Термические превращения смол и асфальтенов тяжелых нефтей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Дмитриев, Дмитрий Евгеньевич

• Дмитриев, Дмитрий Евгеньевич
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Дмитриев, Дмитрий Евгеньевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. МИРОВЫЕ ЗАПАСЫ УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ И СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ПЕРЕРАБОТКИ НЕФТИ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР).

1.1 Общемировые запасы углеводородного сырья.

1.2 Запасы тяжелой нефти.

1.2.1 Классификация тяжелой нефти.

1.2.2 Мировые запасы тяжелой нефти.

1.2.3 Тяжелые нефти России.

1.3 Современное состояние переработки тяжелых нефтей.

1.4 Направления исследований процессов переработки тяжелой нефти.

1.4.1 Каталитические процессы.

1.4.2 Процессы с использованием активных добавок.

1.4.3 Термические процессы.

1.4.4 Альтернативные способы воздействия.

1.4.5 Высокомолекулярные гетероатомные соединения нефти.

1.5 Теоретические расчеты физико-химических свойств смол и асфальтенов с применением моделирующих программ.

1.6 Постановка задачи исследования.

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1 Объекты исследования, используемые добавки-инициаторы.

2.2 Методика проведения экспериментов по термическому крекингу нефтей

2.3 Хроматографический анализ газов.

2.4 Методика определения фракционного состава жидких продуктов.

2.5 Методика определения вещественного состава жидких продуктов.

2.6 Газожидкостная хроматография углеводородов.

2.7 Структурно-групповой анализ.

ГЛАВА 3. ПОСТРОЕНИЕ СТРУКТУР ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ.

3.1 Использование метода Монте-Карло при построении структур высокомолекулярных соединений.

3.2 Построение молекул смол и асфальтенов.

3.3 Расчет термодинамических характеристик.

ГЛАВА 4. ИЗУЧЕНИЕ ТЕРМИЧЕСКИХ ПРЕВРАЩЕНИЙ

ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ.

4.1 Превращения высокомолекулярных соединений (смол, асфальтенов) при термическом крекинге тяжелых нефтей.

4.2 Механизм превращения смол и асфальтенов при термическом воздействии

4.3 Крекинг тяжелой нефти в присутствии инициирующих добавок.

4.4 Высокомолекулярные соединения в процессе крекинга тяжелых нефтей с инициирующими добавками.

4.5 Оценка экономической целесообразности использования инициирующих добавок.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термические превращения смол и асфальтенов тяжелых нефтей»

Снижение запасов и объемов добычи маловязких, так называемых «легких» нефтей во многих нефтедобывающих регионах мира, в том числе и российских, вызывает необходимость вовлечения в хозяйственный оборот нетрадиционных, сравнительно новых для нефтепереработки источников углеводородного сырья, в первую очередь - тяжелых нефтей и природных битумов [1]. Россия считается третьей после Канады и Венесуэлы страной по запасам тяжелых углеводородных ресурсов, которые, по различным оценкам, составляют 6,3-13,4 млрд. тонн. [2].

Возрастающая доля тяжелых нефтей в общем объеме мировой нефтедобычи, а также необходимость увеличения объемов производства нефтепродуктов обусловливают создание новых способов переработки такого сырья. Эти процессы должны быть направлены на увеличение выхода дистиллятных фракций для последующего производства моторных топлив и масел.

Проблема переработки тяжелых нефтей не является новой, однако по-прежнему остается актуальной. Сегодня на российских НПЗ нет приемлемых технологий переработки тяжелых нефтей, они смешиваются с легкой нефтью или легкими дистиллятами [3]. В существующей нефтепереработке наиболее широко распространены каталитические процессы углубленной переработки нефти, однако даже они не обеспечивают достаточно эффективные технико-экономические показатели при переработке самых тяжелых видов сырья.

Одной из причин трудности переработки тяжелого нефтяного сырья, является высокое содержание в них высокомолекулярных соединений - смол, асфальтенов и карбоидов, в молекулах которых концентрируется большая часть гетероатомов, присутствующих в исходном сырье. Количество смол и асфальтенов в тяжелых нефтях и нефтяных остатках определяет свойства и их дисперсионной среды, и диспергированной фазы, а также агрегативную устойчивость сырья в условиях термолиза. Эти соединения имеют высокую молекулярную массу, склонны к конденсации и образованию кокса при переработке, дезактивируют катализаторы. С помощью каталитических технологий сложно увеличить глубину переработки, потому что высокомолекулярные компоненты тяжелых нефтей и нефтяных остатков закоксовывают поверхность любого катализатора. В связи с этим, получение из тяжелых нефтей и нефтяных остатков более легкой «синтетической» нефти с уменьшенным содержанием смол и асфальтенов, гетеросоединений является одной из важнейших задач нефтепереработки.

Для углубления переработки тяжелого нефтяного сырья предлагаются различные подходы с использованием термических, каталитических процессов, и нетрадиционных методов.

Целью данной работы являлось установление характера концентрационных и структурных изменений нефтяных смол и асфальтенов в процессах термической переработки тяжелых нефтей.

Для достижения поставленной цели потребовалось решить следующие задачи: о разработать методику пространственного построения структур молекул высокомолекулярных соединений нефтей, рассчитать термодинамические характеристики этих структур; о провести эксперименты по термолизу тяжелых нефтей различного состава при различных температурах; о определить состав и структурные характеристики смол и асфальтенов исходных нефтей и продуктов их термолиза; о установить направленность и степень превращения смол и асфальтенов при термической переработке тяжелого нефтяного сырья при различных температурах; о оценить влияние различных гетерофазных активирующих добавок на термические превращения высокомолекулярных компонентов тяжелых нефтей.

Основные положения, выносимые на защиту:

- закономерности превращений смол и асфальтенов при термической обработке тяжелый нефтей;

- использование узких фракций микросфер летучих зол ТЭЦ и медьоксидных систем в качестве добавки, инициирующей процесс термического крекинга и ипозволяющей увеличить образование легких продуктов реакции;

- методика и алгоритм, на основе которых разработана программа построения геометрии молекул высокомолекулярных соединений нефти с использованием аналитических данных и расчетов структурно-групповых параметров.

Научная новизна работы заключается в получении новых сведений о закономерностях термических превращений высокомолекулярных соединений на основе расчетов геометрии молекул исходных нефтяных смол и асфальтенов и продуктов их крекинга.

Впервые установлена зависимость степени конверсии тяжелых нефтей от содержания высокомолекулярных компонентов, показано, что в отсутствие асфальтенов деструкция молекул смол и парафинов протекает глубже, при этом образуется минимальное количество газообразных и твердых продуктов, в чем проявляется известное ингибирующее действие нефтяных асфальтенов в радикальных реакциях.

Впервые показана возможность использования узких фракций магнитных микросфер летучих зол ТЭЦ и медьоксидных образцов в качестве активных гетерофазных добавок, инициирующих процесс крекинга и являющихся центрами коксообразования. Установлено, что при использовании инициирующих добавок при термическом крекинге тяжелой нефти увеличение количества светлых фракций достигает 34 % мае. по сравнению с термическим крекингом без добавок.

Выявлена зависимость глубины деструкции смол и асфальтенов от продолжительности и температуры термического воздействия, количества вводимых инициирующих каталитических добавок.

Выявлены основные направления и оценены скорости реакций термических превращений молекул смол и асфальтенов нефтей, изменения их структуры в присутствии инициирующих добавок и без них.

Практическая значимость работы заключается в том, что полученные данные могут быть использованы для разработки новых технологий переработки тяжелых нефтей с использованием магнитных микросфер летучих зол ТЭЦ и медьоксидных систем в качестве инициаторов крекинга компонентов сырья.

Эта технология не требует использования водорода или растворителей для получения легкой «синтетической» нефти, которая далее может быть переработана на НПЗ по обычным схемам.

Полученные новые данные о закономерностях и конкурирующих направлениях превращения компонентов тяжелого нефтяного сырья необходимы 6 для определения условий проведения термокрекинга и прогнозной оценки количества получаемых продуктов.

В результате проведенных исследований даны рекомендации по оптимизации условий термической переработки тяжелого углеводородного сырья.

Апробация работы. Основные результаты исследований докладывались и обсуждались на: научно-практическом семинаре «Сверхкритические флюиды: теория и практика» (Новосибирск, 2008), III Международной научной конференции «The Third International Conference on Chemical Investigation and Utilization of Natural Resources» (Монголия, 2008), VI Международной конференции студентов и молодых ученых «Перспективы развития фундаментальных наук» (Томск, 2009), VIII Международной конференции «Механизмы каталитических реакций» (Новосибирск, 2009), VII Международной конференции «Химия нефти и газа» (Томск, 2009), IV Всероссийской конференции молодых ученых «Материаловедение, технологии и экология в 3-м тысячелетии» (Томск, 2009).

Публикации. По теме диссертации опубликованы 9 работ, в том числе 2 статьи в российских журналах, включенных в список ВАК, 5 докладов в трудах международных и российских конференций, получено 2 патента РФ.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 4 глав, заключения и списка использованных источников из 121 наименования. Объем диссертации составляет 123 страницы, включая 46 рисунков и 31 таблицу.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Дмитриев, Дмитрий Евгеньевич

выводы

1. Разработана программа для построения структур высокомолекулярных соединений нефти, отличающаяся от аналогичных программ большим количеством исходных характеристик, что позволяет с лучшим приближением производить построение структуры молекул. С применением разработанной программы построены средние структуры молекул смол и асфальтенов тяжелых нефтей Зуунбаянского и Усинского месторождений. Для данных структур рассчитаны их стерические энергии, выявлены зависимости устойчивости молекул от их структуры. Молекулы высокомолекулярных соединений, состоящие из небольших структурных блоков, которые образуют пачечную структуру, термодинамически более устойчивы в сравнение с моноблочными молекулами или молекулами неупорядоченной структуры.

2. Согласно использованному формализованному механизму и кинетической модели превращения нефтяных компонентов при термолизе тяжелых нефтей рассчитаны термодинамические параметры процесса превращения компонентов нефти. Установлены конкурирующие направления протекания процесса, а также зависимость состава продуктов от условий термообработки нефти и содержания высокомолекулярных соединений в исходной нефти и, в первую очередь, от содержания в нефти асфальтенов. С увеличением их концентрации в исходном сырье увеличивается выход газообразных продуктов и кокса.

3. Проведено сравнительное исследование по термолизу тяжелых нефтей без и в присутствии инициирующих добавок - магнитных микросфер зол ТЭЦ и медьоксидных образцов. Установлено, что введение в систему различных добавок повышает на 5-34 % мае. выход светлых фракций и снижает до 6 % мае. содержание высокомолекулярных соединений в жидких продуктах. Применение добавок позволяет увеличить глубину переработки тяжелой нефти на 5-24 % в зависимости от содержания смол и асфальтенов в исходной нефти, условий переработки и типа используемых добавок.

4. Выявлена зависимость степени превращения компонентов тяжелой нефти от температуры процесса, количества и типов инициирующей добавки.

Показано, что максимальный выход фракций, выкипающих до 350 °С достигается в присутствии 10 % мае. добавок при температуре 450 °С и продолжительности опыта 2 ч. Повышение содержания добавки выше 10 % мае. не приводит к значительному увеличению выхода дистиллятных фракций, однако, позволяет снизить содержание смол и асфальтенов в жидких продуктах. Показано, что добавка с оксидами меди обладает большей активностью в сравнении с добавками, содержащими оксиды железа. 5. На основании детального анализа группового состава, распределения н-алканов, структурных характеристик смол и асфальтенов исходных нефтей и продуктов термокрекинга, с учетом кинетических расчетов выявлены основные закономерности протекания процесса термической деструкции высокомолекулярных соединений нефтей. Установлено, что при температурах термической обработки 350-400 °С преобладают реакции образования высокомолекулярных соединений, а при температурах 450-500 °С - обратные реакции - деструкции смол и асфальтенов с образованием легких углеводородов, а также увеличивается коксообразование.

Автор выражает благодарность своему научному руководителю д.х.н., профессору Головко А.К., а также сотрудникам лаборатории углеводородов и высокомолекулярных соединений нефти ИХН СО РАН за помощь в выполнении исследований и ценные советы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Дмитриев, Дмитрий Евгеньевич, 2010 год

1. Дорохин В .П., Палий А.О. Состояние и перспективы добычи тяжелых и битуминозных нефтей в мире // Нефтепромысловое дело. 2004. - № 5. - С. 47-50.

2. Брагинский О.Б. Мировой нефтегазовый комплекс. М.: Наука, 2004.605 с.

3. Мановян А.К. Технология переработки природных энергоносителей. М.: Химия, КолосС, 2004. - 456 с.

4. Сергиенко С.Р., Таимова Б.А., Талалаев Е.И. Высокомолекулярные неуглеводородные соединения нефти. Смолы и асфальтены.- М.: Наука, 1979. -269 с.

5. Поконова Ю.В. Химия высокомолекулярных соединений нефти. Д.: Изд-во Ленингр. ун-та, 1980. - 172 с.

6. Брагинский О.Б. Нефтегазовый комплекс мира М.: Изд-во «Нефть и газ» РГУ нефти и газа им. И.М.Губкина, 2006. - 640 с.

7. International Energy Agency Resources to Reserves Oil & Gas Technologies for the Energy Markets of the Future Электронный ресурс. режим доступа: http://www.iea.org/textbase/nppdf/free/2005/oilgas.pdf. - 15.11.09.

8. Муляк В.В., Чертенков М.В. Технология освоения залежей высоковязких нефтей (краткий обзор) // Геология, геофизика и разработка нефтяных и газовых месторождений. 2006. - № 2. - С. 59-64.

9. Рябинкина Н.Н., Анищенко JI.A., Пименов Б.А., Клименко С.С. Бассейновый анализ Тимано-печорской провинции // Вестник института геологии Коми научного центра Уральского отделения РАН. 2005. - № 2. - С. 10-13.

10. Ахметов С.А. Технология глубокой переработки нефти и газа: Учебное пособие для вузов. Уфа: Гилем, 2002. - 672 с.

11. Добывать все труднее / по материалам МПР России // Нефть и капитал. -2008.-№ 10.-С. 43-45.

12. Оганесян С.А. Энергетическая стратегия России до 2020 г., ее реализация и перспективы развития ТЭК // Нефть, Газ & Энергетика. 2006. - № 3. - С. 3-9.

13. Шлычков В. Татарстан делает ставку на тяжелую нефть // Oil&Gas EURASIA. 2008. - № 3. - С. 46-47.

14. Нефедов Б.К. Современные технологии переработки нефтяных остатков // Катализ в нефтеперабатывающей промышленности. 2007. - № 4. - С. 31-37.

15. Hydroprocessing of heavy oils and residua / Редактор J. G. Speight и др. -Boca Raton London New York: CRC Press, 2007. 345 p.

16. Siauw H. Ng, Rahimi P.M. Catalytic cracking of Canadian nonconventional feedstocks. 1. Cracking characteristics of gas oils derived from coprocessing distillate and shale oil//Energy Fuels. 1991. - Vol. 5,-№4.-P. 595-601.

17. Соляр Б.З. Аалдышева Э.З., Галлиев Р.Г., Хавкин В.А. Каталитический крекинг остаточного нефтяного сырья // Технологии нефти и газа. 2009. - № 1 — С. 3-11.

18. Барабан В.Г., Данилов Б.А., Балацун А.А. Особенности пуска комбинированной установки каталитического крекинга по технологии MSCC UOP Ltd. // Нефтепереработка и нефтехимия. 2004. - № 1. - С. 14-17.

19. Каминский Э.Ф., Хавкин В.А. Глубокая переработка нефти: технологический и экологический аспекты. М.: Техника, 2001. - 384 с.

20. Василенко В.В., Капутин В.М., Гюльмисарян Т.Г. К переработке тяжелых нефтей Татарстана // Технологии нефти и газа. 2007. - № 5 - С. 3-5.

21. Обзор инновационных процессов нефтепереработки // Мир нефтепродуктов. -2008. -№ 1. С. 43-45.

22. Гарифзянова Г.Г., Гарифзянов Г.Г. Легкий каталитический гидропиролизвысоковязкой высокосернистой нефти // Химия и технология топлив и масел. -2006.-№ 1.-С. 10-11.

23. Гарифзянова Г.Г. Некоторые аспекты переработки высокосернистой нефти // Нефтепереработка 2008: Труды Международной научно-практической конференции. - Уфа, 2008. - С. 141.

24. Теляшев Э.Г., Журкин О.П., Везиров P.P., Ларионов С.Л., Имашев У.Б. Термокаталитическая переработка мазута в присутствии железооксидного катализатора // Химия твердого топлива. 1991.-№5.-С. 57-62.

25. Синицин С.А. Межфазно-каталитическое воздействие на термолиз модельных соединений нефти в условиях первичной переработки // Технологии нефти и газа. 2007. -№ 6. - С. 41-45.

26. Заманов В.В., Кричко А.А., Озеренко А.А., Фросин С.Б. Глубокая переработка нефти под невысоким давлением водорода // Химия и технология топлив и масел. 2006. - № 4. - С. 22-23.

27. Кричко А.А., Озеренко А.А. Инновационные перспективы топливной отрасли России // Химия и технология топлив и масел. 2006. - № 6. - С. 3-6.

28. Рустамов М.И., Абад-заде Х.И., Мухтарова Г.С., Гасымова З.А., Эфендиева Н.Х. Гидрокрекинг мазута в присутствии суспендированного катализатора // Процессы нефтехимии и нефтепереработки. 2007. - № 2. - С. 4655.

29. Суворов Ю.П. Гидрогенизация нефтяных остатков с использованием Со-Мо и Мо-Мп катализаторов // Химия твердого топлива. 2007. - № 6. - С. 26-30.

30. Суворов Ю.П. Гидрогенизация остатков нефтепереработки при различных условиях // Химия твердого топлива. 2006. - № 4. - С. 52-60.

31. Zhang S., Liu D., Deng W., Que G. A Review of Slurry-Phase Hydrocracking Heavy Oil Technology // Energy & Fuels. 2007. - Vol. 21. - № 6. - P. 3057-3062.

32. Пат. 2179570 CI РФ. МПК 7 C10G 11/05. Способ получения жидких продуктов из нефтяных остатков / А.Г. Мудунов, К.З. Бочавер, Е.Г. Горлов, В.И. Штейн. Заявлено 25.12.2000; Опубл. 20.02.2002, Бюл. № 2000132366/04. 4 с.

33. Шарыпов В.И., Береговцова Н.Г., Барышников С.В., Кузнецов Б.Н. Пиролиз нефтяного остатка и некоторых органических соединений в среде водяного пара в присутствии гематита // Химия в интересах устойчивого развития.- 1997.-№3.-С 287-291.

34. Sharypov V.I., Kuznetsov B.N., Beregovtsova N.G. et al. Steam cracking of coal-derived liquids and some aromatic compounds in the presence of haematite // Fuel. -1996.-Vol. 75.-№7.-P. 791-794.

35. Америк Ю.Б., Платэ H.A. Глубокая конверсия тяжелых нефтяных фракций через мезоморфные структуры // Нефтехимия. 1991. - № 3. - С. 355-378.

36. Amerik Yu.B., Topchiev A.V., Hadjiev N. Prospects for heavy petroleum residue processing: ideals and compromises // Proceedings of the Thirteenth World Petroleum Congress. 1991. - P. 199-210.

37. Горлов Е.Г., Котов A.C., Горлова E.E. Термокаталитическая переработка нефтяных остатков в присутствии цеолитов и горючих сланцев // Химия твердого топлива,-2009.-№ 1.-С. 31-38.

38. Горлов Е.Г., Нефедов Б.К., Горлова С.Е., Андриенко В.Г. Переработка тяжелых нефтяных остатков в присутствии горючих сланцев // Химия твердого топлива. 2006. - № 6. - С. 43-56.

39. Ахметов С.А., Галимов Ж.Ф., Галимов P.P. Перспективная модель безостаточной переработки мазута в высококачественные моторные топлива // Нефть и газ.-2003,-№5.-С. 129-131.

40. Ахметов С.А. Перспективный процесс переработки нефтяных остатков в моторные топлива // Переработка углеводородного сырья. Комплексные решения (Левинтерские чтения): Труды Всероссийской научной конференции. Самара, 2006. - С. 24-25.

41. Туманян И.Б., Сииицин С.А. Термолиз остаточного нефтяного сырья в присутствии наноуглерода // Химия и технология топлив и масел. 2007. - № 6. -С. 39-11.

42. Игонина А.Ю., Туманян Б.П. Изучение термических превращений нефтяного сырья в присутствии активирующих добавок // Технологии нефти и газа. 2007.-№3,-С. 21-27.

43. Сыроежко A.M., Проскуряков В.А., Шевченко С.Г. Термохимическая переработка нефтяных остатков в светлые нефтепродукты // Химическая промышленность. 2005. — № 3. - С. 21-27.

44. Везиров P.P., Обухова С.А., Теляшев Э.Г. Новая жизнь термических процессов // Химия и технология топлив и масел. 2006. - № 2 — С. 5-9.

45. Шлёнский О.Ф. Углубление крекинга тяжелого нефтяного сырья. Сброс повышенного давления // Химия и технология топлив и масел. 2006. - № 2. - С. 20-25.

46. Батыжев Э.А. Особенности термодеструкции нефтяных остатков при получении стабильного топочного мазута // Химия и технология топлив и масел. — 2005.-№4.-С. 16-18.

47. Туманян И.Б., Лукашов Е.А. Комбинированный процесс термолиз-коксования для переработки нефтяных остатков // Технологии нефти и газа. 2008. -№ 5. - С. 7-9.

48. Туманян Б.П., Игонина А.Ю. Современные аспекты термолиза нефтяного сырья // Химия и технология топлив и масел. 2005. - № 2. - С. 52-53.

49. Лихтерова Н.М., Лунин В.В., Торховский В.Н., Фионов А.В., Серковская Г.С., Кравченко В.В., Васильева Е.С., Колин А. Инициирование процесса висбрекинга мазута пучком активированных электронов // Химия и технология топлив и масел. 2005. -№ 5. - С. 10-19.

50. Лихтерова Н.М., Лунин В.В., Торховский В.Н., Фионов А.В., Колин А. Превращения компонентов тяжелого нефтяного сырья под действием озона // Химия и технология топлив и масел. 2004. - № 4 - С. 32-36.

51. Ханикян В.Л. Окислительное инициирование низкотемпературной переработки остаточных нефтяных фракций // Автореф. дис. на соиск. уч. степ, канд. хим. наук. Москва, 2007. - 20 с.

52. Пат. 2333932 С1 РФ. МПК C10G 15/08. Способ электрохимического крекинга тяжелых нефтепродуктов / В.А. Щикин. Заявлено 19.11.2007; Опубл. 20.09.2008, Бюл. № 2007142521/04. 5 с.

53. Лихтерова Н.М. Лунин В.В., Торховский В.Н., Французов В.К., Калиничева О.Н. Влияние озонирования и жесткого УФ-облучения на реологические свойства мазута и жидкого битума // Химия и технология топлив и масел. 1999.-№5,-С. 33-36.

54. Аджиномо К.Ш., Лихтерова Н.М. Качества бензинов, полученных при переработке тяжелых нефтяных остатков неклассическим методом. //

55. Естетственные и технические науки. — 2005. — № 5. — С. 65-69.

56. Gopinath R., Dalai А.К., Adjaye J. Effects of Ultrasound Treatment on the Upgradation of Heavy Gas Oil // Energy & Fuels. 2006. - Vol. 20. - № 1. - P. 271277.

57. Улучшение качества нефти с помощью крекинга под воздействием ультразвука // Нефтегазовые технологии. 2007. — № 5 - С. 96.

58. Клокова Т.П., Володин Ю.А., Глаголева О.Ф. Влияние ультразвука на коллоидно-дисперсные свойства нефтяных систем // Химия и технология топлив и масел. 2006. - № 1.- С. 32-34.

59. Золотухин В.А. Новая технология для переработки тяжелой нефти и остатков нефтеперерабатывающих производств // Химия и нефтегазовое машиностроение. 2004. - № 10. - С. 8-10.

60. Гарифзянова Г.Г., Гарифзянов Г.Г. Пиролиз гудрона плазмохимическим методом // Химия и технология топлив и масел. 2006. - № 3 — С. 15-17.

61. Ahmaruzzaman М., Sharma D.K. Coprocessing of petroleum vacuum residue with plastics, coal, and biomass and its synergistic effects // Energy and Fuel. 2007. -Vol. 21.-№2.-P. 891-897.

62. Siauw H. Ng Nonconventional residuum upgrading by solvent deasphalting and fluid catalytic cracking // Energy and Fuel. 1997. - Vol. 11. - № 6. - P. 1127-1136.

63. Курочкин A.K. В основу глубокой переработки нефти на малых НПЗ заложено активное воздействие на нефтяные дисперсные системы // Нефтепереработка. 2008: Материалы Международной научно-практической конференции. - Уфа, 2008. - С. 59-60.

64. Галиев Р.Г. Луганский А.И., Третьяков В.Ф., Мороз И.В., Ермаков А.Н. Инициирование процесса термокрекинга тяжелых нефтяных остатков кислородом воздуха // Мир нефтепродуктов. 2007. - № 8. - С. 16-19.

65. Чернышева Е.А. Малые НПЗ база для развития новых технологий // Мир нефтепродуктов. - 2008. - № 1- С. 6-9.

66. Бейко О.А., Головко А.К., Горбунова Л.В., Камьянов В.Ф., Лебедев А.К., Плюснин А.Н., Савиных Ю.В., Сивирилов П.П., Филимонова Т.А. Химический состав нефтей Западной Сибири Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1988. -288 с.

67. Камьянов В.Ф., Аксенов B.C., Титов В.И. Гетероатомные компоненты нефтей. Новосибирск: Наука, 1983. - с. 238.

68. Магарил Р.З., Свинтицких Л.Е. Исследование нефтяных асфальтенов с использованием реакции термической деструкции // Химия и технология топлив и масел. 1973. - № 8. - С. 16-19.

69. Каганов С.А., Левинтер М.Е., Медведева М.И. Кинетика коксования асфальтенов // Химия и технология топлив и масел. 1962. - № 7. - С. 38-43.

70. Спейт Дж. Термические превращения асфальтенов // Нефтехимия. 1989. -№ 6.-С. 723-730.

71. Rahmani S., McCaffrey W.C., Dettman H.D., Gray M.R. Coking Kinetics of Asphaltenes as a Function of Chemical Structure // Energy and Fuels. 2003. - Vol. 17. - № 4. - P. 1048-1056.

72. Chiaberge S., Guglielmetti G., Montanari L., Salvalaggio M., Santolini L., Spera S., Cesti P. Investigation of Asphaltene Chemical Structural Modification Induced by Thermal Treatments // Energy and Fuels. 2009. - Vol. 23. - № 9. - P. 4486^1495.

73. Hauser A., Bahzad D., Stanislaus A., Behbahani M. Thermogravimetric Analysis Studies on the Thermal Stability of Asphltenes: Pyrolysis Behavior of Heavy Oil Asphaltenes // Energy and Fuels. 2008. - Vol. 22. - № 1. - P. 449-454.

74. Savage P.E., Klein M.T., Kukes S.G. Asphaltene Reaction Pathways. 3. Effect of Reaction Environment // Energy and Fuels. 1988. - Vol. 2. - № 5. - P. 619-628.

75. Zhang C., Lee C.W., Keogh R.A., Demirel В., Davis B.H. Thermal andcatalytic conversion of asphaltenes // Fuel. 2001. - Vol. 80. - № 8. - P. 1131-1146.

76. Dettman H., Inman A., Salmon S., Scott K., Fuhr B. Chcmical Characterization of GPC Fractions of Athabasca Bitumen Asphltenes Isolated before and after Thermal Treatment // Energy and Fuels. 2005. - Vol. 19. - № 4. - P. 1399-1404.

77. Michael G., Al-Siri M., Khan Z.H., Ali F.A. Differences in Average Chemical Structures of Asphaltene Fractions Separated from Feed and Product Oils of a Mild Thermal Processing Reaction // Energy and Fuels. 2005. - Vol. 19. - № 4. - P. 15981605.

78. Ancheyta J., Centeno G., Trejo F., Marroquin G. Changes in Asphaltene Properties duting Hydrotreating of Heavy Crudes // Energy and Fuels. 2003. - Vol. 17. -№ 5. - P. 1233-1238.

79. Trejo F., Ancheyta J., Morgan T.J., Herod A.A., Kandiyoti R. Characterization of Asphaltenes from Hydrotreated Products by SEC, LDMS, MALDI, NMR, and XRD // Energy and Fuels. -2007. Vol. 21. - № 4. - P. 2121-2128.

80. Seki H., Kumata F. Structural Change of Petroleum Asphaltenes and Resins by Hydrodemetallization // Energy and Fuels. 2000. - Vol. 14. - № 5. - P. 980-985.

81. Neurock M., Nigam A., Trautha D., Klein M.T. Molecular representation of complex hydrocarbon feedstocks through efficient characterization and stochastic algorithms // Chem. Eng. Sci. 1994. - Vol. 49. - P. 4153-4177.

82. Patrakov Yu.F., Kamyanov V.F., Fedyaeva O.N. A structural model of the organic matter of Barzas liptobiolith coal // Fuel. Vol. 84. - № 2-3. - P. 189-199.

83. Zhang L., Greenfield M.L. Analyzing Properties of Model Asphalts Using Molecular Simulation // Energy Fuels. 2007. - Vol. 21. - № 3. - P. 1712-1716.

84. Rogel E. Theoretical Estimation of the Solubility Parameter Distributions of Asphaltenes, Resins, and Oils from Crude Oils and Related Materials // Energy Fuels. -1997.-Vol. 11.-№4.-P. 920-925.

85. Pacheco-Sanchez J.H., Zaragoza I.P., Martinez-Magadan J.M. Asphaltene Aggregation under Vacuum at Different Temperatures by Molecular Dynamics // Energy Fuels.-2003.-Vol. 17.-№ 5.-P. 1346-1355.

86. Domazetis G., James B.D., Liesegang J. High-level computer molecular modeling for low-rank coal containing metal complexes and iron-catalyzed steam gasification // Energy Fuels. 2008. - Vol. 22. - № 6. - P. 3994-4005.

87. Murgich J., Jesus Rodriguez M. Interatomic interactions in the adsorption of asphaltenes and resins on kaolinite calculated by molecular dynamics // Energy Fuels. -1998. Vol. 12. - № 2. - P. 339-343.

88. Trauth D.M., Stark S.M., Petti T.F., Neurock M„ Klein M.T. Representation of the Molecular Structure of Petroleum Resid through Characterization and Monte Carlo Modeling // Energy Fuels. 1994. - Vol. 8. - № 3. - P. 576-580.

89. Барамдорж Даваацэрэн. Канд. дисс. Изменение состава и свойств высокопарафинистых нефтей в процессах нетрадиционного воздействия (на примере нефтей Монголии). 2008. - с. 125.

90. Акимочкина Г.В., Шаронова О.М., Аншиц А.Г. Магнитные микросферы летучих зол от сжигания двух типов углей // Мат. Всерос. Научных чтений с межд. участ., посвящ. 75-летию М.В.Мохосоева. Улан-Удэ, 2007. - С.143-144.

91. Варнек В.А., Мазалов JI.H., Бардаханов С.П. Изучение форм железа в золе Канско-ачинского бурого угля методом ядерного гамма-резонанса // Химия твердого топлива. 1997. - № 2 - С. 76-80.

92. Верещагина Т.А., Аншиц Н.Н., Зыкова И.Д., Саланов А.Н., Третьяков А.А., Аншиц А.Г. Получение ценосфер из энергетических зол стабилизированного состава и их свойства // Химия в интересах устойчивого развития. — 2001. — № 9. —1. С. 379-391.

93. Баюков О.А., Аншиц Н.Н., Балаев А.Д., Шаронова О.М., Рабчевский Е.В., Петров М.И., Аншиц А.Г.Мессбауэровское исследование магнитных микросфер, выделенных из зол углей // Неорганические материалы. 2005. - № 1. -С. 54-63.

94. Patil M.D., Eaton Н.С., Tittlebaum М.Е. 57Fe Mossbauer spectroscopic studies of fly ash from coal-fired power plants and bottom ash from lignite-natural gas combustion // Fuel. 1984. - Vol. 63. - № 6. - P. 788-792.

95. Shirai H., Tsuji H., Ikeda M., Kotsuji T. Influence of Combustion Conditions and Coal Properties on Physical Properties of Fly Ash Generated from Pulverized Coal Combustion // Energy & Fuels. 2009. - Vol. 23. - № 7. - P. 3406-3411.

96. Piispanen M.H., Arvilommi S.A., Van den Broeck В., Nuutinen L.H., Tiainen M.S., Peramaki P.J., Laitinen R.S. A Comparative Study of Fly ash Characterization by LA-ICP-MS and SEM-EDS // Energy & Fuels. 2009. - Vol. 23. - № 7. - P. 34513456.

97. Поповский B.B. Закономерности глубокого окисления веществ на твердых оксидных катализаторах // Кинетика и катализ. — 1972. — Т. 13. — № 5. -С.1190-1203.

98. Газы горючие природные. Хроматографический метод определения компонентного состава. ГОСТ 23781-87. Государственный комитет по стандартам. Москва. 1988.-46 с.

99. Рыбак Б.М. Анализ нефти и нефтепродуктов. М.: Гостоптехиздат, 1962.-888 с.

100. Климова В. А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия, 1975. - 288 с.

101. Камьянов В.Ф., Большаков Г.Ф. Структурно-групповой анализ компонентов нефти // Нефтехимия. -19 84.-№4.-С. 450-459.

102. Sheremata J.M., Gray M.R., Dettman H.D., McCaffrey W.C. Quantitative Molecular Representation and Sequential Optimization of Athabasca Asphaltenes // Energy Fuels.-2004.-Vol. 18.-№5.-P. 1377-1384.

103. Boek E.S., Yakovlev D.S., Headen T.F. Quantitative Molecular Representation of Asphaltenes and Molecular Dynamics Simulation of Their Aggregation // Energy Fuels. 2009. - Vol. 23. -№ 3. - P. 1209-1219.

104. Камьянов В.Ф., Головко A.K., Кураколова E.A., Коробицина Jl.Jl. Высококипящие ароматические углеводороды нефтей Томск: ТФ СО АН СССР, 1982.-с. 53.

105. Ruiz-Morales Y., Mullins О.С. Measured and Simulated Electronic Absorption and Emission Spectra of Asphaltenes // Energy Fuels. 2009. - Vol. 23. - № 3.-P. 1169-1177.

106. Murgich J., Abanero J.A., Strausz O.P. Molecular Recognition in Aggregates Formed by Asphaltene and Resin Molecules from the Athabasca Oil Sand // Energy Fuels. 1999. - Vol. 13. - № 2. - P. 278-286.

107. Глубокая переработка мазута. Академия Конъюнктуры Промышленных Рынков. Электронный ресурс. режим доступа: http://www.newchemistry.ru/letter.php?nid:=1678. - 24.01.10.