Структурная организация кристаллических О,О,-диалкилдитиофосфатных комплексов меди(II), никеля(II) и кадмия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Родионова, Наталья Александровна

• Родионова, Наталья Александровна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Родионова, Наталья Александровна

список обозначен™ и сокращений. введение

глава i. литературный обзор характеристика кристаллических дитиофосфатных комплексов переходных металлов.

1.1. Строение диалкилдитиофосфорных лигандов.

1.2. Характеристика связей металл-лиганд.

1.3. 0,0'-диалкилдитиофосфатные комплексы меди.

1.4. Характеристика диалкилдитиофосфатных комплексов никеля(П).

1.5. Особенности строения и свойств комплексов цинка.

1.6. Структурная организация диалкилдитиофосфатных комплексов кадмия.

глава и. экспериментальная часть.

II. 1. Синтез диалкилдитиофосфатных комплексов.

II. 1.1. Моноядерные соединения никеля(Н).

II. 1.2. Магнитноразбавленные комплексы меди(Н).

II.1.3 Би-и полиядерные дитиофосфаты кадмия.

11.2. Используемые реагенты.

11.3. Методики измерений.

11.3.1. Измерения ЯМР.

11.3.2. Измерения ЭПР.

11.3.3. Рентгеноструктурные измерения.

11.3.4. Элементный анализ.

глава iii. структурная организация

0,0'-ДИАЛКИЛДИТИ0Ф0СФАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ НИКЕЛЯ(И) И МЕДИ(Н) ПО ДАННЫМ РСА, ЭПР И MAS ЯМР 13С, 31Р СПЕКТРОСКОПИИ.

III. 1. ЭПР магнитноразбавленных дитиофосфатных ^ комплексов меди(Н).

III.2. Структурная организация моноядерных комплексов никеля(Н), [Ni{S2P(OR)2b] по данным MAS ЯМР (13С, 31Р).

111.2.1. Проявление оптической изомерии в бис-(0,0'-ди-бтор-бутилдитиофосфато)никеле(И).

111.2.2. Оценка анизотропии хим.сдвигов 31Р диалкилдитиофосфатных лигандов.

111.2.3. Изомерия 0,0'-ди-мзо-бутилдитиофосфатного комплекса никеля(Н).

III.3. Молекулярные и кристаллические структуры диалкилдитиофосфатных комплексов никеля(Н).

III.3.1. Отнесение резонансных сигналов ЯМР 31Р.

ГЛАВА IV. ИССЛЕДОВАНИЕ КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ДИТИОФОСФАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ КАДМИЯ

БИ- И ПОЛИЯДЕРНОГО СТРОЕНИЯ ПО ДАННЫМ РСА И MAS ЯМР (13С, 31Р, 113Cd) СПЕКТРОСКОПИИ.

IV.l. ЯМР (13С, 31Р, 113Cd) спектральное исследование кристаллических дитиофосфатных комплексов кадмия биядерного строения.

IV. 1.2. Проявление спин-спиновых взаимодействий

31P-n,'1,3CdH113Cd-31P.

IV. 1.3. Отнесение экспериментальных сигналов ЯМР

1У.2. Альтернирование конформационно различающихся металлоциклов [Си284Рг] в цепях полимерных 0,0'-диалкилдитиофосфатов кадмия.

1У.2.1. ЯМР (13С, 31Р, 1|3Сс1) полиядерных комплексов кадмия.

1У.З. Строение полиядерных комплексов кадмия: молекулярные и кристаллические структуры.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Структурная организация кристаллических О,О,-диалкилдитиофосфатных комплексов меди(II), никеля(II) и кадмия»

Производные дитиокислот фосфора(У) находят применение в различных областях практической деятельности. Прежде всего, они широко используются в качестве селективных реагентов собирателей в практике флотационного обогащения сульфидных руд цветных металлов. Натриевые соли ряда 0,0'-диалкилдитиофосфорных кислот являются главными компонентами ряда коммерческих «Аэрофлотов», используемых в промышленности. В аналитической химии диалкилдитиофосфаты применяются для обнаружения и количественного определения переходных и пост-переходных металлов, а в химической технологии - для концентрирования и разделения элементов. Координационные соединения переходных металлов с дитиофосфатными лигандами проявляют антибактериальную активность, используются в качестве пестицидов, антиок-сидантов и ингибиторов коррозии. Диалкил- и диарилдитиофосфатные комплексы используются в качестве технологических добавок при вулканизации каучуков и присадок к смазочным маслам, существенно снижающих износ в парах трения. Диалкилдитиофосфатные комплексы используются в качестве технологических предшественников пленочных сульфидов переходных металлов - полупроводниковых материалов для электронной промышленности. Поэтому синтез диалкилдитиофосфатных комплексов переходных металлов, исследование их строения и физико-химических свойств является одним из актуальных направлений современной координационной химии.

При выполнении работы в качестве базовых методов исследования использовались: рентгеноструктурный анализ, ЭПР (с использованием приема магнитного разбавления изотопно-замещенных [63Си - 99.3(1) и Си — 99.2(1) ат.%%] комплексов меди(П) и ЯМР спектроскопия высокого разрешения в твердой фазе на ядрах С, Р и Сё (при естественном содержании нуклидов), элементный анализ. Компьютерное моделирование экспериментальных спектров ЭПР проводилось во втором приближении теории возмущений с использованием программы иПЧ-ЕРЫ БипРоша, версия 1.2 (программный продукт компании «Вгикег»).

Цель работы состояла в синтезе, установлении структурной организации, ЭПР и ЯМР (13С, 31Р, I13Cd) спектральных свойств кристаллических комплексов никеля(Н), меди(П) и кадмия с 0,0'-диалкилзамещенными производными дитиофосфорных кислот. Для решения поставленной в диссертационной работе задачи необходимо было:

- синтезировать гомологические ряды комплексов меди(Н), никеля(Н) и кадмия (включающие изотопно-замещенные и изомерные формы) с 0,0'-диалкилзамещенными производными дитиофосфорной кислоты;

- исследовать структурную организацию и спектральные свойства диал-килдитиофосфатных комплексов меди(П), никеля(Н) и кадмия(Н) по данным ЭПР, мультиядерной (13С, 31Р, 113Cd) MAS ЯМР спектроскопии и РСА;

- провести моделирование экспериментальных спектров ЭПР изотопно-замещенных дитиофосфатных комплексов меди(П) во втором приближении теории возмущений;

- провести сравнительный анализ параметров анизотропии хим.сдвига 31Р (Saniso и Г|) Для бидентатно-терминальных и бидентатно-мостиковых дитиофосфатных лигандов;

- провести отнесение резонансных сигналов 31Р к структурным положениям атомов в разрешенных молекулярных структурах дитиофосфатных комплексов.

Научная новизна исследования определяется следующими положениями:

- установлено, что кристаллический бмс-(0,0'-дипропилдитиофосфато-8,8')никель(11) одновременно существует в форме двух изомерных центросим-метричных молекул, а бис-(0,0'-ди-мзо-бутилдитиофосфато-8,8')никель(Н) образует две кристаллические модификации: одна из которых характеризуется неэквивалентностью дитиофосфатных групп, тогда как для второй отмечается структурная равноценность лигандов;

- диалкилдитиофосфатные комплексы кадмия состава [Cd{S2P(OR)2}2]n (R = С3Н7, С4Н9, /-С4Н9) характеризуются структурами типа бесконечных полимерных цепей, в которых отмечается уникальное альтернирование конформацион-но различающихся («седло»-«кресло») восьмичленных металлоциклов [Cd2S4P2]. Циклы различной конфигурации образованы при участии пар структурно-неэквивалентных мостиковых лигандов;

- расчеты анизотропии хим.сдвига (5aniSo = 8ZZ - 5jS0) и параметра асимметрии

Л = (§уу - 5XX)/(8ZZ - 8¡so)] позволили выявить принципиально различный харак

2 « тер анизотропии хим.сдвига Р для бидентатно-терминальных и бидентатно-мостиковых дитиофосфатных лигандов;

- для изотопно-замещенных дитиофосфатных комплексов меди(Н), структурно стабилизированных в матрице соединений никеля(Н), установлено преимущественно плоско-квадратное строение хромофоров [C11S4]; некоторое искажение геометрии обнаружено в комплексах, включающих дитиофосфатные лиганды с объемными алкильными заместителями.

Практическая значимость результатов работы для координационной химии, ЭПР и ЯМР спектроскопии заключается в том, что:

- получены гомологические ряды изотопно-замещенных диалкилдитиофос-фатных комплексов меди(Н), [63/65Cu{S2P(OR)2}2] (R = С2Н5, С3Н7, /-С3Н7, г-С4Н9, 5-С4Н9, Í-C5H11, с-СбНц), охарактеризованных по данным ЭПР (включая моделирование экспериментальных спектров во втором приближении теории возмущений). Для структурной стабилизации диалкилдитиофосфатных комплексов меди(П) была использована матрица соответствующих соединений ни-келя(И);

1 л л1 1 1 "í

- синтезированы и по данным независимых методов (ЯМР С, Р, Cd и РСА) детально охарактеризованы гомологические ряды 0,0'-диалкилдитиофосфатных комплексов никеля(П), [Ni{S2P(OR)2}2] и кадмия, [Cd { S2P(OR)2} 2]n;

- для комплекса состава [Ni{S2P(0-/-C4H9)2}2] получены две кристаллические модификации, для которых определены температурные области устойчивости;

-9- обнаружены полиядерные комплексы кадмия нового типа структуры, для которого характерно уникальное чередование конформационно различающихся («седло»-«кресло») восьмичленных металлоциклов [Cd2S4P2] по длине полимерных цепей;

- параметры (5an¡So и г|), характеризующие анизотропию хим.сдвига 3,Р количественно, могут быть использованы для идентификации структурных функций дитиофосфатных лигандов;

- предложен концептуальный подход отнесения резонансных сигналов ЯМР 31Р дитиофосфатных групп к структурным положениям атомов в разрешенных молекулярных структурах кристаллических комплексов никеля(Н) и кадмия;

- данные РСА для структур пяти новых веществ: a-[Ni{S2P(0-/-C4H9)2}2], [Ni{S2P(OC3H7)2}2], [Cd{S2P(OC3H7)2}2]n, [Cd{S2P(OC4H9)2}2]n, [Cd{S2P(0-/

-4^9)2)2] включены в базу данных Кембриджского университета.

Работа выполнена в соответствии с тематическим планом НИР Благовещенского государственного педагогического университета и поддержана Министерством образования и науки (грант Е02-5.0-150 по фундаментальным исследованиям в области естественных и точных наук, 2003-2004 гг.).

На защиту выносятся:

- синтез и структурная организация диалкилдитиофосфатных комплексов никеля(П), кадмия и меди(Н) moho-, би- и полиядерного строения;

- результаты ЭПР и MAS ЯМР (I3C, 31Р, ll3Cd) спектральных исследований гомологических рядов полученных соединений;

- отнесение резонансных сигналов ЯМР 31Р к структурным положениям атомов в разрешенных молекулярных структурах.

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены на XX Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Ростов-на-Дону, июнь 2001 г.); докладывались на I Амурской межрегиональной научно-практической конференции (Благовещенск, ноябрь 2001 г.), 52 и 53 научно-практических конференциях преподавателей и студентов БГПУ (Благовещенск, апрель 2002 и 2003 гг.).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 3 статьи в специализированных научных журналах РАН.

Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, заключения, выводов, приложения и списка литературы, включающего 89 источников.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Родионова, Наталья Александровна

- 106 -Основные ВЫВОДЫ

1. Синтезированы гомологические ряды изотопно-замещенных диалкил-дитиофосфатных комплексов меди(И), [63/65Си{82Р(011)2}2] (Л = С2Н5, С3Н7, С3Н7, /-С4Н9, Л-С4Н9, /-С5Н11, с-СбНц). Для структурной стабилизации диалкил-дитиофосфатных комплексов меди(Н) была использована матрица соответствующих соединений никеля(П).

2. Спектры ЭПР магнитноразбавленных никелем(И) изотопно-замещенных 0,0'-диалкилдитиофосфатных комплексов меди(П) соответствуют или близки случаю аксиальной симметрии. Моделирование спектров ЭПР показало существование анизотропии и А-тензоров в плоскости ху. Искажения геометрии плоско-квадратных хромофоров [Си^] обнаружены только в комплексах с дитиофос-фатными лигандами, включающими объемные алкильные заместители.

3. Установлено, что бмс-(0,0'-дипропилдитиофосфато-8,8')никель(Н) в кристаллическом состоянии одновременно представлен двумя структурно-неэквивалентными центросимметричными молекулами, соотносящимися как конформационные изомеры.

4. Найдены условия формирования и области устойчивости двух кристаллических модификаций бис-(0,0'-ди-изо-бутилдитиофосфато-8,8')никеля(Н). Для а-модификации показано существование внутримолекулярной неэквивалентности дитиофосфатных лигандов, тогда как ^-модификацию характеризует их структурная равноценность.

5. Обнаружен новый структурный тип полиядерных 0,0'-диалкилдитиофосфатных комплексов кадмия, [Сс1{82Р(011)2}2]п (Р1 = С 3Н7, С4Н9, /-С4Н9), в полимерных цепях которых проявляется уникальное альтернирование конформационно различающихся («седло»-«кресло») восьмичленных металло-циклов [Сё^Рг]. При этом пары структурно-неэквивалентных лигандов, входящие в состав металлоциклов, характеризуются одинаковым анизобидентатно-мостиковым способом координации, но различной прочностью связывания.

6. Из анализа значений б^о и г) выявлен различный характер анизотро

11 пии хим.сдвига Р 0,0'-диалкилдитиофосфатных лигандов, выполняющих в составе комплексов никеля(Н) и кадмия бидентатно-терминальную и бидентат-но-мостиковую структурные функции.

7. Проведено отнесение резонансных сигналов 31Р к структурным положениям атомов фосфора в разрешенных молекулярных структурах комплексов никеля(Н) и кадмия.

8. В экспериментальных спектрах ЯМР 31Р и 113Сс1 спин-спиновые взаимодействия 31Р-111,пзСс1, 113Са-31Р проявляются только в случае терминальных лигандов, что объясняется малыми размерами четырехчленных металлоциклов саз2р].

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В выполненной работе получены гомологические ряды комплексов нике-ля(И), меди(П) и кадмия с диалкилзамещенными производными дитиофосфорной кислоты. По данным трех независимых методов исследования: MAS ЯМР

11 111 С, Р, Cd) спектроскопии, ЭПР (с использованием приема магнитного разбавления изотопно-замещенных комплексов меди(Н)) и РСА, были установлены состав, строение, а также спектральные свойства полученных соединений.

Установлено, что комплекс бис-(0,0'-ди-шо-бутилдитиофосфато-8,8')никеля(Н) двумя кристаллическими модификациями: «а» и <ф». Первая характеризуется неэквивалентностью дитиофосфатных групп, тогда как для второй отмечается структурная равноценность лигандов.

Обнаружено, что в составе комплекса бис-{ 0,0'-дипропилдитиофосфато)никеля(П) лиганды проявляют межмолекулярную неэквивалентность. Соединение одновременно существует в изомерных формах двух центросимметричных молекул. В структуре а-формы бис-(0,0'-ди-шо-бутилдитиофосфато)никеля(Н) обнаружена внутримолекулярная неэквивалентность дитиофосфатных лигандов.

Ч1

Проведено отнесение резонансных сигналов Р к структурным положениям атомов фосфора в разрешенных молекулярных структурах комплексов никеля(Н) и кадмия. При этом показано, что ковалентное связывание дитиофосфатных групп приводит к возрастанию электронного экранирования ядер фосфора, с тенденцией хим.сдвигов 31Р к уменьшению.

- показано, что в экспериментальных спектрах ЯМР биядерных комплексов кадмия спин-спиновые взаимодействия 31pin>113Qi и 113Cd-31P проявляются только в случае терминальных лигандов;

- для резонансных сигналов ЯМР 31Р и 113Cd диалкилдитиофосфатных комплексов кадмия выполнен расчет анизотропии хим.сдвигов (5агшо)> а также параметра асимметрии - г\. При этом для терминальных и мостиковых дитиофосфатных групп, в составе биядерных комплексов, установлен различный характер анизотропии хим.сдвигов 31Р. В свою очередь, идентичный характер анизотропии хим.сдвигов 31Р двух неэквивалентных дитиофосфатных групп полиядерных комплексов свидетельствует об однотипной их структуре;

- выявлено уникальное альтернирование конформационно различающихся («седло»-«кресло») восьмичленных металлоциклов С<1284Р2 для диалкилди-тиофосфатных комплексов кадмия с полиядерной структурой типа бесконечной полимерной цепи. При одинаковом анизобидентатно-мостиковом характере координации диалкилдитиофосфатных лигандов, установлена их структурная и магнитная неэквивалентность.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Родионова, Наталья Александровна, 2005 год

1. Шагидуллин P.P., Вачугова Л.И., Аввакумова Л.В. О строении самоассоциа-тов дитиокислот фосфора // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1979. № 12. С. 28202822.

2. Ларин Г.М., Зверева Г.А., Минин В.В., Ракитин Ю.В. Реакции обмена серосодержащими лигандами в системе медь(Н) никель(Н) // Журн. неорган, химии. 1988. Т. 33, № 8. С. 2011-2014.

3. Булгакова Р.А., Шагидуллин P.P. Расчет нормальных колебаний и конформа-ции молекулы (CH30)2P(S)SH // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1979. № 2. С. 363365.

4. Торопова В.Ф., Черкасов P.A., Савельева Н.И., Горшкова В.Н., Пудовик А.Н. Полярографическое исследование комплексных соединений некоторых металлов с производными дитиокислот фосфора // Журн. общей химии. 1971. Т. 41, №7. С. 1469-1472.

5. Усова C.B., Ракитина Е.В., Гришина О.Н. ИК спектроскопическое исследование соединений металлов с дитиокислотами фосфора // Журн. неорган, химии. 1984. Т. 29, № 1. С. 145-149.

6. Торопова В.Ф., Черкасов P.A., Савельева Н.И., Петрова Е.И. Исследование комплексообразования ионов кобальта(Н) с циклическими дитиокислотами фосфора// Журн. общей химии. 1974. Т. 44, № 3. С. 531-533.

7. Овчинников В.В., Гарифзянов А.Р., Торопова В.Ф., Черкасов P.A. Термодинамические параметры образования комплексов никеля(Н) с дитиокислотами фосфора // Журн. общей химии. 1982. Т. 52, № 6. С. 1323-1324.

8. Штырлин Ю.Г., Гарифзянов А.Р., Торопова В.Ф. Кинетика восстановления меди(П) в комплексах с дитиокислотами фосфора. Стерические и гидрофобные эффекты заместителей // Журн. общей химии. 1987. Т. 57, № 9. С. 20082012.

9. Улахович H.A., Постнова И.В., Будников Г.К. Электроокисление разноли-гандных комплексов никеля(Н) и кобальта(Н) с 0,0-диалкилдитиофосфатами и аминами // Журн. общей химии. 1985. Т. 55, № 12. С. 2696— 2701.

10. Улахович H.A., Постнова И.В., Будников Г.К. Полярографическое поведение разнолигандных комплексов металлов с диэтилдитиофосфорной кислотой и азотистыми основаниями в диметилформамиде // Журн. общей химии. 1983. Т. 53, №4. С. 736-741.

11. Кузьмин В.И., Логутенко O.A., Холькин А.И., Ерастов А.Ю. Исследование окислительно-восстановительных реакций в неводных растворах ди(2-этилгексил)дитиофосфата меди(П) // Журн. неорган, химии. 1986. Т. 31, № 10. С. 2613-2616.

12. Пилипенко А.Т., Савранский Л.И., Зубенко А.И., Кобыляшный В.П., Розен-фельд А.Л. Электронное строение дитиофосфатов некоторых переходных металлов // Докл. АН СССР. 1978. Т. 243, № 2. С. 378-380.

13. Пилипенко А.Т., Савранский Л.И., Зубенко А.И. Потенциалы ионизации бис-хелатов Ni(II) и Cu(II) с серусодержащими лигандами // Докл. АН СССР. 1981. Т. 256, № 3. С. 275-277.

14. Гарифьянов H.C., Козырев Б.М. ЭПР в растворах диэтилдитиофосфата двухвалентной меди // Журн. структ. химии. 1965. Т. 6, № 5. С. 773-775.

15. Гарифьянов Н.С., Козырев Б.М. ЭПР в дипропилдитиофосфиновых комплексах VO(II) и Cu(II) // Журн. структ. химии. 1968. Т. 9, № 3. С. 529.

16. Ларин Г.М., Соложенкин П.М., Копиця Н.И. ЭПР диэтилдитиофосфината и диксилендитиофосфата двухвалентной меди // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1969. № 2. С. 475.

17. Соложенкин П.М., Копиця Н.И., Гришина О.Н. ЭПР растворов О-алкил-алкилдитиофосфонатов двухвалентной меди // Журн. структ. химии. 1971. Т. 12, № 1.С. 167-170.

18. Йорданов Н.Д. ЕПР изеледвания върху структурата на дитиофосфатни и ди-тиокарбаматни комплекси на мед II и на взаимодействието им с амини и хид-роперекиси : автореф. дис. . канд. хим. наук. София, 1971. - 19 с.

19. Ларин Г.М. Механизм делокализации неспаренного электрона на атомах фосфора в комплексных соединениях ванадила и меди // Журн. неорган, химии. 1972. Т. 17, № 10. С. 2662-2665.

20. Соложенкин П.М., Семенов Е.В., Гришина О.Н. Изучение методом ЭПР циклогексил-К,М-диметиламидодитиофосфонатов меди и молибдена // Докл. АН Тадж. ССР. 1973. Т. 16, № 8. С. 47-50.

21. Ларин Г.М. Изучение методом ЭПР строения комплексных соединений переходных элементов : автореф. дис. . д-ра хим. наук. Москва, 1974. - 46 с.

22. McConnell J.F., Kastalsky V. The Crystal Structure of Bis(diethyldithio-phosphato)nickel(II), Ni(C2H50)2PS2.2 // Acta Crystallogr. 1967. Vol. B22, Pt. 6. P. 853-859.

23. Yordanov N.D., Shopov D. EPR Studies of Dithiophosphate and Dithiocarbamate Complexes. III. Influence of Axial Ligands on the Structure of Copper(II) Complexes // Inorg. Chim. Acta. 1971. Vol. 5, № 4. P. 679-682.

24. Lin Z., Xu J.-H., You X.-Z., Liu W.-X., Zheng P. // J. Org. Chem. 1991. Vol. 11. P. 632.

25. Jones Ph.E., Ansell G.B., Katz L. The Molecular and Crystal Structure of Bis(dimethyldithiophosphinato)nickel(II) // Acta Crystallogr. 1969. Vol. B25, Pt. 10. P. 1939-1943.

26. Shetty P.S., Fernando Q. The Crystal and Molecular Structure of Bis(diethyldithiophosphinato)nickel(II) // Acta Crystallogr. 1969. Vol. B25, Pt. 7. P. 1294-1298.

27. Liu S.-X., Lin C.-C., Yu Y.-P., Zhu D.-L., Xu Z.-X., Gou S.-H., You X.-Z. Structure of a Five-Coordinated Nickel Complex: Ni^HsO^PSzhP^Hs^. // Acta Crystallogr. 1991. Vol. C47, Pt. 1. P. 43^5.

28. Ooi Sh., Fernando Q. The Crystal and Molecular Structure of the Adduct of Bis(0,0'-diethyldithiophosphato)nickel(II) with Pyridine // Inorg. Chem. 1967. Vol. 6, №8. P. 1558-1561.

29. Huang J.-S. , Yu Y.-P., Xu Z., You X.-Z. Structure of the Adduct of Bis(0,0'-dibutyldithiophosphato)nickel(II) with Imidazole // Acta Crystallogr. 1990. Vol. C46, Pt. 6. P. 991-993.

30. Song B.-L., Xiong R.-G., You X.-Z., Huang X.-Y. Trans-Bis(0,0 -diethyldithiophosphato-1S,,5")bis(4-methylpyridine)nickel(II) // Acta Crystallogr. 1995. Vol. C51, Pt. 11. P. 2258-2259.

31. Huang X.-Y., Xiong R.-G., You X.-Z. The Adduct of Bis(O,0-diethyldithiophosphato)nickel(II) with 3-Aminopyridine // Acta Crystallogr. 1995.

32. Vol. C51, Pt.l 1. P. 2261-2263.

33. You X.-Z., Xiong R.-G., Dong J.-X., Huang X.-Y. Crystal Structure and Physical Properties of the Adduct of Bis(O,0'-Dibutyldithiophosphato)nickel(II) with 4-Aminopyridine//Polyhedron. 1994. Vol. 13, № 19. P. 2763-2766.

34. Xiong R.-G., You X.-Z., Huang X.-Y. The Adduct of Bis(QO'-dibutyldithio-phosphato)nickel(II) with Isoquinoline // Acta Crystallogr. 1995. Vol. C51, Pt. 11. P. 2263-2265.

35. Xiong R.-G., Zuo J.-L., You X.-Z., Huang X.-Y. ethyldithiocarbonato-5',5")bis(isoquiniline)nickel(II) // Acta Crystallogr. 1996. Vol. C52,Pt. 5. P. 1157-1159.

36. Овчинников B.B., Гарифзянов A.P., Черкасов P.A, Торопова В.Ф. Влияние заместителей на устойчивость комплексных соединений дитиокислот фосфора с ионами металлов // Журн. общей химии. 1983. Т. 53, № 6. С. 1262—1265.

37. Иванов А.В., Форшлинг В., Критикос М., Анцуткин О.Н., Ларссон А.-К.,

38. Жуков Ф.А., Юсупов З.Ф. Структурная организация 0,0'-дициклогексилдитиофосфатных комплексов цинка, никеля(Н) и меди(И) по данным РСА, "1 | 1 ^

39. ЭПР и ЯМР ( Р, С) спектроскопии высокого разрешения в твердой фазе // Докл. Акад. наук. 2000. Т. 375, № 2. С. 195-200.

40. Burn A.J., Smith G.W. The Structure of Basic Zinc 0,0'-Dialkyl Phosphorodi-thioates // Chem. Comm. 1965. № 17. P. 394-396.

41. Jin Y., Chai Z., Wang Q. Study on Zinc 0,0-dialkyldithiophosphates Basic Double Salts // Shiyou Huagong. 1988. Vol. 17, № 4. P. 235-241.

42. Bipyridine, and 2,2':6',2"-Terpyridine and of (1,1 l-Diamino-3,6,9-triazaundecane)zinc(II) Bis(<9,0'-diethyldithiophosphate) // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1986. № 5. P. 929-938.

43. Lawton S.L., Kokotailo G.T. The Crystal and Molecular Structures of Zinc and Cadmium 0,0-Diisopropylphosphorodithioates // Inorg. Chem. 1969. Vol. 8, № 11. P. 2410-2421.

44. Wunderlich H. Bis(di-«-propyldithiophosphinato)zinc(II) // Acta Crystallogr. 1982. Vol. B38, Pt. 2. P. 614-617.

45. Ito T., Igarashi T., Hagihara H. The Crystal Structure of Metal Diethyldithio-phosphates I. Zinc Diethyldithiophosphate // Acta Crystallogr. 1969. Vol. B25, Pt. 11. P. 2303-2309.

46. Drew M.G.B., Hasan M., Hobson R.J., Rice D.A. Reactions of Zn{S2P(OR)2}2. with Nitrogen Bases and The Single-crystal X-Ray Structures of [Zn{S2P(OPr')2}2]-H2NCH2CH2NH2 and [Zn{S2P(OPri)2}2]-NC6H5 // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1986. № 6. P. 1161-1166.

47. Groten J.P., van Bladeren P.J. Cadmium bioavailability and health risk in food // Trends in Food Sci. & Technology. 1994. Vol. 5, № 1. p. 50-55.

48. Casas J.S., Castiñeiras A., Garcia-Tasende M.S., Sánchez A., Sordo J., Vásquez-López E.M. The X-Ray Crystal Structure of Bis(dicyclohexyldithio-phosphato)cadmium(II) // Polyhedron. 1995. Vol. 14, № 15-16. P. 2055-2058.

49. Svensson G., Albertsson J. On the Crystal Structure of Dithiophosphorus Compounds. The Crystal Structure of Pb^P^Hs^k at 293K and Cd2S2P(C2H5)2.4 at 173K // Acta Chem. Scand. 1991. Vol. 45, № 8. P. 820-827.

50. Wunderlich H. Structure of Bis(diethyldithiophosphinato)cadmium(II) // Acta Crystallogr. 1986. Vol. C42, Pt. 5. P. 631-632.

51. Shaka A.J., Keeler J., Freeman R. Evaluation of a new broadband decoupling se-guence: WALTZ-16 // J. Magn. Reson. 1983. Vol. 53, № 2. P. 313-340.

52. Pines A., Gibby M.G., Waugh J.S. Proton-Enhanced Nuclear Induction Spectroscopy. A Method for High Resolution NMR of Dilute Spins in Solids // J. Chem. Phys. 1972. Vol. 56, № 4. P. 1776-1777.

53. Earl W.L., VanderHart D.L. Measurement of 13C Chemical Shifts in Solid // J. Magn. Reson. 1982. Vol. 48, № 1. P. 35-54.

54. Karaghiosoff K. Phosphorus-31 NMR / D.M. Grant and R.K. Harris // Encyclopedia of Nuclear Magnetic Resonance. N. Y. : John Wiley & Sons. 1996. Vol. 6. P. 3612-3618.

55. Mennitt P.G., Shatlock M.P., Bartuska V.J., Maciel G.E. 113Cd NMR Studies of Solid Cadmium(II) Complexes // J. Chem. Phys. 1981. Vol. 85, № 14. P. 20872091.

56. Hodgkinson P., Emsley L. The Reliability of the Determination of Tensor Parameters by Solid-State Nuclear Magnetic Resonance I I J. Chem. Phys. 1997. Vol. 107, № 13. P. 4808-4816.

57. Bruker (1998). SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART Sistem. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA.

58. Bruker (1998). SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures From Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA.

59. Xtal3.2 Reference Manual / Hall S.R., Flack H.D., Stewart J.M. (Eds.) / Universities of Western Australia, Geneva and Maryland (1992).

60. Glidewell С. Ambident Nucleophiles. Part VIя. Solution Metal-Ligand Bindung Modes in Phosphorodithioate Complexes. A Phosphorus-31 N.M.R. Study // Inorg. Chim. Acta. 1977. Vol. 25, № 2. P. 159-163.

61. Ovchinnikov I.V., Konstantinov V.N. Extra absorption peaks in EPR spectra of systems with anisotropic g-tensor and hyperfine structure in powders and glasses // J. Magn. Reson. 1978. Vol. 32, № 2. P. 179-190.

62. Rieger Ph. H. Simulation and Analysis of ESR Powder Patterns // Electron Spin Resonance. (Senior Reporter Symons M.C.R.). Newcastle upon Tyne: «Athenaeum Press Ltd.» 1993. Vol. B13. P. 178-213.

63. Зефиров H.C., Самошин B.B. Конфомационный анализ // Химическая энциклопедия. М.: Советская энциклопедия, 1990. Т. 2. С. 459.

64. Иванов A.B., Анцуткин О.Н., Форшлинг В., Родионова H.A. Исследованиеи о 1 117методом ЯМР С, J1P, Cd кристаллических дитиофосфатных комплексов кадмия биядерного строения // Коорд. химия. 2003. Т. 29, № 5. С. 323-329.

65. Иванов A.B., Анцуткин О.Н., Форшлинг В., Бострём Д., Егао И., Родионова H.A. Структурная организация и спектральные свойства 0,0'-ди-юо-бутилдитиофосфатных комплексов кадмия и никеля(Н) по данным РСА и11 "II 111

66. ЯМР ( С, Р, Cd) спектроскопии высокого разрешения в твердой фазе // Докл. Акад. наук. 2002. Т. 387, № 4. С. 500-505.

67. Родионова H.A., Иванов A.B. Структурная организация и спектральные свойства 0,0'-ди-изо-бутилдитиофосфатного комплекса кадмия по данным17 71 117

68. РСА и ЯМР ( С, Р, Cd) спектроскопии высокого разрешения в твердой фазе // I Амурская межрегиональная научно-практической конференция, 1921 ноября 2001 г., Благовещенск : сб. матер.. Благовещенск : БГПУ, 2001. С. 38-40.

69. Иванов A.B., Родионова H.A., Анцуткин О.Н., Форшлинг В., Егао И. Комплексы кадмия и никеля(П) с симметрично замещенными О,О'11 11диалкилдитиофосфатными лигандами: получение, РСА и ЯМР ( С, Р, 111