Крекинг некондиционных высокомолекулярных синтетических материалов с получением компонентов моторных топлив тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат наук Новожилова, Алия Ильдусовна

• Новожилова, Алия Ильдусовна
• кандидат наук
• 2016

Оглавление диссертации кандидат наук Новожилова, Алия Ильдусовна

ВВЕДЕНИЕ.................................................... 4

ПРИНЯТЫЕ СОКРАЩЕНИЯ И ОБОЗНАЧЕНИЯ........................... 9

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР................................. 10

1.1 Физико-химические основы процессов окисления и

деструкции высокомолекулярных органических соединений...... 10

1.2 Технологии и принципы переработки и утилизации

полимерных материалов...................................... 24

1.3 Экологические аспекты хранения и переработки

некондиционных высокомолекулярных синтетических материалов. 36

ГЛАВА 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ............................ 40

2.1 Характеристика исходного сырья и вспомогательных

материалов................................................. 40

2.1.1 Характеристика исходных образцов................ 40

2.1.2 Характеристика вспомогательных материалов....... 42

2.1.3 Реагенты для приготовления резиновых смесей..... 43

2.2 Описание устройства и принципа действия установок крекинга некондиционных высокомолекулярных синтетических материалов................................................. 46

2.2.1 Описание устройства и принципа действия лабораторной

установки крекинга НВСМ.................................... 46

2.2.2 Описание технологической схемы опытно-промышленной

установки крекинга некондиционных высокомолекулярных синтетических материалов................................... 50

2.3 Описание методов изучения физико-химических свойств и

строения исходных соединений и получаемых

продуктов.................................................. 51

2.4 Описание методик испытаний резиновых смесей, битумов, и

топливных композиций....................................... 58

3

ГЛАВА 3 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ............................. 61

3.1 Кинетические и физико-химические закономерности

процесса термической деструкции высокомолекулярных соединений... 66

3.1.1 Кинетические закономерности процесса крекинга... 66

3.1.2 Влияние параметров технологического процесса на выход целевых фракций и молекулярно-массовое распределение продуктов 76

3.2 Технология процесса крекинга НВСМ............... 85

3.3 Состав, строение и свойства синтезированных соединений. 96

3.3.1 Состав строение и свойства жидких углеводородов. 96

3.3.2 Определение класса опасности и методов обезвреживания

образующейся воды......................................... 107

3.3.3 Состав и применение углеводородного газа....... 109

3.4 Свойства топливных композиций, содержащих продукты термического крекинга некондиционных каучуков............. 110

ЗАКЛЮЧЕНИЕ................................................ 117

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ......................................... 118

4

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Крекинг некондиционных высокомолекулярных синтетических материалов с получением компонентов моторных топлив»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Несовершенство методов синтеза и выделения синтетических каучуков общего назначения, отсутствие требований к утилизации полимерных отходов со стороны профильных государственных надзорных органов привело к накоплению значительных количеств некондиционных высокомолекулярных синтетических материалов на полигонах захоронения. Находясь под открытым небом, и подвергаясь действию окислителей, данные соединения превращаются в легколетучие высокотоксичные продукты. Так, вблизи данных могильников отмечаются завышенные показатели по содержанию формальдегида, уксусного альдегида и так далее. В связи с этим, территория вблизи полигонов стала непригодной для сельского хозяйства и небезопасной для проживания [1].

Указанные выше экологические аспекты, в совокупности с экономическими потерями, связанными с отчислениями в экологические фонды обуславливают актуальность разработки высокоэффективной технологии получения компонентов моторных топлив крекингом некондиционных высокомолекулярных синтетических материалов.

Наиболее остро данная проблема стоит в старых городах, где заводы синтетического каучука располагаются в местах компактного проживания жителей, например, АО «Воронежсинтезкаучук», ПАО «Омский каучук» и другие. Относительно молодые города, такие как Тольятти (ООО «Тольяттикаучук»), Нижнекамск (ПАО «НКНХ») также испытывают вредное влияние полигонов захоронения некондиционных высокомолекулярных синтетических материалов.

Необходимо отметить и экономические потери от обустройства и содержания данных могильников, так в 2014 году отчисления в экологические фонды на содержание одной тонны отходов составили 4500 рублей. Так, финансовые затраты ПАО «НКНХ» на содержание могильника, имеющего размеры: длина 117м, ширина 40м, глубина 6 м (28000 м3 или 22500 тонн

5

некондиционного высокомолекулярного синтетического материала (изопренового)) составляют более 86 000 000 рублей в год. Ежегодное образование отходов такого рода составляет примерно 3,3 кг с одной тонны товарного каучука.

Образующиеся в процессе крекинга некондиционных высокомолекулярных синтетических материалов углеводородные фракции являются высококачественными компонентами моторных топлив, не имеющими в своем составе серу- и азотсодержащих компонентов, а также обладающих хорошими эксплуатационными качествами, однако, необходимо отметить, что на данный момент на отечественном и зарубежном рынках, представлены только технологии переработки твердых полимерсодержащих отходов, к которым не относятся исследованные образцы, представляющие собой «обратные» водно-полимерные эмульсии, в которых средой является полимер с распределенными частицами воды.

Исходя из выше сказанного, следует, что актуальной задачей является разработка технологии переработки водно-полимерных НВСМ, позволяющей значительно снизить нагрузку на окружающую среду и получить дополнительную прибыль в виде уменьшения отчислений в экологические фонды и реализации получаемых продуктов с высокой надбавленной стоимостью.

Цель диссертационной работы:

Разработка эффективной технологии переработки некондиционных высокомолекулярных синтетических материалов в компоненты моторного топлива.

Для достижения этой цели были поставлены и решены следующие задачи:

1. Установление параметров кинетического уравнения процесса разложения НВСМ-И и НВСМ-Б;

2. Поиск оптимальных условий осуществления процессов термической деструкции некондиционных высокомолекулярных синтетических материалов изопренового и бутадиен-стирольного;

6

3. Определение строения и физико-химических свойств синтезированных компонентов моторных топлив на основе НВСМ-И и НВСМ-Б;

4. Разработка технологической схемы и аппаратурного оформления процессов деструкции НВСМ-И и НВСМ-Б;

5. Апробация опытных партий моторных топлив, содержащих продукты переработки НВСМ-И и НВСМ-Б, определение их эксплуатационных характеристик.

Научная новизна:

1. Определенные кинетические параметры процесса крекинга «обратных» водно-полимерных эмульсий некондиционных изопренового и бутадиенстирольного высокомолекулярных синтетических материалов, содержащих примерно 20 % воды, позволяет установить радикально-цепной механизм наблюдаемой реакции.

2. Методом ЯМР-спектроскопии установлен групповой состав образующихся бензиновой и дизельной углеводородных фракций: в бензиновой фракции содержатся значительные количества низкомолекулярных и разветвленных углеводородов и алкилароматических соединений, в дизельной фракции содержатся преимущественно углеводороды с большим количеством метиленовых заместителей и низким содержанием разветвленных и алкилароматических углеводородов, что позволяет обосновать решение о применении данных фракций в качестве компонентов моторных топлив.

Практическая значимость:

Разработана технологическая схема процесса крекинга НВСМ-И и НВСМ-Б. Определены оптимальные параметры ведения процесса и конструктивные характеристики аппаратов. Проведено моделирование узла фракционирования образующихся продуктов.

Синтезирован ряд опытных образцов компонентов моторных топлив на основе продуктов НВСМ-И и НВСМ-Б. Показано их применение в составе топливных композиций.

7

На основании ключевых физико-химических показателей топлив: коксуемость, осмоление, содержание олефиновых углеводородов и октановое число были разработаны рецептуры композиций моторных топлив. Определено их соответствие основным техническим требованиям по ГОСТ 51105-97 Регуляр-92, взамен октановых присадок.

В работе установлены класс опасности полученных продуктов и показано, что последние являются более малотоксичными веществами, чем их предшественники. Внедрение предложенной технологии позволит повысить экологическую безопасность территорий промышленных полигонов захоронения.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Параметры ведения технологического процесса на аппаратурное оформление реакторного блока, с целью максимального выхода целевой фракции.

2. Взаимосвязь строения и физико-химических свойств синтезированных компонентов моторного топлива на эксплуатационные характеристики топливных композиций.

3. Влияние образующихся нецелевых продуктов на экологическую безопасность.

Достоверность результатов. Научные положения и выводы, сформулированные в диссертации, обоснованы экспериментальными данными. Достоверность полученных результатов обеспечивается применением апробированных методик и современного испытательного оборудования, обеспечивающего высокий уровень точности измерений. Обработка результатов экспериментов проведена с помощью современных информационных средств и программ.

Личный вклад автора состоит в постановке цели, задач, выборе объектов и методов исследований, непосредственном проведении экспериментов, систематизации и интерпретации результатов, формулировке научных положений и выводов, написании статей и тезисов докладов.

8

Апробация работы: Основные результаты диссертационной работы были представлены на международной научно-практической конференции, посвященной 50-летию НХТИ «Проблемы и перспективы развития химии, нефтехимии и нефтепереработки» (Нижнекамск, 2014), международной конференции РХО им. Менделеева «Д.И. Менделеев и его вклад в развитие мировой науки» (Москва, 2014), XIX международной научно-практической конференции «Интеллектуальный капитал и способы его применения» (Новосибирск, 2016). В рамках работы заключен хоздоговор с ООО «АльянсТрейд» № 14 от «11» апреля 2014 г. на сумму триста тридцать тысяч рублей. Выполнение данного договора подтверждено подписанными и утвержденными двухсторонними актами приема передач (копии актов размещены в приложении А-Д). Применение продуктов в составе топливных композиций обосновано проведенными испытаниями в центральной заводской лаборатории ОАО «Таиф-НК».

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 4 статьи в рецензируемых журналах, рекомендованных Высшей аттестационной комиссией для размещения материалов диссертаций, 4 тезисов докладов.

Структура и объем диссертации. Общий объем диссертационной работы составляет 128 страниц, включает 46 таблиц, 34 рисунка, заключение и список литературы из 106 источников литературы.

Благодарности

Автор выражает глубокую признательность д.т.н., заведующему лабораторией физики полимеров Федерального государственного унитарного предприятия «Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени Научноисследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В. Лебедева» Курлянду Сергею Карловичу за помощь в проведении и обсуждении экспериментов термогравиметрических анализов.

9

ПРИНЯТЫЕ СОКРАЩЕНИЯ И ОБОЗНАЧЕНИЯ

НВСМ - некондиционные высокомолекулярные синтетические материалы;

НВСМ-И - некондиционные высокомолекулярные синтетические

материалы изопреновые;

НВСМ-Б - некондиционные высокомолекулярные синтетические

материалы бутадиен-стирольные;

ПММА - полиметилметакрилат;

ПТФЭ - Политетрафторэтилен;

ПВХ - поливинилхлорид;

ФГУП «НИИСК» - Федеральное государственное унитарное предприятие «Научно-исследовательский институт синтетического каучука им. Академика С. В. Лебедева»;

ПАО «НКНХ» - публичное акционерное общество "Нижнекамскнефтехим",

СКИ - синтетический каучук изопреновый;

БК - бутилкаучук;

ч.д.а. - чистый для анализа;

х.ч. - химически чистый;

СКС - синтетический каучук бутадиен-стирольный;

ХА - хромель-алюмель.

10

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Физико-химические основы процессов окисления и деструкции высокомолекулярных органических соединений

Процессы переработки природных и синтетических высокомолекулярных органических соединений под действием высоких температур широко освещены в работах [2-7]. Наибольшее распространение процессы термического разложения высокомолекулярного углеводородного сырья получили в нефтеперерабатывающей отрасли, что способствует увеличению глубины переработки нефти за счет уменьшения количества гудронов, а также вовлечения в качестве сырья природных битумов.

История деструктивной разгонки синтетического полиизопрена и натурального каучука при различных температурах и давлениях насчитывает более ста лет [8], еще в 1860 году при перегонке каучука в железной реторте при относительно низкой температуре получали изопрен. В первой половине XX века проблемой деструктивной перегонки занимались Штаудингер, Фритши, Гайгер, Мидгли и Хенн, Бассетт и Уильямс [9-13]. В 1922 г. в работе [9] описана деструкция натурального каучука при температуре 275—320 0С и остаточном давлении 0,1—0,3 мм рт. ст., при этом было получено около 3 %изопрена. Позднее в 1926 г. в работе [10] в условиях атмосферного давления в среде углекислого газа при температуре 300—400 0С при перегонке натурального каучука был выделен изопрен в количестве 4,2%. В 1929 г. Мидгли и Хенн [11], а в 1932 г. Бассетт и Уильямс [12] при более высокотемпературном крекинге натурального каучука в среде воздуха и атмосферном давлении выделили изопрен с выходом от 8 до 19%. Также в работе [13] исследовали деструкцию каучука в массе в самых различных условиях, выход изопрена в расчете на вес исходного образца каучука составлял 39-44%. Показано, что несмотря на увеличение температуры, скорость перегонки в большей зависит от давления; так, при том же выходе дистиллята с уменьшением давления в полтора раза скорость перегонки

11

снижается с 6,5 до 4,3 г/мин. Кроме изопрена, в продуктах разгонки полиизопрена и натурального каучука были обнаружены дипентен и некоторые соединения терпенового ряда.

Систематическое исследование термического крекинга синтетического полиизопрена, натурального каучука и гуттаперчи проводилось [14-16] в вакууме при температурах 287-400 0С. Для исследования были взяты промышленные образцы полиизопрена, предварительно очищенные от большинства смолистых веществ. Показано, что различие выходов продуктов в интервале температур 280360 0С для изучаемых полимеров было незначительным, к тому же значительного различия в скоростях газообразования данных каучуков нет. Масс-спектрометрический анализ показал наличие дипентена, метана, оксида углерода (II, IV) и воздуха.

Каталдо изучал пиролиз синтетического цис-1,4-полиизопрена в колбе на 50 мл с 2 г полимера нагреванием при пониженном давлении. Продукт перегонки (пиролизата) содержит около 96% дипентена и около 3,5% изопрена [18].

Чен и Киан исследовали реакции термического пиролиза цис-1,4-полиизопрена методом пиролизно-газовой хроматографии в инертной атмосфере при различных температурах в диапазоне от 330 до 600 0С. Небольшое количество полимера приблизительно 20 мг помещали в кварцевую трубку в пиролизере и нагревали со скоростью 10 0С мин-1 от 25 0С до заданной температуры. Газообразные продукты были собраны с использованием конденсирующих трубок, охлаждаемых в жидком азоте. Результаты показывают, что на различных температурных диапазонах (от 330 до 600 0С) основные продукты пиролиза схожи, но количества фракций различны. Они содержат низкомолекулярные органические соединения, в основном дипентен, изопрен, тримеры изопрена, углеводороды С2-С4 [19].

Коим с сотрудниками использовали реагент тиол-амин для девулканизации ненаполненных полиизопреновых резиновых вулканизатов с помощью сверхкритического оксида углерода (IV). Сверхкритический оксид углерода (IV) значительно повышал степень набухания вулканизатов, по сравнению с

12

применением газообразного оксида углерода (IV). В результате девулканизации плотность сшивки существенно снижается по сравнению с исходными образцами. Количество золь фракции возрастает с увеличением давления сверхкритического оксида углерода (IV). Авторами сделан вывод, что частичная деструкция основной цепи проходила в дополнение к разрыву поперечных связей [20, 21].

Механизм реакций каталитической деструкции полимеров.

Механизм деструкции полимеров рассматривается в работах [22-26]. Поскольку активные центры в условиях реакции идентифицировать сложно, о механизме процесса обычно судят по качественному и количественному составу образующихся продуктов. По мнению многих авторов [22-24, 26, 27]

предполагается, что за счет образования полимерных карбоний-ионов протекает начальная стадия инициирования гетерогенно-каталитической реакции деструкции полиолефина на поверхности алюмосиликата. Последующие стадии реакции стабилизации активных центров за счет передачи цепи с гидридным переносом и реакции распада макромолекулы определяют образование значительного количества фракции С3-С4. При использовании в качестве катализатора цеолита ЫаХ процесс деструкции протекает, как предполагается в [22], с участием активных центров одновременно ионного и радикального типов, в связи с чем в составе газообразных продуктов в основном С1-С2 углеводороды.

Подтверждение участия активных центров различной природы находит и в численных значениях энергий активации процесса. Для преимущественного карбоний-ионного процесса деструкции полиэтилена (алюмосиликат) значение энергии активации составило 101,5 кДж/моль, а для ион-радикальной реакции (цеолит ЫаХ) - 105,6 кДж/моль. Таким образом, при использовании цеолита ЫаХ величина энергии активацииявляется промежуточной между значениями энергии активации только радикального процесса термической деструкции полиолефина (136,2 кДж/моль) и реакции деструкции полиэтилена по карбоний-ионному механизму в присутствии алюмосиликата (61,5 кДж/моль) [22].

При использовании «суперкислот» в качестве катализаторов деструкции полиолефинов, в частности 8ЬҒ5-НҒ, в [28] рассматривается карбоний-ионный

13

механизм. Образование катионных активных центров предполагается аналогично процессу расщепления алканов в присутствии «суперкислот» за счет прямого протолиза С-Н и С-С связей макроцепи [29]. В дальнейшем алкилкарбкатион подвергается перегруппировке, алкилированию и ^-расщеплению с выделением низкомолекулярных олефинов, а также алкил фторидов.

Особенности в строении молекул полиэтиленов высокого и низкого давления, при термокаталитическом крекинге не приводит к изменению состава и соотношения углеводородов в газообразных продуктах реакции. Отсюда следует, что различие строения полиолефинов отражаются в основном на стадии инициирования термокаталитической деструкции.

Наличие в составе макромолекул третичного углерода и особенно двойной С=С связи играют важную роль в развитии процессов инициирования при термокаталитическом крекинге полиолефина. Для низкомолекулярных образцов полиизобутилена характерно преимущественно инициирование процесса по концевым группам. Для высокомолекулярных образцов полиэтилена, полипропилена и полистирола (независимо от молекулярной массы полиолефинов) инициирование протекает (с разным выходом) как статистически, так и по концевым группам.

Природа катализатора, не влияет значительно на механизм инициирования деструкции полиолефинов. Однако, с повышением его относительной кислотности, вклад реакций инициирования, протекающих по концевым группам снижается, а реакций протекающих статистически, возрастает. При этом стадия инициирования в интервале температур 250- 420 0С по концевым группам мало зависит от температуры реакции.

Процесс инициирования при термокаталитической деструкции включает

следующие реакции:

1) инициирование концевых групп

+ H+A- ----

C \

R

где R-CH3 полиизобутилен

+ /R ---C H2-\

[A]-

R

14

2) инициирование по закону случая

^СНз

^/\ле—ебО'

Н2 \

СНз

+ н+,[Л]-—

+ /СНз

^лл С-

Н '

^СНз

+ H2 +[Л]-

или

/^12

'JV'C--С —С-------С---С'Лл.

\ I Н Н2

R I

R

+ Н+,[Л]-------

R

] Н2 Н2

^ЛС---С —СН С ^хл

RR

, [A]-

/

-хлС---С+

Н2

R

\

R

Н2

[Л]- + Н2С = С--------С ^л

R

Авторами [24] предполагается, что полимерный ион карбония формируется

по «закону случая» за счет одноэлектронного окисления полимерного радикала, образующегося при термическом гомолитическом распаде С-С связей в основной цепи макромолекул катионной составляющей комплекса (М^).

СНз СНз СНз СНз

Н2 T kat . 1

^лл С С С С^Хл — ' ./хл С С + Н2С—С^

Н2 1 1 Н2 1

СНз СНз СНз СНз

СНз

^х/хЮ- + M 6 + [RAlCl3] 3 -

СНз

СНз

^С+а [RAlCl3] з -

СНз

При повышенных температурах наиболее вероятным путем стабилизации для образованного по данной схеме полимерного карбокатиона является в-

распад, т.е. реакция элиминирования изобутилена:

СНз

СНз

СНз

СНз

ли'С----С-----С

Н2

СНз

СНз

[RAlCl3] 3 -

1-C4H8 *

ЛЛС---С

Н2

n-1

н2 С —

[RA1C13] -

СНз

СНз

n

Н

2

б +

б +

15

В ряде случаев преобладающим является процесс инициирования либо по «закону случая», либо по «закону концевых групп», но преимущественно процесс протекает одновременно (с разным вкладом) по законам случая и концевых групп. Повышение селективности катализаторов как правило связывают с увеличением доли реакции инициирования по «закону концевых групп» (деполимеризации макромолекул). Стадии, инициируемые электрофильными катализаторами, протекают, по всей вероятности, с преимущественным участием ионов карбония, причем селективность и активность катализаторов определяется преимущественно их кислотностью, а от строения полимерной цепи полиолефина зависит характер инициирования.

Кроме пиролиза и химических методов деструкции, в литературе описаны испытания с использованием некоторых бактерий для деструкции макромолекул изопренового каучука. Например, Боде [30] и сотрудники использовали грамположительные и грамотрицательные виды бактерий для разрушения макромолекул натурального каучука и синтетического цис-1,4-полиизопрена. Предполагалось, что деструкция основной цепи полимера была инициирована с помощью окислительного расщепления двойной связи изопрена [31, 32].

В работе [33] при исследовании процесса старения каучука было установлено, что одной из важнейших причин развития данного процесса является разрушение каучука под действием кислорода. Уже в весьма ранних работах указывалось, что каучук после старения всегда содержит присоединенный кислород, количеством которого может быть приблизительно измерена степень старения. Отмечалось также, что старение каучуков резко замедляется в среде инертных газов [34].

Изменение молекулярной массы макромолекулы каучука под влиянием кислорода связано с непредельностью. Следует отметить, что сополимеры изопрена с изобутиленом, в которых количество двойных связей может составлять всего 0,85 - 2 % от количества двойных связей в натуральном каучуке, обладают повышенной стойкостью к окислению.

16

Разрушение каучука на начальной стадии может происходить при незначительном количестве присоединенного кислорода. Если принять, что макромолекулы каучука состоят из нескольких тысяч (от 1000 до 3500) изопентеновых групп, то молекулярная масса каучука будет равна 68000—250 000. Разрыв только одной двойной связи, т.е. присоединение одной молекулы или 0,05—0,10% мас. кислорода, вызывает значительное уменьшение молекулярной массы. Экспериментально установлено, что присоединение 0,2% мас. кислорода вызывает заметное изменение свойств каучука.

При изучении старения каучука в атмосфере кислорода, воздуха, водорода и углекислоты в вакууме и под действием света установлено, что изменение свойств каучука происходит только при наличии кислорода [35, 36].

Прямой солнечный свет активирует кислород, ускоряя окислительную деструкцию каучука. При рассеянном свете процесс старения каучука протекает медленнее. В отсутствие кислорода каучук под действием света не деструктируется, а напротив наблюдается сшивка макромолекул каучука с образованием трехмерных структур.

Старение каучука на свету многие авторы рассматривают как фотохимический процесс; молекула каучука сначала поглощает квант энергии, соответствующий длине волны света, переходя в состояние возбуждения. Это состояние неустойчиво, и молекула либо отдает энергию в виде светового кванта (флуоресценция), либо потребляет ее в химической реакции (окисление и деструкция). Чем меньше длина волны, тем больше квант энергии и тем больше возбуждение молекулы.

По активности различные световые лучи располагаются в следующем восходящем порядке: красные, желтые, зеленые, фиолетовые. При оценке действия красных и инфракрасных лучей следует учитывать, что это тепловые лучи, а поэтому под их влиянием происходит не чисто световое, а светотермическое старение. Под действием фиолетовых и ультрафиолетовых лучей старение каучука идет крайне интенсивно.

17

Поскольку старение каучука и резины происходит под действием кислорода, все факторы, повышающие активность кислорода, ускоряют старение [37-39]. Активность кислорода повышается под действием тепла и света, в присутствии солей металлов с переменной валентностью (марганца, меди, железа, кобальта), с увеличением поверхности соприкосновения каучука или резины с кислородом. Старение резины или каучука, происходящее при многократных деформациях, является сложным процессом. При этом, кроме химического старения, происходит механическое разрушение, вызываемое так называемым «утомлением», сходным с явлением усталости металлов.

Установлено, что при многократных деформациях образуется волокнистокристаллическая структура. Вследствие трения между волокнами-кристаллами выделяется значительное количество тепла, способствующего разрушению макромолекулы, кроме того, сами волокна-кристаллы утомляются подобно кристаллическим структурам металлов.

В начале XX века было установлено участие перекисей в процессе окисления каучука.

При изучении поглощения кислорода каучуком было найдено, что кинетическая кривая имеет S-образную форму с ясно выраженным индукционным периодом. Индукционный период уменьшается с повышением температуры, а также в присутствии солей меди, железа и кобальта.

Изучение кинетики окисления каучука доказывает автокаталитичность данного явления, которое состоит из двух основных реакций: присоединения по месту двойных связей кислорода с образованием перекисей и реакции окислительной деструкции.

При изучении процессов окисления было установлено, что протекание цепных реакций разделяется на три основных процесса:

- образование начальных активных центров;

- рост цепи;

- обрыв цепи.

Наряду с этим имеют большое значение реакции передачи цепи.

18

Процесс роста цепи идет через образование свободных радикалов; исходя из этого, можно предположить, что преобладающей формой обрыва цепи является реакция рекомбинации макрорадикалов. Свободные радикалы образуются при термическом разложении органических веществ и фотохимической активации. Свободные радикалы весьма реакционноспособны, достаточно указать, что даже при температуре жидкого воздуха они являются инициаторами цепных реакций.

Согласно теории выдвинутой академиком А. Н. Бахом образование перекисей может происходить в результате активации молекулярного кислорода, за счет свободной энергии ненасыщенных связей, участвующего в реакции соединения, в результате чего молекула кислорода O=O превращается в —О— О—. Непредельные углеводороды образуют перекиси, присоединяя активированную молекулу кислорода. Такие перекиси могут при отщеплении кислорода превращаться в окись или разлагаться с образованием двух новых молекул, содержащих карбонильные группы, т. е. будет происходить окислительная деструкция.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Новожилова, Алия Ильдусовна, 2016 год

Список литературных источников

1. Новожилова, А.И. Направления переработки некондиционных синтетических каучуков общего назначения / А.И. Новожилова, Д.Н. Земский, С.К. Курлянд // Каучук и резина. -2015. -№6. -С. 30-33

2. Яблоков В. А. Кинетика термического разложения кислого гудрона /В. А. Яблоков, Г.А. Колмаков, С.В. Митрофанова, В.Ф. Занозина, Е.Н. Каратаев, А.Д. Зорин, Д.Ф. Гришин // Нефтехимия.- 2010. -Т. 50. - №3. -С. 247-251

3. Кербер, М.Л. Физические и химические процессы при переработке полимерных материалов: учебное пособие / М.Л. Кербер, А.М. Буканов, С.И.Вольфсон и др. - СПб. : НОТ, 2013. — 320 с.

4. Кадиев, Х.М. Применение структурного параметра для прогноза свойств высокомолекулярных органических соединений /Х.М. Кадиев, А.М. Гюльмалиев, С.Н. Хаджиев, М.Х. Кадиева // Нефтехимия. - 2010. - Т. 50. -№6. - с.476-479

5. Пахманова, О.А. Совместная переработка полимерных материалов и высококипящих компонентов нефтей в процессе каталитического крекинга /О.А. Пахманова, С.В. Антонов, К.И. Дементьев, И.М. Герзелиев, С.Н., Хаджиев // Нефтехимия. -2012. -Т. 52. - №6. - с 432-441

6. Юсевич, А. И. Особенности совместного термокрекинга нефтяных остатков и растительных масел / А. И. Юсевич, М. А. Тимошкина, Е. И. Грушова // Нефтехимия. - 2010. - Т. 50, № 3. - С. 241-246

7. Липин, П.В. Превращение высших н-алканов в условиях глубокого каталитического крекинга / П. В.Липин, В. П. Доронин, Т. И. Гуляева // Нефтехимия. - 2010. -Т. 50, № 5. - С. 372-377

8. Williams C.G., Phil. Trans., 150, 241, 1860

9. Staudinger H., Fritschi J., Helv. Chim. Acta, 5, 785, 1922

10. Staudinger H., Geiger E., Helv. Chim. Acta, 9, 549, 1929

11. Midgley T., Jr., Henne A. L., Am Chem. Soc., 51, 1251, 1929.

119

12. Bassett H.L., Williams H.G., J. Chem. Soc., 1932, 2324.

13. Boonstra B.B.S.T.., Van Amerongen G.J., Ind. Eng. Chem., 41, 161, 1949.

14. Madorsky S.L., Straus., Thompson D., Williamson L., J. Research Nat'l. Bur. Standards, 42, 499, 1949,

15. Straus S., Madоrskу S.L., J. Research Nat'l Bur. Standards, 50, 165, 1953

16. StrausS., Madorsky S. L., Ind. Eng. Chem., 48, 1212, 1956.

17. Ximei Sun, "Yhe devulcanization of unfilled and carbon black filled isoprene rubber vulcanizates by high power ultrasound”, A Dissertation Presented to The Graduate Faculty of the University of Akron, 2007.

18. F. Cataldo, “Thermal Depolymerization and Pyrolysis of cis-1, 4-Polyisoprene: Preparation of Liquid Polyisoprene and Terpene Resin”, Journal of Analytical and Applied Pyrolysis, 44, 121-130, 1998.

19. F. Chen, J. Qian, “Studies on the Thermal Degradation of cis-1, 4-Polyisoprene”, Fuel, 81, 2071 -2077, 2002.

20. M. Kojimaa, S. Kohjiya, Y. Ikeda, “Role of Supercritical Carbon Dioxide for Selective Impregnation of Decrosslinking Reagent into Isoprene Rubber Vulcanizate”, Polymer, 46, 2016-2019, 2005,

21. M. Kojimaa, K. Ogawa, H. Mizoshima, M. Tosaka, S. Kohjiya, Y. Ikeda, “Devulcanization of Sufur-Cured Isoprene Rubber in Supercritical Carbon Dioxide”, Rubber Chem. Technol., 76, 957-968, 2003.

22. Uemichi Y., Ayme A., Gasificational of polyethylene over solid catalyst. Gasificational over sodium X zeolite and seleca-alumina in a fixed bed tubular flow reactor.// J. Jap. Petrol. Jnst. -1980.V.23. -p.35-43.

23. Olah G.A., Halpern Y, The analysis of polymer volatiles.// J. Amer. Chem. Soc. -1973.-v.95.-p. 4960-4965.

24. Иванова, С.Р. Селективная термодеструкция полимеров изобутилена в присутствии тетрахлоралюминатов щелочных металлов / С.Р.

120

Иванова, И.Ю. Понеделькина и др. // Высокомолекулярные соединения. - сер.

А. -1986. - т. 28. - № 2. - С. 206.

25. Иванова, СР. Термокаталитическая деструкция полимеров изобутилена в присутствии хлоридов / С.Р. Иванова, И.Ю. Понеделькина и др. // Высокомолекулярные соединения. - сер. А. -1986. -т. 28. -№ 6. - С. 12171221.

26. Zhang Z., Nishio S., Morioka Y., Ueno A., Ohkita H., Tochihara Y., MizushimaY, Kakuta N. Thermal and Chemical Recycle of Waste Polymers.// Catal. Today. -1996. - 29. - 303.

27. Грасси, Н. Химия процессов деструкции полимеров // - М.: -Издатинлит. -1959. - 251 с.

28. Voks К.М., Protolytic cleavage of satyratedpolyolefins in superasid solution.// J.Polym. Sci.-1975.-v.13.

29. Иванова СР. Каталитическое превращение олиго- и полиолефинов и сероорганических соединений нефти в присутствии хлоридов металлов.// дисс. д.х.н. -Уфа. -1992.

30. Bode, H.B. Bacterial Degradation of Natural and Synthetic Rubber / H.B. Bode, K. Kerkhoff, D. Jendrossek, Biomacromolecules, 2, 295-303, 2001.

31. Bode, H.B. Physiological and Chemical Investigations into Microbial Degradation of Synthetic Poly(cis-1,4-isoprene) / H.B. Bode, A. Zeeck, K. Pluckhahn, D. Jendrossek // Appl. Environmental Microbiology, 66, 3680-3685, 2000.

32. Linos, A. Biodegradation of cis-1,4-Polyisoprene Rubbers by Distinct Actinomycetes: Microbial Strategies and Detailed Surface Analysis / A. Linos, M.M. Berekaa, R. Reichelt, U. Keller, J. Schmitt, H. Flemming, R.M. Kroppenstedt, A. Steinbuchel //Appl. Environmental Microbiology, 66, 16391645, 2000.

33. Takayuki Komatsu, Masami Mesuda, TatsuakiYashima. Ароматизация легких алканов на промотированных высококремнеземных цеолитах // Appl. Catal. A: General. 2000. № 194. P. 333.

121

34. Догадкин, Б.А. Химия эластомеров / Б.А. Догадкин, А.А. Донцов,

B. А. Шершнев - 2-ое изд., перераб. и доп. М.: Химия, 1981. - 376 с., ил.

35. Радченко, С.С. Химические превращения и стабильность полимеров: Учебное пособие / С.С. Радченко. - Волгоград: Волг ГТУ. 1996. -100 с.

36. Андрейков, Е. И. Термическая деструкция бутадиенового и изопренового каучуков в органических растворителях / Е. И. Андрейков, И.

C. Амосова // Каучук и резина. - 2008. - № 2, С. 4-9.

37. Шутилин Ю.Ф. Термоокисление диеновых эластомеров / Шутилин Ю.Ф., Серегина И.К., Корыстин С.И., Аксенов В.И.// Вестник ВГУИТ. -2012. - №1. - С. 126-130.

38. Барабин, С.С. Изучение кинетики окисления каучуков с различным строением цепей / С.С. Барабин, Ю.Ф. Шутилин, О.В. Карманова // Материалы XLIV отчетной научной конференции за 2005 год, Ч. 2 -Вороонеж, 2006.

39. Чичварин, А.В. Изучение влияния различных режимов термооработки на окисление каучуков Текст. / А.В. Чичварин, Ю.Ф. Шутилин // Материалы XLII отчетной научной конференции ВГТА за 2003 г.: Тез. докладов в 3 ч. 4.2. -Воронеж: ВГТА, 2004. С. 218.

40. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров. / Донцов А.А. - М.: Химия, 1978. - 288с.

41. Производственное объединение «Треугольник» [Электронный ресурс].-Режим доступа: http://school318.ru/rezina/08/1.html.

42. R. Scholz, M. Beckmann and F.Schulenburg, Proceedinges of the Third European Conference on Industrial Furnaces and Boilers, Lisbon, Portugal, April 1995.

43. Вторичная переработка пластмасс / Ф. Ла Мантия (ред.); пер. с англ. Подред. Г. Е. Заикова - СПб.: Профессия, 2006. - 400 с., ил.

122

44. Owen, E. Degradation and Stabilisation of ПВХ, Elsevier Applied Science, London, 1984, D. Braun and E. Bezdadea in Encyclopaedia of ^X^o! 1, Eds., L.I. Nass, C.A.E. Heiberger, Dekker, New York, 1986.

45. Шутилин, Ю.Ф. Особенности кинетики окисления полиизопренов / Ю. Ф. Шутилин, А.В. Чичварин, Н. Н. Тройнина, О.В. Карманова // Каучук и резина. 2003.-№ 5. - С. 42.

46. Эмануэль, Н.М. Термоокисление полимеров / Н.М. Эмануэль, Краснов Т. А. - М.: Химия, 1987. - 179 с.

47. Стрижакова, К.А. Жидкофазное хлорирование бутилкаучука трет-бутилгипохлоритом / К.А. Стрижакова, С.В. Леванова, Соколов, М.Г. Печатников, // Журн. химии. - 2000. - Т. 36. - № 5. - С. 670.

48. Стрижакова, И.А. Разработка способов контроля и очистки промышленных газов от примесей хлора и хлористого водорода / И.А. Стрижакова, С.В. Леванова, М.Г. Печатников, А.Б. Соколов, // Кинетика и катализ- 1999. - Т. 40. - № 1. -С. 27.

49. Пат. 2048477 Российская Федерация. Способы гидрирования ненасыщенных эластомеров / Моисеев, В.В., Ковшов, Ю.С., Зорников, И.П., Жарких, Т.П.

50. Щекин, В.В. Технология переработки нефти н газа, ч. 2, М., 1968

51. Догадкин, Б.А. Химия и физика каучука/ ред. Д.И. Тумаркин. -М.Л.: Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1947. - 423с.

52. Toshio Wakii, Sara, Y. Yu., Enrique Iglesia. American Chemical Society // Industrial and Engineering Chemistry Research. 2003. № 42. с. 3680.

53. Дворкин Л.И. Строительные материалы из отходов промышленности: учебно-справочное пособие / Л.И. Дворкин, О.Л. Дворкин. — Ростов н/Д: Феникс, 2007. — 368 с.

54. Мещанов, Г.И. Экологические аспекты кабельного производства / Г.И. Мещанов // Кабели и провода. 2000. - № 6.

123

55. Гохман, Л.М. Битумы, полимерно-битумные вяжущие, асфальтобетон, полимерасфальтобетон: учебно-методическое пособие / Л.М. Гохман. - М.: ЗАО «ЭКОН-ИНФОРМ», 2008. - 117 с.

56. Смирнов Н.В. Использование резиновой крошки в наполнении битума для асфальтового покрытия автодорог / Н.В. Смирнов, Б.М. Смирнов,

A. П. Булгаков, Режим доступа: www.bitrack.ru.

57. Ковалевская, Л.Л. Деструкция синтетических каучуков как способ получения компонентов для отделочных композиций / Л. Л. Ковалевская, А. М. Иванов // РЖ 19У. Технология полимерных материалов (Резина. Лакокрасочные материалы и органические покрытия. Вспомогательные материалы для производства полимеров и изделий из них), - 2006. - № 9. - С. 12-14.

58. Мадорский, С. Термическое разложение органических полимеров: пер. с англ. под ред. С. Р. Рафикова. - М.: Мир, 1967. - 328 с.

59. Бобович, Б.Б. Переработка промышленных отходов: учебник для вузов / Б.Б. Бобович, - Москва: - СП Интермет Инжиниринг, 1999. 445с.

60. Пат. 2480491 Российская Федерация, МПК7 C08J11/20, C08J11/04, C10G1/02, C10G1/10, C10G7/00. Способ переработки резиносодержащих и полимерных смесей / Науменко Е. Н., заявитель и патентообладатель Науменко Е. Н. - №2012113322/04. заявл. 05.04.12, опубл. 27.04.13. - 3 с. : ил.

61. Пат. 4551500 США, МПК7Б0и23/85, B01J27 / 057, C01B31 / 02, C10G1 / 10. Process for hydrocracking of a waste rubber/ Morita Minoru; Takamatsu Tetsuya; Bridgestone Tire CO LTD. - 952514; Заявл. 20.10.1977; Опубл. 17.02.1981. - 3с.

62. Пат. 2213107 Российская Федерация, МПК7 C08J11/20. Способ переработки полимерных отходов / Летечин В.М.,Летечина Т. В., Старков С.

B. , заявитель и патентообладатель Летечин В.М., Летечина Т. В., Старков С. В. - №2001101137/04. заявл. 16.01.01, опубл. 27.09.03. - 3 с. : ил.

63. Пат. 44299 Украина, МПК7 C08J11/14, B 29 B 17/00. Способ получения компонентов альтернативного топлива из полимерных

124

органических отходов, изношенных автомобильных шин и резинотехнических изделий/ Балуцкий А. В., Калантар А. А., заявитель и патентообладатель Балуцкий А. В., Калантар А. А. - №20090004736.заявл. 14.05.09, опубл. 25.09.09. - 3 с. : ил.

64. Пат. 203159540 Китай, МПК^ЗЛЛЮ,^

C1/48,C10J1/00,C10J1/10, C10J55/06. Device for continuously producing fuel oil by waste plastics and/or waste rubber. ZHOU DINGLI; XING LI. - №

201322099; заявл. 16. 01. 2013 ; опубл. 28.08.2013. - 2 с.

65. Заявка на патент РФ RU2004133606. Способ переработки некондиционных отходов производства синтетического каучука термодеструкцией с сушкой // Битюков В. К., Тихомиров С. Г., Хвостов А.

A. , Хаустов И. А., Баранкевич А. А., приоритет от 20.11.2004.

66. Заявка на патент РФ RU2004133605. Способ переработки некондиционных отходов производства синтетического каучука // Битюков

B. К., Чертов Е. Д., Тихомиров С. Г., Хвостов А. А., Хаустов И. А., Щепкин Г. И., Баранкевич А. А., приоритет от 18.11.2004.

67. Международная заявка WO 95/20007. Method of reprocessing rubber-contained wasteZ/Платонов В. В., Савченков В. Е., Саженев В. Б., Вяткин В. Л., приоритет от 27.07.95.

68. Пат. 2142494 Российская Федерация, МПК7 C08G1/10. Способ получения бензина, дизельного топлива и сажи при использовании отходов пластмасс и/или отходов резины / Ксинг Ли. - №98103748/04. заявл. 07.11.95, опубл. 10.12.99. - 3 с. : ил.

69. Пат. 2402591 Российская Федерация, МПК51 C10G1/10, C08J11/04. Способ переработки полимерных составляющих изношенных автомобильных шин / Луговой Ю.В, Алферов В.В., Косивцов Ю.Ю., Косивцов Э.М., Сульман М.Г. - №2009148929/04. Заявл. 28.12.2009, опубл. 27.10.2010.

70. Пат. 2497668Российская Федерация, МПК51 B29B17/00,

C08J11/00.Способ переработки изношенных шин в реакторе и реактор для

125

переработки изношенных шин / Денисов М. В., Литвин Н. К., Кокорев М. Н. -2012122629/05. Заявл. 04.06.2012, опубл. 10.11.2013.

71. Пат. 2057012 Российская Федерация, МПК6B29B17/00, C08J11/04. Способ переработки резиносодержащих отходов и установка для его осуществления / Айзин В.М., Айзин В.С., Айзин С. М., Ефремов Л.Г. -93036287/26. Заявл. 16.07.1993, опубл. 27.03.1996.

72. Пат. 2302433 Российская Федерация, МПКC08J11/04 .Способ переработки отходов пластмасс в строительный материал / Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Кубанский государственный аграрный университет» -2006117965/04. Заявл. 24.05.2006, опубл. 10.07.2007.

73. Пат. 2275397 Российская Федерация, МПК C08J11/20, С10Э1/10.Способ переработки резиносодержащих и других промышленных и бытовых органических отходов в химическое сырье и компоненты моторного топлива / Общество с ограниченной ответственностью "НПК "Технохим" - 2005106328/04. Заявл. 09.03.2005, опубл. 27.04.2006.

74. Пат. 2391359 Российская Федерация, МПКC08J11/20, B29B17/00.Способ термической переработки изношенных шин / Закрытое акционерное общество "Экология" - 2008147308/04. Заявл. 01.12.2008, опубл. 10.06.2010.

75. Пат. 2391205 Российская Федерация, МПКB29B17/00.Способ термической переработки изношенных шин и резинотехнических изделий / Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Оренбургский государственный университет" - 2009100437/12. Завл. 11.01.2009, опубл.10.06.2010.

76. Пат. 2480491 Российская Федерация, МПКC08J11/20, C08J11/04, C10G1/02, C10G1/10, C10G7/00.Способ переработки резиносодержащих и полимерных отходов / Науменко Е. Н. - 2012113322/04. Заявл. 05.04.2012, опубл. 27.04.2013.

126

77. Пат. 2362795 Российская Федерация, МПКC10G1/10, C08J11/04.Способ ожижения резин и резиносодержащих отходов / Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской Академии наук (статус государственного учреждения) - 2007142266/04. Заявл. 15.11.2007, Опубл. 27.07.2009.

78. Пат. 2361731 Российская Федерация, МПКB29B17/00, C08J11/14, F23G5/027, B09B3/00.Способ ожижения резин и резиносодержащих отходов / Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской Академии наук (статус государственного учреждения) - 2007142266/04. Заявл. 09.01.2008, опубл. 20.07.2009.

79. Пат. 2269415 Российская Федерация, МПКB29B17/00, F23G7/1, C08J11/16, B29K21/00.Способ термической переработки изношенных шин и установка для его осуществления / Криворучко Е.П., Комлик С.М. -2004112896/12. Заявл. 26.04.2004, Опубл. 10.02.2006.

80. Пат. 2248881 Российская Федерация, МПК7B29B17/00, F23G7/12,

C08J11/16, C10G1/10, B29K105:06 .Способ термической переработки

изношенных шин и резинотехнических изделий / Антоненко В.Ф., Заика Ю.П. - 2003117792/12. Заявл. 18.06.2003, опубл. 27.03.2005.

81. Пат. 2325995 Российская Федерация, МПК B29B17/00.Способ переработки отработанных автопокрышек и резинотехнических отходов, армированных кордом / Институт химической физики им. Н.Н. Семенова Российской Академии Наук, общество с ограниченной ответственностью "Новый Каучук" - 2006119351/12. Заявл. 21.11.2005, опубл. 10.06.2008.

82. Пат. 2394852 Российская Федерация, МПКC08J11/04, C08L17/00,C10G1/10.Способ переработки резиносодержащих отходов / Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Иркутский государственный университет - 2009102782/04. Заявл. 28.01.2009, опубл. 20.07.2010.

83. Пат. 2393200 Российская Федерация, МПК. C10G1/10, C10L5/48, C10B49/02, C08J11/00, F23G5/027.Способ термической переработки твердых

127

органических отходов и установка для его осуществления / Семенов М.С, Назаров В.И., Алексеев С.Ю. - 2008136688/04. Заявл. 12.09.2008, опубл. 27.06.2010.

84. И.М. Агаянц, Пять столетий каучука и резины. - М.,: Модерн-А, 2002.-432с.: ил.

85. Ю. К. Гусев, А.П. Титов, А.Л. Малюгина. Полвека в промышленности СК. Каучук и резина., №1, 2009, с 28-36.

86. Годовой отчет ПАО «Омский каучук», 2012 -[электронный ресурс-режим доступа: https://www.e-disclosure.ru/portal/files.aspx?id=8563&type=2

87. Данные о синтетических каучуках, производимые на ОАО НКНХ -[электронный ресурс] - режим доступа: http://www.nknh.ru/

88. АиФ-Татарстан «Как «Нижнекамскнефтехим» оберегает природу»-[электронный ресурс]- режим доступа: http://www.kazan.aif.ru/society/details

89. Годовой отчет ОАО «НКНХ», 2012 - [электронный ресурс]-режим доступа: http ://fs.moex.com/content/annualreports/1461/1 /nknh-ar2012 .pdf.

90. Рециклинг отработанных шин: технологические новации Журнал "Твердые бытовые отходы" №3, 2014 - [электронный ресурс]- режим доступа: http: //www.solidwaste.ru/publ/view/836.html

91. Дероум Э. “Современные методы ЯМР для химических исследований”, 1992, Мир, Москва, 403 c.

92. Claridge T.D.W., “High-Resolution NMR Techniques in Organic Chemistry”, 1999, Pergamon, Amsterdam, 382 p.

93. Линькова Т.С. Земский Д.Н., Салимзянова Р.Г., Земский Н.И. Вестник КТУ, Т 17, №19, с. 198-201, 2014г.

94. «Критерии отнесения опасных отходов к классу опасности для окружающей природной среды» утверждены приказом МПР РФ № 511 от 15.06.2001г.

95. Новожилова А.И., Земский Д.Н., Курлянд С.К. и др. Экологические аспекты утилизации некондиционных каучуков общего назначения // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. 2014. № 6 С.22.

128

96. Леванов А.В., Антипенко Э.Е. Введение в химическую кинетику. -М.: МГУ, 2006. - 51с.

97. Сидельников, С.И. Моделирование систем / С.И. Сидельников, А.Г. Лопатин. - РХТУ им. Д.И. Менделеева, Новомосковск, 2003. - 100с.

98. Дворецкий, С.И. Компьютерное моделирование и оптимизация технологических процессов и оборудования / С.И. Дворецкий, А.Ф. Егоров, Д.С. Дворецкий - Изд-во ТГТУ, Тамбов, 2003. - 224 с.

99. Новожилова А.И. Разработка технологии фракционирования продуктов термического крекинга высокомолекулярных органических соединений / А.И. Новожилова, Т.С. Линькова, Д.Н. Земский, С.К. Курлянд. - Вестник КТУ, 2015. Т 18. № 3. С 103-107.

100. Магарил Е.Р. Проблемы качества моторных топлив в России // Труды конференции «Менделевские чтения». - Тюмень, 2005 - С. 29-33

101. Капустин В.М. Нефтяные и альтернативные топлива с присадками и добавками, М.: КолосС, 2008. - 232 с.: ил.

102. Гуреев А.А., Азев В.С. Автомобильные бензины. Свойства и применение. - М.: Нефть и газ, 1996. - 444 с.

103. Елшин А.И. Совершенствование технологии производства нефтяных моторных топлив с улучшенными экологическими свойствами. Дисс. д.т.н., М.: РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина. - 2005. - 233 с.

104. Данилов А.М. Применение присадок в топливах для автомобилей. Справочник. - М.: Химия, 2000. - 232 с.

105. Сафонов А.С., Ушаков А.И., Чечкенев И.В. Автомобильные топлива: Химмотология. Эксплуатационные свойства. Ассортимент. СПб.: Издательство «НПИКЦ», 2002. - 264 с.

106. Емельянов В.Е. Все о топливе. Автомобильный бензин: Свойства, ассортимент, применение. - «Издательство Астрель»: ООО «Издательство АСТ», Москва, 2003. - 79 с.

129

ПРИЛОЖЕНИЕ А

Наименование исполнителя

ЦРЭ ФГБОУ ВПО «КНИГУ»

Расчетный счет 4050! 810292052000002 л.сч. 20И6Ц42380 ГРКЦ НБ РТ

Банка России г. Казань

БИК 049205001, ЙНН 1655018804 ОКПО 78682822, ОКАТО 92401000000

Наименование заказчика

ООО «Альянс-Трейд»

Расчетный счет 40702810006020007932 в НФ «ИНТЕРКАМА» ОАО «АК БАРС БАНК города Казань

КПП 165101001, ИНН 1651057859

ОГРН 1091651001860, ОКВЭД 55.30 БИК 049205805,

к/с 30101810000000000805

АКТ

сдачи-приемки выполненной работы

по договору № 14 составлен «11» апреля 2014 г.

Разработка технологии переработки некондиционных каучуков

Этап 1. Определение физических и химических свойств исходных образцов некондиционных полимеров Заказчика. Проведение лабораторных исследований по термическому разложению и гидрокрекингу исходных полимеров. Разработка лабораторной установки, прописей ведения технологического режима.

Мы, нижеподписавшиеся, представитель исполнителя директор ЦРЭ ФГБОУ ВПО «КНИТУ», профессор Кочнев А.М., с одной стороны, и представитель заказчика директор ООО «Альянс-Трейд» Баширов Р.Р., с другой стороны, составили настоящий акт о том, что выполненная работа

___________удовлетворяет условиям договора и технического задания________ и в надлежащем виде оформлена.

Краткое описание выполненной работы: определены молекулярные характеристики исходных образцов, проведены термогравиметрические испытания, установлено, что исходные образцы представляют сильно деструктированный и окисленный полиизопрен. Проведены лабораторные исследования по термическому разложению данных образцов в инертных (азот, углекислый газ) и реакционных (водород) средах. При разложении в инертной среде температура интенсивной деструкции составляет 370-420 °C, в реакционной среде на 25 °C ниже. Основными продуктами пои термическом разложении исходных образцов являются: «жирные» углеводородные газы 10 % масс, жидкая углеводородная фракция 55-60% масс, вода 20 %, остальное твердый остаток.

Договорная цена по договору 330 000 (триста тридцать тысяч) рублей. Общая сумма, перечисленная за выполненные этапы, составила 0 руб. Следует к перечислению 70 000 (семьдесят тысяч) рублей.

Работу сдал от Исполнителя Работу принял от Заказчика

Директор ЦРЭ ФГБОУ ВПО ((КНИГ^.'ТЖ^й^иректор ООО «Альянс-Трейд» профессор . * '

, -_______А.М. Кочнев

Р.Р. Баширов

130

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

Наименование заказчика

ООО «Альянс-Трейд))

Расчетный счет 40702810006020007932

в НФ «ИНТЕРКАМА)) ОАО «АК БАРС

БАНК города Казань

КПП 165101001, ИНН 1651057859

ОГРН 1091651001860, ОКВЭД 55.30 БИК 049205805,

к/с 30101810000000000805

Наименование исполнителя

НРЭ ФГБОУ ВПО «КНИГУ))

Расчетный счет 40501810292052000002

л.сч. 20Н6Ц42380 ГРКЦ НБ РТ

Банка России г. Казань

БИК 049205001, ИНН 1655018804 ОКПО 78682822, ОКАТО 92401000000

АКТ

сдачи-приемки выполненной работы

по договору № 14 составлен «11м апреля 2014 г.

Разработка технологии переработки некондиционных каучуков

Этап 11. Исследование физических и химических свойств продуктов термического разложения и гидрокрекинга исходных образцов. Определение области применения, группового состава и строения полученных продуктов.

Мы, нижеподписавшиеся, представитель исполнителя директор ЦРЭ ФГБОУ ВПО «КНИ ГУ)), профессор Кочнев А.М., с одной стороны, и представитель заказчика директор ООО «Альянс-Трейд)) Баширов Р.Р., с другой стороны, составили настоящий акт о том, что выполненная работа

___________удовлетворяет условиям договора и технического задания________ и в надлежащем виде оформлена.

Краткое описание выполненной работы: определены физико-химические свойства жидкой углеводородной фракции и твердых остатков крекинга. Установлено, что жидкая углеводородная фракция имеет следующий фракционный состав: температура начала кипения 30 °C, 50% перегоняется при температуре 175 °C, 90% перегоняется при температуре не выше 240 °C., температура вспышки 15 °C. Компонентный состав: изопарафины - 85-89% масс, нафтены - 10-13% масс, ароматические углеводороды не более 0,2% масс. Продукты термического разложения в инертной среде, после разгонки можно применять в качестве печного топлива, а в реакционной среде в качестве моторного топлива.

Договорная цена по договору 330 000 (триста тридцать тысяч) рублей.

Общая сумма, перечисленная за выполненные этапы, составила 70 000 (семьдесят тысяч)рублей.

Следует к перечислению 70 000 (семьдесят тысяч) рублей.

Работу сдал от Исполнителя ^—— /Работу принял от Заказчика

Директор ЦРЭ ФГБОУ ВПО «КНИТУя,^^.,.^^йректор ООО «Альянс-Трейд)) профессор \ .

________.___' А.М. Кочнев /уду t/ Р.Р. Баширов , / f У

131

ПРИЛОЖЕНИЕ В

Наименование исполнителя

ЦРЭ ФГБОУ ВПО «КНИ ГУ))

Расчетный счет 405018! 0292052000002

л.сч. 20116Ц42380 ГРКЦ НБ РТ

Банка России г. Казань

БИК 049205001, ИНН 1655018804 ОКПО 78682822, ОКАТО 92401000000

Наименование заказчика

ООО «Альянс-Трейд))

Расчетный счет 40702810006020007932

в НФ «ИНТЕРКАМА)) ОАО «АК БАРС

БАНК города Казань

КПП 165101001, ИНН 1651057859

ОГРН 1091651001860, ОКВЭД 55.30 БИК 049205805,

к/с 30101810000000000805

АКТ

сдачи-приемки выполненной работы

по договору № 14 составлен «1Ь) апреля 2014 г.

Разработка технологии переработки некондиционных каучуков

Этап 1П. Определение токсикологических свойств исходных образцов и синтезированных продуктов.

Мы, нижеподписавшиеся, представитель исполнителя директор ЦРЭ ФГБОУ ВПО «КНИТУ», профессор Кочнев А.М., с одной стороны, и представитель заказчика директор ООО «Альянс-Трейд)) Баширов Р.Р., с другой стороны, составили настоящий акт о том, что выполненная работа

удовлетворяет условиям договора и технического задания

и в надлежащем виде оформлена.

Краткое описание выполненной работы: определены токсикологические свойства выделяющейся пои разложении образцов воды и образующегося твердого остатка. Установлено, что выделяющаяся вода имеет 4 класс опасности, а твердый остаток 5 класс опасности.

Договорная цена по договору 330 000 (триста тридцать тысяч) рублей.

Общая сумма, перечисленная за выполненные этапы, составила 140 000 (сто сорок тысяч)рублей.

Следует к перечислению 70 000 (семьдесят тысяч) рублей.

Работу сдал от Исполнителя Директор ЦРЭ ФГБОУ ВПО «КПИТУ)), профессор

- t-s_

_________________А.М. Кочнев

Работу принял от Заказчика /Директор ООО «Альянс-Трейдм

132

ПРИЛОЖЕНИЕ Г

Наименование исполнителя

ИРЭ ФГБОУ ВПО «КНИТУ»

Расчетный счет 4050)810292052000002

л.сч. 20! )6Ц42380 ГРКЦ НБ РТ

Банка России г. Казань

БИК 04920500), ИНН )6550)8804 ОКПО 78682822. ОКАТО 9240)000000

Наименование заказчика

ООО «Альянс-Трейд»

Расчетный счет 407028)0006020007932

в НФ «ИНТЕРКАМА» ОАО «АК БАРС

БАНК города Казань

КПП )65)0)00), ИНН !65!057859

ОГРН )09)65)00!860, ОКВЭД 55.30 БИК 049205805,

к/с30)0)8)0000000000805

АКТ

сдачи-приемки выполненной работы

по договору № )4 составлен «И» апреля 20)4 г.

Разработка технологии переработки некондиционных каучуков

Этап ))!. Разработка пилотной установки процесса термического разложения и гидрокрекинга исходных полимеров. Разработка регламента технологического процесса. Получение укрупненных партий продуктов.

Мы, нижеподписавшиеся, представитель исполнителя директор ЦРЭ ФГБОУ ВПО «КНИТУ», профессор Кочнев А.М., с одной стороны, и представитель заказчика директор ООО «Альянс-Трейд» Баширов Р.Р., с другой стороны, составили настоящий акт о том, что выполненная работа

удовлетворяет условиям договора и технического задания и в надлежащем виде оформлена.

Краткое описание выполненной работы: разработана и создана пилотная установка термического разложения исходных образцов полимера в присутствии инертной и реакционной среды. Принцип действия установки - непрерывно действующая шнековая машина с регулируемой зоной обогрева. Получены и переданы опытные образцы (в количестве 5 л) Заказчику,

Договорная цена по договору 330 000 (триста тридцать тысяч) рублей. Общая сумма, перечисленная за выполненные этапы, составила 2)0 000 (двести десять тысяч) рублей.

Следует к перечислению 80 000 (восемьдесят тысяч) рублей.

Работу сдал от Исполнителя Директор ЦРЭ ФГБОУ ВПО «КНИТУ», профессор

.. —

_________________A M. Кочнев

Работу принял от Заказчика (Директор ООО «Альянс-Трейд»

Р.Р. Баширов

133

ПРИЛОЖЕНИЕ Д

Наименование исполнителя

ЦРЭ ФГБОУ ВПО «КНИТУ»

Расчетный счет 40501810292052000002

л.сч. 20116Ц42380 ГРКЦ НБ РТ

Банка России г. Казань

БИК 049205001, ИНН 1655018804 ОКПО 78682822, ОКАТО 92401000000

Наименование заказчика

ООО «Альянс-Трейд»

Расчетный счет 40702810006020007932

в НФ «ИНТЕРКАМА» ОАО «АК БАРС

БАНК города Казань

КПП 165101001, ИНН 1651057859

ОГРН 1091651001860, ОКВЭД 55,30 БИК 049205805,

к/с 30101810000000000805

АКТ

сдачи-приемки выполненной работы

по договору № 14 составлен «11» апреля 2014 г.

Разработка технологии переработки некондиционных каучуков

Этап V. Разработка технологии производства переработки некондиционных каучуков. Расчет и выбор технологического оборудования и подготовка исходных данных для проектирования.

Мы. нижеподписавшиеся, представитель исполнителя директор ЦРЭ ФГБОУ ВПО «КНИТУ», профессор Кочнев А.М., с одной стороны, и представитель заказчика директор ООО «Альянс-Трейд» Баширов Р.Р., с другой стороны, составили настоящий акт о том, что выполненная работа

удовлетворяет условиям договора и технического задания и в надлежащем виде оформлена.

Краткое описание выполненной работы: разработана технология термического разложения представленных Заказчиком образцов некондиционных полимеров с получением углеводородных фракций. Рассчитано технологическое оборудование, определены параметры работы технологического оборудования. Составлены исходные данные для проектирования.

Договорная цена по договору 330 000 (триста тридцать тысяч) рублей.

Общая сумма, перечисленная за выполненные этапы, составила 290 000 (двести девяносто тысяч) рублей.

Следует к перечислению 40 000 (сорок тысяч) рублей.

1

!

\

Работу сдал от Исполнителя Работу принял от Заказчика

Директор ЦРЭ ФГБОУ ВПО «КНИТУ», ^Директор ООО «Альянс-Трейд» профессор /

А.М. Кочнев Ж/? Р-Р- Баширов

[М( 'Ильине— й Тренд- Ж