Пинцерные комплексы никеля с о-семихиноновыми лигандами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Кожанов, Константин Алексеевич

• Кожанов, Константин Алексеевич
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кожанов, Константин Алексеевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ПИНЦЕРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ.

Методы синтеза пинцерных комплексов.

Непосредственное циклометаллироеание.

Окислительное присоединение.

Трансметаллирование.

Трансциклометаллироеание.

Свойства и реакционная способность пинцерных комплексов

Устойчивость пинцерных комплексов.

Свойства металла в пинцерных комплексах.

Окислительное присоединение.

Координация и активация малых молекул.

Активация связей С~С, С-О, С-Н.

Самоорганизующиеся системы.

Газовые сенсоры и молекулярные переключатели.

Катализаторы на основе пинцерных комплексов.

Реакции С-С-конденсации.

Реакции восстановления кетонов.

Дегидрирование алканов.

Реакции радикального присоединения и полимеризации.

Реакции с использованием хиральных пинцерных комплексов.

ГЛАВА 2. КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С О-СЕМИХИНОНОВЫМИ ЛИГАНДАМИ.

Обратимый внутримолекулярный перенос электрона металл лиганд.

Редокс-изомерия в семихиноновых комплексах.

Фото-и термомеханический эффекты.

Общие методы синтеза о-семихиноновых комплексов переходных металлов.

Синтез с использованием семихинолятов щелочных металлов и таллия. у; Замеъцение семихинонового лиганда.

Окисление пирокатехиновых комплексов.

Окислительное присоединение.

Замещение нейтральных лигандов.

Примеры использования о-семихинонового лиганда в качестве спиновой метки.

Семихиноновые комплексы никеля. о-Иминосемихиноновые комплексы.

ГЛАВА 3. СПИН-МЕЧЕНЫЕ ПИНЦЕРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ \ НИКЕЛЯ (РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ).

РСР-комплексы. ф Синтез и общая характеристика комплексов (Ph2PCP)Ni(SQ).

Динамика координационной сферы в комплексах (Ph2PCP)Ni(SQ)

Влияние функциональных заместителей в о-семихиноне.

NCN-комплексы.

Синтез и общая характеристика комплексов (R2NCN)Ni(SQ).

Катехолатные пинцерные комплексы никеля(Ш). о-Иминосемихиноновые комплексы.

ГЛАВА 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

Общая техника эксперимента.

Исходные реагенты. о-Семихиноновые пинцерные комплексы никеля.

Оцифровка и моделирование спектров ЭПР.

Кинетические расчеты.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Пинцерные комплексы никеля с о-семихиноновыми лигандами»

Химия комплексов переходных металлов с пинцерными (клешневидными) лигандами непрерывно развивается с момента их открытия (середина 70-х г.г.) по настоящее время. Особенно стремительное развитие она получила в последнее десятилетие. Это связано, прежде всего, с возможностью их применения в качестве катализаторов самого широкого круга реакций - С-С-конденсации, гидрирования и дегидрирования, полимеризации и т.п. Также ведутся попытки использования пинцерных комплексов для активации малых молекул, создания новых материалов на основе самоорганизующихся систем и в качестве переключателей для оптроники и "молекулярных проводников".

Помимо практического применения, пинцерные комплексы предоставляют широкие возможности для проведения фундаментальных исследований, поскольку координация пинцерного лиганда значительно влияет на свойства металлофрагмента. Так, например, были получены комплексы металлов с необычными валентными состояниями, а также модели интермедиатов в реакциях активации С-Н, С-С, С-0 и C-Si-связи. Подобные исследования играют важную роль для понимания механизмов реакций с участием как собственно пинцерных комплексов, так и с участием переходных металлов в целом.

Актуальность проблемы. В силу сказанного выше, несомненный интерес вызывают исследования структурных особенностей пинцерных комплексов и процессов, протекающих в координационной сфере металла. Если структурные исследования в твердой фазе успешно проводятся с использованием метода РСА, то для растворов вплоть до настоящего времени применяется только метод ЯМР-спектроскопии, имеющий существенные ограничения по скорости процессов, наблюдаемых этим методом. Расширить круг наблюдаемых процессов было бы возможно с использованием метода "спиновых меток" в сочетании с ЭПРспектроскопией. Однако, подобные исследования до настоящего времени не проводились, и применение метода ЭПР ограничивалось исследованием пинцерных комплексов с парамагнитным ионом металла.

Особое место среди "спиновых меток" занимает анион-радикал о-семихинона. Он образует с переходными металлами прочный хелатный цикл, при этом спиновая плотность локализована на парамагнитном лиганде и оказывает слабое воздействие на энергетику лигандного окружение металла. В то же время, слабое взаимодействие неспаренного электрона с орбиталями металла оказывается чувствительным как к лигандному окружению металла, так и к геометрии комплекса в целом, что находит отражение в параметрах спектров ЭПР.

Цель работы. Главной целью настоящей работы является исследование состава, структуры, динамики координационной сферы о-семихиноновых пинцерных комплексов никеля в растворе, а также поиск новых редокс-изомерных систем на их основе.

Объект исследования: о-семихиноновые комплексы никеля с фосфор- и азот-содержащими пинцерными лигандами.

Предмет исследования. Получение детальных сведений о молекулярном и электронном строении ряда о-семихиноновых комплексов никеля с различными пинцерными лигандами на основании данных рентгеноструктурного анализа и спектроскопии ЭПР.

Методы исследования: ЭПР, ИК-спектроскопия, рентгеноструктурный анализ (PCА).

Научная новизна и практическая ценность работы заключаются в следующем:

• впервые получены о-семихиноновые комплексы никеля с различными пинцерными лигандами.

• установлено, что данные комплексы имеют структуру квадратной пирамиды и могут существовать в виде двух геометрических изомеров.

• обнаружена уникальная динамика координационной сферы, связанная с маятниковым движением о-семихинонового лиганда относительно пинцерного фрагмента.

• установлено, что равновесие изомеров контролируется энтропийным фактором.

• исследовано влияние заместителей в о-семихиноне на распределение спиновой плотности в молекуле комплекса.

• впервые получены катехолатные комплексы никеля(Ш) на основе азотсодержащих пинцерных лигандов.

• обнаружено влияние полярности растворителя на положение равновесия изомеров, связанное с возможностью существования одного из них в цвиттерионной форме.

• получены о-иминосемихиноновые пинцерные комплексы никеля, для которых динамика координационной сферы не наблюдается вследствие высокой асимметрии спин-меченого фрагмента.

На защиту выносятся следующие положения:

Синтез новых о-семихиноновых и о-иминосемихиноновых пинцерных комплексов никеля.

Определение параметров спектров ЭПР новых комплексов, их сопоставление с данными рентгеноструктурного анализа; исследование их физических и химических свойств.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы были представлены на семинарах в Институте металлоорганической химии им.

Г.А. Разуваева РАН; VII, VIII, IX, X Нижегородской сессии молодых учёных

Н.Новгород, 2002 - 2005); XV Симпозиуме «Современная химическая физика» (Туапсе, 2003); международных конференциях «New approaches in coordination and organometallic chemistry. Look from 21-th century»

Н.Новгород, 2002); «Modern trends in organometallic and catalytic chemistry.

Mark Vol'pin Memorial International Symposium» (Москва, 2003 г.), «Modern trends in organoelement and polymer chemistry» (Москва, 2004 г.), «From 6 molecules toward materials» (IV Разуваевские чтения, Нижний Новгород, 2005 г.).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 2 статьи и 11 тезисов докладов, 1 статья направлена в печать.

Структура диссертации. Диссертационная работа изложена на 127 страницах, состоит из введения, четырёх глав и выводов, содержит 6 схем, 29 рисунков и 4 таблицы. Список цитируемой литературы включает 131 наименование.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Кожанов, Константин Алексеевич

Выводы

1. Получен и охарактеризован методом ЭПР широкий ряд пинцерных комплексов никеля с о-семихиноновыми и о-иминосемихиноновыми лигандами.

2. Установлено, что о-семихиноновые пинцерные комплексы никеля имеют структуру тетрагональной пирамиды и могут существовать в виде двух геометрических изомеров, отличающихся расположением семихинонового фрагмента относительно плоскости пинцерного лиганда.

3. В растворе при комнатной температуре наблюдается быстрое (в шкале времени ЭПР) взаимопревращение изомеров. Уникальная динамика координационной сферы представляет собой маятниковое движение о-семихинонового и пинцерного фрагментов друг относительно друга.

4. Для ряда комплексов оценены значения энтальпии и энтропии активации прямой и обратной реакции взаимопревращения. Установлено, что равновесие изомеров контролируется энтропийным фактором.

5. Обнаружено влияние объема заместителей в 3,6-положении о-семихинонового лиганда на величины фосфорных констант СТВ для отдельных изомеров комплексов (Ph2PCP)Ni(SQ), связанное с искажением структуры одного из изомеров за счет стерических взаимодействий. В комплексах (PipeNCN)Ni(SQ) эффект проявляется в виде изменения значения изотропного g-фактора.

6. Обнаружено влияние мезомерных свойств заместителей в 4,5-положении о-семихинона на распределение спиновой плотности в молекуле. Мезомерные доноры (ОМе, CI, F) уменьшают сдвиг спиновой плотности на металл, а мезомерные акцепторы (N02) - увеличивают.

7. Получены катехолатные комплексы никеля(Ш) (PipeNCN)Ni(4-N02-Cat~ 36) и (Me2NCN)Ni(4-N02-Cat-36), в которых неспаренный электрон локализован на металле.

8. Для катехолатных комплексов (R2NCN)Ni(4-N02-Cat-36) обнаружено влияние полярности растворителя на положение равновесия изомеров, связанное с возможностью существования одного из изомеров в цвиттерионной форме.

9. Для комплекса (Ph2PCP)Ni(ISQ) динамика координационной сферы не наблюдается. Причиной является большая асимметрия о-иминосемихинонового лиганда.

10. В комплексе (Me2NCN)Ni(ISQ) пинцерный лиганд остается связанным с металлом только одной координирующей группировкой.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кожанов, Константин Алексеевич, 2005 год

1., van Koten G. Platinum Group Organometallics Based on "Pincer" Complexes: Sensors, Switches, and Catalysts // Angew. Chem. 1.t. Ed. -2001.-V. 40.-P. 3750-3781.

2. Moulton C.J., Saw B.L. Complexes of nickel, palladium, platinum, rhodium and iridium with the tridentate ligand 2,6-bis(di-t-butylphosphino)methyl.phenyl // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1976. - P. 1020-1024.

3. Van der Boom M.E., Milshtein D. Cyclometallated Phosphine-Based Pincer Complexes: Mechanistic Insight in Catalysis, Coordination, and Bond Activation. // Chemical Reviews. 2003. - V. 103. - N 5. - P. 1759-1792.

4. Ryabov A.D. Mechanisms of intramolecular activation of carbon-hydrogen bonds in transition-metal complexes // Chem. Rev. 1990. - V. 90. - P. 403-424.

5. Rimml H., Venanzi L.M. The facile cyclometallation reaction of 1,3-BIS(diphenyl~phosphino)methyl.benzene // J. Organomet. Chem. 1983. - V. 259. - P. C6-C7.

6. Gozin M., Weisman A., Ben-David Y., Milstein D. Activation of a carbon-carbon bond in solution by transition-metal insertion // Nature. 1993. - V. 364. -P. 699-700.

7. Steenwinkel P., Gossage R.A., van Koten G. Recent Findings in Cyclometallation of meta-Substituted Aryl Ligands by Platinum Group Metal Complexes by Caryl-R Bond Activation (R=H, CR3, SiR3) // Chem. Eur. J. 1998. - V. 4. - P. 759-762.

8. Van Beek J.A.M., van Koten G., Ramp M.J., Coenjaarts N.C., Grove D.M.,

9. Goublitz K., Zoutberg M. ., Stam C.H., Smeets W.J.J., Spelt A.L. Influence of theamino substituents of potentially bis ortho chelating aryl ligands (2,61 2

10. R^CHahCeHs)" on the synthesis and properties of their organonicltel(II) complexes // Inorg. Chem. 1991. - V. 30. - P. 3059-3068.

11. Farrington E.J., Viviente E.M., Williams B.S., van Koten G., Brown J.M. Synthesis and reactivity of a ferrocene-derived PCP-pincer ligand. // Chem. Commun. 2002. - p. 308-309.

12. Коридзе А.А., Шелоумов A.M., Куклин С.А., Лагунова В.Ю., Петухова И.И., Петровский П.В. Гидридные комплексы иридия с клешневидными Р,С,Р,-лигандами на основе ферроцена и рутеноцена. // Изв. Акад. Наук, сер. хим. 2003. - № 2. - С. 492-493.

13. Albrecht M., Kocks B.M., Spek A.L., van Koten G. Chiral platinum and palladium complexes containing functionalized C2-symmetric bisaminoaryl 'Pincer' ligands // J. Organomet. Chem. 2001. - V. 624. - P. 271-286.

14. Dijkstra H.P., Albrecht M. and van Koten G. Transcyclometalation, a versatile methodology for multiple metal-carbon bond formation with multisite ligands // Chem. Commun. 2002. - P. 126-127.

15. Dupont J., Beydoun N., Pfeffer M. Various examples of sulphur-assisted intramolecular palladation of aryl and allcyl groups // J. Chem. Soc. Dalton Trans. -1989. P. 1715-1720.

16. Davies P.J., Grove D.M., van Koten G. Advances in the Synthesis of Multimetallic Systems: Hydroxyl Group Protection in (Aryldiamine)platinum Species // Organometallics. 1997. - V. 16. - P. 800-802.

17. Albrecht M., Gossage R.A., Spek A.L., van Koten G. Sulfur dioxide gas detection by reversible r)1-S02-Pt bond formation as a novel application for periphery functionalised metallo-dendrimers //Chem. Commun. 1998. - P. 10031004.

18. Van der Zeijden A.A.H., van Koten G., Nordemann R.A., Kojic-Prodic В., Spek A.L. Ortho-chelated arylrhodium(I) complexes. X-ray structure of RhIC6H3(CH2NMe2)2-o,o,-C,N.(COD) // Organometallics. 1988. - V. 7. - P. 1957-1966.

19. Coordinated Ligand. The Crystal Structures of the Isomeric Pairs RuClf1! -C1oHi4}{n2-C,JV-C6H3(CH2NMe2)2-2,«}. (и = 4 or 6) and [RuCn5-C5H5){n2-C,7V-C6H3(CH2NMe2)2-2,77}(PPh3)] in = 4 or 6) // Organometallics. 1998. - V. 17. - P. 4680-4693.

20. Van der Ploeg A.F.M.J., van Koten G., Brevard C. Synthesis of Novel Dinuclear Formamidino and Triazenido Compounds {2,6-(Me2NCH2)2C6H3.(p-tolNYNR)PtAgBr} (Y = CH,N) Containing a Platinum Silver Bond // Inorg. Chem. -1982. - V. 21. - P. 2878-2871.

21. Zhang X., Emge T.J., and Goldman A.S. Synthesis and crystal structure of a coordinatively unsaturated organomercury iridium complex (PCP)Ir(HgPh)Cl (PCP = ri3-2,6-(/Bu2PCH2)2C6H3) // Journal of Chemical Crystallography. 2003. -V. 33.-N 8.-P. 613-617.

22. Van Koten G., Terheijden J., van Beek J.A.M., Wehman-Ooyevaar I.C.M., Muller F., Stam C.H. Oxidative-Addition-Reductive-Elimination Reactions of

23. Grove D.M., van Koten G., Zoet R., Murrall N.W., Welch A.J. Unique Stable Organometallic Nickel(III) Complexes: Synthesis and the Molecular Structure ofNiC6H3(CH2NMe2)2~o,o'.I2. // J . Am. Chem. Soc. 1983. - V. 105. -P. 1379-1380.

24. Gandelman M., Rybtchinski В., Ashkenazi N., Gauvin R.M., Milstein D.J. A New General Method for the Preparation of Metal Carbene Complexes // Am. Chem. Soc. 2001. - V. 123. - P. 5372-5373.

25. Milstein D. Challenging metal-based transformations. From single-bond activation to catalysis and metallaquinonoids // Pure Appl. Chem. 2003. - V. 75. -N 4. - P. 445-460.

26. Liou S.-Y., Gozin M., Milstein D. Directly Observed Oxidative Addition of a Strong Carbon-Carbon Bond to a Soluble Metal Complex // J. Am. Chem. Soc. -1995.-V. 117.-P. 9774-9775.

27. Liou S.-Y., Gozin M., Milstein D. Carbon-carbon activation by rhodium in0 о 3 3solution; sp~-sp is preferred over sp -sp bond cleavage // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1995. - P. 1965-1966.

28. Gozin M., Aizenberg M., Liou S.-Y., Weisman A., Ben-David Y., Milstein D. Transfer of methylene groups promoted by metal complexation// Nature. -1994. V. 370. - P. 42-44.

29. Van der Boom M.E., Liou S.-Y., Ben-David Y., Vigalok A., Milstein D. Selective Activation of Alkyl- and Aryl-Oxygen Single Bonds in Solution with Transition Metal Complexes // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1997. - V. 36. - P. 625-626.

30. Gandelman M., Vigalok A., Konstantinovski L., Milstein D. The First Observation and Kinetic Evaluation of a Single Step Metal Insertion into a C-C Bond // J. Am. Chem. Soc. 2000. - V, 122. - P. 9848-9849.

31. Crabtree R.H. Chemistry: Clipping the carbon-carbon bond // Nature. -2000.-V. 408. P. 415-416.

32. Vigalok A., Milstein D. Metal-Stabilized Quinone and Thioquinone Methides // J. Am. Chem. Soc. 1997. - V. 119. - P. 7873-7874.

33. Vigalok A., Shimon L.J.W., Milstein D. Methylene Arenium Cations via Quinone Methides and Xylylenes Stabilized by Metal Complexation // J. Am. Chem. Soc. 1998. - V. 120. - P. 477-483.

34. Vigalok A., Rybtchinski В., Shimon L.J.W., Ben-David Y., Milstein D. Metal-Stabilized Methylene Arenium and a-Arenium Compounds: Synthesis,

35. Structure, Reactivity, Charge Distribution, and Interconversion // Organometallics. 1999.-V. 18.-P. 895-905.

36. Vigalolc A., Milstein D. Methyl-to-Double Bond Migration in Methylene Arenium Rhodium Complexes // Organometallics. 2000. - V. 19. - P. 2341-2345.

37. Lee H.M., Yao J., Jia G. Coupling Reactions of Terminal Acetylenes with Ruthenium Complexes Containing the Ortho-Metalated Ligand 2,6-(PPh2CH2)2C6H3 // Organometallics. 1997. - V. 16. - P. 3927-3933.

38. Gusev D.G., Madott M., Dolgushin F.M., Lyssenko K.A., and Antipin M.Yu. Agostic Bonding in Pincer Complexes of Ruthenium // Organometallics.2000.-V. 19.-P. 1734-1739.

39. Albrecht M., Spelc A.L., van Koten G. Carenium-Caikyi Bond Making and Breaking: Key Process in the Platinum-Mediated Caryi-Caikyi Bond Formation. Analogies to Organic Electrophilic Aromatic Substitution // J. Am. Chem. Soc.2001.-V. 123.-P. 7233-7246.

40. Albrecht M., Gossage R.A., Lutz M., Spek A. L., van Koten G. Diagnostic Organometallic and Metallodendritic Materials for S02 Gas Detection: Reversible Binding of Sulfur Dioxide to Arylplatinum(II) Complexes // Chem. Eur. J. 2000. -V. 6.-P. 1431-1435.

41. Albrecht M., Schlupp M., В argon J., van Koten G. Detection of ppm quantities of gaseous S02 by organoplatinum dendritic sites immobilised on a quartz microbalance // Chem. Commun. 2001. - P. 1874-1875.

42. Ashkenazi N., Vigalok A., Parthiban S., Ben-David Y., Shimon L.J.W., Martin J.M.L., Milstein D. Discovery of the First Metallaquinone // J. Am. Chem. Soc. 2000. - V. 122. - P. 8797-8798.

43. Singleton J.T. The uses of pincer complexes in organic synthesis // Tetrahedron. 2003. - V. 59. - P. 1837-1857.

44. Kiewel K., Liu Y, Bergbreiter D.E., Sulikowski G.A. Heck reactions: a caveat on the use of palladium(II) PCP-type catalysts // Tetrahedron Lett. 1999. -V. 40. - P. 8945-8948.

45. Bedford R.B, Draper S.M., Scully P.N, Welch S.L. Palladium bis(phosphinite) PCP-pincer complexes and their application as catalysts in the Suzuki reaction // New J. Chem. 2000. - V. 24. - P. 745-747.

46. Bergbreiter D.E, Osburn P.L, Liu Y.-S. Tridentate SCS Palladium(II) Complexes: New, Highly Stable, Recyclable Catalysts for the Heck Reaction // J. Am. Chem. Soc.-1999.-V. 121.-P. 9531-9538.

47. Bergbreiter D.E. and Furyk S. Microwave promoted Heck reactions using an oligo(ethylene glycol)-bound SCS palladacycle under thermomorphic conditions // Green Chem. 2004. - V. 6. - P. 280-285.

48. Schlenk C, Kleij A.W, Frey H, van Koten G. Macromolecular-Multisite Catalysts Obtained by Grafting Diaminoaryl Palladium(ii) Complexes onto a Hyperbranched-Polytriallylsilane Support // Angew. Chem. Int. Ed. 2000. - V. 39. - P. 3445-3447.

49. Dani P, Karlen T, Gossage R.A, Gladiali S, van Koten G. Hydrogen-Transfer Catalysis with Pincer-Aryl Ruthenium(II) Complexes // Angew. Chem. Int. Ed. 2000. - V. 39. - P. 743-745.

50. Jensen C.M. Iridium PCP pincer complexes: highly active and robust catalysts for novel homogeneous aliphatic dehydrogenations // Chem. Commun. -1999.-P. 2443-2449

51. Gupta M, Hagen C, Kaska W.C, Cramer R.E, Jensen C.M. Catalytic Dehydrogenation of Cycloalkanes to Arenes by a Dihydrido Iridium P-C-P Pincer Complex // J. Am. Chem. Soc. 1997. - V. 119. - P. 840-841.

52. Gupta M., Kaska W.C., Jensen C.M. Catalytic dehydrogenation of ethylbenzene and tetrahydrofuran by a dihydrido iridium P-C-P pincer complex // Chem. Commun. 1997. - P. 461-462.

53. Liu F., Рак E.B., Singh В., Jensen C.M., Goldman A.S. Dehydrogenation of и-Alkanes Catalyzed by Iridium "Pincer" Complexes: Regioselective Formation of a-Olefms // J. Am. Chem. Soc. 1999. V. 121. - P. 4086-4087.

54. Fan H.-J., Hall M.B. Density functional studies of catalytic alkane dehydrogenation by an iridium pincer complex with and without a hydrogen acceptor // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2002. - V. 189. - P. 111118.

55. Gu X.-Q., Chen W., Morales-Morales D., Jensen C.M. Dehydrogenation of secondary amines to imines catalyzed by an iridium PCP pincer complex: initial aliphatic or direct amino dehydrogenation? // J. Molec. Catal. A: Chemical. 2002. -V. 189.-P. 119-124.

56. Granel С., Dubois P., Jerome R., Teyssie P. Controlled Radical Polymerization of Methacrylic Monomers in the Presence of a Bis(ortho-chelated) Arylnickel(II) Complex and Different Activated Alkyl Halides // Macromolecules. 1996.-V. 29.-P. 8576-8582.

57. Longmire J.M., Zhang X. Synthesis of chiral phosphine ligands with aromatic backbones and their applications in asymmetric catalysis // Tetrahedron Lett. 1997. - V. 38. - P. 1725-1728.

58. Stark M.A., Jones G., Richards C.J. Cationic 2,6-Bis(2'-oxazolinyl)phenyl.palladium(II) Complexes: Catalysts for the Asymmetric Michael Reaction // Organometallics. 2000. - V. 19. - P. 1282-1291.

59. Denmark S.E., Stavenger R.A., Faucher A.-M., Edwards J.P. Cyclopropanation with Diazomethane and Bis(oxazoline)palladium(II) Complexes // J. Org. Chem. 1997. - V. 62. - P. 3375-3389.

60. Motoyama Y., Narusawa H., Nishiyama H. Chiral bis(oxazolinyl)phenylrhodium(III) complexes as Lewis acid catalysts for enantioselective allylation of aldehydes // Chem. Commun. 1999. - P. 131-132.

61. Crowley P.J., Haendler H.M. Metal Halide Complexes of o-Quinones. I. Preparation and Preliminary Characterization // Inorg. Chem. 1962. - V. 1. - N 4.- P. 904-909.

62. Cenini S., Ugo R., La Monica G. Zerovalent platinum chemistry. Part V. Bistriphenylphosphineplatinum(O) quinone complexes // J. Chem. Soc. 1971. -A.-N3.-P. 416-422.

63. Glich M.C., Daht L. Structure of and bonding in 1,5-cyclooctadiene-duroquinone nickel // J. Organometal. Chem. 1965. - V. 3. - P. 200-221.

64. Aleksandrov G.G., Struchkov M.T., ICanoikarova V.S., Gulin S.P. Distortion of planarity in quinone ligands. Crystal and molecular structures of three duroquinone rhodium 7t-complexes // J. Organometal. Chem. 1970. - V.25. - N 1.- P. 243-247.

65. Balch A.L., Sohn Y.S. Oxidative-addition of o-quinones to ruthenium complexes // J. Organometal. Chem. 1971. - V. 30. - N 1. - P. C31-C32.

66. Sohn Y.S., Balch A.L. Thermal oxidative addition of o-quinones to low-valent metal complexes // J. Am. Chem. Soc. 1971. - V. 93. - N 5. - P. 12901291.

67. Balch A.L. Oxidation of o-quinone adducts of transition metal complexes // J. Amer. Chem. Soc. 1973. - V. 95. - N 8. - P. 2723-2724.

68. Girgis A.Y., Sohn Y.S., Balch A.L. Preparation and oxidation of some quinone adducts of transition metal complexes // Inorg. Chem. 1975. - V. 14. - N 10.-P. 2327-2331.

69. Eaton D.R. Complexing of Metal Ions with Semiquinones. An Electron Spin Resonance Study // Inorg. Chem. 1964. - V. 3. - N 9. - P. 1268-1271.

70. Мураев B.A., Абакумов Г.А., Разуваев Г.А. Спектры ЭПР о-семихинолятов одновалентного таллия // Докл. АН СССР. 1984. - Т. 217. -С. 1083-1086.

71. Nevodchikov V.I., Abakumov G.A., Cherkasov V.K., Rasuvaev G.A. ESR investigation of the substitution reactions in rhodium(I) complexes with spin-labeled ligands // J. Organometal. Chem. 1981. - V. 214. - P. 119-124.

72. Абакумов Г.А., Черкасов В.К., Неводчиков В.И., Бубнов М.П. Получение о-семихиноновых комплексов иридия и исследование их реакций с n-донорными лигандами.// Изв. АН СССР, сер. хим. 1987. - № 8. - С.1861-1864.

73. Абакумов Г.А., Неводчиков В.И., Черкасов B.K. Обратимый внутримолекулярный перенос металл-лиганд в орто-семихиноновых комплексах родия. Явление редокс-изомерии в парамагнитных комплексах металлов // Докл. АН СССР. 1984. - Т. 278. - №3. - С.641-645.

74. Абакумов Г.А., Неводчиков В.И., Черкасов B.K. Исследование методом ЭПР внутримолекулярного переноса электрона металл-лиганд в реакции циклооктадиен-о-семихиноновых комплексов родия с триэтиларсином // Изв. АН СССР, сер. хим. 1986. - №1. - С. 65-71.

75. Абакумов Г.А, Гарнов В.А, Неводчиков В.И, Черкасов В.К. Синтез редокс-изомерных диазабутадиеновых комплексов меди производных о-бензохинонов// Докл. АН СССР 1989. - Т. 304. - №1. - С.107-111.

76. Lynch M.W, Valentine М, Hendrickson D.N. Mixed-valence semiquinone-catecholate-iron complexes // J. Amer. Chem. Soc. 1982. - V. 104. -N25.-P. 6982-6989.

77. Абакумов Г.А, Неводчиков В.И. Термо- и фотомеханический эффекты на кристаллах свободнорадикального комплекса // Докл. АН СССР. 1982. - Т. 266, №6. - С. 1407-1410.

78. Мураев В.А, Черкасов В.К, Абакумов Г.А, Разуваев Г.А. Орто-семихиноновые комплексы одновалентных меди и серебра // Докл. АН СССР. 1977. - Т. 236. - № 3. - С. 620-623.

79. Теплова И.А. Комплексы элементов подгруппы никеля с радикальными лигандами: дис. канд. хим. наук: 02.00.03. Горький: ГГУ. -1973.- 151 с.

80. Pierpont C.G., Buchanan R.M. Transition metal complexes of o-benzoquinone, o-semiquinone, and catecholate ligands // Coord. Chem. Rev. -1981. V. 38. -N 1. - P. 45-87.

81. Floriani C., Henzi R., Calderazzo F. 9,10-Phenanthrenequinone binary complexes of iron, cobalt, and nickel // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1972. - V. 23.-P. 2640-2642.

82. Buchanan R.M., Fitzgerald B.J., Pierpont C.G. Semiquinone radical anion coordination to divalent cobalt and nickel. Structural features of the bis(3,5-di-tert-butyl-l,2-semiquinone)cobalt(II) tetramer // Inorg. Chem. 1979. -V. 18.-N12. - P. 3439-3444.

83. Ohnishi S.-i., McConnell Н. М. Interaction of the Radical Ion of Chlorpromazine with Deoxyribonucleic Acid // J. Am. Chem. Soc. -1965. V. 87. -N 10,-P. 2293-2293.

84. Rasuvaev G.A., Abakumov G.A., Cherkasov V.K. ESR investigation of copper(I) complexes with o-semiquinolate ligands // J. Organometal. Chem. -1970.-V. 160. -Nl. -P. 361-371.

85. Абакумов Г.А., Черкасов B.K., Неводчиков В.И., Гарнов В.А. Динамика координационной сферы бмс-фосфиновых о-семихиноновых комплексов меди(1) // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1991. - №,9. - С. 1986-1991.

86. Абакумов Г.А., Теплова И.А., Черкасов В.К., Шальнова К.Г., Разуваев Г. А. Новые о-семихинолятные комплексы Pd(II) и Pt(II), содержащие циклоалкенильные а,тс -связанные лиганды // Изв. Акад. Наук СССР, Сер. Хим. 1984. - №6. - С. 1402-1407.

87. Rohtscheid F., Balch A.L., Holm R.H. Potential Electron Transfer Complexes of the M-04. Type: Synthesis and Properties of Complexes Derived from Pyrocatechol and Tetrachloropyrocatechol // Inorg. Chem. 1966. - V. 5. - N 9.-P. 1542-1551.

88. Benelli C., Dei A., Gatteschi D., Pardi L. Synthesis, redox behavior, magnetic properties, and crystal structure of a nickel(II)-semiquinone adduct with an unusually strong ferromagnetic coupling // Inorg. Chem. 1988. - V.27. - N 16. -P. 2831-2836.

89. Бубнов М.П., Черкасов B.K., Абакумов Г.А. Исследование моносемихиноновых комплексов никеля в растворе методом ЭПР // Металлоорг. хим. 1993. - Т. 6. - № 1. - С. 63-67.

90. Бубнов М.П., Черкасов В.К., Абакумова Л.Г., Абакумов Г.А. Реакции карбонильных комплексов никеля и рутения с о-хинонами // IV Всесоюзная конференция по металлоорганической химии: Тез. докл. Казань, 1988. - С. 282.

91. Абакумов Г.А., Черкасов В.К., Неводчиков В.И., Теплова И.А., Абакумова Л.Г., Бубнов М.П. Первый устойчивый нитрозил-о-семихиноновый комплекс никеля // Докл. АН. 1995. - Т. 341. - №6. - С. 767769.

92. Poddel'sky A.I., Cherkasov V.K., Bubnov M.P., Abakumova L.G., Abakumov G.A. EPR study of mono-o-iminobenzosemiquinonato nickel'(II) complexes with Ni-C o-bond // J. Organometal. Chem. 2005. - V. 690. - N 1. - P. 145-150.

93. Kozhanov K.A., Bubnov M.P., Cherkasov V.K., Fulcin G.K. and Abakumov G.A. EPR study of intramolecular dynamics in o-semiquinonic nickel complexes with PCP-pincer ligand in solution // Dalton Trans. 2004. - N 18. - P. 2957-2962.

94. Kozhanov K.A., Bubnov M.P., Cherkasov V.K., Fukin G.K. and Abakumov G.A. An EPR study of the intramolecular dynamics in o-semiquinonic nickel complexes with a diphosphorous pincer ligand // Chem. Commun. 2003. -N20.-P. 2610-2611.

95. Дж. Вертц, Дж. Болтон. Теория и практические приложения метода ЭПР. Москва: Мир, 1975.-548с.

96. Gmelin Handbook of Inorganic and Organometallic Chemistry. 8th Edition. Ni Organonickel Compounds. Springer-Verlog, 1993. - P. 364-379.

97. Goodman B.A. and Reynar J.B. Advances in Inorganic Chemistry and Radiochemistry. New York: Academic Press, 1970. - V. 13. - P. 135-362.

98. Современная химия координационных соединений / под ред. Льюиса Дж., Уилкинса Р. М.: Издательство иностранной литературы, 1963. - 445 с.

99. Perrin D.D., Armarego W.L.F., Perrin D.R. Purification of Laboratory Chemicals. Oxford: Pergamon, 1980. - 284 p.

100. Белостоцкая И.С., Комиссарова H.JI., Джуарян Э.В., Ершов В.В. Орто-алкилирование пирокатехина // Изв. АН СССР, сер. хим. 1972. - №7. -С. 1594-1596

101. Абакумов Г.А., Черкасов В.К., Абакумова Л.Г., Дружков Н.О., Неводчиков В.И., Курский Ю.А., Макаренко Н.П. Реакции присоединения метильных производных Al, Cd и Zn к 3,6-ди-трет-бутил-о-бензохинону.

102. Новые гидроксидиеноны и о-хиноны // Металлоорг. хим. 1991. - №4. - Т. 4. -С. 925-931.

103. Абакумов Г.А., Черкасов В.К., Абакумова Л.Г., Неводчиков В.И. Фторированные 3,6-ди-трет.бутил-о-бензохиноны // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1990.-№4.- С. 1098-1101.

104. Гарнов В.А., Неводчиков В.И., Абакумов Г.А., Абакумова Л.Г., Курский Ю.А., Черкасов В.К. Хлорирование 3,6-ди-трет-бутил-о-бензохинона хлоритым сульфурилом // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1985. - № 12. - С. 2793-2794.

105. Розанцев Э.Г., Шолле В.Д. Органическая химия свободных радикалов. Москва: Химия, 1979.- 344 с.

106. Чесноков С.А., Черкасов В.К., Чечет Ю.В., Неводчиков В.И., Абакумов Г.А., Мамышева О.Н. Фотовосстановление о-бензо-хинонов в присутствии пара-замещенных НЫ-диметил-анилинов // Изв. Акад. Наук, Сер.хим. 2000. - № 9. - С. 1515-1520.

107. Руководство по неорганическому синтезу / под ред. Г. Брауэра. т. 6. -М.: Мир, 1986.-360 с.

108. Weber R.T. WIN-EPR SimFonia user's manual. MA USA, Billerica: Bruker Instruments Inc. (EPR division), 1995. - 137 p.Щ