerization mechanisms of tetrahedral bis-((3-diiminato) Ni(II) complexes //J. Mol. Struct.: THEOCHEM. 2009. Vol. 895. № 1-3. p. 138-141.

134. Starikov A. G., Minyaev R. M., Minkin V. I. Theoretical Modeling of the Square-Planar to Tetrahedral Isomerization of bis-Chelate Nickel(II) Complexes // Chem. Phys. Lett. 2008. Vol. 459. № 1-6. P. 27-32.

135. Jung O.-S., Pierpont C. G. Bistability and Low-Energy Electron Transfer in Cobalt Complexes Containing Catecholate and Semiquinone Ligands // Inorg. Chem. 1994. Vol. 33. № ю. P. 2227-2235.

136. Jung O.-S., Pierpont C. G. Low-Energy Cobalt(III)-Catechol Electron Transfer. Subtle Coligand Bonding Effects for Coin(N-N) (3,6-DBSQ) (3,6-DBCat) (N-N = 1,10-Phenantbroline, 5-Nitro-l,10-phenanthroline; DBSQ = Di-tert-butylsemiquinonato; DBCat=Di-feri-butylcatecholato) // J. Am. Chem. Soc. 1994. Vol. 116. № 3. P. 1127-1128.

137. Sato D., Shiota Y., Juhasz G., Yoshizawa K. Theoretical Study of the

Mechanism of Valence Tautomerism in Cobalt Complexes // J. Phys. Chem. A.

2010. Vol. 114. № 49. P. 12928-12935.

139

138. Ray К., Weyhermtiller Т., Neese F., Wieghardt К. I I Electronic Structure of Square Planar Bis(benzene-l,2-dithiolato)metal Complexes [M(L)2]Z (z= 2-, 1-, 0; M=Ni, Pd, Pt, Cu, Au): An Experimental, Density Functional, and Correlated ab Initio Study // Inorg. Chem. 2005. Vol. 44. № 15. P. 5345-5360.

139.Ivakhnenko E.P., Starikov A.G., Minkin V. I., Lyssenko K. A., Antipin M. Yu., Simakov V. I., Korobov M. S., Borodkin G. S., Knyazev P. A. Synthesis, Molecular and Electronic Structures of Six-Coordinate Transition Metal (Mn, Fe, Co, Ni, Cu, and Zn) Complexes with Redox-Active 9-Hydroxyphenoxazin-1-one Ligands // Inorg. Chem. 2011. Vol. 50. № 15. p. 7022-7032.

140. Симаков В. И., Горбанев Ю. Ю., Ивахненко Т. Е., Залетов В. Г., Лысенко К. А., Старикова 3. А., Ивахненко Е. П., Минкин В. И. Синтез, химические свойства и кристаллическое строение с 2,4,6,8-тетракис(трет-бутил)-9-гидроксифеноксазин-1-она // Изв. АН (сер. хим.). 2009. № 7. С. 1323-1331.

141.Whalen А. М., Bhattacharya S., Pierpont С. G. Iminoquinone Complexes of Iron and Nickel. Structural, Magnetic, and Electrochemical Properties of Complexes Containing the Phenoxazinolate Semiquinone Radical // Inorg. Chem. 1994. Vol. 33. № 2. P. 347-353.

142. Speier G., Whalen A. M., Csihony J., Pierpont C. G. Iminosemiquinone Complexes of Copper: Structural, Magnetic, and Electrochemical Characterization of Complexes of the Phenoxazinolate Semiquinone Radical // Inorg. Chem. 1995. Vol. 34. № 6. P. 1355-1360.

143.Noodleman L. Valence bond description of antiferromagnetic coupling in transition metal dimmers // J. Chem. Phys. 1981. Vol. 74. № 10. P. 5737-5743.

144. Yamaguchi K., Takahara Y., Fueno Т., Nasu K. Ab Initio MO Calculations of Effective Exchange Integrals between Transition-Metal Ions via Oxygen Dianions: Nature of the Copper-Oxygen Bonds and Superconductivity // Jpn. J. Appl. Phys. 1987. Vol. 26. № 8. P. L1362-L1364.

145.Maseras F., Morokuma K. IMOMM: A new integrated ab initio + molecular

140

mechanics geometry optimization scheme of equilibrium structures and transition states // J. Сотр. Chem. 1995. Vol. 16. № 9. P. 1170-1179.

146. Ananikov V. P., Musaev D. G., Morokuma K. Real size of ligands, reactants and catalysts: Studies of structure, reactivity and selectivity by ONIOM and other hybrid computational approaches // J. Molecular Catalysis A: Chemical. 2010. Vol.324. № 1-2. P.104-119.

147.Bixon M., Jortner J. Electron Transfer—from Isolated Molecules to Biomolecules / Advances in Chemical Physics: Electron Transfer - from Isolated Molecules to Biomolecules. Part 1, Vol. 106 / Eds. Prigogine I., Rice S. A. New York: Wiley. 1999. 734 p.

148. Sholl D. S., Tully J. C. A generalized surface hopping method // J. Chem. Phys. 1998. Vol. 109. № 18. P. 7702-7710.

149.Yarkony D. R. Conical Intersections: Diabolical and Often Misunderstood // Acc. Chem. Res. 1998. Vol. 31. № 8. P. 511-518.

150. Специализированный вычислительный центр департамента химии ЮФУ для проведения квантово-химических исследований. Описание вычислительных ресурсов. Silver // URL: http://www.ipoc.sfedu.rU/cluster/resources.html#silver (дата обращения: 12.02.2011).

151.Lu С. С., Bill Е. Weyhermiiller Т., Bothe Е., Wieghardt К. The Monoanionic ^-Radical Redox State of a-Iminoketones in Bis(ligand)metal Complexes of Nickel and Cobalt // Inorg. Chem. 2007. Vol. 46. № 19. P. 7880-7889.

152.Muresan N., Chlopek K., Weyhermiiller Т., Neese F., Wieghardt K. Bis(a-diimine)nickel Complexes: Molecular and Electronic Structure of Three Members of the Electron-Transfer Series [Ni(L)2]z (z = 0, 1+, 2+) (L = 2-Phenyl-l,4-bis(isopropyl)-l,4-diazabutadiene). A Combined Experimental and Theoretical Study // Inorg. Chem. 2007. Vol. 46. № 13. P. 5327-5337.

153.Ray K., George S. D., Solomon E. I., Wieghardt K., Neese F. Description of

141

the Ground-State Covalencies of the Bis(dithiolato) Transition-Metal Complexes from X-ray Absorption Spectroscopy and Time-Dependent Density-Functional Calculations // Chem. Eur. J. 2007. Vol. 13. № 10. P. 2783-2797.

154.Muresan N., Lu С. C., Ghosh M., Peters J. C., Abe M., Henling L. M., Weyhermüller Т., Bill E., Wieghardt К. Bis(a-diimine)iron Complexes: Electronic Structure Determination by Spectroscopy and Broken Symmetry Density Functional Theoretical Calculations // Inorg. Chem. 2008. Vol. 47. № 11. P. 4579-4590.

155. Camacho-Camacho С., Merino G., Martinez-Martinez F. J., Noth H., Contreras R. Syntheses and Characterization by NMR Spectroscopy and X-ray Diffraction of Complexes Derived from Metals of Groups 2 and 13 and the Ligand Bis(3,5-di-feri-butyl-1 -hydroxy-2-phenyl)amine // Eur. J. Inorg. Chem. 1999. № 6. P. 1021-1027.

156. Ruiz-Molina D., Veciana J., Wurst К., Hendrickson D.N., Rovira С. Redox-Tunable Valence Tautomerism in a Cobalt Schiff Base Complex // Inorg. Chem. 2000. Vol. 39. № 3. P. 617-619.

157. Starikov A.G., Minkin V.l., Minyaev R.M., Koval V.V. A Quantum Chemical Study of Bis-(iminoquinonephenolate) Zn(II) Complexes // J. Phys. Chem. A. 2010. V.l 14. P. 7780-7785.

158.Baranovic G., Babic D. Vibrational study of the Fe(phen)2(NCS)2 spin-crossover complex by density-functional calculations // Spectrochim. Acta Part A. 2004. Vol. 60. № 5. P. 1013-1025.

159. Schleyer P. v. R., Maerker C., Dransfeld A., Jiao H., Hommes N. J. R. v. E. Nucleus-Independent Chemical Shifts: A Simple and Efficient Aromaticity Probe // J. Am. Chem. Soc. 1996. Vol. 118. № 26. P. 6317-6318.

160.Krygowski Т. M., Cyranski M. K. Structural Aspects of Aromaticity // Chem. ReV. 2001. Vol. 101. №5. P. 1385-1420.

161. Абакумов Г.А., Крашилина A.B., Черкасов В.К., Еременко И.Л.,

142

Нефедов С.Е. [(3,6-Ди-тре^-бутил-о-бензосемихиноно)(3,6-

ди-/яг/?еяя-бутил-катехолато)купрат(П)] бис( 1 ,А-ди.-трет-6утш1-1,4-

диазабутадиен)меди(1). Молекулярная структура и реакции внутримолекулярного переноса электрона // Изв. АН (сер. хим.). 2001. № 11. С. 2094-2099.

162. Rail J., Wanner М., Albrecht М., Hornung F. M., Kaim W. Sensitive Valence Tautomer Equilibrium of Paramagnetic Complexes [(L)Cun+(Qn")] (n=l or 2; Q=Quinones) Related to Amine Oxidase Enzymes // Chem. Eur. J. 1999. Vol. 5. № 10. P. 2802-2809.

163.Speier G., Tyeklar Z., Toth P., Speier E., Tisza S., Rochenbauer A., Whalen A.M., Alkire N., Pierpont C.G. Valence Tautomerism and Metal-Mediated Catechol Oxidation for Complexes of Copper Prepared with 9,10-Phenanthrenequinone // Inorg. Chem. 2001. Vol. 40. № 22. P, 5653-5659.

164.Коваль В. В., Стариков А. Г., Миняев Р. М., Минкин В.И. Квантово-химическое исследование валентной таутомерии комплекса кобальта с феноксибензохинонимином // Доклады АН. Химия. 2010. Т. 435. №5. С. 624-628.

165. Стариков А.Г., Коваль В.В., Миняев P.M., Минкин В.И. Валентная таутомерия комплекса марганца с феноксибензохинониминовыми лигандами: квантово-химическое исследование // Доклады АН. Химия. 2011. Т. 441. № 5. С. 629-634.

СОКРАЩЕНИЯ И ОБОЗНАЧЕНИЯ

BS

CASSCF CASPT2

CCSDTQ

CISDTQ

DFT GGA

HF

HS/LS LIESST

МРп(п=2,3,...)

NICS

QM/MM

CAO ППЭ

Нарушенная симметрия (broken symmetry)

Метод полного активного пространства орбиталей (the

complete active space self-consistent field)

Метод полного активного пространства орбиталей с учетом

корреляции по теории возмущений второго порядка (the

complete active space self-consistent field with second-order

perturbation theory)

Метод связанных кластеров (CC) с учетом однократных (S), двукратных (D), трехкратных (Т), четырехкратных (Q) электронных возбуждений (the Coupled Cluster with Single and Double, Triple, Quadruple excitations) Метод конфигурационного взаимодействия (CI) с учетом однократно (S), двукратно (D), трехкратно (Т), четырехкратно (Q) возбужденных электронных конфигураций (the Configuration Interaction with all singles and doubles the configuration interaction with all Single, Doubles, Triple, Quadruple excitations)

Теория функционала плотности (the density functional theory)

Обобщенное градиентное разложение плотности (the

generalized gradient approximation)

Метод Хартри-Фока (the Hartree-Fock method)

Высоко- / низкоспиновое состояние (high spin / low spin)

Индуцированный светом захват возбужденного спинового

состояния (light-induced excited spin-state trapping)

Теория возмущений Мёллера-Плессета порядка n (Meller-

Plesset perturbation theory of order n=2, 3, ... )

Индекс ядерно-независимых химических сдвигов (nucleus-

independent chemical shift)

Гибридный метод квантовая механика/молекулярная механика (quantum mechanics/molecular mechanics) Средняя абсолютная ошибка (MUE - mean unsigned error) Поверхность потенциальной энергии (PES - potential energy surface)