Оценка подвижности макромолекул с использованием метода релаксации давления расплавов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Глухов, Валерий Валентинович

• Глухов, Валерий Валентинович
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Глухов, Валерий Валентинович

Содержание

Список сокращений

Введение

Глава 1 Литературный обзор 11 1.1. Общие понятия о молекулярной массе и молекулярно-

массовом распределении полимеров

1.2. Методы определения молекулярно-массовых характеристик полимеров

11

17

1.3. Реология полимеров

1.4. Релаксация полимеров

1.4.1. Определение свойств полимеров релаксационными способами

1.4.2. Дискретный спектр времен релаксации

1.4.3. Применение непрерывного релаксационного спектра при описании вязкоупругих свойств полимеров

1.4.4. Метод релаксации давления расплавов (РДР)

1.4.5. Спектр времен релаксации

1.5. Общая физико-химическая характеристика полиолефинов

1.5.1. Полиэтилен

1.5.2. Полипропилен

1.5.3. Этиленпропиленовые каучуки

Глава 2 Методика эксперимента

2.1 Реологические методы исследования полимерных композиций

2.2 Обработка данных РДР

2.3 Метод получения полимерных композиций

2.4 Используемые материалы

Глава 3 Результаты и их обсуждение

3.1 Моделирование процесса релаксации давления расплавов. Разработка аппроксимационной методики расчета спектров РДР, основанная на сплайн-функции, и оптимизация параметров регуляризации

3.2 Апробация метода на промышленно выпускаемых полимерах с резко отличающимися молекулярно-массовыми характеристиками

99

3.3 Анализ смесей полиолефинов методом РДР

116

3.4 Применение метода РДР для анализа процессов деструкции и стабилизации промышленных марок полипропиленов

3.5 Исследование деструкции и стабилизации марок ПЭНД, применяемых при производстве полимерных труб,

методом РДР

Выводы

Список литературы

Приложение

Список сокращений

Высокомолекулярные соединения - ВМС; Гельпроникающая хроматография - ГПХ; Молекулярная масса - ММ; Молекулярно-массовое распределение - ММР; Полиолефины - ПО; Полипропилен -1111; Полиэтилен - ПЭ;

Полиэтилен высокого давления - ПЭВД; Полиэтилен высокой плотности - ПЭВП; Полиэтилен низкого давления - ПЭНД; Полиэтилен низкой плотности - ПЭНП; Релаксация давления расплава - РДР; Синтетический каучук - СК;

Синтетический каучук этиленпропиленовый двойной - СКЭП;

Синтетический каучук этиленпропиленовый тройной - СКЭПТ;

Стабилизатор - Ст;

Термо- и механодеструкция - ТМД;

Этиленпропиленовый каучук - ЭПК;

Ядерный магнитный резонанс - ЯМР;

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Оценка подвижности макромолекул с использованием метода релаксации давления расплавов»

Введение_

Актуальность работы. Хорошо известно, что ключевыми характеристиками, определяющими целый ряд физико-химических свойств высокомолекулярных соединений, являются их молекулярная масса (ММ) и молекулярно-массовое распределение (ММР), представляющее собой соотношение количеств макромолекул с различными значениями ММ в данном образце полимера. ММР характерно преимущественно для синтетических полимеров и обусловлено статистическим характером реакций их образования, деструкции и модификации; это параметр оказывает существенное влияние на физико-химические характеристики полимеров и дает дополнительную, подчас весьма ценную информацию о механизмах образования и превращения их макромолекул.

В настоящее время задачи, связанные с определением и контролем ММР полимеров, традиционно решаются методами, предполагающими использование растворов этих полимеров в соответствующих органических растворителях. Наиболее популярным среди них является метод гель-проникающей хроматографии (IIIX), отличающийся простотой, надежностью и быстротой проведения эксперимента. Однако и 11IX, и другие методы, для реализации которых требуется предварительный перевод изучаемых полимеров в раствор, весьма сложно применять при исследовании как полиэтилена и полипропилена, так и их сополимеров, поскольку при комнатной температуре они практически нерастворимы ни в одном из известных органических растворителей. Вследствие этого уже сама процедура подготовки таких полимеров для изучения их ММР методом ГПХ требует подбора как специальных жидкофазных композиций, так и специфических интегрированных хроматографических систем, «работающих» при весьма высоких температурах.

В настоящее время все большую популярность приобретает оценка ММР полимеров с использованием релаксационных спектров, полученных

различными методами [1]. К числу весьма перспективных методов такой оценки относится метод релаксации давления расплавов (РДР) полимеров, основанный на обработке данных падения давления в цилиндре капиллярного вискозиметра при нестационарном истечении расплава полимера через капилляр после остановки движения поршня. Такой метод позволяет сравнивать исходные макромолекулярные структуры и оценивать изменения ММ и соответственно - ММР полиолефинов в процессе их переработки, обоснованно регламентировать ее режимы и кратность. Обработка результатов измерений, полученных методом РДР, является, однако, весьма непростым делом и стала возможной лишь сравнительно недавно благодаря применению современных компьютерных технологий и соответствующего программного обеспечения; тем не менее, до сих пор все еще остается немало проблем, прежде всего методического характера.

Цель работы. Разработка нового, более совершенного метода расчета параметров молекулярно-массового распределения синтетических полимеров, основывающегося на использовании экспериментальных данных релаксации давления их расплавов, которые позволяют достаточно легко отслеживать все изменения их макромолекулярной структуры как на начальном этапе, так и в процессе переработки этих полимеров.

В рамках поставленной цели в процессе выполнения работы решались следующие задачи:

1. Модернизация существующей аппроксимациониой методики расчета спектров РДР.

2. Подбор и оптимизация параметров существующей регуляризационной методики расчета спектров РДР.

3. Сравнительный анализ спектров РДР с применением обеих вышеуказанных методик расчета.

4. Выявление теоретически возможной корреляции между молекулярными массами и характерными временами релаксации, полученными при помощи метода РДР.

5. Оценка стабильности, перерабатываемости и эксплуатационных качеств изделий из полиолефинов на основе информации, полученной с помощью метода РДР об их макромолекулярной структуре.

Научная новизна. Впервые произведен сравнительный анализ спектров РДР с применением двух взаимодополняющих методик расчета, а именно апроксимационной и регуляризационной, что позволяет получить наиболее полные представления о релаксационных процессах в расплавах исследуемых образцов. Обнаружена достаточно четкая корреляция между различными видами молекулярных масс полимеров для исследуемых полиолефинов, найденных традиционными методами, и характерными временами релаксации, полученными методом РДР.

Практическая значимость. Анализ молекулярных характеристик, полученных методом РДР для промышленных полимеров, позволяет повысить достоверность прогнозирования их перерабатываемости, стабилизации и эксплуатационных свойств. Благодаря внедрению созданного в рамках данной работы метода в практическую деятельность исследовательских лабораторий и производственных предприятий обеспечивается возможность оперативного контроля и оценки идентичности партий сырья для синтеза промышленно важных полимерных материалов -полиэтилена и полипропилена, а также сополимеров на их основе, что позволит оптимизировать и параметры этого синтеза. В свою очередь, оптимизация параметров синтеза этих полимеров дает возможность более эффективно использовать оборудование, не снижая качество готовой продукции, что опосредованно приведет и к уменьшению издержек в ее производстве.

На защиту выносятся:

> Метод расчета, параметров молекулярно-массового распределения полимеров, базирующийся на использовании данных релаксации давления расплавов;

> Моделирование процесса релаксации давления расплавов для оптимизации параметров при расчете спектров РДР;

> Сравнительный анализ спектров РДР полиолефинов с применением аппроксимационной и регуляризационной методик расчета;

> Экспериментальные данные, доказывающие наличие корреляции между молекулярными массами полиэтилена, полипропилена и их сополимеров, найденных традиционными методами, и характерными временами релаксации, полученными методом релаксации давления расплавов;

> Общие принципы оценки стабильности, перерабатываемости полиолефинов и эксплуатационных свойств, изготавливаемых из них изделий с использованием информации об их макромолекулярной структуре, полученной с помощью метода релаксации давления расплавов.

Личное участие автора. Все экспериментальные результаты, представленные в диссертации, получены лично автором; им же лично создан и указанный выше метод расчета молекулярно-массового распределения макромолекул полимеров с использованием данных релаксации давления их расплавов, а также алгоритм расчета спектров РДР в программной среде МАТЬАВ для его реализации. Наряду с этим автор принимал участие в планировании эксперимента, обработке и обсуждении полученных в процессе выполнения работы научных результатов.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 29 научных работ, в том числе 17 статей (из них 10 - в журналах, рекомендованных ВАК РФ) и 12 тезисов докладов на различных российских и международных научных конференциях.

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены и доложены на IV Всероссийской Каргинской конференции «Наука о

полимерах 21-му веку» (Москва, 2007); XIII Международной конференции студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений - V Кирпичниковские чтения» (Казань, 2009); Всероссийской конференции с элементами научной школы для молодежи «Структура и динамика молекулярных систем» (Казань, 2009); III Воскресенских чтениях «Полимеры в строительстве» (Казань 2009); X Международной конференции по химии и физикохимии полимеров. «0лигомеры-2009» (Волгоград, 2009); XIII и XVII Всероссийских конференциях «Структура и динамика молекулярных систем» (Москва- Уфа-Йошкар-Ола- Казань, 2006; Москва- Уфа- Йошкар-Ола- Казань, 2011).

Структура и объем диссертаций. Диссертация включает в себя Введение, Главу 1 (обзор литературы по проблематике диссертации), Главу 2 (описание материалов и методов, использованных при проведении исследований), Главы 3 (изложение результатов исследований и их обсуждение), Выводы, Список литературы и Приложение. Работа изложена на 156 страницах машинописного текста, включает 21 таблицу, 53 рисунка. Библиография содержит 149 наименований цитированных работ российских и зарубежных авторов, включая и публикации самого диссертанта.

Во Введении представлена общая характеристика диссертационной

работы с обоснованием ее актуальности. В Главе 1 охарактеризовано

современное состояние рассматриваемой диссертантом проблематики и дано

обоснование цели диссертационного исследования. В Главе 2 дано

детальное описание особенностей использованной автором методологии и

методики эксперимента, реагентов и аппаратуры. Глава 3 посвящена

изложению полученных диссертантом результатов: 3.1 - построение моделей

релаксации давления в капиллярном вискозиметре в определенном интервале

времени, разработка аппроксимационной методики расчета спектров РДР,

основанная на сплайн-функции, подбор параметров для регуляризационного

метода расчета, оценка характерных времен релаксации, рассчитанных для

математических моделей; 3.2 - апробация метода на промышленно

9

выпускаемых полимерах с заведомо резко отличающимися молекулярно-массовыми характеристиками; 3.3 - установление корреляции между ММ полиэтилена и полипропилена, рассчитанными методом ГПХ, и характерными временами РДР, полученными новыми средствами для указанных полимеров; 3.4 - определение расчетных ММ различных разновидностей промышленно выпускаемого полипропилена на основе полученной корреляции; 3.5 - исследование различных видов ПЭ со стабилизирующими системами с применением регуляризационной и аппроксимационной методик.

Тематика диссертационной работы была поддержана грантами федеральной программы «УМНИК» № 8361р/10-244 (2010) и Инвестиционного венчурного Фонда Республики Татарстан №15/05-2011.

Автор диссертации выражает глубокую признательность научному руководителю д.т.н., профессору В.И. Кимельблату; д.х.н., профессору О.В. Михайлову за внимательное отношение к работе; к.т.н., доценту И.В. Волкову за помощь в постановке задач и проведении экспериментов; а также М.М. Дорогиницкому за адаптацию регуляризационной методики для расчетов спектров РДР.

Глава 1 Литературный обзор

1.1. Общие понятия о молекулярной массе и молекулярно-массовом распределении полимеров

Как известно, одной из важнейших характеристик любого химического соединения является его молекулярная масса ММ, которая в химии ВМС приобретает особую роль, т.к. здесь она служит еще и своеобразной мерой длины цепи макромолекулы [2]. И с самого начала систематического изучения полимеров исследователи пытались установить связь между механическими свойствами полимера (в первую очередь, способность к большим обратимым деформациям) и особенностью его молекулярной структуры. В реальном полимере имеется набор молекул самых разнообразных размеров, поэтому для него однозначное понятие ММ неприемлемо [3]. Обладая одинаковой средней молекулярной массой, полимеры могут существенно различаться по полидисперсности; в связи с этим для количественного описания вклада макромолекул различной длины в суммарное значение ММ необходима вторая важнейшая характеристика, а именно функция молекулярно-массового распределения (ММР) [4]. Молекулярная масса полимерного образца является средней статистической величиной и определяется видом молекулярно-массового распределения (ММР) и способом усреднения [5]. Пример такого распределения показан на Рис. 1.1. Основными способами усреднения молекулярной массы полимеров, лежащими в основе определения ММ, являются среднечисленная (Мп), среднемассовая (М„) и г-средняя (М2) молекулярная масса [4, 6]. Среднечисленным значением молекулярной массы называют отношение массы макромолекул полимера к числу молекул в данном образце полимера. Среднемассовая (средневесовая) молекулярная масса представляет собой сумму масс отдельных фракций полимера [7]. ъ-средняя молекулярная масса определяется методом равновесного ультрацентрифугирования, при котором устанавливается равновесие между процессами диффузии макромолекул и их седиментации в поле

ультрацентрифуги [8, 9]. В общем случае средняя молекулярная масса может быть выражена уравнением (1.1)

Й = лм1+/2М2+/3Мз + ...= ^т (1.1)

где М), Мг, М3 и т.д. - это ММ молекул различных размеров, а коэффициенты /у,/?,/? и т.д. - доля их фракций, при условии, что их сумма Неравна единице. Усредненная же молекулярная масса может быть отображена как (1.2):

ЪЩМ?

М =

(1.2)

ЪЩМр-ъ

где N1 - число молекул, каждая из которых характеризуется молекулярным весом Мь а а - степень, равная целому числу. Из данного выражения можно получить среднечис ленную Мп (при а =1) и среднемассовую (средневесовую) М„ (при а =2) молекулярные массы [7].

Молекулярная масса М,

Рис. 1.1. ММР гипотетического полидисперсного образца полимера [10]

На практике, однако, часто пользуются не абсолютными методами определения молекулярных масс, а косвенными, требующими предварительной калибровки экспериментальной величины как функции М. Наиболее распространённым среди них является вискозиметрический метод,

дающий средневязкостное Мп (Му) значение молекулярной массы, которая рассчитывается по формуле (1.3)

где а - экспериментально определяемая константа в уравнении Марка-Куна-Хаувинка (1.4), связывающая характеристическую вязкость [т/] раствора полимера с его средневязкостной молекулярной массой [11]:

где К - константа, зависящая от типа используемого растворителя и полимера. Постоянная а, зависящая от формы макромолекулы в растворе, меняется в пределах 0<а<1,7. При а < 1, Мп < МГ] < М^; при а = 1, М^ = при а > 1, Мп >

Форма кривой ММР зависит от способа синтеза полимера; обычно она меняется в процессе его переработки и эксплуатации. Эти кривые могут быть как унимодальными (с единственным экстремумом), так и полимодальными (с двумя и большим числом экстремумов) и описываться различными закономерностями [12, 13]. В случае монодисперсного полимера, состоящего из молекул строго одинаковой длины, Мп = М^ = МГ} = М2. Для полидисперсного полимера по относительному значению они располагаются в ряд Мп < Мн, < Мц < М2, т.к. Мм>) М2 и Мп более чувствительны к содержанию высокомолекулярных фракций, а Мп, напротив, низкомолекулярных. Совершенно очевидно, что чем сильнее различаются молекулярные массы фракций полимера, тем большим должно быть и отношение Мм,/Мп. Величина М^/Мп, характеризующая полидисперсность полимера, называется показателем или коэффициентом полидисперсности [10]; примеры кривых ММР с различными МУ9/Мп представлены на Рис. 1.2. Указанная величина широко используется ныне для характеристики полидисперсности соответствующего полимера, однако для исчерпывающей информации о его полидисперсности совершенно необходимо иметь

1

(1.3)

[г/] = К Ма

(1.4)

функцию его ММР [7]. Чем сильнее различаются по ММ отдельные макромолекулы (т.е. чем выше его полидисперсность), тем шире и его ММР[4].

и £

£

2. 3

t ™ I «

га о

X х о. о-

ш к

51

« 5 § §

* '5

ш о

Н

ь О

мт3

Молекулярная масса М, Рис. 1.2. ММР трех гипотетических образцов с различной полидисперсностью [10]

ММР полимера может быть либо рассчитано теоретически на основе знания кинетических закономерностей его образования, либо определено экспериментально. В последнем случае полимер фракционируют, основываясь на изменениях свойств макромолекул (прежде всего растворимости, скорости диффузии, скорости седиментации и пр.) при повышении их молекулярной массы [4]. Результаты анализа или эксперимента выражают в виде различных функций ММР: числовых (по числовой доле макромолекул), массовых (по их массовой доле), интегральных или дифференциальных, дискретных (когда ММ макромолекул меняется на величины, кратные ММ звена) или же непрерывных (ММ макромолекулы может принимать любые значения). В зависимости от примененного метода фракционирования и его инструментального оформления получают либо интегральную, либо сразу же более наглядную дифференциальную кривую ММР [4].

Характер дифференциальной функции ММР зависит прежде всего от условий получения полимера. В большинстве случаев полимеры обладают унимодальным распределением (один максимум на кривой), и если процесс образования полимера описывается простыми статистическими законами, то М2:М^:Мп = 3:2:1 (наиболее вероятное распределение - распределение Флору). Если все молекулы образуются только в результате соединения макрорадикалов, ММР представляет собой распределение Шульца {к+Ъ: к+ 2: к+1) при к= 1 и М2:Му,:Мп = 4:3:2. В более сложных случаях могут образоваться полимеры с широким унимодальным, либо с би- или мультимодальным распределением [5, 6, 14].

На форму кривой ММР при хранении, транспортировке, переработке и дальнейшей эксплуатации полимеров оказывает свое влияние и их деструкция, связанная с разрывом химических связей в макромолекулах и приводящая к уменьшению степени полимеризации или ММ полимера [15]. В результате деструкции помимо уменьшения ММ полимера изменяются его строение, физические и механические свойства, а сам полимер часто становится непригодным для практического использования. Тем не менее, данный процесс нередко используют для частичного уменьшения ММ, в результате чего облегчаются переработка и дальнейшее применение полимеров. В зависимости от реакций, протекающих в полимерах, различают следующие основные виды их деструкции [16]:

^ термическая (термоокислительная) [17,18 — 20]:

- СН2 ~ +02 —> - НС ~ +Н0'2 НС ~ +02 —НСОО' ~ и т.д.; ^ фотохимическая [17]:

/IV

- СЯ(Я) - С'(Ю ~ +02 {К)С00' - и т.д.; ^ радиационная [16];

механическая [19]; ^ гидролитическая [16];

^ под действием биологических факторов [20, 21]. В процессе переработки и эксплуатации в полимерах могут протекать одновременно несколько видов деструкции, которые вносят суммарный

15

вклад в процесс разрушения (старения) полимера. Типичная кривая изменения ММР при механической деструкции представлена на Рис. 1.3.

Для ряда систем с ростом степени полимеризации константа скорости деструкции увеличивается по закону, близкому к квадратичному; разрывы макромолекул происходят вблизи середины цепей, и механодеструкция сопровождается сужением ММР (Рис. 1.3). Такие закономерности наблюдаются для разбавленных растворов полимеров, где макромолекулы изолированы одна от другой, и при пластикации каучуков [5].

Молекулярная масса М,

Рис 1.3. Изменение ММР при механической деструкции (пластикации) натурального каучука. Цифры у кривых соответствуют продолжительности в

процесса (в мин.) [5, 13]

Предотвращение процессов деструкции и ее последствий при эксплуатации и переработке полимеров является одной из важнейших задач стабилизации полимерных материалов, под которой понимается совокупность методов, применяемых с целью повышения устойчивости полимера или материала на его основе к действию различных факторов (тепла, света, кислорода и др.) в условиях переработки, хранения и эксплуатации. Основным способом стабилизации является внесение в полимер специальных добавок (стабилизаторов), снижающих скорости химических процессов,

ответственных за старение полимера (изменение свойств полимера под действием деструкции). Применение стабилизаторов существенно замедляет старение полимеров (иногда в сотни и тысячи раз). В зависимости от природы агрессивных агентов или физико-химических факторов, влияние которых сказывается на старении полимера (свет, ионизирующее излучение и т.п.), стабилизаторы называют антиоксидантами, антиозонантами, светостабилизаторами, антирадами и т.д. и т.п.

Значение ММ и характер функции ММР полимера оказывают влияние на его свойства, причем наиболее заметно — на поведение полимера при течении. В меньшей мере эти молекулярные параметры (при достаточно высоких значениях ММ) сказываются на плотности упаковки макромолекул, склонности полимера к кристаллизации и некоторых других свойствах полимера, влияющих на его эксплуатационные характеристики [4]. Таким образом, контроль изменения молекулярной массы полимера, равно как и его ММР на всех этапах его «жизни» по-прежнему остается одной из важнейших задачей физикохимии высокомолекулярных соединений как с чисто академической, так и с сугубо практической точки зрения.

1.2. Методы определения молекулярно-массовых характеристик полимеров

Как уже было сказано выше, ММ и ММР принадлежат к числу

основных характеристик полимеров; именно они наряду с химическим

строением и стереорегулярностью макромолекул, оказывают решающее

воздействие на механические и физико-химические свойства полимеров [22].

Поэтому как знание самих этих величин, как и возможность их надежного

определения, очень важны с точки зрения интерпретации разнообразных

характеристик полимеров и технологических процессов с их

непосредственным участием. Предваряя дальнейшее наше повествование,

сразу же отметим, что методы определения ММ полимеров имеют свои

особенности, которые связаны с тем, что применяемые в химии для

низкомолекулярных соединений методы определения молекулярной массы

17

непригодны для определения таковой для полимеров с ММ > 20000 [23, 24] и потому на них стоит остановиться подробнее.

Методы определения молекулярных масс полимеров можно условно разделить на три категории [22, 25]:

абсолютные, результаты которых не зависят от принятой модели макромолекулы (рассеяние света, седиментационное равновесие);

относительные, использующие калибровочные зависимости и принятые стандарты;

эквивалентные, для которых необходимо иметь сведения о структуре полимера.

Абсолютные методы дают непосредственно значение молекулярной массы или степени полимеризации, причем в расчетное уравнение, наряду с легко определяемыми параметрами (плотность, показатель преломления и т.п.) входят только фундаментальные константы - молярная газовая постоянная, число Авогадро и им подобные величины [26]. Такие методы требуют специального аппаратурного оснащения, а потому доступны не во всех лабораториях. Применение относительных методов предполагает измерение какого-либо свойства полимера, которое однозначно зависит от его молекулярной массы, например степень растворимости в данном растворителе, вязкость раствора или расплава. При этом, однако, для оценки молекулярной массы необходимо иметь экспериментальную градуировочную кривую, полученную путем сравнения с данными одного из абсолютных методов [26]. Применение же эквивалентных методов, требующих по своему определению знание молекулярной структуры полимера (которое уже априори представляется весьма сложной проблемой), носит весьма ограниченный характер.

Существует несколько групп методов, позволяющих определить

различные значения молекулярной массы Мт М^ и т.д.

В зависимости от того, какая экспериментальная методика применяется

и какая характеристика полимера измеряется, получаются разные средние

1В

ММ [11]. Любой экспериментальный метод, в котором измеряется параметр, зависящий от общего числа молекул независимо от их массы, позволяет получить Мп. Поэтому такие термодинамические методы, как криоскопия, эбуллиоскопия и осмометрия, дают нам значения Мп.

Криоскопия основана на феномене понижения температуры замерзания жидкости при растворении в ней твёрдого вещества [27]. Величина, на которую понижается температура замерзания, зависит от числа молекул растворённого вещества в единице объёма раствора и не зависит от их размеров (массы) и химической природы; количественно она описывается первым законом Рауля. Это означает, что если метод криоскопии применяют для определения ММ полимера, то получается Мп. Метод криоскопии имеет ограничение, связанное с тем, что измерение ММ имеет смысл лишь до определённого предела; в связи с этим он позволяет с достаточной точностью ±(2-5)% определить молекулярные массы до 60 ООО у.е. [11].

Эбуллиоскопия. В основе этого метода лежит тот факт, что температура кипения раствора нелетучего (твердого) вещества всегда выше температуры кипения чистого растворителя. Как и в случае криоскопии, величина, на которую повышается температура кипения, зависит от числа молекул растворённого вещества в единице объёма раствора и не зависит от их размеров (массы) и химической природы; количественно она описывается вторым законом Рауля. Это явление также используют для определения ММ полимеров [27]. Эбуллиоскопический метод определения молекулярных масс имеет свои недостатки. Основными причинами ошибок в эбуллиоскопии являются: плохая очистка полимера и растворителя, изменение атмосферного давления, перегревы, разные скорости кипения и конденсации растворителя. При соблюдении всех необходимых условий этим методом можно определить Мп до 50 ООО у.е. с точностью ±(3-10)% [11].

Осмометрия. Одним из самых распространенных способов

определения молекулярной массы в широком диапазоне (104-106 у.е.)

является осмометрический метод [28]. Определение ММ производится при

19

помощи специальных приборов — осмометров двумя способами: статическим и динамическим. Статический метод основан на измерении высоты столба раствора в капилляре после установления равновесия между раствором и растворителем, динамический - на том, что осмотическое давление компенсируется точно измеряемым противодавлением. Основным преимуществом этого метода является быстрота измерений, тем не менее, из-за своей трудоемкости он не может быть применен на практике для быстрого определения ММ [11].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Глухов, Валерий Валентинович, 2013 год

Список литературы______________

. 1. Иржак, В.И. Методы определения молекулярно-массового распределения полимеров в блоке/ В.И. Иржак // Высокомолек. соед. — 1999. - сер. Б. Т.41. №6. - С.1063-1070.

2. Полинг, JI. Химия/ JI. Полинг, П. Полинг; пер. с англ. под ред. М. Л. Карапетьянца. - М.: Мир, 1978. - 683 с.

3. Гуль, В.Е. Структура и механические свойства полимеров / В.Е.Гуль, В.Н.Кулезнёв. - М.: Лабиринт, 1994. - 367 с.

4. Кирпичников, П. А. Химия и технология синтетического каучука: учебник для втузов / П. А. Кирпичников, Л. А. Аверко-Антонович, Ю. О. Аверко-Антонович. 3-е изд., перераб. - Л.: Химия, 1987. - 424 с.

5. Энциклопедия полимеров: в 3 т. Т2 / под ред. В.А. Кабанова. - М.: Советская энциклопедия, 1974. - 1032 стб.

6. Billmeyer, Jr., F.W. Text Book of Polymer Science, 3rd ed., / F. W. Billmeyer, Jr.. - New York: Wiley - Interscience, 1984. - 578 p.

7. Karak, N. Fundamentals Of Polymers: Raw Materials To Finish Products/ N. Karak. - New Delhi: РШ Learning Pvt. Ltd., 2009. - 290 p.

8. Painter, P.C. Essentials of Polymer Science and Engineering/ Paul C. Painter, Michael M. Coleman. - Lancaster. DEStechPublications, Inc, 2008. - pp. 42-44.

9. Химическая энциклопедия: в 5 т.: ТЗ/ под ред. И.Л. Кнунянца. - М.: Большая Российская энциклопедия, 1992. - 639 с.

10. Gowariker, V. R. Polymer Science/ Vasant R. Gowariker, N. V. Viswanathan, Jayadev Sreedhar. - New Delhi: New Age International (P) Ltd., Publishers, 2005.-pp. 86-101.

11. Тагер, А. А. Физикохимия полимеров / A. A. Tarep. - 3-е изд., перераб. -M.: Химия, 1978.-544 с.

12. Кулезнев, В. Н. Химия и физика полимеров / В. Н. Кулезнев, А. Шершнев. - М.: Высшая школа, 1988. - 311 с.

13. Chang Dae Han. Rheology and processing of polymeric materials/ Volume 1. Polymer Rheology. - Oxford: Oxford University Press, Inc., 2007. - 707 p.

14. van Krevelen, D.W. Properties of Polymers: Their Correlation with Chemical Structure; their Numerical Estimation and Prediction from Additive Group Contributions/ D.W. van Krevelen, Klaas te Nijenhuis- EU: Elsevier, 2009. - 1030 p.

р»

15. Энциклопедия полимеров: в 3 т. Т. 1 / под ред. В.А. Каргина. - М.: Советская энциклопедия, 1972. - 1224 стб.

16. Allen, N.S. Fundamentals of Polymer Degradation and Stabilization/ N.S. Allen, M. Edge. - Springer, 1992. - 216 p.

17. Popov, A. A. Oxidative destruction of polyolefins under stress. The action of ozone on polyethylene and polypropylene/ A. A. Popov, N. N. Blinov, В. E. Krisyuk, S. G. Karpova, L. G. Privalova, G. E. Zaikov// J. Polym. Sci. Polym. Phys. Ed. - 1983. - vol. 21, № 7. - pp. 1017-1027.

18. Yongcheng, Ye. The thermal stability of polyethylene blends during heat-processing and short-term photooxidation/ Ye Yongcheng // Polymer Degradation and Stability - 1993. - vol. 39, № 2. - pp. 193-198.

19. Gugumus, F. Physico-chemical aspects of polyethylene processing in an open mixer 5. Kinetics of hydroperoxide formation/ F. Gugumus// Polymer Degradation and Stability. - 2000. - vol. 68, №3. - pp. 327 - 336.

20. Hakkarainen, M. Environmental Degradation of Polyethylene/ Minna Hakkarainen, Ann-Christine Albertsson, // Long Term Properties of Polyolefins -Advances in Polymer Science. - 2004. - vol. 169. - pp. 177-200.

21. Bonhomme, S. Environmental biodégradation of polyethylene/ S. Bonhomme, A Cuer, A-M Delort, J. Lemaire, M. Sancelme, G. Scott// Polymer Degradation and Stability. - 2003. - vol. 81, № 3. - pp. 441-452.

22. Вольфсон, С. И. Теоретические основы переработки полимеров / С. И. Вольфсон, И. Н. Мусин. - Казань: Казан, гос. технол. ун-т, 2005. - 134 с.

23. Barth, H.G. Modern Methods of Polymer Characterization. Chemical Analysis: A Series of Monographs on Analytical Chemistry and Its Applications/ HowardG. Barth, Jimmy W.Mays. -UK: Wiley, 1991.-574p.

24. Ghosh, P. Polymer Science and Technology - Plastics Rubbers, Blends and Composites, 2nd ed./ P. Ghosh-New Delhi: Tata McGraw-Hill, 2001. - 550 p.

25. Elias, H.-G. Mittelwerte des Molekulargewichts und anderer Eigenschaften/ H-G. Elias, RBareiss, J. G. Watterson// Adv. Polymer Sci. -1973.-vol.ll.-pp. Ill -204.

26. Браун, Д. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров / Д. Браун, Г. Шердрон, В. Керн; под ред. В. П. Зубова. - М.: Химия, 1976.-256 с.

27. Говарикер, В. Р. Полимеры / В. Р. Говарикер, Н. В. Висванатхан, Дж. Шридхар. - М.: Наука, 1990. - 396 с.

28,

29

30

31,

32

33,

34,

35,

36,

37,

38,

39,

40,

Сутягин, В.М. Физико-химические методы исследования полимеров: учебное пособие/ В.М. Сутягин, A.A. Ляпков. - Томск: Издательство Томского политехнического университета, 2010.-140 с. Dealy, J.M. Larson Structure and Rheology of Molten Polymers: From Structure To Flow Behavior and Back Again./ John M. Dealy, Ronald G. -München: Carl Hanser Verlag GmbH, 2006. - 516 p.

Izunobi, J. U. Polymer Molecular Weight Analysis by 1H NMR Spectroscopy/ J. U. Izunobi, C. L. Higginbotham // J. Chem. Educ. — 2011. — vol.88.-pp. 1098- 1104.

Williams, J.W. The Theory of Sedimentation Analysis/ J.W. Williams, K.E. van Holde, R.L. Baldwin, H. Fujita // Chem. Rev. 58. - 1958. -pp. 715 - 806. Mittal, V. Sedimentation studies of bi-component polystyrene solutions in analytical ultracentrifugation by comparison of two analysis methods: effect of polymer mixing ratios/ V. Mittal, M. D. Lechner// Polymer Bulletin. -2012.-vol. 68, № 1. - pp. 167- 179.

Mächtie, W. High-resolution, submicron particle size distribution analysis using gravitational-sweep sedimentation/ W. Mächtie // Biophys. J. - 1999. -vol 76, №2.-pp. 1080- 1091.

Montaudo, G. Characterization of synthetic polymers by MALDI-MS/

Giorgio Montaudo, Filippo Samperi, Maurizio S. Montaudo// Progress in

Polymer Science. - 2006. - vol. 31, № 3. - pp. 277 - 357.

Hanton, S. D. Mass Spectrometry of Polymers and Polymer Surfaces/ Scott D.

Hanton // Chem. Rev.101. - 2001. - №2. - pp. 527 - 569.

Jackson, C.A. Application of mass spectrometry to the characterization of

polymers/ C.A. Jackson, W.J. Simonsick Jr.// Current Opinion in Solid State

& Materials Science. - 1997. - vol.2, - pp. 661 - 667.

Ibhadon, A. O. Gel permeation chromatography of isotactic polypropylene using the cyclohexane-decalin solvent system / A. O. Ibhadon// Journal of Applied Polymer Science. - 1991. - vol. 42, №7. - pp. 1887-1890. Wu, Chi-san. Handbook of Size Exclusion Chromatography and Related Techniques: Chromatographic science (T. 91)/ Chi-san Wu - NewYork-Basel: Marcel Dekker, 2003-2004. - 716 p.

Беленький, Б. Г. Хроматография полимеров/ Б. Г. Беленький, Л. 3. Виленчик. - М.: Химия, 1978. - 344 с.

Брун, Е. Жидкостная хроматография полимеров: Настоящее и будущее / Е.

Брун//Ж. Рос. хим. общества им. Менделеева. - 2003.-TXLVn-№l.-C.90-101.

147

41

42

43

44

45

46

47

48

49

50

51

52

53

54

Габдрашитов, Р. Р. Динамические термоэластопласты на основе полиолефиновых эластомеров и полипропилена: автореф. дис. канд. техн. наук: 02.00.16 / Габдрашитов Рустем Р. - Казань, 2000. - 20 с. Рабек, Я. Экспериментальные методы в химии полимеров: в 2х частях/ Я. Рабек; пер. англ. Я. С. Выготского; под. ред. В. В. Коршака. - М.: Мир, 1983-4.1.-384 с.

Piaras, К. Solid Mechanics in 4 Part - Part I An Introduction to Solid Mechanics [Электронный ресурс]/ Kelly Piaras // 2008. - ver. 4. - Режим доступа: http://homepages.engineering.auckland.ac.nz/~pkelO 15/

SolidMechanicsBooks/Part_I/index.html (дата обращения 20.04.2013). Энциклопедия полимеров: в 3 т. Т. 3 / под ред. В.А. Кабанова. - М.: Советская энциклопедия, 1977. - 1152 стб.

Чанг Дей Хан. Реология в процессах переработки полимеров / Чанг Дей Хан.; пер. с англ. под ред. Г.В. Виноградова и M.JI. Фридмана. - М.: Химия, 1979.-368с.

Виноградов, Г. В. Реология полимеров / Г. В. Виноградов, А. Я. Малкин. - М.: Химия, 1997. - 440 с.

Малкин, А. Я. Реология. Концепции, методы, приложения / А. Я. Малкин, А. И. Исаев. - М.: Профессия, 2007. - 560 с. Малкин, А. Я. Современные проблемы реологии полимеров: достижения и проблемы/ А. Я. Малкин // Высокомолекулярные соединения. - 2009.-серия А, Т. 51, №1. - С.106 - 136.

Бартенев, Г.М. Физика полимеров / Г.М. Бартенев, С.Я. Френкель; под ред. A.M. Ельяшевича. - JI: Химия, 1990. - 432с.

Ферри, Дж. Вязкоупругие свойства полимеров / Дж. Ферри; пер. с англ. под ред. В. Е. Гуля. - М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1963. - 535 с. Бартенев, Г. М. Физика и механика полимеров: учеб. пособие для втузов / Г. М. Бартенев, Ю. В. Зеленев. -М.: Высшая школа, 1983. - 391 с. Тобольский, А. Свойства и структура полимеров / А. Тобольский; пер. с англ. под ред. JI. Г. Слонимского и Г. МБаргенева. -М.: Химия, 1964. - 322 с. Malkin, A. Rheology:Concepts, Methods & Applications/ А.Ау. Malkin, A.I. Isayev // ChemTec Publishing. - 2006. - 474 p.

Малкин, А. Я. Смысл и методы определения релаксационного спектра / А. Я. Малкин // Высокомолекулярные соединения. - 2002. - серия Б, Т. 44,№9.-С.1598- 1605.

55. Малкин, А. Я. Применение непрерывного релаксационного спектра при описании вязкоупругих свойств полимеров / А. Я. Малкин // Высокомолекулярные соединения. - 2006 - серия А, Т. 48, №1. - С.49 - 50.

56. Menczel, J.D. Thermal Analysis of Polymers, Fundamentals and Applications/ Joseph D. Menczel, R. Bruce Prime. -EU: John Wiley & Sons, 2009. - 696 p.

57. Тихонов, A.H. Методы решения некорректных задач / А.Н. Тихонов, В .Я. Арсенин. - 3-ье изд., исп. - М.: Наука: ГРФМЛ, 1986. - 287 с.

58. Вайникко, Г.М. Проекционные процедуры в некорректных задачах / Г.М. Вайникко, А.Ю. Веретенников. -М.: Наука, 1986. - 179 с.

59. Дорогиницкий, М.М. Определение спектра декрементов экспоненциального затухания / М.М. Дорогиницкий // Структура и динамика молекулярных систем: Сборник статей, выпуск VII. - М.: ИФХ РАН - 2000, С. 50 - 52.

60. Tanabe, К. Projection method for solving a singular system of linear equations and its applications/ K. Tanabe // Numerische Mathematik. - 1971. -v.17.-pp. 203 -214.

61. Sanz, Jorge L. C. Unified Hilbert space approach to iterative least-squares linear signal restoration/ Jorge L. C. Sanz, Thomas S. Huang // J. Opt. Soc. Am. - 1983. - v. 73. - pp. 1455 - 1465.

62. Дубовицкий, В.А. К вопросу об устойчивом определении релаксационного спектра из данных по механической релаксации полимеров/ В.А. Дубовицкий, В.И. Иржак// Высокомолекулярные соединения.-2005, №1.-С. 121-143.

63. Ehrenstein, G. W. Polymerie Materials: Structure, Properties, Applications/ G. W. Ehrenstein - München: Carl Hanser Verlag GmbH, 2001. - 277p.

64. Изучение реологических свойств полимерных материалов методом капиллярной и ротационной вискозиметрии: методические указания / сост. А. Г. Голубков. - Л.: 1980. - 35 с.

65. Раувендаль, К. Экструзия полимеров/ Раувендаль, К.; пер. с англ. под ред. А.Я. Малкина. - СПб.: Профессия, 2008. - 768 с.

66. Кимельблат, В.И. Роль молекулярных и релаксационных характеристик в формировании комплекса механических свойств композиций полиолефинов: автореф. дис. ... д-ра техн. наук: 05.17.06 / Владимир Изральевич Кимельблат. - Казань, 2001. - 40 с.

67. Кимельблат, В.И. Молекулярные характеристики, молекулярная подвижность в расплавах и механические свойства полиолефиновых композиций / В.И. Кимельблат. - Казань: КГЭУ, 2003. - 219 с.

68. Привалко, В.П. Молекулярное строение и свойства полимеров / В. П. Привалко. - JL: Химия, 1986. - 237 с.

69. Кимельблат, В.И. Релаксационные характеристики расплавов полимеров и их связь со свойствами композиций / В. И. Кимельблат, И. В. Волков. - Казань: изд-во КГТУ, 2006. - 188 с.

70. Mezger, Thomas G. The Rheology Handbook: For Users of Rotational and Oscillatory Rheometers/ Thomas G. Mezger. - Hannover: Vincentz Network GmbH & Co KG, 2006. - 299c.

71. Otten, B. Rheological material functions of polymer solutions using a generalized Maxwell model with slip functions Part I: Theory// B. Otten, Prof. Dr. P. Schummer, D. De Keel, J. Stastna / Rheologica Acta, 1991. - vol. 30, № 3. -pp 230 - 242.

72. Кренцель, Б.А. Высшие полиолефины / Б.А. Кренцель, В.И. Клейнер, JI.JI. Стоцкая - М.: Химия, 1984. - 184 с.

73. Кристаллические полиолефины. Синтез / под ред.: Р.А. Раффа и К.В. Дака; пер. с англ. Ю.Б. Америка [и др.]; под ред. Б.Э. Давыдова. - М.: Химия, 1970.-Т.1, 360 с.

74. Krevelen, D. W. Properties of Polymers/ Dirk Willem Krevelen, Klaas Те Nijenhuis. - EU: Elsevier. - 2009. - 1004 p.

75. Cagiao, M. E. Degradation of nitric acid-treated bulk polyethylene / M. E. Cagiao, D. R. Rueda, F. J. Balta-Calleja // Colloid and Polymer Science. -1983. - V. 261, N 8. - pp. 626 - 630.

76. Hawkins, W. L. Factors influencing the thermal oxidation of polyethylene/W. L. Hawkins, M. G. Chan, G. L. Link // Polymer Engineering & Science. -1971. - vol.11, № 5. - pp. 377-380.

77. Бортников, В. Г. Основы технологии переработки пластических масс/ В. Г. Бортников. - JL: Химия, 1983. - 304 с.

78. Piringer, O.G. Baner Plastic Packaging: Interaction with Food and Pharmaceuticals/ Otto G. Piringer, Albert L. Verlag// Wiley-Vch. - 2008. -2nd, rev. ed. -614 p.

79. Яруллин, P.C. Полиэтилен: производство, рынок и перспективные направления переработки / Р.С. Яруллин [и др.] - Казань: Экс - пресс, 2003.-192 с.

80. Полиэтилен среднего давления / под ред. С.В. Шуцкого. - М.; Л.: Химия, 1965.-90 с.

81. Крыжановский, В.К. Технические свойства полимерных материалов / В.К. Крыжановский [и др.]. - СПб.: Профессия, 2003. - 240 с.

82. Vasile, С. Practical Guide to Polyethylene/ Cornelia Vasile, Mihaela Pascu. -EU: Rapra Technology Ltd, 2005. - 188 p.

83. Azapagic, A. Polymers: The Environment and Sustainable Development/ A. Azapagic, A. Emsley, I. Hamerton. - UK: John Wiley & Sons, 2003. - 234 p.

84. Полиэтилен низкого давления / под ред. М.М. Егорова. - Л.: Госхимиздат, 1960. - 96 с.

85. Чалая, Н.М. Производство и переработка полиолефинов в России./ Н.М. Чалая //Пластические массы. - 2005. - №3. - С. 3-8.

86. Самосатский, Н.Н. Полиэтилен. Способы переработки / Н.Н. Самосатский. - Киев: Техника, 1968. - 233 с.

87. Канцельсон, М.Ю. Полимерные материалы: Справочник / М.Ю. Канцельсон, Г.А. Балаев. - Л.: Химия, 1982. - 317 с.

88. Market Study: Polypropylene - 2nd edition (UC-4205). - Konstanz, Germany: Ceresana, 2012. - 710 p.

89. Технология пластических масс / под ред. ВВ. Ксршака. - М: Химия, 1976.-608с.

90. Plastipedia - The Web's Largest Plastics Encyclopedia [Электронный ресурс] / British Plastics Federation. - Режим доступа: htlpy/www.bp£<x>.uk/pM (дата обращения 4.03.2013).

91. Иванюков, Д.В. Полипропилен (свойства и применение) / Д.В. Иванюков, М.Л. Фридман. -М.: Химия, 1974. - 272 с.

92. Yoshino, К. Property of syndiotactic polypropylene and its application to insulation of electric power cable -property, manufacturing and characteristics// Properties and Applications of Dielectric Materials, 2003. Proceedings of the 7th International Conference on. - Dept. of Electron. Eng., Osaka Univ., Suita, Japan. - 2003. - vol.1, №.4. - pp. 175-178.

93. De Rosa, C. Crystal structure of syndiotactic polypropylene / Claudio De Rosa, PaoloCoiradini//Macromolecules.- 1993. - vol.26, №21. - pp. 5711-5718.

94. Maier, C. Calafut Polypropylene - The Definitive User's Guide and Databook/ C. Maier. - William Andrew Publishing: Plastics Design Library, 1998.-452p.

95. Полипропилен/под ред. В.ИПилипогского,ИК Ярцева.-Л: Химия, 1967.-316с.

96. Miller, S.A. Highly Stereoregular Syndiotactic Polypropylene Formation with Metallocene Catalysts via Influence of Distal Ligand Substituents/ Stephen A. Miller, John E. Bercaw // Organometallics.- 2004, vol. 23- pp. 1777- 1789.

97. Голосов, А.П. Технология производства полиэтилена и полипропилена / А.П. Голосов, А.И. Динцес. - М.: Химия, 1978. - 216 с.

98. Крессер, Т. Полипропилен / Т. Крессер; пер. с англ. - М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1963.-231 с.

99. Karian, H.G. Handbook of Polypropylene and Polypropylene Composites/ H.G. Karian. -NewYork: MarcelDekker Inc, 2003. - 740 p.

100. Основы технологии переработки пластмасс / C.B. Власов [и др.]. - М.: Химия, 2004. - 600 с.

101. Тин Маунг Тве Изучение свойств полипропилена, модифицированного этиленпропиленовыми каучуками / Тин Маунг Тве, Д.В. Болеева, И.Ю. Мамонова, JI.C. Шибряева, M.JI. Кербер, И.Ю. Горбунова// Пластические массы. - 2007. - № 2. - С. 36 - 39.

102. White, J. L. Polyolefins: Processing, Structure Development, And Properties/ J. L. White, D. Choi. - München: Carl Hanser Verlag GmbH, 2005. - 271 p.

103. Harper, C. A. Handbook of Plastics, Elastomers, and Composite, 4th Edition / Charles A. Harper. - New York: McGraw-Hill Professional, 2002. - 884 p.

104. Tripathi, D. Practical Guide To Polypropylene/ D. Tripathi. - EU: iSmithers Rapra Publishing, 2002. - 104 p.

105. Marques, M. de F. V. Influence of the Elastomeric Polypropylene Addition on the Properties of Commercial Metallocenic Polypropylene/ M. de F. V. Marques, M. Poloponsky, Ё. Gervasoni Chaves // Mat. Res., 2001. - vol.4, №.4.-pp. 251 -254.

106. Go, Jin-Hwan. Rheology and properties of EPDM/BR blends with or without a homogenizing agent or a coupling agent/ Jin-Hwan Go, Chang-Sik Ha. // Journal of Applied Polymer Science, 1996. - vol. 62, № 3. - pp. 509 - 521.

107. Morimoto, M. Solution properties and molecular structures of EPM and EPDM/ M. Morimoto, Y. Okamoto. // Journal of Applied Polymer Science, 1972. - vol. 16, № 11. - pp. 2795 - 2802.

108. Переработка каучуков и резиновых смесей / Е. Г. Вострокнутов [и др.]. -М.: Химия, 1980. - 280 с.

109. Справочник резинщика. Материалы резинового производства Текст. / редкол.: П. И. Захарченко [и др.]; ред. И. А. Скуба; техн. ред. 3. И. Яковлева; худож. Е. В. Бекетов. М.: Химия, 1971. - 608 с.

110. Riedel, John A. "Ethylene Propylene Rubbers", The Vanderbilt Rubber Handbook, 13th Ed., R.T./ John A. Riedel, Robert Vander Laan. - Norwalk: Vanderbilt Co., Inc., 1990. - pp. 123-148.

111. Karpeles, R. "EPDM Rubber Technology", Handbook of Elastomers, 2nd Ed./ Richard Karpeles, Anthony V. Grossi. - New York: Anil K. Bhowmick and Howard L. Stephens, Marcel Decker, Inc., 2001. - pp. 845-876

112. Кошелев, Ф. Ф. Общая технология резины / Ф. Ф. Кошелев, А. Е. Корнев, А. М. Буканов. - М.: Химия, 1978. - 528 с.

113. Strate, Gary Ver "Ethylene Propylene Elastomers", Encyclopedia of Polymer Science and Engineering/ Gary Ver Strate. - New York: John Wiley & Sons, 1986.-vol. 6,-pp. 522-564.

114. The Monsanto Processability Tester. Malual. Monsanto Co. USA, 1981.-78 p.

115. Виноградов, Г. В. Реология полимеров / Г. В. Виноградов, А.Я. Малкин. -М.: Химия, 1977, С. 120 - 235.

116. Усиченко, М.В. Регулирование реологических и релаксационных свойств ПЭНД, предназначенного для производства труб / М.В. Усиченко, Е.Д. Лебедева, B.C. Осипчик // Пластические массы. - 2003. -№10.-С. 31-34.

117. Обзор возможностей и средств Spline Toolbox: Вычисления и приближение данных в MATLAB - Математика [Электронный ресурс] -Softline Со, 2001 - 2013. - Режим доступа: http://matlab.exponenta.ru/spline/ (дата обращения 21.04.2013).

118. Хант, Б.Р. MATLAB R2007 с нуля!/ Б.Р. Хант, R.L. Lipsman, J.M.Rosenberg. Пер. с англ. М.: Лучшие книги. - 2008. - 352 с.

119. Алберг, Дж. Теория сплайнов и ее приложения/ Дж. Алберг, Э. Нильсон, Дж. Уолш. -М.: Мир, 1972.-319 с.

120. Шиллинг, Г. Статистическая физика в примерах/ Г. Шиллинг; пер.с. нем. А.Ф. Дите, М.С. Каган; под ред. Д.Н. Зубарева и Э.Л. Нагаев. - М.: Мир. - 1976. — С.20 - 23.

121. Справочник по математике для научных работников и инженеров / Г. Корн, Т. Корн. - М.: Наука. - 1973. - С.575 - 582.

122. Физическая химия. Теоритическое и практическое руководство / под ред. Б.П. Никольского - Л.: Химия. - 1987. - с.820 - 826.

123. Moler, С. Numerical Computing with MATLAB, Chapters 3 Interpolation

[Электронный ресурс] // С. Moler and The Math Works, Inc.:

[официальный сайт корпорации]. - Natick, 2008. - 27 с. - Режим доступа:

153

http://www.mathworks.com/moler/interp.pdf. - [Документ в формате PDF, доступен для скачивания] (дата обращения 21.04.2013).

124. de Boor С. Spline Toolbox For Use with MATLAB [Электронный ресурс] // С. de Boor and The Math Works, Inc.: [официальный сайт корпорации]. -Natick, 2003. - 220 с. - Режим доступа: http://www.mathworks.com/help/ releases/R13sp2/pdf_doc/splines/splines.pdf . - [Документ в формате PDF, доступен для скачивания] (дата обращения 21.04.2013).

125. Дьяконов, В.П. Matlab R2006/2007/2008. Simulink 5/6/7. Основы применения / В.П. Дьяконов. - М.: Солон Пресс, 2008. - 800с.

126. Бриедис, И.П. Реология и молекулярное строение расплавов полиэтилена. 3 Релаксационные спектры и характерное время релаксации / И.П. Бриедис, Л.А. Файтельсон // Механика полимеров. -1976. - №2. - С.322 - 330.

127. Волков, И.В. Влияние типа стабилизирующей системы на изменение молекулярной структуры ПЭНД в процессе его термомеханодеструкции/ И.В. Волков, В.И. Кимельблат, С.И. Вольфсон // Структура и динамика молекулярных систем: Сборник статей, выпуск VII. - М.: ИФХ РАН,-2000.-С. 455-458.

128. Глухов, В.В. Развитие методики обработки кривой релаксации давления путем аппроксимации сплайнами / В.В. Глухов, И.В. Волков, В.И. Кимельблат // Вестник Казанского технологического Университета. -2010.-№ 10. -С.125 -131.

129. Глухов, В.В. Обработка кривой релаксации давления методом регуляризации/ В.В. Глухов, М.М. Дорогиницкий, И.В. Волков, В.И. Кимельблат // Вестник Казанского технологического Университета. -2010.-№ 11.-С.75-81.

130. Глухов, В.В. Корреляция молекулярных масс СКЭП(Т) и характерных времен релаксации/ В.В. Глухов, И.В. Волков, В.И. Кимельблат // Вестник Казанского технологического Университета. - 2010. - № 6 -С.113- 119.

131. Дрейпер, Н. Прикладной регрессионный анализ: в 2х кн./ Н. Дрейпер, Г. Смит; пер. с англ. Ю.П. Адлера, В.Г. Горского. - 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Финансы и статистика, 1987. - кн.2. - 366с.

132. Шакиров, Т.М. Компьютерное моделирование динамики полимерного

расплава в системе с ограничениями [Электронный ресурс]/ Т.М.

Шакиров, Н.Ф. Фаткуллин, R. Kimmich // Структура и динамика

154

молекулярных систем. - 2008. - Т.2, №4, часть А. - С. 286 - 290. - Режим доступа: http://old.kpfu.ru/sdms/4b_2008.pdf . - [Документ в формате PDF, доступен для скачивания] (дата обращения 21.04.2013).

133. Глухов, В.В. Изучение молекулярной подвижности в расплавах современных марок термопластов методом РДР [Электронный ресурс]/ В.В. Глухов, И.В. Волков, В.И. Кимельблат // Структура и динамика молекулярных систем: Сборник статей XIV Всероссийской конференции «Яльчик-2007». - 2007. №1. - С. 50 - 53. Режим доступа: http://old.kpfu.ru/sdms/fíles/S&DMS_NI_50-53.pdf . - [Документ в формате PDF, доступен для скачивания] (дата обращения 21.04.2013).

134. Глухов, В.В. Корреляция характерных времен релаксации полипропилена с молекулярными массами/ В.В. Глухов, В.В. Новокшонов, И.В. Волков, В.И. Кимельблат // Структура и динамика молекулярных систем: Сборник статей XVI Всероссийской конференции «Яльчик-2009». - 2009. - №6. - С.116 - 121.

135. Новокшонов, В.В. Зависимость свойств ПП/ЭПК от состава композиции и молекулярных характеристик полимеров/ В.В. Новокшонов, В.В. Глухов, И.В. Волков, И.Н. Мусин, В.И. Кимельблат // Вестник Казанского технологического Университета. - 2009. - №4. - С.198 - 205

136. Osswald, Т. A. Polymer Processing: Modeling and Simulation/ Tim A. Osswald, Juan Pablo Hemández-Qrtiz. - München: Hanser Verlag, 2006. - 606 P.

137. Novokshonov, V.V. Influence of the macromolecular structure of polymers on the properties of multicomponent thermoplastic elastomer composites/ V.V. Novokshonov, V.V. Glukhov, R.V. Kropachev, I.N. Musin, V.l. Kimel'blat // International Polymer Science and Technology. - 2010. - Vol. 37, №3. - pp. 15-19.

138. Денисов, E.T. Окисление и деструкция карбоцепных полимеров/ Е.Т. Денисов. - JL: Химия, 1990. - 288 с.

139. Волков, И.В. Влияние изменений макромолекулярной структуры при переработке на длительную прочность ПНД [Электронный ресурс] / И.В. Волков, В.И. Кимельблат, С.И. Вольфсон // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. Структура и динамика молекулярных систем: Сборник статей IX Всероссийской конференции «Яльчик-2002». - 2002. -№11, приложение Т.1, - С. 115 - 118. Режим доступа: http://chem.kstu.ru/butlerov_comm/vol3/cd-a7/data/jchem&cs/

russian/nll/applll/md03/full_materials/bl/md03-l-l 15.pdf . - [Документ в формате PDF, доступен для скачивания] (дата обращения 21.04.2013).

140. SABIC® Vestolen Р 9421 [Электронный ресурс] // Saudi Basic Industries Corporation (SABIC).: [официальный сайт корпорации].- Режим доступа http://plastics.sabic.eu/cases/_en/vestolen_p9421.htm. - [Документ в формате PDF, доступен для скачивания] (дата обращения 21.04.2013).

141. Фойгт, И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла/ И. Фойгт; пер. с Нем. А.Б. Блюменфельда, В.В. Гурьяновой, И.И. Левантовский; под ред. Б.М. Коварской. - Л: Химия, 1972.-С. 342-346.

142. Ohkatsu, Y. A phenolic antioxidant trapping both alkyl and peroxy radicals/ Y. Ohkatsu, T. Matsuura, M. Yamato // Polymer Degradation and Stability. -2003.-vol. 81, № l.-pp. 151-156.

143. Pospisil, J. Chemical and photochemical behaviour of phenolic antioxidants in polymer stabilization: A state of the art report, part II/ J. Pospisil// Polymer Degradation and Stability. - 1993. - vol. 39, № 1. - pp. 103 -115.

144. Глухов, В.В. Исследование деструкции и стабилизации экструзионных марок ПНД методом релаксации давления расплавов / В.В. Глухов, И.В. Волков, В.И. Кимельблат // Пластические массы. - 2010. - №2. -С. 22-29.

145. Химическая энциклопедия: в 5 т.: Т1/ под ред. И.Л. Кнунянца. - М.: Большая Российская энциклопедия, 1988. - 513 с.

146. Эмануэль, Н.М. Химическая физика молекулярного разрушения и стабилизации полимеров/ Н.М. Эмануэль, А.Л. Бучаченко. - М.: Наука, 1988.-с. 283 -293.

147. ТУ 2243-046-00203521-2004. Каталог поставляемой продукции ОАО «ТАИФ». - Казань: 21 век, 2006. - С. 134.

148. ТУ 2211-145-05766801-2008. Полиэтилен. Технические условия. -Нижнекамск: ОАО «Нижнекамснефтехим», 2008 г.

149. ГОСТ 16338-85. ПОЛИЭТИЛЕН НИЗКОГО ДАВЛЕНИЯ. Технические условия. Издание официальное. - М.: ИПК Издательство стандартов, 2003.-35с.