Кристаллические комплексы тетрафенилсурьмы(V) с диалкилдитиокарбаматными и диалкилдитиофосфатными лигандами: синтез и строение: по данным MAS ЯМР13C,15N,31P и PCA тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Иванов, Максим Александрович

• Иванов, Максим Александрович
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Иванов, Максим Александрович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ: СТРОЕНИЕ КОМПЛЕКСОВ СУРЬМЫ С ДИТИОРЕАГЕНТАМИ (ДИТИОКАРБАМАТЫ И ДИТИОФОСФАТЫ).

1.1. А^-Диалкилдитиокарбаматные комплексы сурьмы.

1.2. 0,О'-Далкилдитиофосфатные комплексы сурьмы.

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

II.1. Синтез комплексов тетрафенилсурьмы и тетратолилсурьмы.

П. 1.1. ДТУ-диалкилдитиокарбаматные комплексы.

II. 1.2. 0,О'-диалкилдитиофосфатные комплексы.

I.2. Используемые реагенты.

ПЛ. Методики измерений.

II. 1.1. Измерения MAS ЯМР 13С, 15N,31P.

II. 1.2. Рентгеноструктурные измерения.

ГЛАВА III. СТРОЕНИЕ ДИАЛКИЛДИТИОКАРБАМАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ

ТЕТРАФЕНИЛ- И ТЕТРАТОЛИЛСУРЬМЫ(У) ПО ДАННЫМ РСА И MAS ЯМР (,3С5 ,5N).

III. 1. Данные MAS ЯМР (13С, 15N) спектроскопии.

111.2. Описание молекулярной структуры [Sb(C6H5)4{S2CN(CH2)6}]

111.3. Описание молекулярной структуры [Sb(p-CH3-C6H4)4{S2CN(C3H7)2}].

I ^ | f

111.4. Отнесение резонансных сигналов Си N.

ГЛАВА IV. СТРОЕНИЕ ДИАЛКИЛДИТИОФОСФАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ

ТЕТРАФЕНИЛСУРЬМЫ(У) ПО ДАННЫМ РСА И MAS ЯМР (13С,

3,Р).

IV. 1. Данные мультиядерной (13С, 31Р) MAS ЯМР спектроскопии для

Sb(C6H5)4 { S2P(OR)2} ] (R = С3Н7, /-С4Н9).,.

IV.2. Описание молекулярных структур комплексов общего состава

Sb(C6H5)4{S2P(OR)2}] (R = С3Н7.и 1-C4H9).

IV.3. Анализ параметров анизотропии хим.сдвига Р.

IV.4. Данные MAS ЯМР (13С, 31Р) для комплексов состава

Sb(C6H5)4{S2P(OR)2}] (R = *-C4H9, c-СвНц).

IV.5. Молекулярная структура комплекса состава

Sb(C6H5)4{S2P(0-*-C4H9)2}].

IV.6. MAS ЯМР (13С, 31Р) комплекса X, [Sb(C6H5)4{S2P(0-;-C3H7)2}] и его сольватированной формы XI, [Sb(C6H5)4{S2P(0-/

СЯШУАСДЪ.

IV.7. Описание молекулярной структуры сольватированной формы

XI состава [Sb(C6H5)4{S2P(0-/-C3H7)2}]-1/2C6H6.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кристаллические комплексы тетрафенилсурьмы(V) с диалкилдитиокарбаматными и диалкилдитиофосфатными лигандами: синтез и строение: по данным MAS ЯМР13C,15N,31P и PCA»

Дитиореагенты (дитиокарбаматы, дитиофосфаты и ксантогенаты) находят широкое практическое применение во многих областях. Во флотационном обогащении полиметаллических сульфидных руд цветных металлов дитиореагенты ионного строения (и их смеси) используются в качестве коллективных и селективных реагентов собирателей. Поэтому исследование комплексообразованиЯ'металлов с дитиорегентами представляет интерес для теории и практики флотации (при установлении способа закрепления ионных дитиореагентов на поверхности минеральных частиц).

Устойчивый, интерес к комплексам металлов с дитиореагентами сохраняется на протяжении уже многих десятилетий, что обусловлено многообразием практически полезных свойств этих соединений, высокой реакционной способностью, доступностью исходных реагентов и относительной простотой синтеза. Дитиореагенты и комплексы на их основе находят широкое применение в органическом синтезе (как катализаторы), в аналитической химии (для обнаружения и количественного определения переходных и постпереходных металлов), в химической технологии (для концентрирования, экстракции и разделения' элементов), в производстве резины (ускорители вулканизации, каучуков), в технике (ингибиторы коррозии, присадки-антиоксиданты к моторным маслам, существенно повышающие износоустойчивость деталей в узлах трения, и светочувствительные добавки к полимерным пленкам), в медицине (радиопротекторы, препараты, антибактериального действия и для лечении хронического алкоголизма), в сельском хозяйстве (биоциды: фунгициды, инсектициды, пестициды), в биологии (модели ферментов и интермедиатов) и т.д. Комплексы металлов с дитиолиганда-ми представляют практический интерес как технологические предшественники сульфидов переходных металлов в процессах получения полупроводниковых и люминесцентных пленок [1]. Для дитиокарбаматов целого ряда металлов установлена способность к образованию с фуллеренами межмолекулярных донорно-акцепторных комплексов, которые являются перспективными соединениями при* создании новых многофункциональных материалов для электронной промышленности [2]. Поэтому синтез новых диалкилдитио-карбаматных и диалкилдитиофосфатных комплексов, исследование их строениями свойств является актуальной задачей^

При выполнении работы в качестве базовых методов исследования ис

13 15 31 пользовались: рентгеноструктурный анализ и мультиядерная ( С, N, Р) ЯМР "спектроскопия высокого разрешения'в твердой фазе (далее MAS ЯМР). Для- дополнительной характеристики диалкилдитиофосфатных комплексов из полных MAS ЯМР спектров проводился расчет параметров-анизотропии тензора хим.сдвига 31Р: анизотропия хим.сдвига, Saniso = (§zz - 5iso) и параметр асимметрии тензора хим.сдвига, Г) = (8уу - 8XX)/(8ZZ — 8iS0).

Цель работы заключалась в синтезе, установлении структурной орга

13 15 31 низации и MAS ЯМР ( С, N, Р) спектральных характеристик,кристаллических А/,А/-диалкилдитиокарбаматных и О, О'-диалкилдитиофосфатных комплексов' тетрафенилсурьмы(У), [Sb(C6Ii5)4]+ (включающей стерически экранированный металлический^ центр), выявлению зависимости между магниторезонансными параметрами и структурой полученных соединений. Для достижения поставленной в диссертационной работе цели необходимо было решить следующие задачи: синтезировать новые А^АЧдиэтилдитиокарбаматные и О, О '-диалкилдитиофосфатные комплексы тетрафенилсурьмы(У) и тетра-пара-толилсурьмы(У);

- исследовать строение и спектральные свойства полученных комплексов тетрафенилсурьмы(У) по данным мультиядерной(13С, 15N, 3|Р) MAS ЯМР* спектроскопии и РСА;

- выполнить анализ параметров анизотропии хим.сдвига 31Р (8aniso и ц) бидентатно-терминальных и • монодентатно координированных 0,0'-диалкилдитиофосфатных лигандов в составе комплексов тетрафенилсурьмы(У);

1с 10

- провести отнесение резонансных сигналов N и С к структурным положениям атомов в разрешенных молекулярных структурах N,N-диэтилдитиокарбаматных комплексов.

Научная новизна работы определяется следующими положениями:

- препаративно выделены и по данным MAS ЯМР (13С, I5N, 31Р) спектроскопии охарактеризован ряд новых кристаллических комплексов тетра-фенилсурьмы(У) и тетратолилсурьмы(У) с А^А^-диалкилдитиокарбаматными и 0,0 -диалкилдитиофосфатными лигандами состава [Sb(Ar)4(S2CNR2)] (Аг = С6Н5, R2 = (СН2)6; Аг = р-СЯз-СвЩ; R = С3Н7) и [Sb(C6H5)4{S2P(OR)2}] (R = С3Н7, /-С3Н7, /-С4Н9, 5-С4Н9, с-СбНц), а также [Sb(C6H5)4{S2P(0-/-СзН7)2}]-1/4СбНб;

- по данным РСА показано, что дитиокарбаматные комплексы тетраа-рилсурьмы(У) характеризуются искаженно-октаэдрическим строением с

S, S '-бидентатной координацией дитиокарбама'гных групп в экваториальной плоскости. Кристаллическая (А^А^г/млтго-гексаметилендитиокарбамато-8,8')тетрафенилсурьма(У), [Sb(C6H5)4{S2CN(CH2)6}] одновременно существует в двух молекулярных формах, соотносящихся как конформационные изомеры;

- в структуре комплексов тетрафенилсурьмы(У) обнаружены принципиально различные способы координации О, О -диалкилдитиофосфатных ли-гандов к комплексообразователю: 5,5-бидентатный и б'-монодентатный. Выявленное отличие в координации лигандов обусловило формирование иска-женно-октаэрических, для [Sb(C6H5)4{S2P(ORj2}] (R = С3Н7, с-С6Нп), и три-гонально-бипирамидальных, для [Sb(C6H5)4{S2P(OR)2}] (R = /-С3Ы7, /'-C4H9, s-С4Н9) и [Sb(C6H5)4{ S2P(0-z'-C3H7)2}] • /^СбНб, молекулярных структур.

- расчеты анизотропии хим.сдвига (5aniSo = 5zz - 51S0) и параметра асимметрии [г) = (5уу - 8XX)/(8ZZ - 5iso)] позволили выявить принципиально различный характер анизотропии хим.сдвига 31Р для бидентатно-терминальных и моно-дентатно координированных дитиофосфатных лигандов;

Практическая значимость результатов работы для химии и ЯМР спектроскопии заключается в том, что:

13- 15-кт

- полученные и систематизированные изотропные хим.сдвиги С, N ^ 31Р могут быть использованы для идентификации координационных соединений, а параметры (5aniso и г|), количественно характеризующие анизотропию хим.сдвига 3 'Р, для установления структурного состояния дитиофосфат-ных.групп в составе комплексов сурьмы;

- на основе представлений о различном вкладе двоесвязанности в формально ординарную связь =N-C(S)S- выполнено отнесение резонансных: сигналов 13С и 15N к структурным положениям атомов в разрешенных структурах конформеров; [Sb(C6H5)4 {S2ON(CH2)6} ];

- из полных MAS ЯМР jlP спектров были построены диаграммы х2статистики для расчета параметров анизотропии хим. сдвига 31Р (т| и 5anjso). Установлено, что тензоры хим.сдвига ^^'-бидептатпо координированных; О, О -дипропил- и О, О -ди-^шсяо-гексилдитиофосфатных лигандов характеризуются симметрией близкой к ромбической: т(;= 0.98, Saniso — -84.1 м.д. ИТ| = 0;65, 5aniSo = 80.5 м:д., соответственно. Для б'-монодентатных О,О '-ди-изо-пропил-, О, О -ди-мзо-бутил- и О, О '-ди-втор-бутилдитиофосфатных лигандов тензоры хим.сдвига 31Р преимущественно аксиально-симметричные (для случая 5хх,5уу > 8ZZ): г\ = 0.12-0.38, Saniso = -Ю1.7-(-120.2) м.д; данные РСА для структур шести новых соединений: [Sb(C6H5)4{S2CN(CH2)6}], [Sb(p-eH3-C6H4)4{S2CN(C3H7)2}],

Sb(C6H5)4{S2P(OC3H7)2}], [Sb(G6H5)4{S2P(0-/-C4H9)2}], [Sb(C6H5)4{S2P(0-s-C^H^},] и-[8Ь(СбН5)4{82Р(0-/-СзН7)2}]л/2С6Нб включены в базу данных Кембриджского университета.

Работа'выполнена в соответствии,с тематическими-,планами: НИР Благ говещенского государственного педагогического университета и Института , геологии^ и природопользованиям ДВО РАН, поддержана грантами РФФИ-ДВО РАН (программа, «ДальниШ Восток», 2006-2007 гг.),. проект № 06-03-96009w Президиума-ДВ©:РАН (по-фундаментальным; и; прикладным; иссл е-дованиям молодых ученых, 2006-2008 гг.), проект № 06-III-B-04-099.

На защиту выносится: .

- синтез и строение iVjiV-диалкилдитиокарбаматных; и 0/0'-диалкил-дитиофосфатных комплексов?; тетрафенилсурьмы(У) и тетра-пара-толилсурьмы(У);

- MAS ЯМР' (13<3, I5N, 31Р) спектральное исследование; кристаллических Л* jV-диалкилдптиокарбаматных и О, О '-диалкилдитиофосфатных комплесов тетрафенилсурьмы(Л^);

1513

- отнесение-резонансных:сигналовгЯМР N«m (ETig структурным-- положег. • ниям атомов в разрешенных молекулярных структурах.

Апробация;! работы. Основные: результаты, работы докладывались на ^иАШСрегиональношмежвузовской научно-практическошконф: "Молодежь. XXI века: шаг в будущее" (Благовещенск, 27-28 апреля 2005 г. т 16-17 маяк 2006 г.).

Личный вклад автора и публикации. Диссертация выполнена под научным руководством4 проф., В;В. Шарутина, которому принадлежит постановка цели и задач исследования. Личный.вклад автора заключается в синтезе комплексных: соединений;: исследовании их строения и спектральных свойств методами ЯМР спектроскопии (большинство измерений MAS-ЯМР было выполнено автором в Университете технологий г. Лулео (Швеция) в июле-августе 2005 г.); получении монокристаллов для РСЛ; в обработке и>интерпретации: полученных данных. Экспериментальная: часть исследования выполнена при участии ic.x.h. А.В. Герасименко (PGA), проф^О.Н; Анцуткина и проф. В. Форшлинга.(МЛ8 ЯМР).

По материалам диссертации опубликовано 4 статьи в специализированных научных изданиях РАН>и*за рубежом.

Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, заключения, выводов, приложения списка литературы, включающего 113 источников.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Иванов, Максим Александрович

Основные ВЫВОДЫ

I л if

1. Синтезированы и по данным MAS ЯМР ( С, N) спектроскопии детально охарактеризованы комплексы тетрафенилсурьмы и тетратолил-сурьмы с ДА/-диалкилзамещенными дитиокарбаматными лигандами общего состава [Sb(Ar)4(S2CNR2)], где Аг = СбН5: R = СН3 (соединение I), С2Н5 (II), С3Н7 (III), R2 = (СН2)б (IV); ^-СНз-СеН,: R = С3Н7 (V).

2. Все полученные комплексы имеют октаэдрическое строение с

S, S '-бидентатной координацией дитиокарбаматных лигандов в экваториальной плоскости.

3. Комплекс состава [Sb(C6H5)4{S2CN(CH2)6}] существует в двух молекулярных формах, соотносящихся как конформационные изомеры. На основе представлений о различном вкладе двоесвязанности в формально ординарную связь =N-C(S)S- проведено отнесение резонансных сигналов 13С и 15N к структурным положениям соответствующих атомов в разрешенных структурах конформеров [Sb(C6H5)4{S2CN(CH2)6}].

4. Препаративно выделены и по данным MAS ЯМР (13С, 31Р) спектроскопии охарактеризованы новые кристаллические О, О '-диалкилдитио-фосфатные комплексы тетрафенилсурьмы(У) общего состава [Sb(C6H5)4{S2P(OR)2}] (VI - R = С3Н7, VII - R = i-СфН9, VIII - R = s-C4H9, IX - R = оCeHj ь X - R = /-С3Н7), а таюке сольватированная форма XI -[Sb(C6H5)4{S2P(0-z-C,H7)2}]-1/2C6H6).

5. По данным РСА в структуре комплексов VI — XI установлены принципиально различные способы координации О, О '-дипропилдитио-фосфатного и О, О '-ди-изо-бутил-, 0,0'-дд-втор-6утил~, О, О '-ди-изо-пропилдитиофосфатных лигандов к комплексообразователю: S,S'~ бидентатный и 5-монодентатный, соответственно. Выявленное отличие в координации лигандов обусловило формирование искаженно-октаэрических, для [Sb(C6H5)4{S2P(OR)2}] (R = С3Н7, c-C6Hn), и тригонально-бипирамидальных, для [Sb(C6H5)4{S2P(OR)2}] (R = Z-C4H9; S-C4H9, i-C3H7) и [Sb(C6H5)4 { S2P(0-/-CjH7)2} ] ■ ^СбНб молекулярных структур. n I

6. Полные MAS ЯМР спектры Р были использованы для построения диаграмм х2-статистики и расчета параметров анизотропии хим.сдвига

31

Р (г| и Samso). Установлено, что тензоры хим.сдвига S,S'-бидентатно координированных О, О '-дипропил- и О, О '-ди-^и/с/ю-гексилдитиофосфатных лигандов в структуре характеризуются симметрией близкой к ромбической: VI - г| = 0.98, 5aniso = -84.1 м.д. и ЕХ - Г| = 0.65, 5aniso== 80.5 м.д. Тогда как для iS-монодентатных О,О'-ди-изо-бутил-, 0,0'-ди-втор-бутил- и О,О'

I 11 | ди-изо-пропилдитиофосфатных лигандов тензоры хим.сдвига Р преимущественно аксиально-симметричные (для случая Ь^дуу > 5ZZ): rj = 0.12-0.38, Saniso = -101.7-(-120.2) м.д.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Препаративно выделены кристаллические комплексы тетрафенил-сурьмы(У) и тетратолилсурьмы(У) с Д^У-диалкилдитиокарбаматными и О, О -д иалкилд итиоф о сф атными лигандами общего состава [Sb(Ar)4(S2CNR2)], где Ar = С6Н5: R = СН3 (соединение I), R = С2Н5 (II), R = С3Н7 (III), R2 = (СН2)6 (IV); Ar = ^-СН3-СбН4: R = С3Н7 (V) и [Sb(C6H5)4{S2P(OR)2}], где R = С3Н7 (VI), R = г-С4Н9 (VII), R= s-C,U9 (VIII), R = с-СбНц (IX), R = г-С3Н7 (X), а также сольватированная форма XI -[8Ь(СбН5)4{S2P(0-z-CзН7)2}] ■ 'ЛСйНб. Полученные комплексы детально оха

1 "3 1С 11 рактеризованы по данным мультиядерной ( С, N, Р) MAS ЯМР спектроскопии.

Для шести новых соединений по данным РСА разрешены кристаллические и молекулярные структуры. Установлено, что в состав всех полученных комплексов входит единственный дитиолиганд. При этом все N,N-диалкилдитиркарбаматные комплексы тетрафенилсурьмы(У) и тетра-р-то л ил сурьмы (V) характеризуются искаженно октаэдрическим строением, с

8,8'-бидентатно терминальной координацией дитиокарбаматных лигандов

1 "3 if в экваториальной плоскости октаэдра. Методом MAS ЯМР (1JC, 1JN) спектроскопии и РСА установлено, что комплекс состава [Sb(C6H5)4{S2CN(CH2)6}] существует в двух молекулярных формах, соотносящихся как конформационные изомеры. Показано, что наиболее существенные различия между обсуждаемыми конформерами связаны с N,N-г/ггкло-гексаметилендитиокарбаматными лигандами. На основе представлений о различцом вкладе двоесвязанности в формально ординарную связь

1 Л I с

N-C(S)S- проведено отнесение резонансных сигналов Си N к структурным положениям соответствующих атомов в разрешенных структурах конформеров [Sb(C6H5)4{S2CN(CH2)6}].

По данным РСА и MAS ЯМР 31Р в структуре комплексов VI - X состава [Sb(C6H5)4{S2P(OR)2}] и XI - [Sb(C6H5)4{S2P(0-/-C,H7)2}]-1/2C6H6 выявлены принципиально различные способы координации О, О-диалкилдитиофосфатных лигандов: S,S -бидентатно-хелатный (R = С3Н7 - VI, R = с-С6Нц - IX) и б'-монодентатный (R = z-C4H9 - VII, R = s-C4Н9 - VIII, R = z-СзН7 - X). Обнаруженное отличие в способе координации лигандов, в свою очередь, обусловило формирование искаженно-октаэдрических (для [Sb(C6H5)4{S2P(OR)2}], где R = С3Н7 и с-С6Нц) и тригонально-бипирамидальных молекулярных структур (для [Sb(C6H5)4{S2P(OR)2}], где R = z'-C4H9, я-С4Н9 и z-C3H7) и [Sb(C6H5)4{S2P(0-z-CiH7)2}]-1/2C6H6).

Л 1

Показано, что форма полных MAS ЯМР Р спектров бидентатно-терминальных О, О '-диалкилдитиофосфатных групп в составе комплексов тетрафенилсурьмы^) близка к случаю ромбической симметрии тензора хим.сдвига 31Р. Тогда как для монодентатно координированных лигандов форма MAS спектров отражает аксиально-симметричные тензоры хим.сдвига 31Р.

Для количественной характеристики О, О -диалкилдитиофосфатных лигандов с различными структурными функциями (монодентатно и биден-татно координированных) были использованы параметры анизотропии тензора хим.сдвига 31Р: анизотропия хим.сдвига - Sanjso = (5^ — 8iS0) и параметр асимметрии - r\ = (8уу - 8XX)/(5ZZ - Slso). Аксиально-симметричный тензор хим.сдвига (8УУ = 8ХХ) характеризуется нулевым значением параметра асимметрии, г| = 0. Возрастание значения т\ с 0 до 1 отражает рост вклада ромбической составляющей и для ромбического тензора хим.сдвига r\ = 1.

Ч1

Из экспериментальных MAS ЯМР Р спектров были построены диаграммы %2-статистики, которые, в свою очередь, позволили рассчитать значения г\ и Saniso- Установлено, что тензоры хим.сдвига ££"-биДентатно координированных О, О -дипропил- и О, О -ди-г/мкло-гексилдитиофосфат ных лигандов (в структуре комплексов VI и IX) характеризуются симметрией близкой к ромбической: VI - ц = 0.98, 5аш50 = -84.1 м.д. и IX - т\ = 0.65, 5aniS0 = 80.5 м.д. Тогда как для iS-монодентатных О,О'-ди-шо-бутил-, О, О -ди-втор-бутил- и О, О -ди-изопропилдитиофосфатных лигандов тензоры хим.сдвига 31Р преимущественно аксиально-симметричные (для случая бдцбуу > 5Ш): VII - г) = 0.12, 5^0 = -117.0 м.д. и VIII -ц = 0.38, = -107.3 м.д., соответственно.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Иванов, Максим Александрович, 2009 год

1. O'Brien Р. // In: Inorganic Materials (Eds. Bruce D.W. and O'Hare D.) N.-Y.: John Wiley & Sons Ltd., 1992. - P. 491.

2. Бырько B.M. Дитиокарбаматы. — M.: Наука, 1984. — 341 с.

3. Heard P.J. Main Group Dithiocarbamate'Complexes // Progress Inorg. Chem. 2005. - Vol. 53. - PP. 1-69.

4. Garjea Sh.S., Jain V.K. Chemistry of Arsenic, Antimony and Bismuth Compounds Derived from Xanthate and Dithiocarbamate and Phosphorus Based Ligands // Coord. Chem. Rev. 2003. - Vol. 236, № 1-2. - PP. 35-56.

5. Tiekink E.R.T. Molecular Architecture and Supramolecular Association in the Zinc-triad 1,1-Dithiolates. Steric Control as a Design Element in Crystal Engineering // Cryst. Engin. Comm. 2003. - Vol. 5, № 21. - PP. 101-113.

6. Preti C., Tosi G., Zannini P. Preparation and Study of Some Antimony and Bismuth Trisdithiocarbamate and Five-Coordinate Monohalobisdithiocar-bamate Derivatives // J. Mol. Struct. 1979. - Vol. 53, № l. pp. 35-44.

7. Fabretti A.C., Giusti A., Preti C., Tosi G., Zannini P. Synthesis and Spectroscopic Characterization of Arsenic(III), Antimony(III), Bismuth(III), Tin(II) and Lead(II) Dithiocarbamate Adducts // Polyhedron. 1986. - Vol. 5, № 3. -PP. 871-875.

8. Benedetti A., Preti C., Tosi G. Mass Spectral Investigations of Anti-mony(III) and Bismuth(III) Thiomorpholine-4-carbodithioate Complexes // J. Mol. Struct. 1983. Vol. 98, № 1-2. - PP. 155-163.

9. Kavounis C.A., Kokkou S.C., Rentzeperis P.J., Karagiannidis P. Structure of Tris(di-«-propyldithiocarbamato)antimony(III) // Acta Crystallogr. 1982. -Vol. 38B.-PP. 2686-2689.

10. Nomura R., Takabe A., Matsuda H. Facile Synthesis of Antimony Dithio-carbamate Complexes // Polyhedron. 1987. - Vol. 6, № 3. - PP. 411-416.

11. Nomura R., Fujii S., Takabe A., Matsuda H. Preparation of Novel Metal Di-thiocarbamate Complexes Containing ro-OH Group. Stabilization Effect of the OH Group on the HNCS2-Mt Linkage // Polyhedron. 1989. - Vol. 8, № 15.-PP. 1891-1896.

12. Kheiri F.M.-N., Tsipis C.A., Tsiamis Ch.L., Manoussakis G.E. Syntheses and Spectroscopic Study of a New Series of Mixed-Lidand Complexes of As(HT) and Sb(III) with Dithio-Ligands // Canad. J. Chem. 1975. - Vol. 53, № 10.-PP. 767-772.

13. Manoussakis G.E., Tsipis С.A., Hadjikostas Ch.C. Five-coordinate Bromo-bis(dialkyldithiocarbamate) Complexes of Arsenic, Antomony, and Bismuth //Canad. J. Chem. 1975. - Vol. 53, № 10. - PP. 1530-1535.

14. Tsipis C.A., Manoussakis G.E. Syntheses and Spectral Study of New Iodo-bis(dialkyldithiocarbamate) Complexes of Arsenic, Antomony and Bismuth //Inorg. Chim. Acta. 1976. - Vol. 18, № 1. - PP. 35-45.

15. Kello E., Kettmann V., Garaj J. Structure of Iodobis(l-pyrrolidinedithio-carbamato)antimony(III), SbI(C5H8NS2)2. //Acta Crystallog. 1985. - Vol. C41.-PP. 520-522.

16. Kepert D.L., Raston C.L., White A.H. Stereochemistry of M(bidentate ligand)2(unidentate ligand). Crystal Structure of Iodobis(pyrrolidinedithio-carbamato)iron(III)-Iodine (2/1) // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1980. - № 9.-PP. 1921-1927.

17. Lalia-Kantouri M., George A., Manoussakis G.E. Reactions of Gaseous BF3 with Some Arsenic and Antimony Trisdithiocarbamate Complexes // J. Inorg. Nucl. Chem. 1977. - Vol. 39, № 10. - PP. 1741-1743.

18. Giusti A., Preti C., Tosi G., Zannini P. Preparation and Spectroscopic Studies of Antimony(III) and Bismuth(III) Halodithiocarbamate Derivatives // J. Mol. Srtuct. 1983. - Vol. 98, № 3-4. - PP. 239-249.

19. Vuchkova L., Arpadjan S. Behaviour of the Dithiocarbamate Complexes of Arsenic, Antimony, Bismuth, Mercury, Lead, Tin and Selenium in Methanol with a Hydride Generator // Talanta. 1996. - Vol. 43, № 3. - PP. 479-486.

20. Ozdemir N., Soyalak M., Elci L., Dogan M. Speciation Analysis of Inorganic Sb(III) and Sb(V) Ions by Using Mini Column Filled with Amberlite XAD-8 Resin // Analyt. Chim. Acta. 2004. - Vol. 505, № 1. - PP. 37-41.

21. Garbo S., Rzepecka M., Bulska E., Hulanicki A. Microcolumn Sorption of Antimony(III) Chelate for Antimony Speciation Studies // Spectrochim. Acta. 1999. - Vol. 54B, № 5. - PP. 873-881.

22. Chourasia S., Nahar В., Chauhan H.P.S. Synthesis and Characterization of Some Dithiolatoantymony(III) Dialkydithiocarbamates // Phosphorus, Sulfur, Silicon.- 1996.-Vol. 119, № l.-PP. 77-85.

23. Sharma J., Singh Y.P., Ray A.K. Synthesis and Characterisation of Some Diphenyl Antimony(III) Complexes of Cyclic-Dithiocarabamates // Phosphorus, Sulfur, Silicon. 1994. - Vol. 86, № 1-4. - PP. 197-202.

24. Шарутин B.B., Шарутина O.K., Платонова Т.П., Пакусина А.П., Криволапов Д.Б., Губайдуллин А.Т., Литвинов И.А. Синтез и строение

25. NjN-диэтилдитиокарбамата тетрафенилсурьмы // Журн. общей xhivii^jjj 2002. Т. 72, № 9. - С. 1465-1467.

26. Day R.O., Chauvin М.М., McEwen W.E. Structure of Antimony

27. Diethyl Phosphorodithioate), a Passivation Agent for Contaminant Met^js n the Catalytic Cracking of Crude Petroleum // Phosphorus and Sulfur. — x 9 -Vol. 8,№ 1.- PP. 121-124.

28. Chauchan'H.P.S., Hahar B. Antimony(III) Derivatives with M:-Dr£fcuoiat0 Ligands and Their Addition Complexes with Triethylamine // Phosphorus Sulfur, Silicon.-1997.-Vol. 128, № l.-PP. 119-127.

29. Sowerby D.B., Haiduc I., Barbul-Rusu A., Salajan M. Antimony(III) XZ>ior ganophosphoro- and Diorganophosphinodithioates: Crystal Structure of SbS2P(OR)2.3 (R = Me and i-Pr) // Inorg. Chim. Acta. 1983. - Vol. <58, jvf2 l.-PP. 87-96.

30. Kastalsky V., McConnell J.F. The Crystal and Molecular Structure of Bis(dimethyldithiophosphato)nickel(II), Ni(CH30)2PS2.2 // Acta Crystallogr. -1969.-Vol. B25, № 5. — PP. 909-915.

31. McConnell J.F., Kastalsky V. The Crystal Structure of Bis(diethyldithio-phosphato)nickel(II), Ni(C2H50)2PS2.2 // Acta Crystallogr. 1967. - Vol. 22, №6.-PP. 853-859.

32. Hoskins B.F., Tiekink E.R.T. Structure of Bis(0,0'-diisopropylphosphoro-dithioato)nickel(II), NiS2P(0'C3H7)2.2 // Acta Crystallogr. 1985.' - Vol. C41, № 3. - PP. 322-324.

33. Lokaj J., Garaj J., Kettmann V., Vrabel V. The crystal structure of nickel(II) dimethyldithiocarbamate // Coll. Czech. Chem. Comm. 1980. - Vol. 45. -PP. 2147-2151.

34. Lokaj J;, Vrabel V., Kello E. Structure of bis(di-n-butyldithiocarbama-to)nickel(II) // Chem. Zvesti. 1984. - Vol. 38. - PP. 313-320.

35. Raston C.L., White AH; Crystal Structure of;bis(N-N-diisobutyldithio-carbamato)nickel(II) // Aust. J. Chem. -1976.- Vol; 29.-PP. 523-529;

36. Lawton S.E., Kokotailo G.T. The Crystal: and Molecular Structures of Zinc and Cadmium 0,0'-Diisopropylphosphorodithioates // Inorg. Chem. — 1969; Vol. 8, № 11p. 2410-2421.

37. Ito Т., IgarasHi Т., Hagihara H. The Crystal Structure of Metal Diethyldi-thiophosphates I. Zinc Diethyldithiophosphate // Acta Crystallogr. 1969: -Vol. B25. - PP. 2303-2309.

38. Звонкова 3.B., Хваткина A.H., Иванова H.C. Кристаллические структуры диэтилдитиокарбаматов цинка и свинца // Кристаллография. 1967. -Т. 12, №6.-С. 1065-1068.

39. Miyamae Ц., Ito М., Iwasaki Н. The Structure of Zinc(II) N,N-Diisopropyl-dithiocarbamate {Bisjii-(N,N-diisopropyldithiocarbamato-p.-S,S'.-bis(N,N-di-iso-propyldithiocarbamato)-zinc(II)} // Acta Crystallogr. 1979. - Vol. B35.-PP. 1480-1482.

40. Motevalli M., O'Brien P., Walsh J.R., Watson I.M. Synthesis, characterization and X-ray crystal structures of asymmetric bis(dialkyldithiocarbamates) of zinc: potential precursors for ZnS deposition // Polyhedron — 1996 Vol. 15, №16.-PP. 2801-2808.

41. Cox M.J., Tiekink E.R.T. Structural features of zinc(II) bis(0-alkyldithio-carbonate) and zinc(II) bis(N,N-dialkyldithiocarbamate) compounds // Z. Kristallogr. 1999. - Vol. 214, № 3. - PP. 184-190.

42. Domenicano A., Torelli L., Vaciago A., Zambonelli L. Structural Studies of Metal Dithiocarbamates. Part IV. The Crystal and Molecular Structure of Cadmium(II) NN-Diethyldithiocarbamate // J. Chem. Soc. (A). 1968. - № 2.-PP. 1351-1361.

43. Jian F.-F., Wang Z.-X., Fun H.-K., Bai Z.-P., You X.-Z. A binuclear cad-mium(II) complex: bisbis(N,N-diisopropyldithiocarbamato)cadmium(II). // Acta Crystallogr. 1999. - Vol. C55, № 2. - PP. 174-176.

44. Глинская JI.A., Земскова C.M., Клевцова Р.Ф. Кристаллическая и молекулярная структура диизобутилдитиокарбамата кадмия(П) {Cd(z-C4H9)2NCS2.2}2 // Журн. структ. химии. 1999. - Т. 40, № 6. - С. 1206-1212.

45. Сох M.J., Tiekink E.R.T. Structural characteristics of cadmium(II) bis(N,N-dialkyldithiocarbamate) compounds // Z. Kristallogr. 1999. - Vol. 214, №10.-PP. 670-676.

46. Pines A., Gibby M.G., Waugh J.S. Proton-Enhanced Nuclear Induction Spectroscopy. A Method for. High Resolution NMR of Dilute Spins in Solids // J. Chem. Phys. 1972. - Vol. 56, № 4. - PP. 1776-1777.

47. Earl W.L., VanderHart D.L. Measurement of 13C Chemical Shifts in Solids // J. Magn. Reson. 1982. - Vol. 48, № 1. - PP. 35-54.

48. Mason J. Solid State I5N CP/MAS NMR Spectroscopy // In: Encyclopedia of Nuclear Magnetic Resonance (Editors-in-Chief Grant D.M. and Harris R.K.). N.-Y.: «John Wiley and Sons Ltd.» 1996. Vol. 5. P. 3222.

49. Karaghiosoff K. // In: Encyclopedia of Nuclear Magnetic Resonance (Editors-in-Chief Grant D.M. and Harris R.K.). N.-Y.: John Wiley & Sons. 1996. Vol. 6. PP. 3612-3618.

50. Press W.H., Teukolsky S.A., Vetterling W.T., Flannery B.P. // Numerical Recipes in C. Cambridge: Cambridge Univ. Press. 1994. 697 p.

51. Hodgkinson P., Emsley L. The Reliability of the Determination of Tensor Parameters by Solid-State Nuclear Magnetic Resonance // J. Chem. Phys. -1997. Vol. 107, № 13. - PP. 4808-4816.

52. Antzutkin O.N., Lee Y.K., Levitt M.H. 13C and 15N-Chemical Shift Anisot-ropy of Ampicillin and Penicillin-V Studied by 2D-PASS and CP/MAS NMR // J. Magn. Reson. 1998. - Vol. 135. - PP. 144-155.

53. Wolfram S. // The Mathematica Book (4th ed). Cambridge: Wolfram Media/Cambridge Univ. Press. 1999. 1470 p.

54. Bruker (1998). SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART System. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA.

55. Bruker (1998). SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures From Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA.

56. Химическая энциклопедия / Гл. ред. Н.С. Зефиров. Т. 4. М.: Большая российская энциклопедия, 1995. 639 с.

57. Ivanov A.V., Mitrofanova V.I., Kritikos М., Antzutkin O.N. Rotation Isomers of 2?w(diethyldithiocarbamato)zinc(II) Adduct with Pyridine,

58. Zn(EDtc)2Py: ESR, 13C and 15N CP/MAS NMR and Single Crystal X-ray Diffraction Studies // Polyhedron. 1999. - Vol. 18, № 15. - PP. 20692078.

59. Ivanov A.V., Antzutkin O.N. Isomorphism of Bis(diethyldithiocarbamato)-zinc(II) Adduct with Pyridine, Zn(EDtc)2-Py: Hysteresis in the Reaction ofthe Adduct Formation // Polyhedron. 2002. - Vol. 21, № 27-28. - PP. 2727-2731.

60. Иванов А.В., Заева А.С., Новикова Е.В., Герасименко А.В., Форшлинг

61. B. Аддукты диалкилдитиокарбаматных комплексов цинка и меди(П) с дибутил- и ди-изо-бутиламином: синтез, строение, ЭПР и MAS ЯМР (13С, 15N) спектральные свойства // Коорд. химия. 2007. - Т. 33, № 4.1. C. 243-253.

62. Ivanov A.V., Rodyna T.A., Antzutkin O.N. Structural Organization of Ni(II)-Me(II)-Dtc. (Me = Zn, Cd, Hg) Dithiocarbamate Complexes: ESR; 13C and 15N CP/MAS NMR Studies // Polyhedron. 1998. - Vol. 17, № 18. -PP. 3101-3109.

63. Ivanov A.V., Antzutkin O.N. Natural Abundance i5N and 13C CP/MAS NMR of Dialkyldithiocarbamate Compounds with Ni(II) and Zn(II) // Topics in Current Chem. 2005. - Vol. 246. - PP. 271-337.

64. Иванов А.В., Анцуткин О.Н., Форшлинг В., Родионова Н.А. ЯМР (13С, 31Р, 113Cd) спектральное исследование кристаллических дитиофосфатных комплексов кадмия биядерного строения // Коорд. химия. 2003. -Т. 29, № 5. - С. 323-329.

65. Larsson A.-C., Ivanov A.V., Pike K.J., Forsling W., Antzutkin O.N. Solid State 31P and 207Pb MAS NMR Studies on Polycrystalline О, О 1 Dialkyldithiophos-phate Lead(II) Complexes I I J. Magn. Reson. - 2005. — Vol. 177, № l.-PP. 56-66.

66. Pauling L. The Nature of the Chemical Bond and the Structure of Molecules and Crystals. London: Cornell Univ. Press, 1960. 644 p.

67. Bondi A. Van der Waals Volumes and Radii // J. Phys. Chem. -1964.-Vol. 68, № 3. PP. 441-451.

68. Bondi A. Van der Waals Volumes and Radii of Metals in Covalent Compounds // J. Phys. Chem. 1966. - Vol. 70, № 9. - PP. 30063007.

69. Gallacher A.C., Pinkerton A. A. Structures of the Bis(diarylthiophosphoryl) Disulfides Ph2P(S).2S2 and [(PhO)2P(S)]2S2 and the Question of P-S ti Bonding //Acta Crystallogr. Sect. C: Cryst. Struct. Commun. 1993. - Vol. C49.-PP. 1793-1796.

70. Lawton S.L. The Crystal and Molecular Structure of Bis(0,0'-diisopropyl-phosphorothionyl) Disulfide, (z-C3H70)2PS2.2 // Inorg. Chem. 1970. -Vol. 9, No: 10. - PP. 2269-2274.

71. Potrzebowski M.J., Reinbenspies J.H., Zhong Zh. X-Ray and 31P CP MAS NMR Studies of Bis(diaikoxythiophosphoryl) Disulfides // Heteroatom. Chem. 1991. - Vol. 2, No. 4. - PP. 455-460.