Роданидные комплексы палладия (II) с замещенными цианофосфинами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Кондратьева, Екатерина Игоревна

• Кондратьева, Екатерина Игоревна
• кандидат химических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кондратьева, Екатерина Игоревна

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Строение и координация роданидного лиганда

1.2. Донорно-акцепторные своцства фосфинов

1.3. Роданидные комплексы палладия (II) с фосфинами. 1

1.4. Устойчивость комплексов палладия (II) в растворах

2. Постановка задачи исследования, исходные вещества,

методы исследования

2.1. Постановка задачи исследования

2.2. Исходные соединения палладия. Вспомогательные реагенты. Растворители

2.3. Структура трицианфосфина по данным квантово -химического расчета

2.4. Методы исследования

2.5. Условия синтеза и свойства роданидных комплексов

палладия (II) с фосфинами

3. Синтез и свойства комплексов палладия (II) с замещенными цианофосфинами

3.1. Методики синтеза и состав соединений. 3

3.2. Электронная спектроскопия соединений

3.3. Координация ацидолиганда по данным об электрической проводимости растворов комплексов

3.4. Устойчивость по ацидолиганду комплексов палладия (II) с замещенными цианофосфинами в неводных средах

4. Анализ структуры комплексов палладия (П) методом ИК спектроскопии

4.1 ИК спектры и строение комплекса Рс1(РР11з)2(СК8)2

4.2 Комплексы Ра(РРЬ2СМ)2(СК8)2

4.3 Роданидные комплексы палладия (П) с трицианофосфином

4.4 Роданидные комплексы палладия (П) с фенилдицианофосфином

4.5 Внутрисферный гидролиз комплексов палладия (II) с замещенными цианофосфинами

5. Квантово-химическое обоснование структурных особенностей комплексов палладия (II) с замещенными цианофосфинами.

73

5.1. Варианты сокоординации трицианофосфина и родано-группы

5.2. Варианты координации Р(СЫ)з в комплексах палладия (II). 82 Заключение 89 Выводы 91 Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Роданидные комплексы палладия (II) с замещенными цианофосфинами»

Введение

Комплексные соединения Рс1(П) вследствие их плоско-квадратного строения весьма чувствительны к изменению лигандного окружения центрального атома. Наиболее стабильными являются ацидокомплексы типа

Р<3X4"", где X - кислотный остаток. Комплексы с элементоорганическими

лигандами типа Рс1Ь2Х2, где Ь -элементоорганический лиганд,проявляют цис-; транс-изомерию и весьма реакционноспособны в реакциях замещения лигандов, в которых уходящим лигандом всегда является ацидолиганд вследствие транс-влияния элементоорганического лиганда. Комплексы типа Р(1Ь2Х2 чаще всего используются как исходные соединения при синтезе других смешаннолигандных комплексов Рё(П). Хорошо изучены условия синтеза, состав и строение комплексов Р<ЗЬ2Х2 с фосфор(Ш) органическими лигандами (Ь) и ацидолигандами (Х=На1",8С№). Менее изученными являются комплексы с бидентатными и особенно амбидентатными лигандами.

Важной проблемой в этом случае является внутрисферная конкуренция амбидентатных лигандов при возможной координации через различные донорные атомы. Так, в случае тиоцианатных лигандов, которые являются типичными амбидентатными лигандами возможна координация как через атом азота, так и через атом серы. При этом геометрия тиоцианатного лиганда существенно различна. При координации через атом азота координируемый лиганд имеет линейную геометрию, а при координации через атом серы -угловую. Следствием различных вариантов координацации тиоцианатного лиганда является стабилизация геометрических изомеров Рс1(П). При координации через атом азота стабилизируется транс-изомер, а при координации через атом серы - цис-изомер. Столь определенная картина характерна лишь для монодентатных элементоорганических лигандов (замещенные фосфины, фосфиты, амины и др.).

Ситуация становится непредсказуемой, если элементоорганический лиганд является также амбидентатными. Нами синтезированы амбидентные лиганды нового типа - замещенные цианофосфины. У которых донорными атомами могут быть атомы фосфора (III) и азота (III). Для таких лигандов можно ожидать кроме монодентатной координации через указанные донорные атомы еще и бидентатную координацию. В последнем случае будет предопределена цис-координация ацидолигандов. В общей сложности при сочетании в координационной сфере Pd(II) амбидентатных элементоорганических и ацидо-лигандов может быть реализовано до 18 вариантов их взаимной координации. Какова вероятность реализации этих вариантов координации при синтезе - неизвестно. Она может быть установлена лишь экспериментально или по данным квантово-химических расчетов.

Вместе с тем реакционная способность комплексов Pd(II) существенно определяется характером координации элементоорганических и ацидолигандов. В частности, детерминированные цис-изомеры отличаются более высокой реакционной способностью в реакциях замещения лигандов, каталических реакциях и обладают высокой биологической активностью. Поэтому синтез и исследование свойств комплексов Pd(II) с амбидентатными элементоорганическими и ацидо-лигандами являются актуальной задачей.

Целью настоящего исследования является синтез роданидных комплексов Pd(II) с замещенными цианофсфинами как пример соединений с амбидентатными элементоорганическими и ацидолигандами. Установление их состава, строения, характера координации лигандов по данным инструментальных методов и квантово-химического моделирования.

Научная новизна работы состоит в том, что впервые исследовано конкурирующее комплексообразование двух типов амбидентатных лигандов (родано-группа и замещённые цианофосфины) на примере комплексов палладия (II). Показана способность родано-группы к связевой изомерии в

сочетании с замещёнными цианофосфинами.

По данным ИК-спектроскопии установлен характер сокоординации родано- и элементоорганических лигандов преимущественно через донорный атом серы, а элементоорганический лиганд через донорный атом азота циано-группы.

Впервые показано, что устойчивость к внутрисферному гидролизу роданидных комплексов палладия (II) с замещёнными цианофосфинами уменьшается с увеличением числа цианидных заместителей фосфора (III).

По данным квантово-химического расчёта впервые установлены энергетически выгодные варианты координации родано-групп в сочетании с трицианофосфином и доказана возможность образования геометрических и связевых изомеров.

Практическая значимость полученных результатов состоит в том, что рассмотренные примеры комплексов с амбидентатными лигандами могут служить моделями для исследования других подобных систем, в частности, комплексов платиновых металлов с элементоорганическими лигандами. Полученные данные расширяют и углубляют представления о координационной химии палладия в условиях конкурирующего комплексообразования.

На защиту выносятся:

— данные о составе и свойствах новых комплексных соединений палладия (II) с замещёнными цианофосфинами;

— данные о характере сокоординации родано- и элементоорганических лигандов по результатам ИК-спектроскопических исследований;

— результаты исследования внутрисферного гидролиза координированных цианофосфинов;

— данные квантово-химического расчёта о геометрии и энергетике роданидных комплексов палладия (II) с трицианофосфином.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Кондратьева, Екатерина Игоревна

выводы

1. Впервые синтезированы роданидные комплексы палладия (II) с замещенными цианофосфинами: Pd(Ph2PCN)2(CNS)2; Pd(PhP(CN)2)2(CNS)2; mic-Pd(P(CN)3)2(CNS)2 и ipaHC-Pd(P(CN)3)2(CNS)2, представляющие собой нейтральные комплексы с различным характером сокоординации роданогруппы и элементоорганических лигандов.

2. Моноцианофосфиновый комплекс состава Pd(Ph2PCN)2(CNS)2 по данным ИК-спекгроспектроскопии имеет координацию роданогруппы через атом серы, а фосфин координирован через донорную электронную систему цианидного заместителя (а - и тс - доноры).

3. Дицианофосфиновый комплекс состава Pd(PhP(CN)2)2(CNS)2 представляет собой соединение с координацией цианидного заместителя фосфина через его донорную систему (а - и я - доноры). При этом п-донорные свойства фосфина обусловлены электронобуферным действием фенильного заместителя фосфора (III), приводящие к раскрытию тройной связи C = N. Роданогруппа координирована через донорный атом серы.

4. Для трицианофосфиного комплекса Pd(P(CN)3)2(CNS)2 выделены геометрические (цис- и транс-) изомеры с координацией трицианофосфина через одну из цианидных групп к атому палладия. При этом через атом азота координирован лишь элементоорганический лиганд, а роданогруппа координирована через атом серы.

5. По мере увеличения числа цианидных заместителей в молекуле фосфина увеличивается склонность к внутрисферному гидролизу координированного лиганда в ряду:

PPh3 ~ PPh2CN « PPh(CN)2 < P(CN)3

В случае трицианофосфина она максимальна и приводит к образованию продуктов гидролиза, в котором некоординированные цианогруппы фосфина переходят в гидроксильные группы. При этом координированная к атому палладия (II) циано-группа гидролизу не подвергается.

6. Квантово - химическое моделирование возможных вариантов сокоординации роданогруппы и трицианофосфина показало наличие локальных минимумов энергии для трех вариантов координации роданогруппы: азот-азот, азот-сера и сера-сера. Это объясняет возможность обращения связи роданогруппы Pd-NCS на Pd-SCN характерным для рассматриваемых соединений.

7. Квантово - химический расчет по программе "Gaussian 94" для цис-и транс - изомеров комплексов состава: Pd(CNS)2(P(CN)3)2 показал энергетическую близость геометрических изомеров и, следовательно, возможность их синтеза, что и подтверждено экспериментально.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Изучая конкурирующую координацию бидентатных ацидо- и элементоорганических лигандов (Р(СМ)3 ,РКР(СК)2,Р112РСЫ) координационное соединение Рс1(РР113)2(СМ8)2 использовалось нами в качестве реперного. Методом ИК спектроскопии была установлена координация роданогруппы через атом азота.Молекула трифенилфосфина координируется к палладию атомом фосфора. Это согласуется с многочисленными исследованиями других авторов, о которых говорится в литобзоре. Однако, нами впервые обнаружен эффект перекоординации роданогруппы комплекса в растворе хлороформа [Рё(РРЬ3)2(КС8)(8СК)]. Это говорит о высокой нестабильности родано-группы в фосфиновых комплексах паладия (II).

Последовательная замена фенильных ядер на цианогруппу в фосфиновых лигандах (Ь=Р112РС1Ч) приводит к появлению их полидентатности за счет вариантности коордии по атому азота цианогруппы, а так же, возможна координация по 7г-системе нитрильной группы. Вместе с этим, при замене объемного фенильного заместителя на нитрильную группу, уменьшается стерический эффект, что ведет к координации роданид иона по атому серы.

По данным ИК спектроскопии нами предположено, что координация лиганда Р112РСК осуществляется либо по тс-системе нитрильной группы, либо по мостичной схеме.

Синтез иследования роданидных комплексов паладия (II) с Р(ОЧ)3 и Р11Р(СН)2 оказался более сложным. Исследование продукта комплексообразования с трицианофосфином методом ИК-спектра указывает на быстропротекающий процесс внутрисферного гидролиза комплекса. Гидролиз протекает в той или иной степени в зависимости от соотношения Рс1:Ь=1:1 и Рс1:Ь=1:2. В этой связи следует отметить увеличение склонности к внутрисферному гидролизу координированного лиганда в ряду :

РРЬ3«РЬ2РСН«РЬР(СЫ)2квантовохимическое моделирование процесса комплексообразования палладия (II) с Р(СМ)3.Квантовохимический расчет по программе "ОАи881АЫ-94" для комплекса составаРс1(Р(СМ)з)2(СМ8)2' показал, что оптимальным является вариант монодентатной координации (через атом азота) элементоорганического лиганда и координация через донорный атом азота роданогруппы,а также энергетическая близость цис-транс-изомеров.

В продукте комплексообразования роданопалладата с РРЬ(СИ) можно ожидать как новые вероятные координации,так и возможные гидролитические процессы.Ожидание увидеть лродукт внутрисферного гидролиза оправдалось.В ИК спектрах этого продукта наблюдается соотношение полос у(СЫ) указывающее на преобладание продукта с раскрытой связью С = К,причем процесс гидролиза не затрагивает комплекс с раскрытой тройной связью,а идет по координированному лиганду РРЬ(СМ)2.

Итак,мы имеем ряд комплексов состава [РёЬ2(СЫ8)2],где Ь=РР113,РЬР(СН)2,Р112РСК,Р(СМ)3.В этом ряду главная роль в распределении координационных мест около атома палладия переходит постепенно от стерического эффекта (в случае комплекса с РРЬ3 )к гидролитическому эффекту(комплекс с Р(С1Ч)3).В наиболее сложном положении оказались комплексы с РЬР(СН)2 и Р112РС1Ч,в том и другом случае при координации этих молекул задействована % -система нитрильной группы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кондратьева, Екатерина Игоревна, 1998 год

Литература

1. Садовский А.П., Мазалов JI.H., Гужавина Т.И. Электронная структура роданидного иона по рентгеновским спектрам //Ж. структурной химии,-1973.-Т.14. N4.-C.667-672.

2. Bi Sipio.,Gleary L., De Mishelis G.Electronic Structure of the Thiocyanate ion / / Coord.Chem.Rev.-1965.- vl.-N1.-p.7 -12.

3. Norbury A.H. Coordination Chemistry of the Cyanate. Thiocyanate and Selenocyanate Ions // Adv. Inorg. Chem. and Radiochem.-1976.-v.17.-p.231-386.

4. Burmeister J.L. Linkage Isomerizm in Metal Complexes // Coord.Chem.Rev.-1976.-v.3.-N2.-p.225-245.

5. Balahura R.J., Levis N.A. Linkage Isomers: their Preparation and Reactions // Coord.Chem.Rev.-1976.-v ,-N2.-p.l09-153.

6. Кукушкин Ю.Н. Связевые изомеры и процессы их взаимного превращения // Коорд.химия.-1978.-Т.4.-Ш.-С.1170-1178.

7. Kabesova М., Gara J. The Nature of the Structural differences between the Modification of the Dithiocyanate Diamine Cupric Complexes // Collect. Czech. Commun. -1972. -v. 3 7. -N3 .-p.942-950.

8. Burmeister J.L., Hassel R.L., Johnson K.A. The Effects of Interligand Steric Hindrance versus Counterion Interactions on the Bonding Modes of the Thiocyanate and Nitrite Ions in Nickel (11), Palladium (11) Complexes // Inorg.Chem. Acta.-1974.-v.9.-Nl.-p.23-28.

9. Preet W., Peters G. Bindungs izomere Hexakis (thiocyanatoizothiocyanato)osmate (111) //Z.Naturforsch. -1979.-Bd.34b.-H9.-s.l243-1248.

10. Peters G.,Preetz W. Geometrische Izomere bei bindungsisomeren Hexakis (thiocyanatoizothiocyanato) osmaten(lll)//Z.Naturforsch.-1980.-Bd.35b.-H.8.-s.994-999.

11. Korvenranta J., Pajunen A. The crysstal strycture of bis (N,N-dimethylethylenediamine)copper (11) thiocyanate // Suomen Rem.-1970.v.43.~ N3.-p. 119-123.

12. Brown B.W., Lingafelter E.C. The Crystal Structure oftrans-Bis (ethilenediamine)-Bis(isothiocyanato)nicel (11) // Acta Cryst.-1963.-V.16.N8.-P.753-758.

13. Блейделис Я.Я. Кристаллическая структура iihc-[Pd(NH3)2(CNS)2] // Кристаллография.-1957.-Т.2.-Ш.-С.278-280.

14. Martin J.L., Thompson L.G., Radonovich L.J. Synthesis and Structure of the Six-coordinate Hexaisothiocyanatolanthanide (111) Complexes // J.Am.Chem.Soc.-1968.-V.90.N16.-P.4493-4495.

15. Garaj J., Dinnaj-Jurco M. The Thiocyanate Group as Ligand in Copper Complexes. The Structure Dithiocyanate Ethylenediamine Copper (11) Complexes // Collect. Czech.Commun.-1971.-V.36.-P.3863-3878.

16. Kamenar В., Prout C.K. Crystal and Molecular Structures of Dicloro(oxo) 2,2-bipyridylethoxyniobium (V) and Tetraphenylarsonium Oxopentathiocyanatoniobate (V) //J.Chem.Soc.-1970.-N14.-p.2379-2384.

17. Gronback R., Dunitz J.D. Structure des Hexarhodano-Kobalt (11)- di-quecksiber (1 l)-Benzol-Komlexes // Helv.Chim.Acta.-1964.-Bd.47.-H.7.-s. 1889-1897.

18. Успехи кристаллохимии комплексных соединений 11. Кристаллохимия роданидных и селеноцианатных координационных соединений./ М.А.Порай-Кошиц, Г.В.Цинцадзе //Итоги науки. Кристаллохимия.,1985,-С.168-250.

19. Pearson R.G. Hard and Soft Acids and Bases // J.Am.Chem.Soc.-1963.-V.85.-N22.-P.3533-3539.

20. Pearson R.G. Hard and Soft Acids and Bases.HSAB.Part 11. Underlying Theories // J.Chem.Educ.-1968.-V.45.-N10.-P.643-648.

21. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений.-М.:Мир. 1966-412.

22. Tramer A. Spectres de vibration et structure des sulfocyanures complexes. Variation du spectre de l'ion SCN- // J.Chem.Phys.-1962.-v.59.-N3.p.232-240.

23. Харитонов Ю.Я., Цинцадзе Г.В., Порай-Кошиц M.A. Приближенный теоретический (полуэмпирический) анализ колебаний координированных SCN- групп //Ж.неорг.химии. 1965.-T-10.-N4.-c.792-801.

24. Chatt J., Duncanson L.A. Use of the Infra-Red Spectrum to distinguish Bridging from Terminal Thiocyanato-S-Groups //Nature.-1956.-V.178.-N4540.-P.997-998.

25. Chatt J. Duncanson L.A., Hart F.A. Isomerism among Binuclear Thiocyanato-bridged Complexes //Nature.-1958.-V.181.-N4601.-P.43-44.

26. Mitchell P.C.H., William R.J.P. The Infrared Spectra and General Properties of Inorganic Thiocyanates // J.Chem.Soc.-1960.-N4.~P.1912-1918.

27. Tramer A. Spectres Infrarouges et Isomerie Thiocyanate Isothiocyanate des

Sulfocyanures comlexes // C.R.Acad.Sci.-1960.-V.250.-N19.-P.3150-3152.

28. Burmeister J.L, Basolo F. Inorganic Linkage Isomerism of the Thicyanate ion // Inorg. Chem .-1964.-V.3.-Nil.-P. 1587.

29. Bertini I., Sabatini A. Infrared Spectra of Substituted Thiocyanate Complexes. The Effect of the Substituent on Bond Type // Inorg. Chem.-1966.—V.5.-N6.-P.1025-1028.

30. Исследование ИК-спектров поглощения некоторых классов координационных соединений ЯО.Я.Харитонов //Колебательные спектры в неорганической химии.-М.:Наука.-1970.-с. 139-181.

31. Cotton F.A., Goodgame D.M.L., Goodgame M. Magnetic Studies of HighSpin Cobalt ions compounds VII. Some Thiocyanate Complexes // J.Am.Chem.Soc.-1961.V.83.-N23.-P.4147.

32. Sabatini A., Bertini J Infrared Spectra between 100 and 2500 cm'1 of some Complex Metal Cyanates, Thiocyacyanates and Selenocyanates // Inorg.Chem.-1965V.4.-N7 .-P.959-961.

33. Харитонов Ю.Я., Мачхошвили Р.И., Цинцадзе Г.В. ИК-спектры поглощения бензоилгидридиновых комплексов марганца (11), кобальта (11), никеля (11) и кадмия (11) с группами NCS-, NCSe- // Ж.неорг.химии,-1974.T.19.-N5.-C.1337-1344.

34. Curtis N.F. Some Metal-ion Complexes with Ligands Formed by Reaction of Amine with Aliphatic Carbonyl Compounds. Part VII. Formation of cis-Di isothiocyanato -4,6,6-trimethyl-l,9-bis (2-pyridil)-3,7-dic anon-3-ene nickel (11) //J.Chem.Soc.Dalton.Trans.-1975.Nl.-P.91-94.

35. Goodgame D.M.L., Malerbi B.W. Infrared Spectra (500-200СПГ1) of Some Metal-Tliiocyanate Linkade Isomers // Spectrochim Acta.-1968.-V.24.-N8.-P. 1254-1255.

36. Laner J.L., Peterlin M.E., Burmeister J.L. Far-Infrared Specra (40-400sm"1) of Palladium (11) Isothiocyanate and Isoselenocyanate Complexes Undergoing Linkage Isomerization in tlie Solid Phase // Inorg.Chem.-1972.-V. 11 .-P.907-909.

37. Keller R.N., Johnson N.B. The Use of Far-Infrared Spectroscopy in Charactezing Metal Thiocianate Bonding in Palladium (11) Complexes // J.Am.Chem.Soc.-1968.N90.-P.2729-2730.

38. Bailey R.A., Kozak S.L., Michelsen T.W. Spectra of thiocyanate and related ions // Coord.Chem.Rev.-1971.-V.6.-N4.-P.407-445.

39. Pecile C. Infrared Studies of Planer and Tetrahedral Inorganic Tliiocyanates // Inorg. Chem. -1965. -V. 5. -N2. -P. 210-214.

40. Larsson R., Miezis A. The Infrared Spectra of Some Mixed Thiocyanato Complexes // Acta.Chem.Scand.-1969.-Nl.-P.37-46.

41. Burmeister J.L., Hassel R.L. Solvent Control of the Bonding Mode of the Coordinate Thiocyanate Ion // Chem.Commun.-1970.-Nll.-P.679-680.

42. Burmeister J.L., Hassel A.L. Solvent-Induced Linkage Izomerization // Inorg.Chem.-1971.-V.10.-P.2032-2038.

43. Norbury A.H., Shaw P.E. Solvent Control of the Bonding Mode of the Coordinate Thiocyanate Ion // J.Chem.Soc.-1970.-N4.-P.543-545.

44. Norbury A.H., Shaw P.E., Sinda J.P. Solvent Effect on the Mode of Coordination of the Thicyanocobalt (111) // J.Chem.Soc.-1975.-N9.-P.742-748.

45. Конкурентная координация: амбидентатные лиганды в современной химии металлокомплексных соединений /А.Д.Гарновский, Д.А.Гарновский, Н.С.Васильченко, А.С.Бурлов, А.П.Садименко, И.Д.Садеков // Успехи химии.-1997.-Т.66.-В.5.-С.434-462.

46. Корбридж Д. Фосфор. Основы химии, биохимии, технологии. -М,:Мир,1982-680с.

47. Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия. //-М.:Высшая школа, 1981-679с.

48. Гурвич JI.B., Карачевцев Г.В., Кондратьев В.Н. и др. Энергия разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродства к электрону //-М.:Наука,1974.-с.351.

49. Структурная химия производных непереходных элементов. Часть 11.Структурная химия органических соединений фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута /Н.Г.Бокий, Ю.Т.Стручков, А.Е.Калинин, В.Г.Андрианов, Т.Н.Сальникова //Итоги науки и техники. Серия кристаллохимия,-1977 .-ВИНИТИ.-с. 56-168.

50. Структурная химия триарилпроизводных элементов V группы / Е.Н.Гурьянова,А.Н.Соболева,И.П.Ромм,В.К.Бельский // Химическая связь и строение молекул.-М.,1984.-С.97-108.

51. Dessy R.E., Chivers Т., Kitching W. Cyanometallic Electrochemistry. 111 Cyanometallic Anions Derived from Group V Elements // J.Amer.Chem.Soc.-1966.-V.88.-N3.-P.467-470.

52. Коттон Ф., Уилкинсон Д. Современная неорганическая химия. -М.:Мир,1969.-с.475.

53. Pidcock A., Richards R.E., Venanzi L.M. 195Pt-31P Nuclear Spin Coupling Constants and the Nature of the trans-Effect in Platinum Complexes // J.Chem.Soc.-1966.-A.-N12.-P.1707-1711.

54. Dawson J.W., Venansi L.M. Posporus-31 nuclear magnetic resonamce studies of coordination compownds // J.Amer.Chem.Soc.-1968.-V.90.-N16„-P7229-7233.

55. Bigorno M. Etudes de structures de nickel carbonyle et des derives substituens // Bull.Soc.Chem.Francce.-1960.-N12.-P. 1986-2002.

56. Zumdahl S.S., Drago R.S. Molecular Orbital Study of the trans Influence and Kinetic trans Effect in Square-Planar Platunum (11) Complexes // J.Amer.Chem.Soc.-1968.-V.90.-P.6669-6675.

57. Henrici-Olive G., Olive S. Liganden-Einflub auf die Aktivität und Sperifltat loslicher Ubergangsmetall-Katalysatoren // Angew.Chem.-1971.-Bd.83..-N4,-P.121-132.

58. Борисова Н.П., Петров JI.H. Квантовохимический расчет трифенильных соединений элементов V группы // Ж.струк.химии.-1972.-Т.13.Ш.-с.701-707.

59. MacDougall J.J.,Verstuyft A.W., Сагу L.W., Nelson J.H. Palladium (11) thiocyanate Organophsphros Complexes //Inorg.Chem.-1980.-V.19.-N4.-P.1036-1039.

60. Lonch W.I., Eaton D.R. Studies of Exchange Equilibria of Palladium (II) Tertiary Phosphine Complexes // Inorg.Chem.Acta.-1978.-V.30.-N2.-P.234-250.

61. Balimann G., Motschi H., Pregozin P.S. A Carbon-13 NMR Study of Some Phosphine, Arsine and Amine Complexes of Palladium // Inorg.Chim.Acta.-1977.-V.31.-N13.-P.191-197.

62. L.M.Knight Equilibrium Energetics of Cis-Trans Izomerization for a Series of Palladium (II) Isocyanate-Phosphine Complexes. Study of Posphine Electronic Effects // Inorg.Chem.-1977.-V.16.-P.1317-1321.

63. D.G.Cooper, G.Powel Mechanistic Studies of Izomerization Reactions of Tetragonal Planar TertiaryPhospine Complexes of Palladium (11)// Can.J.Chem.-1975.-V.51.-N10.-P. 1634-1644.

64. A.W. Verstuyft, D.A.Redfield "Mixed-Ligand" Bis-Monodentate Phosphorus Donor Ligand Comlexes of Palladium (11) LLPdCL,. A Comprehensive Investigation // Inorg. Chem.-1976.-V. 15 .-N5 .-P. 1128-1133.

65. Mc.Auliffe C.A., Niven J.E., Parish R.V. Palladium (11) and Platinum (11) Complexes of Monodentate Tertiaiy Stibines // Inorg.Chim.Acta.-1977.-v.22.-N2.-p.239-248.

66. Turco A., Pecile C. Coordination of the Thiocyanate Group in Inorganic Compound // Nature.-1961.-N191.-P.66-67.

67. Гоголюхина Л.Ф., Троицкая А.Д., Левшииа Г.А. Взаимодействие водных растворов тетрароданопалладата калия и тетрароданоплатината калия с триэтилфосфитом и триизопропилфосфитом // Ж.общ.химии-1974.-Т.44.-Nl.-c.223.

68. Holboer F., Beck W. Roentgenphotoelektronenspektrskopische Untersuchungen an einigen Planaren. Pseudohalogeno-d8-Ubergangsmetall Komplexe // Z.Naturforsch.-1972.-B.27.-S.884.

69. Beck W., Holsboer F. Rontgenphotoelektronen spektroskopiesche Untersuchungen an Bis(triphenylphosphin) Platin (II) -(Pszeudo)halogeniden // Z.Naturforsch.-1973.-Bd.28b.-N7-8.-S.511-512.

70. Abiard M.W., Socrates G. Platinum (II) Hygride Complexes Linkage Isomerizm //Inorg.Nucl.Chem.-1972.-V.34.-N7.-P.2339-2347.

71. Miezis A. Infrared Studies on the Thiocyanate Ion and its Complexes with Palladium (11) // Acta Chem Scand-1973.-V.27.-N10.-P.3746-3760.

72. Palenic J., Steffen W.L, Mathew M. Steric Control of Thiocyanate Coordination •in Palladium (1 l)-diphosphine Complexes // Inorg.Nucl.Chem.Lett -1974.-V. 10.-P.125-128.

73. C.T., Hunt A., Balch,Ambidentate Binding of Thiocyanate to Palladium.31P NMR Observation of the Distribution of Linkage Isomers in ( diphosphine) Pd(CNS)2 and (di-)Pd2(CNS)2// Inorg. Chem.- 1982,- V. 21,- P1242 - 1246 .

74. Chiw K.K., Levason W., Auliffe C.A. Bidentate Group YB Chelates-Part VI1. Some Palladium (11) Complexes with Diphosphine, Phosphine-Arsine and Diarsine Ligands, Including Some Thicyanate // Inorg.Chim.Acta.-1975.-V.15.-P.79-80.

75. Binding Mode of Thiocyanate in Palladium (II) Complexes. X-Ray Cristal Structure of Cis(isothiocyanato)bis(l-phenyl-3,4-dimethylphosphole) Palladium) J.H.Nelson, J.MacDougall, N.W.Alcock, RMatliey //Inorg.Chem.-1982.-V.21.-N3-P. 1200-1204.

76. Jacobson S., Wong Y. S., Chieh P. C. Bonding Node of Thiocyanate in Palladium (II) Phosphite Complexes. X-Ray Structure of Trans-Dithiocyanato-bis (triphenil phosphite) palladium // J.Chem.Soc.-1974.-N13-P.520-521.

77. Comparison of Molecylar Structures of trans-Di(isothiocyanato)-bis(triphenylphospine) palladium (11) and trans-Di(thiocyanato)bis(triphenyl phosphite) palladium / A.J.Carty, P.C.Cieh, N.J.Tailor, Y.SWong // J.Chem.Soc.Dalton Trans.-1976.-N7-P.572-578.

78. Steris vs.Electronic Effects in Palladium-Thiocyanate Complexes. The Crystal Structures of Dithiocyanato[bis(diphenylphino)methane] Palladium (II), Izotiocyanatothiocyanato [l,2-bis(diphenylphospliino)ethane] Palladium (II) and Diisothiocyanato[l,3-bis(disphenylphosphino)propane] Palladium (II) / G.J.Palenik, M.Mathew, W.L.Steffen, G.Beran//J.Amer.Chem.Soc.-1975.-V.97.-N5-P. 1059-1066.

79. Meek D.W., Nicpon P.E., Meek V.I. Mixed Thiocyanate Bonding in Palladium (11) Complexes of Bidentate Ligands// J.Amer.Chem.Soc.-1970.-V.92.-N18-P.5351-5359.

80. Mc.Quillan G.P., Oxton I.F. Complexes of Palladium (II) and Platinum (II)

Thiocyanates with some Bidentate Amine, Phosphine, Sulfide and Selenide Ligands / / J.Chem.Soc.Dalton Trans.-1978.-Nll-P. 1464-1464.

81. Simpson R.T., Jacobson S., Carty A.J. Novel Clieavege of a Phosphinoacetylene by Palladium (II) and Platinum (II): Preparation and Structure of Complexes of l,3-bis(diphenylphosphino)-2-trifluoromethylpropynyl. Derived from 3,3,3-Trifluorodiphenylphosphine // J.Chem. Soc. ,Chem.Commune.-1973 .-N12-P.3 88.

82. Joshi S.B, Pundalik M.K., Matto B.N. Palladium Thiocyanate Complexes // Indian J.Chem.-1973.-V. 11.-N12-P. 1297-1299.

83. Голуб А.Б., Померанц Г.Б. Роданидные и йодороданидные комплексы палладия (11) // Ж.неорг.химии-1964. -т. 9. -N7. -с. 1624-1629.

84. Гринберг А.А., Киселева Н.В., Гельфман М.И. О константах нестойкости палладиевых комплексов соединений типа K2[PdXJ // Изв.АН CCCP.cep.xHM.-1963.-N6.-с. 1327-1329.

85. Бирюков А.А., Шленская В.И. Устойчивость смешанных хлоридороданидных комплексов палладия (11) // Ж.неорг.химии-1967.-t.12.-N12.-c.2579-2581.

86. Содномов Б.Г., Половняк В.К., Троицкая А.Д. Спектрофотометрическое исследование комплексообразования и термодинамической устойчивости комплексов палладия (11) с фосфороорганическими лигандами в неводных растворах // Ж.неорг.химии-1980.-т.50.-Ш.-с. 1162-1164.

87. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы.-Справочник.-М.: Наука - 1964.-340 с.

88. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений в 2-х ч.-М.:Мир,1978.

89. Гордон А., Форд Р. Спутник химика -М.:Мир, 1978-541с.

90. Бабко А.К. Физико-химический анализ комплексных соединений в растворах.-Киев.:Изд.АН УССР, 1955-328с.

91. Химия координационных соединений / Н.А.Костромина, В.Н.Кумок, Н.А.Скорик-М.:Высшая.шк. Д990-431с.

92. Clark G.R., Palenik G.J., Meek D.W. A molecular Palladium (11) Complex Containing Both Sulfur and Nitrogen-Bonded Tliiocyanato Groups//JACS.-1970.-v.92.-N4-p. 1077-8.

93. Накамото К. ИК спектры неорганических и координационных соединений. -М.:Мир, 1991 -505с.

94. Synthesis, Crystal Structure and Infrared Spectra of trans-Dithiocyanato-bis-[3,3-dimethylbutynyll)diphenylphosphyne]palladium(l 1) /G.Beran, A.J.Carty, P.C.Chien, H.APatel // J.Chem.Soc.Daiton,Trans.-1973.N5.-p.488.

95. Colthup N.B., Daly S.N., Wiberley S.E. Introduction to Infrared and Ramanspectroscopy.-Academic press.: New York and London, 1964-167p.

96. Atlas of Spectra ofOrganophosphomsCompounds.(Interpreted Spectrograms) / R.R.Shagidullin, A.V.Chernova, V.S.Vinogradova, F.S.Mukhametov;Moskow:Nauka;Dordrecht:Kluwer Academic Publ.-1990.-244p.

97. Атлас ИК спектров фосфорорганических соединений (интерпретирование спектрограммы) / Р.Р.Шагидуллин, А.В.Чернова, В.С.Виноградова, Ф.С.Мухаметов //М.:Наука.-1984.-245с.

98. Uznanski B.,Stec W.F.Synthesis of Dialkil Phosphorocyanidites.Axial

Preference of the P - Cyano Group in the 1,3,2 - Dioxaphosphorinanc Ring Sistem // Synthesis. - 1975. -NIL- p.735 - 6.

99. Jones C.E., Coskran K.J. The Synthesis and Spectroscopic Properties of Some Cyanophospines // Inorg.Chem.-1971.-v.10.-N7 .-p.1536-7. •

100. Miller F., Frankiss S., Sala O. Infrared and Ramen spectra of P(CN)3 and As(CN)3 // Spectrochimica Acta.-1965.-v.21.-p.775-781.

101. Электронографическое исследование молекулы трицианофосфина / В.А.Наумов, В.Ю.НестеровДП.Новиков, СА.Кацюба//Ж.Структ.Химии.-1984.-t.25.-N6-c. 129-32.

102. Ирецкий А.В., Росякова Т.С., Даниллина Л.И. Комплексные соединения родия с . цианоэтилдифенилфосфином // Коорд.химия.-1991.-т.17.-в.8,-с. 1110-1114.

103. Synthesis, Charaterization and Properties of Palladium (11) Complexes, Containing Bidentate Phospine-Nitiyle or Phosphinelmidate ligannds /M.Habib, H.Trujillo, C.A.Alexander, B.N.Storhoff // Inorg.Chem.-l 985.-v.24.-p.2344-2349.

104. Reformulation from X-ray Crystallography of Dinuclear Thiocyanate Complex of Rhenium. The First Observation of Solely N-Bonded, Bridging Thiocyanate / RA.Cotton, A.Danson, W.H.Isley, H.S.Trop // Inorg.Chem.-1978.-v.18.-N10.-p.2719-2723.

105. Цианофосфины в координационных соединениях платиновых металлов / Е.И.Кондратьева, В.К.Половняк, В.Н.Назмутдинова // Комплексообразование и электрохимические процессы в поликомпонентных системах.: Межвуз.сб.науч.тр..-Ижевск: Изд-во Удм.ун-та.-1996.-с.48-53.

106. Лигтл Л. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул.-М. :Мир, 1969-514с.

107. Gaussian 94 (Revision), M.J.Frisch, G.W.Trucks,H.B.Schlegel et al., Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 1995.

108. P.J.Hay and W.R.Wadt, J.Chem. Phys. 82 (1985) 270.

109. Молекулярные постоянные неорганических соединений / К.С.Краснов,В.С.Тимошинин,Т.Г.Данилова,С.В.Хандожко;Химия. Л., - 1968-446с. ■

110. Otsuska S.Chemistry of Platinum and Palladium Compounds of Bulky Phosphines // J.Organomet.Chem. - 1980. - v.200. - p. 191 - 205.

111. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. - М.: Высшая школа, 1985 - 455с.

112. Баринский C.JL, Нефедов В.И., Рентгеноспектральное определение эффективного заряда атома. - М.: Наука, 1966 - 247с.