Внутри- и межмолекулярный перенос электрона в комплексах редкоземельных элементов с аценафтен-1,2-диимином тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Маслова, Ольга Владимировна

• Маслова, Ольга Владимировна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Маслова, Ольга Владимировна

Введение.

Список сокращений и обозначений.

Глава 1 . Литературный обзор.

1.1. Межмолекулярный перенос электрона в комплексах редкоземельных элементов

1.1.1. Производные УЬ(П) и 8ш(П) как одноэлектронные восстановители \

1.1.2. Окислительно-восстановительные свойства комплексов иттербия и самария с редокс-активными лигандами

1.2. Межмолекулярный перенос электрона в металлокомплексах с лигандом ёрр-Ыап.

1.2.1. Реакции одноэлектронного окисления.

1.2.2. Реакции двухэлектронного окисления.

1.3. Внутримолекулярный перенос электрона в металлокомплексах.

1.3.1. Феномен редокс-изомерии. Основные закономерности.

1.3.2. Редокс-изомерия в биядерных комплексах.

1.3.3. Редокс-изомерия в комплексах с редокс-активными дииминовыми лигандами.

1.3.4. Внутримолекулярный перенос электрона в комплексе урана с с!рр-Ыап

1.4. Комплексы редкоземельных элементов с Ыап-лигандами

Глава 2 . Результаты и их обсуяедение.

2.1. Комплексы лантаноидов(Н) с дианионом <1рр-Ыап.

2.2. Межмолекулярный перенос электрона в комплексах лантаноидов с дианионом ёрр-Ыап.

2.2.1. Реакции одноэлектронного окисления.

2.2.2. Реакции двухэлектронного окисления.

2.2.3. Комплексы с бислигандным фрагментом [(с1рр-Ыап)2Ьп].

2.3. Внутримолекулярный перенос электрона в комплексах иттербия с лигандом с1рр-Ыап.

2.3.1. Обратимый внутримолекулярный перенос электрона металл-лиганд в растворе

2.3.2. Феномен редокс-изомерии в кристаллическом состоянии.юо

2.3.3. Мономерные комплексы иттербия с с1рр-Ыап.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Внутри- и межмолекулярный перенос электрона в комплексах редкоземельных элементов с аценафтен-1,2-диимином»

Актуальность проблемы. Металлоорганическая химия редкоземельных элементов - относительно новое направление химической науки. Впервые о синтезе органических производных лантаноидов сообщили Уилкинсон и Бермингем в 1954 году. [1]. Однако систематические исследования в этой области появились только в середине 70-х годов двадцатого века и были связаны с работами Цуцуи, Дикона, Шумана, Андерсена, Эванса, Лапперта, Разуваева, Бочкарёва, Белецкой, Долгоплоска, Булычева, Петрова и других. К настоящему времени химия органических производных лантаноидов сформировалась в отдельную, интенсивно развивающуюся область металлоорганической химии. Сегодня органические производные редкоземельных элементов имеют важное синтетическое и прикладное значение. Металлоорганические соединения лантаноидов применяются в катализе и' органическом синтезе [2-12], используются для создания материалов с заданными электрическими, оптическими и магнитными свойствами [13], а также для создания получивших широкое распространение ОЬЕО-устройств* [14, 15].

Уникальность физико-химических свойств органических производных лантаноидов во многом обусловлена электронным строением Р-элементов. Одной из особенностей этого семейства является способность семи металлов (Ей, УЬ, Бт, Тт, Эу, N(1, Ьа) образовывать соединения в степенях окисления как +2, так и +3. В ряду лантаноидов производные иттербия(Н) и самария(П) наилучшим образом сочетают такие свойства как стабильность и реакционная способность. Действительно, двухвалентные производные этих металлов находят широкое применение в органическом и металлоорганическом синтезе в качестве одноэлектронных восстановителей (Ьп+2 —» Ьп+3 + е-) [16-22].

Примечательно, что не только металлы могут обладать редокс-активными свойствами. Органические лиганды, способные образовывать комплексы с металлами в нескольких степенях восстановления, называются редокс-активными. К ним относятся, например, о-бензохиноны, кетимины, ациклические а-диимины, а также аценафтен-1,2-диимины (Ыап). Последние демонстрируют уникальные редокс-свойства. Сочетание в аценафтен-1,2-дииминах нафталиновой и дииминовой систем позволяет им обратимо и последовательно восстанавливаться до моно-, ди-, три- и тетраанионного состояния [23, 24]. Наиболее ярко редокс-активность Ыап-лигандов проявляется в реакциях одноэлектронного окисления аценафтен-1,2-дииминовых комплексов редокс-неактивных металлов, таких как магний, кальций или алюминий [25-27]. Ключевая роль в таких

OLED = organic light emitting diodes, органические светоизлучающие диоды реакциях принадлежит не металлу, но Ыап-лиганду, который переходит из дианионного в моноанионное состояние, (Ыап)2- —» (Ыап)~+ е-.

Согласно литературным данным к настоящему моменту наибольшее развитие получила химия аценафтен-1,2-дииминовых комплексов ё-переходных металлов, которые обладают каталитической активностью [28-46]. Производные непереходных металлов с Ыап-лигандами интенсивно исследуются в ИМХ РАН с 2002 года. С того момента синтезированы десятки комплексов на основе металлов 1, 2, 13 и 14 групп. Однако, химия аценафтен-1,2-дииминовых производных {-элементов до последнего времени оставалась в тени. К началу данной работы было известно только пять комплексов редкоземельных элементов с Ыап-лигандами [47, 48]. Поэтому в качестве объектов исследования в данной работе были выбраны комплексы иттербия и самария с 1,2-бис[(2,6-диизопропилфенил)имино]аценафтеном (ёрр-Ыап). Лантаноид в сочетании с аценафтен-1,2-дииминовым лигандом дает систему, включающую два различных редокс-активных центра, для которой можно ожидать необычные спектральные, магнитные и химические свойства, в том числе «двухэлектронные» редокс-процессы. Более того, комплексы, в которых редокс-активным является не только металл, но и лиганд, являются целевыми объектами для реализации и изучения явления редокс-изомерии — обратимого внутримолекулярного переноса электрона металл-лиганд. Данный феномен впервые зафиксировали Пьерпонт и Буханан в 1980 году в о-бензохиноновом комплексе кобальта [49] и Абакумов, Неводчиков и Черкасов на о-бензохиноновом производном родия [50]. Позднее обратимый внутримолекулярный перенос электрона металл-лиганд был реализован на многочисленных комплексах с!-металлов, содержащих редокс-активные лиганды. Сохраняющийся интерес к явлению обратимого внутримолекулярного переноса электрона обусловлен возможным применением редокс-изомерных систем в создании молекулярных сенсоров и наноразмерных устройств записи и хранения информации [51, 52].

С учетом вышеизложенного цель диссертационной работы была сформулирована следующим образом: изучение процессов внутри- и межмолекулярного переноса электрона в комплексах редкоземельных элементов с с!рр-Ыап лигандом.

В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи:

1) синтез комплексов двухвалентных лантаноидов с дианионом с!рр-Ыап.

2) проведение реакций окисления синтезированных комплексов иттербия и самария и сравнение их редокс-свойств.

3) установление распределения заряда между металлом и (1рр-Ыап лигандом в продуктах реакций окисления с помощью спектральных, дифракционных и магнетохимических методов.

4) реализация внутримолекулярного переноса электрона металл-лиганд в комплексах лантаноидов с редокс-активным <1рр-Ыап лигандом.

Методы исследования. Все синтезированные в работе комплексы чувствительны к кислороду и влаге воздуха, поэтому манипуляции, связанные с их синтезом, выделением и идентификацией, выполнялись с использованием стандартной техники Шленка в вакууме или атмосфере инертного газа. Состав и строение новых соединений устанавливали с использованием спектральных (ЭСП, ЯМР, ИК), дифракционных (РСА) и магнетохимических методов.

Научная новизна и практическая ценность работы заключаются в следующем:

- получено и охарактеризовано современными физико-химическими методами 22 новых комплекса редкоземельных элементов с ёрр-Ыап лигандом, в том числе соединения двухвалентных иттербия и самария с дианионом <1рр-Ыап, которые являются удобными стартовыми реагентами для синтеза аценафтен-1,2-дииминовых комплексов лантаноидов.

- установлено, что окисление комплексов двухвалентых иттербия и - самария, содержащих дианион ёрр-Ыап, может происходить как с участием металла, так и лиганда. Это позволило реализовать процессы двухэлектронного окисления аценафтен-1,2-дииминового комплекса самария, которые неосуществимы для аналогичных соединений щелочноземельных металлов.

- на примере галогенидных комплексов иттербия с с1рр-Ыап обнаружен и экспериментально подтвержден феномен редокс-изомерии в соединениях редкоземельных элементов.

- установлено, что распределение заряда между металлом и аценафтен- 1,2-диимином в синтезированных мономерных комплексах иттербия не зависит от температуры и природы растворителя.

На защиту выносятся следующие положения:

- методы получения новых комплексов иттербия и самария на основе редокс-активного лиганда ёрр-Ыап.

- результаты исследования межмолекулярного переноса электрона в реакциях комплексов иттербия и самария с окислителями.

- термоиндуцированный обратимый внутримолекулярный перенос электрона металл-лиганд <1рр-Ыап в комплексах иттербия в растворе и кристаллическом состоянии.

- данные о строении комплексов кальция, иттербия и самария с с!рр-Ыап.

Апробация работы. Результаты исследований были представлены на 4 российских и 3 международных конференциях: XIII Нижегородская сессия молодых ученых (Нижний Новгород, 2008 г.), «International conference on organometallic and coordination chemistry» (Нижний Новгород, 2008 г.), «IV International Conference High-spin Molecules and Molecular Magnets» (Екатеринбург, 2008 г.), XIV Нижегородская сессия молодых ученых (Нижний Новгород, 2009 г.), XII конференция молодых ученых-химиков г. Нижнего Новгорода (2009 г.), XV Нижегородская сессия молодых ученых (Нижний Новгород, 2010 г.), «Topical Problems of Organometallic and Coordination Chemistry» (Нижний Новгород, 2010 г.).

Публикации. Основное содержание работы опубликовано в 3 статьях и 7 тезисах докладов, две статьи направлены в печать (I.L. Fedushkin, O.V. Maslova, E.V. Baranov, S. Demeshko, F. Meyer «Genuine redox isomerism in ytterbium complexes»; I.L. Fedushkin, O.V. Maslova, E.V. Baranov, S. Demeshko «Monomeric ytterbium complexes with l,2-bis[(2,6-diisopropyIphenyI)imino]acenaphthene»).

Структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка цитируемой литературы (325 наименований). Работа изложена на 174 страницах машинописного текста, включает 20 таблиц, 55 схем и 40 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Маслова, Ольга Владимировна

Выводы

1. Прямым синтезом получены аценафтен-1,2-дииминовые комплексы иттербия и самария, содержащие два редокс-активных центра: редкоземельный металл и дииминовый лиганд. Установлено, что одноэлектронное окисление полученных соединений может происходить как с участием металла, так и дианионного с!рр-Ыап лиганда.

2. Показано, что соединения двухвалентных кальция и иттербия одного и того же состава являются изоструктурными, поскольку величины ионных радиусов этих металлов близки.

3. На комплексе самария(П) с дианионом ёрр-Ыап был реализован процесс двухэлектронного окисления, что позволило получить серию производных трехвалентного самария с анион-радикалом ёрр-Ыап.

4. На примере нейтрального и катионного производных иттербия, (с1рр-Ыап)УЬ(с1те)2 и [(<1рр-Ыап)УЬ(с1те)2]+, показано, что использование редокс-активных лигандов в химии лантаноидов позволяет получать изоструктурные комплексы с различным электронным состоянием лиганда.

5. В галогенидных комплексах иттербия с аценафтен-1,2-дииминовым лигандом в кристаллическом состоянии обнаружена термоиндуцированная редокс-изомерия -обратимый внутримолекулярный перенос электрона металл-лиганд. Превращение одного редокс-изомера в другой сопровождается значительными изменениями спектральных и магнитных свойств.

6. Мономерные комплексы иттербия, содержащие наряду с ёрр-Ыап моноанионные органические лиганды (циклопентадиен, дитиокарбамат, фенолят, бипиридил), представлены единственной редокс-изомерной формой, которая включает дианион с!рр-Ыап и трехвалентный иттербий. Распределение заряда между металлом и лигандом в этих мономерных соединениях не зависит от температуры.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Маслова, Ольга Владимировна, 2011 год

1. G. Wilkinson, J.M. Birmingham. Cyclopentadienyl Compounds of Sc, Y, La, Ce, and Some Lanthanide Elements. // J. Am. Chem. Soc. 1954. - V. 76, No. 23. - P. 6210-6213.

2. H. Yasuda. Organo Rare Earth Metal Catalysts for the Living Polymerizations of Polar and Nonpolar Monomers. // Top. Organomet. Chem. 1999.- V. 2. - P. 255-283

3. G.J.P. Britovsek, V.C. Gibson, D.F. Wass. The search, for New-Generation Olefin Polymerization Catalysts: Life beyond Metallocenes.// Angew. Chem. Int. Edit. — 1999. — V. 38.-P. 428-447.

4. H. Yasuda. Organo-rare-earth-metal initiated living polymerization of polar and nonpolar monomers// J. Organometal. Chem. 2002. - V. 647. - P. 128-138.

5. G.A. Molander, E.D. Dowdy. Lanthanide and Group 3 Metallocene Catalysis in Small Molecule Synthesis. In «Lanthanides: Chemistry and Use in Organic Synthesis» (Edited by S. Kobayashi)// Springer (Berlin). 1999. - P. 119-153.

6. K.N. Harrison, T.J. Marks. Organolanthanide-Catalyzed Hydroboration of Olefins // J. Am. Chem. Soc. 1992.-V. 114.-P. 9220-9221.

7. V.M. Arredondo, F.E. McDonald, T.J. Marks. Intarmolecular Hydroamination/Cyclization of Aminoallenes Catalyzed by Organolanthanide Complexes. Scope and Mechanistic Aspects.// Organometallics. 1999. - V. 18. - P. 1949-1960.

8. M.R. Douglass, T.J. Marks. Organolanthinide-Catalyzed Intramolecular Hydroposhphination/Cyclization of Phosphinoalkenes and Phosphinoalkynes // J. Amer. Chem. Soc. 2000. - V. 122. - P. 1824-1825.

9. Lanthanides: chemistry and use in organic synthesis in «Topics in Organometallic Chemistry, Vol. 2» S. Kobayashi / Springer (Berlin), 1999. 324 p.

10. S. Datta, M.T. Gamer, P.W. Roesky. Aminotroponiminate Complexes of the Heavy Alkaline Earth and the Divalent Lanthanide Metals as Catalysts for the Hydroamination/Cyclization Reaction // Organometallics. 2008. - V. 27. - P. 1207-1213.

11. Yu.K. Gunko, F.T. Edelmann. Organolanthanides in Material Science // Comments Inorg. Chem.-1997. V. 19.-P. 153-184.

12. G.A. Molander. Application of Lanthanoide Reagents in Organic Synthesis // Chem. Rev.- 1992. — V. 92.-P. 29-68.

13. G.A. Molander, C. Harris. Sequencing Reactions with Samarium(II) Iodide // Chem. Rev.- 1996.-V. 96.-P. 307-338.

14. B. Hamman-Gaudient, J.-L. Namy, H.B. Kagan. Oragnosamariums: preparation using ddiodosamarium and reactivity in tetrahydrofuran // J. Organomet. Chem. — 1998. — V. 567.- P. 39-47.

15. H.B. Kagan, J.L. Namy. Lanthanoides in Organic Synthesis // Tetrahedron 1986. - V. 42.-P. 6573-6614.

16. A. Krief, A.-M. Laval. Coupling of Organic Halides with Carbonyl Compounds Promoted by Sml2, the Kagan Reagent // Chem. Rev. 1999. - V. 99. - P. 745-777.

17. K. Gopalaiah, H.B. Kagan. Use of samarium diiodide in the field of asymmetric synthesis // New J. Chem. 2008. - V. 32. - P. 607-637.

18. И.Л. Федюшкин, А.Н. Лукоянов, Г.К. Фукин, М. Хуммерт, Г. Шуман. Восстановление ароматических кетонов комплексом (dpp-BIAN)AlI(Et20) // Изв. АН,* Сер. Хим. 2006. - № 7. - С. 1134-1140.

19. I.L. Fedushkin, A.S. Nikipelov, А.А. Skatova, O.V. Maslova, A.N. Lukoyanov, G.K. Fukin, A.V. Cherkasov. Reduction of Disulfides with Magnesium(II) and Gallium(II) Complexes of a Redox-Active Diimine Ligand // Eur. J. Inorg. Chem. 2009. - P. 37423749.

20. R. van Asselt, C.J. Elsevier. Homogeneous catalytic hydrogenation of alkenes by zero-valent palladium complexes of cis-fixed dinitrogen ligands // Journal of Molecular Catalysis. 1991. -V. 65(3).-P. L13-L19!

21. D.N. Coventry, A.S. Batsanov, A.E. Goeta, J.A.K. Howard, T.B. Marder. Synthesis and molecular structures of a-diimines and their zinc and palladium dichloride complexes // Polyhedron. 2004. - V. 23. - P. 2789-2795.

22. L.K. Johnson, Ch.M. Killian, M. Brookhart. New Pd(II)- and Ni(II)-Based Catalysts for Polymerization of Ethylene and alpha-Olefins // J. Am. Chem. Soc. 1995. - V. 117(23). -P. 6414-6415.

23. S.D. Ittel, L.K. Johnson, M. Brookhart. Late-Metal Catalysts for Ethylene Homo- and Copolymerization // Chem. Rev. 2000. - V. 100(4). - P. 1169-1204.

24. E. Shirakawa, H. Yoshida, Y. Nakao, T. Hiyama. Palladium-Catalyzed Dimerization-Carbostannylation of Alkynes: Synthesis of Highly Conjugated Alkenylstannanes // J. Am. Chem. Soc. 1999.-V. 121. P. 4290-4291.

25. M.W. van Laren, C.J. Elsevier. Selective Homogeneous Palladium(0)-Catalyzed Hydrogénation of Alkynes to (Z)-Alkenes // Angew. Chem., Int. Ed. 1999. - V. 38. - P. 3715-3717.

26. S. Cenini, F. Ragaini, St. Tollari, D. Paone. Allylic Animation of Cyclohexene Catalyzed by Ruthenium Complexes. A New Reaction Involving an Intermolecular C-H Functionalization // J. Am. Chem. Soc. 1996. - V. 118. - P. 11964-11965.

27. F. Ragaini, S. Cenini, E. Borsani, M. Dompé, Emma Gallo. Synthesis of N-Arylpyrroles,i

28. Hetero-Diels-Alder Adducts, and Allylic Amines by Reaction of Unfimctionalized Dienes with Nitroarenes and Carbon Monoxide, Catalyzed by Ru(CO)3(Ar-BIAN) // Organometallics.-2001. -V. 20.-P. 3390-3398.

29. F. Ragaini, S. Cenini, M. Gasperini. Reduction of nitrobenzene to aniline by CO/H2O, catalysed by Ru3(CO)i2/chelating diimines // J. Mol. Catal. (A). 2001. - V. 174. - P. 5157.

30. R. van Asselt, C. J. Elsevier. New palladium complexes of cis-fixed bidentate nitrogen ligands as catalysts for carbon-carbon bond formation // Organometallics. 1992. - V. 11(6).-P. 1999-2001.

31. R. van Asselt, C. J. Elsevier. Palladium complexes containing rigid bidentate nitrogen ligands as catalysts for carbon-carbon bond formation // Tetrahedron. 1994. - V. 50. - P. 323-334.

32. G.A. Grasa, A.C. Hillier, S.P. Nolan. Convenient and Efficient Suzuki-Miyaura Cross-Coupling Catalyzed by a Palladium/Diazabutadiene System // Organic letters. -2001. V. 3(7).-P. 1077-1080.

33. G.A. Grasa, R. Singh, E.D. Stevens, S.P. Nolan. Catalytic activity of Pd(II) and Pd(II)/DAB-R systems for the Heck arylation of olefins // Journal of Organometallic Chemistry. 2003. - Y. 687. - P. 269-279.

34. S. Tollari, S. Cenini, F. Ragaini, L. Cassar. Intramolecular amination of olefins. Synthesis of 2-substituted-4-quinolones from 2-nitrochalcones catalysed by ruthenium // Journal of the Chemical Society, Chemical Communications, 1994, 1741-1742.

35. F. Ragaini, P. Sportiello, S. Cenini. Investigation of the possible role of arylamine formation in the ortho-substituted nitroarenes reductive cyclization reactions to afford heterocycles // J. Organomet. Chem. 1999. - V. 577. - P. 283-291.

36. S. Cenini, E. Bettettini, M. Fedele, S. Tollari. Intramolecular amination catalysed by ruthenium and palladium. Synthesis of 2-acyl indoles and 2-aryl quinolines by carbonylation of 2-nitrochalcones // J. Mol. Catal. 1996. - V. 111. - P. 37-41.

37. K.Vasudevan A.H. Cowley. Synthesis and structures of 1,2-bis(imino)acenaph thene (BIAN) lanthanide complexes that involve the transfer of zero, one, or two electrons // Chem. Commun. 2007. - P. 3464-3466.

38. A. Dei, D. Gatteschi, С. Sangregorio, L. Sorace. Quinonoid Metal Complexes: Toward Molecular Switshes // Acc. Chem. Res. 2004. - V. 37. - P. 827-835.

39. P. Gutlich, A. Dei. Valence Tautomeric Interconversion in Transition Metal 1,2-Benzoquinone Complexes // Angew. Chem. Int. Ed. — 1997. V. 36. - P. 2734-2736.

40. Organometallics. Third, Completely Revised and Extended Edition C. Elschenbroich/ Weinheim: WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KgaA, 2006. 804 p.

41. Lanthanide and Actinide Chemistry S. Cotton/ Chichester: John Wiley & Sons, Ltd, 2006.-263 p.

42. T. Moeller. In «Comprehensive Inorganic Chemistry» (Edited by J.C. Bailar)// Pergamon Press (Oxford) . 1973. - V. 4. - Ch. 44.

43. J.-C. G. Bunzli. Benefiting fro the Unique Properties of Lanthanide Ions // Acc. Chem. Res. 2006. - V. 39. - P. 53-61.

44. G. Meyer. Reduced Halides of the Rare-Earth Elements // Chem. Rev. 1988. - V. 88. -P. 93-107.

45. W. Klemm, W. Schuth. Messungen an zwei- und vierwertigen Verbindungen der seltenen Erden. III. Ytterbiumdochloride // Z. Anorg. Allg. Chem. 1929. - V. 184. - P. 352-358.

46. M.N. Bochkarev, A.A. Fagin: A New Route to Neodymium(II) and Dysprosium(II) Iodides // Chem-Eur. J. 1999. - V. 5. - P. 2990-2992.

47. P.B. Hitchcock, M.F. Lappert, L. Maron, A.V. Protchenko. Lanthanum Does Form Stable Molecular Compounds in the +2 Oxidation State // Angew. Chem. Int. Ed. 2008. - V. 47. -P. 1488-1491.

48. Н.Б. Михеев. Низшие состояния окисления лантанидов и актинидов в связи с развитием периодического закона Д. И. Менделеева // Ж. Неорг. Химии. 1984. -Т. 29.-С. 450-459.

49. Е.А. Каневский. Энергия гидратации катионов и термодинамический электродный потенциал // Докл. АН СССР. 1981. - Т. 257, № 4. - С. 926т929.

50. W.C. Martin, R. Zalubas, L. Hagan. Atomic Energy Levels — The Rare-Earth Elements // NSRDS- NBS. 1978. - No. 60.

51. Лантаноиды. Под ред. В. И. Минкина. Ростов на Дону: г 1980. - С. 28.

52. J. Konstantatos, Е. Vrachnou-Astra, N. Katsaros, D. Katakis. Kinetics and mechanism of the reaction of aqueous europium(II) ion with pyruvic acid // Inorg. Chem. — 1982. V. 21. -P. 122-126.

53. W.J. Evans, R. Dominguez, T.P. Hanusa. Structure and Reactivity Studies of Bis(cyclopentadienyl)Ytterbium and Yttrium Alky] Complexes Including the X-ray Crystal Structure of (C5H5)2Yb(CH3)(THF) // Organometallics 1986. - V. 5. - P. 263-270.

54. H. A. Zinnen, J. J. Pluth, W. J. Evans. X-Ray Crystallographic Determination of the Structure of Bis(methylcyclopentadienyl)ytterbium Tetrahydrofuranate and its Ready Formation by Four New Routes Hi. Chem. Soc. Chem. Commun. 1980. -P. 810-812.

55. C. Ruspic, J.R. Moss, M. Schuermann, S. Harder. Remarkable Stability of Metallocenes with Superbulky Ligands: Spontaneous Reduction of Sm"1 to Sm11 // Angew. Chem. Int. Ed. — 2008. — V. 47.-P. 2121-2126.

56. E.O. Fischer, H. Fischer. Über Dicyclopentadienyleuropium und Dicyclopentadienylytterbium und Tricyclopentadienyle des Terbiums, Holmiums, Thuliums und Lutetiums //J. Organometal. Chem. 1965. -V. 3. - P. 181-187.

57. E.O. Fischer, H. Fischer. Komplexe vom Lanthaniden-Tricyclopentadienylen mit Basen Ii J. Organometal. Chem. 1966. -V. 6. -P. 141-148.

58. G.W. Watt, E. W. Gillow. Samarium(II) Dicyclopentadienide 1-Tetrahydrofiiranate // J. Am. Chem. Soc. 1969. - V. 91. - P. 775-776.

59. J.L. Namy, P. Girard, H.B. Kagan. A new preparation of some divalent lanthanide iodides and their usefulness in organic synthesis // Nouv. J. Chim. — 1977. V. 1. — P. 5-7.

60. P.Girard, J.L. Namy, H.B. Kagan. Divalent Lanthanide Derivatives in Organic Synthesis. 1. Mild Preparation of Sml2 and Ybl2 and Their Use as Reducing or Coupling Agents // J. Am. Chem. Soc. 1980. - V. 102. - P. 2693-2698.

61. W.J. Evans, I. Bloom, W.E. Hunter, J. L. Atwood. Synthesis and X-ray Crystal Structure of a Soluble Divalent Organosamarium Complex // J. Am. Chem. Soc. — 1981. — V. 103. -P. 6508-6510.

62. L.R. Morss. Thermochemical Properties of Yttrium, Lanthanum, and the Lanthanide Elements and Ions // Chem. Rev. 1976. - V. 76. - P. 827-841.

63. P.L. Watson, T.H. Tulip, I. Williams. Defluorination of Perfluoroolefins by Divalent Lanthanoid Reagents: Activating C-F Bonds // Organometallics. 1990. — V. 9. - P. 19992009.

64. W.J. Evans, T.A. Ulibarri, J.W. Ziller. Reactivity of (C5Me5)Sm and Related Species with Alkenes: Synthesis and Structural Characterization of a Series of Organosamarium Allyl Complexes // J. Am. Chem. Soc. 1990. - V. 112. - P. 2314-2324.

65. W.J. Evans, T.A. Ulibarri. Reactivity of (CsMe5)2Sm with Cyclopentadiene and Cyclopentadienide: Isolation of the Mixed-Valent Complex (C5Me5)2Smni(|j,-C5H5)SmII(C5Me5)2 // J. Am. Chem. Soc. 1987. - V. 109. - P. 4292-4297.

66. W.J. Evans, T.A. Ulibarri, J.W. Ziller. Reactivity of (C5Me5)2Sm with Aryl-Substituted Alkenes: Synthesis and Structure of a Bimetallic Styrene Complex That Contains an r| -Arene Lanthanide Interaction // J. Am. Chem. Soc. 1990. - V. 112. - P. 219-223.

67. W.J. Evans, I. Bloom, W. E. Hunter, J.L. Atwood. Organolanthanide Hydride Chemistry. 3. Reactivity of Low-Valent Samarium with Unsaturated Hydrocarbons Leading to a

68. Structurally Characterized Samarium Hydride Complex // J. Am Chem. Soc. — 1983. — V. 105.-P. 1401-1403.

69. W.J. Evans, R.A. Keyer, H. Zhang, J.L. Atwood. Synthesis and X-Ray Crystal Structure of (C5Me5)2Sm]2C2Ph2, A Samarium T]2-Complex derived from an Alkyne // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1987. - P. 837-838.

70. A. Recknagel, D. Stalke, II.W. Roesky, F.T. Edelmann. Reduktive Dimerisierung eines Phosphaalkins unter Komplexierung an Samarium // Angew. Chem. 1989. - V. 101. - P. 496-497.

71. W.J. Evans, S.L. Gonzales, J.W. Ziller. Reactivity of Decamethylsamarocene with Polycyclic Aromatic Hydrocarbons // J. Am. Chem. Soc. 1994. - V. 116. - P. 2600-2608.

72. W.J. Evans, D.K. Drummond. Reductive Coupling of Pyridazine and Benzaldehyde Azine and Reduction of Bipyridine by (C5Me5)2Sm(THF)2 // J. Am. Chem. Soc. 1989. -V. 111.-P. 3329-3335.

73. W.J. Evans, S.L. Gonzales, J.W. Ziller. Synthesis and X-ray Crystal Structure of the First Tris(pentamethylcyclopentadienyl)-Metal Complex: (r^-CsMes^Sm // J. Am. Chem. Soc. — 1991.-V. 113.-P. 7423-7424.

74. W.J. Evans, I. Bloom, W. E. Hunter, J.L. Atwood. Synthesis and x-ray crystal structure of a soluble divalent organosamarium complex // J. Am. Chem. Soc. 1981. — V. 103. - P. 6507-6508.

75. W.J.Evans, C.A. Seibel, J.W. Ziller. Organosamarium-Mediated Transformations of CO2 and COS: Monoinsertion and Disproportionation Reactions and the Reductive Coupling of C02 to 02CC02]27/ Inorg. Chem. 1997. - V. 37. - P. 770-776.

76. W.J. Evans, T.A. Ulibarri, J.W. Ziller. Isolation and X-ray Crystal Structure of the First Dinitrogen Complex of an f-Element Metal, (C5Me5)2Sm]2N2 // J. Am. Chem. Soc. 1988. -V. 110.-P. 6877-6879.

77. W.J. Evans, D.K. Drummond. Reactivity of Isocyanides with (C5Me5)2Sm(THF)2: Synthesis and Structure of Trimeric (C5Me5)2Sm(CNC6Hi i)(p.-CN)]3 // Organometallics. -1988.-V. 7.-P. 797-802.

78. W.J. Evans, E. Montalvo, S.E. Foster, K.A. Harada, J.W. Ziller. Reactivity of (C5Me5)2Sm(THF)2 with Nitriles: C-C bond Cleavage To Form Cyanide Complexes // Organometallics. 2007. - V. 26. - P. 2904-2910.

79. S.N. Konchenko, N.A. Pushkarevsky, M.T. Gamer, R. Koppe, H. Schnockel, P.W. Roesky. {(rf-CsMes^Sm^Pg]: A Molecular Polyphosphide of the Rare-Earth Elements // J. Am. Chem. Soc. 2009. - V. 131. - P. 5740-5741.

80. C.J. Burns, R.A. Andersen. Preparation of the First Ti2-oIefin Complex of a 4f-Transition Metal, (Me5C5)2Yb( n-C2H4)Pt (PPh3)2 // J. Am. Chem. Soc. 1987. -V. 109. - P. 915-917.

81. C.J. Burns, R.A. Andersen. Preparation of the First Molecular r|2-Acetylene Complex of a 4f Transition Metal, (Me5C5)2Yb(ri2-MeC=CMe) // J. Am. Chem. Soc. 1987. - V. 109. -P. 941-942.

82. Mi Schultz, C.J. Burns, D.J. Schwartz, R.A.Andersen. Coordination of Carbon Monoxide and Isocyanides to Bis(pentamethylcyclopentadienyl)ytterbium and Related Bivalent Ytterbocenes // Organometallics. 2001. - V. 20. - P. 5690-5699.

83. W.J. Evans. The Organometallic chemistry of the Lanthanide Element in Low Oxidation States // Polyhedron. 1987. - V.6. - P. 803-835.

84. P.L. Watson. Di- and trivalent complexes of ytterbium via novel metal oxidation // Chem. Commun. 1980. - P. 652-653.

85. T.D. Tilley, R.A. Andersen. Pentamethylcyclopentadienyl Derivatives of the Trivalent Lanthanide Elements Neodymium, Samarium, and Ytterbium // Inorg. Chem. — 1981. — V. 20. P. 3267-3270.

86. R.G. Finke, S.R. Keenan, D.A. Schiraidi, P.L. Watson. Organolanthanide and Organoactinide Oxidative Additions Exhibiting Enhanced Reactivity. 3. Products and Stoichiometrics for the Addition of Alkyl and Aryl Halides to (C5Me5)2Ybn-OEt2 and

87. Evidence for Facile, Inner-Sphere (C5Me5)2YbinR and (CsMes^Yb^X + RX"YbIn Grignard" Reactions // Organometallics. 1986. - V. 5. - P. 598-601.

88. A. Recknagel, F.T. Edelmann. Einstufige Synthese von Organolanthanoid(II)-Komplexen aus demMetall//Angew. Chem. 1991. - V. 103.-P. 720-721.

89. F.T. Edelmann, M. Rieckhoff, I. Haiduc, I. Silaghi-Dumitrescu. <mya-Metallocenderivate des Samariums und Ytterbiums mit "weichen" Donorliganden // J. Organomet. Chem. -1993:-V. 447.-P. 203-208.

90. W.J. Evans, T.S. Gummersheimer, J. W. Ziller. The Reactivity of Samarium(II) in a Bis(indenyl) Coordination Environment // Appl. Orgamomet. Chem. 1995. - V. 9. - P. 437-447.

91. C.J. Burns, R.A. Andersen. Reaction of (CsMes^Yb with Fluorocarbons: Formation of (C5Me5)4Yb2(n-F) by Intermolecular C-F Activation // J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1989.-P. 136-137.

92. P.L. Watson, T.H. Tulip, I. Williams. Defluorination of Perfluoroolefins by Divalent Lanthanoid Reagents: Activating C-F Bonds // Organometallics. 1990. - V. 9. - P. 19992009.

93. G.B. Deacon, G.D. Fallon, C.M. Forsyth. Organolanthanoids XVIII. The synthesis and X-ray crystal structure of dip-chlorobis(diphenylphosphino-r)5-cyclopentadienyl)ytterbium(III)] // J. Organomet. Chem. 1993. -V. 462. - P. 183-190.

94. G.B. Deacon, C.C. Quitmann, K. Miiller-Buschbaum, G. Meyer. Two New Benzoate-di(methylcyclopentadienyl)ytterbium(III) Complexes: Yb(MeCp)2(02CC6F5)]2 and [Yb(MeCp)2(02C-o-HC6F4)]2 // Z. Anorg. Allg. Chem. 2003. -V. 629. - P. 589-591.

95. W.J. Evans, J.M. Perotti, J.C. Brady, J.W. Ziller. Tethered Olefin Studies of Alkene versus Tetraphenylborate Coordination and Lanthanide Olefin Interactions in Metallocenes // J. Am. Chem. Soc. 2003. - V. 125. - P. 5204-5212.

96. G.B. Deacon, D.L. Wilkinson. Organolanthanoids. XII. Reactions of Bis(cyclopentadienyl)ytterbium(II) with some Diorganomercurials // Inorg. Chim. Acta -1988. -V. 142.-P. 155-159.

97. I. Castillo, T.D. Tilley. Mechanistic Aspects of Samarium-Mediated c-Bond Activations of Arene C- H and Arylsilane Si-C Bonds // J. Am. Chem. Soc. 2001. - V. 123. - P. 10526-10534.

98. WJ. Evans, J.W. Grate, I. Bloom, W.E. Hunter, J.L. Atwood. Synthesis and X-ray Crystallographic Characterization of an Oxo-Bridged Bimetallic Organosamarium Complex (C5Me5)2Sm]2(n-0)//J. Am. Chem. Soc. 1985.-V. 107.-P. 405-409.

99. W.J. Evans, K.A. Miller, D.S. Lee, J.W. Ziller. Synthesis, Structure, and Ligand-Based Reduction Reactivity of Trivalent Organosamarium Benzene Chalcogenolate Complexes

100. C5Me5)2Sm(EPh)(THF) and (C5Me5)2SmOEPh).2 // Inorg. Chem. 2005. - V. 44. - P. 4326-4332.

101. B.A. Zalkin, T.J. Henly, R.A. Andersen. Amminebis(pentamethylcyclopentadienyl)(thiophenolato)ytterbium(III) // Acta Cryst. -1987.-V. C43.-P. 233-236.

102. A. Recknagel, M. Noltemeyer, D. Stalke, U. Pieper, H.-G. Schmidt, F.T. Edelmann. Monomere Organosamarium(III)chalkogenolate durch reduktive Spaltung von E-E-Bindungen (E = S, Se, Te) // J. Organomet. Chem. 1991. - V. 411. - P. 347-356.

103. W.J. Evans, E. Montalvo, D.J. Dixon, J.W. Ziller, A.G. DiPasquale, A.L. Rheingold. Lanthanide Metallocene Complexes of the' l,3,4,6,7,8-Hexahydro-2H-pyrimidol,2-a]pyrimidinato Ligand, (hpp)-1 // Inorg. Chem. 2008. - V. 47. - P. 11376-11381.

104. W.J. Evans, T.P. Hanusa, K.R. Levan. Synthesis and Structure of an Organosamarium Aryloxide Complex, (C5Me5)2Sm(OC6HMe4-2,3,5,6) // Inorg. Chim. Acta. 1985. - V. 110. -P. 191-195.

105. T.D. Tilley, R.A. Andersen. Preparation and Crystal Structure of p-Carbonyl-OC-bis(pentamethylcyclopentadienyl)(tetrahydrofuran)ytterbium(III)- tricarbonylcobalt(I); A Yb-OC-Co Linkage // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1981. - P. 985-986.

106. M.D. Walter, D.J. Berg, R.A. Andersen. Coordination Complexes of Decamethylytterbocene with 4,4'-Disubstituted Bipyridines: An Experimental Study of Spin Coupling in Lanthanide Complexes // Organometallics. 2006. — V. 25. - P. 3228-3237.

107. M. D. Walter, M. Schultz, R. A. Andersen. Weak paramagnetism in compounds of the type Cp'2Yb(bipy) // New. J. Chem. 2006. - V. 30. -P. 238-246.

108. M.D. Walter, D.J. Berg, R.A. Andersen. Coordination of 1,4-Diazabutadiene Ligands to Decamethylytterbocene: Additional Examples of Spin Coupling in Ytterbocene Complexes // Organometallics. 2007. - V. 26. - P. 2296-2307.

109. C.H. Booth, M.D: Walter, M. Daniel, W.W. Lukens, R.A. Andersen. Self-Contained Kondo Effect in Single Molecules // Phys. Rev. Lett. 2005. - V. 95. - P. 267202.

110. D.J. Berg, J.M. Boncella, R.A. Andersen. Preparation of Coordination Compounds of Cp*2Yb with Heterocyclic Nitrogen Bases: Examples of Antiferromagnetic Exchange Coupling across Bridging Ligands // Organometallics. 2002. — V. 21. — P. 4622-4631.

111. C.J. Kuehl, R.E. Da Re, B.L. Scott, D.E. Morris, K.D. John. Toward new paradigms in mixed-valency: ytterbocene-terpyridine charge-transfer complexes // Chem. Commun. -2003. -P. 2336-2337.

112. J.M. Veauthier, E.J. Schelter, C.J. Kuehl, A.E. Clark, B.L. Scott, D.E. Morris, R.L. Martin, J.D. Thompson, J.L. Kiplinger, K.D. John. Ligand Substituent Effect Observed for

113. Ytterbocene 4'-Су ano-2,2': 6',2 "-terpyridine // Inorg. Chem. 2005. - V. 44. - P. 59115920.

114. C.N. Carlson, B.L. Scott, R.L. Martin, J.D. Thompson, D.E. Morris, K.D. John. Control of Electronic and Magnetic Coupling via Bridging Ligand Geometry in a Bimetallic Ytterbocene Complex // Inorg. Chem. 2007. - V. 46. - P. 5013-5022.

115. C.N. Carlson, J.M. Veauthier, K.D. John, D.E. Morris. Electronic and Magnetic Properties of Bimetallic Ytterbocene Complexes:'The Impact of Bridging Ligand Geometry // Chem. Eur. J. 2008. - V. 14. - P. 422-431.

116. А.А. Трифонов, JI.H. Захаров, M.H. Бочкарев, Ю.Т. Стручков. Синтез бис(циклопентадиенил)диазадиеновых комплексов иттербия. Рентгеноструктурное исследование комплекса Cp2Yb(p.-r|2:ri2-tBuNCHCHNBut)Li(DME)// Изв. АН, сер. хим. 1994.-С. 148-151.

117. А.А. Трифонов, Е.Н. Кириллов, М.Н. Бочкарев, Г. Шуман, С. Мюле. Синтез, свойства и кристаллическая структура комплекса Cp2Yb(DAD) // Изв. Ак. Наук. Сер. Хим. 1999. №2.-С. 384-386.

118. A.A. Trifonov, Е.А. Fedorova, V.N. Ikorskii, S. Dechert, H. Schumann, M.N. Bochkarev. Solvent-Mediated Redox Transformations of Ytterbium Bis(indenyl)diazabutadiene Complexes // Eur. J. Inorg. Chem. 2005. -P. 2812-2818.

119. A.A. Trifonov. Reactions of Ytterbocenes with Diimines: Steric Manipulation of Reductive Reactivity// Eur. J. Inorg. Chem. -2007. -P. 3151-3167.

120. A.A. Trifonov, E.A. Fedorova, G.K. Fukin, N.O. Druzhkov, M.N. Bochkarev. C-C Coupling and C-H Bond Activation Unexpected Pathways in the Reactions of Yb(r|5-Ci3H9)2(thf)2] with Diazadienes // Angew. Chem. Int. Ed. - 2004. - V. 43. -P. 5045-5048.

121. M. Wedler, A. Recknagel, J.W. Gilje, M. Nottemeyer, F.T. Edelmann. Struktur und Reaktivität von Ytterbiumbenzamidinaten // J. Organometal. Chem. 1992. - V. 426. -P. 295-306.

122. M. Wedler, M. Noltemeyer, U. Pieper, H.-G. Schmidt, D. Stalke, F. T. Edelmann. Ytterbium(II)-benzamidinate, eine neue Klasse hochreaktiver Lanthanoid(II)-Komplexe // Angew. Chem. 1990.-V. 102. - P. 941-943.

123. Z. Hou, T. Miyano, H. Yamazaki, Y. Wakatsuki. The First Structurally Characterized Metal Ketyl Complex: Sm(ketyl)(OAr)2(THF)2 and Its Reversible Coupling to a Disamarium(III) Pinacolate // J. Am. Chem Soc. 1995. - V. 117. - P. 4421-4422.

124. E.E. Delbridge, D.T. Dugah, C.R. Nelson, B.W. Skelton, A.H. White. Synthesis, structure and oxidation of new ytterbium(II) bis(phenolate) compounds and their catalytic activity towards e-caprolactone // Dalton Trans. — 2007. — P. 143-153.

125. G.B. Deacon, C.M. Forsyth, P.C. Junk, J. Wang. Reduction of Carbodiimides by Samarium(II) Bis(trimethylsilyl)amides-Formation of Oxalamidinates and Amidinates through C-C Coupling or.C-H Activation // Inorg. Chem. 2007. - V. 46. - P. 1002210030.

126. Т. Dube, J. Guan, S. Gambarotta, G.P. Yapp. Reactivity of Calix-Tetrapyrrole Sm11 and Smm Complexes with Acetylene: Isolation of an "N-confused" Calix-Tetrapyrrole Ring// Chem. Eur. J. 2001. - P. 374-381.

127. D. Turcitu, F. Nief, L. Ricard. Structure and reactivity of homoleptic samarium(II) and thulium(II) phospholyl complexes // Chem. Eur. J. 2003. - V. 9. - P. 4916-4923.

128. H.B. Kagan, J.L. Namy. In «Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths» (Edited by K. A. Gschneidner, Jr. and L. Eyring). // Elsevier (Amsterdam). — 1984. — V. 6. — Ch. 50.

129. W.J. Evans. The Organometallic chemistry of the Lanthanide Element in Low Oxidation States // Polyhedron. 1987. - V.6. - P. 803-835.

130. H:B. Kagan, J. Collin, J.L. Namy, F. Dallemer, A. Lebrun. Divalent Lanthanides in organic chemistry // J. of Alloys and Compounds. — 1993. — V.192. P. 191-196.

131. W.J. Evans. Perspectives in Reductive Lanthanide Chemistry // Coord. Chem. Rev. -2000. V. 206-207. - P. 263-283.

132. W.J. Evans. The Importance of Questioning Scientific Assumptions: Some Lessons from f-Element Chemistry // Inorg. Chem. 2007. - V. 46. - P. 3435-3449.

133. F.T. Edelmann, D. M. M. Freckmann, H. Schumann. Synthesis and Structural Chemistry of Non-Cyclopentadienyl Organolanthanide Complexes // Chem. Rev. — 2002. V. 102. - P. 1851-1896.

134. H. Schumann, I. L. Fedushkin. In «Encyclopedia of Inorganic Chemistry. 2nd Edidion» (Edited by B. R. King). // Wiley(New York) ). 2005. - P. 4878-4930.

135. Organoderivatives of Rare Earth Elements M.N. Bochkarev, L.N. Zakharov, G.S. Kalinina / Kluwer Academic Publishers (Dordrecht), 1995. — 530 p.

136. Органические производные редкоземельных элементов М.Н. Бочкарев, Г.С. Калинина, JI.H. Захаров, С.Я. Хоршев / М.: Наука, 1989. 230 с.

137. Введение в химию металлоорганических соединений редкоземельных элементов: Учеб. пособие И. JI. Федюшкин / Н. Новгород: Изд-во НГПУ, 2009. -144 с.

138. Т. Moeller. In «Comprehensive Inorganic Chemistry» (Edited by J. C. Bailar). // Pergamon Press (Oxford). 1973. - V. 4. - Ch. 44.

139. R.D. Shannon. Revised Effective Ionic Radii and Systematic Studies of Interatomie Distances in Halides and Chaleogenides // Acta Crystallogr., Sect. A. 1976. - V. 32. - P. 751-767.

140. The Theory of electric and magnetic susceptibilities. J. H. Van Vleck / Oxford: Clarendon Press, 1932. 384 p.

141. E. de Boer. Electronic Structure of Alkali Metal Adducts of Aromatic Hydrocarbons // Adv. Organomet. Chem. 1964. - V. 2. - P. 115-155.

142. H. torn Dieck, I.W. Renk. Zur Komplexchemie von Vierzentren-л-Systemen, III. Farbe, Solvatochromie und Reduktionspotentiale der 1.4-Diaza-butadien-molybdantetracarbonyle // Chem. Ber.-1971.-V. 104.-P. 110-130.

143. N.L. Komissarova, I.S. Belostotskaya, É.V. Dzhuaryan, V.V. Ershov. o-Benzoquinones and their polarographic reduction//Russ. Chem. Bull. 1973.-V. 22.-P. 1340-1341.

144. M.N. Bochkarev, A.A. Trifonov, E.A. Fedorova, N.S. Emelyanova, T. A. Basalgina, G. S. Kalinina, G. A. Razuvaev. Synthesis and reactivity of naphthalene derivatives of ytterbium // J. Organomet. Chem.- 1989. V. 372. - P. 217-224.

145. M.H. Бочкарев, A.A. Трифонов, B.K. Черкасов, Г.А. Разуваев. Нафталинлантаноидные производные// Металлоорг. Химия — 1988. Т.1. — С. 392-396.

146. М.Н. Бочкарев, И.Л. Федюппсин, Р.Б. Ларичев. Синтез и характеристика смешанных иоднафталиновых комплексов лантаноидов.// Изв. РАН. Скр. Хим. — 1996. -№10.-С. 2573-2574.

147. T.B. Петровская, И.Л. Федюшкин, В.И. Неводчиков, М.Н. Бочкарев, Н.В. Бородина, И.Л. Еременко, С.Е. Нефедов. Синтез и молекулярная структура комплекса YbI(bipy)(DME)2 // Изв. Ак. Наук. Сер. Хим. 1998. - № 11. - С. 2341-2344.

148. E.A. Федорова, A.A. Трифонов, E.H. Кириллов, М.Н. Бочкарев. Молекулярные гидриды самария и европия LnH2(THF)2 (Ln = Sm, Eu): синтез и свойства. Изв. АН. Сер. хим. 2000. - С. 947-949.

149. A.A. Trifonov, E.N. Kirillov, S. Dechert, H. Schumann, M.N. Bochkarev. (C9H7)YbI(DME)2], the First Indenyl Half-Sandwich of Divalet Ytterbium// Eur. J. Inorg. Chem. 2001. - P. 3055-3058.

150. A. Caneschi, A. Dei, D. Gatteschi, S. Poussereau, L. Sorace. Antiferromagnetic coupling between rare earth ions and semiquinones in a series of 1 : 1 complexes // Dalton Trans. -2004.-P. 1048-1055.

151. D.-H. Zhu, M.J. Kappela, K.N. Raymond. Coordination chemistry of- lanthanide catecholates // Inorg. Chim. Acta 1988. - V. 147. - P. 115-121.

152. A. Recknagel, M. Noltemeyer, F.T. Edelmann. Organolathanid(II) chemie: Reaktionen von Cp*2Sm(THF)2 mit 1,4-Diazabutadienen und Cyclooctatetraen// J. Organomet. Chem. -1991.-V. 410.-P. 53-61.

153. H. Goerls, B. Neumueller, A. Scholz, J. Scholz. Lanthanoidkomplexe mit (dad)Li]-Liganden-neue Ausgangsverbindungen in der Organolathanoidchemie// Angew. Chem. — 1995.-V. 107.-P. 732-735.

154. A.A. Трифонов, JI.H. Захаров, М.Н. Бочкарев, Ю.Т. Стручков. Синтез бис(циклопентадиенил)диазадиеновых комплексов иттербия. Рентгеноструктурное исследование комплекса Cp2Yb(fi-Ti2:r|2-tBuNCHCHNBut)Li(DME)// Изв. АН, сер. хим. 1994.-С. 148-151.

155. P. Poremba, F.T. Edelmann. Cyclooctatetraenyl complexes of the early transition metals and lanthanides. IX. (Cyclooctatetraenyl) lanthanide diazadiene complexes // J. Organomet. Chem. 1997. -V. 549.-P. 101-104.

156. J. Scholz, H. Görls, H. Schumann, R. Weimann. Reaction of Samarium 1,4-Diaza-1,3-diene Complexes with Ketones: Generation of a New Versatile Tridentate Ligand via 1,3-Dipolar Cycloaddition // Organometallics. 2001. - V. 20(21). - P. 4394-4402.

157. J. Wang, R:I.J. Amos, A.S.P. Frey, M.G. Gardiner. Reversible Sm(III)/Sm(II) Redox Chemistry of an Organosamarium(III) Complex // Organometallics. — 2005. V. 24. — P. 2259-2261.

158. R. van Asselt, С J. Elsevier, C. Amatore, A. Jutand. Divalent Palladium and Platinum Complexes Containing Rigid Bidentate Nitrogen Ligands and Electrochemistry of the Palladium Complexes // Organometallics. 1997. -V. 16. - P. 317-328.

159. А.А. Трифонов . Неопубликованные результаты.

160. V.I. Baranovski, A.S. Denisova, L.I. Kuklo. Quantum chemical study of the electron affinity of the diimino derivatives of mono- and polycyclic organic molecules // THEOCHEM.-2006. — V. 759.-P. 111-115.

161. И.Л. Федюшкин. Неопубликованные результаты.

162. N.J. Hill, I. Vargas-Baca, A.H. Cowley. Recent developments in the coordination chemistry of bis(imino)acenaphthene (BIAN) ligands with s- and p-block elements // Dalton Trans.-2009.-P. 240-253.

163. A.N. Lukoyanov, I.L. Fedushkin, M. Hummert, H. Schumann. Aluminum complexes with mono and dianionic diimine ligands // Russ. Chem. Bull. 1996. - V. 45. - P. 24432444.

164. И.Л. Федюшкин, А.Н. Лукоянов, Г.К. Фукин, М. Хуммерт, Г. Шуман. Восстановление ароматических кетонов комплексом (dpp-BIAN)A!I(Et20) (dpp-BIAN = 1,2-бис(2,6-диизопропилфенил)имино]аценафтен) // Изв. АН, Сер. хим. -2006. -№ 7.-С. 1134-1140.

165. I.L. Fedushkin, A.A. Skatova, G.K. Fukin, M. Hummert, H. Schumann. Addition of Enolisable Ketones to (dpp-bian)Mg(thf)3 dpp-bian = 1,2-Bis{(2,6-diisopropylphenyl)imino}acenaphthene] // Eur. J. Inorg. Chem. 2005. - I. 12. - P. 23322338.

166. I.L. Fedushkin, A.G. Morozov, O.V. Rassadin, G.K. Fukin. Addition of Nitriles to Alkaline Earth Metal Complexes of l,2-Bis(phenyl)imino]acenaphthenes / // Chemistry A European Journal.-2005. -V. 11(19). - P. 5749-5757.

167. И.Л. Федюшкин, A.A. Скатова. Неопубликованные результаты.

168. I.L. Fedushkin, A.A. Skatova, M. Hummert, H. Schumann. Reductive Isopropyl Radical Elimination from (dpp-bian)Mg-¡Pr(Et20) // Eur. J. Inorg. Chem. 2005. - P. 1601-1608.

169. I. L. Fedushkin, V. M. Makarov, E. С. E. Rosenthal, G. K. Fukin. Single-Electron-Transfer Reactions of a-Diimine dpp-BIAN and Its Magnesium Complex (dpp-BIAN)2Mg2+(THF) // Eur. J. Inorg. Chem. 2006. - P. 827-832.

170. C.G. Pierpont. Studies on charge distribution and valence tautomerism in transition metal complexes of catecholate and semiquinonate ligands // Coord. Chem. Rev. — 2001. V. 216-217.-P. 99-125.

171. E. Evangelio, D. Ruiz-Molina. Valence Tautomerism: New Challenges for Electroactive Ligands // Eur. J. Inorg. Chem. 2005. - P. 2957-2971.

172. O. Sato, J. Tao, Y.-Z. Zhang. Control of Magnetic Properties through External Stimuli // Angew. Chem. Int. Ed. -2007,-V. 46. P. 2152-2187.

173. О. Sato, A. Cui, R. Matsuda, J.Tao, S. Hayami. Photo-induced Valence Tautomerismin Co Complexes 11 Acc. Chem. Res. 2007. - V. 40. - P. 361-369.

174. Г.А. Абакумов, B.K. Черкасов, A.B. Лобанов. Индуцированный замещением лигандов внутримолекулярный перенос электрона в комплексах меди // Докл. Акад. Наук СССР. 1982. - Т. 266. - С. 361-363.

175. Г.А. Абакумов, В.К. Черкасов^ В.И. Неводчиков, М.П. Бубнов. Получение о-семихиноновых комплексов иридия и исследование их реакций с п-донорными лигандами // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1987. - № 8. - С. 1861 -1864.

176. Г.А. Абакумов, B.A. Гарнов, В.И. Неводчиков, В.К. Черкасов. Синтез редокс-изомерных диазабутадиеновых комплексов меди — производных о-бензохинонов // Докл. Акад. Наук СССР. 1989. - Т. 304. - С. 107-111.

177. G.A. Abakumov, V.K. Cherkasov, V.I. Nevodchikov, V.A. Kuropatov. Magnetic Properties and Redox Isomerism for 4,4'-Bis(semiquinone) Complexes of Copper // Inorg. Chem. 2001. -V. 40. - P. 2434-2436.

178. D.M. Adams, A. Dei, A.L. Rheingold, D.N. Hendrickson. Controlling Valence Tautomerism of Cobalt Complexes Containing the Benzosemiquinone Anion as Ligand // Angew. Chem. Int. Ed. -.1993. V. 32. - P. 880-882.

179. D.M. Adams, A. Dei, A.L. Rheingold, D.N. Hendrickson. Bistability in the Con(semiquinonate)2] to [Com(catecholate)(semiquinonate)] Valence-Tautomerie Conversion // J. Am. Chem. Soc. 1993. - V. 115. - P. 8221-8229.

180. J. Rail, M. Wanner, M. Albrecht, F. M. Hornung, W. Kaim. Sensitive Valence Tautomer Equilibrium of Paramagnetic Complexes (L)Cun+(Qn~)] (n=l or 2; Q=Quinones) Related to Amine Oxidase Enzymes // Chem. Eur. J. 1999. - V. 5. - P. 2802-2809.

181. W. Kaim, M. Wannera, A. Knodlera, S. Zali. Copper complexes with non-innocent ligands: probing Cu'Vcatecholato-CuVo-semiquinonato redox isomer equilibria with EPR spectroscopy // Inorg. Chim. Acta- 2002. V. 337. - P. 163-172.

182. S. Ye, B. Sarkar, M. Niemeyer, W. Kaim. Mixed-Ligand Copper Complexes with 8-Methylthioquinoline and Triphenylphosphane or the o-Semiquinone/Catecholate Redox System // Eur. J. Inorg. Chem. 2005. - P. 4735-4738.

183. D.G. Lonnon, S. T. Lee, S.B. Colbran. Valence Tautomerism and Coordinative Lability in Copper(II)-Imidazolyl-Semiquinonate Anion Radical Models for the CuB Center in CytochromecOxidases//J. Am. Chem Soc.-2007.-V. 129.-P. 5800-5801.

184. O.-S. Jung, C.G. Pierpont. Bistability and Low-Energy Electron Transfer in Cobalt Complexes Containing Catecholate and Semiquinone Ligands // Inorg. Chem. 1994. - V. 33.-P. 2227-2235.

185. A.S. Attia, O.-K. Jung, C.G. Pierpont. Valence tautomerism for catechol/semiquinone complexes of the trans-M(Bupy)2(3,6-DBQ)2 (M = Mn, Fe, Co) series // Inorg. Chim. Acta -1994.-V. 226.-P. 91-98.

186. D.M. Adams, D.N. Hendrickson. Pulsed Laser Photolysis and Thermodynamics Studies of Intramolecular Electron Transfer in Valence Tautomeric Cobalt o-Quinone Complexes // J.Am. Chem Soc.-1996.-V. 118.-P. 11515-11528.

187. D.M. Adams, L. Noodleman, D.N. Hendrickson. Density Functional Study of the Valence-Tautomeric Interconversion Low-Spin Coin(SQ)(Cat)(phen)]<-»High-Spin [Co"(SQ)2(phen)] // Inorg. Chem. 1997. - V. 36. - P. 3966-3984.

188. D. Kiriya, H.-C. Chang, A. Kamata, S. Kitagawa. Polytypic phase transition in alkyl chain-functionalized valence tautomeric complexes // Dalton Trans. — 2006. P. 1377-1382.

189. D. Kiriya, H.-C. Chang, S. Kitagawa. Molecule-Based Valence Tautomeric Bistability Synchronized with a Macroscopic Crystal-Melt Phase Transition // J. Am. Chem Soc. -2008.-V. 130.-P. 5515-5522.

190. D. Kiriya, H.-C. Chang, K. Nakamura, D. Tanaka, K. Yoneda, S. Kitagawa. Polymorph-Dependent Molecular Valence Tautomerism Synchronized with Crystal-Melt Phase Transitions // Chem. Mater. 2009. - V. 21. - P. 1980-1988.

191. C.H. Londergan, J.C. Salsman, S. Ronco, L.M. Dolkas, C.P. Kubiak. Solvent Dynamical Control of Electron-Transfer Rates in Mixed-Valence Complexes Observed by Infrared Spectral Line Shape Coalescence // J. Am. Chem Soc. 2002. - V. 124. - P. 6236-6237.

192. C.G. Pierpont. Redox Isomerism for Quinone Complexes of Chromium and Chromium Oxidation State Assignment from X-ray Absorption Spectroscopy // Inorg. Chem. 2001. -V. 40. - P. 5727-5728.

193. H. Ohtsu, K. Tanaka. Chemical Control of Valence Tautomerism of Nickel(II) Semiquinone and Nickel(III) Catecholate States // Angew. Chem. Int. Ed. 2004.- V. 43. -P. 6301-6303.

194. H. Ohtsu, K. Tanaka. Electronic Structural Changes between Nickel(II)-Semiquinonato and Nickel(III)-Catecholato States Driven by Chemical and Physical Perturbation // Chem. Eur. J.-2005.-V. 11.-P. 3420-3426.

195. M.W. Lynch, D.N. Hendrickson, B.J. Fitzgerald, C. G. Pierpont. Ligand-induced valence tautomerism in manganese-quinone complexes // J. Am. Chem Soc. 1981. - V. 103. - P. 3961-3963.

196. A.S. Attia, C.G. Pierpont. Valence Tautomerism for Quinone Complexes of Manganese: Members of the MnIV(N-N)(Cat)2-Mnni(N-N)(SQ)(Cat)-Mnn(N-N)(SQ)2 Series // Inorg. Chem.- 1995,-V. 34.-P. 1172-1179.

197. A.S. Attia, C.G. Pierpont. Valence Tautomerism within a Linear Polymer Consisting of Pyrazine-Bridged Manganese-Quinone Subunits. Synthesis and Characterization of Mnni(p,-pyz)(3,6-DBSQ)(3,6-DBCat)]n // Inorg. Chem. 1997. - V. 36. - P. 6184-6187.

198. A. Caneschi, A. Dei. Valence Tautomerism in a o-Benzoquinone Adduct of a Tetraazamacrocycle Complex of Manganese // Angew. Chem. Int. Ed. — 1998 — V. 37. — P. 3005-3007.

199. D. Kiriya, K. Nakamura, H.-C. Changz, S. Kitagawa. Bimodal three-membered valence tautomerism of an alkyl chain-functionalized manganese dioxolene complex // Chem. Commun. 2009. -P. 4085-4087.

200. I. Ratera, D. Ruiz-Molina, F. Renz, J. Ensling, K. Wurst, C. Rovira, P. Gutlich, J. Veciana. New Valence Tautomerism Example in an Electroactive Ferrocene Substituted Triphenylmethyl Radical // J. Am. Chem. Soc. 2003. - V. 125. - P. 1462-1463.

201. M.M. Khusniyarov, T. Weyhermuller, E. Bill, K. Wieghardt. Reversible Electron Transfer Coupled to Spin Crossover in an Iron Coordination Salt in the Solid State // Angew. Chem. Int. Ed.-2008.-V. 47.-P. 1228-1231.

202. M.X. LaBute, R.V. Kulkarni, R.G. Endres, and D.L. Cox. Strong electron correlations in cobalt valence tautomers // J. Chem. Phys. 2002. - V. 116. - P. 3681-3689.

203. D. Ruiz, J. Yoo, D.N. Hendrickson, I.A. Guzei, A.L. Rheingold. Valence tautomeric cobalt o-quinone complexes in a dual-mode switching array // Chem. Comun. — 1998. P. 2089-2090.

204. D. Ruiz-Molina, J. Veciana, K. Wurst, D.N. Hendrickson, C. Rovira. Redox-Tunable Valence Tautomerism in a Cobalt Schiff Base Complex // Inorg. Chem. — 2000. — V. 39. — P. 617-619.

205. D. Ruiz-Molina, K. Wurst, D.N. Hendrickson, C. Rovira, J. Veciana. A Thermally and Electrochemically Switchable Molecular Array Based on a Manganese Schiff Base Complex // Adv. Funct. Mater. 2002. - V. 12. - P. 347-351.

206. S.H. Bodnar, A. Caneschi, A. Dei, D.A. Shultz, L. Sorace. A bis-bidentate dioxolene ligand induces thermal hysteresis in valence tautomerism interconversion processes // Chem. Commun.-2001.-P. 2150-2151.

207. C. Carbonera, A. Dei, J.-F. Letard, C. Sangregorio, L. Sorace. Thermally and Light-Induced Valence Tautomeric Transition in a Dinuclear Cobalt—Tetraoxolene Complex // Angew. Chem. Int. Edl -2004,-V. 43. P. 3136-3138.

208. J. Tao, H. Maruyama, O. Sato. Valence Tautomeric Transitions with Thermal Hysteresis around Room Temperature and Photoinduced Effects Observed in a Cobalt-Tetraoxolene Complex//J. Am. Chem Soc.-2006. V. 128.-P. 1790-1791.

209. N.G.R. Hearns, J.L. Korcok, M.M. Paquette, K.E. Preuss. Dinuclear Cobalt Bis(dioxolene) Complex Exhibiting Two Sequential Thermally Induced Valence Tautomeric Transitions // Inorg. Chem. 2006. - V. 45. - P. 8817-8819.

210. B. Li, J. Tao, H.-L. Sun, O. Sato, R.-B. Huanga, L.-S. Zhenga. Side-effect of ancillary ligand on electron transfer and photodynamics of a dinuclear valence tautomeric complex // Chem. Commun. 2008. -P. 2269-2271.

211. Электронный парамагнитный резонанс. С.А. Альтшулер, Б.М. Козырев / М.: Физматгиз, 1961. — 368 с.

212. I.L. Fedushkin, O.V. Maslova, E.V. Baranov, A.S. Shavyrin. Redox Isomerism in the Lanthanide Complex (dpp-Bian)Yb(DME)(p-Br)]2 (dpp-Bian = 1,2-Bis[(2,6-diisopropylphenyl)imino]acenaphthene) // Inorg. Chem. 2009. — V. 48. — P. 2355-2357.

213. D.F. Evans. The Determination of the Paramagnetic Susceptibility of Substances in solution by Nuclei Magnetic Resonance // J. Chem. Soc. 1959. - P. 2003-2005.

214. D.F. Evans, G.V. Fazakerley, R.F. Phillips. Organometallic Compounds of Bivalent Europium, Ytterbium and Samarium // J. Chem. Soc. 1971. - P. 1931-1934.

215. S.K. Sur. Measurement of Magnetic Susceptibility and Magnetic Moment of Paramagnetic Molecules in Solution by High-Field Fourier Transform NMR Spectroscopy // J. Magn. Reson.- 1989.-V. 82.-P. 169-173.

216. I.L. Fedushkin, O.V. Maslova, M. Hummert, H. Schumann. One-andTwo-Electron-TransferReactionsof (dpp-Bian)Sm(dme)3 // Inorg. Chem. 2010. - V. 49. - P. 2901 -2910.

217. I.L. Fedushkin, O.V. Maslova, E.V. Baranov, S. Demeshko, F. Meyer. Genuine Redox Isomerism in Ytterbium Complexes // направлено в печать.

218. D.W. Smith. A simple empirical analysis of the enthalpies of formation of lanthanide halides and oxides // J. Chem. Educ. 1986. -V. 63. - P. 228-231.

219. B.Y. Wang, J.-H. Liao, C.-H. Ueng. Structure of Tetramethylthiuram Disulfide (1) and Refinement of Tetraethylthiuram Disulfide (2) // Acta Cryst. 1986. - V. C42.'- P. 1420- i 1423.

220. I.L. Fedushkin, O.V. Maslova, A.N. Lukoyanov, G.K. Fukin. Anionic and Neutral Bis(diimine)lanthanide Complexes // Comptes Rendus Chimie 2010. - V. 13. - P. 584592.

221. I.L. Fedushkin, O.V. Maslova, E.V. Baranov, S. Demeshko. Monomeric Ytterbium Complexes with l,2-bis(2,6-diisopropylphenyl)imino]acenaphthene // направлено в печать.

222. M.N. Bochkarev, I.L. Fedushkin, V.l. Nevodchikov, A. V. Protchenko, H. Schumann, F. Girgsdies. C6o-fiillerenides of ytterbium and lutethium // Inorg. Chim. Acta — 1998. V. 280.-P. 138-142.

223. G.B. Deacon, G.D. Fallon, D.L. Wilkinson. Organolanthnoids VII. The crystal and molecular structure of dibromo-Ti5-cyclopentadienyltris(tetrahydrofuran)ytterbium(III) // J. Organomet. Chem. 1985. - V. 293. - P. 45-50.

224. M. Adam, X.-F. Li, W. Oroschin, R.G. Fischer. Struktur und reaktivität des koordinativ überladenen komplexes dichloro-r|5 cyclopentadienyltris(tetrahydrofuran)ytterbium(III) // J. Organomet. Chem. 1985. - V. 296; - P. C19-C22.

225. P.L. Watson, J.F. Whitney, R.L. Harlow. (Pentamethylcyclopentadienyl)ytterbium and -lutetium Complexes by Metal Oxidation and Metathesis // Inorg. Chem. — 1981. — V. 20. -P. 3271-3278.

226. Y. Yao, Q. Shen, J. Sun. Synthesis and crystal structure of a monomeric aryloxo ytterbium dichloride (ArO)YbCI2(THF)3 (ArO-2,6-ditertbutyl-4-methylphenoxo) // Polyhedron. 1998. - V. 17. - P. 519-522.

227. M.N. Chisholm, J.C. Huffman, I.P. Rothwell. Bis(2,2'-bipyridyl)diisopropoxy-molybdenum(II). Structural and Spectroscopic Evidence for Molybdenum-to-Bipyridyl n* Bonding. // J. Am. Chem. Soc. 1981. - V. 103. - P. 4945-4947.

228. G.M. Sheldrick. SADABS Program for Empirical Absorption Correction of Area Detector Data. — Universität Göttingen. — 1996.

229. A. Altomare, M.C. Burla, M. Camalli, G.L. Cascarano, C. Giacovazzo, A. Guagliardi, A.G.G. Moliterni, G. Polidori, R. Spagna. SIR97: a new tool for crystal structure determination and refinement // J. Appl. Crystallogr. 1999. - V. 32. - P. 115-119.

230. G.M. Sheldrick. SHELXS-97 Program for the Solution of Crystal Structures. -Universität Göttingen. - 1990.

231. G.M. Sheldrick. SHELXL-97 Program for the Refinement of Crystal Structures. -Universität Göttingen. - 1997.

232. A.L. Spek PLATON A Multipurpose Crystallographic Tool. - Utrecht University. -2000.

233. R. Anwander, W.A. Hermann, W. Sherer, F.C. Munck. Lanthanoiden-Komplexe. VI. Monomere homoleptische Ln(RDoCp)3-Komplexe (Ln = La, Nd) mit amino-funktionalisierten Cyclopentadienyl-Liganden // J. Organomet. Chem. 1993. - V. 462. - P. 163-168.